автореферат диссертации по строительству, 05.23.04, диссертация на тему:Изучение сорбционных свойств природных и искусственных алюминийсодержащих сорбентов

Введение.

1. Обзор литературы.

1.1. Природные сорбенты в сорбционных системах.

1.1.1. Глинистые породы.

1.1.2. Цеолиты.

1.2. Соли алюминия в сорбционных системах.

1.2.1. Гидроксокомплексы алюминия, их состав.

1.2.2. Влияние концентрации раствора и степени основности на состав гидроксокомплексов.

1.2.3. Зависимость состава гидроксокомплексов алюминия от рН раствора и температуры.

1.2.4. Коагулирующие свойства солей алюминия и гидроксокомплексов.

1.2.5. Влияние исходного значения рН и щёлочности воды на процесс коагуляции.

1.2.6. Получение оксихлоридов алюминия.

1.2.7. Физико-химические свойства оксихлоридов алюминия.

1.2.8. Применение оксихлоридов алюминия.

1.3. Постановка задачи исследования.

2. Изучение сорбционных свойств природных сорбентов.

2.1. Исследование выщелачивания природных сорбентов.

2.1.1. Методика проведения исследований.

2.1.2. Количественный и качественный состав сточных вод предприятий города Нижний Тагил.

2.1.3. Действие различных сред на выщелачиваемость природных сорбентов.

2.2. Особенности сорбции Зс1-переходных металлов на природных сорбентах.

2.2.1. Методика проведения исследований.

2.2.2. Влияние рН раствора.

2.2.3. Влияние электролита на сорбцию Си(П).

2.2.4. Изотермы сорбции Си(П).

2.2.5. Кинетика процесса сорбции Си(П).

2.3. Выводы.

3. Исследование процессов гидролиза оксихлорида алюминия методами кондуктометрии и рН - метрии.

3.1. Методика проведения исследований.

3.1.1. Измерение удельной электропроводности водных растворов электролитов.

3.1.2. Основное титрование.

3.2. Зависимость гидролиза от концентрации солей алюминия.

3.3. Зависимость гидролиза от присутствия фонового электролита.

3.4. Зависимость гидролиза оксихлорида алюминия от динамики его разбавления.

3.5. Выводы.

4. Исследование механизма сорбции Cu(II) осадком гидроксида алюминия.

4.1. Методика проведения исследований.

4.2. Изотермы сорбции Си (II).

4.3. Влияние электролитов на сорбцию Си (II) осадком гидроксида алюминия.

4.4. Выводы.

5. Применение оксихлорида алюминия для очистки воды от взвешенных веществ.

5.1. Методика проведения опытов.

5.2. Коагулирующие свойства оксихлорида алюминия.

5.3. Очистка сточных вод предприятий по производству керамики.

5.4. Очистка сточных вод Южной аэрационной станции г.Екатеринбурга.

5.5. Результаты испытаний оксихлорида алюминия в системах водоподготовки.

5.6. Выводы.

Ухудшение качества воды в поверхностных и подземных источниках и повышение требований к воде, подаваемой для питьевых нужд населению, заставляют искать возможность совершенствования методов её очистки во многих городах России. При этом важную роль играют искусственные и природные сорбенты и реагенты, содержащие в основе алюминий.

Среди известных в практике водоподготовки технологий ведущее место принадлежит реагентному методу, использующему в качестве коагулянта, в основном, сульфат алюминия (СА). Но качество воды в водоисточниках подверглось значительным изменениям, что привело к поиску новых, более эффективных алюминийсодержащих реагентов. Примером этого может служить замена в определённых условиях традиционного СА на оксихлорид алюминия (ОХА).

За последние годы разработан ряд технологий получения ОХА, которые обеспечивают производство коагулянта без существенно вредных выбросов в окружающую среду. Реагенты выпускают в жидком и сухом виде. В г. Екатеринбурге АОЗТ «Реагенты водоканала» организован выпуск коагулянта «БОПАК - Е». Выбор технологии производства этого высокоосновного ОХА обусловлен результатами Международного конкурса (май — декабрь 1995 г.) на создание производства ОХА для очистки питьевой воды России: «БОПАК - Е» был поставлен на первое место всеми арбитражными лабораториями и экспертами. Качество реагента соответствует лучшим мировым образцам коагулянта для очистки питьевой воды.

Изучение процессов гидролиза, коагуляции, а так же сорбционных свойств осадков, образующихся из ОХА, в сравнении с применением СА позволяет выяснить механизм взаимодействия извлекаемых ионов металлов, найти оптимальные условия проведения процесса коагуляции при использовании в водоочистке ОХА.

Вопрос о загрязнении почв в зонах экологического бедствия (например, района г. Н. Тагил) стоит особо остро. Наибольшее присутствие в загрязнённых подземных водах получили медь, свинец, цинк и некоторые другие металлы.

Исследование сорбционной способности природных алюмосиликатов позволяет оценить степень метаморфизации сточных вод и загрязнённых атмосферных осадков в процессе их фильтрации через грунты. Сорбционный процесс является существенным фактором, ограничивающим распространение тяжёлых металлов в грунтах. Таким образом, исследование сорбционных свойств как искусственных, так и природных алюминийсодержащих сорбентов, является актуальным.

Работа является частью исследований, выполняемых на кафедре общей химии и природопользования в течение 1991 - 2000 гг. в соответствии с договорами на проведение научно - исследовательских работ по темам: № 01153. Исследование самоочищающей способности грунтов (Уральская гидрогеологическая экспедиция); № 109 - 97. Изучение свойств оксихлорида алюминия (МП «Водоканал»); № 1298. Очистка сточных вод от тяжёлых металлов с применением цеолитов (программа 03.01.44. «Научные исследования в высшей школе по экологии и рациональному природопользованию», раздел «Проблема водных ресурсов и чистой воды»).

Целью настоящей работы является решение проблемы улучшения качества воды с применением сорбционных методов на основе использования ОХА и природных сорбентов.

Достижение этой цели требовало решения следующих задач:

- исследовать процессы гидролиза и коагуляции солей ОХА и СА;

- изучить механизм поглощения соединений меди осадком гидроксида алюминия, полученным из ОХА;

- определить физико - химические особенности сорбции извлекаемых металлов на природных сорбентах, определить оптимальные условия сорбции;

- провести испытания коагулянта «БОПАК - Е» в реальных условиях.

Объект исследования - вода, содержащая ионы меди, железа, хрома, марганца, никеля, а так же взвешенные вещества; применяемые сорбенты -осадки гидроксида алюминия, полученные из ОХА, и природные материалы (глина, суглинок, супесь, цеолит). Предмет исследования - процессы гидролиза и коагуляции ОХА; процессы сорбции ионов металлов и взвешенных веществ на гидроксиде алюминия и природных сорбентах.

Методология и методы выполнения работы. Теоретическое обобщение современных знаний и представлений о процессах сорбции на неорганических сорбентах явилось предпосылкой для выбора методологии исследования. При решении поставленных задач были использованы сорбционные методы исследования (статика), метод переменной массы сорбента; методы кондуктомет-рии и рН-метрии; расчёт параметров, характеризующих энергетику сорбцион-ного взаимодействия, коэффициентов эквивалентности обмена между сорбентом и ионами металла, кинетических параметров - скорости процесса и значений энергии активации. Математическую обработку результатов проводили с применением известных методов математической статистики.

Научная новизна. В данной работе впервые осуществлено следующее: проведён физико-химический анализ процессов гидролиза и коагуляции ОХА «БОПАК - Е» в сравнении с СА, показана возможность определения глубины реакции гидролиза, определены соответствующие константы гидролиза; на основании анализа используемой модели сорбционного равнове-2+ сия иона Си с осадком гидроксида алюминия определены значения параметров, характеризующих энергетику сорбционного взаимодействия и ёмкостные свойства сорбента; показано, что поглощение ионов Си2+ осадком гидроксида алюминия обусловлено двумя процессами: встраиванием иона в полимерную матрицу сорбента (рН<5,5) и ионным обменом с функциональными группами осадка рН>5,5); в рамках такого предположения объяснено конкурирующее действие посторонних электролитов (рН>5,5) и отсутствие конкуренции (рН<5,5); определены физико-химические параметры, характеризующие процесс сорбции соединений металлов (медь, никель, железо, хром, марганец) на исдользованных природных сорбентах, позволившие сформулировать оптимальные условия проведения сорбции.

Практическая ценность. Проведены исследования и промышленные испытания коагулянта «БОПАК - Е» в системах водоподготовки ряда населённых пунктов и на реальных промышленных сточных водах. Результаты испытаний позволили сформулировать достоинства данного коагулянта, особенно при использовании его в зимний период.

На защиту выносятся: результаты исследования процессов гидролиза ОХА; результаты изучения закономерностей сорбционного процесса выделения из водных растворов ионов меди, никеля, железа, хрома, марганца с применением в качестве сорбентов гидроксида алюминия, полученного из ОХА, и природных алюмосиликатов; результаты анализа используемой модели сорбционного равновесия ионов меди с осадком гидроксида алюминия, позволившей показать наличие двух механизмов поглощения; результаты испытаний применения ОХА на реальных водах.

Апробация работы. Основные положения и результаты работы апробированы на: Всероссийской НТК «Управление устойчивым водопользованием», Москва - Екатеринбург, 1997; международном симпозиуме «Чистая вода России - 97», Екатеринбург, 1997; III международном конгрессе «Вода: экология и технология». ЭКВАТЭК - 98. Москва, 1998; международном НТК «Ура-лэкология - 98»: экологические проблемы промышленных регионов. Екатеринбург, 1998; международном НТК «Уралэкология - Техноген, 2000», Екатеринбург, 2000; VI международном симпозиуме «Чистая вода России

2001», Екатеринбург 2001; международном НТК «Уралэкология, Техноген -2002», Екатеринбург, 2002.

Структура и объём диссертации. Диссертация состоит из введения, 5 глав, заключения; изложена на 153 страницах машинописного текста, включает 44 рисунка, 28 таблиц, список литературы из 179 наименований.

5.6. Выводы

1. Проведены испытания ОХА на модельных растворах и реальных сточных водах. Определены оптимальные условия очистки от взвешенных веществ:

1) рН = 8-^-10;

2) доза ОХА - 30 * 50 мг/л (по А1203);

3) повышение температуры растворов до 60°С сокращает время коагуляции в 3-4раза, а расход реагента - в 1,5-2 раза;

4) использование флокулянтов снижает дозу ОХА в 1,5-^-2 раза.

Эффект очистки от взвешенных веществ в оптимальных условиях достигает 98 %.

2. Проведены промышленные испытания коагулянта «БОПАК - Е» в системах водоподготовки различных городов России. Сформулированы его преимущества перед сульфатом алюминия.

133

Заключение

Настоящее исследование посвящено изучению выделения из водных растворов соединений переходных металлов (Си(П), Ре(Ш), Сг(Ш), Мп(И), N1(11)), а так же взвешенных веществ сорбционными методами. В качестве сорбентов были использованы осадки гидроксида алюминия, а так же природные материалы (глина, суглинок, супесь, цеолит).

Изучение сорбционных систем, содержащих природные алюмосиликаты весьма актуально, т.к. вопрос о загрязнении почв в отдельных районах стоит особенно остро. Оценка сорбционной способности алюмосиликатов может позволить прогнозировать опасность загрязнения подземных вод ионами металлов, которые сбрасываются со сточными водами и просачиваются через грунты. Учитывая экономическую оценку различных сорбционных методов водоочистки, в определённых случаях целесообразно использовать дешёвые природные сорбенты - цеолиты.

Сорбционные системы с участием гидроксидных осадков чрезвычайно сложны. Природа и свойства индивидуальных гидроксидов разнообразны, что в сочетании с их стехиометрической и структурной неопределённостью в момент образования делает подчас практически невозможным воспроизводимое описание сорбционных явлений в этих системах.

Существующие в настоящее время теоретические представления о природе и механизме соосаждения с гидроксидными осадками весьма различаются и могут дать лишь общие и чаще качественные ответы. Это говорит о том, что осаждение - процесс «индивидуальный» и его механизм может быть различным в различных гидроксидных системах. Поэтому эксперимент здесь является незаменимым. С количественной точки зрения реакционная способность гидроксида алюминия изучена недостаточно и исследования в этом направлении должны продолжаться.

Ниже приведено краткое изложение основных результатов, полученных в работе.

1. Собраны сведения по количественному и качественному составу сточных вод основных предприятий г. Нижний Тагил. Характерные загрязнения: медь, железо, бихроматы, сульфаты, органика.

Проведены исследования по выщелачиванию в различных средах глины, суглинка, супеси, что позволило сделать выбор основных загрязняющих ионов металлов для подземных вод: Ре(Ш), Сг(Ш), Си(П), Мп(Н).

2. Найдены оптимальные условия сорбции N1(11), Ре(Ш), Си(П), Сг(Ш), Мп(П) на клиноптилолите (извлечение 95 - 99%), а так же соединений меди (II) на природных сорбентах: супесь, суглинок, глина (77 - 96%). Определена статическая ёмкость клиноптилолита по извлечённым металлам, г/кг: для N1(11) — 1,71; Си(Н) - 1,59; Сг(Ш) - 0,61; ¥е(Щ) - 1,95; Мп(П)-2,31.

Представленные в работе уравнения, удовлетворительно описывающие зависимость коэффициента распределения Си(П) от концентрации конкурирующих добавок, являются следствиями закона действующих масс.

Кинетические зависимости сорбции Си(П) имеют первый порядок по концентрации металла в растворе. Скорость процесса меняется с течением времени, что связано с наличием неоднородных сорбционных центров в сорбенте и имеющимися диффузионными затруднениями. Рассчитаны опытные значения энергии активации процесса сорбции Си(П) на клиноптилолите.

3. Исследована зависимость процесса гидролиза солей алюминия от концентрации оксихлорида и сульфата алюминия. По экспериментальным данным определены соответствующие константы гидролиза (рКг(1) (СА) = 4,95; рКг (ОХА) = 6,22).

Показано, что влияние фоновых электролитов (МаС1, 1^С12, СаС12) на процесс гидролиза ОХА сводится, в основном, к изменению среднеионных коэффициентов активности и к уменьшению кажущейся, концентрационной константы гидролиза с увеличением концентрации электролита. Увеличение концентрации электролита активизирует процессы коагуляции.

4. На основании анализа используемой модели сорбционного равновесия ионов Си с осадками гидроксида алюминия определены значения параметров, характеризующих энергетику сорбционного взаимодействия и ёмкостные свойства сорбента по отношению к извлекаемому иону.

Показано, что поглощение ионов Си гидроксидным осадком обусловлено двумя процессами: встраиванием ионов в полимерную матрицу сорбента и за счёт ионного обмена с функциональными группами, входящими в его структуру; в относительно кислых растворах (рН < 5,4 4- 5,5) доминирует первый механизм, а при рН > 5,6 - второй.

Установлено, что конкурирующее действие электролитов, образованных ионами щелочных и щелочноземельных металлов, проявляется при рН > 5,6 и ведёт к снижению ёмкости сорбента и, соответственно, концентрации сорбата в твёрдой фазе. При рН < 5,4 электролит не оказывает конкурирующего действия. Данное явление объяснено в рамках предположения о наличии двух механизмов поглощения ионов.

5. Проведены испытания реагента "БОПАК - Е" на модельных растворах и реальных сточных водах. Определены оптимальные условия очистки от взвешенных веществ: рН = 8,0 ч- 10; доза ОХА - 30 * 50 мг/л (А1203); повышение температуры растворов до 60°С сокращает время коагуляции в 3 + 4 раза, а расход реагента - в 1,5 -ь 2 раза; использование флокулянтов снижает дозу ОХА в 1,5 -ь 2 раза. Эффект очистки от взвешенных веществ в оптимальных условиях достигает 98%.

Проведены промышленные испытания коагулянта «БОПАК - Е» в системах водоподготовки различных городов России. Сформулированы преимущества данного реагента перед широкоиспользуемым сульфатом алюминия. Оптимальная доза ОХА для соответствия качества воды нормативам СанПиН 2.1.4.559-96 составляет 2,5-^5,0 мг/л. Использование ОХА особенно эффективно при низких температурах, причём введение этого реагента практически не изменяет величину рН исходной воды.

1. Кельцев Н.В. Основы адсорбционной техники. М.: Химия, 1976. -512 с.2.' Тарасевич Ю.И. Докторская диссертация. Киев. Ин-т коллоидн. Химии и химии воды АН УССР, 1972.

2. Смирнов А.Д. Сорбционная очистка воды. JL: Химия, 1982. -168 с.

3. Wayman С.Н., Robertson T.B. q col, qarv. Profess Paper. 1963. -№450 - E. - P. 181 - 188.

4. Тарасевич Ю.И. Физико-химические принципы рационального подбора природных сорбентов для адсорбционной очистки сточных вод от ПАВ // Укр. Хим. журнал. 1977. - Т. 43, № 9 - С. 930 - 935.

5. Кердиваренко М.А. Молдавские природные адсорбенты и технология их применения. Кишинёв. Картя молдовенскэ, 1975. - 190 с.

6. Хаиров И.Т., Семириков И.С. Измельчение глинистого материала для повышения качества очистки воды // Проблемы охраны окружающей среды Уральского региона. Екатеринбург. - 1997. - С. 24 - 25.

7. Брек Д. Цеолитовые молекулярные сита. Пер. с англ. изд. 2. М.: 1976. - 781 с.

8. Рабо Дж. Химия цеолитов и катализ на цеолитах. Пер. с англ. М.: Мир, 1980. - Т. 1 - 506 с.; Т. 2 - 422 с.

9. Соколов В.А., Торошечников Н.С. , Кельцев Н.В. Молекулярные сита и их применение. М. : Химия, 1964. - 156 с.

10. Жданов С.П., Егорова E.H. Химия цеолитов. М.: Наука, 1968. -158 с.

11. Сендеров Э.Э., Хитаров Н.И. Цеолиты, их синтез и условия образования в природе. М.: Наука, 1970. - 283 с.

12. Пигузова JI.И. Высококремнеземные цеолиты и их применение в нефтепереработке и нефтехимии. — М.: Химия, 1974. 345 с.

13. Дубинин М.М. Адсорбция и пористость. М.: Наука, 1972.- 127 с.

14. Цицишвили Г.В. Адсорбционные, хроматографические и спектральные свойства высококремнезёмных молекулярных сит. Тбилиси: Мецниере-ба, 1979. 46 с.

15. Кельцев Н.В. Основы адсорбционной техники. М.: Химия, 1984. -591 с.

16. Цицишвили Г.В. Природные цеолиты. М. : Химия, 1985. - 224 с.

17. Аширов А.Н. Ионообменная очистка сточных вод, растворов и газов. -JL: Химия, 1983. 70 с.

18. Сорбционные и молекулярные свойства природного клиноптилолита / И.А. Белицкий, Н.Е. Щербатюк, JI.B. Смирнова и др. // Изв. СО АН СССР, сер. Химия. 1971. - Вып. 5. - С. 138 - 140.

19. Сорбционные свойства катион-замещённых форм клиноптилолита / И.А. Белицкий, Н.Е. Щербатюк, Л.В. Красёнова и др. // Изв. СО АН СССР, сер. Химия. 1973. - Вып. 1. - С. 84 - 87.

20. Корнейчук Г.К., Щербатюк Н.Е., Фроер Э.Ф. Адсорбция ацетона и че-тырёххлористого углерода и их жидких смесей природным и модифицированным клиноптилолоитом. // Журн. физической химии. 1973. -Т. 47, вып. 8. - С. 2391 - 2393.

21. Муминов С.З., Мирсалимов A.M., Ариков Э.Ф. Сравнительное изучение кислотного модифицирования клиноптилолита. Ташкент. -1973. - Деп. в ВИНИТИ. - 1976, № 1590-76.

22. Мирсалимов A.M., Муминов С.З., Ариков Э.Ф. Исследование термостабильности природных цеолитов. Ташкент. - 1972. - Деп. в ВИНИТИ. - 1973, №7523-73.

23. БаррерР. Гидротермальная химия цеолитов. -М.: Мир, 1985. 420 с.

24. Цицишвили Г.В. Адсорбционные, хроматографические и каталитические свойства цеолитов. — Тбилиси: Мецниереба, 1972. С. 5 - 17.

25. Челищев Н.Ф. Ионообменные свойства минералов. М. : Наука, 1973. - 196 с.

26. Челищев Н.Ф., Беренштейн Б.Г., Смола В.И. Использование природных цеолитов для извлечения кислых газов, редких и цветных металлов из промышленных отходов. М.: ВИЭМС, 1977. - 53 с.

27. Концентрирование ионов цветных металлов из производственных жидких отходов на клиноптилолите. / С.М. Рустамов, Ф.Т. Махмудов, 3.3. Башкирова и др. // Химия и технология воды. 1991. - Т. 13, №9. - С. 853.

28. Брызгалова Н.В., Никифоров А.Ф. и др. Теория и практика применение природных сорбентов на основе опал-кристобалитовых пород Среднего Урала // Эколого-водохозяйственный вестник. Екатеринбург. -2001. - Вып. 5. - С. 35 - 38.

29. Natural Zeolites. Occurence Properties USE. Perqamon Press. 1978. -546 p.

30. Смирнов А.Д. Сорбционная очистка воды. JI.: Химия, 1982. -168 с.

31. Челищев Н.Ф., Беренштейн Б.Г., Володин В.Ф. Цеолиты новый тип минерального сырья. - М.: Недра, 1987. - 175 с.

32. Николадзе Г.И. Технология очистки природных вод. М. : Высшая школа, 1987. - 480 с.

33. Кузнецов Ю.В., Щебетковский В.Н. Основы очистки воды от радиоактивных загрязнений. М.: Атомиздат, 1974. - С. 230 - 234.

34. Береза А.И., Рудик Т.Г. Сравнение сорбционных свойств цеолитов отдельных месторождений Сибири и Дальнего Востока // Изв. ВУЗов. Строит, и архитектура. 1985. - С. 107 - 117.

35. Беренштейн Б.Г., Рогозинский С.А. Об использовании цеолитов для очистки пресноводных водоёмов от стронция. В кн.: Методы исследования технологических свойств редкоземельных минералов. - М.: 1985. - С. 26 - 33.

36. Градов Г.Д. Исследования в области обезвреживания жидких, твёрдых и газообразных радиоактивных отходов и дезактивация радиоактивных поверхностей. В кн.: Материалы научно - техн. конф. стран СЭВ. -М.: Атомиздат, 1978. - С. 125 - 134.

37. Кельцев Н.В., Смола В.И. Защита атмосферы от двуокиси серы. М.: «1. Металлургия, 1976. 255 с.

38. Кельцев Н.В. Адсорбенты, их получение, свойства и применение. JL: Наука, 1978. - 186 с.

39. Природные цеолиты (сборник). Тбилиси: Мецниереба, 1979.- 189 с.

40. Клиноптилолит (сборник). Тбилиси: Мецниереба, 1979. - 216 с.

41. Адсорбционная очистка природного газа клиноптилолитом / И.Г. Ков-зун, Ю.И. Тарасевич, Я.В. Маслекевич и др. // Укр. Хим. журнал. -1977. №3. - С. 247 - 250.

42. Багиров P.A., Али-Заде Э.М., Фархадов Т.С. Природные цеолиты для адсорбционного метода подготовки газа к транспорту // Газовая промышленность. 1974. - №9. - С. 31 - 33.

43. Коуль A.A., Ризенфель Ф.С. Очистка газов. М.: Недра, 1963. -392с.

44. Челищев Н.Ф., Челищева Р.В. Использование Природных цеолитов // Вестник сельскохозяйственной науки. 1978. - №2. - С. 126 - 131.

45. Макаричев Ю.И., Петункин Н.И. Некоторые итоги и перспективы направления работ по программе «Цеолиты России». В кн.: Природные цеолиты в социальной сфере и охране окружающей среды. - Новосибирск, ВАСХНИЛ. Сибирское отделение. - 1990. - С. 72-79.

46. Леонов С.Б. Очистка природных и сточных вод минеральными цеолитами. Иркутск : Изд-во Иркутск. Ун-та, 1994. - 56 с.

47. Ross S.W. Relations among equeilibrium and noneqeilibrium aqueouns spe-cien of aluminium hydvoxyde complexes // Nonequielibrium systems nature : Water Chem. Symp. Amer. Chem. Aoc. 1971. - P. 250.

48. Ruff J.K., Tyree S.J. Light scattering studies on aqueous aluminium nitrate solution // J. Amer. Chem. Soc. - 1958. - V. 80. N7. - P. 1523 - 1536.

49. Schofild R.K., Taulor A.W. The hydrolysis of aluminium salts solutions // J. Chem. Soc. 1954. - № 12. - P. 1445 - 1448.

50. Yahr K. F., Brechlin A. Uber kryoskopische Jonenqewichtsbestimmunqen mit Hilfe des Butektikume Eis - Kaliumnitrat in Losunqen basischer Aluminiumnitrate // Z. anorq. und allq. Chem. - 1952, B. 270, N. 1 - 4. - S. 257 - 272.

51. Denk G., Alt J. Uber 5/6 basischen Aluminiumchlorid und sulfat // Z. anorq. und allq. Chem. 1952. - B. 269, N. 4 - 6. - S. 244 - 248. •

52. Хайдук И. Полимерные координационные соединения // Успехи химии. 1961. - Т. 30, вып. 9 - С. 1124 - 1174.

53. Kohlschutter R.K., Hantellmann Р. Basishe Aluminiumchloride // Z. anorq. und allq. Chem. 1941. - B. 248, N. 4. - S.319 - 321.

54. Aveston J. Hydrolysis of the aluminium ion. Ultracentrifiiqation and acidity measurements // J. Chem. Soc. 1965. - N. 8. - P. 4438 - 4443.

55. Alnuclear maqnetie resonance studies of the hexaaqueaaluminium (III) cation / J.W. Akitt, N.N. Greenwood, B.L. Khandelwal, G.D. Yestor // J. Chem. Soc. Dalton Trans. 1972. - V. 4, N. 5 - P. 604 - 610.

56. Schwan M., Gorz H., Schoherr S. Ein Beitraq zur Auswertunq der Kinetik der Aluminium Ferron - Reaktion fur Strukturuntersuchunqen an basischen Aluminiumalslosunqen // Z. Phys. Chem. - 1981. - B. 262, № 5. - S. 953 - 957.

57. Gesaner W., Winzer M. Uber das Verhelten von Aluminiumsalzen mit unterschiedlich hochkondensierten AI oxo - kationen bei der Reaktion mit

58. Ferron 8 Hydroxy - 7 - iod - chinolinsaure - (5). // Z. anorq. und allq. Chem. - 1979. - B. 452, № 5 - S. 151 - 156.

59. Analutical scheme for speciation of aluminium in natural waters / B.N. Noiler, P.Y. Cusbert, N.A. Currey e.a. // Environ Technol Yett. 1985. - V. 5, №9. - P. 381 - 390.

60. Baes C.F., Mesmer R.S. The hydrolys of cations. New York etc. wiley, 1976. - 480 p.

61. Yohansson G. The crystal structures of A12(0H)2(H20)8(S04)2 ' 2 H20 and Al2(0H)2(H20)8(Se04)2 ' 2 H20 // Acta Chem. Scand. 1962. V. 16, №2. - P. 403 - 420.

62. Akitt J.W., Greenwood N.N., Loster G.D. Hydrolys and dimerisation of aqueous aluminium salts solutions // Chem. Communs. 1969. - № 17. -P. 988 - 989.

63. Turner R.S. The equeilibritum constant for the formation of Al2(OH)24+ in aqueous solution // Can. J. Chem. 1975. - V. 53, № 19 -P. 2811 - 2817.

64. Zum Einflus der Herstellunqsbedinqunqen, der Kozentration und der Alterun-qszeit auf die Zusammensetzunq von Losunqen basischen Aluminiumsalze / S. Schonherr, H. Gorz, W. Gesener u.a. // Z. anorq. und allq. Chem. -1981. B. 476, №5. - S. 195 - 200.

65. Федотов M.A., Криворучко О.П., Буянов P.A. Зависимость состава продуктов полимеризации акваионов AI (III) от концентрации исходных растворов // Изв. АН СССР. Сер. хим. 1977. - № 10. - С. 2183 - 2186.

66. Кондратов П.И., Кондратова Т.С. Влияние различных факторов на гидролитическое поведение солей алюминия // Химия и хим. технол. -1978. Т. 21, №2. - С. 236 - 238.

67. Малов В.А., Баранова В.И., Лавров И.С. Некоторые свойства растворов основных солей алюминия // Журн. прикл. химии. 1972. - Т. 45, вып. 5 - С. 1105 - 1106.

68. Лепинь JI.K., Вайваде А.Я. Об основных солях алюминия (по данным потенциометрического титрования) // Журн. физ. химии. 1953. - Т. 27, вып. 2. - С. 217 - 232.

69. Волохов Ю.А., Кремин Н.И., Миронов В.Е. О состоянии сульфатных комплексов алюминия в водных растворах. М.: Наука, 1972. -213 с.

70. Назаренко В.А., Антонович В.П., Невская Е.М. Гидролиз ионов металлов в разбавленных растворах. М.: Атомиздат, 1979. - 192 с.

71. Detertion of Metall ion Hydvolysis by Coaqulation. III. Aluminium / E. Matijevic, К. Mathai, R. Ottewill e.a. // J. Phys. Chem. 1961. - V. 65, № 5. - P. 826 - 830.

72. Чернобережский Ю.М., Быкова Н.И., Янклович А.И. Изучение процесса гидролиза ионов алюминия методом коагуляции // Термодинамика и структура гидроксокомплексов в растворах. Л. : Изд-во ЛГУ, 1983, - С. 152 - 157.

73. Гидролиз солей алюминия / Ю.А. Волохов, Л.П. Павлов, Н.И. Еремин,

74. B.Е.Миронов // Журн. прикл. химии. 1971. - Т. 44, вып. 2.1. C. 246 249.

75. Изучение хлопьеобразования в растворах гидролизующихся коагулянтов с помощью лазера // И.М. Соломенцева, А.К. Запольский, В.В. Теселкин, JI.И. Панченко // Химия и технол. воды. 1985. - Т. 7, № 4 -С. 82 - 83.

76. Francois R.Y., Van Haute A.A. Structure of hydroxide floes // Water Res. 1985. V. 19, № 10. - P. 1249 - 1254.

77. Кондыкин Ю.М. О механизме образования и кристаллизации гидроокиси алюминия // Коллоид, журн. 1964. - Т. 26, № 3. - С. 318 -323.

78. Ярмоленко Н.Ф., Левина С.А. Структура и адсорбционная активность гидроокиси алюминия в зависимости от условий образования // Тр. 3-й Всесоюзн. Конф. по коллоидн. химии. М.: Изд-во АН СССР, 1956. -С. 276 - 284.

79. Берестнева З.И., Корецкая Т.А., Каргин В.А. О механизме образования коллоидных частиц гидроокиси алюминия // Коллоид, журн. 1951. -Т. 13, № 5. - С. 323 - 326.

80. Левина С.А., Ярмоленко Н.Ф. Структура и адсорбционная активность гидроокисей алюминия, хрома и железа в зависимости от условий их образования // Коллоид, журн. Т. 17, №4. - С. 287 - 294.

81. Физико-химические основы очистки воды коагуляцией. Киев: Изд-во АН УССР, 1950. - 105 с.

82. Когановский A.M. Влияние коагуляции коллоидных гидроокисей алюминия и железа на изменение доступности их поверхности // Коллоид, журн. 1951. - Т. 13, №4. - С. 283 - 288.

83. Кульский Л.А., Когановский A.M. Адсорбция коллоидов из воды гелями гидроокиси алюминия и железа // Журн. прикл. химии. 1944. -Т. 17, вып. 11 - 12. - С. 599 - 605.

84. Жуков И.И., Пичарева З.Д. Электроосмотические явления на гидроокисях металлов // Коллоид, журн. 1940. - Т. 6, №6. - С.418 -421.

85. Соломин Г.А., Гончарова Т.О. Роль гидроокисей в самоочищении природных вод от ионов тяжелых металлов // Гидрохимические металлы. Л.: Гидрометеоиздат, 1968. - Т. 46. - С. 143 - 149.

86. Кульский Л.А., Теоретические основы и технология кондиционирования воды. Киев: Наук, думка, 1980. - 563 с.

87. Апельцин Е.И., Агапова Е.И. Влияние условий коагуляционной отработки воды на содержание в ней остаточного алюминия // Физико-химические методы очистки воды и обработки осадков: Сборник науч. тр. М.: ОНТИАКХ, 1985. - С. 36 - 41.

88. Marion S.P., Thomas A.W. Effect of diverse ions on the pH maximum precipitation of aluminium hydroxide // J. Colloid. Sci. 1946. - V. 1, № 13. - P. 221 - 226.

89. Кульский Л.А., Строкач П.П. Технология очистки природных вод. -2-й изд., перераб. и дополн. Киев: Вища школа, 1986. - 352 с.

90. Deleus P. Effects of temperature, coagulant dosage and rapid mixing on par-ticleaise distribution // Environ. Prog. Eng. 1983. - V. 9, № 1. - P. 55 - 56.

91. Мартынова О.И. Коагуляция при водоподготовке. М.; Л.: Гос-энергоиздат, 1951. - 80 с.

92. БабенковЕ.В. Очистка воды коагулянтами. М.: Наука, 1977.-356 с.

93. Stumm W., Morgan Y. Chemical aspects of coagulation // J. Amer. Water Works Assoc. 1962. - V. 54, №8. - P. 971 - 976.

94. Федотов M.A., Криворучко О.П., Буянов P.A. Взаимодействие анионов исходных солей с продуктами гидролитической полимеризации акваионов AI (III) // Изв. АН СССР. Сер. хим. 1977. - № 12. - С. 2647 - 2651.

95. Клячко В.А., Апельцин И.Э. Подготовка воды для промышленного и городского водоснабжения. М.: Госстройиздат, 1962. - 231 с.

96. Driscoll С.Т., Letterman R.D. Chemistry and fate of AI (III) in treated trinking water // J. Environ. Eng. 1988. V. 144, № 1 - P. 21 - 37.

97. Дриз И.А. Коагулирование воды сернокислым алюминием с предварительным выделением гидроокиси алюминия // Водоснабжение и сан. техника. 1958. - № 12. - С. 10 - 11.

98. Szalay Т., Nadasty Gabor, Beck Minalu. Festsini vimek deritese polialumina-tokkal // Mady kom. lapja. 1987. V. 42, №12. - P.441.

99. Бабенков Е.Д. Влияние pH среды на свойства коагулированной взвеси // Водоснабжение и сан. техника. 1965. - № 10. - С. 24 - 26.

100. Шутько А.П., Бутченко Л.И., Рубашева Н.В. Изучение коагулирующей способности низкоосновных гидроксохлоридов алюминия // Журн. прикл. химии. 1987. - Т. 60, № 5. - С. 1074 - 1078.

101. A.c. 119870 СССР, МКИ3 COI F 7/48. Способ получения основной соли 5/6 оксихлорида алюминия / И.Э. Левицкий. Заявлено 25.11.58, №612517/23. - Опубл. 5.06.1959, Бюл. № 10 // Открытия и изобретения. - 1959. - № 10. - С. 14.

102. Ахумов Е.И., Спиро Н.С. Растворимость хлоридов в соляной кислоте // Журн. прикл. химии. 1954. - Т. 27, № 11. - С. 1163 - 1169.

103. Левицкий Э.А., Щепачев Б.М. Разработка способов получения основной соли 5/6 оксихлорида алюминия // Изв. Вузов. Цвет, металлург. -1961. №2. - С. 71 - 75.

104. Zur Art Al Kationen in hochbasischen, hochkondensierten Aluminiumchlo-ridlosunqen / R. Bertman, W. Gessner, D. Muller u.a. // Z. anorq. und allq. Chem. - 1985. - B. 525, №6. - S. 14 - 16.

105. A.c. 833516 СССР, МКИ3 C01 F 7/56. Способ получения оксихлорида алюминия / А.П. Шутько, C.JI. Олейников, П.А. Самандасюк. -№2719987/23 -26; Заявлено 02.02.79, Опубл. 30.05.81, Бюл. № 20 // Открытия. Изобретения. 1981. - №20. - С. 45.

106. Заявка 2113666. Великобритания, МКИ С 01 F 7/00. Basic aluminium compounds / Field Res Yames, Wharne Yohn David. №8301580. Заявлено 20.01.83 ; Опубл. 10.08.83 // РЖ химия, 1984, 7 Л 115 п.

107. Коллоидно химические явления на поверхности металлов и торможение коррозии в солевых растворах / Л.К. Лепинь, 3. Ошис, А. Стипрас, А.Я. Вайваде // Изв. АНЛатв. ССР. - 1951. - Т. 8 (49). -С.1239 - 1252.

108. Пат. 3476509 США, МКИ3 С 01 F 7/48. Production ofwater soluble basic aluminium hloride compounds / J. Yones. Заявл. 8.03.1967, 621476, 4.11.1969 // Офиц.газета США. - 1969. - T. 868, №1(44).

109. Пат. 218396 ГДР, МКИ3 С 25 В 1/26, COI F 7/56. Verfahren Zur elektrochemischen Herstellunq von basischen Aluminiumchloridlosunqen / H. Hofmann, A. Möbius. № 2495191. - Заявлено 04.04.83. - Опубл. 06.02.85. // РЖ Химия, 1985, 18 Л 262 П.

110. Пат. 55-36711 Япония, МКИ3 С 25 В 1/26, COI F 7/56. Получение основных хлоридов алюминия / Годзюбата Сусуму, Сасаока Дзуро, Сасаки Акиити. № 46-90596. - Заявлено 15.11.71. // РЖ Химия, 1981. - 10 Л 221 П.

111. A.c. 132624 СССР, МКИ3 COI F 7/48. Способ электрохимического получения оксихлоридов алюминия из раствора хлористого алюминия / В.Н. Еремин, В.К. Яковлев, Н.Д. Быстрова. Заявл. 04.02.1960. -Опубл. 17.10.1960. Бюл. №20. - С. 15.

112. Образцов В.В., Прохоренко Н.И., Запольский А.К. Оптимизация процесса получения алюминийхлоридных реагентов // Химия и технол. воды. 1983. - Т. 5, № 1. - С. 33 - 35.

113. A.c. 386843 СССР, МКИ В 01 F 7/56. Способ получения основного хлорида алюминия / Б.М. Щепачев, Э.А. Левицкий,-№ 1486875/23-26; Заявлено 02.11.70; Опубл. 21.06.73. Бюл. № 27 // Открытия. Изобретения. - 1973. - №27. - С. 51.

114. A.c. 952741 СССР, МКИ В 01 F 7/56. Способ получения основных хлоридов алюминия / А.П. Шутько, В.Г. Ламбрев, Е.А. Ильин и др. -№ 3002372/22-02; Заявлено 30.10.80; Опубл. 23.08.82. Бюл. №31 // Открытия. Изобретения. - 1982. - №31. - С. 111.

115. Пат. 4267161 США, МКИ3 COI F 7/56, 7/02. Method of making aluminium chlorohydrate / Ziegenhaim № 142587. - Заявлено 21.04.80 ;

116. Опубл. 12.05.81. T. 1006. №2; УДК 661882 (088.8) // Изобретения в СССР и за рубежом. - 1982. - № 2. - С. 40.

117. Пат. 49 43478 Япония, МКИ С 01 F 7/56. - Получение кристаллов основного хлористого алюминия / Канагава-фу. - № 45-119674. -Заявлено 28.12.70 ; Опубл. 21.11.71. № 2-1087; УДК 661. 862. 321 (088.8) // Изобретения за рубежом. - 1985. - №14. - С. 77.

118. Середа Б.П., Пономарева Е.С., Целищева C.B. и др. Исследование и разработка технологии коагулянта алюминиевого гидроксохлоридного // Проблемы экологии и охраны окружающей среды. Екатеринбург. - 1995. - С. 49 - 50.

119. Криворучко О.П., Коломийчук В.Н., Буянов P.A. Исследование формирования гидроксидов алюминия (III) методом малоуглового рентгеновского исследования // Журн. неорган, химии. 1985.-Т. 30, вып. 2. - С. 306 - 310.

120. Черненькая Е.П., Фидельман Б.М. Некоторые физико-химические свойства растворов 5/6 основного хлорида и оксихлоридов алюминия // Укр. хим. журн. 1973. - Т. 39, № 11. - С. 1096 - 1099.

121. Фиалков Ю.А., Шутько А.П., Мулик И.Я. Криоскопическое и спектроскопическое изучение растворов хлорида и оксихлоридов алюминия // Хим. технол. 1973. - №3. - С. 58 - 59.

122. Басов В.П., Шутько А.П. Физико химическое исследование хлорид-ных растворов алюминия // Докл. АН СССР. - 1976. - Т. 230, №3. -С. 599 - 601.

123. Холкин П.В., Холлов В.В., Трофимов В.Н. и др. : Использование коагулянтов на основе гидроксосолей алюминия // Чистая вода России. Екатеринбург. 1997. С. 171 - 172.

124. Целищева C.B., Середа Б.П., Пономарева Е.С. Физико-химические и коагуляционные свойства гидроксосолей алюминия // Чистая вода России. Екатеринбург. 1999. С. 138 - 139.

125. Акрамов P.JL, Борзунова Е.А., Гурвич В.Б. Гигиеническая оценка сравнительных испытаний различных реагентов, применяемых при во-доподготовке питьевой воды // Экологические проблемы промышленных регионов. Екатеринбург. - 1999. - С. 46.

126. Щепачев Б.М., Лазовский Л.Б. Применение основного хлорида алюминия в качестве коагулянта для очистки питьевой воды // Гигиена и сан. 1968. - № 10. - С. 100 - 101.

127. Бутченко Л.И., Шутько А.П. Изучение коагулирующей способности гидроксохлоридов алюминия различной основности // Химия и технол. воды. 1987. - Т. 9, №2. - С. 177 - 178.

128. Олещеня Ю.П., Саржевская В.П., Минералов О.И. Гидроксохлориды алюминия для обезвоживания осадков сточных вод // Водоснабжение и сан. техника. 1987. - № 1. - С. 27 - 28.

129. Шутько А.П., Кваско В.Н. Применение гидроксохлоридов алюминия // Бум. пром-сть. 1986. - №9. - С. 21 - 22.

130. Шабанов М.В. Разработка способов получения низкоосновных гидроксохлоридов алюминия и применение их в некоторых технологических процессах. Авторефер. дис. канд. техн. наук. - Киев, 1985. - 18 с. (ДСП).

131. A.c. 1189856 СССР, МКИ С 04 В 44/50. Способ обработки отформованных керамических изделий / М.В. Шабанов, А.П. Шутько, А.Л. Резник. № 3662486/29-33 ; Заявлено 16.11.83 ; Опубл. 07.11.85. Бюл. №41 // Открытия. Изобретения. - 1985. - №41. - С. 103.

132. Безлепкин В.А. Получение высокоплотной корундовой керамики с регулируемой микроструктурой при использовании оксихлорида алюминия в качестве связки. Автореф. дис. канд. техн. наук. - М.: МХТИ, 1983. - 18 с. (ДСП).

133. Михайлов А.Н. Химия дубящих веществ и процессов дубления. М.: Гизлегпром, 1953. - 346 с.

134. A.c. 214450 ЧССР, МКИ С 01 F 7/56. Zpusob vyroby roztoka chloridu-hydroxidu hlinitych / J. Havlicak. № 1232-81. - Заявл. 20*02.81 ; Опубл. 01.07.84 // Р.Ж. Химия, 1985, 5 Л 83 П.

135. Шутько А.П. Гидроксосоли алюминия реагенты для очистки тепло-обменного оборудования от отложений // Теплоэнергетика. - 1982. -№9. - С. 52 - 53.

136. Альфимов H.H., Эвенштейн Б.А., Руденко H.H. Способ одновременного осветления и обеззараживания воды поверхностных водоисточников в эксплуатационных условиях // Гигиена и сан. 1970. - № 6. -С. 86 - 88.

137. Илясов O.P. Исследование перспективы использования биорегенррации природных цеолитов в технологии очистки талых вод городских снежных свалок // Экологические проблемы промышленных регионов. -Екатеринбург. 1999. - С. 55.

138. Справочник по инженерной геологии / Б.М. Ребрик, С.С. Соколов, H.A. Цытовичидр. М.: Недра, 1968. - 540 с.

139. Лурье Ю.Ю. Справочник по аналитической химии. М.: Химия, 1989. - 348 с.

140. Текстурный анализ глин / Ю.Б. Осипов, В.В. Пономарёв, Б.А. Соколов.- М.: Недра, 1989. 120 с.

141. Тихонов А.Н., Уфимцев М.В. Статистическая обработка результатов экспериментов. М.: Изд-во МГУ, 1988. - 173 с.

142. Глинка H.JI. Общая химия. М.: Интеграл - пресс, 2002. - 686 с. в

143. Ионный обмен и его применения / Под ред. К.В. Чмутова. М.: Изд-во АН СССР, 1959. - 320 с.

144. Березюк В.Г., Евтюхова О.В. Флотация радионуклидов. Екатеринбург.: Изд-во Урал, ун-та, 1993. - 116 с.

145. Егоров Ю.В. Статика сорбции микрокомпонентов оксигидратами. М.: Атомиздат, 1975. - 200 с.

146. Димитров В.И. Простая кинетика. Новосибирск : Наука, 1982. -380 с.

147. БенсонС. Основы химической кинетики. М. : Мир, 1964. - 603 с.

148. Практические работы по физической химии / Под ред. К.П.Мищенко, A.A. Ровденя, А.М.Пономарёвой. Л.: Химия, 1982.-72 с.

149. ДобошД. Электрохимические константы. М.: Мир, 1980.-143 с.

150. Булатов Н.К., Лундин А.Б. Термодинамика необратимых физико-химических процессов. М.: Химия, 1984.-412 с.

151. Макурин Ю.Н., Плетнев Р.Н., Китаев Г.А. Термодинамические расчёты химических равновесий. Свердловск : УрО АН СССР, 1989. -160с.

152. Де-Донде Т., Ван Риссельберг П. Термодинамическая теория сродства.- М.: Металлургия, 1984. 136 с.

153. Пригожин И., Дефэй Р. Химическая термодинамика. Новосибирск: Наука. 1966. - 509 с.

154. Коттон Ф., Уилкинсон Дж. Основы неорганической химии. М.: Мир, 1979.-592 с.

155. Шутько А.П., Сороченко В.Ф., Козликовский Я.Б., Гречко В.И. Очистка воды основными хлоридами алюминия. Киев : Техника, 1984. -128 с.

156. Furrer G., Ludwig С., Schindler P.W. On. the Chemistry of the Keggin i3Al Polymer. 1. Acid Base Properties // Yournal of Colloid and Interface Science 1992, V. 149, №1, p. 56-57.

157. Bercillon J.L. Pa Ho Heu, Fissinger F. Charakterition of Hagdroxi -Aluminium Solution // Soil Sei Soc Am. J. 1980 t. 44. p. 630-634.

158. Лурье Ю.Ю. Аналитическая химия промышленных сточных вод. М.: Химия, 1984. - 448 с.

159. Фридрихсберг Д.А. Курс коллоидной химии: учебное пособие для вузов: Химия. С-Петерб. Отделение, 1995. 400 с.

160. Измайлов H.A. Электрохимия растворов. М.: Химия, 1966.-575 с.

161. Робинсон Р., СтоксР. Растворы электролитов. М.: ИЛ, 1963. — 646 с.

162. ГельферихТ. Иониты. М.: ИЛ, 1962. - 490 с.

163. Громогласов A.A., Копылов A.C., Пильщиков А.Д. Водоподготовка: процессы и аппараты. М.: Высшая школа, 1990. - 272 с.

164. Налимов В.В. Применение математической статистики при анализе веществ. М.: Физматгиз, 1960. - 430 с.

165. Гутер P.C., Овчинский Б.В. Элементы численного анализа и математической обработки результатов. М.: Наука, 1970. - 432 с.

166. Спицын В.И., Мартыненко Л.И. Неорганическая химия. М.: МГУ, 1994. - 624 с.

167. Производство коагулянта полиалюминийгидрохлорида «БОПАК Е» / O.A. Богомазов, В.Е. Зиберов, A.A. Пьянков и др. // Водоснабжение, № 11, 1999. - С. 9-10.

168. Калицун В.И. Лабораторный практикум по водоотведению и очистке , сточных вод. М.: Стройиздат, 1995. - 148 с.

169. Бабенков Е.Д. Влияние рНсреды на свойства коагулированной взвеси / Водоснабжение и сан. техника. 1965. - №10, С. 24-26.

170. Трепнел Б. Хемосорбция. М.: Иностр. лит-ра. 1958. - 326 с.