автореферат диссертации по строительству, 05.23.04, диссертация на тему:Глубокая очистка сточных вод от соединений фосфора с использованием минеральных реагентов

ВВЕДЕНИЕ.

ГЛАВА 1. Состояние вопроса по методам и способам дефосфотации. Технологии процессов дефосфотации, используемые в отечественной и зарубежной практике очистки сточных вод.

1.1. Условия нормирования сбросов соединений фосфора в поверхностные водные объекты.

1.2. Формы фосфора в природных и сточных водах.

1.3. Классификация методов и способов дефосфотации.

1.3.1. Классификация методов и способов дефосфотации.

1.3.2. Характеристика физико-химических методов дефосфотации.

1.3.3. Характеристика физико-механических методов дефосфотации.

1.3.4. Характеристика биологических методов дефосфотации.

1.3.5. Характеристика комбинированных методов дефосфотации.

1.4. Сравнительная характеристика методов и способов дефосфотации.

1.5. Технологии глубокого удаления фосфора при обработке сточных вод

ГЛАВА 2. Изучение процессов дефосфотации модельных растворов орто-фосфатов минеральными реагентами.

2.1. Методика исследований процессов дефосфотации на модельных растворах.

2.2. Изучение процессов дефосфотации на модельных растворах в лабораторных условиях.

ГЛАВА 3. Изучение процессов дефосфотации хозяйственно-бытовых сточных вод на очистных сооружениях канализации г. Вологды.

3.1. Технологическая схема очистных сооружений.

3.2. Результаты статистической обработки данных технологического контроля 83 процессов очистки.

3.3. Методика проведения экспериментальных исследований.

3.4. Результаты исследований дефосфотации хозяйственно-бытовых сточных вод минеральными реагентами.

ГЛАВА 4. Построение математической модели процессов дефосфотации сточных вод методом полного факторного эксперимента.

4.1. Методика построения и реализации математической модели процессов дефосфотации.

4.2. Математическая модель процесса удаления соединений фосфора из сточных вод с применением в качестве коагулянта сульфата алюминия, составленная методом полного факторного эксперимента.

ГЛАВА 5. Изучение процессов дефосфотации хозяйственно-фекальных сточных вод свинокомплекса.

5.1. Технологическая схема локальных очистных сооружений свинокомплекса.

5.2. Результаты статистической обработки данных технологического контроля процессов очистки.

5.3. Результаты исследований дефосфотации хозяйственно-фекальных сточных вод свинокомплекса минеральными реагентами.

ГЛАВА 6. Методика определения дозы реагента для дефосфотации хозяйственно-бытовых и хозяйственно-фекальных сточных вод животноводческого комплекса. Эколого-экономическая оценка предлагаемых технологических и инженерных решений.

6.1. Методика определения дозы реагента для дефосфотации.

6.2. Пример расчета дозы реагента по предлагаемой методике.

6.3. Эколого-экономическая оценка предлагаемых технологических и инженерных решений.

Актуальность работы. Фосфор наряду с азотом является биогенным элементом, который, находясь в поверхностных водах с концентрацией, превышающей предельно допустимую, вызывает развитие неблагоприятных процессов эвтрофирова-ния.

В последнее время при очистке сточных вод проблемам удаления соединений азота и фосфора оказывают равное внимание, однако в России в большей степени разработан вопрос трансформации и удаления азотных соединений. В зарубежной практике кондиционирования сточных вод по удалению соединений фосфора накоплены значительные практические и теоретические знания, однако технологических и инженерных решений, апробированных на отечественных очистных сооружениях и пригодных для широкого применения в условиях России, в настоящее время недостаточно.

Целью данной работы является разработка и исследование технологии глубокого удаления фосфора из хозяйственно-бытовых сточных вод и сточных вод животноводческих комплексов с использованием минеральных реагентов.

Исходя из поставленной цели были сформулированы следующие задачи исследования:

- сравнительная оценка минеральных реагентов для удаления фосфора хозяйственно-бытовых сточных вод и сточных вод животноводческих комплексов;

- изучение закономерностей изъятия фосфора минеральными реагентами в лабораторных и производственных условиях;

- моделирование дефосфотации сточных вод с применением различных минеральных реагентов с целью определения расчетных параметров процесса;

- изыскание оптимальных условий протекания процесса дефосфотации при очистке сточных вод с применением минеральных реагентов;

- разработка методики и рекомендаций по выбору и расчету параметров технологических схем очистки сточных вод от соединений фосфора с применением минеральных реагентов;

- эколого-экономическая оценка предлагаемых технологических и инженерных решений по дефосфотации сточных вод.

Объектом исследования процессов дефосфотации с применением минеральных реагентов выбраны модельные растворы ортофосфатов, хозяйственно-бытовые сточные воды города Вологды и сточные воды из системы гидросплава отходов животноводческого комплекса мощностью 50 тысяч голов. Выбор объектов основан на том, что при использовании традиционных технологий кондиционирования сточных вод эффективность удаления соединений фосфора составляет 20-40% и в большинстве случаев не удовлетворяет условиям выпуска в водоприемники.

Методика исследования. Постановка опытов осуществлялась на основе методов математического планирования эксперимента. При обработке результатов исследований применялся множественный регрессионный анализ, опыты проводились в нескольких повторностях, определялись погрешности измерений. Проводилось сопоставление полученных данных с результатами близких по характеру исследований, опубликованных в научно-технической литературе. Исследования проб воды проводились стандартными методами по следующим параметрам: ортофосфаты, общий фосфор, бихроматное химическое потребление кислорода (ХПКбихр), полное биологическое потребление кислорода (БПКполн), взвешенные вещества (ВВ), аммиак и ионы аммония. Лаборатории, в которых проводились опытно-промышленные исследования, имеют государственную лицензию и аккредитацию.

Научная новизна работы заключается в следующем:

- разработаны технологические и инженерные решения для глубокого удаления фосфора из сточных вод городов, населенных пунктов и животноводческих комплексов;

- обоснована целесообразность применения для дефосфотации сточных вод алю-минийсодержащего реагента, как более эффективного при наличии сопутствующих загрязнений;

- изучены закономерности процессов удаления соединений фосфора минеральными реагентами: сульфатом алюминия, хлоридом железа, железоаммонийными квасцами и фосфогипсом;

- получены математические зависимости между основными технологическими параметрами процесса дефосфотации сточных вод алюминийсодержащими реагентами;

- разработаны рекомендации для определения дозы минерального реагента в зависимости от исходных параметров процесса очистки сточных вод.

Личный вклад автора: проведение экспериментальных исследований, разработка методики расчета параметров процессов дефосфотации, разработка технологических и инженерных решений для интенсификации процессов очистки сточных вод от соединений фосфора с применением минеральных реагентов, апробация методики путем сопоставления результатов исследований с данными других авторов, эколого-экономическая оценка разработанных технологических и инженерных решений.

Достоверность и обоснованность научных положений и выводов подтверждается использованием современных методов анализа и обобщения данных экспериментальных исследований, привлечением теоретических разработок в области коллоидной химии и технологии очистки сточных вод, сопоставлением полученных данных с результатами исследований в смежных областях, опубликованными в научной литературе.

Практическая значимость результатов работы заключается в том, что для практического применения предлагаются технологические и инженерные решения по интенсификации процессов дефосфотации сточных вод с применением минеральных реагентов. Предложена методика определения расчетных параметров процесса дефосфотации сточных вод для получения требуемой эффективности очистки.

Внедрение работы. Результаты проведенных исследований приняты к использованию на очистных сооружениях ОАО «Свинопром», при проектировании канализационных очистных сооружений институтом «Вологдаинжпроект» и используются в учебном процессе ВоГТУ при подготовке специалистов по специальности 290800 «Водоснабжение и водоотведение» и 320600 «Комплексное использование и охрана водных ресурсов».

На защиту выносятся следующие положения:

- зависимость для определения расчетных параметров процесса дефосфотации хозяйственно-бытовых сточных вод алюминийсодержащим реагентом;

- результаты экспериментальных исследований процесса дефосфотации хозяйст-вннно-бытовых сточных вод и сточных вод животноводческого комплекса;

- рекомендации, технологические и инженерные решения по интенсификации процессов дефосфотации сточных вод с применением минеральных реагентов;

- результаты эколого-экономического анализа предлагаемых технических решений по интенсификации процессов дефосфотации при очистке сточных вод. Публикации. По теме диссертации опубликовано 4 научных работы.

1. Лебедева Е.А., Зейфман Е.А. Исследование эффективности удаления фосфора из природных и сточных вод // Вестник МАНЭБ. 1999. № 12 (24).

2. Лебедева Е.А., Тихановская Г.А., Зейфман Е.А., Маловцева Н.В. Исследование эффективности удаления фосфора в процессе очистки сточных вод с применением минеральных реагентов // Сборник тезисов докладов III региональной межвузовской научно-технической конференции «Вузовская наука - региону».- Вологда, 2002.

3. Зейфман Е.А. Глубокая очистка природных и сточных вод от соединений фосфора с использованием минеральных реагентов // Сборник тезисов докладов IV Всероссийского научного симпозиума «Безопасность биосферы - 2000».- Екатеринбург, 2000.

4. Зейфман Е.А., Лебедева Е.А., Тихановская Г.А. Фосфаты в природных и сточных водах. Источники поступления и способы удаления // Тезисы докладов II Всероссийской конференции «Культура, нравственность, экономика и устойчивое развитие регионов России».- Ульяновск, 2001.

Объем работы. Диссертация содержит введение, шесть глав, заключение, библиографию. Общий объем диссертации составляет 176 страниц, в числе их 143 страницы машинописного текста, 55 рисунков, 43 таблицы, 33 страницы приложений.

ЗАКЛЮЧЕНИЕ. ОБЩИЕ ВЫВОДЫ

Накопление соединений фосфора в водных объектах приводит к развитию неблагоприятных процессов эвтрофирования, в результате которых ухудшаются условия среды обитания гидробионтов, забора воды для систем коммунального и промышленного водоснабжения, культурно-бытового и рекреационного использования воды.

Фосфор относится к числу биогенных веществ, основная часть которых поступает в водоемы с очищенными бытовыми и промышленными сточными водами. Эффективность удаления соединений фосфора на очистных сооружениях по традиционной технологии, распространенной в отечественной инженерной практике составляет 20-40 % и недостаточна для предотвращения загрязнения водоприемников. Ужесточение требований к условиям выпуска сточных вод требует интенсификации типовых технологий кондиционирования сточных вод и в первую очередь это относится к соединениям фосфора.

В мировой практике дефосфотации хозяйственно-бытовых и высококонцентрированных хозяйственно-фекальных сточных вод животноводческих комплексов накоплен значительный практический и теоретический опыт по основам процессов, однако, апробированные в отечественных условиях технологические и инженерные решения, а также методики расчетов параметров процесса дефосфотации отсутствуют.

В данной работе рассмотрена динамика параметров процессов дефосфотации хозяйственно-бытовых и хозяйственно-фекальных сточных вод свинокомплекса минеральными реагентами, определены оптимальные условия для эффективного удаления фосфора с применением нескольких минеральных реагентов: сульфата алюминия, хлорида железа, фосфогипса, железоаммонийных квасцов.

Основное внимание в работе уделялось подбору наиболее эффективного реагента и разработке методики определения параметров технологического процесса для достижения требуемого эффекта дефосфотации. В результате математического моделирования получены зависимости для расчета эффекта очистки, дозы реагента, рН и температуры воды, которые рекомендуются к практическому применению при использовании в качестве реагента алюминийсодержащего коагулянта. Для получения этих результатов проведено около 5000 лабораторных и технологических экспериментов, для составления и реализации модели использованы методы математического планирования эксперимента, регрессионного анализа данных, для химических анализов использованы современные методы аналитических исследований водных сред.

Выполненные исследования позволяют сформулировать следующие выводы:

1. Зарубежный опыт показывает, что удаление соединений фосфора при очистке сточных вод позволяет стабилизировать экологическую обстановку в средних и крупных водоемах. Анализ статистической информации по форме «2ТП-Водхоз» о поступлении и содержании фосфора показывает, что пороговое значение фосфатов, безопасное для водоемов, в водных объектах Северного региона многократно превышено.

2. В практике очистки сточных вод известны и апробированы физико-механические, химические, биологические и комбинированные (биолого-химические и биолого-термические) методы дефосфотации. Наиболее стабильный эффект в условиях изменчивости содержания фосфора в исходной воде обеспечивают химические методы.

3. Лабораторные и технологические исследования процессов дефосфотации с применением минеральных реагентов показали, что при использовании в качестве реагента сульфата алюминия, оптимальное весовое соотношение для всех видов исследуемой воды [А1 ]:[Р] = 2:1; на модельных растворах: хлорида железа [Fe ]:[Р] = 1,5-2:1, железоаммонийных квасцов [Fe ]:[Р] = 0,5:1, фосфогипса [Са2+]:[Р] = 1:1; для хозяйственно-бытовых сточных вод: хлорида железа

Зч*

Fe ]:[Р] = 2:1, железоаммонийных квасцов [Fe ]:[Р] = 0,5:1; для сточных вод животноводческого комплекса при использовании железоаммонийных квасцов : [Fe3+]:[P] = 10:1 - после первой ступени биологической очистки, [Fe3+]: [Р] = 7:1 - перед первичными отстойниками, [Fe3+]:[P] = 7:1 - после второй ступени био

94логической очистки, фосфогипса [Са ]:[Р] = 9:1

- после первой ступени биологической очистки. [Са ]:[Р] = 7:1 - перед первичными отстойниками, [Са ]:[Р] = 10:1 - после второй ступени биологической очистки.

4. Исследования показали, что наиболее эффективным минеральным реагентом для дефосфотации сточных вод является сульфат алюминия. Он обеспечивает стабильно высокий эффект - 99,8% при обработке реагентом модельных растворов, 85% - хозяйственно-бытовых и 98% - сточных вод животноводческих комплексов. Максимальный эффект дефосфотации при использовании алюминийсодер-жащего реагента наблюдается при соотношении Ме:Р = 2:1.

5. При использовании железосодержащих реагентов на величину дозы и соотношения Ме:Р значительное влияние оказывает содержание в обрабатываемой воде органических, взвешенных веществ и других загрязнений. Расход реагента для достижения максимального эффекта дефосфотации возрастает с увеличением концентраций сопутствующих фосфору примесей сточной воды.

6. Максимальный эффект удаления соединений фосфора для всех видов обрабатываемых сточных вод и модельных растворов имеет место: для сульфата алюминия - при рН в пределах 5,5-6,5; для хлорида железа - рН = 3,5-5 и 8-10. При возрастании концентраций ортофосфатов в обрабатываемой воде оптимальные значения рН смещаются в сторону более низких значений. Для фосфогипса выраженной зависимости от рН не прослеживается.

7. Для сульфата алюминия эффективность дефосфотации с ростом температуры увеличивается; для хлорного железа максимальный эффект имеет место при температуре

0-5 °С и более 30°С. Для фосфогипса выраженной зависимости от температуры при проведении исследований модельных растворов и сточных вод животноводческого комплекса не прослеживается.

8. В результате математического моделирования получена формула связи технологических параметров процесса дефосфотации с использованием алюминийсо-держащего реагента. В опытно-промышленных условиях определены оптимальные точки для ввода реагента в обрабатываемые потоки сточных вод. Для традиционной технологии очистки хозяйственно-бытовых сточных вод максимальный эффект удаления фосфора имеет место при вводе реагента перед первичными отстойниками. В случае применения для кондиционирования животноводческих стоков технологии с двухступенчатой биологической очисткой ввод реагента целесообразно производить после первой ступени биологической очистки. 9. На основе результатов исследований предложена методика подбора дозы алю-минийсодержащего реагента для дефосфотации, которую можно использовать для применения в расчете параметров глубокой очистки сточных вод, содержащих: взвешенных веществ от 100 мг/л до 300 мг/л; БПК - от 112 до 272 мг/л, ХПК - от 158 до 480 мг/л, фосфатов - от 1 до 16,5 мг/л при значениях температуры от 20°С до 40°С и рН от 2 до 11. При обработке сточных вод с другими исходными параметрами рассчитанную дозу необходимо корректировать с учетом результатов пробного коагулирования. Ю.Эколого-экономическая оценка предложенных технологических и инженерных решений показала, что предотвращенный ущерб от загрязнения водных ресурсов для канализационных очистных сооружений г. Вологды составляет 1,064 млн. рублей в год, для животноводческого комплекса мощностью 50 тысяч голов - 889,05 тыс. рублей в год.

В заключение следует отметить, что разработанная методика проведения опытов и экспериментов, обобщения их результатов, принципы построения математической модели могут быть использованы при проведении других исследований, связанных с проблемами очистки природных и сточных вод. В частности, представляет интерес исследование процессов дефосфотации с использованием в качестве реагентов промывных вод и осадков водопроводных очистных станций, содержащих остаточное количество реагентов, использованных при водоподготовке. Представляется целесообразным рассмотреть вопрос использования фосфогипса в смеси с другими реагентами для повышения эффективности его применения. Необходимо также изучить состав и свойства осадков от очистки сточных вод с использованием технологий дефосфотации с целью поиска оптимальных технологий их обработки и утилизации.

1. А.с. 254513 ЧССР. Способ биологической очистки сточных вод с одновременным удалением азотистых веществ и фосфатов, 1988. Бюл. № 2190-86.

2. Бабенков Е.Д. Очистка воды коагулянтами. М.:Наука,1977.

3. Блонская В.А., Востриков В.Б., Мельдер Х.А. Исследование процесса удаления фосфора из сточных вод г. Таллина // Сб. Таллинского политехнического института. Таллин,1988.

4. Ванин В.В., Каныгин А.В., Родзиллер И.Д. Рекомендации по пуску, накладке и эксплуатации сооружений биохимической очистки некоторых производственных сточных вод, содержащих моющие вещества. М.:ВНИИ ВОДГЕО, 1972.

5. Гриффит Э., Битон А., Спенсер Дж., Митчелл Д. Фосфор в окружающей среде. М.: Изд-во "Мир", 1977.

6. Глазунова З.С., Самойленко Ю.А., Дрикер Б.Н. и др. Способ очистки сточных вод от фосфатов и фторидов // А.с. 1673531 СССР, 1991. Бюл. № 32.

7. Долобовская А.С. Самоочищение и биоиндикация загрязненных вод. М.:"Наука", 1980.

8. Ерошенко В.Б., Никольский B.C. Использование магнетито-гипсовой композиции для очистки городских сточных вод от фосфатов // Химия и технология воды, 1986. № 1.

9. Залетова Н.А. Очистка городских сточных вод от биогенных веществ (соединений азота и фосфора). Диссертация на соискание ученой степени доктора технических наук. М., 1999.

10. Интернет — странца http://spb.org.ru/christmas.

11. Классен В.И. Вода и магнит. М.: "Наука", 1973.

12. Масимо Митито, Тагути Йодзи, Сайто Минору. Адсорбционное удаление фосфора с помощью комплексного соединения молибдена и активного алюминия // Water Purit. and Liguid Wastes Treat, 1988. № 8.

13. Мейнк Ф., Штофф Г., Колыпюттер Г. Очистка промышленных сточных вод. JL, 1963.

14. Миненко В.И. Магнитная обработка водно-дисперсных систем. Киев-.«Техника», 1970.

15. Новиков Ю.В. Методы исследования качества воды в водоемах. М.:«Медицина», 1990.

16. Очистка сточных вод и утилизация отходов при производстве фосфорных удобрений // Тезисы докладов межгос. конференции "Химия радионуклеидов и мет.-ионов в природных объектах" Минск, 1992.

17. Патент 300362 ФРГ. Verfahren und Reaktor zur anaeroben-aeroben Abwasserbehandlung mit enhohter C-P und N-Eliminierung, 1992. Бюл. № 3438510.

18. Рауз Э. Химическая микробиология. М.:«Медицина», 1971.

19. Родионов А.И., Аль Махмуд Ахмед и др. Сорбционная очистка сточных вод от соединений фосфора // Моск. хим.-технол.ин-т — М., 1985.

20. Савада Сигэки, Узко Каору. Способы удаления фосфатов из воды, 1983. Бюл. № 5777984.

21. Сайбаталова Ф.Б., Шалавин Н.В., Дмитриевский Б.А. и др. Способ очистки сточных вод от фторидов и фосфатов// А.с. 1364667 СССР, 1988. Бюл. № 3753467/23-26.

22. Соколов Л.И. Козлова А.Г. Эколого-экономическая эффективность предприятий. -Вологда:ВоГТУ, 2001.

23. Стукалов П.С., Васильев Е.В., Глебов Н.А. Магнитная обработка воды. -Л.:"Судостроение", 1969.

24. Татаринов Б.П., Кирий Е.А. Исследование некоторых вопросов обработки воды в магнитном поле. Ростов:Труды института железнодорожного транспорта, 1964. № 48.

25. Шабловская Г.К., Жуманов О., Забарило А.Б. и др. Удаление из воды марганца, фосфора и фторидов фильтрованием через полуобожженный доломит // Химия и технология воды, 1988. № 3.

26. Шахов А.И., Ширяев А.В., Душкин С.С. Исследование влияния магнитного поля на процесс коагуляции примесей в воде. // Известия вузов. Строительство и архитектура, 1963. №11-12.

27. Ямамото Ясудзи. Способы удаления азота и фосфора, а также снижения ХПК сточных вод // Environ Conserv. Eng., 1988. № 5.

28. Barth E.F., Smith J.M., Brunner C.A., Farrell J.B. Process design manual for phosphorus removal.-U.S. :EP A, 1976.

29. Berry W. Process for removal of fluorid and phosphorus-type contaniants from acidic wastewater, 1988. Бюл. № 848130.

30. Bever J., Peschen N.P. Elimination durch Simultanfallung mit Kalkhydrati erste Bemessungshinience // Korrespond. Abwasser, 1991. № 2.

31. Bonzongo J.C., Martin G., Bertru G. Kinetic model of the fixation of phosphates on particles of sediments // Water S. Afr., 1992. № 18.

32. Brattebo H. Phosphorus removal by granular activated alumina // Water Res., 1986. № 8.

33. Brody M., Levai A. Eljaras fozsfor, illetve foszfat ionok eltavolitasara nyers es tisztitoti szennyvizekbol, 1998. Бюл. № 2079/83.

34. Csiti A. Phosphorus precipitation with iron and aluminium salts // Monogr. Krakov, 1985.

35. De Boer A.K. Praktijkervaringen met fosfaatver wijdering op acht installaties in de zuidwes thoek van Friesland // Tijdschr. watervoorz. en afvalwaterbehandel, 1988. № 21.

36. Deguin A. Dephosphatation des equx esees. Exemple de la ville de Thononles-Bains // Techn. etsci. Munic, 1984. №3.

37. Delia Sala Umperto, Filauro Giuseppe. Rimozione biologica del fastoro // AES., 1988 № 10.

38. Die dritle Reinigungsstufe:Verschiedence Wege der Phosphateliminierung // Umweltmagazin, 1990. № 19.

39. Donker H.G.V., Opic P., De Vries H.P. P-Removal in completely mixed systems // Water Sci and Technol., 1985. № 17.

40. Ellis Stan. Magnetic phosphate removal // Water and Waste Treat, 1992. № 35.

41. Elster Burkard. Biologische Phosphateliminierung // Gas. Wasser Abwasser, 1985. № 11.

42. Fukusumi Kuoko, Kawano Hyroaki. Одновременная десорбция фосфатов и ионов аммония из промышленных сточных вод одним адсорбентом // Sci and Ind., 1987. № 9.

43. Groberud О. Phosphorus removal from wastewaters by electrolysis // Vatten, 1986. № 1.

44. Halovani A.E., Picot В., Casellas С. и др. Elimination de l'azote et du phosphore dans un lagunage a haut rendement // Rev. Sci. Eau., 1993. № 6.

45. Hashimoto S. Biologickal phosphorus relase from activation sludge recycling nitrification-denitrification process, 1984. № 5.

46. Ingenieursbureau B.V. Werkwijze voor het defosfateren van water. Патент 187312. -Нидерланды, 1991. Бюл. № 7805348.

47. Jedele К., Bunkofer A. Auslegung von Anlagen zur wietergehenden Phosphore-limination // Korrespond.Abwasser, 1991. № 38.

48. Jenssen P.D., Krogstad Т. Particles found in clogging layers of wasterwater infiltration systems may couse reduction in infiltration rate enhance phosphorus adsorption // Water Sci and Tehnol., 1998. № 3.

49. Kaneko S., Sumiyoshi M., Shirai M. Phosphorus removal by new cristallization process // Instrim. and Contr. Water and Wastewater Treat, and Transp. Syst. Proc. 4th IAWPRS Workshop. — Houston, Denver, 1985.

50. Kaneko Shiro, Shirai Masaaki, Toyokura Ken. Удаление фосфора из биологически очищенных сточных вод путем кристаллизации // Kogaku ronbunshu, 1992. № 6.

51. Kato Yoshishige, Wada Sinji и др. Исследование по удалению фосфора из сточных вод при добавках доломита // Shigen kankyo gijutsu sogo kenkyujo hokoku Rept. Nat. Inst. Resour. and Environ, 1992. № 3.

52. Kato Y., Matsuoka I. Механизм флокуляции между доломитом и фосфатом кальция // Shigen to sozai J. Mining and Mater. Process. Inst. Jap., 1993.

53. Kato Voshishige. Извлечение фосфора из сточных вод. Использование доломита для извлечения фосфора // Pollut.Contr., 1988. № 6.

54. Kayser R., Teichgraeber В. Control of precipitant feed for simultaneous phosphate precipitation // 7 Eur. Abwasser und Abfallsymp. EWPCA Munchen, 1987.

55. Kruit I.J. Biologische P-eliminatie versus chemische P-eliminatie in een gemodiflceers // Tijdschr. water, en afvalwaterbehandel, 1993. № 26 (12).

56. Loosdrecht M.C.M., Kuba T. Biologische defosfaterling onder denitrificerende condities // Tijdschr.watervoopz. en afvalwaterbehandel, 1992. № 19.

57. Magnetische Phosphat-Abscheidung// Chem.-Ind.-Techn., 1991. № 7.

58. Maier Werner. Vermehte biologische Phosphorelimination beim einstufigen Belebungsverfahren. — Munchen : Kommissionsverl, 1990.

59. Mashima Michio, Taguchi Voji. Удаление фосфатов из сточных вод путем осаждения сульфатом титана // Jap. J. Water Pollut. Res., 1985. № 10.

60. Murayma K., Sato Y. Исследование реакции осаждения фосфат-ионов из сточных вод при использовании гидроксилапатита // Shigen to sozai J. Mining and Mater. Process. Inst. Jap., 1993. №5.

61. Murayma К. Реагентное удаление фосфатов из сточных вод // Shigen kankyo taisaku J. Resour. and Environ., 1992. №28.

62. Murayama Katsuo, Sato Voshio. Снижение объема осадка при удалении фосфатов из сточных вод известкованием // Nippon kagaku kaishi J. Chem. Soc. Jap., Chem. and Ind. Chem., 1992. № 5.

63. Pappacoda Enzo, Vacchina Ettore. Cristallizzazione su letto fluido per vimuovere il fosfato di calcio dai reflui // AES, 1988. № 10.

64. Peschen Norbert. Phospat climinieren // Umwelt, 1991. № 3.

65. Peschen Norbert, Solter Kirsten. Klaranlagen als Phosphaflieferant // Chem. Ind., 1991. № 3.

66. Peschen Norbert, Solter Kirsten, Zehendner H. Kalkrein. Phospat raus Fallprodukt aus der weitergehenden Abvaserreinigung labt sich als Dungemittel enisetzen. // Umveltmagazin, 1993. №9.

67. Peschen Norbert, Solter Kirsten, Zehendner H. Kalkrein. Phospat aus dem Abwasser zur Dungung der Kelder // Metalloberflache, 1991. № 3.

68. Phosphatelimination durch geregelte Fallung // Kommunalwrits-chaft, 1990. № 9.

69. Phosphateliminierung // Masch. Anlag Venfahr, 1990. № 7-8.

70. Phosphateliminierung//Kunststoffberater, 1990. № 11.

71. Plaza Elzbicta, Bosander Jan. Biological nitrification and denitrification in combination with chemical precipitation in a sewage treament plant, Sweden // Water Supply, 1988. № 3.

72. Process design manual for phosphorus removal // U.S. Env. Protection agency, 1976.

73. Reshen N. Weitergrehende P-Elimination durch Simultan- bzw. Nachfallung mit Kalk unter besonderer Berucksichtigung der Nitrification und Denitrification // Korrespond. Abwasser, 1989. №3.

74. Serodes J.-B., Lemay L., и др. Dephosphaation a l'alun des effluents d'etangs aeres: influence du point d'application de l'alun et controle de son dosage // Sci et techn.eau.-1988. № 21.

75. Starkenburg W. Visscher K. Biologische defosfateren : ren toekomstperspectief // Umveltmagazin, 1995. № 5.

76. Sunahara Hiroshi. Очистка сточных вод от фосфора с помощью кристаллизации // Jap.J. Water Pollut. Res., 1988. №11.

77. Shutou Takako, Hori Hajime, Koga Minoru и др. Способ полунепрерывного удаления ортофосфатов при помощи их адсорбции на гидратированной окиси титана // J. Chem. Soc. Jap., Chem. and Ind. Chem., 1991. № 5.

78. Thomas C. Phosphate reduction in sewage effluents: Some practical experiences // J. Inst. Water and Environ. Manog (Gr. Brit.), 1992. № 6.

79. Urano Kohei, Kawano Hyroaki. Removal of phosphateion from wasterwater by adsorption // World. Congr.III Chem Eng. Tokyo, 1986.

80. Urano Kohei. Process development for removal and recovery of phosphorus from wasterwater by a new adsorbent // Ind. and Eng. Chem. Res., 1992. № 6.

81. Urano Kohei. Очистка сточных вод от фосфора адсорбцией // Jap.J. Water Pollut. Res., 1988. № 10.

82. Urano Kohei. Удаление фосфора с помощью керамических материалов // Water Purit. and Liguid Wastes Treat., 1988. № 434.

83. Urano Kohei. Удаление и регенерация фосфора из сточных вод с помощью новых адсорбентов на основе алюминия // Хемэн, 1998. № 6.

84. Valve Matti. Combined nitrogen and phosphhorus removal from wastewaters // Vesientutkimuslaitok, 1985. № 54.

85. Vasil Aurelia, Cruceanu Mihai. Retinerea ionilor fosfat din apele uzate, pe zeoliti sintetici A si X, in diverse forme cationce // Rew.chim., 1991. № 8.

86. Voors E.H., Slang J. Simultane defosfatering met hoge Me/P-ver houdingen // Tijdschr. watervoorz en afvalwaterbehandel, 1993. № 26.

87. Vries H.P. de , Rensink J.H. Phosphorelimitation auf der Klaranlage Bunnik // GWF. Wasser/ Abwasser, 1989. № 8.

88. Wiechers H.N.S., Louw A.S., Thirion N.C. и др. Upgrading of biological filter sewage purification processes for phosphate and nitrogen removal // Water S. A., 1984. № 4.

89. Zibrida John F. Wastewater treatment// Патент 4657680 США, 1987. Бюл. 796825.

90. Zibrida John F. Treatment of phosphate-containing wastewater// Патент 4698163 США, 1987. Бюл. 796821.

91. Zimberg W.M. Process for phosphorus removal from industrial wastewater// Патент 4689154 США, 1987. Бюл. 798508.

92. Z.W. Wilson, G.E.P. Box. On the experimental attainment of optimum conditions. J. Rou. Stat. Soc, Ser.B, 1951.