автореферат диссертации по строительству, 05.23.05, диссертация на тему:Костролитовые и ксилолитовые строительные материалы на основе магнезиальных вяжущих веществ с минеральными добавками

На правах рукописи

Jiutm^

4849679

Ликина Евгения Владимировна

КОСТРОЛИТОВЫЕ И КСИЛОЛИТОВЫЕ СТРОИТЕЛЬНЫЕ МАТЕРИАЛЫ НА ОСНОВЕ МАГНЕЗИАЛЬНЫХ ВЯЖУЩИХ ВЕЩЕСТВ С МИНЕРАЛЬНЫМИ ДОБАВКАМИ

Специальность 05.23.05 - Строительные материалы и изделия

Специальность 05.17.11 - Технология силикатных и тугоплавких неметаллических материалов

АВТОРЕФЕРАТ диссертации на соискание ученой степени кандидата технических наук

9 ИЮН 2011

Новосибирск 2011

4849679

Работа выполнена на кафедре химии и строительных материалов и специальных технологий Новосибирского государственного архитектурно-строительного университета (Сибстрин)

Ведущая организация: Сибирский федеральный университет (г. Красноярск)

Защита состоится «27» июня 2011 года в 16-00 часов на заседании объединенного диссертационного совета ДМ 212.171.02 при Новосибирском государственном архитектурно-строительном университете (Сибстрин) по адресу: 630008, г. Новосибирск, ул. Ленинградская, 113, учебный корпус НГАСУ (Сибстрин), ауд. 239.

С диссертацией можно ознакомиться в научно-технической библиотеке Новосибирского государственного архитектурно-строительного университета (Сибстрин).

Автореферат разослан » г£е&лР 2011г.

Научные руководители:

Доктор технических наук, профессор

Доктор технических наук, доцент

Н.А. Машкин В.Н. Зырянова

Официальные оппоненты: Доктор технических наук, профессор Доктор технических наук, доцент

А.П. Пичугин С. А. Шахов

Ученый секретарь диссертационного совета, доктор технических наук

А.Ф. Бернацкий

ОБЩАЯ ХАРАКТЕРИСТИКА РАБОТЫ

Актуальность. В настоящее время одним из направлений технического прогресса в строительной индустрии является более полное использование попутно добываемого сырья и отходов промышленности, создание комплексных производств. Научный и практический интерес представляет разработка и внедрение технологий магнийсодержащих продуктов переработки природного минерального сырья для получения строительных материалов. В настоящее время актуальна проблема использования природных силикатов магния, запасы которых исчисляются в млрд. тонн. Для вовлечения в экономику такого сырьевого потенциала, необходима разработка составов и технологии новых строительных материалов.

Получение ксилолитовых и костролитовых строительных материалов с использованием нетрадиционного природного и техногенного сырья позволяет использовать органические отходы промышленности в составе эффективных композиционных строительных материалов.

Диссертационная работа выполнялась в 2006-2010 гг. в соответствии с тематическим планом НИР НГАСУ (Сибстрин) по направлению «Разработка новых строительных материалов и ресурсосберегающих технологий их производства», «Разработка научных основ получения вяжущих строительных материалов на основе магнийсодержащих промышленных отходов»; а также по муниципальному гранту мэрии г. Новосибирска в 2010 году «Современные строительные теплоизоляционные материалы на основе местных отходов производства».

Целью работы является создание костролитовых и ксилолитовых строительных материалов на основе композиционного магнезиального вяжущего повышенной водостойкости, разработка составов и технологии изготовления строительных изделий на их основе с использованием природного магнийсодержащего и местного техногенного сырья.

Для достижения этой цели поставлены и решены следующие задачи:

1. Комплексное исследование нетрадиционных видов природного магнийсодержащего сырья (диопсид, волластонит, диабаз)

для получения костролита и ксилолита на основе магнезиальных вяжущих веществ с минеральными добавками.

2. Выбор и оценка пригодности костры льна - отходов переработки льна Новосибирской области как органического заполнителя костролита.

3. Исследование влияния дисперсных минеральных добавок (волластонита, диопсида, диабаза, микрокремнезема, известняка) на механическую прочность и водостойкость продуктов твердения магнезиального камня.

4. Исследование влияния электролитов с многозарядными катионами на свойства продуктов твердения магнезиального камня, содержащих минеральные добавки.

5. Исследование физико-механических свойств костролитовых и ксилолитовых материалов на основе магнезиальных вяжущих веществ с минеральными добавками, отходов дерево- и льнопере-работки.

6. Разработка оптимальных составов и разработка технологии получения костролита и ксилолита на основе магнезиальных вяжущих веществ с минеральными добавками и отходов дерево- и льнопереработки.

Научная новизна работы заключается в том, что в ней установлено следующее:

1. Установлены особенности процессов гидратации и структу-рообразования костролита и ксилолита на основе композиционного магнезиального вяжущего с введением минеральных добавок (диопсида, волластонита, диабаза).

2. Определена роль минеральной добавки как активного структурообразующего компонента, участвующего в процессе гидратации и структурообразования магнезиального камня, что приводит к повышению технологических и эксплуатационных свойств костролита и ксилолита: ускорению процессов структурообразования в начальные сроки твердения, увеличению водостойкости до уровня 0,8-0,9 и увеличению плотности магнезиального камня. В качестве связующего целесообразно использовать магнезиальное вяжущее, содержащее 70 % мае. дисперсных минеральных добавок: диабаза, волластонита, диопсида.

3. Установлено, что костра льна - отход льнопереработки, используемая в качестве органического заполнителя, способству-

ет формированию стабильных продуктов твердения, что приводит к увеличению трещиностойкости материала. При получении кост-ролитовых теплоизоляционных материалов целесообразно использование фракций костры льна 2,5-1,25 мм, двухступенчатого давления прессования 1,2/2,4 МПа и магнезиального связующего, содержащего 70% дисперсного диопсида или диабаза. Соотношение вяжущее:органический заполнитель, равное 1:1 обеспечивает получение материалов с плотностью 450-500 кг/м3, теплопроводностью 0,085-0,098 Вт/(м-°С), прочностью при сжатии 2,8-3,0 МПа, коэффициентом размягчения 0,78-0,9.

4. При изготовлении костролитовых конструкционно-теплоизоляционных материалов оптимальными составами и режимами являются: соотношение вяжущее: органический заполнитель, равное 1:1; двухступенчатое давление прессования 2,0/4,0 МПа, гранулометрия костры льна 1,25-0,63 мм, магнезиальное вяжущее с содержанием 70% дисперсной минеральной добавки (волластонита, диопсида, диабаза). Полученные материалы имеют плотность 660-670 кг/м3, прочность при сжатии 4,0-4,3 МПа, коэффициент размягчения 0,75-0,8, теплопроводность 0,23-0,24 Вт/(м-°С).

Практическая значимость.

1. Предложены составы магнезиальных вяжущих веществ с минеральными добавками, обеспечивающие высокую водостойкость (0,75-1,0) и механическую прочность композиционных строительных материалов (патент РФ № 2386597).

2. Разработаны составы водостойких теплоизоляционных и конструкционно-теплоизоляционных строительных материалов с использованием местного техногенного сырья - костры льна и композиционных магнезиальных вяжущих веществ с минеральными добавками.

3. Определены оптимальные технологические режимы изготовления и разработан технические условия на производство теплоизоляционных и конструкционно-теплоизоляционных ксилолитовых и костролитовых строительных материалов на основе магнезиальных вяжущих веществ с минеральными добавками.

Апробация работы.

Основные результаты диссертационной работы представлены и обсуждены на Международных и Всероссийских научно-

практических конференциях (г. Якутск, 2009), (г. Новосибирск, НГАСУ (Сибстрин), 2007-2010), (г. Новосибирск, НГТУ, 2009), (Челябинск, 2010), (г. Париж, 2010), на научных семинарах кафедры строительных материалов и специальных технологий НГАСУ (Сибстрин).

Публикации. По теме диссертации опубликовано 13 работ, в том числе 6 в журналах, рекомендованных ВАК, получен 1 патент РФ.

Объем диссертации. Диссертация состоит из введения, пяти глав, основных выводов, списка литературы из 166 наименований, содержит 157 страниц основного текста, 58 таблиц и 57 рисунков, 3 приложения.

Результаты работы удостоены: диплома 2 степени на Всероссийском конкурсе инновационных проектов «Энергоэффективная Сибирь» (Новосибирск, 2010), диплома 2 степени на Всероссийском конкурсе инновационных проектов «И5» (Москва, 2010), диплома 3 степени на конкурсе инновационных проектов ЦРИК (Новосибирск, 2008).

Автор выражает искреннюю признательность и благодарность д.т.н., профессору, Заслуженному деятелю науки и техники РФ Бердову Г. И. за ценные предложения и консультации при выполнении структурных исследований.

СОДЕРЖАНИЕ РАБОТЫ

Во введении рассмотрена цель работы, обоснование актуальности темы исследований, сформулированы задачи для достижения поставленной цели, приводятся научная новизна и практическая значимость работы.

В главе 1 (Особенности магнезиальных вяжущих веществ. Строительные материалы на их основе) представлен анализ научной информации о магнезиальных вяжущих веществах, об использовании нетрадиционного техногенного сырья для получения таких вяжущих, о путях повышения водостойкости магнезиальных вяжущих веществ введением различных добавок, о свойствах строительных материалов на основе магнезиальных вяжущих веществ.

Магнезиальные вяжущие вещества исследовали многие зарубежные и отечественные ученые: А. А. Байков, Ю. М. Бутг, А.

В. Волженский, О. П. Мчедлов-Петросян, С. Г. Ганелина, Б. И. Смирнов, И. П. Выродов, А. Я. Вайвад, В. В. Шелягин, Ч. Сорель, Т. Деменик, В. Маткович и другие. Улучшением свойств магнезиальных вяжущих и строительных материалов на их основе занимаются в настоящее время Т. В. Кузнецова, В. И. Верещагин, В. Н. Зырянова, Е.И. Ведь, JI. Я. Крамар, В. К. Козлова, В. В. Прокофьева, Т. К. Акчурин, В. А. Хуснутдинов и другие.

Анализ литературных данных показывает, что магнезиальные вяжущие вещества (каустический магнезит, каустический доломит) имеют ряд существенных преимуществ: достаточно быстрое схватывание, быстрый набор прочности до высоких значений. Вместе с тем они обладают низкой водостойкостью и большой усадкой при твердении, что ограничивает их применение. Имеется значительное количество многотоннажных отходов производства с высоким содержанием MgO.

Однако они пока мало используются при получении магнезиальных вяжущих веществ. Необходимо определение методов повышения гидратационной активности таких отходов. При выборе минеральных наполнителей композиционных строительных материалов следует учитывать их роль как составной части дисперсных систем. Вместе с тем важное значение имеет и взаимодействие наполнителей с вяжущими веществами.

На основе литературных данных сформулированы цель и задачи исследования, которые являются продолжением и развитием результатов, полученных В. Н. Зыряновой и В. И. Верещагиным.

В главе 2 (Методы исследования. Характеристика исследуемых материалов) приведена структурно-методологическая схема выполнения работы. Рассмотрены методы исследования силикатных материалов. Изучение физико-химических процессов образования оксохлоридных фаз, структурообразования магнезиального камня проведено с применением рентгенофазового метода анализа, электронной микроскопии, инфракрасного спектроскопического анализа, лазерной гранулометрии. Физико-механические свойства прессованных материалов определялись согласно ГОСТ 17] 77.

Объектами исследований являются композиционные магнезиальные вяжущие вещества, полученные из магнийсодержащего и силикатного сырья, а также отходы производства льна - костра льна, и теплоизоляционные материалы на их основе.

В качестве наполнителя магнезиального вяжущего в работе использовался измельченный волластонит Синюхинского месторождения (рудник «Веселый», республика Алтай). Его химический состав, мае. %: 53,4 Si02; 33,7 СаО; 0,5 MgO; 3,1 А1203; 2,4 Fe203; 0,5 R2O; Am - 6,4. Удельная поверхность порошка составляла 355 м2/кг, среднеобъемный размер частиц был равен 28,8 мкм.

Диопсидовый наполнитель представлял собой измельченную вмещающую породу-отход от переработки флогопитовых руд Алданского месторождения. Химический состав диопсида, % мае.: 50,3 Si02; 24,6 СаО; 14,5 MgO; 3,4 А1203; 5,8 Fe203; 0,3 R20; Am -1,1. Его удельная поверхность составляла 209 м2/кг, среднеобъемный размер частиц - 49,6 мкм.

Диабазовый наполнитель - отход щебеночного производства пос. Горный (Новосибирская область). Химический состав диабаза, % мае.: 49,4 Si02; 6,0 СаО; 7,7 MgO; 16,8 А1203; 16,7 Fe203; 3,2 R20; Am - 0,2. Его удельная поверхность составляла 224 м2/кг, среднеобъемный размер частиц - 38,6 мкм.

Для затворения композиций «MgO-наполнитель» использовали раствор хлорида магния с плотностью 1200 кг/м3. Соотношение Mg0:MgCl2:H20 в тесте принималось таким, чтобы В/Т было равным 0,8-0,9. Из теста формовались образцы, которые твердели на воздухе, в воде в течение 1, 7, 28 и более суток, после чего испытывались для определения предела прочности при сжатии, средней плотности и водостойкости.

В качестве органических заполнителей строительных материалов использованы: древесные опилки хвойных пород и костра льна -Легостаевского льнозавода Новосибирской области. Использована фракция опилок 1,25-0,63 мм со средней плотностью 150 кг/м3, фракции костры льна (2,5-1,25), (1,25-0,63), (0,63-0) мм с насыпной плотностью - 110...120 кг/м3, влажностью -15.^20 %, гигроскопичностью 24..26 %.

В главе 3 (Влияние минеральных наполнителей и добавок солей на гидратационное твердение и свойства композиционных магнезиальных вяжущих веществ) рассмотрены физико-химические основы выбора наполнителей магнезиальных вяжущих веществ, результаты исследования влияния добавок волластонита, диопсида, диабаза, микрокремнезема, известняка на свойства таких вяжущих веществ.

Свойства композиционных материалов определяются как свойствами наполнителя к вяжущему веществу, так и результатами их возможного взаимодействия. В качестве критериев при оценке эффективности наполнителей могут быть рассмотрены такие их характеристики, как удельные энтальпия образования соединений, энергия кристаллической решетки и энтропия. Близкими к MgO значениями удельной энтальпии образования, энергии кристаллической решетки и энтропии обладают волластонит, диопсид. Эти материалы, а также микрокремнезем, диабаз и СаС03 исследованы в данной работе в качестве наполнителей магнезиальных вяжущих веществ.

Прочность образцов при сжатии в сухом и насыщенном водой состоянии определялась с точностью до ±0,1 МПа.

Волластонит (или диопсид, диабаз, известняк, микрокремнезем) вводился в состав композиционного магнезиального вяжущего в количестве от 20 до 90 мае. %.

Максимальная механическая прочность образцов достигается при количестве вводимого волластонита 60-80 %. После длительного хранения в воде (90 суток) образцы магнезиального вяжущего с данным наполнителем, незначительно утрачивают прочность, а в ряде случаев увеличивают ее (табл. 1). Это может быть обусловлено образованием более прочных структур твердения вследствие действия адсорбционного поля добавки в процессе гидратации MgO, а также некоторым проявлением вяжущих свойств волластонита в рассматриваемых условиях (рис. 1).

Аналогичные результаты получены при введении добавки диопсида и диабаза.

Таблица 1 - Свойства образцов магнезиального вяжущего с добавкой волластонита

Содержание MgO, % мае. Содержание добавки, % мае. Прочность при сжатии, МПа, при твердении кР

на воздухе в воде

28 сут. 60 сут. 28 сут. 90 сут.

80 20 9,5 6,5 7,8 9,2 1,41

60 40 9,0 6,5 7,8 10,1 1,55

40 60 14,0 7,9 8,3 15,2 1,92

20 80 14,3 17,6 18,3 13,9 0,78

Рисунок 1 - Электронные микроснимки продуктов 7-суточного твердения композиционного магнезиального вяжущего состава диопсид:1\^0: а) на воздухе, х2000; б) в 3%-ном растворе MgS04, х500, х2000; в) в 3%-ном растворе MgCl2, х350.

Введение добавок измельченного известняка и микрокремнезема обеспечивает меньший эффект по сравнению с волластонитом, диопсидом и диабазом.

Полученные данные показывают, что из числа исследованных добавок в композиционное магнезиальное вяжущее, наиболее эффективными являются волластонит, диабаз и диопсид. Оптимальное их содержание в составе такого вяжущего составляет 60-80%. При этом достигается значительное увеличение прочности образцов при твердении на воздухе и существенное повышение их водостойкости (с 0,5 до 1,92), в том числе при длительном твердении (90 суток) в воде.

При введении электролитов в воду затворения значительную роль может играть ионный обмен — замещение катионов в структуре MgO или наполнителя ионами из раствора.

При введении в состав композиционных магнезиальных вяжущих веществ в качестве наполнителей волластонита или диопсида основными ионами, входящими в состав как MgO, так и указанных добавок, являются Mg и Са2". При протекании возможного ионного обмена предпочтителен более высокий заряд

иона в растворе и равный или меньший его ионный радиус по сравнению с таковым обменивающегося иона твердой фазы (Mg2+ и Са2+). Из числа трехзарядных ионов близкие или меньшие значения ионного радиуса имеют: А13+ - 0,057; Fe3+ - 0,067; Сг3+-0,064 нм.

Для получения композиций «MgO-микронаполнитель» реактив MgO марки «Ч», прокаленный при температуре 450 °С смешивали с измельченным минеральным наполнителем (70 % волластонита или диопсида) и затворяли раствором хлорида магния с плотностью 1200 кг/м3 (контрольный образец), либо в раствор затворения вводились хорошо растворимые соли алюминия, железа и хрома: А1С13, FeCl3, NH4Fe(S04)2-18H20, СгС13. Растворы солей имели концентрацию 10 % мае. (В случае NII4Fe(SO,))2' 181ЬО расчет концентрации проведен по безводной форме). Соотношение жидкой и твердой фазы принималось таким, чтобы нормальная густота (НГ) теста была одинаковой и равной 80-85 %. Образцы твердели на воздухе в течение 1, 7, 28 и более суток. После этого образцы подвергались испытанию для определения предела прочности при сжатии, плотности (табл. 2).

Таблица 2 - Свойства композиционного магнезиального вяжущего, содержащего 70 % мае. волластонита с добавками солей в раствор затворения

Соль Средняя плотность, г/см3 Прочность при сжатии, МПа

7 сут. 28 сут.

- 1,53 2,0 4,0

AICIj 1,35 3,0 2,4

FeCl3 1,49 5,5 4,2

CrCb 1,30 7,2 8,5

NH4Fe(S04)218H20 1,38 3,0 7,0

При введении в раствор затворения солей железа и хрома (FeCl3, NH4Fe(S04)2-18H20, СгС13) прочность после 7 суток твердения увеличивается на 70-80 %. В случае солей СгС13 и NH4Fe(S04)2-18H20 этот эффект сохраняется и к 28 суткам твердения. Увеличение прочности по сравнению с образцами без солей составляет 60-70 %. При действии солей А1С13, FeCl3 к 28 суткам отмечается некоторое снижение прочности.

Таким образом, введение в раствор затворения солей СгС13, NH4Fe(S04)2-18H20 способствует значительному увеличению прочности композиционного вяжущего, содержащего 70 % волла-стонита как в возрасте 7, так и 28 суток при твердении на воздухе.

В случае композиционных магнезиальных вяжущих, содержащих 70 % мае. диопсида, как и в предыдущем случае, прочность при сжатии образцов в возрасте 7 суток увеличивается при введении исследованных солей в воду затворения. Наиболее существенно это увеличение (40-60 %) в случае введения А1С13, NH4Fe(S04)2-18H20. После 28 суток твердения на воздухе отмечено снижение прочности при введении в жидкость затворения солей.

Увеличение прочности в ранние сроки твердения может быть связано с влиянием вводимых солей на процесс гидратации MgO и формирование структур твердения.

Таким образом, действие солей, содержащих многозарядные катионы, оказывает упрочняющий эффект при твердении композиционных магнезиальных вяжущих, содержащих 70 % мае. измельченного волластонита или диопсида, особенно в начальные (7 сут.) сроки гидратации. Оптимальные составы композиционных магнезиальных вяжущих веществ повышенной водостойкости запатентованы (патент РФ 2386597).

В главе 4 (Костролитовые и ксилолитовые строительные материалы с использованием композиционного магнезиального вязнущего повышенной водостойкости) приведены результаты исследований свойств строительных материалов с использованием композиционных магнезиальных вяжущих веществ с введением диопсида, волластонита и диабаза с применением органических заполнителей - опилок и костры льна.

Оптимальный состав композиционного магнезиального вяжущего (MgO : наполнитель = 30 : 70 %) использован для приготовления ксилолитовых и костролитовых материалов с соотношением вяжущееюрганический заполнитель равным 1:1

Прессованные ксилолитовые материалы. Приготовленная смесь вяжущего и заполнителя затворялась раствором MgCl2 плотностью 1200 кг/м3 для обеспечения влажности 50 % и тщательно перемешивалась. Прессование производилось в две ступени для удаления воздуха под нагрузкой 2,5/5,0 МПа (табл. 3).

Таблица 3 - Свойства прессованных конструкционно-теплоизоляционных ксилолитов

Вид добавки МПа Р, кг/м3 W ** кап, % Wv, % п СУ* Iv сж> МПа рН.В 14 сж МПа кР К Вт/(м-°С)

Волластонит 1,1 900 57,3 70,7 6,4 2,0 0,32 0,350

Диопсид 1,8 900 63,6 65,4 6,4 1,5 0,24 0,331

Диабаз 1,8 830 70,7 70,7 7,0 3,2 0,47 0,322

Литые ксилолитовые материалы. Дня приготовления литых ксилолитовых материалов смесь вяжущего и опилок, тщательно перемешанная, затворялась раствором MgCl2 плотностью 1200 кг/м3 с В/Т=2.

Исследованные образцы имеют низкую среднюю плотность и теплопроводность, соответствующие теплоизоляционным материалам (табл. 4).

Таблица 4 - Свойства литых конструкционно-теплоизоляционных ксилолитов

Вид добавки Р'3 кг/м G10%, МПа Rcyx СЖ? МПа рН.В. К СЖ1 МПа WKajT 12 „ % w„ % К Вт/(м-°С)

Волластонит 580 0,7 2,3 0,4 89,7 56,2 0,16 0,193

Диопсид 540 0,7 1,7 0,4 75,6 49,7 0,2 0,173

Диабаз 530 0,8 1,9 0,4 73,5 48,9 0,18 0,169

- 490 0,4 1,1 0,2 90,1 56,8 0,18 0,168

Костролитовые прессованные материалы. Аналогично прессованным ксилолитовым изделиям исследованы образцы из композиционных магнезиальных вяжущих оптимального состава с использованием костры льна фракции 1,25-0,63 мм при давлении прессования 2,0/4,0 МПа и влажностью смеси 75%. Образцы твердели на воздухе и в воде в течение 7, 28 суток. Свойства костролитовых смесей приведены в табл. 5.

Минимальным водопоглощением обладают образцы, содержащие диабаз; прочность при сжатии до разрушения у всех составов примерно одинаковая; средняя плотность и теплопроводность соответствуют значениям, требуемым для теплоизоляционных материалов.

Вид добавки Р, кг/м5 О]0%, МПа Я сух сж> МПа "R н 8 ^ сж* МПа W ¥г кап 12 ч, % wv, % КР 1*, Вт/(м-°С)

Волластонит 520 0,9 4,3 2,6 30,1 57,0 0,60 0,164

Диопсид 499 0,7 4,2 3,3 37,7 54,4 0,76 0,150

Диабаз 508 1,0 3,7 3,3 25,1 45,3 0,88 0,159

- 446 0,7 4,9 0,8 38,8 52,0 0,17 0,135

Полученные изделия соответствуют требованиям ГОСТ 16381 «Материалы и изделия строительные теплоизоляционные. Классификация и общие технические требования» по средней плотности и теплопроводности.

Отделочные материалы. Из композиционных вяжущих с использованием силикатного наполнителя (диабаз) были изготовлены отделочные плитки прессованием под давлением 4,0/8,0 МПа, с влажностью смеси 27%. Средняя плотность составляет 1650 кг/м3, прочность при сжатии - 12,0 МПа, водопоглощение - 8%, коэффициент размягчения - 1,0.

В главе 5 (Оптимизация состава и технологических параметров костролитовых строительных материалов) приведены оптимальные технологические параметры для получения теплоизоляционных костролитовых материалов: пониженное давление прессования 1,2/2,4 МПа и фракция костры льна (2,5-1,25 мм). Значимым фактором, влияющим на среднюю плотность, является гранулометрия костры льна. Для получения конструкционно-теплоизоляционных костролитовых материалов с механической прочностью 4,0 - 4,3 МПа необходимо введение силикатного наполнителя (диопсида или диабаза), костры льна средней фракции (1,25-0,63 мм) и повышенного давления прессования 2,0/4,0 МПа.

Опытно-промышленные испытания на ООО «Завод лакокрасочных материалов» (г. Новосибирск) свидетельствуют, что физико-механические свойства теплоизоляционного костролита удовлетворяют требованиям ГОСТ 16381.

ОСНОВНЫЕ ВЫВОДЫ

1. Разработан способ повышения водостойкости магнезиального камня за счет введения в его состав минеральной добавки -тонкоизмельченных силикатных минералов - диопсида, волласто-нита, диабаза, и получены эффективные костролитовые и ксилоли-

товые теплоизоляционные строительные материалы для наружного и внутреннего применения на его основе, отвечающие требованиям современных стандартов.

2. Установлено, что минеральная добавка, введенная в состав магнезиального вяжущего в количестве 60-80 мае. % при удельной поверхности 200-350 м2/кг, выполняет роль активного структурообразующего компонента, участвующего в процессе гидратации и струюурообразования магнезиального камня, замедляя гидратооб-разование и активизируя процессы кристаллизации основных фаз - пента- и триоксогидрохлорида магния, что способствует формированию плотной структуры и получению прочного и водостойкого магнезиального камня.

3. Для получения теплоизоляционных изделий на основе водостойкого магнезиального камня с минеральными добавками необходимо использование комплексного затворителя. Введение в раствор затворения магнезиального вяжущего добавок электролитов, содержащих многозарядные катионы (Al3+, Fe3+, Сг3+) способствует регулированию сроков схватывания и структурообразова-ния в ранние сроки твердения, и обеспечивает образование сложного гетерополимера, повышение прочности и водостойкости магнезиального камня.

4. Использование в качестве наполнителя композиционных строительных материалов костры льна обеспечивает получение более высокого уровня свойств, чем при введении древесных опилок. В качестве связующего целесообразно использовать магнезиальное вяжущее, содержащее 70 % мае. дисперсных минеральных наполнителей: диопсида, волластонита, диабаза.

5. При получении костролитовых теплоизоляционных материалов целесообразно использование фракций костры льна 2,51,25 мм, двухступенчатого прессования 1,2/2,4 МПа и магнезиальное связующее, содержащее 60-80 мае. % дисперсного диопсида или диабаза. Соотношение вяжущее:наполнитель равно 1:1. Это обеспечивает получение материалов с плотностью 450-500 кг/м3, теплопроводностью 0,085-0,098 Вт/(м-°С), прочностью при сжатии 2,8-3,0 МПа, коэффициентом размягчения 0,78-0,9.

6. При изготовлении костролитовых конструкционно-теплоизоляционных материалов оптимальными составами и режимами являются: соотношение вяжущее:наполнитель, равное 1:1;

давление прессования 2,0/4,0 МПа, гранулометрия костры льна 1,25-0,63 мм, магнезиальное вяжущее с содержанием 70 % дисперсного минерального наполнителя (волластонита, диопсида, диабаза). Полученные материалы имеют плотность 660-670 кг/м3, прочность при сжатии 4,0-4,3 МПа, коэффициент размягчения 0,50,7, теплопроводность 0,119-0,128 Вт/(м-°С).

Основные результаты работы отражены в следующих публикациях:

1. Зырянова, В. Н. Повышение механической прочности и водостойкости магнезиальных вяжущих веществ при введении минеральных наполнителей / В. Н. Зырянова, Е. В. Лыткина, Г. И. Бердов // Известия вузов. Строительство. - 2010. - №3. - С. 21-26.

2. Зырянова, В. Н. Влияние состава затворителя на свойства композиционных магнезиальных вяжущих веществ / В.Н. Зырянова, Е.В. Лыткина, Г.И. Бердов // Известия вузов. Строительство. - 2010. - №3. - С. 53-58.

3. Лыткина, Е. В. Ксилолитовые и костролитовые строительные материалы с использованием композиционного магнезиального вяжущего, содержащего диабаз / Е. В. Лыткина // Известия вузов. Строительство. - 2010. -№9. - С. 26-29.

4. Зырянова, В.Н. Влияние минеральных наполнителей на свойства магнезиальных вяжущих / В. Н. Зырянова, Е. В. Лыткина, Г. И. Бердов // Техника и технология силикатов. - 2010. - №2. - С. 15-17.

5. Зырянова, В. Н. Влияние электролитов, вводимых в воду затворения, на свойства композиционных магнезиальных вяжущих веществ / В. Н. Зырянова, Е. В. Лыткина, Г. И. Бердов II Техника и технология силикатов. -2010,-№4. -С.17-22

6. Машкин, Н. А. Костролитовые строительные материалы с использованием композиционного магнезиального вяжущего на основе диабаза / Н. А. Машкин, Е. В. Лыткина // Вестник ЮУрГУ. Строительство и архитектура. - 2010. - №15, вып. 10. - С. 8-10.

7. Патент 2386597 Российская Федерация, МПК С 04 В 9 / 00. Вяжущее / В. Н. Зырянова, Г. И. Бердов, Е. В. Лыткина, В. И. Верещагин; заявитель и патентообладатель ГОУ ВПО НГАСУ (Сибстрин), В. Н. Зырянова, Г. И. Бердов, Е. В. Лыткина, В. И. Верещагин. - № 2008143041/03; заявл. 29.10.08; опубл. 20.04.10.

8. Лыткина, Е. В. Современные композиционные материалы с использованием местного сырья / Е. В. Лыткина, В .Н. Зырянова, Г. И. Бердов, Н. А. Машкин // Современные наукоемкие технологии. «Технические науки и современное производство»: Материалы Международной научной конференции. - Москва: «Академия Естествознания». - 2010. - №12. - С. 178.

9. Лыткина, Е. В. Композиционные магнийсодержащие материалы и изделия на их основе / Е. В. Лыткина, Э. А. Кучерова // Создание новых материалов для эксплуатации в экстремальных условиях: сборник трудов меж-

дународной конференции с элементами научной школы для молодежи. -Якутск: Паблиш Групп, 2009. - С. 83.

10. Лыткина, Е. В. Композиционные материалы из техногенного и природного некондиционного сырья / Е. ВЛыткина, Э. А. Кучерова, В. Н. Зырянова // Прогрессивные материалы и технологии в современном строительстве. - Новосибирск: НГАУ-РАЕН. - 2008. - С. 98-101.

11. Кучерова, Э. А. Композиционные материалы из техногенного и природного некондиционного сырья / Э. А. Кучерова, В. Н. Зырянова, Е. В. Лыткина // Прогрессивные материалы и технологии в современном строительстве. - Новосибирск: НГАУ-РАЕН. - 2007. - С. 99-101.

12. Зырянова, В. Н. Магнезиальное вяжущее на основе периклазовой пыли / В. Н. Зырянова, Г. И. Бердов, Е. В. Лыткина, В. И. Верещагин // Материалы научно-практической конференции НГАСУ. - Новосибирск. -2006. -С. 25.

13. Зырянова, В. Н. Магнезиальное вяжущее на основе отходов производства огнеупоров / В. Н. Зырянова, Г. И. Бердов, Е. В. Лыткина, В. И. Верещагин / Материалы научно-технической конференции НГАСУ. - Новосибирск. - 2006. - С. 26.

14. Зырянова, В. Н. Композиционные магнезиальные вяжущие материалы на основе диопсидовых отходов / В. Н. Зырянова, Г. И. Бердов, Е. В. Лыткина, А. И. Гусельников / Материалы научно-технической конференции НГАСУ. - Новосибирск. - 2007. - С. 4.

Новосибирский государственный архитектурно-строительный университет (Сибстрин)

_ 630008, г.Новосибирск, улЛенинградская. 113_

Отпечатано мастерской оперативной полиграфии НГАСУ (Сибстрин)

Тираж /QO Заказ

ВВЕДЕНИЕ

ГЛАВА 1. ОСОБЕННОСТИ МАГНЕЗИАЛЬНЫХ ВЯЖУЩИХ 10 ВЕЩЕСТВ. СТРОИТЕЛЬНЫЕ МАТЕРИАЛЫ НА ИХ ОСНОВЕ

1.1 Вяжущие вещества на основе соединений магния. Их гидра-тационное твердение

1.2 Особенности магнезиальных вяжущих веществ. Использование промышленных отходов при их получении

1.3 Продукты гидратации магнезиальных вяжущих веществ

1.4 Использование минеральных и полимерных добавок для повышения водостойкости магнезиальных вяжущих веществ

1.5 Влияние состава затворителя на свойства магнезиальных вяжущих

1.6 Свойства строительных материалов и изделий на основе магнезиальных вяжущих веществ

Актуальность. В настоящее время одним из направлений технического прогресса в строительной индустрии является более полное использование попутно добываемого сырья и отходов промышленности, создание комплексных производств. Научный и практический интерес представляет разработка и внедрение технологий магнийсодержащих продуктов переработки природного минерального сырья для получения строительных материалов. В настоящее время актуальна проблема использования природных силикатов магния, запасы которых исчисляются в млрд. тонн. Для вовлечения в экономику такого сырьевого потенциала, необходима разработка составов и технологии новых строительных материалов.

Получение ксилолитовых и костролитовых строительных материалов с использованием нетрадиционного природного и техногенного сырья позволяет использовать органические отходы промышленности в составе эффективных композиционных строительных материалов.

Диссертационная работа выполнялась в 2006-2010 гг. в соответствии с тематическим планом НИР НГАСУ (Сибстрин) по направлению «Разработка новых строительных материалов и ресурсосберегающих технологий их производства», «Разработка научных основ получения вяжущих строительных материалов на основе магнийсодержащих промышленных отходов»; а также по муниципальному гранту мэрии г. Новосибирска в 2010 году «Современные строительные теплоизоляционные материалы на основе местных отходов производства».

Диссертационная работа выполнялась в 2006-2010 гг. в соответствии с тематическим планом НИР НГАСУ (Сибстрин) по направлению «Разработка новых строительных материалов и ресурсосберегающих технологий их производства», «Разработка научных основ получения вяжущих строительных материалов на основе магнийсодержащих промышленных отходов»; а таюке по муниципальному гранту мэрии г. Новосибирска в 2010 году «Современные строительные теплоизоляционные материалы на основе местных отходов производства».

Целью работы является создание костролитовых и ксилолитовых строительных материалов на основе композиционного магнезиального вяжущего повышенной водостойкости, разработка составов и технологии изготовления строительных изделий на их основе с использованием природного магнийсодержащего и местного техногенного сырья.

Для достижения этой цели поставлены и решены следующие задачи:

1. Комплексное исследование нетрадиционных видов природного магнийсодержащего сырья (диопсид, волластонит, диабаз) для получения кост-ролита и ксилолита на основе магнезиальных вяжущих веществ с минеральными добавками.

2. Выбор и оценка пригодности костры льна - отходов переработки льна Новосибирской области как органического заполнителя костролита.

3. Исследование влияния дисперсных минеральных добавок (волласто-нита, диопсида, диабаза, микрокремнезема, известняка) на механическую прочность и водостойкость продуктов твердения магнезиального камня.

4. Исследование влияния электролитов с многозарядными катионами на свойства продуктов твердения магнезиального камня, содержащих минеральные добавки.

5. Исследование физико-механических свойств костролитовых и ксилолитовых материалов на основе магнезиальных вяжущих веществ с минеральными добавками, отходов дерево- и льнопереработки.

6. Разработка оптимальных составов и разработка технологии получения костролита и ксилолита на основе магнезиальных вяжущих веществ с минеральными добавками и отходов дерево- и льнопереработки.

Научная новизна работы заключается в том, что в ней установлено следующее:

1. Установлены особенности процессов гидратации и структурообразо-вания костролита и ксилолита на основе композиционного магнезиального вяжущего с введением минеральных добавок (диопсида, волластонита, диабаза).

2. Определена роль минеральной добавки как активного структурообразующего компонента, участвующего в процессе гидратации и структуро-образования магнезиального камня, что приводит к повышению технологических и эксплуатационных свойств костролита и ксилолита: ускорению процессов структурообразования в начальные сроки'твердения, увеличению водостойкости до уровня 0,8-0,9 и увеличению плотности магнезиального камня. В качестве связующего целесообразно использовать магнезиальное вяжущее, содержащее 70 % мае. дисперсных минеральных добавок: диабаза, волластонита, диопсида.

3. Установлено, что костра льна — отход льнопереработки, используемая в качестве органического заполнителя, способствует формированию стабильных продуктов твердения, что приводит к увеличению трещиностой-кости материала. При получении костролитовых теплоизоляционных материалов целесообразно использование фракций костры льна 2,5-1,25 мм, двухступенчатого давления прессования 1,2/2,4 МПа и магнезиального связующего, содержащего 70% дисперсного диопсида или диабаза. Соотношение вяжущее:органический заполнитель, равное 1:1 обеспечивает получение материалов с плотностью 450-500 кг/м , теплопроводностью 0,085-0,098 Вт/(м-°С), прочностью при сжатии 2,8-3,0 МПа, коэффициентом размягчения 0,78-0,9.

4. При изготовлении костролитовых конструкционно-теплоизоляционных материалов оптимальными составами и режимами являются: соотношение вяжущее: органический заполнитель, равное 1:1; двухступенчатое давление прессования 2,0/4,0 МПа, гранулометрия костры льна 1,25-0,63 мм, магнезиальное вяжущее с содержанием 70% дисперсной минеральной добавки (волластонита, диопсида, диабаза). Полученные материалы имеют плотность 660-670 кг/м', прочность при сжатии 4,0-4,3 МПа, коэффициент размягчения 0,75-0,8, теплопроводность 0,23-0,24 Вт/(м-°С).

Практическая значимость.

1. Предложены, составы магнезиальных вяжущих веществ с минеральными добавками, обеспечивающие высокую водостойкость (0,75-1,0) и механическую прочность композиционных строительных материалов (патент РФ № 2386597).

2. Разработаны^ составы водостойких теплоизоляционных и конструкционно-теплоизоляционных строительных материалов с использованием местного техногенного сырья - костры льна и композиционных магнезиальных вяжущих веществ с минеральными добавками.

3. Определены оптимальные технологические режимы изготовления и разработан технические условия на производство теплоизоляционных и конструкционно-теплоизоляционных ксилолитовых и костролитовых строительных материалов на основе магнезиальных вяжущих веществ с минеральными добавками.

Апробация работы

Основные результаты диссертационной работы обсуждались на Международной конференции с элементами научной школы для молодежи «Создание новых материалов для эксплуатации в экстремальных условиях»; посвященная 75-летию высшего образования Якутии (ЯГУ, Якутск, 2009 г.); Всероссийской конференции «Современные проблемы производства и использования композиционных строительных материалов» НГАСУ (Сибст-рин), посвященной 100-летнему юбилею профессора Книгиной Г.И. и 80-летнему юбилею профессора Хрулева В.М. (НГАСУ (Сибстрин)^ 2010 г.); Всероссийской научной студенческой конференции молодых ученых «Наука. Технологии. Инновации.» (НГТУ, Новосибирск, 2009 г.); Всероссийской научно-практической конференции «Строительное материаловедение сегодня: актуальные проблемы и перспективы развития» (ЮУрГУ, Челябинск, 2010 г.); Всероссийском конкурсе инновационных проектов «Энергоэффективная Сибирь» (диплом 2 степени, Новосибирск, 2010 г.); Международной научной конференции «Технические науки и современное производство» (Париж,

2010 г.); 1-й Декабрьской Инновационной Конференции-школе НГУ (НГУ, Новосибирск, 2010 г.); на научных семинарах кафедры строительных материалов и специальных технологий НГАСУ (Сибстрин).

ОБЩИЕ ВЫВОДЫ

1. Разработан способ повышения водостойкости магнезиального камня за счет введения в его состав-минеральной добавки - тонкоизмельченных силикатных минералов - диопсида, волластонита, диабаза, и получены <эффективные костролитовые и ксилолитовые теплоизоляционные строительные материалы для1 наружного и внутреннего применения* на егооснове, отвечающие требованиям современных стандартов.

2. Установлено, что минеральная добавка, введенная в состав магнезиального вяжущего в количестве 60-80 мае. % при удельной поверхности 200350 м /кг, выполняет роль активного структурообразующего компонента, участвующего в процессе гидратации и структурообразования магнезиального камня, замедляя гидратообразование и активизируя процессы кристаллизации основных фаз — пента- и триоксогидрохлорида магния, что способствует формированию плотной структуры и получению прочного и водостойкого магнезиального камня.

3. Для получения теплоизоляционных изделий на основе водостойкого магнезиального камня с минеральными добавками необходимо использование комплексного затворителя. Введение в раствор затворения магнезиального вяжущего добавок электролитов, содержащих многозарядные катионы (А13+, Ре3+, Сг3+) способствует регулированию сроков схватыванияи структурообразования в ранние сроки твердения, и обеспечивает образование сложного гетерополимера, повышение прочности и водостойкости магнезиального камня.

4. Использование в качестве заполнителя композиционных строительных материалов костры льна обеспечивает получение более высокого уровня свойств, чем при введении древесных опилок. В качестве связующего целесообразно использовать магнезиальное вяжущее, содержащее 70 % мае. дисперсных минеральных наполнителей: диопсида, волластонита, диабаза.

5. При получении костролитовых теплоизоляционных материалов целесообразно использование фракций костры льна 2,5-1,25 мм, двухступенчатого прессования 1,2/2,4 МПа и магнезиальное связующее, содержащее 60-80 мае. % дисперсного диопсида или диабаза. Соотношение вяжущее ¡заполнитель равно 1:1. Это обеспечивает получение материалов с плотностью 450-500 кг/м3, теплопроводностью 0,085-0,098 Вт/(м-°С), прочностью при сжатии 2,8-3,0 МПа, коэффициентом размягчения 0,78-0,9.

6. При изготовлении костролитовых конструкционно-теплоизоляционных материалов оптимальными составами и режимами являются: соотношение вяжущее :заполнитель, равное 1:1; давление прессования 2,0/4,0 МПа, гранулометрия костры льна 1,25-0,63 мм, магнезиальное вяжущее с содержанием 70 % дисперсного минерального наполнителя (волластонита, диопсида, диао база). Полученные материалы имеют плотность 660-670 кг/м , прочность при сжатии 4,0-4,3 МПа, коэффициент размягчения 0,5-0,7, теплопроводность 0,119-0,128 Вт/(м-°С).

1. Волженский, A.B. Минеральные вяжущие вещества / А. В: Вол-женский. М.: Высшая школа, 1986;-456 с.

2. Боженов, П.И. Комплексное; использование минерального сырья для производства строительных материалов / П; И; Боженов. — Л.: Госстрой-издат, 1963.

3. Технология вяжущих веществ : учебник / Ю. М. Бутт, С. Д. Окороков, М. М. Сычев, В1 В. Тимашев; под ред. Ю. М. Бутта. -М. ¡Стройиздат, 1965.

4. Волженский^ А. В. Минеральные вяжущие вещества (Технология и свойства) / А. В. Волженский, Ю. С. Буров, В. С. Колокольников. М. : Стройиздат, 1966.

5. Кузнецов, A.M. Производство каустического магнезйта / А. М. Кузнецов. М. : Стройиздат, 1984.

6. Пат. 56-125256 Япония. МПК С 04 В 9 / 02. Магнезиальный цемент.

7. Пат. 2198842 Российская Федерация, МПК С 01 F 5/02 Способ по- . лучения оксида магния / Войтович В.А., Зеляев И.А., Спирин F.B., Часовских

8. B.И. № 2001106316/12; заявл. 05.03.2001; опубл. 20.02.2003 Бюл. №5. -4 с.

9. Байков, A.A. Сборник трудов / А. А. Байков. т.2-5. — М.-Л. : Изд. АН СССР, 1948.

10. Выродов, И. П., Бергман, А. Г. К вопросу о твердении магнезиальных цементов / И. П. Выродов; А. Г. Бергман // ЖПХ. -1959. -т.32, №4.1. C.716-723.

11. Выродов, И: П; О структурообразовании магнезиальных цементов / И. П. Выродов //ЖПХ. 1960. -т.ЗЗ - № 11. - С. 2399-2404.

12. Белимова, O.A. Магнезиальное вяжущее на основе шлама бисуль-фитного раствора-отхода целлюлозно-бумажной промышленности / Белимова O.A.: Автореф. дис. .канд. техн. наук 1999. - НИИЦемент, Москва - 15 с.

13. Туренко, Л.Ф. Автореф:- дис.на соиск. канд. техн. наук. — 1999 — Сиб. гос. автомоб.-дор. акад., Омск 19с.

14. Кузьменков, М.И. Полистиролбетон на магнезиальном вяжущем из доломита / М. И. Кузьменков, Т. С. Куницкая, Е. Н. Бахир1 // Ресурсосбе-рег. и экол. чист, технол. Гродно, 1999. - Ч. 2 - С. 159-161.

15. Балог, O.A. Монолитный полистиролбетон на магнезиальном вяжущем / О. А. Балог // Проблемы качества в строительстве. Новосибирск: Изд-во СГУПС, 2003. - С. 66-68.

16. Козлова, В. К. Сухие растворные смеси на основе гипсомагнези-альных вяжущих веществ / В. К. Козлова, Т. Ф. Свит, О. И. Долгих, М. Н. Гришина // Резервы производства строительных материалов. — Барнаул, 1999. -С. 25-32.

17. Косяков, С. А. Облицовочные материалы на магнезиальном вяжущем / С. А. Косяков // Проблемы качества в строительстве. Новосибирск: Изд-во СГУПС, 2003. - С. 86-87.

18. Пат. 2162455 Российская Федерация, МПК С 04 В 28 / 30. Сырьевая смесь для изготовления пенобетона на магнезиальном вяжущем / Мовча-нюк В. М., Трофимов В. М., Пузанов С. Н.; заявитель и патентообладатель

19. Мовчанюк В. М. № 2000115608/03, заявл. 20:06.00., опубл. 27.01.01. Бюл. № 34. - 3 с. : ил.

20. Мукумов, Ж. Ш. Магнезиальносиликатные пенобетоны / Ж. Ш: Мукумов // Международный- студенческий форум «Образование, наука, производство». Белгород: Изд-во БелГТАСМ, 2002. - Ч. 2 - С. 33.

21. Головнев, С. Г. Преимущества применения магнезиальных стяжек / С. Г. Головнев, А. В. Киянец, В. М. Горбатенко // Жилищное строительство. 2004. №7.- С. 27-28.

22. Киянец, А. В. Технология реконструкции бетонного пола нанесением магнезиального покрытия / А. В. Киянец, С. Г. Головлев // Вестник РААСН. 2004. Вып. 8. - С. 147-151.

23. Смирнов, В.А. Бетоны на основе магнезиальных вяжущих для устройства полов промзданий / В. А. Смирнов: Автореф. дис.на соиск. канд. техн. наук. -2005. Научно-исследовательский, проект.-конструкт. и.технол. институт бетона-и железобетона, Москва — 22 с.

24. Войтович, В.А. Полы на основе магнезиальных вяжущих веществ /

25. B. А. Войтович, Г. В. Спирин // Строительные материалы. 2003. - № 9.1. C. 8-9.

26. Чумак, В. Г. Новинка, которой более 100 лет / В. Г. Чумак // Строительные материалы. 2003. — № 9. - С. 10-11.

27. Бутаков; В. В. Бесшовные полы на магнезиальном вяжущем / В. В; Бутаков // Проблемы качества, в строительстве. Новосибирск: Изд-во СГУПС, 2003.-С. 27-28.

28. Третьякова, Н.С. Влияние концентрации затворителя на свойства композиционных магнезиальных вяжущих / Н. С. Третьякова, Т. В. Кузнецова, // Строительные материалы и изделия. Магнитогорск: Изд-во- MFTY, 2002. - С. 52-54.

29. Крамар, Л.Я. Особенности твердения магнезиального^ вяжущего / Л. Я. Крамар, Т. Н. Черных, Б. Я. Трофимов // Цемент и его. применение -2006.-№5. -С. 58-61.

30. Козлова, В. К. Влияние вида затворителей на свойства смешанных магнезиальных вяжущих веществ / В. К. Козлова, Т. Ф. Свит, M. Н. Гришина, О. В. Долгих // Резервы производства строительных материалов. Барнаул, 1999. - С. 33-38.

31. Войтович, В.А. Материал Азъ-соль на основе магнезиальных вяжущих / В. А. Войтович, Г. В. Спирин // Строительные материалы. 2006. -№ 11.-С. 75

32. Выродов, И.П. О некоторых аспектах теории гидратации и гидра-тационного твердения вяжущих веществ / И.П. Выродов // Дополнительный доклад. VI Международный конгресс по химии цемента. 1974. - С. 5.

33. Бочаров, В. К. Исследование и разработка технологии получения водостойкого магнезиального цемента на основе' каустического доломита. Автореферат на соиск уч. ст. канд .техн. наук. 1970. — Харьков 24 с.

34. Ведь, Е.И. Повышение водостойкости магнезиального цемента/ Е. И. Ведь, В. К. Бочаров // Вестник ХПИ. Технология неорганических веществ.- 1968. № 32 (80). Вып. 2. - С. 23-24.

35. Ведь, Е.И. Повышение водостойкости магнезиального цемента/ Е. И. Ведь, В. К. Бочаров // Вестник ХПИ. Технология неорганических веществ.- 1970. №40 (88). Вып. 3. - С. 35-37.

36. A.c. 250712 СССР Кл 80в 4 / 01 МПК С 04 В 09. Магнезиальный цемент / Е. И. Ведь, В. К. Бочаров (СССР). заявл. 03.02.69 опубл. 12.07.70.

37. Патент 57-26755 МПК С 04 В 09 Япония. №57-100362; опубл. 14.03.81

38. Патент 1114138 ФРГ, МПК С04 В4/07. Verfahren zum Herstellen von hydraulischem Magnesiamoerter. Paul Kittelberger; дата приоритета 12.07.58.

39. A.C. 823339 СССР, МКИ С04 В 9/04. Способ получения магнезиального вяжущего / В.Н. Колотушкин, Т. Б. Рассыпнова (СССР). № 2757776; заявл. 24.04.79; опубл. 23.04.81.

40. Патент 57-1884338 Япония, МПК С04 В09. №56-73189.

41. Жаров, Е.Ф. Изучение вяжущих свойств алюмомагнезиальных и глиномагнезиальных смесей при гидротермальной обработке / Е. Ф. Жаров. Автореф. дис.на соиск. канд. техн. наук. — 1967. Харьков. - 19 с.

42. Горбатенко, В.М. Технология и свойства модифицированного магнезиального вяжущего и бетона для устройства полов / В. Mi Горбатенко. Автореф. дис.на соиск. канд. техн. наук. — 2003. Челябинск.-19с.

43. Плеханова, Т.А. Магнезиальные композиционные материалы, модифицированные сульфатными добавками / Т. А. Плеханова: Автореф; дис.на соиск. канд. техн. наук. — 2005. Казань 22 с.

44. Шиманская, М.С. Получение- водостойких магнезиальных вяжущих / М. С. Шиманская, Н. П. Бушуева, В. В. Назарова, Н. С. Вдовина,// Вестник БГТУ. 2005. - № 10. - С. 325-329.

45. A.C. 1106800 СССР; МКИ.С04 В9/04. Сырьевая смесь для получения магнезиального цемента/ М. С. Кубраков, А. Ю. Каминскас и др. (СССР): № 3458885; заявл. 12.07.82; опубл .07.08.84.

46. A.C. 767052 СССР, МКИ С 04 В 9/02 Магнезиальный цемент/В.И. Шушарин, В. В. Лаврик и др. (СССР). № 2637122; заявл., 03.07.78; опубл. 30.07.80.

47. A.C. 523881 СССР, МКИ С 04 В 9/02 Магнезиальный цемент/М. Н. Найденов, В. И. Шушарин и др. (СССР). № 2072466; заявл. 01.11.74; опубл. 05.08.76.

48. Пат. 1381289 Англия, МПК С 04 В 28 / 32. Магнезиальный пено-цемент. Приоритет 1971-03-12. Опубл. 1975-01-22.

49. Ведь, Е.И. Изучение продуктов твердения магнезиального цемента с введением алюмофосфатной добавки / Е.И. Ведь, В.К. Бочаров // Украинский химический журнал. 1970. - № 6. — С. 851.

50. Ржаницын, Ю. П. К водостойкости магнезиальных вяжущих / Ю. П. Ржаницын, И. С. Семейный // Сб. научных трудов Пермского политехнического института. 1973. - № 130. - С. 62

51. A.c. 825462 СССР, МКИ С 04 В 9 / 02. Магнезиальный цемент/ В.А. Коломиец и др. (СССР) №2817712; заявл. 20.08.79; опубл. 30.04.81.

52. Патент 62-8740 Япония, С04 В 28 / 30. Способ получения формовочных изделий из минерального волокна.

53. Патент 56-125256 Япония, С 04 В 9 / 02. Магнезиальный цемент.

54. Мирюк O.A. Гидратообразование смешанного магнезиального вяжущего / O.A. Мирюк // Изв. вузов. Строительство . 2005. № 10. - С. 43-46.

55. Леонтьев, И: В. Оценка-факторов, влияющих на склонность изделий из каустического магнезита к растрескиванию / С. В. Нуждин, Л. Я: Крамар, Б. Я. Трофимов // Вестн. БГТУ 2005. - № 9. - С. 166-169, 451.

56. Шиманская; М.С. Получение водостойких магнезиальных вяжущих / М. С. Шиманская, Н. П. Бушуева, В. В. Назарова, Н. С. Вдовина // Вестн. БГТУ 2005. - № 10. - С. 325-329, 518.

57. Яковлев, Г.И. Магнезиальное вяжущее, модифицированное ангидритом / Г. И. Яковлев, Т. А. Плеханова, И. Г. Лопаткин, А. Ф: Бурьянов, Я. Керене // Строит, матер., оборуд., технол. XXI в. 2006. - № 3. - С. 34-35 -ISSN 1729-9209

58. Плеханова, Т. А. Структуры магнезиальных композиций; модифицированных фторангидритом / Т. А. Плеханова, Г. И. Яковлев, Я. Керене / Вестник БГТУ им. В.Г. Шухова. 2005. - № 10. - С.238-243.

59. Геодакян, Д. А. Новые материалы и изделия, полученные на основе местного сырья / Д. А. Геодакян // Хим. ж. Армении 2004. - Т. 57. - № 4. -С. 28-35: 2 табл.

60. Третьякова, H. С. Состав, получение и свойства алюмомагнезиаль-ных цементов / Н. С. Третьякова. Автореф. дис.на соиск. канд. техн. наук. 2005. - Рос. хим.-технол. ун-т, Москва - 16 с.

61. Федоров, Н.Ф. Обжиговый магнезиальнохлоридный цемент / Н. Ф. Федоров, М. А. Андреев // Цемент и его применение 2006. - № 3. - С. 76-78.

62. Мирюк, О: Гидратообразование смешанного магнезиального окси-хлоридного вяжущего / О. Мирюк // Поиск 2004. - № 1. - С. 71-74 - ISSN 1560-1730

63. Смиренская, В.Н., Верещагин В.И. Перспективы использования цеолитовых пород Сибири в силикатных материалах / В. Н. Смиренская, В: И. Верещагин // Стекло и керамика. 2002. - № 12. - С. 28-32.

64. Верещагин, В.И. Водостойкие смешанные магнезиальные вяжущие/ В. И. Верещагин, В. Н. Смиренская, С. В. Эрдман // Стекло и керамика. -№ 11,- 1997.-С. 33-37.

65. Эрдман, C.B. Смешанные магнезиальные вяжущие повышенной водостойкости и изделия на их основе / С. В. Эрдман. Автореферат на соиск. уч. ст. канд. техн. наук. 1996. - Томск. - 24с.

66. Смиренская, В.Н. Цеолитсодержащие вяжущие повышенной водостойкости и изделия на их основе / В. Н. Смиренская. Автореферат на соиск. уч. ст. канд. техн. наук. 1998. - Томск. - 23с.

67. Кащук, И.В. Водостойкие комбинированные магнийсодержащие вяжущие с использованием железосодержащих диопсидовых пород / И. В.

68. Кащук, В. И. Верещагин // Известия вузов. Строительство. 1998. - № 6. — С.53-58.

69. Ходаков, Г.С. Физика измельчения / Г.С. Ходаков. — М. : Наука, 1972.-307 с.

70. Heinicke, G. Tribochemistry / G. Heinicke. Berlin: Akad. Verl, 1984.495 p.

71. Gilman, P. S. Mechanical alloying / P.S. Gilman, J.S. Benjamin // Ann: Rev. Materials Sei. 1983. - V.3. - p. 279-300.

72. Kubo, T. Mechanochemistiy of inorganic substances / T. Kubo // J. Chem. Soc. of Jap. 1968. - V. 71. - p. 1301-1309.

73. Крамар, JI. Я. Получение магнезиального вяжущего для строительных целей / Л. Я. Крамар, Б. Я. Трофимов, В. М. Горбаненко // Композиционные строительные материалы. Теория и практика. Сб. науч. трудов. -Пенза, 2002. С. 217.

74. Наназашвили, И. Н. Строительные материалы из древесноцемент-ной композиции / И. Н. Наназащвили. Л. : Стройиздат, 1990.- 415 с.

75. Завадский, В. Ф. Стеновые материалы и изделия : учеб. пособие / В. Ф. Завадский, А. Ф. Косяч, П. П. Дерябин. Омск: Изд-во СибАДИ, 2005. - 254 с.

76. Евстигнеева, Ю. А. Искусственный камень в современном строительстве / Ю. А. Евстигнеева // Строительные материалы, оборудование, технологии XXI века. 2006. - № 11. - С. 2-4.

77. Курдюмова, В. М. Материалы и конструкции из отходов растительного сырья / В.М. Курдюмова. — Фрунзе. Кыргызстан, 1990. — 110 с.

78. Бутт, Ю. М. Химическая технология вяжущих материалов / Ю.М. Бутт. М. : Высшая школа, 1980. - 472с.

79. Шелягин, В. В. Магнезиальный цемент. М. : Госстройиздат,1933.

80. ГОСТ 1216-87* «Порошки магнезитовые каустические. Технические условия».

81. Коцупало, Н. П. Химия и технология «получения, соединений лития из литиеносного гидроминерального сырья / Н. П. Коцупало, А. Д; Рябцев. -Новосибирск: Академическое изд-во «Гео», 2008. 291с.

82. Коцупало; Н. П. Концепция.комплексного использования рассолов кальциевого типа / Н. П. Коцупало, Л. Т. Менжерес, А. Д. Рябцев // Химия > в интересах устойчивого развития. 1999. - №7. — С. 57-66.

83. Строительные материалы: учебник / под общей ред. В. Г, Микульского. М;: Изд-во АСВ, 1996.

84. Хрулев; В. М. Долговечность древесностружечных плит/ В. М. Хрулев, К. Я. Мартынов. М1: Лесная промышленность, 1977. - 167 с.

85. Метод инфракрасной спектроскопии и его возможности для изучения строительных материалов.- Новосибирск, НГАСУ, ИНХ СО РАН, 2002.- 16 с.

86. Горшков, В. С. Методы физико-химического анализа вяжущих веществ / В. С. Горшков, В. В. Тимашев, В. Г. Савельев. — М. : Высшая школа, 1981.-334с.

87. Смит, А. Прикладная ИК-спектроскопия: пер. с англ. — М. : Мир, 1982.-328 е., ил.

88. Миркин, Л. И. Справочник по рентгеноструктурному анализу поликристаллов /Л.И. Миркин. — М.: Высшая школа. 1961. 865с.

89. Хейкор, Д. М. Рентгеновские методы исследования строительных материалов / Д. М. Хейкор, Л. С. Зевин. — М. : Стройиздат. 1965. -414с.

90. Будников, П. П. Химия и технология силикатов / П. П. Будников.-Киев: Наукова думка, 1964. 536с.

91. Пиннекер, Е. В. Рассолы Ангаро-Ленского артезианского бассейна. М.: Наука, 1966. -322с.

92. Бажов В. И. Рудные рассолы Сибирской платформы — новая база редкометалльной промышленности России в XXI веке. Стратегия использования и развития минерально-сырьевой базы редких металлов в XXI веке // Материалы Междунар. Симп. М., 1998. — С.48-49.

93. Современные методы минералогического исследования / Е. В. Ронскова.- М. : Недра, 1969. 4.1. - 182с.

94. Мозберг, Р. К. Материаловедение: учеб. пособие для техн. вузов/ Р.К. Мосберг. М.: Высш. шк., 1991.-447 с.

95. Зырянова, В.Н. Влияние механического воздействия на гидравлическую активность силикатов магния / В. Н. Зырянова, М. А. Савинкина, А. Т. Логвиненко, В. И. Верещагин // Материалы IX Симпозиума по механо-эмиссии и механохимии. — Чернигов. -1990. — С.37.

96. Крамар, Л. Я. О требованиях стандарта к магнезиальному вяжущему строительного назначения / Л. Я. Крамар // Строит, материалы. —2006. -№ 1. С.54-56.

97. Живетин, В. В. Лен и его комплексное использование / В. В. Жи-ветин, Л. Н. Гинзбург, О. М. Ольшанская. — М. : Информ-Знание, 2002. 400 с.

98. Смирнова, О. Е. Использование отходов льнопереработки для производства теплоизоляционных изделий / О. Е. Смирнова // Изв.вузов. Строительство. 2007. - №3. - с.42-46.

99. Конусова, Г. И. Основы планирования инженерного эксперимента в строительстве: учебное пособие / Г. И. Конусова, Е. Н. Иващенко. — Новосибирск. : НИСИ, 1991. 76 с.

100. Зырянова, В. Н. Магнезиальные вяжущие вещества из отходов брусита / В. Н. Зырянова, Г. И. Бердов // Строительные материалы. 2006. -№ 4. - С.61-64.

101. Зырянова, В.Н. Магнезиальные вяжущие вещества из высокомагнезиальных отходов / В. Н. Зырянова, Г. И. Бердов // Известия Вузов. Строительство. 2005. - № 10. - С.46-53.

102. Зырянова, В. Н. Магнезиально-диопсидовое вяжущее на основе диопсидовых отходов / В. Н. Зырянова, Г. И. Бердов, В. И. Верещагин, С. В*. Эрдман // Известия Вузов. Строительство. 2007. - № 4. — G.48-51.

103. Бердов, Г. И: Нанопроцессы в технологии строительных материалов / Г. И. Бердов, В: Н. Зырянова, А. Н. Машкин, В: Ф: Хританков // Строительные материалы.— 2008. № 7. — С.2т6.

104. Зырянова,.В. Н. О влиянии дефектности^структуры силикатов магния на их физико-химические свойства / В. Н. Зырянова, М: А. Савинкина, А. Т. Логвиненко, В. И Верещагин // Физико-технические проблемы.разработки полезных ископаемых. -1992. №6. — С.97-105.

105. Зырянова, В. Н. Создание водостойкого магнезиального вяжущего на основе MgO и золошлаковых отходов ТЭС / В. Н. Зырянова, М. А. Савинкина, А. Т. Логвиненко // Электрические станции. 1992. - № 12. - С. 11-13.

106. Зырянова, В. Н. Магнезиальные вяжущие на основе промышленных отходов / В. Н. Зырянова, Г. И. Бердов, В. И. Верещагин // Строительные и отделочные материалы. Стандарты XXI века. XIII международный семинар АТАМ. -Новосибирск. 2006. Т.2. - С.74-75.

107. Зырянова, В. Н. Магнезиальное вяжущее на основе продуктов переработки магнийхлоридных рассолов / В. Н: Зырянова, Г. И. Бердов, В. И. Верещагин // Материалы и изделия для ремонта. Новосибирск: НГАУ-РАЕН. - 2006. — С.96-101.

108. Зырянова, В". Н. Влияние примесей1 на формирование структур твердения и свойства магнезиального вяжущего / В: Н. Зырянова;. М! А\ Са-винкина, А\ Т. Логвиненко, М: И: Татаринцева // Сибирский химический, журнал. 1992.-№3".-С. 116-119.

109. Зырянова, В. Н. Цемент Сореля из продуктов переработки минерализованных вод / В. Н. Зырянова, М. А. Савинкина, А. Т. Логвиненко // Экология -89: Материалы Региональной конференции. — Томск. 1989. —С. 23.

110. Зырянова, В.Н. Влияние примесей на формирование структур твердения магнезиальных вяжущих / В. Н. Зырянова, М. А. Савинкина, А. Т. Логвиненко, В. И. Верещагин // Труды научно-технической конференции НИСИ. Новосибирск. - 1990.- С. 54.

111. Зырянова, В. Н. Исследование химической стойкости магнезиального вяжущего активированными силикатами магния / В. Н. Зырянова, М. А. Савинкина, А. Т. Логвиненко, В. И. Верещагин // Дезинтеграторная технология: Труды VIII семинара. — Киев. 1991.- С. 38.

112. Зырянова, В. Н. Местные строительные материалы на основе магнезиальных силикатов I В. И. Верещагин, С. В. Филина, В. Н. Смиренская, В.

113. Н. Зырянова // Материалы Региональной конференции. — Белгород. 1991.- С. 34.

114. Зырянова, В. Н. Использование М§-содержащих силикатов в композиционных магнезиальных вяжущих / В. И. Верещагин, С. В. Филина; В: Н. Смиренская, В. Н. Зырянова // Труды научно-технической^ конференции-НГАС. Новосибирск. - 1991. - С. 21.

115. Зырянова, В. Н. Магнезиальное вяжущее на основе высокомагнезиального техногенного сырья / В. Н. Зырянова, В. И. Верещагин // Труды НГАСУ. Новосибирск. - 2003. - С. 23-24.

116. Зырянова, В. Н. Строительные материалы на основе композиционного магнезиального вяжущего / В.Н. Зырянова // Материалы 61-й научно-технической конференции НГАСУ (Сибстрин). Новосибирск, 2004. - С. 2122.

117. Зырянова, В: Н: Магнезиальное вяжущее на основе периклазовой пыли / BI Н. Зырянова, F. И. Бердов, Е. В. Лыткина, В. И. Верещагин // Материалы, научно-практической конференции* НГАСУ. Новосибирск. -2006: — С. 25.

118. Зырянова, В: Н. Особенности формирования структур оксохло-ридного твердения / В. Н. Зырянова // Материалы научно-технической конференции НГАСУ. Новосибирск. -1999. - С. 23.

119. Зырянова, В. Н. Получение магнезиального вяжущего на основе высокомагнезиального сырья / В. Н. Зырянова // Материалы научно-технической конференции НГАСУ. Новосибирск. - 2002. — С. 13.

120. Зырянова, В. Н. Создание водостойкого композиционного магнезиального вяжущего / В. Н. Зырянова, В. И. Верещагин, С. В. Эрдман // Труды НГАСУ. Новосибирск. - 2003. - С. 12-14.

121. Зырянова, В. Н. Композиционные магнезиальные вяжущие материалы на основе диопсидовых отходов / В. Н. Зырянова, Г. И. Бердов, Е. В. Лыткина, А. И. Гусельников / Материалы научно-технической конференции НГАСУ. -Новосибирск. 2007.- С. 4.

122. Зырянова, В. Н. Магнезиальное вяжущее на основе отходов производства огнеупоров / В: Н. Зырянова, Г. И. Бердов, Е. В. Лыткина, В. И. Верещагин / Материалы научно-технической конференции НГАСУ. — Новосибирск. 2006. - С. 26.

123. Зырянова, В. Н. Магнезиальное вяжущее из шламов магнийхло-ридных рассолов / В. Н. Зырянова, Г. И. Бердов, В. И. Верещагин // Известия вузов. Строительство. 2009. - № . — С.

124. Зырянова, В. Н. Влияние электролитов, вводимых в воду затворе-ния, на свойства композиционных магнезиальных вяжущих веществ / В. Н. Зырянова, Е. В. Лыткина, Г. И. Бердов // Техника и технология силикатов/ 2010. № .-С.

125. Зырянова, В. H. Отходы производства огнеупоров эффективное сырье для получения вяжущих веществ / В. Н. Зырянова, Г. И. Бердов, В. И. Верещагин // Огнеупоры и техническая керамика. - 2008. - №1. - С. 41-45.

126. Коцупало, Н. П. Магнезиальные вяжущие материалы из природных высокоминерализованных поликомпонентных- рассолов / Н: П! Коцупало, А. Д. Рябцев, В. Н. Зырянова, Г. И: Бердов, В. Иг Верещагин // Химия, и химическая технология. — 2010. №2. - G. 65-72.

127. Бердов, Г. И. Пути совершенствования технологии и свойств строительных материалов / Г. И. Бердов, В. Н. Зырянова // Известия вузов. Строительство. 2010. - №4. - С. 51-63.

128. Лыткина, Е. В. Композиционные материалы из техногенного и природного некондиционного сырья / Е. В.Лыткина, Э. А. Кучерова, В. Н. Зырянова // Прогрессивные материалы и технологии в современном строительстве. Новосибирск: НГАУ-РАЕН. - 2008. - С. 98-101.

129. Лыткина, Е. В. Композиционные магнийсодержащие материалы и изделия на их основе / Е. В. Лыткина, Э. А. Кучерова // Создание новых материалов для эксплуатации в экстремальных условиях. — Якутск: Паблиш Групп, 2009.-С.83.

130. Зырянова, В. Н. Влияние минеральных наполнителей на свойства магнезиальных вяжущих / В. Н. Зырянова, Е. В. Лыткина, Г. И. Бердов // Техника и технология силикатов. 2010. - №2. - С. 15-17.

131. Зырянова, В. Н. Повышение механический прочности и водостойкости магнезиальных вяжущих веществ при введении минеральных наполнителей / В. Н. Зырянова, Е. В. Лыткина, Г. И. Бердов // Известия вузов. Строительство. 2010. - №3. - С. 21-26.

132. Зырянова, B1 H. Влияние состава затворителя на свойства композиционных магнезиальных вяжущих веществ / В. Н. Зырянова, Е. В. Лытки-на, Г. И. Бердов // Известия вузов. Строительство. 2010. - №3. - С. 53-58.

133. Лыткина, Е. В. Ксилолитовые и костролитовые строительные материалы с использованием композиционного магнезиального вяжущего, содержащего-диабаз / Е. В. Лыткина // Известия вузов. Строительство. 2010. -№9. - С. 26-29.

134. Машкин, Н. А. Костролитовые строительные материалы с использованием композиционного магнезиального вяжущего на основе диабаза / Н. А. Машкин, Е. В. Лыткина // Вестник ЮУрГУ. Строительство и архитектура.- 2010. №15, вып. 10. - С. 8-10.

135. Балог, О. А. Монолитный полистиролбетон на магнезиальном вяжущем / О. А. Балог // Проблемы качества в строительстве. — Новосибирск: Изд-во СГУПС, 2003. С. 66-68.

136. Мукумов, Ж. Ш. Магнезиальносиликатные пенобетоны / Ж. Ш. Мукумов // Международный студенческий форум «Образование, наука, производство». Белгород: Изд-во БелГТАСМ, 2002. — Ч. 2 - С. 33.

137. Головнев, С. Г. Преимущества применения магнезиальных стяжек / С. Г. Головнев, А. В. Киянец, В. М. Горбатенко // Жилищное строительство.- 2004. №7. - С. 27-28.

138. Киянец, А. В. Технология реконструкции бетонного пола нанесением магнезиального покрытия // Вестник РААСН. 2004. - № 6, Вып. 8. -С. 147-151.

139. Войтович, В. А. Полы на основе магнезиальных вяжущих веществ / В. А. Войтович, Г. В. Спирин // Строительные материалы. 2003. — № 9. -С. 8-9.

140. Демин, В. И. Экономика предприятий по производству строительных материалов, изделий и конструкций: учеб. пос. / В. И. Демин, JI. В. За-руева. Новосибирск: НГАСУ, 2001. - 180 с.