автореферат диссертации по строительству, 05.23.04, диссертация на тему:Исследование и разработка технологии локальной очистки серосодержащих сточных вод целлюлозно-бумажной промышленности с применением гетерогенных катализаторов на полимерной основе

ВВЕДЕНИЕ.

1. ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР.

1.1. Современное состояние вопроса очистки сточных вод, содержащих сероводород и меркаптаны.

1.1.1. Десорбционные способы очистки сульфид- и меркаптидсодержащих сточных вод.

1.2. Способы жидкофазного окисления сероводорода и меркаптанов.

1.3. Гомогенные катализаторы жидкофазного окисления сероводорода и меркаптанов.

1.4. Природа морфологии металлокомплексных катализаторов.

1.4.1. Фталоцианиновые комплексы.

1.4.2. Методы нанесения фталоцианинов на поверхность носителя.

1.4.3. Синтез комплексов на поверхности носителя без специфического взаимодействия.

1.4.4. Способы нанесения комплекса путем пропитки носителя.

1.4.5. Нанесение комплексов при специфическом взаимодействии с носителем.

1.5. Гетерогенные фталоцианиновые катализаторы.

1.6. Кинетика и механизм жидкофазного окисления Н28 и ЯБН в присутствии гетерогенного фталоцианинового катализатора.

1.7. Недостатки гетерогенизированных РсСо и возможность их преодоления.

2. ПОСТАНОВКА ЗАДАЧИ. ОБЪЕКТЫ И МЕТОДЫ ИССЛЕДОВАНИЯ.

2.1. Постановка задачи.

2.1.1. Выбор метода синтеза катализаторных масс?.

2.2. Методика приготовления образцов катализатора.

2.2.1. Методика проведения эксперимента.

2.2.2. Методики оценки активности гетерогенных катализаторов.

2.3. Подготовка исходных веществ.

2.4. Методика анализов.

3. РАЗРАБОТКА И ИССЛЕДОВАНИЕ ГЕТЕРОГЕННЫХ МЕТАЛЛОКОМ- 30 ПЛЕКСНЫХ КАТАЛИЗАТОРОВ ЖИДКОФАЗНОГО ОКИСЛЕНИЯ СЕРОВОДОРОДА И МЕРКАПТАНОВ.

3.1. Разработка состава и способа приготовления гетерогенных металлокомплексных катализаторов.

3.2. Исследование тонкой структуры ГМК.

3.3. Исследование каталитических свойств ГМК.

3.3.1. Изучение каталитических свойств ГМК-Ге.

3.3.2. Роль фталоцианина кобальта в ГМК.

3.3.3. Роль оксида меди в ГМК.

4. ЗАКОНОМЕРНОСТИ ЖИДКОФАЗНОГО ОКИСЛЕНИЯ СЕРОВОДОРОДА И МЕРКАПТАНОВ В ПРИСУТСТВИИ ГЕТЕРОГЕННОГО

МЕТАЛЛОКОМПЛЕКСНОГО КАТАЛИЗАТОРА.

4.1. Изучение механизма жидкофазного окисления сероводорода и меркаптанов молекулярного кислорода в присутствии ГМК.

4.1.1. Изучение механизма жидкофазного окисления сульфид-иона молекулярным кислородом в присутствии ГМК-Ре.

4.1.2. Механизм жидкофазного окисления сероводорода молекулярным кислородом в присутствии ГМК-Си.

4.2. Кинетические закономерности окисления сероводорода и метилмеркаптана кислородом воздуха в присутствии ГМК.

4.2.1. Изучение влияния расхода воздуха на процесс окисления НгБ и ЯБН.

4.2.2. Влияние давления воздуха на скорость окисления сульфид- и меркаптид-ионов.

4.2.3. Влияние рН среды на эффективность окисления.

4.2.4. Влияние концентрации сульфид- и меркаптид-ионов на глубину их окисления.

4.2.5. Влияние температуры на эффективность окисления сульфиди меркаптид-ионов.

4.2.6. Влияние размера гранул катализатора на скорость окисления.

4.2.7. Влияние количества катализатора на глубину окисления сульфиди меркаптид-ионов.

5. РАЗРАБОТКА ГЕТРОГЕННО-КАТАЛИТИЧЕСКОГО ЖИДКОФАЗНОГО ПРОЦЕССА ОЧИСТКИ КОНДЕНСАТОВ ОТ СЕРОВОДОРОДА

И МЕРКАПТАНОВ.

5.1. Пилотные испытания.

5.1.1. Описание пилотной установки.

5.1.2. Оптимизация процесса обезвреживаня конденсатов от Нг8.

5.2. Технологическая схема гетерогенно-каталитического обезвреживания сероводород- и меркаптидсодержащих конденсатов.

5.3. Методика расчета реактора окисления гетерогенно-каталитического жидкофазного процесса окисления сероводорода и меркаптанов в конденсатах.

5.3.1. Описание и обоснование принятой конструкции реактора окисления.

5.3.2 Расчет обечайки реактора, работающей под внутренним давлением.

5.4. Техническая характеристика сепаратора.

5.5. Экономическое обосование процессов каталитического обезвреживания конденсатов Байкальского ЦБК.

Актуальность работы

Сохранение окружающей среды волновало человечество во все времена развития цивилизации, однако в настоящее время эта проблема приобрела особую остроту.

В настоящее время отрасли народного хозяйства все в большей степени становятся зависимыми не только от экономических, но и от экологических факторов. Однако было бы наивным полагать, что большое число предприятий со старой технологий можно остановить. В ближайшей перспективе произойдет широкое качественное изменение систем очистки сточных вод в сторону увеличения степени удаления всех видов примесей в целях последующего повторного использования воды. Это потребует разработки способов и мероприятий по их утилизации, переработке, обезвреживанию и обеззараживанию. Однако будущее принадлежит технологии, которая сможет использовать все получающиеся на отдельных стадиях промежуточные продукты в сложных циклах очистки сточных вод, напоминающих циклы природных систем [1-10].

Значительную проблему для предприятий целлюлозно-бумажной промышленности составляет очистка сточных вод сульфатного производства, содержащих сероводород и меркаптаны. Эти соединения в данном производстве являются одними из основных токсичных выбросов в атмосферу, степень загрязнения которыми достигает значительных размеров, губительно действуют на человека, окружающую природу и вызывают усиленную коррозию и преждевременный износ оборудования.

Суммарный сброс серосодержащих соединений в водоемы Байкальского региона, по данным Госкомэкологии России, достигает около 30 т/год.

Разработка новых технологий для решения таких острых крупномасштабных экологических проблем есть одна из важнейших задач современности.

Особенно актуальна эта проблема для Байкальского региона, который является особо охраняемой территорией, когда цели и задачи экологической политики на федеральном и региональном уровнях направлены еще и на поддержание устойчивого равновесия в системе «природа-человек» и на стабилизацию экологического состояния.

Состояние проблемы

В настоящее время среди методов очистки сточных вод от сернистых соединений получили распространение некаталитические способы окислительного обезвреживания или использование дорогостоящих катализаторов, при этом, как правило, достигается невысокая степень очистки.

Существенный резерв в интенсификации окислительных процессов деструкции сернистых соединений кроется в жидкофазном окислении при использовании принципиально новых типов каталитических систем и устройств для ведения технологических процессов.

Цель работы

Повысить эффективность локальных очистных сооружений и создать систему замкнутого водооборота в сульфатном целлюлозном производстве при обезвреживании конденсатов выпарки черных щелоков.

В соответствии с поставленной целью решались следующие задачи: разработка конструкции локального модуля с целью повышения эффективности жидкофазного окисления сернистых соединений; разработка технологии синтеза механически прочного, химически, гидролитически устойчивого и высокоактивного гетерогенного металлокомплексного катализатора (ГМК) для жидкофазного окисления сернистых соединений кислородом воздуха; исследование свойств ГМК и изучение механизмов жидкофазного окисления сероводорода и меркапто- соединений. разработка и реализация комплексной технологической схемы очистки конденсатов выпарки черных щелоков в целлюлозно-бумажном производстве.

Методы исследований

В работе для решения конкретных задач использован комплекс современных физико-химических методов исследования: атомно-сорбционная, ИК-, ЭПР-, ЯПР- и электронная спектроскопия, рентгеноструктурный анализ на дифрактометре "ДРОН-2,0", по-тенциометрия. Математическая обработка экспериментальных данных проведена с использованием прикладной программы Microsoft Excel 7.0.

Научная новизна защищаемых в диссертации положений заключается в следующем:

- Впервые изучена возможность применения ГМК для очистки конденсатов выпарных станций путем жидкофазного окисления и создан новый тип ГМК для деструкции сернистых соединений (H2S, RSH). Особенностью технологии синтеза является использование простых доступных компонентов: промышленных отходов производства серной кислоты, отработанных катализаторов процессов нефтехимической промышленности после их предварительной реактивации.

- Изучено влияние природы активных центров катализаторов на их активность, предложен оптимальный состав ГМК для обезвреживания серосодержащих сточных вод.

- Выявлены структурно-морфологические характеристики ГМК и установлено, что каталитически активные центры не являются изолированными образованиями, они сорбируются в доменах низкомолекулярного полимера (НП) и располагаются концентрированно на границе раздела фаз по всему объему каталитической системы и взаимодействуют друг с другом, обеспечивая активацию адсорбированного субстрата и кислорода, перенос электронов и реокисление катализатора кислородом из газовой фазы;

- Впервые методом меченых атомов установлено образование полиядерных сульфидных комплексов на поверхности активных центров катализатора, каталитически более активных в процессе жидкофазного окисления H2S и RSH, чем исходные металлооргани-ческие комплексы, образованные на поверхности катализатора.

- Предложены оригинальные решения стадии регенерации отработанных катализаторов и комплексная схема замкнутого водооборота в системе очистки.

- Разработанный способ очистки серосодержащих сточных вод с применением гетерогенных катализаторов защищен патентами РФ №№ 2053840, 2059428, 2089288, 2089287, 2053016, 2053015, 2058188, 2103053.

Практическая значимость

Усовершенствована локальная технологическая схема и разработана конструкция аппарата для очистки конденсатов от процесса выпарки черных щелоков сульфатного производства методом жидкофазного окисления на ГМК. Найдены наиболее эффективный катализатор и установлены оптимальные параметры процесса.

Разработана и внедрена технологическая схема каталитической очистки конденсатов выпарки черных щелоков сульфатного производства целлюлозы от H2S и RSH с применение ГМК производительностью 470 м3/час.

Организовано опытно-промышленное производство ГМК на промышленной площадке Ангарской нефтехимической компании (ОАО АНХК) мощностью 150 т/год.

Промышленная эксплуатация ГМК показала, что срок службы катализатора составляет не менее 6 лет. В течение этого времени катализатор не снизил показателей активности и селективности, так как при частичном его механическом износе наблюдается обновление внешней геометрической поверхности катализатора с введением в процесс новых активных центров, находящихся первоначально в массе полимера-носителя. Гранулы катализатора в рабочем состоянии механически прочны, эластичны, морфологически устойчивы, не дробятся, не слипаются, химически и гидролитически стабильны и сохраняют высокую активность в течение всего периода эксплуатации.

Катализатор представляет собой определенным образом сформированные частицы отдельной фазы, нерастворимые в реакционной среде и проницаемые для молекул субстрата.

Экономия затрат на очистку конденсатов ОАО «Байкальский целлюлозно-бумажный комбинат» (ОАО БЦБК) при внедрении каталитического способа в 1989 г. составила 320 882 400 рублей. Суммарные затраты на внедрение данного способа окупились за 24 дня с момента ввода установки в эксплуатацию.

Положения, выносимые на защиту;

- разработка технологии синтеза и оптимального состава ГМК для жидкофазного окисления серосодержащих сточных вод;

- теоретические и экспериментальные исследования каталитического жидкофазного окисления НгЗ, ЯБИ с изучением кинетики и механизмов данного процесса;

- результаты оптимизации процесса;

- разработка малоотходной замкнутой технологической схемы очистки и аппарата для сточных вод от сернистых соединений.

1. ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР

ОСНОВНЫЕ ВЫВОДЫ

1. Разработана и внедрена принципиальная технологическая схема и конструкция реактора гетерогенно-каталитического обезвреживания сульфид- и меркаптидсодержащих конденсатов от процесса выпарки черных щелоков сульфатного производства на Байкальском ЦБК.

Промышленная эксплуатация ГМК показала, что срок службы катализатора составляет не менее 6 лет. В течение этого времени катализатор не снизил показателей активности и селективности, так как при частичном его механическом износе наблюдается обновление внешней геометрической поверхности катализатора с введением в процессе новых активных центров, находящихся первоначально в массе полимера-носителя. Гранулы катализатора в рабочем состоянии механически прочны, эластичны, морфологически устойчивы, не дробятся, не слипаются, химически и гидролитически стабильны и сохраняют высокую активность в течение всего периода эксплуатации.

Катализатор представляет собой определенным образом сформированные частицы отдельной фазы, нерастворимые в реакционной среде и проницаемые для молекул субстрата.

2. Разработан принципиально новый способ синтеза гетерогенных металлоком-плексных катализаторов, содержащих в качестве активных компонентов оксиды металлов переменной валентности, входящих в состав МК, путем смешения с носителями, вместе с низкомолекулярным полимером, а затем с расплавленным полиэтиленом, которые сочетают функции микро-макролигандов (каркасы) и обеспечивают требуемые эксплуатационно-механические и химические характеристики системы.

Главными критериями при выборе метода синтеза ГМК явились экологичность, удобность и экономичность с технологической точки зрения.

Впервые создана большая серия ГМК для проведения реакции жидкофазного окисления НгБ и Я8Н кислородом воздуха. Доказано, что определяющим каталитические свойства ГМК является химический состав МК. Установлен ряд активности МК в реакции окисления НгБ и ЯБН кислородом воздуха:

Сг > Со > № > Си > Ге > Мп > РЬ > Ъъ > РсСо.

В результате установлен оптимальный состав ГМК на основе использования дешевого отхода производства серной кислоты - колчеданного огарка, оксида меди и РсСо существенным образом изменяет природу активных центров, различающихся как по энергии, так и по структуре.

3. Химическими методами, методом меченных атомов, методами ИК-, ЭПР-, ЯПР -спектроскопии установлено, что окисление сероводорода и меркаптанов может происходить при взаимном их превращении, без изменения валентности активных центров в катализаторе, а также с изменением их валентности в координационной сфере катализатора. Высказано предположение о структуре координационных центров в массе полимеров и их связи с каталитической активностью. Обнаружен эффект разработки активных центров ГМК, который связан с образованием поверхностных сульфидов и гидроксидов, железа и меди. При этом установлено их более высокая каталитическая активность в данном процессе. Продукты реакции легко диффундируют в фазе катализатора и переходят из нее в реактор, освобождая место для новых порций субстрата. Активные центры ГМК доступны для молекул субстрата во всем объеме гранул, как в случае гомогенного катализатора.

4. Изучена кинетика и механизм окисления НгБ и КБН в присутствии ГМК как для индивидуального, так и для совместного их окисления, при этом объяснено ускорение окисления Ы8Н и замедление окисления ЬЬ8 в случае их совместного окисления, по сравнению с индивидуальным.

Анализ кинетических закономерностей реакции окисления НгБ и Я8Н в присутствии ГМК показал, что скорость их окисления увеличивается с повышением температуры, концентрации кислорода в растворе, количества катализатора в реакционной зоне, его удельной геометрической поверхности и содержания МК в массе катализатора.

Оптимальный состав ГМК для обезвреживания конденсатов БЦБК (содержание МК - 30-35% масс., оксида меди - 4-5% масс., НП - 10 % масс., полиэтилен высокого давления - 50-51% масс.).

5. Основные технологические параметры обезвреживания конденсатов от процесса выпарки черных щелоков Байкальского ЦБК: температура давление 0,25 - 0,3

МПа, удельный расход воздуха 5-10 м3/м3, количество катализатора - 50 кг/м3, время контакта - 3-5 мин., рН - 8-10. Методами математического планирования эксперимента подтверждена взаимосвязь между факторами, влияющими на процесс окисления ( ЬЗ.

Экономия затрат на очистку конденсатов БЦБК при внедрении каталитического способа в 1989 г составила 320 882 400 рублей. Суммарные затраты, реализованные на внедрение данного способа, окупались за 24 дня с момента ввода установки в эксплуатацию.

1. Защита атмосферы от промышленных загрязнений: Справочник. М.: Металлургия, 1988.

2. Дьячков Б. Н. Опыт эксплуатации опытно-промышленной установки обезвреживания сернисто-щелочных стоков Нефтепереработка и нефтехимия, 1969, № 6, с. 25-28.

3. Влияние механохимической активации на реакционную способность углерода при окислении кислородом / Бабенко B.C., Молчанов В.В., Коновалова Т.А.//Кинетика и катализ. -1998. -39, № 1. -с. 62-67.

4. Молчанов В.И., Селезнева О.Г., Жирнов E.H. Активация минералов при измельчении. М.: Недра.-1988.-с. 61.

5. Yermakov Vu.I., Surovikin V.F., Plaksin G.V. et al. // React. Kinet. Catal. Lett. 1987. V. 33, №2. -435 c.

6. Pomogailo A.D., Savost"yanov V.S. Synthesis and Polymerization of Metal-Containing Monomers. Boca Raton: CRC Press.- 1994. 164 c.

7. Новый механохимический метод приготовления кордиерита и носителя на его основе / Аввакумов Е.Г., Девяткина Е.Т., Косова Н.В. и др.//Кинетика и катализ. -1998. -39, № 5. 722-725 с.

8. Кириченко O.A., Полубояров В.А. // Химия в интересах устойчивого развития. -1994, т. 2, № 1.-465 с.

9. Taraskina S.Yu., Kirichenko O.A., Chermashenceva G.X. // React. Kinet. Catal. Lett.-1993. V.48, № 2. -235 c.

10. Низкотемпературное каталитическое окисление сероводорода до серы на металлсодержащем волокне вион / Емельянова Г.И., Горленко Л.Е., Воронова Л.В. и др.//Кинетика и катализ.-1999. -40, № 1. -с.90-96.

11. И. Салдадзе K.M., Копылова В.Д. Комплексообразующие иониты. -М.:Химия, 1980. -185 с.

12. Сычев А.Я., Исак В.Г. Координационные соединения марганца в катализе. -Кишинев: Штиинца, 1990. -318 с.

13. Иванова Н. Н., Павлова В. В., Глебова Н. А., Ефремова К. И., Никитина Р. 3. Сероочистка легкого углеводородного сырья. М.: Обзорная информация ЦНИИТЭнеф-техим. Серия: Нефтехимия и сланцепереработка, 1975. - 73 с.

14. Кузьменко Н.М., Афанасьев Ю. М., Фролов Г. С. Очистка природного газа от сернистых соединений. М.: Обзорная информация ЦИНТИхимнефтемаш. Серия: Промышленная и санитарная очистка газов, 1980. - 47 с.

15. Нормы технологического проектирования производственного водоснабжения, канализации и очистки сточных вод предприятий нефтеперерабатывающей и нефтехимической промышленности. ВНТП 25-79, М.: 1979 64 с.

16. Пат.118598 (ГДР).Verfahren zur Aufarbeitung sulfidartiger Abwasser./Rolang Klans, Gunter Rainer, Pusch Hans-Jurgen. Опубл. в РЖХ, 1977, 8И 449П.

17. Амиров Я. С., Абызгильдин Ю. М., Русанович Д. А., Тищенко В. Е. Вопросы рационального использования отходов нефтепереработки и нефтехимии. Уфа: Башк. Книж. Изд., 1976 - 144 с.

18. Асылова К. Г., Назаров В. И., Колесник Т. А., Цалик И. Л. Обезвреживание сернисто-щелочных стоков с утилизацией продуктов карбонизации. Химия и технология топлив и масел, 1983, №5, с.12-13.

19. Wildmaeer О. Aufarbietung der Erdöl und Kohle. Erdgas Petrochem. 1970, v. 23, №7, p. 432-434.

20. Амосов В. В., Зильберман А. Г., Кучерявых Е. И., Сорокин Э. И. Опыт локальной очистки сточных вод нефтехимических производств. Химия и технология топлив и масел, 1976, №11, с.26-28.

21. Малышева Jl. Н., Бобров А. И. Использование щелочных стоков этиленовых установок в производстве сульфатной целлюлозы. Нефтепереработка и нефтехимия, 1977, №7, с.21.

22. Рудин М. Г., Арсеньев Г. А., Васильев А. В. Общезаводское хозяйство нефтеперерабатывающего завода. JL: 1978. 312 с.

23. Либин А. Л. Экономическая целесообразность производства сульфида натрия из сернисто-щелочных отходов нефтепереработки. М.: Обзорная информация НИИТЭ-хим. Серия: Экономика и научная организация труда

24. Дубин А. Г., Вишняков В. Г. Методы электрохимического окисления и восстановления для очистки сточных вод. М.: Обзорная информация НИИТЭхим. Серия: Охрана окружающей среды и рациональное использование природных ресурсов, 1976, вып.1 - 17 с.

25. Заявка 55114386 (Япония). Электрохимическая очистка серосодержащих сточных вод./ Химукаи Хирохиса, Такада Си. Опубл. В РЖХ, 1981, 22И 389П.

26. Грищенко А. С., Романова Г. Д., Тимергалиев Т. Г. Дезодорация сточных вод прудов-накопителей. Нефтехимия и нефтепереработка, 1978, №1, с.40-41.

27. Карелин Я. А. Очистка сточных вод нефтяных промыслов и заводов. М.: Гс. Науч.-техн. Изд-во нефтяной и горнотопливной литературы, 1959, - 344 с.

28. Buller L., Nandan S, Destructive oxidetion of phenolies and sulfiedes using hydrogen peroxide. AI Ch E Symp. Ser., 1981, v.77, n.209, p. 108-111.

29. Treatment of industrial effluents. Effluent and Water Treat J., Suppl.: Pocus Jnterox, 1979, v.19, n.8, p. 15-19.

30. Заявка 2308166 (ФРГ) Verfahren und Vorrichtung zur Beseitigung von überreichenden Bestanteilen aus Abwasser und andere Flüssigkeiten. Опубл. В РЖХ, 1975, 14И 406 П.

31. Fräser J. A.L., Sims A.F.E. Hydrogen peroxide inminicapal landfill and industrial effluent treatment. Effluent and treat. J., 1984, v.24, №5, s, 184-200.

32. Abwasser-Reiningung mittels Wasserstoffperoxid Umvelt, 1981, №6, s. 482-487.

33. Бурсова C.H., Кандзас П. Ф., Тринко А. И. Применение озона для очистки промышленных сточных вод. М.: обзорная информация НИИТЭхим. Серия: Охрана окружающей среды и рационального использования природных ресурсов, 1977, вып. 4, 11. - 39 с.

34. Chen K.Y., Gupta S.K. Formation of Oxidation in Aqueous Sulfide by O2. Environ. Ski. Technol., 1972, v.6, n.6, p. 529-537.

35. Chen K.Y., Gupta S.K. Formation of polysulfidies in Aqueous Solution. Environ. Lett., 1973, v.4, n.3, p. 187-200.

36. Base-Catalysed Oxidation of Mercaptans in the Presence of Added metal Complexes/Wallace T.J., Schriescheim A., Hurwits Y., Glaser M.B. Ind. Eng. Chem. Proc. Des. Develop Г964, v.3, n.3. p. 237-241.

37. Патент 1416698 (Франция) Procede et appareil d'oxydation de composes du soufre en solution. опубл. В РЖХ. 1967, 11 с, 340 П.

38. Алферова Л. А., Титова Г. А. Окисление сульфида и меркаптида натрия в черном щелоке. Бум. Пром., 1966, № 10, с.5-6.

39. Иокамис Э. Г., Дмитриева В. Я. Очистка технологических сульфидсодержащих конденсатов на полупромышленной установке. Химия и технология топлив и масел, 1972, №4, с.25-28.

40. Иокамис Э. Г., Дмитриева В. Я. Очистка технологических сульфидсодержащих конденсатов НПЗ. Химия и технология топлив и масел, 1967, №12, с. 18-22.

41. Карелин Я. А., Жуков Д. Д., Денисов М. А. Очистка производственных сточных вод (опыт Ново-Норьковского НПЗ). М.: Стройиздат, 1970.

42. Нормы проектирования производственного водоснабжения и канализации предприятий нефтеперерабатывающей промышленности. М.: ЦНИИТЭНефтехим, 1979. -46 с.

43. ПДК вредных веществ в сточных водах, направляемых на сооружения БОС. -М.: Сборник ВО Нефтехим, 1972 .

44. Chen K.Y., Morris J.C. Oxidation of Sulfide by 02:Catalysts and Inhibition. J. Scan. Eng. Div., 1972, v.98, n.SAl, Feb., p.215-227.

45. O'Brien D.J., Birkner F.B. Kinetiics of Oxygenation of Reduced Sulfur Species in Aqueous Solution. Environ. Sci. Technol., 1977, v. 11, n. 12, p. 1114-1120.

46. Chandrasekaran K., Scharma M.M. Absorption of Oxygen in Aqueous Solutions of sodium Sulphide. chem. Eng. Sci., 1974, v.29,p.2130-2132.

47. Кундо H. H., Кейер H. п. Каталитическая активность органических комплексов меди в реакции окисления цистеина. Кинетика и катализ, 1967, т.8, №4, с. 796-802.

48. Swan С. J., Trimm D. L. Oxidation of thiols in Cas-Liquid Systems. III. Oxidation of Ethanethiol in the Presence of Catalysts Containing Copper, Cobalt and Nickel. J. Appl. Chem. 1968.

49. Мацумото Кицуаки, Нагасима Иосифуми, Аоно Тадаеск. Мокрый процесс обес-серивания отходящих газов, содержащих. Яп. Пат. № 52-1274465 от 26.10.77. РЖ Хим. 21И620П (1978)

50. Ааронов А. Г., Бродский Ю. Н., Голянд С. М. Очистка газов от сероводорода и производство из него серы. Ж. ВХО им. Д. И. Менделеева, 1969, т.14, №4, с.405-410.

51. Hardison Laslie. Removal of hydrogen sulfide from gases. Пат. США № 4014983 от 29.03.77 РЖ Хим. 2И505И (1978).

52. Mancini Robert A., David М. Method for removal of hydrogen sulfide from gas.

53. Кудо Хироси, Такада Иосинори, Хамаамото Осану, Хасуи Хироси. Удаление S02 и H2S из отходящих газов нефтеперерабатывающей промышленности. Яп. Патент № 54-106292 от 24.03.78. РЖ Хим. 10И710П (1979).

54. Capitalne Michael, Lescuyes Jean-Louis. Prosede et apparailtage pour Letimination de l'hydrogene autiure et des wurants gaxeds. Фр. Патент № 2330437 от 3.06.77 РЖ Хим. 13И880Д (1979).

55. Кундо Н. Н., Кейер Н.П., Глазнева Г. В., Мамаева Е. К. Авт. Свид. СССР № 246487 от 18.11.69

56. Mauly Walter. Varfahren zur entferrung von schwefelwasserstoff zu schwefel bei Inhibierung der Bildung von schwefeloxyden. Пат. ФРГ № 2533454 от 10.02.77. РЖ Хим. 9И584П (1978)

57. Nicklin Thomas, Commerville Anthony William. Improvementsreparting to the removal of hydrogen sulphide. Англ. Патент № 938085 от 25.09.63. РЖ Хим. 17ЛЗ1П (1964).

58. Пат. 3029201 (США). Water treatment./RM.Brown, W.K.T. Gliem, P. Urban -опубл. в РЖХ, 1963,16И 261П.

59. Пат. 3029201 (США). Опубл. в РЖХб 1963, 16И 262П.

60. Алферова JI. А., Титова Г. А. Катализаторы для очистки сточных вод от H2S и его солей окислением кислородом. Тр.ВНИИ водоснабжения, канализ. И гидротехн. Сооружений, 1974, вып. 43, с.4-6.

61. Заявка 52-3500 (Япония). Способ окисления сульфидов. / Дайеэру К. К. изобр. За рубежом, 1977, вып.23, №8, с.82.

62. Яковлев С. В., Карелин Я. А., Ласков Ю. Н., Воронов Ю. В. Очистка производственных сточных вод. М.: Стройиздат, 1979. - 320 с.

63. Майзлиш В. Е., Бородкин В. Ф. // Изв. Вузов. Химия и хим. Технол. 1984. -т.27. -с.1003-1016.

64. Каталитические свойства фталоцианинов в реакции окисления цистеина/ Кундо Н. Н., Кейер Н. П., Глазнева Г. В., Мамаева Е. К. Кинетика и катализ, 1967, т.8, № 6, с.1325-1330.

65. Кундо Н. Н., Кейер Н. П. Каталитическое действие фталоцианинов в реакции окисления сероводорода в водных растворах. Кинетика и катализ, 1970, т.11, №1, с.91-98.

66. Каталитические свойства сульфопроизводных фталоцианина кобальта в реакциях окисления цистеина и сероводорода/ Симонов А. Д., Кейер Н. П., Кундо Н. Н. и др. -Кинетика и катализ, 1973, т.14, №4, с.988-992.

67. Лещинскайте Г. И., Кундо Н. Н., Червова В. Г. Каталитическое окисление этил-меркаптана в водных растворах. ЖПХ, 1977, т.50, №1, с.130-133.

68. Каталитическая активность хлорированных производных сульфофталоцианина кобальта в реакциях окисления сероводорода и меркаптанов / Симонов А. Д., Кундо Н. Н., Мамаева Е. К., Акимова Л. А. ЖПХ, 1977, т.50, № 2, с. 307-311.

69. Фаддеенкова Г. А., Кундо Н. Н. О возможности применения фталоцианиновых катализаторов для очистки от сероводорода газов, содержащих цианистый водород. -ЖПХ, 1979, т.52, №4, с.756-759.

70. Фаддеенкова Г. А., Кундо Н. Н. Об окислении водных растворов сульфидов в смеси с сульфитами. ЖПХ, 1979, т.52, №10, с. 2161-2165.

71. Кундо Н. Н. Каталитическое действие комплексов металлов с органическими лигандами в реакции окисления тиолов и сероводорода. Дис. Канд.хим.наук Новосибирск, 1968.-118 с.

72. Кундо Н. н. Автореферат «Каталитические способы очистки сернистых выбросов и получения серы». Новосибирск. 1991 г.

73. Кундо Н. Н. Каталитическое действие комплексов металлов с органическими лигандами в реакции окисления тиолов и сероводорода. Дис. Канд.хим.наук Новосибирск, 1968.-118 с.

74. Фомин В. А., Мазгаров А. М., Лебедев Н. Н. Реакционная способность меркап-тидов натрия при их окислении кислородом в присутствии дисульфофталоцианина кобальта. Нефтехимия, 1978, т. 18, 32, с. 298-303.

75. Мазгаров А. М., Фомин В. А. Окисление н-бутилмеркаптида натрия кислородом в присутствии дисульфофталоцианина кобальта. Нефтехимия, 1979, т. 19, №2, с.244-248.

76. Василевская Л. С., Голянд С. М. Сульфофталоцианин кобальта катализатор жидкостной очистки вентиляционного воздуха от сероводорода. - ЖПХ, 1977, т.51, №8, с. 1887-1888.

77. Красновский А. Я Брин Г. П. Каталитическое и фотосенсибилизирующее окисление аскорбиновой кислоты и при наличие кислоты на фталоцианинах кобальта и при наличии производительности которая принадлежит

78. Братушко Ю. И. Координационные соединения. Киев.: Наукова думка, 1987.165 с.

79. Хартли Ф. Закрепленные металлокомплексы. М.: Мир, 1989. - 357 с.

80. Синтез и исследование методом рентгеноэлектронной спектроскопии кислородных комплексов кобальта, содержащих аминокислоту и имидазол / К. Б. Яцимирский,

81. В. В. Немошкаленко, В. Г. Алешин, Ю. И. Братушко и др.// Теорет. и эксперим. Химия. -1977. 13, №1 - с.22-29.

82. New Co(II) complexes, reversibly binding oxygen in aqueous solution // B. Jezow-ska-Trzebiatowska, A.Vogt, H. Kozlowski et al. // Bull. Acad. Pol. Sci. Ser. Chim. 1972. 20, №3ю -p.187-192.

83. Братушко Ю. И., Мельникова H. Г. Получение и свойства аминокислотноими-дазольных комплексов кобальта с молекулярным кислородом // Журн. Неорган. Химии-1981.-26, №11.-с. 3007-3013.

84. Савицкий А. В., Нелюбин В. И. Активация молекулярного кислорода при взаимодействии с комплексами переходных металлов // Успехи химии. 1975. - 44, № 2. -с.214-235.

85. Братушко Ю. И. Электронная структура и реакционная способность комплексов переходных металлов с молекулярным кислородом // Биологические аспекты координационной химии. Киевб Наук думка, 1979. - с.27-62.

86. Martell А.Е. Formation and stabilities of cobalt dioxogen complexes in aqueous solution // accounts Chem. Res. 1982. - 15, №5. - c.155-162.

87. Metal chelates of ether and thiohercontaining pentadentate ligands and oxygenation of the cobaltous complexes / S.A.Bedell, J.H. Timmons, A. E. Martell, J. Murase // Jnorg. Chem. 1982. - 21, №3. - p.874-878.

88. Обезвреживание сернисто-щелочных стоков на гетерогенном фталоцианиновом катализаторе./ Ахмадуллина А.Г., Мазгаров A.M.// Хмия и технология топлив и масел,-1985.-№5.-с.36-38.

89. Nishinaga A. Reactions of cobalt-oxygen complexes with organic molecules // Biochemical and Medicine aspects active oxygen. Tokyo, 1977, p. 13-27.

90. Nishinaga A., Tomita H. Model catalytic oxygenation with Co(II)-Schiff base complexes and the role of cobalt-oxygen complexes in the oxigenation process // J. Mol. Catal., 1980. -7, №2 p.179-199.

91. A. C. 821404 СССР , M. Кл2 С 01 В 13100 П 01 № 21/27. Способ определения концентрации растворенного в воде кислорода / К.Б. Яцимирский, Ю. И. Братушко, И. JI. Зацны, Я. Д. Лампека. опубл. 15.04.81. Бюл. № 14.

92. Братушко Ю. И., Яцимирский К. Б. Координационные соединения 3d-переходных металлов с молекулярным кислородом // Успехи химии координационных соединенийю Киев: Наук. Думка, 1975. — с.7-71.

93. Smith T.D., Pilbrow J. R. Resent developments in the studies of molecular oxygen adducts of cobalt (II) compounds and related systems // ibid. 1981. - 39, № 3. - p.295-383.

94. Coleman W. M., Taylor L. T. Dioxygen reactivity-structure correlation in manganese (II) complexes // Coord. Chem. Revs. 1980. - 32, №1. -p. 1-31.

95. Lever A. B. P., Wilshire J. P., Quan S. K. Manganese phthalocyanine dioxygen molecular adduct // J. Amer. Chem. Soc. 1979. - 101, №13 - p.3668-3669.

96. Moxon N. Т., Fielding P. E., Gregson A. K. Manganese 4, 41, 4", 4/// -tetrasulphonated phtalocyanine its dioxygen adduct and ESR evidense for intermolecular electron transfer in solution// J. Amer. Chem. Communs. 1981. - №3. - p.98-99.

97. Herron N., Busch D. N. Synthesis, characterization and properties of manganese complexes of macrocyclic lacunar ligands and their reactions with dioxiden species // Inorg

98. Cook A. Catalityc Propartien of the Phtalocyanine. Part I, ИДИ, IV. J. Chem. Soc., 1938, p. 1761-1845.

99. Лепина С. Д. Андрианова Т. М., Сахаров М. М., Головина О. А., Лобанов К. П., Ротенберг З.Х. Каталитические свойства систем, состоящих из порошкообразных металлов и фталоцианинов. Ж. Физ. Химия, 1966, т. 40, №6, с. 1229-1233.

100. Rosswarm H., Dolva A. Formic acid vapor decompozitips on certain phthalocya-nines. Natmaviasenscaften, 1965, v. 52, №7, p. 159.

101. Ильина JI. M. Каталитические свойства фталоцианинов переходных металлов в некоторых окислительных процессах, канд. дисс., М., МГУ, 1974.

102. Wonderschmitt D., Bernander К., Falab S., Reactivity of coordination compounds. XIV. Reversible fixation of oxygen to iron(II)phthalocyanintetrasulffonic soid. Helv. Chim. Acta, 1965, v. 48, p. 951-954.

103. Kropf H., Hoffman H. D. Catalysis with phthalocyanines. VI. Autoxidation of cu-mene in the presence of substitned copper phthalocyzanine and related copper complexes. -Tetragedron Lett., 1967, v.7, p. 659-663.

104. Kropf H. Catalysis by phthalocyanine. I. Kinetics and mechanism of the oxidation of cumen in the presence of phthalocyanines. Ann. Chem. Liebigs, 1960, v. 637, p.73-93.

105. Гачковский В. Ф. Флуоресценция фталоцианина магния и хлорофилла в различных состояниях. Докл. АН СССР, 1950, т.71, с.509-511.

106. Ochiachi К. Mechanism of Catalysis by metal complexer in autoxidation of an olefin. Tetra bedron, 1964, v. 20, № 8, p. 1819-1929.

107. Uri N. Metal ion catalysis and polarity of enviroment in the aerobic oxidation of ansaturated ratty acids. - Natura, 1956, v. 177, p. 1177-1178.

108. Hanko W. Catalysis of phthalocyanines. I. Decompozition of formic acid over metal phthalocyanints. Bull. Chem. Soc. Japan, 1968, v.41, p.2567-2562.

109. Соколовский В. Д., Сазонов JI. А., Боресков Г. К. Москвина 3. В. Кинетика го-момолекулярного изотопного обмена кислорода на окиси самария. Кин. и катализ, 1968, т.9, с. 784-786.

110. Набиль Хефни А. Ф. Исследование адсорбции, состояния и каталитических свойств фталоцианина кобальта на поверхности силихрома. Канд.дисс. М., МГУ им. М.В. Ломоносова

111. Набиль Хени Амин, Некрасов Л. М., Борисенкова С. А. Адсорбция фталоцианина кобальта на силихроме и спектральные свойства поверхностных слоев. Ж. Физ. Химия, 1979, т.53, с.2071-2074.

112. Набиль Хени Амин, Мамлеева Н. А., Некрасов Л. М., Борисенкова С. А. Адсорбция кислорода на силихроме с предадсорбированным фталоцианином кобальта. Ж. Физ. Химия, 1979, т.53, с.2326-2329.

113. Захаров В. Ю. Изучение физико-химических и каталитических свойств метал-локомплексов на основе кристаллических алюмосиликатов. канд. дисс., М., МГУ, 1977.

114. Ткач В. С., Шмидт Ф. К., Сергеева Т. Н., Малахова Н. Д. Димеризация пропилена на никелевых катализаторах. Нефтехимия, 1975, т.15, №5, с.703-707.

115. Развитие исследований в области окислительных и каталитических методов очистки воды./ Гончару к В. В., Вакуленко В.Ф.//Химия и технология воды.-1998.-20.-е.7-16.

116. Коагуляция, флокуляция, флотация и фильтрование в технологии водоподготовки./ Гончарук, В.В.Б Дешко и др.// Химия и технология воды.-1998.-20.-№1.-с.19-28.

117. Развитие исследований в области адсорбции и адсорбционной технологии./ Клименко Н.А., Когановский А.М.//Химия и технология воды.- 1998.-20.-№. 1.-е.32-41.

118. Физико-химические основы и технологии применения природных и модифицированных сорбентов в процессах очистки воды./ Тарасевич Ю.И.// Химия и технология воды,- 1998.-20.-№. 1 .-с.42-51.

119. Активные угли и их применение в водоподготовке./ Махорин К.Е.// Химия и технология воды.- 1998.-20.-№.1.-с.52-60/

120. Научное обоснование, разработка и внедрение в практику новых биотехнологий очистки воды./ Гвоздяк П.И., Глоба Л.И.// //Химия и технология воды.- 1998.-20.-№.1.-с.61-69.

121. Carlson D.H.A. Пат. США. 4 087 378 (1978).

122. Кабанов В. А., Мартынова М. А., Попов В. Г., Сметанюк В. И. Гелеобразные каталитические системы с иммобилизованными активными центрами для полимеризации олефинов. Докл. АН УССР 1975, т.225, №6, с.1377.

123. Guilbauft G.G., Kramer D. W. Fluorimetrik system employing immobilized cholin-esterase for assaying anticholinestarase compounds. Anal. Chem., 1965, т. 37, №13, p. 16751680.

124. Maas Т. A. M. M., Kuijer M., Zart J. Activaition of cobalt-phthalocyanine catalyst by polymer attachment. J. Chem. Soc., Chem. Commons, 1976, v.3, p.86-89.

125. Mochida I., Kato A., Seiyama T. Transition metal ions on molecular sieves. I. Complexes of copper (II) on molecular sieves and their catalytic activities. Bull. Chem. Soc. Jap., v. 45, №7, p.2230-2231.

126. Takeschitu K., Mochida I., Transition metal ions on molecular sieves. II. Catalytic sotivities of translition metal ione on molecular sieves for the decompocition. Of hydrogen peroxide. J. Phys. Chem., 1974, v. 78, № 16, p. 1653-1657.

127. Sakai Y., Sadoka Y., Yokouchi H. Electrical properties of evaporated thin films of copperphtalocyanine. Bull. Chem. Soc. Japan, 1974, V.47, n.8, p. 1886-1888.

128. Захарова О. M., Романовский Б.В. // Вестн. МГУ. Сер. Хим. 1979. - т.20.с.284.

129. Кинетика поглощения кислорода и химилюминистенция при окислении липи-дов в присутствии ионов Fe2+./ Опейда И.А., Шендрик А.Н.// Кинетика и катализ.-1994.-35.-№1.-с.38-44.

130. Модифицированные катализаторыи гидроокиси./ Колесников И.М., Белов Н.Н.//ЖПХ.-1988.-№8.-с. 1843-1849.

131. Низкотемпературное каталитическое окисление сероводорода до серы на металлсодержащем волокне вион./ Емельянова Г.И., Горлебнко JI.E.// Кинетика и катализ.-1999.-40.-№1 .-с.90-96

132. Гетерогенизация гомогенных катализаторов на ионитах./ Копылова В.Д.// Журнал Физ. Химии,-1989.-63.-№5.-с. 1153-1164.

133. Использование жидкофазного каталитического метода получения серы и сероводорода в процессаз очистки коксового газа. (Обзор)./Пай Э.П., Ермакова А.//Кокс и хи-мич.-1993.-№6.-с.36-41.

134. Изменение природы поверхности катализатора в реакции Клауса при конденсации и испарении серы./ Загоруйко А.Н., Мокринский В.И.// Кинетика и катализ.-1993.-34.-№6.-с. 1049-1050.

135. Кинетические особенности газовых гетерогенно-гомогенных каталитических реакций./ Киперман C.JI.// // Кинетика и катализ.-1994.-35.-№1.-с.45-62.

136. Окислительно-восстановительные реакции фталоцианинов и родственных соединений./ Иодко С.С., Барканова. и др.//ЖОХ.-1983.-53.-№1.-с.157-184.

137. Влияние природы носителя на свойства технециевых катализаторов./ Пирогова Г.Н., Прохорец Н.М. и др.//Изв. Акад. наук СССР. сер.хим.-1986.-№2.-с.268-294.

138. Ильина JL М. Каталитические свойства фталоцианинов переходных металлов в некоторых окислительных процессах. Кандидатская диссертация, Москва, 1974, 145 с.

139. Набиль Хефни А. Ф. Исследование адсорбции, состояния и каталитических свойств фталоцианина кобальта на поверхности силихрома. Канд. диссер., М., МГУ им. М. В. Ломоносова, 1980.

140. Захарова О. М. Каталитические и адсорбционные свойства модифицированных цеолитов с переходными металлами. Кандидатская диссертация, Москва, 1982, 166 с.

141. Фрейдлин Л. X, Назарова Н. М., Литвин Е. Ф. Приготовление, стабилизация и каталитические свойства системы PdChOTVlCO^ NaBH4, фиксированной на носителе. -В кн.: Катализаторы, содержащие нанесенные комплексы. Новосибирск, 1977, с.71-73.

142. Юффа А. Я., Лисичкин Г. В., Гетерогенные металлокомплексные катализаторы. Успехи химии, 1978, т.47, вып.8, с.1414-1439.

143. Lows D., Rollman J.of Amer. Chem. Society, April, 1975, p.16.

144. Катализаторы, содержащие нанесенные комплексы. Материалы всесоюз. Совещания «Синтез и каталитические свойства комплексов переходных металлов, закрепленных на поверхности носителей». Институт Катализа СО АН СССР, Новосибирск, 1977 г.

145. Schütten J.M., Hasteberg С.М., Piet Р., German A.L. Angew. Makromoll. Chem., 1980, v.89, p.201-219.

146. Пористые полимерные носители в органическом синтезе. Э.И. «Промышленный органический синтез», 1978, №18, с.З.

147. Матернова И., Сетинск К., Институт теоретических основ хим. Процессов. ЧСАН Прага, Тезисы докладов Всесоюзн. Конф. По механизму каталитических реакций. М.: Наука, 1978, с. 112.

148. Schütten J.M., Zwart J. Autoidation of mercaptans promoted by a bifunctional catalyst preparend by polymer attachment of cobaltphtalocyanine J. Mol. Catal., 1979, n.2, p. 109-123.

149. Патент РФ № 2058188. Катализатор окисления сульфидной серы белого щелока / Кочеткова Р.П., Кочетков А. Ю., Коваленко H.A. и др. 1993.

150. Патент РФ № 2053016. Катализатор для окисления сернистых соединений / Кочеткова Р.П., Кочетков А. Ю., Глазырин В.В и др. 1992.

151. Патент РФ № 2059428. Катализатор для окисления сернистых соединений Кочеткова Р.П., Кочетков А. Ю., Коваленко H.A. и др. 1996.

152. Патент РФ № 2053840. Катализатор окисления сернистых соединений в процессе биологической очистки сточных вод / Кочеткова Р.П., Кочетков А. Ю., Коваленко H.A. и др.- 1993.

153. Патент РФ № 2053015. Катализатор окисления сульфидной серы белого щелока / Кочеткова Р.П., Кочетков А. Ю., Коваленко H.A. и др. 1996.

154. Патент РФ № 2097128. Катализатор окисления сернистых соединений / Кочеткова Р.П., Кочетков А. Ю., Панфилова И.В. и др. 1997.

155. Патент РФ № 2089287. Катализатор окисления сернистых соединений / Кочеткова Р.П., Кочетков А. Ю., Панфилова И.В. и др. 1997.

156. Патент РФ № 2089288. Катализатор окисления сернистых соединений / Кочеткова Р.П., Кочетков А. Ю., Панфилова И.В. и др. 1996.

157. Патент РФ № 2103053. Аппарат для очистки газов / Кочетков А. Ю., Швыд-кий В.Д., Кочеткова Р.П. и др. 1998.

158. Р. П. Кочеткова, Н. А. Коваленко, А. Ю. Кочетков и др. Катализатор жидко-фазного окисления сероводорода и меркаптанов // Сб. науч. трудов "Химия, наука, производство, экология". Ангарск: АТИ, 1992. - С. 7-12.

159. Кочетков А. Ю., Кочеткова Р. П., Тимофеева С. С. Каталитическая очистка конденсатов выпарки черных щелоков от сероводорода и меркаптанов // Тезисы докладов научно-практической конференции "Химия в интересах устойчивого развития региона". -1998. С. 19.

160. Кочетков А. Ю., Кочеткова Р. П., Панфилова И. В. и др. Каталитическая очистка серосодержащих сточных вод // Тезисы докладов 4-го Международного конгресса "Вода: Экология и технология" ЭКВАТЭК-2000. С. 526.

161. Николаев А. Ф. Синтетические полимеры и пластические массы на их основе. М.: Химия, 1964.- 117 с.

162. Лисичкин Г. В., Юффа А. Я. Гетерогенные металлокомплексные катализаторы. М.: Химия, 1981ю - 160 с.

163. Michael R., Hoffman and Brian С. Lim. Kineticsand mechanism oxidation of sulfide by oxyden Catalyses by gemogeneous complexes of metal phtalocyanines. Enviren Sci and Tecnology, 1979, v.13, n.ll, p.1406-1414.

164. Wagnerova D.M., Schwertnerova E., Veprek Siska J. Autooxidation of hydroxylamine catalysed by cobalt (II) tetrasulphthalocyanine. Model of oxidased- Coll. Czech. Chem. Comm, 1974, v. 39, n.l 1, p.3036-3047.

165. Ениколопян H. С., Богданова К. А., Аскаров К. А. Металлокомплексы порфи-новых и азапорфиновых соединений как катализаторы реакций окисления молекулярным кислородом. Успехи химии, 1983, т.52, 31, с.20-42.

166. Autoxidation Reactions. Bull. Chem. Soc. Japan, 1975, v.48, n.l, p.85-89.

167. Hoffmann M. R., Lim В. C. Kinetics and Mechanism of the Oxidation of sulfide by Oxygen: catalysis by Homogeneous Metal-Phtalocyanine Complexes. Environ. Sci. Teclinol., 1979, v.13, n. 11, p. 1406-1414.

168. Фадденкова Г. А., Кундо H. н. Об окислении водных растворов сульфидов в смеси с сульфитами. ЖПХ, 1979, т.52, №10, с.2161-2165.

169. Cline J. D., Richards F. A. Oxygenation of Hydrogen sulfide in seawater at Constant salinity, Temperature and pH. environ. Sci. Technol., 1969., v.3, n.9, p. 838-843.

170. Давиденко H. E., Борисенкова С. А., Руденко А. П. О природе реагирующей частицы в реакции окисления щавелевой кислоты в присутствии фталоцианина кобальта. -Вестн. Моск. Ун-та. Сер. Химия, 1982, т.23, №3, с. 269-272.

171. Борисенкова С. А., Давиденко Н. Е., Клименков С. В., Руденко А. П. Кинетика и механизм окисления щавелевой кислоты в присутствии фталоцианина кобальта. -Вестн. Моск. Ун-та. Сер.Химия, 1982, т. 23, №.4, с.390-393.

172. Общий практикум по органической химии. Под ред. Коста А. Н. — М.: Мир. 1965ю 687 с.

173. Колчина Н. А., Кондратьева Г. М. Раздельное определение меркаптанов, дисульфидов и неорганических сульфидов. — ЖАХ, 1969, т. XXIY, вып.10, с.1884-1886.

174. ГОСТ 22985-78. Газы углеводородные сжиженные. Метод определения сероводорода и меркаптановой серы. М.: Государственный комитет стандартов Совета Министров СССР, 1978.- 13 с.

175. Методическое руководство по анализу сточных вод нефтеперерабатывающих и нефтехимических заводов. М.: Изд. Второе, 1977. - 581 с.

176. Романовский Б. В. Захаров В. Ю. Борисова Т. Г. Комплексы переходных металлов на окисных носителях: адсорбция и катализ. В сб.

177. Каталитическое окисление 1,1-диметилгидразина кислородом воздуха в разбавленных водных растворах / Елизарова Г.Л., Матвиенко Л.Г. и др.//Кинетика и катализ.-1998. 39, № 1.-с. 49-55.

178. Kumai Tohishiko. Реакция между гидроокисью железа и сероводородом. I Поглощение сероводорода суспензией гидроокиси железа. J. Chem. Soc. Japan Pure Chem. Sec., 1957, 73, №8, p. 1188-1196.

179. Абрамов А. А., Сафин X. M., Комиссаров А. С. Влияние и величины окислительно-восстановительного потенциала раствора на состояние поверхности Пирротина. -Научные труды Магнитогорского горно-металлургического института, 1973, вып. 122, с.80-85.

180. Ахметов Н. С. Неорганическая химия. Москва, 1975, с.353-354.

181. Некрасов Б. В. Основы общей химии. ч.1, Москва, 1971, с.313,323.

182. Вишневская Г. П., Волков Б. А., Плачинда А. С., Ромазанов Р. Г., Реут И. Г., Суздалев И. П. Спектры ЭПР и парамагнитная релаксация Fe(III) в ионообменных сульфосмолах. -Журн. теорет. и экспериментальной химии, 1973, т.9, №3, с.409-413.

183. Фомин В. А. Жидкофазное каталитическое окисление меркаптанов молекулярным кислородом. Дис. Канд. Хим. Наук, Казань, 1979. - 140 с.

184. Белезны С.А., Парфенов Г. С. Основы физической и коллоидной химии. Уч-редгид. 1950 г.

185. Schrubber Handbook Preparated EPA, A.P.T. Jnc., California, 1972, v.l.

186. И. E. Идальчик. Справочник по гидравлическим сопротивлениям. Москва, Машиностроение, 1975 г., с. 556.

187. УТВЕРЖДАЮ Директор НПП «Катализ»j/П Л. С. Резникова « » ^ 2000 г.1. АКТвнедрения установки по изготовлению гетерогенных металлокомплексных катализаторов на полимерной основе в цехе 122/123 завода полимеров

188. Основанием для разработки технологии синтеза гетерогенных металлокомплексных катализаторов на полимерной основе для жидкофазного окисления серосодержащих и азотсодержащих органических соединений явились х/договора с ОАО АНХК.

189. Производство опытно-промышленной установки организовано на установке по получению сажевых концентратов после ее реконструкции.

190. Комплекс производства катализаторов включает в себя следующие этапы:- приготовление металлокомплекса;- смешение в гомогенизаторе металлокомплекса с полиэтиленом;- формовка катализаторной массы в виде гранул Д = 5-25 мм.

191. Приготовление металлокомплекса осуществляется путем активации исходных компонентов (оксидов металлов переменной валентности, отработанных катализаторов, пиритного огарка и др.) с помощью механического размола в присутствии пластификатора.

192. Ингредиент Концентрация, мг/л Эффектдо очистки после очистки

193. Сероводород 25-340 0,008-0,000 99,5-100

194. Сероорганические соединения 4,7-220 1,2-0,5 95,9-99,8

195. Передать установку по очистке конденсатов в постоянную эксплуатацию выпарному цеху АО «БЦБК».

196. Очищенный конденсат использовать на промывку целлюлозы.

197. Общий объем поступающих на очистку конденсатов 400 м^/ч. Годовой экономический эффект от внедрения данной технологии составил 320882400 рублей.

198. Выдано: Научно-про изводеТВ энному ПР'

199. Дата выдачи: враля 1 С)ЯЬ г

200. Реквизиты: 66 5341, г. Ангаре к, а/я 44 40телефоны: Н О с U- r¡ Í v1 -J VJ , 7 4 G - 9 6телефакс: 1- О 1 ~J~J О 1 " ■ ! Оría р а с с м о т р е н и о п

201. T С X H СЛ ^ ГИИ ИХ Г С. Г . 'Г С1 \ i i: И Дс O T У П H О С Т ЬЬ ИСХОДНОГО " 1Ь'

202. Технология производства полимерных гетерогенныхкатализаторов включает стадии: \• подготовка сырья (сушка, прокалка исходных компонентов),- размол компонентов;- смешение компонентов активной массы;- формовка гранул катализатора.•з

203. Технология производства. катализаторов на минеральных носителях включает:- подготовка исходных веществ (.сушка, размол);- смешение и дополнительный размол;- Ф'.-рмов к г. гранул ; су и: к а зкотрудатов , термп: :к\я обработка.

204. Кроме БЦБК в стадии строительства и п ус ко-наладочны> работ находятся установки:- окисления белого щелока на Амурском ЦКК;- биркаталитического окисления сточных во^ц на Б0С-1 АО "АНХК" и Амурском ЦКК;- очистки дымовых газов на Иркутской ТЭЦ-10.

205. Работают установки очистки вторичных конденсатов выпарных станции на\ Амурском ЦКК и Селенгинском ЦКК.

206. Эффективность новых катализаторов подтверждена в промышленном масштабе.

207. Появление новых катализаторов позволяет в промышленном масштабе освоить очистку выо ро соь предприятии от сернистых соединении и окислов азота и биокат али тич ескую очистку стоков.

208. Для расширения номенклатуры готовой продукции и для использования существующей производственной базы АО "Радиан" МПП "Катализ" предлагает к внедрению разработки по катализаторам на минеральных носителях.

209. Устойчивое существование МПП "Катализ" в течение последних6 лет, на фоне общей регрессии научных и научно-производственныхIучреждений в России, свидетельствует об актуальности его разработок.

210. Патентное свидетельство СШ А на новый тип катализаторов свидетельствует о плодотворном сотрудничестве МПП "Катализ" с авторитетными специалистами Иркутской области по катализу.

211. Некоторые конструктивные недоработки, неизбежные при освоении новой технологии, исправляются МГ1П "Катализ" в ходе опытно-пусковых работ и не снижают общей ценности разработок -по новым катализаторам.

212. Государственная экологическая экспертиза

213. Нач. отдела экспертизы Иркутскоблкомприроды1. Н. Ю. Рябухина