автореферат диссертации по строительству, 05.23.05, диссертация на тему:Композиционные вяжущие на основе активной модификации глинозема

Введение

1. Состояние вопроса

1.1 Мировая практика применения жаростойких бетонов

1.2 Использование низкоцементных жаростойких бетонов в черной металлургии

1.3 Принципы создания низкоцементных и бесцементных жаростойких бетонов

1.4 Активные модификации глинозема. Теория и практика получения и применения.

1.5. Жаростойкие бетоны на основе силикат-натриевых вяжущих

Выводы, цель и задачи исследования

2. Материалы и методы исследований.

2.1. Характеристика исходных материалов

2.2. Методы исследований.

2.2.1. Стандартные методы испытаний

2.2.2. Дериватографический анализ

2.2.3. Рентгенофазовый анализ

2.3. Математическое планирование эксперимента

3. Исследование влияния режима обжига гидроокиси алюминия на свойства активного глинозема.

4. Исследование свойств композиционных вяжущих на основе активного глинозема и высокоглиноземистого цемента

5. Исследование свойств алюмощелочесиликатных связок на основе активного глинозема и жидкого стекла

Актуальность работы.

Получению глиноземистых огнеупорных бетонов посвящены исследования ученых: М.Т. Мельника, Н.Н. Шаповалова, Г.В. Куколева, А.П. Тарасова, К.Д. Некрасова, Ю.П, Горлова, В.Д. Глуховского, Г.И. Залдата, Ю.Е. Пивинского и др. [13,14,15,36,38,55,56]. Актуальность исследований в данной области связана с высокими огнеупорными свойствами и коррозионной стойкостью данных бетонов, технологичностью формования изделий. Вместе с тем рядовые огнеупорные бетоны на основе глиноземистого и высокоглиноземистого цементов требуют дальнейшего повышения долговечности.

Последние десятилетия XX века в области применения огнеупоров характеризуются непрерывным ростом доли неформованных огнеупоров прежде всего, низко- и сверхнизкоцементных, называемых также вибрационными тиксотропными огнеупорными бетонами (НВТОМ), а также бесцементные (БЦОБ).

Исключительная значимость огнеупоров рассматриваемых классов определяется как их высокой экономической эффективностью для производителя, так и существенными технико-экономическими преимуществами для потребителя. Это и обусловливает высокие темпы роста их производства и потребления. В 1996 г. объем производства новых огнеупорных бетонов в Японии превысил даже суммарный объем производства шамотных (13 %) и высокоглиноземистых (9 %) формованных огнеупоров [1]. Согласно обзору [4], в настоящее время доля неформованных огнеупоров в Японии превышает 60 %, а в США достигла 55 %, причем с опережением увеличиваются объёмы потребления бетонов нового поколения. Анализ как отечественных, так и зарубежных исследований в области совершенствования рассматриваемых бетонов пока5 зывает, что к концу 90-х годов превалирующим стал аспект разработки и получения бесцементных огнеупорных бетонов, т.е. бетонов, не содержащих инородных (по отношению к огнеупорному заполнителю) вяжущих.

Получению бесцементных бетонов посвящен ряд отчественных работ таких ученых, как Пивинский Ю.Е., и др. Указанные работы позволили заложить теоретические и практические основы получения бесцементных огнеупорных бетонов, в особенности силикатных. Однако, весомых результатов в области получения глиноземистых бесцементных бетонов получено не было. Вместе с тем в зарубежной практике имеют широкое распространение бесцементные бетоны и связки с содержанием А1203 до 97% и более. Это указывает на то, что в данных массах применяются активные модификации глинозема, способствующие формированию камнеподобной структуры и первоначальной прочности.

Вопросам получения активного глинозема и композиционных вяжущих на его основе посвящена данная диссертационная работа.

Цель работы. Получение композиционных вяжущих на основе активной модификации глинозема для получения ультранизкоцементных жаростойких бетонов.

На защиту выносятся:

- принципы управления свойствами активного глинозема, получаемого путем термической обработки гидроокиси алюминия;

- полученные закономерности изменения свойств и составы жаростойких вяжущих композиций на основе высокоглиноземистого цемента и активной модификации глинозема;

- способы регулирования свойств и составы жаростойких алюмоще-лочесиликатных композиций на основе активной модификации глинозема; 6

- принципы получения ультранизкоцементных жаростойких бетонов на основе разработанных вяжущих композиций. Научная новизна.

1. Определены принципы получения и регулирования свойств активной модификации глинозема.

2. Получена новая вяжущая композиция на основе высокоглиноземистого цемента и активной модификации глинозема.

3. Получена новая вяжущая композиция на основе активной модификации глинозема и жидкого стекла

Апробация. Результаты диссертационной работы были апробированы на 50-51 научно-технических конференциях преподавателей и сотрудников ЮУрГУ (Челябинск, 2001-2002гг.), конференции «Композиционные материалы. Теория и практика» (Пенза, 2002г.), на 5 научно-технической конференции «Применение огнеупоров в тепловых агрегатах» ОАО «Комбинат Магнезит» (Москва 2002г.), научно практическая конференция «сырьевая база для керамической, стекольной и огнупорной промышленности Урала. Проблемы. Решения» (Челябинск,2002г.).

Основные результаты работы опубликованы в 3 статьях:

1. Шаимов М.Х., Королев А.А. Низкоцементные огнеупорные бето-ны//Композиционные строительные материалы. Теория и практика. Сб. науч. тр.-Пенза:ПГАСА,2002.-С.362-364.

2. Шаимов М.Х., Королев А.А. Композиционные вяжущие на основе активной модификации глинозема. "Новые огнеупоры", 2002, № 5, с. 27-28.

3. Шаимов М.Х., Королев А.А. Композиционные вяжущие для ультро-низкоцементных бетонов. "Новые огнеупоры", 2002, № 6, с. 36-37. 7

Объем работы. Расчетно-пояснительная записка содержит 115 стра ниц машинописного текста, 28 рисунков, 21 таблиц, список литерату ры, включающий 125 наименований. 8

1. СОСТОЯНИЕ ВОПРОСА И ЗАДАЧИ ИССЛЕДОВАНИЯ

1.1. Мировая практика использования жаростойких бетонов

Мировая практика развития огнеупорной промышленности и потребления огнеупоров в черной металлургии в последние два десятилетия характеризуется непрерывным ростом доли неформованных огнеупоров в общем объеме выпуска огнеупоров [1-11]. Это особенно показательно для Японии, где в период с 1980 по 1994 гг. доля неформованных огнеупоров в общем балансе выросла с 35 до 55%. С учетом существующего темпа роста неформованных огнеупоров в последнее десятилетие уже в 1998 году Япония (мировой лидер по неформован-ным огнеупорам) превзошла 60%-ный рубеж доли неформованных огнеупоров. По этому показателю Япония существенно опережает США (55%), ФРГ (35%) и Россию (33%) [12].

Наибольшее распространение среди неформованных огнеупоров получили бетоны на корундовой основе с пониженным содержанием цемента или без такового. Эти материалы обладают однородной структурой с низкой пористостью и высокими прочностными показателями, приобретаемыми бетонами в процессе эксплуатации футеровки.

Небольшая трудоемкость, высокая технологичность изготовления бетонной футеровки и возможность выполнения многократных её ремонтов без удаления оставшейся части футеровки предопределили широкое распространение наливных бетонов при изготовлении стале-разливочных и промежуточных ковшей. В Японии новые огнеупорные бетоны применяются не только для монолитных футеровок сталеразли-вочных и промежуточных ковшей, но и для вакууматоров стали, доменных печей, чугуновозных ковшей, кислородных конверторов, дуговых печей и т.д. [13-18]. 9

В Европе и Америке производство бетонов нового поколения также широко организовано рядом фирм. Однако между предприятиями черной металлургии Америки и Европы и заводами Японии существует определенное различие в использовании неформованных материалов. Это обусловлено влиянием традиционно принятой на различных континентах металлургической технологии, доступности и стоимости рабочей силы (особенно квалифицированных каменщиков). Большое значение имеет вид и стоимость огнеупоров, применяемых в различных странах. Если в Японии переход на глинозёмошпинельные футеровки сталераз-ливочных ковшей, обладающие большей стойкостью, взамен цирконий содержащих футеровок не вызвал серьёзных экономических затруднений, так как разница в цене этих огнеупорных материалов была не слишком велика, то в Европе и Америке, где футеровки ковшей в основном выполнялись на бокситовом сырье, переход на глинозёмошпинельные бетоны сопровождается большими затратами. Соответственно, чтобы оправдать эти затраты, необходимо достичь более высоких показателей стойкости. Если бы стоимость глинозёмошпинельных композиций существенно снизилась, они бы получили более широкое и быстрое применение в Европе [13]

В целях успешного производства и использования низкоцементных тиксотропных бетонов на основе материалов, производимых в России, следует рассмотреть основные принципы и подходы к подбору составов, технологии приготовления, укладки, твердения, сушки и первого обжига этих футеровок.

10

Основные выводы

1. Впервые определено, что активный глинозем - это продукт обжига гидрооксида алюминия при температуре 700°С в течение 3 часов и последующего тонкого помола до удельной поверхности свыше 3000 см2/г. Доказано, что активный глинозем оптимального состава включает ряд метастабильных промежуточных форм - r|-AI203, к-А1203, частично уА1203 и аморфную фазу.

2. Выявлено, что применение активной модификации глинозема совместно с высокоглиноземистым цементом в композиционных вяжущих позволяет достичь ряд эффектов:

- повысить плотность композиционного камня на 20.25%;

- заменить до 50% дорогостоящего высокоглиноземистого цемента;

- нивелировать сбросы прочности при повышенных температурах за счет снижения содержания связанной воды в композиции и процессов спекания алюминатной фазы.

3. Определено, что применение композиционных пластифицированных вяжущих на основе активного глинозема позволяет:

1) получать быстротвердеющие бетоны, набирающие 50.80% марочной прочности в 1 сут твердения;

2) заменить до 50% ВГЦ в бетонных смесях при сохранении водопотребности вяжущего в пределах 30.33%, что позволяет снизить себестоимости 1 тн огнеупорной смеси;

3) получать бетоны с содержанием СаО в пределах 0,5-0,7%, что относит их к разряду ультранизкоцементных, т.е. получать бетоны с более высокой температурой эксплуатации.

103

4) Активный глинозем является модификатором камня на основе ВГЦ, стабилизирующим его фазовый состав и способствующим формированию структуры из низкоосновных гидроалюминатов кальция.

5. Выявлено, что алюмощелочесиликатные связки на основе активной модификации глинозема и жидкого стекла позволяют получать высокопрочные бесцементные огнеупорные бетоны с прочностью при сжатии более 50 МПа.

6. Доказано, что оптимальное соотношение щелочесиликатной и алюминатной составляющих обеспечивают образование при высоких температурах муллитовой и корундовой фаз.

7. Суммарный экономический эффект от применения разработанных композиционных вяжущих на основе высокоглиноземистого цемента и активного глинозема составил 1 113 ООО рублей (приложе ние 1).

104

Заключение.

Применение композиционных пластифицированных вяжущих на основе активного глинозема позволяет достичь ряд эффектов:

1) получать быстроТвердеющие бетоны, набирающие 50.80% марочной прочности в 1 сут. твердения;

2) стабилизировать низкоосновные гидроалюминаты в структуре твердеющего камня на ВЦ, и повысить степень его гидратации;

88

3) получать высокоглиноземистые вяжущие, характеризующиеся отсутствием сбросов прочности камня при нагреве;

4) заменить до 50% высоглиноземистого цемента в бетонных смесях при сохранении водопотребности вяжущего в пределах 30.33%, что позволяет снизить себестоимости 1 тн огнеупорной смеси, при этом повысив огнеупорность вяжущего на 90°С;

5) получать бетоны с содержанием СаО в пределах 0,5.0,7%, что относит их к разряду ультранизкоцементных, т.е. получать бетоны с более высокой температурой эксплуатации.

89

5. Исследование свойств алюмощелочесиликатных связок на основе активного глинозема и жидкого стекла

В работах [37,111] исследованы свойства и перспективность алюмощелочесиликатных связок. К преимуществам бетонов на основе алюмощелочесиликатных связок относятся: простота получения и доступность сырьевых компонентов (жидкое стекло, глиноземистый компонент), высокая прочность, возрастающая при нагревании. Залогом огнеупорных свойств является оптимальное соотношение щело-чесиликатного и алюминатного компонентов, обеспечивающего образование огнеупорных фаз при высоких температурах.

С целью определения возможности получения алюмощелочеси-ликатной связки на основе жидкого стекла и активного глинозема был проведен эксперимент в котором варьировались значения плотности жидкого стекла в пределах 1,1. 1,3 г/см3, а также активатора твердения - тонкодисперсного МдО в пределах 1.5%. Механизм твердения основывается на следующей реакции[38]:

MgO + Si02*Na20*nH20 = Mg0*Si02*(n-1)H20 + NaOH

Диапазон варьирования плотности и значение силикатного модуля жидкого стекла выбран исходя из практической доступности данного компонента с такими показателями.

План и результаты эксперимента приведены в табл. 19. Полученные данные были подвергнуты математической обработке и получены коэффициенты регрессионных зависимостей (табл. 20).

Из рис. 24 видно, что с увеличением плотности жидкого стекла нормальная густота теста вяжущего растет с 53,5% до 56,5%. Однако, следует отметить, что нормальная густота чистого активного глинозе

90 ма составляет 57%. Таким образом, введение жидкого стекла оказывает пластифицирующий эффект.

1.0чагова И.Г. "Служба огнеупоров в оталеразливочном производстве капиталистических стран": Обзорн. информ. (Черная металлургия. Сер. Огнеупорное производство ). Ин-т "Черметинформация" -1987. - Вып. 1.-26с.

2. Сербезов С. "Неформованные огнеупоры в черной металлургии" Обзор по системе " Информсталь" ин-т "Черметинформация" -1987. Вып. 18 (294)-30 с.

3. Очагова И.Г. "Неформованные огнеупоры в черной металлургии". Ж. "Новости черной металлургии за рубежом", 1996, № 3, с. 139147.

4. Катаока С. "Развитие огнеупоров для сталеплавельного производства в Японии". Ч. П. (Тайкабуцу, 1996, т. 48, № 5, с. 212-217) (Перевод в ж. "Новости черной металлургии за рубежом", 1997, № 1, с.132-140.

5. Kcudall Т. Steel Industry Monolitic. Industry al Minerals, 1995, №11,P. 33-45.

6. Хирага H., Хаканси X., Фуруно E. "Совершенствование огнеупоров для ковшей с рафинированием стали"" (Тайкабуцу, 1994, т. 46, № 2, с. 67-72).

7. Сима К., Имаиида Я., Канажани Т. "Применение глиноземошпи-нельного бетона в ковше для разливки коррозионностойкой стали" (Тайкабуцу, 1994, т. 46, № 7, с. 349-354).105

8. Хигивара Н., Тавара М., Канажани Т, "Применение глиноземо-магнезиального бетона для высокотемпературных ковшей" (Тайкабу-цу, 1994, т. 46, № 10, с. 533-544).

9. Chaudhuri S . Monolitik ladle linings Interceram. 1994. V.43. 1 6 P. 478-480.

10. Некрасов К.Д. "Жаростойкий бетон", Промстройиздат. М., 1964,с. 291.

11. Зализовский Е. В. "Применение жаростойких бетонов на ВГЦ термического производства в народном хозяйстве". Сб. "Жаростойкие материалы и бетоны", УралНИИстромпроект, Челябинск, 1978.

12. Пивинский Ю.Е. "Огнеупорные бетоны нового поколения. Зерновой состав и объемные характеристики. "Огнеупоры", 1992, №1112, с.22-27.

13. Routschka J., Maidic A. Studien zum rheologischen Verhalten von feuerfesten thixotropen Vilrationsmassen, Sprechsaal, 1986. Bd 119.№3. P. 164-173.

14. Routshka J , Majdic A. Beobchttungen an Vibrierenden und flies-senden fenerfesten Vibrationsmassen. Sprechsaal. 1986. Bd.119 ,№ 8, P. 677-680.106

15. Конюхов В.В. "Совершенствование условий сушки и разогрева футеровок сталеразливочных ковшей в условиях современного ста-леплавельного цеха. Труды третьего конгресса сталеплавильщиков". М. Черметинформация, 1996, с. 299-303.

16. Кониси Э., Накадзила X., Судо С., "Применение самотекущего бетона для футеровки днища сталеразливочного ковша Джайре то пуросэсу", 1994, т. 7, № 4, с. 911.

17. Мальков М.А., Дмитриев И.Г. "Огнеупоры для алюминиевого произзводства". "Огнеупоры", 2000, № 6, с. 35-41.

18. Сенников С.Г., Фокин С.Н., Мальков М.А., Шестаков А.В. , материалы и оборудование для футеровки промежуточных ковшей МНЛЗ". "Огнеупоры", 2000, № 7, с. 43-49.

19. Овсянников В.Г., Сенников С.Г., Жириков В.Н. и др. "Огнеупоры фирмы "Mayerton" для установок вакуумирования стали", "Огнеупоры", 2000, № 8, с. 52-56.

20. Сенников С. Г., Шестаков А.В., Виноградов С.В. "Огнеупорные изделия и оборудование фирмы "Mayerton" для продувки стали инертными газами", "Огнеупоры", 2000, № 10, с. 51-56.

21. Пивинский Ю. Е. "Исследование компонентов вяжущей (матричной) системы новых огнеупорных бетонов". Часть I. Составы и общая характеристика вяжущих систем. "Огнеупоры и техническая керамика". 1999, № 12, С25-29.

22. Пивинский Ю. Е. "Керамобетон-заключительный этап эволюции низкоцементных огнеупорных бетонов". "Огнеупоры и техническая керамика".2000, № 1, с11-15.107

23. Рекламные проспекты и прайс-листы фирм: Plibrico, Radex, С.Е.Refractories Internaliona, Veitscher, Dider, Lungmuss и др.

24. Routschkei C.(Hrsg) Feuerfeste Werkstoffe-Esse. Vulkan Verlag. 1996. 378 S.

25. Пивинский Ю.Е. Новые огнеупорные бетоны.-Бе л го р од: Б ел ГТ АС М, 1996.-148с.

26. Sl.Hogo Y. p-Alumina-bonded castable refractories//Taikabutsu Overseas. 1989. V.9.№1 .P.35-38.

27. Vance M.W., Moody K.J. Steelplant refractories containing alphabond hydrateble alumina binders//Refractories Application. 1997.V2.№3.P.2-6.

28. Минералы. Справочник. т.И.Изд.2-е. Простые окислы. Корунд. М., «Наука», 1965. 342с. с ил.

29. Федотьев К.М. Академику Д.С. Белянкину к семидесятилетию. М., Изд-во АН СССР, 1946. 680 с. с ил.

30. Калинина A.M. О полиморфизме и ходе термических превращений окиси алюминия. Журн. неорг. химии, 1959, т.4, вып.6,с.1260-1269.

31. Мельник М. Т., Шаповалова Н.Н. Огнеупорный бетон на основе глиноземистого цемента с добавкой активного глинозема. Огнеупоры, 1974, №10, с.56-57.

32. Стабильность цеолитов и ультрастабильные цеолиты (Мак-Даниэль К.В., Мейер П.К.) — В кн.: Химия цеолитов и катализ на цеолитах (под ред. Дж. Рабо). М.: "Мир", 1980. ч. 1. - С. 347-395.

33. Тарасова А.П. Жаростойкие вяжущие на жидком стекле и бетоны на их основе. — М., 1982. — 131 с.

34. Щелочные и щелочноземельные гидравлические вяжущие и бетоны (под ред. В.Д. Глуховского).— Киев: "Вища школа", 1979. — 231 с.108

35. Протонный магнитный резонанс в вулканических стеклах /Бондарь A.M., Мийхалова М.М./- В кн.: Перлиты. -М.: Наука, 1981. С. 153-166.

36. Наседкин В.В. Водосодержащие вулканические стекла кислого состав их генезис и изменения. — М.: Изд. АН СССР, 1963, вып. 98210 с.

37. Крупа А.А. Физико-химические основы получения пористых материалов из вулканических стекол. — Киев: Вища школа, 1978. — 132 с.

38. Сендеров Э.Э., Хитаров Н.И. Цеолиты, их синтез и условия образования в природе. — М.: Наука, 1970. —283 с.

39. Брек Д. Цеолитовые молекулярные сита (пер. с англ.). М.: Мир 1976.-781 с.

40. Жданов С.П., Егорова Е.Н. Химия цеолитов. П.: Наука, 1968. 158с.

41. Khatami Н. Flaniqin Е.М, Union Carbide Covporation. Англ. патент №1168274 (1974).

42. Павлов В.Ф. Физико-химические основы обжига изделий строительной керамики. М.: Стройиздат, 1977. - 239 с.

43. О роли жидкой фазы при синтезе кордиерита /Алексеева Л.Л., Будрик О.М., Грум-Грижмапо О.С./. Труды НИИСтройкерамика. - М.: 1980. - С. 124-133.

44. Влияние плавней на стойкость фасадных плиток к деформации (Шпынова Л.Г., Бек М.В., Попа М.Г. и др./. Стекло и керамика , 1982, №7.

45. Исследования структуры обсидианов и перлитов некоторых месторождений Арм. ССР (Исраелян В.Р.) В кн.: Перлиты. - М.: Наука,1981. -С. 187-194.109

46. Bardry K.H., Ghoneim N.A. How temperature viscosoty of some alumino-sodium silicate glasses. Ceut. Glass and Ceram.Res. Just. Bull. -1982, 29, № 3,72-76.

47. Химическая технология керамики и огнеупоров (под ред. Буд-никова П.П., Полубояринова Д.Н.). М.: Стройиздат, 1972. - С. 137286.

48. Стрелов В.В., Мамыкин П.С. Технология огнеупоров. — М.: Металлургия. 1978. — 376 с.

49. Огнеупорные бетоны (справочник). Металлургия. М.: 1982. -190с.

50. Некрасов К.Д., Масленникова М.Г. Легкие жаростойкие бетоны на пористых заполнителях. М.: Стройиздат, 1982. - 152 с.

51. Горлов Ю.П., Маркин А.П., Устенко А.А. Технология теплоизоляционных материалов. -М.: Стройиздат, 1980.-397с.

52. Торопов Н.А., Барзаковкий В.П., Лапин В.В. и др. Диаграммы состояния силикатных систем.-М.:Л.:Наука,1965.-546с.

53. Бутт Ю.М., Окороков С.Д.,Сычев М.И. и др. Технология вяжущих веществ.-М. :Высш.школа, 1965.-619с.

54. Кравченко И.В. Глиноземистый цемент.-М.:Госстройиздат,1961 .-175с.

55. Гория К., Бурдезе А. Дискуссия по докладу «Конституция глиноземистого цемента».-В кн.: Третий международный конгресс по химии цемента. М.: Госстройиздат,1958,с.336-337.

56. Филоненко Н.Е.Лавров И.В. Исследование условий равновесия в углу А1203 тройной системы CaO- Al203-Si02 .62. Астреева О.М. Петрография вяжущих веществ

57. М.:Госстройиздат, 1959.-163с.

58. Костов И. Минералогия.-М: Мир, 1971 -584с.110

59. Калинина A.M. О полиморфизме и ходе термических превращений окиси алюминия,- Журн.неорг.химия,1959,т.4,вып.6,с.1260-1269.

60. Будников П.П.,Гинстлинг A.M. Реакции в смесях твердых ве-ществ.-М.:Стройиздат, 1971.-488с.

61. Чебуков М.Ф.,Тунгускова Э.А. О влиянии температуры и режима обжига на спекаемость высокоогнеупорных клинкеров.-Изв.вузов. Химия и хим. технология,1969,т.12,№7,с.940-943.

62. Белик Я.Г., Куколев Г.В., Мельник М.Т. и др. Изучение свойств диалюмината кальция, синтезированного с легирующими добавками. Тр. Второго Уральского петрографического совещания.-Свердловск: Сред.-Урал. Кн.изд-во, 1968,с. 143-146.

63. Мельник М.Т., Шаповалова Н.Н. Огнеупорный бетон на основе глиноземистого цемента с добавкой активного глинозема-Огнеупоры, 1974, №10,с.56-57.

64. Мельник М.Т. Обезвоживание гидратированного стекловидного вещества.-Тр.Харьк.политехн.ин-та,1959,вып.1 ,т.31 ,с.99-101.

65. Фомичев Н.А. Жаростойкие бетоны на основе металлургических шлаков.-М.:Стройиздат, 1972.-128с.

66. LeersK.J/ Untersuchungen uber die Hydratation von Calciumalumi-naten. Tonindustrie.-Zeitung und Keramishe Rundschau, 1964, №17-18,S.426-430.

67. Schwiete H.E.,Ludwig U.,Muller P.Untersuchungen an Calciu-maluminathydraten.-Betonstein Ztg.,1966,№3,S. 141-149,1966;№4,S.238-243.

68. Ли Ф.М. Химия цемента и бетона.-М.:Госстройиздат,1961 .-645с.

69. Бутт Ю.М., Колбасов В.М., Топильский Г.В. Образование и свойства гидроалюмината кальция 4СаО Al203 19Н20.-Изв.АН СССР. Неорг. Материалы, 1968,т.4,№4,с.568-572.1.l

70. Бубенин И.Г. Реакция между окисью магния и кремнеземом в твердом состоянии // Строительные материалы. №3, 1937.

71. Будников П.П., Панкратов В.П., Смехова С.М. Влияние глинозема и окиси магния на гидравлическую активность доменных гранулированных шлаков. Научное сообщение. /НИИЦемент. -1962. -№ 14 (45).-С. 21-26.

72. Бутт Ю.М., Тимашев В.В. Практикум по химической технологии вяжущих материалов. М.: Высш.шк., 1973.

73. Ведь Е.И., Бочаров В.К. Изучение продуктов твердения магнезиального цемента с введением алюмофосфатной добавки / Украинский химический журнал, №36, 8, 1970-с.851-854

74. Виноградов Б.Н. Сырьевая база промышленности вяжущих веществ в СССР. М.: Недра, 1971. -322с.

75. Волженский А.В. и др. Минеральные вяжущие вещества. М.: Стройиздат, 1979.-476с.

76. Гордон С.С. Структура и свойства тяжелых бетонов на различных заполнителях. М.: Стройиздат, 1969. - 151 с.

77. Горшков B.C. Термография строительных материалов. М.: Стройиздат, 1968. - 234с.

78. Горшков B.C., Тимашев В.В., Савельев В.Г. Методы физико-химического анализа вяжущих веществ: Учеб.пособие. М.: Высш.шк., 1981.-335с.

79. Добавки в бетон. Справ, пособие / Под ред. B.C. Рамачандра-на. М.: Стройиздат, 1988. - 570 с.

80. Зевин Л.С., Хейкер Д.М. Рентгеновские методы исследования строительных материалов. М.: Стройиздат, 1965. - 362 с.

81. Зедгинидзе И.Г. Планирование эксперимента для исследования многокомпонентных систем. М.: Наука, 1976. - 390с.

82. Методы испытания цементного камня и бетона /Под ред. З.М. Ларионовой. М.: Стройиздат, 1970. - 159 с.112

83. Практическая растровая электронная микроскопия/ Под ред. Дж. Гоулдстейна и Х.Яковица. М.: Мир, 1978. - 656 с.

84. Северинова Г.В., Громов Ю.Е. Экологически чистые технологии изготовления и применения строительных сухих смесей/Строительные материалы, 1993. №11. - с. 12-13

85. Северинова Г.В., Разумова Л.Ф. Производство сухих строительных смесей. Обзорная информация. М.: ВНИИНТПИ, 1996. - 76с.

86. Тейлор Х.Ф.У. Химия цементов. М.: 1967. - С.7.

87. Федулов А.А. Технико-экономическое обоснование преимущества применения сухих строительных смесей//Строительные материалы, 1999. №3. - с.26-27

88. Шульце В. и др. Растворы и бетоны на нецементных вяжущих / Пер. с нем. под ред. М.М. Сычева. М.: Стройиздат, 1990 - 240с.

89. Эффективные сухие строительные смеси на основе местных материалов / Демьянова B.C., Калашников В.И., Дубошина Н.М. и др. -М.: АСВ, Пенза: ПГАСА, 1999. 181с.

90. Аракилян О.И., Чистякова А.А. Исследование синтетического бемита.-Журн. прикл. хим.,1962,т.35.вып7,с.1448-1454.

91. Барер Р., Уайт Е. Синтетические литиевые алюмосиликаты В кн.: Физическая химия силикатов. Сб. статей. М: Изд-во иностр. лит., 1956,с. 122-155.

92. Чистякова А.А. Уточнение ряда стабильности гидроокисей алюминия в системе Na20-Al203-H20.- В кн.: Эксперимент в технической минералогии и петрографии. М.: Наука, 1966,с.326-329.

93. Рой Д.М., Рой Р. Кристаллические твердые растворы в гранатовых фазах системы СаО- Al203-Si02- Н20 и их цеолитовый характер.-Тр. четвертого междунар. Конгресса по химии цемента. М.:Стройиздат. 1964,с.249-254.

94. Мельник M.T., Шаповалова Н.Н., Данилов И.П. К вопросу образования С4А3Н3.-Изв. вузов.Химия и хим. Технология, 1 975,т. 18, №11, с. 1826-1827.

95. Горшков B.C., Тимашев В.В. Методы физико-химического анализа вяжущих веществ.-М.:Высш.школа, 1963.-287с.

96. Сегалова Е.Е., Ребиндер П.А. Современные физико-химические представления о процессах твердения минеральных вяжущих веществ.-Журн.строит.матер.,1960,№1,с.21-26.

97. Сегалова Е.Е., Соловьева Е.С., Ребиндер П.А. Кристаллизационное структурообразование в суспензиях трехкальциевого алюми-ната.-ДАН СССР, 1957,т. 113,№1 ,с. 134-137.

98. Сегалова Е.Е., Туловская З.Ф., Амелина Е.А. и др. О причинах снижения прочности кристаллизационной структуры монокальциевого алюмината, образующейся при повышенной температуре. ДАН СССР, 1959,т. 124, №4, С876-879.

99. Тихонов В.А., Шпынова Л.Г. Модифицирование структуры продуктов гидратации трехкальциевого алюмината и четырехкальцие-вого алюмоферрита.-В кн.:Науч. записки. Исследование вяжущих веществ и изделий на их основе.Львов,1962,вып.84.с.21-24.

100. Гинзбург И.И., Рукавишников И.А. Минералы древней-коры выветривания Урала.-М.:Изд-во АН СССР, 1951 -715с.114

101. Запорожец И.Д., Окороков С.Д., Парийский А.А. Тепловыделение бетона.-Л.;М.:Стройиздат, 1966.-314с.

102. Мельник М.Т., Шаповалова Н.Н. Влияние автоклавного твердения на свойства алюминатов кальция.-Цемент,1962,№4,с.9-10.

103. Мельник М.Т., Данилов И.П., Шаповалова Н.Н. Высокоогнеупорные бетоны гидротермального твердения.-Тр. Восточного ин-та огнеупоров, 1970, вып. 10с. 184-188.

104. Горлов Ю.П., Меркин А.П., Зейфман М.И., Тотурбиев Б.Д. Жаростойкие бетоны на основе композиций из природных и техногенных стекол.-М.:Стройиздат, 1986.-144с.

105. Каркпит А.К.,Тихонова J1.A. Огнеупоры из высокоглиноземистого сырья.-М.: Металлургия, 1974.-151 с.

106. Дир У.А., Хауин Р.А.,Зусман Дж. Породообразующие минералы.М.: «Мир»,1966.Т.1.-371С.

107. Дир У.А., Хауин Р.А.,Зусман Дж. Породообразующие минералы. М.: «Мир»,1966.Т.5.-408с.

108. Минералы. Справочник. Т2.Изд.2-е. Простые окислы. Корунд. М.: «Наука», 1965.-342с.

109. Федотьев К.М. Академику Д.С.Белянкину к семидесятилетию. М.:АН СССР, 1946.-680с.

110. Мельник М.Т., Илюха Н.Г., Шаповалова Н.Н. Огнеупорные цементы. Киев: «Вища Школа», 1984.-121с.

111. Мельник М.Т., Шаповалова Н.Н., Левит Л.Г. Авторское свидетельство №315697.Класс С04В 7/32.Бюл.№29.01.10.71.

112. Кондрашенков А.А., Залдат Г.И., Кукуй С.М., Бобров Б.С. Авторское свидетельство №566787.Класс С04В 7/32.Бюл.№28.30.07.77.

113. Гергерт И.Э., Кравченко Л.А., Михайлец Л.А., Фонарев Ю.И., Кузнецов Т.В. Авторское свидетельство №516661 .Класс С04В 7/32.Бюл.№21.05.06.76.115

114. Кузнецова Т.В., Шуотина В.И., Черепкова Г.В. Авторское свидетельство №482411. Класс С04В 7/32.Бюл.№32.30.08.75.

115. Авдюкова В.И. Авторское свидетельство N«434063. Класс С04В 7/32.Бюл.№24.30.06.74.

116. Кравченко И.В., Кузнецова Т.В., Чистякова Г.И., Бекишев К.К., Шустина В. И. Авторское свидетельство №477957. Класс С04В 7/32.Бюл.№27.25.07.75.

117. Лугинина И.Г., Белецкая В.А. Авторское свидетельство №787388. Класс С04В 7/32.Бюл.№46.15.12.80.

118. Шапиро Я.З., Бакалкин А.П., Литвин Л.Г. и др. Авторское свидетельство №1609762. Класс С04В 7/32.Бюл.№44.30.11.90