автореферат диссертации по строительству, 05.23.04, диссертация на тему:Исследование и разработка технологии локальной очистки сточных вод с применением модифицированных минеральных сорбентов

ВВЕДЕНИЕ

1. СОРБЦИОННАЯ ОЧИСТКА СТОЧНЫХ ВОД КРАСИЛЬНО-ОТДЕЛОЧНЫХ ПРОИЗВОДСТВ

1.1. Источники образования и состав сточных вод красильно-отделочных производств

1.2. Очистка сточных вод красильно-отделочных производств сорбционными методами

1.3. Слоистые силикаты в процессах очистки сточных вод красильно-отделочных производств

1.3.1. Слоистые силикаты в процессах очистки от дисперсных примесей и неорганических катионов

1.3.2. Слоистые силикаты в процессах очистки воды от растворенных органических веществ

1.3.3. Повышение эффективности применения слоистых силикатов 26 Выводы

2. ОБЪЕКТЫ И МЕТОДЫ ИССЛЕДОВАНИЙ

2.1. Объекты исследований

2.1.1. Краткие сведения о строении и свойствах монтмориллонита

2.1.2. Способы приготовления сорбентов

2.2. Методы исследований

3. ИССЛЕДОВАНИЕ МЕХАНИЗМОВ ВЗАИМОДЕЙСТВИЯ 47 МОДИФИЦИРОВАННЫХ МИНЕРАЛЬНЫХ СОРБЕНТОВ, ПОЛУЧЕННЫХ НА ОСНОВЕ МОНТМОРИЛЛОНИТОВЫХ ГЛИН ТУЛДОНСКОГО МЕСТОРОЖДЕНИ С КРАСИТЕЛЯМИ

3.1. Изучение физико-химических свойств Ре-монтмориллонита

3.2. Исследование сорбционных свойств Ре-монтмориллонита

3.3. Исследование механизмов взаимодействия полученных 67 сорбентов с красителями разных классов

3.4. Деминерализация и обессоливание оборотных и сточных вод 72 полученным сорбентом

Выводы

4. РАЗРАБОТКА ТЕХНОЛОГИИ ОЧИСТКИ СТОЧНЫХ ВОД 76 МЕХОВОГО ПРОИЗВОДСТВА ОТ КРАСИТЕЛЕЙ

4.1. Исследование процессов извлечения красителей из сточных вод 78 производств по выработке овчин

4.2. Разработка технологической схемы очистки сточных вод от 83 красителей для ДХ "Удинское". Обоснование схемы рационального водопотребления

4.2.1 Расчет эколого-экономических показателей разработанной 90 технологии сорбционной очистки

4.3. Утилизация осадков, образующихся при очистки сточных вод 94 от красителей Ре-монтмориллонитом

4.3.1. Утилизация осадка вермикомпостированием

4.3.2. Применение осадков в качестве наполнителя шпатлевок 100 Выводы

Концепция устойчивого развития, сформулированная в заключительной декларации конференции ООН (Рио-де-Жанейро, 1992), ключевое значение придает правам человека на достойное существование в благоприятных природных условиях. Вместе с тем, в России интенсивное использование природных ресурсов, кризис в промышленности; вызванный крупными структурными перестройками, дезинтеграцией производственных связей, моральным и физическим износом оборудования, приводят к нарушению уже сложившегося экологического равновесия в сторону ухудшения среды обитания, поскольку многие предприятия, несмотря на жесткие ограничения по экологическим признакам, стараются выжить в первую очередь за счет экономии на очистке сточных вод и обезвреживании газовых выбросов. Ситуация может измениться только тогда, когда очищенные воды станут новым дополнительным ресурсом, приносящим прибыль. Этим обусловлена острая необходимость в разработке новых технологий, поиска дешевых и эффективных материалов и реагентов для очистки и деминерализации загрязненных производственных сточных вод. Особенно актуальна эта проблема для Байкальского региона, являющегося особо охраняемой территорией.

Анализ литературных и патентных источников показывает, что несмотря на множество физико-химических процессов, используемых в настоящее время в практике очистки сточных вод, наиболее эффективными и перспективными для удаления основной массы загрязняющих веществ являются сорбционные процессы с применением природных адсорбентов. Наряду с традиционными сорбционными материалами, активированными углями, для этих целей широко используются такие природные алюмосиликаты, как глины с расширяющейся (монтмориллонит, вермикулит) или жесткой структурной ячейкой (каолинит, гидрослюда, палыгорскит). Учи5 тывая тот факт, что состав и свойства глин индивидуальны для каждого месторождения, является актуальным получение новых дешевых и универсальных сорбентов на основе местного минерального сырья, изучение механизмов взаимодействия загрязняющих веществ с полученными сорбентами и разработка технологий очистки сточных вод, позволяющих создать системы замкнутого водооборота и снизить нагрузку на окружающую среДУ

Работа выполнена в соответствии с координационным планом СО РАН по проблеме "Биосферные и экологические исследования" и ГНТП "Экологические процессы химии и химической технологии".

Цель работы. Разработать эффективную технологию локальной очистки сточных вод красильно-отделочных производств с использованием сорбентов на основе минерального сырья Тулдонского месторождения Республики Бурятия.

Для достижения поставленной цели решались следующие задачи:

- разработка технологии модификации природных монтмориллонито-вых глин Тулдонского месторождения Республики Бурятия, и изучение их свойств;

- изучение механизмов сорбционного извлечения красителей бензи-динового ряда на новых сорбционных материалах; г

- определение оптимальных условий проведения процесса сорбционного извлечения красителей новыми сорбционными материалами;

- разработка и реализацией технологий очистки оборотных и сточных вод с применением модифицированных монтмориллонитов;

- выбор оптимальной технологии утилизации отработанных сорбционных материалов.

Методы исследований. В работе для решения конкретных задач использован комплекс современных физико-химических методов исследований: атомно-адсорбционная, ИК-, УФ-спектроскопия, фотоколориметрия, 6 рентгено-фазовый анализ, потенциометрия, дифференциально-термический анализ. Математическая обработка экспериментальных данных проведена с использованием пакетов прикладных программ: Microsoft Excel 7.0 и Curve Expert Version 1.34.

Научная новизна защищаемых в диссертации положений заключается в следующем:

- впервые предложена технология получения сорбентов на основе монтмориллонита Тулдонского месторождения Республики Бурятия, путем ультразвукового воздействия в присутствии соединений железа (III);

- впервые показана возможность использования монтмориллонита, интеркалированного олигомерными гидроксокатионами железа, для очистки сточных вод от красителей;

- обоснованы и экспериментально подтверждены механизмы сорбци-онной очистки сточных вод красильно-отделочных производств с использованием модифицированных монтмориллонитов Тулдонского месторождения Республики Бурятия. Установлено, что при использовании модифицированного ультразвуком Fe-монтмориллонита происходит химическое взаимодействие между анионами красителя и гидроксокатионами железа с образованием металлоорганических комплексов на поверхности алюмосиликата, которые, в свою очередь, за счет электростатического взаимодействия образуют ассоциаты с другими молекулами красителя, находящимися в водном растворе. В случае интеркалированного Fe-монтмориллонита, прокаленного при 500°С, сорбционные свойства являются следствием формирования в структуре монтмориллонита системы пор за счет внедрения в межслоевое пространство гидроксоаквакомплексов железа, превращающихся при прокаливании в оксиды, образующие опоры, фиксирующие положение слоев на расстоянии друг от друга; 7

- установлены оптимальные параметры очистки сточных вод красильных производств с использованием модифицированных сорбентов на основе монтмориллонита.

Практическая значимость работы. Разработана и внедрена технология очистки сточных вод окислительного крашения меховой овчины в хозяйстве "Удинское" (Бурятия) с использованием модифицированных сорбентов на основе минерального сырья Тулдонского месторождения Республики Бурятия, с замкнутым циклом водопотребления. Эколого-экономический эффект от внедрения данной технологии составил 105.81 млн. руб( в ценах 1996 г). Разработанная технология позволяет решать задачи организации ресурсосберегающего процесса и экономической целесообразности проводимых технологических решений в условиях острого энергетического кризиса, сложившегося в Республике Бурятия в последние годы. Предложены способы утилизации отработанных глинистых сорбентов путем использования в качестве органоминеральной добавки при вер-микомпостировании или в качестве наполнителя в шпатлевках в соответствии с ГОСТ 10277-90. Возможность утилизации отработанных глинистых сорбентов путем применения в качестве наполнителя при изготовлении шпатлевок для выравнивания металлических поверхностей подтверждена в ходе пилотных испытаний на ГУП "Гидраликдизельсервис".

На защиту выносятся следующие основные положения:

- способы получения новых высокоэффективных сорбентов на основе монтмориллонита, модифицированного соединениями железа;

- результаты изучения механизмов модификации монтмориллонита соединениями железа (III);

- результаты изучения механизмов взаимодействия модифицированного монтмориллонита Тулдонского месторождения Республики Бурятия с красителями различной химической природы, присутствующих в сточных водах красильно-отделочных производств; 8

- результаты разработки технологической схемы и регламента локальной очистки сточных вод крашения овчин;

- способы утилизации осадков, образующихся при очистке сточных вод от красителей модифицированным монтмориллонитом.

Апробация работы. Результаты работы докладывались и обсуждались на международных и региональных конференциях: "Экологически чистые технологические процессы в решении проблем охраны окружающей среды" (г. Иркутск 1996), "Вода: экология и технология (Еслуа1ес1>98)" (г. Москва, 1998), «Контроль и реабилитация окружающей среды» (Томск, 1998), «Технологические и экологические аспекты комплексной переработки минерального сырья» (Иркутск, 1998), IX Сибирская школа молодых ученых по неорганической химии «Материало- и энергосбережение» (Новосибирск, 1998), "Научная конференция, посвященная 65-летию со дня рождения М.В. Мохосоева" (Улан-Удэ, 1997), "Конференция преподавателей, научных работников и аспирантов, посвященная 35-летию со дня образования университета (ВСГТУ)" (Улан-Удэ, 1997), I Южносибирская конференция студентов и молодых ученых "Экология Южной Сибири -2000 год" (Абакан, 1997). 9

1. СОВРЕМЕННОЕ СОСТОЯНИЕ И ПЕРСПЕКТИВЫ РАЗВИТИЯ ТЕХНОЛОГИЙ СОРБЦИОННОЙ ОЧИСТКИ СТОЧНЫХ ВОД КРАСИЛЬНО-ОТДЕЛОЧНЫХ ПРОИЗВОДСТВ

ОСНОВНЫЕ ВЫВОДЫ

1. Анализ литературных и патентных источников показал, что сорбционная очистка является наиболее перспективным способом обезвреживания окрашенных сточных вод, а использование местного минерального сырья позволяет значительно расширить ассортимент применяемых сорбентов.

2. Получены новые высокоэффективные сорбенты, на основе монтмориллонита Тулдонского месторождения (Республика Бурятия). Изучение их ад-сорбционно-структурных характеристик позволило установить, что наибольшей удельной поверхностью обладает Ре-монтмориллонит, активиро

-у ванных ультразвуком (8уд=452 м7г).

3. Найдены оптимальные условия синтеза интеркалированного Ре-монтмориллонита. Установлено, что наиболее развитую удельную поверхность имеет образец, прокаленный при 500°С (8уд=250 м2/г).

4. Сравнительный анализ сорбционных характеристик сорбентов на основе монтмориллонита по отношению к красителям разных классов позволил установить, что наибольшей сорбционной емкостью по отношению к анионным красителям обладает Ре-монтмориллонит, активированный ультразвуком (сорбционная емкость до 120 ммоль/100г). Наибольшая сорбционная емкость по катионным красителям наблюдается для интеркалированного Ре-монтмориллонита, прокаленного при 500°С (до 110 ммоль/100г).

5. С использованием комплекса современных методов изучены механизмы взаимодействия красителей с сорбентами, полученными на основе монтмориллонита. Установлено, что при использовании модифицированного ультразвуком Ре-монтмориллонита происходит химическое взаимодействие между анионами красителя и гидроксокатионами железа с образованием металлоорганических комплексов на поверхности алюмосиликата, которые, в свою очередь, за счет электростатического взаимодействия образуют ассоциаты с другими молекулами красителя, находящимися в водном растворе. В случае интеркалированного Ре-монтмориллонита, прокален

105 ного при 500°С, сорбционные свойства являются следствием формирования в структуре монтмориллонита системы пор за счет внедрения в межслоевое пространство гидроксоаквакомплексов железа, превращающихся при прокаливании в оксиды, образующие опоры, фиксирующие положение слоев на расстоянии друг от друга.

6. Разработаны и внедрены технологическая схема локальной очистки сточных вод окислительного крашения меховой овчины в черный цвет и схема рационального водопотребления и водоотведения, обеспечивающие

• многократное использование воды в производстве. Годовой эколого-экономический эффект от внедрения составил 105.81 млн.рублей (в ценах 1996 г.).

7. Выбрана технология утилизации осадков, образующихся при очистке сточных вод мехового производства Ре-монтмориллонитом, путем использования в качестве органоминеральной добавки при вермикомпостирова-нии или в качестве наполнителя в шпатлевках.

106

1. Мельников Б.Н., Виноградов Г.И. Применение красителей. М.: Химия, 1986.-240 с.

2. Краснобородько И.Г. Деструктивная очистка сточных вод от красителей. -М.: Химия, 1988. 193 с.

3. Ефимов А.Я., Таверткиладзе И.М., Ткаченко Л.И. Очистка сточных вод предприятий легкой промышленности. Киев: Texnika, 1985. - 230с.

4. Ласков Ю.М. и др. Очистка сточных вод предприятий кожевенной и меховой промышленности / Ласков Ю.М., Федоровская Т.Н., Жмаков Г.Н. -М.: Легкая пром-сть, 1984. 168 с.

5. Грушко Я.М. Вредные органические соединения в промышленных сточных водах. Справочник. Л.: Химия, 1982. -216с.

6. Санитарная охрана водоемов.-М.:Медицина, 1979,-151с.

7. Вредные вещества в промышленности /Под ред. Лазарева Н.В., Левиной Э.Н. -Л.:Химия,1976.-624с.

8. Тимофеева С.С. Состояние и перспективы развития методов очистки сточных вод красильно-отделочных производств.//Химия и технология воды, 1991, т.13, № 6. С.555-570.

9. Королев A.A. ,Агарева E.H. Красители и их вредное действие на организм //Гигиена и санитария. 1975. №1 С. 16-19

10. Ю.Дергачева Т.С.Гигиеническая характеристика ряда прямых красителей при их нормировании в воде водоемов//Гигиенические аспекты охраны окружающей среды в связи с интенсивным развитием основных отраслей народного хозяйства.-М.:1980.-С.18-19

11. Васильев Г.В. и др. Водное хозяйство и очистка сточных предприятий легкой промышленности./Васильев Г.В., Ласков Ю.М., Васильева Е.Г. -М.: Легкая индустрия, 1976.-224с.107

12. Яковлев C.B., Ласков Ю.М. Очистка сточных вод легкой промышленности.-М.: Стройиздат, 1972, 113 с.13.3апольский А.К., Баран A.A. Коагулянты и флокулянты в процессах очистки воды. JL: Химия, 1987. - 208 с.

13. Бабенков Е.Д. Очистка воды коагулянтами. M.: Наука, 1977. - 356 с.

14. Филлипов В.М. и др. Методы очистки сточных вод производств органических красителей / Филлипов В.М., Эндюськин П.Н., Шлома Э.Н.// Обзорная информация. НИИТЭИХИМ. Охрана окр.среды и рац.использование прир.ресурсов. 1985, вып.2. 31с.

15. Muller-litz W., Hellwich H. Reducing environmental pollution by decolouration and partial de-use of effluent contamination with direct dyestuffs// Text. Technol/ Dig., 1995, vol.52, №4.-P.115.

16. Debrue Marie-eve. Techigues de traitement des eaux usees de peinture//Galvano-organo-trait. Surferee. 1996, №665. P.339-343.

17. Г1ат. 2034794 Россия, МКИ6 С 02 F 1/56. Способ очистки сточных вод красильного производства/ Касайкин В.А., Захарова Ю.А., Бронич Т.К., Сергеев В.Г., Кабанов В.А. и др., №5066103/26, Заявл. 8.9.92.; Опубл. 10.5.95. Бюл. №13.

18. Лин Хонгбин. Очистка окрашенных сточных вод текстильных производств, содержащих шерсть, коагуляционно-окислительным методомУ/Huanjing b cxohu, Environ. Prot., 1996, №4. С. 12-13.

19. Ласков Ю.М. и др. Очистка сточных вод от красителей и ПАВ/ Ласков Ю.М., Кузнецова Т.В., Пальгунов H.H. // Водоснабжение и санитарная техника, 1997, №3.-С.11-15.

20. Пат. 2049531 Россия, МКИ6 В 01 D 61/00/ Способ очистки сточных вод от красителей и ПАВ. Поворов A.A., Корнилова Н.В., Савельев С.П., Руфель Х.А., Семенихин A.C.; №5045928/26; Заявл. 4.6.92; Опубл. 10.12.95. Бюл. №34.108

21. Пат. 2049074 Россия МКИ6 С 02 F 1/44/ Способ очистки сточных вод от красителей и ПАВ./Поворов A.A., Корнилова Н.В., Ерохина Л.В., Гришина

22. B.В., Петренко A.B., Лисов А.К., №5051875/26; Заявл. 9.7.92; Опубл. 27.11.95. Бюл. №33.

23. Staab Karl F. Druckbioreaktor mit zweistufiger Membranfiltration //Wasser Abwasser Praxis, 1995, №2. S.50-54.

24. Лукашевич О.Д., Попов B.K. Глубокая доочистка сточных вод электрофизическими методами.//Водоснабжение и санитарная техника, 1995, №7.1. C.12-15.

25. Очистка сточных вод пероксидом водорода/ Zhu Wanpeng, Yang Zhihua// Huanjing kexue, Chin.J. Environ. Sei., 1995, №1.- P. 19-22.

26. Treatment of textile wastewater by Fentons reagent/Lin S.H., Peng C.F. //J. Environ. Sei and Health A., 1995, vol.30, №1. P.89-98.

27. Wastewater decolorization and TOC-reduction by seguential treatment /Huang C.R., Lin Y.K., Shu H.Y.//Amer. Dyestuff Report, 1994, №10. P.15-18.

28. Verfahren zum Entfärben von textilen Abwassern. Заявка 19525377 Германия, МКИ6 С 02 Fl/72, D 06 Р 1/39, В 01 J 23/75 /Poulakic Bach E.; Binder Kletten Hartverschlssysteme Gmb H. - №19525377.9; Заявл.12.7.95; Опубл. 16.1.97.

29. Wastewater decoloration and TOC (Total Organic Carbon) reduction by sequential treatment / Huang C.R., Lin J.K., Shu H.J. // Text. Technol. Dig., 1994, vol.51, №12.-P. 93-94.109

30. Влияние рН и сорбции красителя на структурно-механические и фильтрационные свойства гидроксида магния. / Кульский JI.A., Круглицкий Н.М., Иванюк А.А., Паховишин С.В.// Химия и технология воды. 1986, т.7, N 5. С.44-46.

31. Ласков Ю.М. Изыскание и исследование методов и сооружений для очистки сточных вод легкой промышленности: Автореф.дис.д-ра техн.наук. М., 1974. - 35 с.

32. Кинетика обесцвечивания водных растворов азокрасителей озоном / Кержнер Б.К., Кожанов В.А., Сидько Р.Я., Шевченко М.А.//Химия и технология воды. 1986, т.8, N 4, с.42-48

33. Дырикова С.Г. и др. Использование отходов мусоросжигания для обесцвечивания сточных вод / Дырикова С.Г., Дорофеев B.C., Жудина В.И. // Химия и технология воды. 1990, т. 12, N 1Б с.57-59.

34. RU 2031851 С 02 F 1/32, 1/72. Способ очистки сточных вод от органических веществ./Архипов В.П., Камруков А.С., Овчинников П.А. и др. -Опубл. 27.03.95, Бюл.№9.

35. Харламова Т.А., Миташова Н.И. Электрохимическая очистка сточных вод от красителей и ПАВ//Химическая пром-сть, 1986, № 4, с.206-209.

36. Electolysis system removes color from mill effluent// Text. Technol. Dig., 1994, vol.51, №9. P.93.

37. Пат. 2021977 Россия, МКИ5 С 02 F 1/46 1. Способ очистки сточных вод от красителей/ Першина Е.Д., Фаерман М.Д., Богданович Г.А.; Симфероп. Унт,- № 4916656/26; Заявл. 26.3.94; Опубл. 30.10.94, Бюл. №20.110

38. Способ сорбционной очистки окрашенных сточных вод. Заявка 5024261/26, Россия, МКИ6 С 02 F 1/28 / Серпокрыдов Н.С., Петрушевский А.А., Весе-ловская Е.В.; №5024261/26; Заявл. 22.1.92; Опубл. 21.1.97, Бюл. №3.

39. Decoloration deffluetsde teinture de textile par un procede electrochimigue // Techn. Sci. meth., 1997, №3. P.61-68.

40. Electrooxidation of dyestuff in wastewaters /Allen Stephen J., Khader Kayed Y., Bino Murad J.// J. Chem. Technol. and Biotechnol., 1995, №2. P.l 1-117.

41. Пат. 2045479 Россия, МКИ6 С 02 F 1/46. Способ очистки сточных вод от органических красителей./Харзеева С.Э., Гень Л.И., №5046736/26; Заявл. 9.6.92; Опубл. 10.10.95, Бюл. №28.

42. Обесцвечивание активных красителей и сточных вод красильных производств с помощью микроорганизмов в анаэробных условиях /Nakaoka М., Minami Н., Takeo М. //Sen-i gakkaishi, Fiber(Japan), 1995, №1. P. 23-28.

43. Examination of the treatability of a simulated textile wastewater containing Maxilon Red BL-N/ Basibuyuk M., Forster C.F.// Process Biochem., 1997, vol.32, №6. -P.523-527.

44. Кельцев H.B. Основы адсорбционной техники. M.: Химия, 1976. - 512 с.

45. Родионов А.И. и др. Техника защиты окружающей среды /Родионов А.И., Клушин В.Н., Торошечников Н.С. М.: Химия, 1989. - 512 с.

46. A1 Mansi N.M. Decolorizing wastewater in a fixed bed using natural adsorbents// Separ. Sci. and Technol., 1996, 31, №14. P.1989-1995.

47. Malik A., Taneja U. Utilizing flays for color romoval of dye effluents//Amer. Duestuff Report, 1994, vol.83, №10. P.19-27.1.l

48. Verfahren und Anlage zum Reinigen von Abwasser/ Faber Wolfgang, Felgener Gerd W., Kemmerling Wolfgang Arnold/ Заявка 4240064 ФРГ, МКИ5 С 02 F 9/00, С 02 F 1/28/ Rheinbraun AG. №4240064/3; Заявл.28.11.92; Опубл. 1.6.94.

49. Decoloration deffluetsde teinture de textile par un procede electrochimigue // Techn. Sci. meth., 1997, №3. P.61-68.

50. Yeh Ruth Yu-Li, Thomas Adrian. Color removal from dye wastwater by adsorption using powdered activated carbon: mass transfer studies//J. Chem. Technol. And Biotechnol., 1995, vol.63, №1. P.48-54.

51. Muskalska J. Metody oczyszania barwnych sciekow przemystu wlokienniczege //Prz. Wlok., 1996, №3. C.23-26.

52. Способ сорбционной очистки окрашенных сточных вод. Заявка 5024261/26, Россия, МКИ6 С 02 F 1/28 / Серпокрыдов Н.С., Петрушевский А.А., Весе-ловская Е.В.; №5024261/26; Заявл. 22.1.92; Опубл. 21.1.97, Бюл. №3.

53. New forms of chitosan and their potential use./Niekraszewicz Antoni, Struszczyk Heenryk, Wisniewska Wrona Maria, Kulak Z.// Fibres and Text. East. Eur., 1995. Vol. 3, №2. - P.10,14,62-64.112

54. Шевевлева И.В. и др. Адсорбция красящих веществ незаряженными и поляризованными углеродными вол окнами./Шевелева И.В., Гулько Н.В., Глущенко В.Ю. // Химия и технология воды, 1992, т. 14, №11. С.869-873.

55. Киевский М.И. Адсорбционная очистка сточных вод. М.: Химия, 1982. -152 с.

56. Пантелят Г.С. Защита водоемов от загрязнения сточными вода-ми.//Водоснабжение и санитарная техника, 1995, №9. С.12-15.

57. Тарасевич Ю.И. Природные сорбенты в процессах очистки воды. Киев.: Наук, думка, 1981.-208 с.

58. Алексеев Л.А. Перспективы применения реагентов и фильтрующих материалов для очистки воды в США. // Водоснабжение и санитарная техника, 1976, №11.-С. 33-34.

59. Кульский Л.А. Теоретические основы и технология кондиционирования воды. Киев: Наук, думка, 1971. - 500с.

60. Руденко Г.Г., Гороновский И.Т. Удаление примесей из природных вод на водопроводных станциях. Киев: Буд1вельник, 1986. - 208 с.

61. Пат. 288981 (Австрия). Verfahren zum Klaren von feststoffwasser-suspensionen/Szennbanyszati troszt in Tataransa. Опубл. 25.03.71. (Конвекционный приоритет Венгрии от 16.02 67).113

62. Пат.2332512 (ФРГ). Verfahren fur Verbesserung von Rohwasser-, Kommunaller, und industrieller Ab-wasserreinirierten Schichtsilikaten / I. Geberugi. -Опубл. 16.01.75.

63. Пат. 1382983 (Великобритания). Water purification / Sven Erik Jorgensen. -Опубл. 05.02.75.

64. Савостьянов А.П. и др. Исследование минералогического состава и физико-химических свойств бентонита Тарасовского месторождения./ Савостьянов А.П., Таранушич В.А., Бакун В.Г. и др.//Журнал прикладной химии, 1996, т.69, № 11. С. 1848-1851.

65. Мафтуляк А. и др. Взаимодействие фульвокислот с катионозамегценным монтмориллонитом./Мафтуляк А., Моток В., Лупашку Т.//Журнал прикладной химии, 1997, № 12. С.2063-2066.

66. Бельчинская Л.И. и др. Сорбция формальдегида на минеральных сорбен-тах./Бельчинская Л.И., Лейкин Ю.А., Тарасевич Ю.И.//Журнал физической химии, 1996, т.70, №7. С.1273-1274.

67. Хохлова Т.Д., Никитин Ю.С. Адсорбция белка и красителя на природных алюмосиликатах и аэросиле, модифицированных AICI3// Вестн. МГУ, Сер.2, 1996, т.37, №5. С.464-468.

68. Адсорбция трех пестицидов на Са-монтмориллоните и А1203 в присутствии и отсутствии меди /Wang G.// Huanjing Kexue Xuebao=Acta Sci. circumstantial., 1996, 16, № 1. C.23-29.

69. Дерягин Б.В. Теория гетерокогуляции, взаимодействия и слипания разнородных частиц в растворах электролитов//Коллоидный журнал, 1954, 16, №6. С.425-438.

70. Тарасевич Ю.И., Рак B.C. Исследование избирательности монтмориллонита к катионам щелочных и щелочно-земельных металлов в присутствии не-ионогенных поверхностно-активных веществ.//Коллоидный журнал, 1993, т.55, №3. С.160-166.

71. Пат. 3859210 (США). Removal of heavy metals from aqueous solutions./ A.E. Hatch. Опубл. 7.01.75.

72. Пат. 52-126685 (Япония). Удаление ионов тяжелых металлов из сточных вод / Т.Ивамато, Т.Ханэяма, К.Исии, Вако дзюнъяку коге к.к. Опубл. 24.10.77

73. Машкова Л.П. и др. Использование глины и карбонатных пород при очистке сточной воды в различных условиях эксперимента./ Машкова Л.П., Логинова Е.Я., Богдановский Г.А.// Вест. МГУ, Сер 2, Химия, 1994, т.35, №4. -С.346-349.

74. Машкова Л.П., Огородникова E.H. Использование природных материалов в очистке воды от ионов меди (И).// Вест. МГУ, Сер 2, Химия, 1994, т.35, №5. С.456-459.

75. Гончарук В.В и др. Очистка радиоактивно загрязненных вод природными сорбентами./ Гончарук В.В., Корнилович Б.Ю., Лукачина В.В.// Химия и технология воды, 1996, т. 18, №2. С.131-139.

76. Степанов Б.П. Введение в химию и технологию органических красителей. -М.: Химия, 1971.-448 с.

77. Исследование сорбции метиленового голубого на слоистых силикатах / Та-расевич Ю.И., Поляков В.Е., Климова Г.М., Панасевич A.A.// Укр. хим. журн., 1979, 45, № 5. С.420-424.115

78. Белевцев А.Н. и др. Сорбция арилметановых красителей бентонитовыми глинами./ Белевцев А.Н., Кутаева Н.Г., Кучеренко Т. АЛ Труды ВОДГЕО. Физико-химическая очистка промышленных сточных вод. М.: 1986. -С.15-17.

79. Адсорбция неионогенных ПАВ и катионных красителей на монтмориллоните. / Климова Г.М., Димова И .Я., Ю.И., Дорошенко В.Е.// Химия и технология воды, 1986, т.11, №2. С. 113-115.

80. Белевцев А.Н. Природные сорбенты в технологии очистки сточных вод. //Водоснабжение и санитарная техника, 1983, №11. С.5-7.

81. Когановский A.M., Клименко Н.А., Физико-химические методы очистки промышленных сточных вод от поверхностно-активных веществ. Киев: Наук, думка, 1974. - 160 с.

82. Schott Н. Interaction of nonionic detergents an swelling clays. // Kolloid-Z. Z. Polum., 1964, 199, №2. S. 158-169.

83. Шинода К., Накагава Т., Тамамуси Б., Исемура Т. Коллоидные поверхностно-активные вещества. М.: Мир, 1966. - 320 с.

84. Тарасевич Ю.И. Природные сорбенты в процессах очистки воды.//Укр. хим. Журн., 1978, 44, №2. С. 130-142.

85. Методы физико-химической очистки воды. М.: ВИНИТИ, 1985. - 113 с.

86. Clarke A.N., Wilson D.J. The absorbing colloid flotation of fluoride ion bu aluminium hydroxide in aqueous media. // Separ. Sci., 1975, 10, №4. P.417-426.

87. Mortland M.M. Clay-organic complexes and interactions. // Adv. Agron., 1970 22.э P.75-117.

88. Лурье Ю.Ю., Рыбникова А.И. Химический анализ производственных сточ ных вод. М.: Химия, 1974. - 336 с.116

89. Изучение ионообменной адсорбции органических катионов на Са-формах палыгорскита и монтмориллонита./Овчаренко Ф.Д., Бондаренко С.В., Жукова А.И., Тарасевич Ю.И. // Укр. хим. журн., 1973, 39, №5. С.415-420.

90. Greeland D.J., Quirk J.P. Adsorption of 1-n-alkul piridinium bromides by montmoriUonite. // Clays and Clay Miner., 1962, 9. P.484-499.

91. Тарасевич Ю.И. Закономерности адсорбции на органозамещенных слоистых силикатах. //Адсорбция и адсорбенты, 1977, вып. 5. С.58-64.

92. Malik W.U., Srivastava S.K., Gupta D. Studies on the interaction of cationic surfactants with clay minerals. // Clays and Clay Miner., 1972, 9, №4. P.369-389.

93. Flegmann A.W. Adsorption of sodium dodecyl sulphate by kaolinite. // In: Proc. Intern. Clay Conf. (Stockgolm, Aug. 1963), Oxford: Pergamon press, 1965, vol. 2.-P. 333-336.

94. Модифицирование монтмориллонита основными солями алюминия и ис-ледование его адсорбционных свойств /Берлинская P.M., Тарасевич Ю.И., Черняк Б.И. и др.//Химия и технология воды, 1983, т.5, №2. С. 169-172.

95. Theng B.K.G. The chemistry of clay-organic reactions. Bristol: A halsted press book, 1974. - 343 p.

96. Farmer V.C., Russel J.D. Infrared absorption spectrometry in clay studies.// Clays and Clay Miner., 1967, vol.15. D. 121-142.

97. Ю7.Арипов Э.А. Природные минеральные сорбенты, их активирование и модифицирование. Ташкент: Фан., 1970. - 251 с.

98. JT.K., Варфоломеева Е.К., Аввакумова Н.И. //Коллоидный журнал, 1990, Т.52, №1. С.266-275.

99. Получение и исследование адсорбционных свойств микропористых сорбентов на основе монтмориллонита и ойновных солей алюминия/ Тарасевич Ю.И., Дорошенко В.Е., Руденко В.М., Иванова З.Г. // Коллоидный журнал, 1986, Т.48, №3. С.505-511.

100. A.c." 1291911 СССР, МКИ, С 02 F 1/28. Сырьевая смесь для получения сорбента / A.A. Панасевич, Г.М. Климова, Ю.И. Тарасевич и др. Опубл. 07.10.86, Бюл. №37.

101. Тарасевич Ю.И. Природные, модифицированные и полусинтетические сорбенты. / Химия и технология воды, 1994, т. 16, № 6. С.626-637.

102. Получение и адсорбционные свойства микропористых сорбентов на основе монтмориллонита и основных солей циркония./Тарасевич Ю.И., Дорошенко В.Е., Руденко В.М., Иванова З.Г.//Коллоидный журнал, 1992, т.54, №3. С.147-150.

103. A.c. 343963 СССР, МКИ, С 04 В 1972. Способ активизации глины / Мера-бишвили М.С., Мамасахлисова A.C., Доленджишвили Ц.Г., Дидебулидзе К.А. Опубл. 07.07.1972, Бюл.№ 21.

104. Yariv S. Adsorption of aromatic cations (dyes) by montmorillonite-a review // Inttern. J. Trop. Agrie., 1988, vol.6, № 1-2. P. 1-19.118

105. П.Васильев Г.В. и др. Водное хозяйство и очистка сточных предприятий легкой пром-сти./Васильев Г.В., Ласков Ю.М., Васильева Е.Г. М.: Лег. индустрия, 1976. - 224с.

106. Сорбционные свойства глин в водных растворах красителей./ Ананьева Е.А., Видович Г.Л., Арешин A.B., Богдановский Г.А. // Вестник Моск. Унта. Сер 2, Химия, 1997, т.38, №5. С.341-344.

107. Кухарская Э.В., Федосеев А.Д. Органические производные силикатов со слоистой структурой./ Успехи химии, 1963, т.32, №9. С.1113-1123.

108. Мдивнишвили О.М. Кристаллохимия поверхности глинистых минералов. Тбилиси,: Мецниереба, 1978. 124 с.

109. Laura R.D., Cloos P. Adsorption of ethilendiamine on montmorillonite saturated with different cations. / Clays and clay minerals, 1975, v.23, №1. P.61-69.

110. Интеркалаты поли-п-оксибензоила с глинистыми минералами. /Згадзай JI.K., Варфоломеева Е.К., Игнатьева Э.К. и др.// Коллоидный журнал, 1990, т.52, №2. С.256-265.

111. Муминов С.З., Саидова М.Д. Регулирование поверхностных свойств монтмориллонита хемосорбцией органических оснований./ Сб. Регулирование поверхностных свойств минеральных дисперсий, Таш-кент: ФАН, 1984. -С.21-41.

112. Цетлин Б.Л. и др. Радиационная прививочная полимеризация./ Цетлин Б.Л., Власов A.B., Бабки И.Ю. //В сб. Радиационная химия полимеров, М.: 1972. С.108-185.

113. Абдулаев Н.Ф. Изменение химии поверхности монтмориллонита при радиационной полимеризации адсорбированного акрилонитрила. // Сб. Регулирование поверхностных свойств минеральных дисперсий. Ташкент: ФАН, 1984. -С.57-62.

114. Ратько А.И. и др. Адсорбционная и изомеризующая активность катализаторов на основе высококремнистых цеолитов и столбчатых монтморилло-нитов./Ратько А.И., Панасюгин A.C., Малмшевич Л.Н. //Журнал прикладной химии, 1995, т.68, №10. С. 1662-1665.

115. Сычев М.В. и др. Приготовление, исследование структуры и физико-химических свойств ТЮ2-фиксированного монтмориллонита./ Сычев М.В., Костоглод Н.Ю., Астрелин И.М., Кашковский В.И. и др.// Журнал прикладной химии, 1995, т. 68, № 7. СЛ269-1274.120

116. ИЗ.Розенгарт М.И. и др. Слоистые силикаты как катализаторы /Розенгарт М.И., Вьюнова Г.М., Иса1улянц Г.В. //Успехи химии, 1988, т.52, №2. -С.204-226.

117. Монтмориллонит, интеркалированный смешанными олигомерными комплексами Fe-Ni./Панасюгин А.С., Ратько А.И., Трофименко Н.Е. и др. //Журнал прикладной хи-мии, 1993, т.66, №6. С. 1030-1034

118. Hiroshi Yoneyama, Shigeo Haga, Photokatalytic Activities of Microcrystalline Ti02Incorported in Sheet Silicates of Clay.// J. Phus. Chem., 1989, v.93, №12. -P.4833-4837.

119. Степанова E.A. и др. Цеолитосодержащий катализатор диспропорциони-рования толуола на основе НЦВМ и монтмориллонита со слоисто-столбчатой структурой. /Степанова Е.А., Ратько А.Е., Комаров B.C. // Журнал прикладной химии, 1994, т.61, №2. С.249-253.

120. Tanguay J. F. and с. Dicloromethane Photodegra-dation Using Titanium Catai-ysts / Tanguay J. F., Suib S.L., Coughlin R.W. // Journal of Catalysis, 1989, 117.-P. 335-347.

121. Объяснительная записка к обзорной карте месторождений строительных материалов Бурятской АССР, т.1 М.: Министерство геологии СССР, 1988. - 520 с.

122. Дорошенко В.Е. и др. Адсорбция анионных красителей на монтмориллоните, модифицированном полиоксихлоридами алюминия / Дорошенко В.Е., Тарасевич Ю.И., Рак B.C. // Химия и технология воды, 1989, т.11, № 6. С.500-503.

123. Грим Р.Е. Минералогия глин. М.: Изд-во иностр. лит., 1959. - 452с.

124. David R. Brown and Larry Revan Aqueons Coordi-nation and Location of Exchangeable Cu2+ Cations in Montmorillonite Clay Studiest by Electron Spin Resonance and Alectron Spin-Echo Modulation.// J. Am. Chem. Soc., 1988, v.110. P.2743-2748.121

125. Дриц В.А., Коссовская А.Г. Глинистые минералы: смектиты, смешанос-лойные образования.-М.: Недра, 1990. 214 с.

126. Cicel В. On the problem of bond strength of OH group in layer silicates // Geol. pr. 1963. Zpr.27. S. 249-272.

127. Залуцкий A.A. Мессбауэровские исследования обменных комплексов железа на поверхности монтмориллонита. //Коллоидный журнал, 1996, т.58, №5. С. 600-608.

128. Усьяров О.Г. Диффузия ионов в межслоевых пространствах Na-монтмориллонита. Экспериментальные результаты.//Коллоидный журнал, 1996, т.58, №2.-С.256-259.

129. Усьяров О.Г. Диффузия ионов в межслоевых пространствах Na-монтмориллонита. Методика исследования./ЛСоллоидный журнал, 1995, т.57, №1. С.87-91.

130. Розенгарт М.И. и др. Слоистые силикаты как катализаторы /Розенгарт М.И., Вьюнова Г.М., Исагулянц Г.В. //Успехи химии, 1988, т.52, №2. -С.204-226.

131. Арипов Э.А. Природные минеральные сорбенты, их активирование и модифицирование. Ташкент: Фан., 1970. - 251 с.

132. Тарасевич Ю.И., Овчаренко Ф.Д. Адсорбция на глинистых минералах. -Киев:Наук.думка. 1975. 351с.

133. Рентгенография основных типов породобразующих минералов. Слоистые и каркасные силикаты./ под ред. В.А. Франк-Каменицкого. Д.: Недра, 1983.- 359с.

134. Рязанцев A.A. Сорбент для очистки сточных вод от анионных красителей. //Химия и технология воды.-1994.-т.16.-М 1.

135. Ходаков Т.С. Основные методы дисперсионного анализа порошков. -М., 1968.- 182 с.122

136. Комаров B.C. и др. Влияние условий синтеза на физико-химические свойств сорбентов на основе монтмориллонита и основных солей железа / Комаров B.C., Панасюгин A.C., Трофименко Н.Е., А.И., Машерова Н.П.// Коллоидный журнал, 1995, т.57, № 1. С. 51-54.

137. Пыхтеев О.Ю. и др. Влияние способов приготовления растворов на состав аквагидроксокомплексов железа(Ш) / Пыхтеев О.Ю., Ефимов A.A., Москвин JI.H. // Журнал неорганической химии, 1998, т.43, № 1. С.67-70.

138. Муминов С.З. и др. Влияние термической дегидратации гидроксоалю-миниевого монтмориллонита на адсорбцию н-гексана и бензола / Муминов С.З., Гулямова Д.Б., Арипов Э.А. // Журнал физической химии, 1993, т. 67, № 12. С.2436-2438.

139. Методическое руководство по петрографо-минералогическому изучению глин. М.: Госгеолтехиздат, 1957. - 447 с.

140. Фабелинский И.Л. Молекулярное рассеяние света. М.: Наука, 1965. - 512 с.

141. Тарасевич Ю.И. Строение и химия поверхности слоистых силикатов. -Киев.: Наук, думка, 1988. 248с.

142. Лурье Ю.Ю. Аналитическая химия промышленных сточных вод. М.: Химия, 1984. -448 с.

143. Киевский М.И. Адсорбционная очистка сточных вод. М.: Химия, 1982. - 152 с.

144. Арипов Э.А., Агзамходжаев A.A. Активные центры монтмориллонита и хемосорбция. Ташкент; Фан, 1983. - 164 с.

145. Дриц В.А., Сахаров Б.А. Рентгеноструктурный анализ смешанослойных минералов. М.: Наука, 1976. - 256с.

146. Мильбурн Г. Рентгеновская кристаллография. М.; Мир, 1975. - 256 с.123

147. Паховчишин С.В. и др. Реологические свойства водных дисперсий монтмориллонита / Паховчишин С.В., Бачериков А.В., Гриценко В.Ф.//Коллоидный журнал, 1997, т.59, №6. С.790-794.

148. X-ray diffraction date cards, ASTM.

149. Farmer V.C., Russel J.D. Infrared absorption spectrometry in clay studies // Clays and clay miner.: Proc. 15th Nat. Conf. Oxford; zznew York: Pergamon Press, 1967.-P. 121-142.

150. Farmer V.C. The layer silicates // The infrared spectra of minerals / Ed. V.C. Farmer. London; Miner. Soc., 1974. -P.331-363.

151. Болдырев А.И. Инфракрасные спектры минералов. М.; Недра, 1976. -199 с.

152. Рязанцев А.А., Батоев В.Б., Сизых М.Р., Маниева В.И. Fe-монтмориллонит: получение, свойства, применение/ Химия в интересах устойчивого развития, 1999, № 1 . С. .

153. Современные методы опреснения воды //Обзор, информ. Сер. Природн. газ и защита окруж. среды / ВНИИ экономики, орг. пр-ва и технико-экон. информ. в газ. пром-ти., 1989, №1.- С. 1-27.

154. Пилипенко А.Т. и др. Развитие методов опреснения вод /Пилипенко А.Т., Вахнин И.Г., Максин В.И. // Химия и технология воды, 1991,т. 13,№8. С. 693-727.

155. Фролова С.И., Бухаринова O.J1. Железосодержащий коагулянт в обессо-ливании сточных вод // Химия и технология воды, 1994, Т. 16, № 2. -С.176- 179.124

156. Новый сорбент для очистки и деминерализации сточных вод / М.Р. Сизых, В.И. Маниева, JI.H. Корсун, A.A. Рязанцев // Тезисы докладов III межд. конгр. «Вода: экология и технология» (Ecwatech-98) Москва, 1998. - С.456-457.

157. Комбинированный метод очистки сточных вод предприятий молочной промышленности / В.И. Маниева, A.A. Батоева, A.A. Рязанцев, М.Р. Сизых. // Тезисы докладов межд. симп. «Контроль и реабилитация окружающей среды» Томск, 1998. - С. 165.

158. Рязанцев A.A., Маниева В.И., Сизых М.Р. Модифицированный монтмориллонит для очистки и деминерализации сточных вод //Сб. Научных трудов ИрГТУ. Иркутск,

159. Чацкий П.И. Технология крашения меха и шубной овчины, -М.;Легкая и пищевая пром-сть, 1980,-120 с.

160. Сизых М.Р., Жалсанова Д.Б. Применение отработанных травильных растворов для получения коагулянтов// Тезисы докладов I Южносибирской региональной конференции студентов и молодых ученых "Экология Южной Сибири -2000 год." Абакан, 1997. - С. 35.

161. Сизых М.Р. и др. Применение отработанных травильных растворов для получения коагулянтов катионного типа / М.Р. Сизых, Д.Б. Жалсанова,

162. B.И. Маниева // Тезисы докладов IX Сибирской школы молодых ученых по неорг. химии «Материало- и энергосбережение» Новосибирск, 19981. C. 29-30

163. Рязанцев A.A., Сизых М.Р. Железосодержащий коагулянт для очистки сточных вод от красителей и ПАВ // Экологически чистые технологические процессы в решении проблем окружающей среды: (Материалы межд. конф.), Иркутск, 1996, том 2. С. 137-138.

164. Сизых М.Р:, Рязанцев A.A. Технология очистки сточных вод окислительного крашения //Водоснабжение и санитарная техника, 1996, №10. -С.31-32.

165. Пирумян Ю.Л. Физико-химические характеристики и методы обработки железосодержащих осадков сточных вод // Химия и технология воды, 1995, Т.17, №2. С.134-149.

166. Тимофеева С.С., Самаркин Е.В., Линдинау Н.М. Биотехнологические методы утилизации твердых отходов.// Там-же. С. 135-136.

167. Hervas L., Mazuelos С., Senest M., Saiz-Jimens С. Chemical and physico-chemical characterization of vermicomposts and their humus acid fractions.// The Sc. of Total Environment, 1989, v.81-82. P.543-550.

168. Покровская С.Ф. Использование метода вермикультуры для переработки отходов в компост // Об-зорная инф. ВНИИТЭИ агропром., сер. Эколо126гические проблемы АПК, рациональное использование природных ресурсов, М., 1991.-36 с.

169. Игонин A.M. Дождевые черви возрождают плодородие почвы //Хозяин, №3-4. С. 39-42.

170. Практикум по агрохимии /Под ред. В.Г. Минеева, М.: Изд-во МГУ, 1989. - 304 с.192.-Орлов Д.С., Гришина Л.А. Практикум по химии гумуса. М.: Изд-во МГУ, 1991.-271 с.

171. Небел Б. Наука об окружающей среде. М.: Мир, 1993. - 424 с.

172. Филиппова A.B. Агроэкологические аспекты вермикомпостирования и применения вермикомпоста в условиях закрытого грунта.- Автореф. дисс. на соиск. уч. ст. к.с.н., М.: 1996. - 20 с.

173. Орлов Д.С. Гумусовые кислоты почв и общая теория гумификации. М.: Изд-во МГУ, 1990. - 352 с.