автореферат диссертации по строительству, 05.23.05, диссертация на тему:Гипсокерамический материал на основе фторангидритового отхода

ВВЕДЕНИЕ

Глава 1. АНАЛИЗ СОСТОЯНИЯ ИССЛЕДОВАНИЙ В ОБЛАСТИ ИСПОЛЬЗОВАНИЯ ГИПСОСОДЕРЖАЩИХ ОТХОДОВ И ПОЛУЧЕНИЯ ГИПСОКЕРАМИЧЕСКОГО МАТЕРИАЛА ПОВЫШЕННОЙ ВОДОСТОЙКОСТИ.

1.1. Тенденции развития строительной отрасли

1.2. Способы переработки гипсосодержащих отходов - фосфогипса, борогипса, титаногипса, фторангидрита

1.3. Гипотеза получения водостойкого материала

1.4. Гипсокерамический материал

1.5. Основополагающие элементы теории керамической обработки и использования промышленных отходов в строительстве

1.6. Анализ методов исследований строительных материалов и веществ, образующихся в гипсокерамическом материале

Актуальность работы. Гипсосодержащие отходы являются наиболее многотоннажными и достаточно качественным сырьем для производства строительных материалов.

Решения задач энергосбережения, ресурсосбережения и охраны окружающей среды являются актуальными и определяют общемировые тенденции развития строительной отрасли в настоящий момент.

Решением данной проблемы занимаются за рубежом такие фирмы как: Jiulini (ФРГ), Chemical Industries Ltd (Великобритания), "Air Industrie" (Франция), Knauf (ФРГ), Prayon (Бельгия), "Ниссан Кемикал Индастриз Лтд" (Япония).

Особенно остро эта проблема стоит в регионах восточной Европы, Сибири и Дальнего Востока, где имеется большое количество промышленных производств, и отвалы занимают территорию в десятки раз превышающую территорию самих заводов, вместе с тем 60 % сырья для производства отделочных керамических материалов ввозится из других регионов.

Широко эта тема рассматривалась нашими научными организациями: Казанская государственная архитектурно-строительная академия. Пензенская государственная архитектурно-строительная академия; Московский химико-технологический институт им. Д.И. Менделеева; Самарская архитектурно-строительная академия; Тульский государственный университет; Братский государственный технический университет; Томский государственный архитектурно-строительный университет; Пермский политехнический университет; и др.

В настоящее время в работах Алтыкиса М.Г., Аникановой Л.А., Ануфриева Б.В., Арбузовой Т.Б., Атакузиева Т.А., Бобрика В.М., Воробьева Х.С., Иваницкого В.В., Ильинского Б.П., Кудякова А.И., Кузнецовой Т.В., Мещерякова Ю.Г., Рахимова Р.З., Сычевой Л.И. и др. доказана практическая возможность и экономическая целесообразность использования гипсосодержащих отходов для изготовления гипсовых вяжущих и изделий на их основе, сульфатированных цементов, самовыравнивающихся полов, извести и серной кислоты, а также для регулирования сроков схватывания цемента и в качестве минерализатора при обжиге клинкера.

В качестве используемых отходов выбирались следующие материалы: фосфогипс, борогипс, титаногипс, цитрогипс и фторангидрит и др. отходы.

Работа проводилась в плане Федерально-целевой программы «Интеграция» за 1999-2001 годы - проект А-ООМ, связанный с ресурсо- и энергосбережением и создание предпосылок для освоения производства эффективных технологий и материалов.

Использование гипсосодержащих отходов основывалось на получении гипсового вяжущего. Известно, что гипсовый материал имеет растворимость в воде и малую водостойкость.

Одним из перспективных путей утилизации гипсосодержащих отходов является изготовление на их основе гипсокерамических материалов, обладающих высокой прочностью и водостойкостью, получаемых путем спекания при температуре 700-900 °С. Цель работы:

Целью исследований являлось создание условий получения гипсокерамического материала повышенной водостойкости из отхода химической промышленности - фторангидрита и исследование его свойств.

Для реализации поставленной цели необходимо было решить следующие задачи:

1. проанализировать способы утилизации гипсосодержащих отходов в стране и за рубежом, применяемые при этом корректирующие добавки и добавки плавни, выявить приемы обработки сырья, а также рассмотреть методы анализа, используемые при изучении аналогичных строительных материалов другими авторами;

2. выбрать наиболее технологичный способ для получения строительного материала.

3. изучить физико-механические свойства фторангидрита.

4. разработать рецептуру для создания гипсокерамического материала повышенной водостойкости.

5. исследовать физико-механические и теплофизические свойства гипсокерамического материала.

6. исследовать структуру гипсокерамического материала с использованием физико-химических методов анализа (рентгенофазовый анализ, оптическая и электронная микроскопия, инфракрасная спектроскопия, газоадсорбционная хроматография и дифференциально-термический анализ).

7. установить механизм изменения свойств гипсокерамического материала на основе фторангидрита при введении в шихту химических добавок;

8. на основании зависимостей, полученных методом математического регрессионного анализа, оптимизировать физико-механические свойства гипсокерамического материала.

9. Оптимизировать состав для получения облицовочных изделий обеспечиваюп];их наименьшую температуру обжига и минимальную огневую усадку при производстве облицовочных изделий строительного назначения.

10. разработать технологическую схему производства при получении гипсокерамического материала.

Научная новизна.

1. Впервые установлено, что после обжига гипсокерамический материал на основе фторангидрита повышает физико-механические характеристики, что обусловлено получением расплава в период обжига материала, который при взаимодействии с основной кристаллической фазой -ангидритом привел к получению мелкокристаллической и стекловидной фаз, путем введения расплавообразующих добавок тринатрий фосфата и натриевого жидкого стекла.

2. Установлено, что увеличение прочности гипсокерамического материала достигается уплотнением структуры новообразованиями кристаллогидратами гипса, брушита и гидроксилапатита.

3. Дана методика определения объема газообразной фазы, выделяющейся при обжиге гипсосодержащего отхода.

4. Разработана программа для идентификации ИК-спектров строительных материалов.

Практическая значимость.

1. Разработан состав шихты для приготовления гипсокерамического материала повышенной водостойкости из фторангидритового отхода с добавками тринатрий фосфата и натриевого жидкого стекла.

2. Впервые получен гипсокерамический материал повышенной водостойкости из фторангидритового отхода с добавками тринатрий фосфата и натриевого жидкого стекла с минимальной огневой усадкой (до 2,5 %) и минимальной температурой обжига (800-900 °С).

3. Определен режим температурной обработки гипсокерамического материала на основе фторангидрита. Выявлено, что оптимальная температура обжига гипсокерамического изделия составляет 800-900 °С. При этих температурах стабилизируется масса образца, и заканчиваются основные процессы плавления, участвующие при получении водостойкого материала.

4. Разработаны дополнительные технологические приемы, основанные на изготовлении керамической плитки, с учетом изменения свойств исходного фторангидритового сырья и замыкании технологического цикла в безотходное производство. Предусмотренная система вытяжки и улавливания, выделяющихся при обжиге гипсокерамического материала, газов позволяет не только избавиться от загразнений окружающей среды, но и вернуть газообразные соединения в виде оптимизирующих добавок обратно в технологический процесс.

5. Разработанный новый отделочный гипсокерамический материал на основе фторангидрита соответствует нормативным требованиям ГОСТ 6141-91 «Керамическая плитка для внутренней облицовки стен».

На защиту выносятся:

1. Зависимости показателей огневой усадки, водопоглощения, удельной пористости и прочности гипсокерамического материала на основе фторангидрита от количества введенных добавок тринатрий фосфата и натриевого жидкого стекла, а для предела прочности на сжатие выявлена зависимость от количества дней выдержки в воде;

2. Результаты исследований механизма повышения физико-механических показателей гипсокерамического материала на основе фторангидрита при обжиге путем введения расплавообразующих добавок;

3. Результаты исследований механизма повышения прочности гипсокерамического материала на основе фторангидрита при выдержке в воде;

4. Математические зависимости огневой усадки, водопоглощения, удельной пористости, прочности гипсокерамического материала на основе фторангидрита от содержания и вида добавок, а также выдержки в воде;

5. Методика определения количества газовой фазы, выделившейся при обжиге черепка;

6. Программный продукт для идентификации ИК-спектров строительных материалов.

7. Результаты инфракрасного спектрального анализа гипсокерамического материала, полученные с использованием программного продукта.

8. Состав шихты нового гипсокерамического материала на основе фторангидритового отхода повышенной водостойкости;

9. Технологическая схема получения облицовочного отделочного материала на основе гипсосодержащег(Э отхода.

Публикации и доклады по результатам работы. Основные положения и результаты диссертационной работы были представлены и доложены на следующих международных и российских конференциях и семинарах:

1. На международной научной конференции - «Термодинамика и химическое строение расплавов и стекол». 7-9 сентября 1999 г. Санкт-Петербург. 9

2. На научно-технической конференции в Ижевском государственном техническом университете в апреле 2000 года в секции «Проблемы экологии и ресурсосбережения в городском строительстве и хозяйстве».

3. На 14 международной конференции «1Ьаи811» по строительным материалам, Германия, г. Веймар, 2000г.

4. На учебно-методической конференции в Ижевском государственном техническом университете в марте 2001 года в секции «Автоматизация процессов и производств».

5. На пятой Российской университетско-академической научно-практической конференции в УдГУ в марте 2001 года.

6. На 31-й Всероссийской научно-технической конференции «Актуальные проблемы современного строительства» в г. Пензе. Апрель 2001г.

7. На десятой Международной конференции «Синтез, исследование свойств, модификация и переработка высокомолекулярных соединений». Казань, май 2001 г.

8. На Всероссийской конференции «Физико-химические проблемы создания новых конструкционных керамических материалов. Сырье, синтез, свойства» в г. Сыктывкаре. Июнь 2001г.

По материалам диссертации опубликовано 9 научных работ и докладов в международных и отраслевых журналах и изданиях, по двум авторским свидетельствам пришли положительные решения об их патентоспособности.

1. АНАЛИЗ СОСТОЯНИЯ ИССЛЕДОВАНИЙ В ОБЛАСТИ ИСПОЛЬЗОВАНИЯ ГИПСОСОДЕРЖАЩИХ ОТХОДОВ И ПОЛУЧЕНИЯ ГИПСОКЕРАМИЧЕСКОГО МАТЕРИАЛА ПОВЫШЕННОЙ

ВОДОСТОЙКОСТИ.

ОБЩИЕ ВЫВОДЫ

1. Впервые выявлены закономерности и установлены математические зависимости огневой усадки, водопоглощения, удельной пористости, прочности гипсокерамического материала от содержания и вида вводимых добавок тринатрий фосфата и натриевого жидкого стекла, а также зависимость прочности гипсокерамического материала на основе фторангидрита от времени выдержки в воде,

2. Впервые установлено, что после обжига гипсокерамический материал на основе фторангидрита повышает физико-механические характеристики, что обусловлено получением расплава в период обжига материала, который при взаимодействии с основной кристаллической фазой -ангидритом привел к получению мелкокристаллической и стекловидной фаз, путем введения расплавообразующих добавок тринатрий фосфата и натриевого жидкого стекла.

3. Установлен механизм повышения физико-механических свойств гипсокерамики при выдержке образца в воде. Показано, что улучшение физико-механических свойств достигается уплотнением структуры новообразованиями - кристаллогидратами гипса, брушита и гидраксилапатита.

4. Использована комплексная модель изучения и идентификации строительных материалов, основанная на физико-химических методах анализа. Анализ результатов показал, что при введении принятых в работе химических добавок натриевого жидкого стекла и тринатрий фосфата изменяется структура пористости, увеличивается содержание мелкокристаллической фазы, что позволяет увеличить прочность и водостойкость, а также проследить взаимосвязь структуры материала с его физико-механическими свойствами.

5. Разработан программный продукт для идентификации ИК-спектров строительных материалов.

6. Разработана методика определения объема газовой фазы, выделяющейся при обжиге гипсокерамического черепка.

7. Усовершенствован технологический процесс производства гипсокерамического материала на основе керамической технологии с учетом разработанных составов шихт.

8. Разработан состав гипсокерамического материала повышенной водостойкости на основе фторангидрита. Установлено, что гипсокерамический материал по сравнению с известными аналогами имеет меньп1ую огневую усадку и меньшую температуру обжига. Разработанные составы и технология способствуют улучшению экологической обстановки за счет сокращения отвалов и достижения безотходности производства.

Основное содержание диссертации опубликовано в следующих работах.

1. Крутиков В.А., Яковлев Г.И., Кодолов В.И. Жидкофазное спекание фторангидрита. // Тезисы докладов международной научной конференции - «Термодинамика и химическое строение расплавов и стекол». Санкт-Петербург, 1999 г, с. 55.

2. Крутиков В.А., Яковлев Г.И., Кодолов В.И. Жидкофазное спекание фторангидрита. // Химическая физика и мезоскопия. РАН УрО УдНЦ. Том 1,№2 1999г,с.71

3. Крутиков В.А., Яковлев Г.И., Кодолов В.И. Гипсокерамический материал на основе фторангидрита. // Сборник статей международной научной конференции Ibausil, г. Веймар, 2000 г. Т.2, с. 415-420.

4. Krutikov W.A,, Yakovlev G.L, Kodolov V.l. Fluoroanghydride liquidphase sintering during the synthesis of gypsceramic. // 29.01.2001/preprint.chemweb.com/CPS/inorgchem/0101002.

5. Крутиков B.A., Яковлев Г.И., Кодолов В.И. Промышленный отход -вторая жизнь. // Тезисы докладов 31-й Всероссийской научно

112 технической конференции «Актуальные проблемы современного строительства». Пенза, 2001 г, с. 41.

6. Крутиков В.А., Яковлев Г.И., Кодолов В.И., Бондарь А.Ю. Идентификация ИК-спектров строительных материалов. //Методическое пособие. Изд-во ИжГТУ, 2001,22 с.

7. Крутиков В.А., Яковлев Г.И., Кодолов В.И., Бондарь А.Ю. Автоматизированная идентификация ИК- и рамановских спектров. // Тезисы докладов пятой Российской университетско-академической научно-практической конференции. Ижевск, 2001 г, с. 46.

8. Крутиков В.А., Яковлев Г.И., Кодолов В.И. Спекание фторангидрита при синтезе неорганического полимерного композита. // Тезисы докладов десятой международной конференции «Синтез, исследование свойств, модификация и переработка высокомолекулярных соединений». Казань, май 2001 г, с. 94.

9. Крутиков В.А., Яковлев Г.И., Кодолов В.И. Гипсокерамический материал на основе фторангидрита. // На Всероссийской конференции «Физико-химические проблемы создания новых конструкционных керамических материалов. Сырье, синтез, свойства» в г. Сыктывкаре, 2001г, с. 36.

Ю.Положительное решение по заявке №2000119914/03 от 3.08.2000

11 .Положительное решение по заявке №2000110221/04 от 20.04.2000

1. Новокрещенова С.Ю., Кузнецов Ю.С., Елев А.Г. Экологические аспекты производства композиционных строительных материалов. //Материалы Всероссийской XXXI научно-технической конференции «Актуальные проблемы современного строительства». Пенза, 2001, с.57.

2. Иваницкий В.В., Клыкова Л.Я.,Байканов Ж.П. Гипсовые вяжущие повышенной прочности на основе фосфогипса. //Строительные материалы, 1983, №9, с.12-15.

3. Иваницкий В.В., Гордашевский П.Ф., Плетнев В.П. A.c. №745879. Способ получения вяжущего. Б.И., 1980, № 25.

4. Иваницкий В.В. A.c. №88750. Способ получения гипсового вяжущего. Б.И., 1981,№45.

5. Стонис СП., Какляускас A.M., Бачаускене М.К. Особенности получения строительного гипса из фосфогипса. //Строительные материалы, 1980, №2, с. 12-14.

6. Стонис С.Н., Казилюнас А.Л., Бачаускене М.К. Гипсовые вяжущие из фосфогипса. Технология получения, перспективы развития производства. //Строительные материалы, 1984, №3, с.9-12.

7. Бобрик В.М., Сахаров B.C. Сырьевая смесь для получения ангидритового цемента. //A.c. СССР № 996365.-Б.И., 1983, № 6

8. Дуденков В.Т. Получение высокопрочного гипсового вяжущего из ашаритового борогипса. //Строительные материалы, 1983, №1 1, с.12-13.

9. Мещеряков Ю.Г. Гипсовые попутные промышленные продукты и их применение при производстве строительных материалов. //Л.: Стройиздат, 1982, 143с.

10. Аветикян К.Т., Бадалян М.Г. Способ получения ангидритового вяжущего. //А.с.№ 1379266.-Б.И., 1988, №9

11. Иваницкий В.В., Терехов В.А., Куваев Е.А. Способ получения ангидритового вяжущего. //А.с.№ 1183475.-Б.И., 1985, № 37

12. Бураев М.И., Лундина М.Ф. Вяжущее. //А.с.№ 416463.-Б.И., 1988, 30

13. Матясова В.Е., Мельников В.В., Мурин Ю.И., Пехов Г.Ф., Плохих В.Г., Потанин В.П., Рождественский В.Н., Соболев В.А., Хлебников A.B., Флинт Г.Я. Способ переработки гипсосодержащих отходов производства плавиковой кислоты. //А.с.№ 796207.-Б.И., 1981, № 2.

14. Ильинский Б.П. Способ получения фторангидритового вяжущего. //А.с.№ 773889.-Б.И., 1992,№41

15. Ильинский Б.П., Семейных Н.С. Способ получения фторангидритового вяжущего. //А.с.№ 1560505.-Б.И., 1990, № 16

16. Ильинский Б.П. Способ получения фторангидритового вяжущего. //А.с.№ 1609772.-Б.И., 1990, №44

17. Jakowlew G., Keriene J. Fluoranhydritverbundwerkstoffe fuer den Fliessenstrich. //14. Internationale Baustofílagung. Weimar. BRD. September 2000. Band-2, s. 871-881.

18. Данюшевский СИ., Дмитриева Г.Г. Использование нового вида фосфогипса в цементном производстве. //Цемент, 1978, №3, с.23-26.

19. Мураками К. использование гипсовых отходов химических производств для изготовления портландцемента. Тр. V Международного конгресса по химии цемента. //Стройиздат, 1973,251с.

20. Данюшевский СИ., Дмитриева Г.Г. Использование нового вида фосфогипса в цементном производстве. //Цемент, 1978, №3, с.25-28.

21. Макаров Н.И., Толочкова М.Г., Иванникова Р.К., Коржова Л.Н. Опыт применения оку скованного фосфогипса. //Цемент, 1983, №7, с.21-25.

22. Новосадов В.К., Киселев A.B., Гальперина Т.Я. Об использовании в качестве регулятора сроков схватывания цемента гипсосодержащих отходов Урала, Сибири и Дальнего Востока. //В книге: Использование отходов в цементной промышленности. М., 1982, с. 56.

23. Ахмедов М.А., Атакузиев Т.А. Фосфогипс. //Ташкент: ФАН, 1980,114 с.

24. Огнянова Е.З., Крамер Г.Л. Фосфогипс эффективный минерализатор для обжига цемента. //Цемент, 1964, №3, с.26-29.

25. Макаров Н.И., Толочкова М.Г., Болдырева Л.М., Иванникова Р.К., Коржова Л.Н. Использование фосфогипса при обжиге клинкера. //Цемент, 1979, №10, с. 31-36.

26. Гольдштейн Л.Я., Манцурова В.Н., Олешко Л.В. О минерализующем действии фторгипса. //Труды Гипроцемента, 1967, выпуск 33, с. 12-16.

27. Новосадов В.К, Пятакова Л.В., Кожевникова А.Ф. Возможность использования титаногипса в производстве цемента. //Цемент, 1979, №1, с.28-33.

28. Титов В.П., Иващенко СИ., Кальянова В.Н. Сырьевая смесь для получения портландцементного клинкера. //А.с.№ 897739.-Б.И., 1982, № 2.

29. Использование в качестве минерализаторов отходов, содержапдих сульфат кальция. //Цементная промышленность. Серия 1: Экспресс-информация ВНИИЭСМа, 1983, выпуск 2, с.15-18.

30. Шестаков В.Л., Дворкин Л.И., Заболоцкий Е.З. Возможности гранулирования фосфогипса. //Цемент, 1983, №7, с.45-49.

31. Новосадов В.К., Киселев А.В., Гальперина Т.Я. Об использовании в качестве регулятора сроков схватывания цемента гипсосодержагцих отходов Урала, Сибири и Дальнего Востока. //В книге: Использование отходов в цементной промышленности. М., 1982, с.75-86.

32. Gutt W. Manufacture of cement from industrial byproducts. //Chemistry and Industry, 1971, №7, s.31-34.

33. Использование отходов, попутных продуктов в производстве строительных материалов. // Промышленность сборного железобетона и стеновых материалов. Серия 19: Экспресс-информация ВНИИЭСМа, 1984, выпуск 22,0.11-15.

34. Gutt W. Manufacture of cement from industrial byproducts. //Chemistry and Industry, 1971, №7, s.43-46.

35. Волконский Б.В. Цемент из фосфогипса. //Цемент, 1970, №2, с.35-41.

36. Атакузиев Т.А., Мирзаев Ф.М. Сульфоминеральные цементы на основе фосфогипса. //Ташкент: ФАН, 1979, 134 с.

37. Атакузиев Т.А., Бондаренко М.В., Толипов Н.Х. Переработка фосфогипса на сульфоалюминатно-силикатный цемент и сернистый газ. //Химическая промышленность, 1983, №3, с.156-159.

38. Наумова Н.А. Получение эффективных строительных композитов на основе смешанных вяжуш;их веществ по энергосберегающей технологии. //Материалы Всероссийской XXXI научно-технической конференции «Актуальные проблемы современного строительства», с.54-55.

39. Воробьев Х.С Гипсовые вяжущие и изделия (зарубежный опыт). //М.: Стройиздат, 1983,201 с.

40. Использование фосфогипса для производства гипсовых вяжущих. // Промышленность сборного железобетона и стеновых материалов. Серия 19: Экспресс-информация ВНИИЭСМа, 1984, выпуск 22, с. 19-26.

41. Меренкова Т.М., Тихонова Р.А. Пути утилизации фосфогипса в капиталистических странах. //Химическая промыпшенность за рубежом, 1980, №3, с.43-46.

42. Getting rid of phospogypsum IV Uses in the construction and agricultural industries. //Phosporus and Potassium, 1978, 96.

43. Ларке П.П., Шнейдер В.В. //Дайджест строй-инфо №3 1995. Материалы международной конференции 23-26 мая 1995 «Ресурсо- и энергосберегающие технологии. Экологические, градостроительные и архитектурные аспекты строительного материаловедения», с.35-36.

44. Герасимов В.В. Неорганические полимерные материалы на основе оксидов кремния и фосфора. М.: Стройиздат. 1993,296 с.

45. Сычёв М. М. Неорганические клеи. // Л.: Химия, 1974. - 157 с.

46. Tagantsev D. К. Decrystallization of Glass-ceramics under Ion Exchange Diffusion. //Journal ofthe European Ceramic Society 19 (1999), s.1555-1558.

47. M. Romero, R. D. Rawlings and J. Ma. Rincón Development of a New Glass-Ceramic by Means of Controlled Vitrification and Crystallisation of Inorganic Wastes from Urban Incineration. //Journal of the European Ceramic Society 19 (1999), s. 2049-2058.

48. Thomas Hoeche, Stefan Habelitz, Igor I. Kliodos Origin of unusual fluorophlogopite morphology in mica glass-ceramics of the system 8102-A1203 •MgO-K20-Na20-F 2. //Journal of Crystal Growth 192 (1998), s.185-195.

49. Changxiang Wang, Zhiqing Chen, Limin Guan, Zhongyang Liu, Peilu Wang, Sixiao Zheng, Xiaodong Liao. Structural characterization of ion beam sputter deposited calcium phosphate coatings. // Journal Surface and Coatings Technology 130 (2000), s.39-45.

50. Зорин A.A. Влияние отходов фосфатного производства на структуру обоженного керамического черепка. //Материалы Всероссийской XXXI научно-технической конференции «Актуальные проблемы современного строительства», с.26-27.

51. Козлов Ю.А. Влияние термообработки на процесс твердения и свойства материалов на основе жидкого стекла. //Материалы Всероссийской XXXI научно-технической конференции «Актуальные проблемы современного строительства», с.37-38.

52. Максимова СМ., Мамаева Т.В., Карнаухова А.С, Ильин Е.А.

53. Керамический материал пластического формования на основевысококальциевой золы с добавкой таллового пека. //Материалы

54. Всероссийской XXXI научно-технической конференции «Актуальные проблемы современного строительства», с.47-48.

55. Новокрещенова С.Ю., Калашников А. С Изоляционныестеклокерамические композиты. //Материалы Всероссийской XXXIнаучно-технической конференции «Актуальные проблемы современного строительства», с.56-57.

56. Бобрик В.М., Сахаров B.C., Сычева Л.И., Ануфриев Б.В. Новый декоративный отделочный материал на основе фосфогипса. //Строительные материалы , 1983, №12, с.17-18.

57. Бобрик В.М., Сахаров B.C. Сырьевая смесь и способ изготовления стеновых строительных изделий. //А.с.№ 802235.-Б.И., 1981, № 5.

58. Тимашев В.В., Сычева Л.И., Цепелева Е.Ю., Ануфриев Б.В., Саркисов П.Д., Фигуровский И.А., Зубанов В.А. Сырьевая смесь для изготовления облицовочных плиток. //А.с.№ 1047871 .-Б.И., 1983, № 38.

59. Браун М., Доллимер Д., Галвей А. Реакции твердых тел. //Москва. Мир.-1983,359 с.

60. Будников П.П., Гинстлинг AM. Реакции в смесях твердых тел. //Москва. Стройиздат. 1971, 488 с.

61. Третьяков Ю.Д. Твердофазовые реакции. //М.: Химия, 1978, 359 с.

62. Химическая технология керамики и огнеупоров/ Под редакцией П.П. Будникова, Д.Н. Полубояринова. //Москва. Стройиздат. 1972, 272 с.

63. Горшков B.C., .Савельев В.Г., Федеров НФ. Физическая химия силикатов и других тугоплавких соединений. //Москва- Высшая школа.-1988, 399 с

64. Горшков B.C., .Савельев В,Г., Абакумов A.B. Вяжущие, керамика и стеклокристаллические материалы. //Москва. Стройиздат. 1994, 584 с.

65. Горшков B.C., Тимашев В.В., Савельев В.Г. Методы физико-химического анализа вяжущих веществ. //Москва. Высшая школа.-1981, 335 с.

66. Кузнецова Т.В. Физическая химия вяжущих материалов. //Москва. Высшая школа. 1989, 265 с.

67. Масленникова Г.Н., Мамаладзе P.A., Мидзута С, Коумото К. Керамические материалы. М.: Стройиздат, 1991, 365 с.

68. Сироткин O.e. Безуглеродные полимеры. //Учебное пособие. Казань, 1992, 67 с.

69. Сироткин O.e., Архиреев В.П. Химическая технология безуглеродных полимеров и материалов на их основе. //Учебное пособие. Казань, 1994, 88 с.

70. Ftorow В., Fischer Н.-В., Stark J. Zur Anregung von Naturanhydrit. //14. Internationale Baustofftagung. Weimar. BRD. September 2000. Band 1, s. 269-277.

71. Proschin A.P., Ftorow B.B. Polymer Mortars for Building Construction Durability Increase. //14. Internationale Baustofftagung. Weimar. BRD. September 2000. Band 2, s. 831-837.

72. Garkavi M.S., Dolzhenkov A.V., Garkavi S.Z. Some Problems hardening of Anhydrite Cement. //14. Internationale Baustofftagung. Weimar. BRD. September 2000. Band 2, s. 519-527.

73. Garkavi M.S., Dolzhenkov A.N., Garkavi S.Z., Makarova O.A. Anhydrite Floors for Civil Construction. //14. Internationale Baustofftagung. Weimar. BRD. September 2000. Band -2, s. 865-871.

74. Garkavi M.S., Dolgova O.A., Garkavi D.M. Concrete with the Chemical Components for Maintenance Works. //14. Internationale Baustofftagung. Weimar. BRD. September 2000. Band 2, s. 563-569.

75. Купряхин A.H. Разработка технологии получения керамической черепицы на основе зольной микросферы. //Материалы Всероссийской XXXI научно-технической конференции «Актуальные проблемы современного строительства», с.43-44.

76. R.O. Fuentes, F. Figueiredo, F.M.B. Marques, J.I. Franco. Reaction of NASICON with water. //Journal Z.Solid State Ionics 139 (2001) 309-314. www.elsevier.com.

77. Ковба Л.М. Рентгенография в неорганической химии. //Из-во Московского университета, 1991 г, 256 с.

78. Грибов Л.А. Теория интенсивностей в инфракрасных спектрах многоатомных молекул. //Из-во Академии наук СССР, 1963г, 155 с.

79. Лоусон К. Инфракрасные спектры поглощения неорганических веществ. //Из-во «Мир», 1964г, 298 с.

80. Углянский В.А., Чикин Г.А., Селеменев В.Ф. Инфракрасная спектроскопия ионообменных материалов. //Воронеж, 1989, 162 с.

81. Бабушкин А.А., Бажулин П.А., Королев Б.А. Методы спектрального анализа. //М., 1962, 173 с.

82. Кесслер И. Методы инфракрасной спектроскопии в химическом анализе. //М., 1964,287 с.

83. Винчелл А.Н., Винчелл Г. Оптические свойства искусственньж минералов. //М.: Мир. 1967, 526 с.

84. Штрюбель Г., Циммер З.Х. Минералогический словарь. //М.: Недра. 1987, 492 с.

85. Шуман В. Мир камня. Горные породы и минералы. //М.: Мир. 1986, 1 т.-214 с, 2 т.-262 с.

86. Горшков B.C. Термография строительных материалов. //Москва. Стройиздат. 1968, 238 с.

87. Иванова ВИ., Касатов БК., Красавина ТН., Розинова ЕЛ. Термический анализ минералов и горных пород. //Л.- Недра. 1974, 254 с.

88. А. Hiña, G.H. Nancollas, М. Grynpas. Surface induced constant composition crystal growth kinetics studies. The brushite-gypsum system. //Journal of Crystal Growth 223 (2001), s. 213-224.

89. Ana I. Villacampa, Juan Ma. Garcia-Ruiz. Synthesis of a new hydroxyapatite-silica composite material. //Journal of Crystal Growth 211 (2000), s. 111-115.

90. H. Shindo, K. Shitagami, S. Kondo, A. Seo. Atomic force microscopic bservation of directional layer growth and dissolution on surfaces of sulfate minerals. //Journal of Crystal Growth 198/199 (1999), s. 253-257.

91. Wantae Kim, Fumio Saito. Sonochemical synthesis of hydroxyapatite from H3P04 solution with Ca(0H)2. //Journal Ultrasonics Sonochemistry 8, 2001, s. 85-88.

92. L. Horvath, I. Smit, M. Sikiric, N. Filipovic-Vincekovic. Effect of cationic surfactant on the transformation of octacalcium phosphate. //Journal of Crystal Growth 219,2000,8. 91-97.

93. H. El Feki, J.M. Savariault, A. Ben Salah. Structure refinements by the Rietveld method of partially substituted hydroxyapatite: Cag Nao.5 (PO4 )45 (CO3 )i.5 (0H)2. // Journal ofAlloys and Compounds 287, 1999, s. 114-120.

94. Apostolis Katsifaras, Nikos Spanos. Effect of inorganic phosphate ions on the spontaneonus precipitation of vaterite and on the transformation of vaterite to calcite. //Journal of Crystal Growth 219, 2000, s, 91-97.

95. Ruikang Tang, George H. Nancollas. Abnormal dissolution of octacalcium phosphate crystals at constant undersaturation. //Journal of Crystal Growth 212 (2000), s. 261-269.

96. Margaret R. Christoffersen, Niclas Seierby, Tonci B. Zunic, Jorgen Christoffersen. //Journal of Crystal Growth 218, 2000, s. 281-299.

97. Jorgen Christoffersen, Jesper Dohrup, Margaret R. Christoffersen. The importance of formation of hydroxyl ions by dissociation of trapped water molecules for growth of calcium hydroxyapatite crystals. //Journal of Crystal Growth 186,1998, s. 275-282.

98. Margaret R. Christoffersen, Tonci Balic-Zunic, Soren Pehrson, Jorgen Christoffersen. Growth and precipitation of a monoclinic calcium pyrophosphate tetrahydrate indicating auto-inhibition at pH7. //Journal of Crystal Growth 212, 2000, s. 500-506.

99. Freymann, Heilmann, Compt. Rend. // Journal of Academic Science (Paris), 415 (1944),s.219.

100. Miller, Wilkins. //Analytic Chemistry. 1253 (1952), s.24.

101. Hunt, Turner. //Analyt. Chem. 1169 (1953), s.23.

102. Hunt, Turner. //Analyt. Chem. 1169 (1953), s.24.

103. Hunt, Turner. //Analyt. Chem. 1169 (1953), s.25.

104. Miller, Wilkins. //Analyt. Chem. 1253 (1952), s.25.

105. Pascal, Duval, Lecomte, Pacault, Compt. Rend. //Journal of Academic Science (Paris), 118(1951), s.233.

106. Зайцев B.A., Новиков A.A., Родин В.И. Производство фтористых соединений при переработке фосфатного сырья. //М.: Химия, 1982, 246 с.

107. Гальперин Л.Я, Ребрик Е,В, Фторангидрит интенсификатор процесса обжига сырьевой смеси, //Цемент, 1978, JNfe5, с.28-32.

108. Горчаков Г.И. Строительные материалы. //Москва «Высшая школа». 1982, 352 с.

109. ГОСТ -91. Государственный стандарт Союза ССР. Кирпич и камни керамические и силикатные. Методы определения огневой усадки. //Москва: ИПК Издательство стандартов, 1996.

110. Лукин Е.С., Андрианов Н.Т. Технический анализ и контроль производства керамики. //Москва «Стройиздат». 1986, 272 с.

111. Горелик С.С., Скаков Ю.А., Расторгуев Л.Н. Рентгенографический и электроннооптический анализ. //Москва, МИСИС, 1994, 328 с.

112. Бурмистрова Н.П., Латьшов З.М., Савельев В.П., Тимошенко Ю.М., Фицева Р.Г. Практическое руководство по методам исследования гетерогенных равновесий. //Издательство Казанского университета, 1990, 181 с.124

113. ГИОШОН Ж., Гийемен К. Количественная газовая хроматография. //Издательство «Мир», 1991, т.1-582 с, т.2-375 с.

114. Мищенко СВ., Черепенников И.А., Кузьмин СИ. Расчет теплофизических свойств веществ. //Издательство Воронежского университета. 1991, 207 с.