автореферат диссертации по строительству, 05.23.05, диссертация на тему:Дисперсно-армированный керамический кирпич из пылеватых суглинков с декоративным порошковым полимерным покрытием

На правах рукописи

Шаравин Юрий Алексеевич

ДИСПЕРСНО-АРМИРОВАННЫЙ КЕРАМИЧЕСКИЙ КИРПИЧ ИЗ ПЫЛЕВАТЫХ СУГЛИНКОВ С ДЕКОРАТИВНЫМ ПОРОШКОВЫМ ПОЛИМЕРНЫМ ПОКРЫТИЕМ

05.23.05 - Строительные материалы и изделия

Автореферат диссертации на соискание ученой степени кандидата технических наук

.004606881

г гнил

Новосибирск - 2010

Работа выполнена в ГОУ ВПО «Новосибирский государственный архитектурно-строительный университет «Сибстрин»

Научный руководитель доктор технических наук, профессор

Машкин

Николай Алексеевич

Официальные оппоненты доктор технических наук, профессор

Плетнев

Петр Михайлович

доктор технических наук профессор

Дубенчак

Владимир Емельянович

Ведущая организация

ГОУ ВПО «Сибирский государственный индустриальный университет» (г. Новокузнецк)

Защита диссертации состоится «06» июля 2010 г. в 16 часов на заседании диссертационного совета ДМ 212.171.02 при Новосибирском государственном архитектурно-строительном университете (Сибстрин) по адресу: 630008, г. Новосибирск, ул. Ленинградская, 113, ауд. 239.

С диссертацией можно ознакомиться в библиотеке Новосибирского государственного архитектурно-строительного университета (Сибстрин).

Автореферат разослан «4» июня 2010 г.

Ученый секретарь диссертационного совета, доктор технических наук

Бернацкий А.Ф.

ОБЩАЯ ХАРАКТЕРИСТИКА РАБОТЫ

Актуальность темы. В настоящее время жилищное строительство характеризуется высокими темпами роста. Вместе с тем, отсутствие производства облицовочных материалов в Новосибирской области и значительное отставание качества стеновых материалов от потребностей строительства, а также необходимость улучшения внешнего вида строительных материалов и архитектурного облика зданий делают актуальным вопрос получения из низкосортного глинистого местного сырья на действующих предприятиях разноцветного лицевого кирпича, являющегося одновременно и стеновым материалом.

Основная научно-техническая задача диссертационного исследования заключается в использовании местного низкосортного глинистого сырья для изготовления керамического кирпича достаточно высокого качества и в разработке технологии нанесения на него разноцветных полимерных декоративно-защитных покрытий. Покрытия должны улучшать декоративные свойства стеновой керамики, быть стойкими и долговечными в эксплуатационных условиях. Задача является приоритетной для Уральского и Сибирского регионов, не располагающих достаточными запасами легкоплавких пластичных глин, которые необходимы для производства лицевого кирпича разнообразной цветовой гаммы.

Использование полимерных композиций для создания декоративных покрытий по керамическому кирпичу обусловлено высокой стойкостью полимеров к температурно-влажностным эксплуатационным воздействиям, хорошей адгезией к минеральной основе, неограниченным количеством цветовых оттенков.

Диссертационная работа выполнялась в соответствии с тематическим планом работ НГАСУ (Сибстрин) по направлению 7 «Разработка новых строительных материалов и ресурсосберегающих технологий их производства» в 2005 - 2010 гг. и в координации с программами развития строительной индустрии Новосибирской области.

Объект исследования - керамический кирпич дисперсного армирования из пылеватых суглинков Западной Сибири с декоративным порошковым полимерным покрытием.

Предмет исследования - влияние металлонаполнителя на тех-

нологию и свойства керамического кирпича, а также на стойкость и долговечность порошкового полимерного покрытия по керамическому кирпичу.

Цель диссертационной работы - научное обоснование получения лицевого керамического кирпича из умеренно-пластичных суглинков Западной Сибири, улучшения его внешнего вида и повышения разнообразия цветовой гаммы путем нанесения полимерных декоративно-защитных покрытий.

Для достижения цели были поставлены и решены задачи:

1. Исследовать минеральный состав и технологические свойства глинистого сырья (суглинки Западной Сибири).

2. Исследовать влияние добавок, улучшающих спекание суглинков, структуру и качество кирпича (бой тарного стекла, металлические опилки).

3. Оптимизировать составы и технологические параметры производства конструкционного кирпича дисперсного армирования металлонаполнителем.

4. Достигнуть улучшения внешнего вида и физико-механических свойств кирпича путем нанесения порошковых полимерных покрытий.

5. Оптимизировать технологию нанесения порошковых покрытий на керамический кирпич.

6. Исследовать эксплуатационные свойства керамического кирпича дисперсного армирования с порошковым полимерным покрытием.

Научная новизна работы состоит в том, что в ней разработаны теоретические положения и технологические принципы получения керамического кирпича из пылеватых суглинков с металлонаполнителем и полимерным порошковым покрытием, при этом установлено следующее:

1. На примере глинистого сырья Новосибирской области (Кле-щихинское, Болотнинское и Маслянинское месторождения) установлено, что пылеватые суглинки, содержащие менее 20 % масс, глинистых компонентов и около 70 % масс, пылеватых фракций, а также менее 5 % масс, оксидов железа, являются трудноспекаю-щимися при температуре до 1050 0 С. Для интенсификации их спекания целесообразно вводить 2,5-6,0 % масс, плавня, например, стеклобоя.

2. Для дисперсного армирования керамического кирпича целесообразно использовать стальные опилки с длиной волокна менее 2,5 мм. Добавление 2,5 % масс, металлического наполнителя обеспечивает получение кирпича марок 125-150. При введении 10 % масс, металлонаполнителя прочность при сжатии кирпича повышается до 18-20 МПа (марка 200). Применение в качестве добавки металлонаполнителя способствует повышению адгезионного сцепления порошкового полимерного покрытия с поверхностью кирпича на 20-25 %, за счет более высокой адгезии полимерного покрытия к металлу, по сравнению с керамическим черепком.

3. Для обеспечения атмосферостойкости и долговечности в условиях Западной Сибири порошковых полимерных покрытий, наносимых при получении лицевого кирпича, предпочтительно использовать эпоксидные и полифениленсульфидные полимеры. Для достижения прогнозной долговечности покрытий в 25 лет оптимальными режимами термообработки нанесенных покрытий является температура термообработки 200 °С, продолжительность термообработки 5 минут. Такой режим обеспечивает пониженный уровень остаточных напряжений в покрытиях, в 16-19 раз меньше прочности при растяжении.

4. Оптимальные технологические параметры нанесения порошковых. полимерных покрытий на дисперсно-армированный кирпич предусматривают: прогрев изделия 3 мин. при 300 °С, электростатическое нанесение покрытия при напряжении электрического поля - 90-100 кВ, закрепление покрытия в течение 5 минут при 200 °С. Прогнозная долговечность полимерного покрытия дисперсно-армированного металлонаполнителем кирпича в 1,4-1,5 раза выше, чем по стандартному кирпичу.

Техническая новизна работы подтверждена патентом РФ на изобретение № 2307109.

Практическая значимость работы.

Разработан состав шихты для получения конструкционного и лицевого керамического кирпича дисперсного армирования методом полусухого прессования из пылеватых суглинков при температурах обжига 950 - 1050 °С, прочностью при сжатии до 18-20 МПа, морозостойкостью 35-50 циклов.

Оптимизирована технология нанесения порошковых полимерных покрытий на керамический кирпич. Выполнена практическая

апробация изготовления керамического кирпича дисперсного армирования с порошковым полимерным покрытием.

На защиту выносятся:

- положение об эффективности действия дисперсных металло-добавок для керамического кирпича из глинистого сырья, с содержанием глинистой фракции менее 20 %;

- составы и технология получения конструкционного керамического кирпича дисперсного армирования методом полусухого прессования из умеренно пластичных пылеватых суглинков с прочностью 18-20 МПа, морозостойкостью 35-50 циклов;

- оптимальные параметры нанесения порошковых полимерных покрытий на керамический кирпич дисперсного армирования и комплекс его физико-механических свойств;

- данные об эксплуатационной стойкости и долговечности кирпича с полимерным порошковым покрытием.

Апробация работы. Основные результаты диссертации доложены: на всероссийских научно-технических конференциях НГАСУ (Сибстрин), 2006-2008 гг.; на XIII Международном семинаре Азиатско-Тихоокеанской академии материалов АТАМ «Строительные и отделочные материалы. Стандарты XXI века», г. Новосибирск, 2006 г.; на Международной научно-практической конференции «Строительство-2007», г. Ростов н/Д, 2007 г.; на 2-ом Международном форуме стратегических технологий, г. Улан-Баатор, Монголия, 2007 г.; на Всероссийской конференции «Современные проблемы производства и использования композиционных строительных материалов» НГАСУ (Сибстрин), г. Новосибирск, 2009 г.; на У Всероссийской научно-технической конференции «Молодежь и наука: начало 21 века», г. Красноярск, 2009 г.; на Всероссийской научно-технической конференции, посвященной 80-летию НГАСУ (Сибстрин), 2010 г.

Публикации. Результаты исследований опубликованы в 9 работах, включая научную статью в журнале, входящем в перечень ВАК. Получен патент России на изобретение № 2307109 от 27.09.2007 г.

Структура и объем работы. Диссертация состоит из введения, 4 глав, основных выводов, списка литературы, включающего 164 наименования, содержит 125 страниц основного текста, 20 рисунков, 46 таблиц и 3 приложений.

СОДЕРЖАНИЕ РАБОТЫ Во введении приводится общая характеристика работы, включающая обоснование актуальности темы исследования, цель работы и задачи для ее достижения, научная новизна и практическая значимость полученных результатов.

Первая глава (Состояние вопроса и задачи исследований) посвящена анализу литературы по производству керамического кирпича из пылеватых суглинков Западной Сибири, а также технологии нанесения порошковых полимерных покрытий на строительные изделия. Рассмотрено влияние состава сырьевых компонентов на фазовые превращения при обжиге и способы их регулирования с помощью различных добавок. Проанализирована технология производства кирпича и влияние технологических параметров и состава шихт на физико-механические свойства кирпича.

В основном, глинистое сырье Западной Сибири представляет собой лессовидные пылеватые суглинки с содержанием глинистой фракции 12,1-25,5 % масс. Пылеватые суглинки, как правило, обладают низкими структурно-механическими характеристиками, имеют высокую чувствительность к сушке и плохо формуются. Поэтому такое сырье требует корректирования различными способами. Наиболее перспективно введение структурирующих добавок в лессовидные пылеватые суглинки. В качестве таких добавок исследованы - стеклобой и металлические опилки (отходы производства).

Для повышения декоративных свойств стеновых материалов, в том числе керамического кирпича, целесообразно использовать, помимо технологий глазурования и окрашивания в массе, нанесение порошковых полимерных покрытий. На основании анализа результатов научно-технического обзора были обоснованы и сформулированы цель и задачи исследований.

Вторая глава (Исследуемые материалы и методы исследовании) содержит описание основных методов исследования свойств глинистого сырья и керамического кирпича, в том числе, и порошковых покрытий.

В работе использовались суглинки типичных месторождений Новосибирской области - Клещихинского, Болотнинского и Мас-лянинского. Усредненный химический состав суглинков приведен в табл. 1. По химическому составу сырье кислое (А120з <15 масс.

%), с высоким содержанием красящих оксидов (оксидов железа более 3 %) и низким содержанием водорастворимых солей.

Содержание оксидов, % по массе

БЮ2 А1203 ¥е2Ог СаО М£0 Я20 П.п.п.

60,58 12,26 4,64 5,93 2,08 3,54 7,74

Анализ гранулометрического состава (табл. 2) показывает, что суглинки относятся к грубодисперсному сырью (глинистых частиц около 20 масс. %) и являются пылеватыми.

Таблица 2 - Гранулометрический состав суглинков, масс. %

Круп- Размер фракций, в мм Число пластичности

нозер- менее 0,005 менее 0,01

нистые 1-0,06 0,06- менее

включения 0,005 0,001

0-0,55 0,213,08 57,9767,81 25,24 39,49 38,47 46,38 17,7929,63 9,316,4

По пластичности сырье относится к умереннопластичному классу. Суглинок является среднечувствительным к сушке (коэффициент чувствительности к сушке 1,13-1,20). Для производства кирпича улучшенного качества на основе суглинков Клещихинско-го месторождения необходимо корректировать глинистое сырье плавнями и структурирующими добавками, улучшающими его технологические свойства. Рекомендуемая технология - метод полусухого прессования.

В качестве добавки, упрочняющей черепок, повышающей тре-щиностойкость и адгезионные свойства полимерных покрытий, использованы стальные опилки из стали 10 с длиной волокон менее 2,5 мм.

Для интенсификации процессов спекания исследуемых суглинков использовался бой тарного стекла. Флюсующее действие стеклобоя обусловлено достаточно высоким содержанием щелочных

оксидов (13,5 %). Стекло измельчалось до прохождения через сито с размером отверстий 100 мкм (сито № 01).

Для улучшения внешнего вида керамического кирпича использованы порошковые полимерные покрытия на основе полифени-ленсульфида и эпоксидных смол, атмосферостойкие и обладающие высокой адгезионной способностью к керамическому черепку.

В третье главе (Разработка составов и технологической схемы производства керамического кирпича дисперсного армирования) приведены составы и технологические схемы производства керамического кирпича дисперсного армирования, результаты исследования процессов, протекающих в минералах глинистого сырья при обжиге.

Процессы разложения минералов, входящих в состав используемых суглинков, были исследованы методами термогравиметрии (ТГ, ДТГ) и дифференциально-термического анализа (ДТА) (рис. 1). На кривых ДТГ исследуемых суглинков наблюдаются эндоэф-фекты удаления гигроскопической и межпакетной воды. Высокотемпературные эндоэффекты связаны с разложением глинистых минералов и карбонатов.

ДТГ-1

Рис. 1. Кривые ДТА, ДТГ и ТГ

1 - Маслянинский суглинок 2 - Клещихинский суглинок

Спекание суглинков без добавок исследовалось по изменению водопоглощения и прочности при сжатии обожженных изделий. Испытуемые образцы обжигались при температурах от 750 до 1050 °С. Значения прочности и водопоглощения после обжига (И^ = 9-11 МПа, = 16-18 %) свидетельствуют о низком качестве обожженных материалов.

Для улучшения качества керамического черепка в пылеватые суглинки вводились плавни (стеклобой), регулирующие спекание глинистого сырья при обжиге, и структурирующие добавки (метал-лонаполнитель), изменяющие структуру черепка и повышающие его прочность. Конструкционный керамический кирпич, таким образом, представлял собой композит - материал, в глинистой матрице которого хаотично распределены волокна стальных опилок.

Подбор оптимального состава шихты был выполнен с помощью методов математического планирования. Шихта для изготовления керамических изделий, дисперсно-армированных стальными опилками, играющими роль структурирующих добавок и добавок, улучшающих спекание черепка, содержит, % масс: Лессовидный суглинок 76-86 Стальные опилки 11-17 Молотое тарное стекло 3-6 (патент РФ № 2307109 от 27.09.07 г.).

При проверке пластического и полусухого способов производства наиболее прочным и трещшюстойким оказался кирпич, полученный по полусухому способу прессования (предел прочности при сжатии до 30,3 МПа, водопоглощение 12,4 %) (табл. 3). Высокая прочность полученного кирпича после водонасыщения - 26,7 МПа дает возможность прогнозировать его повышенную долговечность (Кразм = 0,81- 0,84).

Полученная высокая трещиностойкость и механическая прочность дисперсноармированного керамического кирпича обусловлена различными значениями модулей упругости кирпича и стальных опилок в композите. Сталь с высоким значением модуля упругости (Е > 200 ГПа) воспринимает на себя основную часть напряжений, возникающих в композите при сушке и обжиге.

Таблица 3 - Свойства керамического кирпича дисперсного _армирования_

Способ производства Свойства

Водопоглощеннв Wm> % Прочность при сжатии Лсж, МПа Средняя плотность р, г/см3

Полусухое прессование 12,4 30,3 2,09

Пластическое формование 11,4 21,3 1,89

Для разработанных составов шихт предложены технологические схемы получения керамического кирпича дисперсного армирования. Наилучшие результаты получены при полусухом прессовании, которое предусматривает • подготовку глинистого сырья с последующим смешиванием его со стальными опилками и молотым стеклом, прессованием изделий, сушкой и обжигом.

В четвертой главе (Технология и физико-механические свойства декоративных порошковых полимерных покрытий по керамическому кирпичу) приведены результаты исследований долговечности декоративных порошковых покрытий по кирпичу, определены составы и технология нанесения полимерных покрытий.

В качестве основных порошковых полимерных материалов были использованы эпоксидные композиции П-ЭП-177А, выпускаемые Ярославским ПО "Лакокраска". Для получения покрытий, обладающих повышенной теплостойкостью, использовали полифе-ниленсульфид марки ПФС-Л. В России этот полимер выпускается серийно Кемеровским ЗАО «ТОКЕМ».

Полифениленсульфид марки ПФС-Л представляет собой продукт поликонденсации п-дихлорбензола и сульфида натрия с молекулярной массой 5500-14000. Ценными свойствами полимера ПФС-Л являются его стойкость и химическая стабильность при нагревании на воздухе.

К основным технологическим операциям, оказывающим влияние на структурообразование полимерных покрытий аэродисперсного нанесения, относятся: подготовка поверхности перед нанесением порошковых составов, нанесение покрытия, термообработка

(отверждение) порошковых композиций, охлаждение изделий.

Перед нанесением порошковых покрытий поверхность изделий предварительно очищается. Эффективный способ обезжиривания поверхностей является прогрев изделий при температурах около 300 С. Термическое обезжиривание является весьма технологичным и способствует более качественному окрашиванию кирпича.

Адгезионная прочность порошковых покрытий зависит от способа предварительной обработки поверхности кирпича (табл. 4).

Полимерный Способ подго- Адгезионная

материал товки поверх- прочность,

ности МПа

П-ЭП-177А М 2,4

(желтый) О 2Д

ТО 2,2

м 2,3

ПФС-Л О 2,0

(коричневый) ТО 2,1 .

Примечание: М— механическая очистка поверхности; О — обезжиривание моющим средством; ТО - термическое обезжиривание поверхности.

Оптимизации технологии нанесения порошковых полимерных покрытий на фасадную керамику на стадии термообработки эпоксидного порошкового покрытия была проведена с помощью программы математического моделирования. Контрольным показателем при этом являлась расчетная долговечность покрытий, определяемая по результатам испытаний на ускоренное старение (рис. 2).

Уравнение регрессии: У= 18,6+4,6x^0,8х2+1,7x^2

Анализ изолиний прогнозной долговечности порошковых полимерных покрытий по фасадному кирпичу показывает, что долговечность в 25 лет достигается при оптимальных параметрах формирования покрытий: температура 200 °С, продолжительность термообработки 5 минут.

Проверка стойкости полимерных покрытий и керамической основы была выполнена методом автоклавной обработки, а также определением термостойкости изделий.

При этом использовались образцы, выпиленные из кирпича и покрытые порошковым покрытием, которые запаривали в лабораторном автоклаве при давлении пара 0,35 МПа в течение 1 часа с

последующим охлаждением в воде с температурой 18-20 °С. Критерием стойкости покрытия с черепком является количество циклов, которое выдерживают образцы без проявления каких-либо признаков внешних повреждений покрытия (табл. 5).

Рис. 2. Изолинии зависимости прогнозной долговечности порошковых покрытий от температуры (X]) и продолжительности термообработки (х2)

Высокую химическую стойкость показали полимерные покрытия при выдерживании образцов в течение 48 часов в растворах едкого натра и серной кислоты (по ГОСТ 473).

Оценка атмосферостойкости образцов кирпича с полимерными покрытиями в натурных условиях проводилась визуально (по появлению трещин и отслоений) во время экспонирования образцов на открытом воздухе в течение 4,5 лет (по потере массы за время испытаний по отношению к первоначальному), а также при испытании в везерометре (15 суток при температуре 40-60 °С). Полимерные порошковые покрытия выдержали натурные и ускоренные испытания без внешних повреждений. На глазурованном кирпиче наблюдались единичные волосяные трещины. Результаты свидетельствуют о высокой атмосферостойкости порошковых полимерных покрытий, сопоставимой с атмосферостойкостью стандартной глазурованной керамики, что позволяет прогнозировать их долговечность не менее 25 лет.

Х2

-2 -1.5 -1 -0.5 0 0.5 1 1.5 2 X]

1

Таблица 5 - Результаты определения стойкости полимерных

покрытий методом автоклавной обработки

Вид образцов Количество циклов запаривания без признаков разрушения Дефекты Покрытия

Глазурованный кирпич 3 мелкие трещины

Стандартный кирпич с порошковым покрытием 5 мелкие трещины, частичное отслаивание

Кирпич с металлонапол-нителем и порошковым покрытием 7 мелкие трещины

Производственная апробация результатов исследований была осуществлена в производственных условиях в цехе ООО «Сиб-Цвет-Технологии» (г. Новосибирск). Технология изготовления армированного кирпича с полимерным покрытием состояла из следующих операций: сортировка кирпича; укладка изделий в кассеты; подготовка поверхности изделий; предварительный нагрев изделий; нанесение покрытия; термообработка (отверждение) покрытия; охлаждение; упаковка и складирование (рис. За).

Результаты промышленного апробирования выполненного исследования дали положительный результат. Кирпич с порошковыми полимерными покрытиями был использован в элементах фасадов строительных объектов города Новосибирска (рис.Зб).

а) б)

Рис. 3. Технологическая линия по нанесению порошковых полимерных покрытий на фасадную керамику (а) и опыт применения окрашенного кирпича в строительстве (б)

Экономическая эффективность при производстве кирпича дискретного армирования с декоративным порошковым покрытием, по сравнению с глазурованным кирпичом, составила 1,7 руб. на кирпич или 17 млн. руб. в год по предприятию средней мощности.

Основные выводы

1. Керамический кирпич из пылеватых суглинков Западной Сибири не обладает достаточными прочностными и декоративными свойствами. Актуальными задачами производства керамического кирпича на природном сырье Западной Сибири являются модифицирование состава шихт плавнями и структурирующими добавками, улучшение декоративных свойств лицевого кирпича путем нанесения порошковых покрытий.

2. Пылеватые суглинки с содержанием глинистых частиц менее 20 масс. % и пылеватых фракций около 70 масс. %, к которым относятся суглинки Клещихинского и Маслянинского месторождений, обладают недостаточной пластичностью и высоко чувствительны к сушке и обжигу. Содержание оксидов железа менее 5 масс. % при наличии глинистых частиц менее 20 масс. % не обеспечивает необходимого спекания керамического кирпича при температурах обжига 950-1050 °С. Пылеватые суглинки обладают низкими структурно-механическими свойствами, плохо формуются и требуют активации и корректирования добавками при использовании для строительной керамики.

3. Для улучшения спекания в пылеватые суглинки необходимо вводить добавки в виде плавней, например, стеклобой в количестве 2,5-6,0 масс. %. В качестве структурирующей добавки в пыле-ватый суглинок целесообразно вводить металлонаполнитель (опилки). Добавка 2,5 масс. % металлонаполнителя дает возможность получать кирпич марок 125-150. При введении 10 масс. % металлонаполнителя прочность кирпича повышается до 18-20 МПа.

4. Определен состав шихты для производства керамического кирпича дисперсного армирования по пластическому и полусухому способам: лессовидный суглинок 76-86 масс. %, стальные опилки 11-17 масс. %, молотое тарное стекло 3-6 масс. % (патент РФ № 2307109 от 27.09.07 г.). Предложены технологические схемы производства кирпича по пластическому и полусухому способам.

5. Экспериментально установлено, что в процессе обжига суглинков у керамического черепка увеличивается макропористость, при этом адсорбционная активность суглинистого черепка уменьшается с увеличением температуры обжига с 11 см3/г до 0,17 см3/г, это связано с увеличением макропористости. Наличие у суглинистого черепка пор с эффективным радиусом îoVio3 нм обеспечивает его способность фиксировать в порах декоративные полимерные покрытия.

6. Для обеспечения атмосферостойкости и долговечности порошковых полимерных покрытий по керамическому кирпичу выбраны порошковые композиции на основе эпоксидных и полифе-ниленсульфидных полимеров.

7. Для достижения долговечности покрытий до 25 лет и более оптимальным режимом (согласно расчетам планирования эксперимента) являются: температура термообработки 200 °С, продолжительность термообработки 5 минут. Выбранный режим термообработки обеспечивает пониженный уровень остаточных напряжений в покрытиях, в 16-19 раз меньше прочности покрытий при растяжении.

8. Лицевой кирпич с порошковым полимерным покрытием не уступает глазурованному кирпичу по стойкости и долговечности. При воздействии агрессивных и атмосферных факторов на глазурованном кирпиче появляется сетка мелких трещин, в то время как полимерные покрытия сохраняют цвет и сплошность.

9. Промышленная апробация технологии нанесения порошковых полимерных покрытий на металлоармированный кирпич и экономические расчеты подтвердили эффективность научно-технических решений. Прибыль при производстве кирпича с декоративным порошковым покрытием, по сравнению с глазурованным кирпичом, составила 1,7 руб. на кирпич или 17 млн. руб. в год по предприятию средней мощности.

Основные положения диссертации отражены в работах:

Публикации в изданиях, рекомендованных ВАК 1. Машкин Н.А, Оптимизация технологии отделочных и изоляционных материалов / H.A. Машкин, Н.Е. Зибницкая, Ю.А. Шаравин // Строительные материалы.-2006.-№ 11.-С. 12-13.

Патенты на изобретения

2. Машкин H.A., Шихта для изготовления армированных керамических изделий / H.A. Машкин, Ю.А. Шаравин, Т.Ф. Каткова, Н.В. Рользинг, C.B. Рользинг // Патент России на изобретение № 2215706. Опубл. 10.11.03 г., Бюл. № 31 (приоритет от 08.02.02 г.)

Статьи в сборниках научных трудов, другие публикации

3. Шаравин Ю.А. Получение лицевого керамического кирпича из умеренно-пластичных суглинков Западной Сибири / Ю.А. Шаравин // Материалы Всероссийской конференции «Современные проблемы производства и использования композиционных строительных материалов» НГАСУ (Сибстрин), посвященной 100-летнему юбилею профессора Книгиной Г.И. и 80-летнему юбилею профессора Хрулева В.М., Новосибирск: НГАСУ (Сибстрин): 2009. - с. 75-77.

4. Шаравин Ю.А. Технология дисперсноармированного лицевого керамического кирпича с порошковым полимерным покрытием / Ю.А. Шаравин // Молодежь и наука: начало XXI века : Сб. матер. Всероссийской научно-техн. конфер. студентов, аспирантов и молодых ученых: в 7 ч. Ч.

5. МИОЦ ФГОУ ВПО «СФУ». - Красноярск, 2009. - С. 258-260.

5. Машкин H.A. Архитектурно-строительная система «АБВ СтройТехно-логии» строительства жилых и общественных зданий из высокоточных деталей пеноблоков / H.A. Машкин, B.C. Баев, В.И. Федченко, Н.Е. Зи6-ницкая, Ю.А. Шаравин // Строительные материалы, оборудование, технологии XXI века. - 2007. - № 12. - С. 80-81. (вклад автора 20%)

6. Mashkin N.A. New materials and technologies in construction of low-rise buildings from precision details foam concrete blocks/N.A. Mashkin ,V.S. Baev, V.l. Fedchenko, N.E. Zibnitskaja,Y.A Sharavin // The Second international Forum on Strategic technology October 3-5, 2007 Ulanbaator, Mongolia, P.534-535. (вклад автора 30%)

7. Машкин A.H. Фасадный кирпич с порошковым полимерным покрытием / А.Н. Машкин, Ю.А. Шаравин // Материалы Международной научно-практической конференции «Строительство-2007». - Ростов н/Д: Рост. гос. строит, ун-т, 2007. - с. 74-75. (вклад автора 50%)

8. Шаравин Ю.А. Порошковые покрытия по искусственным каменным материалам / Ю.А. Шаравин, Д.В. Дубенчак, С.Ю. Воробьев // Труды XIII Международного семинара Азиатско-тихоокеанской академии материалов «Строительные и отделочные материалы. Стандарты XXI века». -Новосибирск: НГАСУ (Сибстрин), 2006. -Т.2. - С. 157-159. (вклад автора 40%)

9. Шаравин Ю.А. Армированный лицевой кирпич на основе пылеватых суглинков / Ю.А. Шаравин, Н.В. Рользинг, Т.Ф. Каткова И Труды НГАСУ, 2005. - т. 8,- № 2 (32),- С. 92-95. (вклад автора 40%)

Новосибирский государственный архитектурно-строительный университет (Сибстрин)

630008, г.Новосибирск, улЛенинградская, 113__

Отпечатано мастерской оперативной полиграфии НГАСУ (Сибстрин)

Тираж 420 Заказ 2-3 &

ВВЕДЕНИЕ

ГЛАВА 1. СОСТОЯНИЕ ВОПРОСА И ЗАДАЧИ ИССЛЕДОВАНИЙ

1.1. Керамические стеновые материалы 12 1. 1.1. Требования к глинистому сырью для стеновой керамики

1. 1.2. Качество глинистого сырья Сибирского региона для стеновой 18 керамики

1.1.3. Пути повышения качества местного глинистого сырья для сте- 22 новой керамики

1.1.4. Перспективные технологии производства стеновой керамики

1.2. Декоративно-защитные порошковые полимерные покрытия

1.2.1. Виды полимерных порошковых покрытий для защиты 26 материалов

1.2.2. Способы нанесения порошковых покрытий

1.2.3. Факторы и требования, определяющие механизм защитного 34 действия полимерных порошковых покрытий

1.3. Постановка цели и задач исследований

ГЛАВА2. ИССЛЕДУЕМЫЕ МАТЕРИАЛЫ И МЕТОДЫ 42 ИССЛЕДОВАНИЙ

2.1. Структурно-методологическая схема исследований

2.2. Выбор и характеристика материалов, используемых в исследо- 42 ваниях

2.2.1. Глинистое сырье для керамического кирпича

2.2.2. Порошковые полимерные покрытия

2.3. Методы исследования глинистого сырья

2.4. Методы исследований свойств стеновой керамики

2.5. Определение удельной поверхности керамического черепка

2.6. Физико-химические методы исследования сырья и полимерных 70 покрытий

2.7. Математическая обработка результатов и оценка достоверности 71 экспериментальных данных

Выводы по 2 главе

ГЛАВА 3. РАЗРАБОТКА СОСТАВОВ И ТЕХНОЛОГИЧЕСКОЙ

СХЕМЫ ПРОИЗВОДСТВА КЕРАМИЧЕСКОГО КИРПИЧА ДИСПЕРСНОГО АРМИРОВАНИЯ

3.1. Исследование свойств керамического черепка - основы для 74 порошковых полимерных покрытий

3.1.1. Физико-химические процессы, протекающие при обжиге 74 глинистого сырья

3.1.2. Спекаемость суглинков

3.1.3. Исследование пористости керамического суглинистого черепка

3.2. Разработка составов и исследование свойств керамического 86 кирпича дисперсного армирования

3.2.1. Подбор оптимального состава шихты для производства кера- 87 мического кирпича дисперсного армирования

3.2.2. Свойства керамического кирпича дисперсного армирования 89 Выводы по 3 главе

ГЛАВА 4. ТЕХНОЛОГИЯ И ФИЗИКО-МЕХАНИЧЕСКИЕ СВОЙСТВА 92 ДЕКОРАТИВНЫХ ПОРОШКОВЫХ ПОЛИМЕРНЫХ ПОКРЫТИЙ ПО КЕРАМИЧЕСКОМУ КИРПИЧУ

Составы и технология нанесения полимерных декоративно- 92 защитных покрытий на керамический кирпич

Физико-механические свойства кирпича с полимерными порош- 102 ковыми покрытиями

Основные характеристики порошковых полимерных материалов

Оптимизация технологических параметров нанесения порошко- 105 вых полимерных покрытий на кирпич

Определение физико-механических свойств покрытий в системе 108 «кирпич-полимерное покрытие»

ИК-спектры полимерных порошковых покрытий

Эксплуатационная стойкость и долговечность полимерных 112 покрытий по керамическому кирпичу

Результаты производственных испытаний и натурных на- 117 блюдений за лицевым кирпичом с полимерным покрытием

Производственная проверка технологии нанесения порош- 117 ковых полимерных покрытий на керамический кирпич

Технико-экономическая эффективность использования ке- 119 рамического кирпича дисперсного армирования с полимерным покрытием при отделке фасадов зданий

Выводы по 4 главе

Актуальность темы. В настоящее время жилищное строительство характеризуется высокими темпами роста. Вместе с тем, отсутствие производства облицовочных материалов в Новосибирской области и значительное отставание качества стеновых материалов от потребностей строительства, а также необходимость улучшения внешнего вида строительных материалов и архитектурного облика зданий делают актуальным вопрос получения из низкосортного глинистого местного сырья на действующих предприятиях разноцветного лицевого кирпича, являющегося одновременно и стеновым материалом.

Основная научно-техническая задача диссертационного исследования заключается в использовании местного низкосортного глинистого сырья для изготовления керамического кирпича достаточно высокого качества и в разработке технологии нанесения на него разноцветных полимерных декоративно-защитных покрытий. Покрытия должны улучшать декоративные свойства керамики, быть стойкими и долговечными в эксплуатационных условиях. Задача является приоритетной для Уральского и Сибирского регионов, не располагающих достаточными запасами легкоплавких пластичных глин, необходимых для производства лицевого кирпича разнообразной цветовой гаммы.

Использование полимерных композиций для создания декоративных покрытий по керамическому кирпичу обусловлено высокой стойкостью полимеров к температурно-влажностным эксплуатационным воздействиям, хорошей адгезией к минеральной основе, неограниченным количеством цветовых оттенков.

Диссертационная работа выполнялась в соответствии с тематическим планом работ НГАСУ (Сибстрин) по направлению 7 «Разработка новых строительных материалов и ресурсосберегающих технологий их производства» в 2005 - 2010 гг. и в координации с программами развития строительной индустрии Новосибирской области.

Объект исследования - керамический кирпич дисперсного армирования из пылеватых суглинков Западной Сибири с декоративным порошковым полимерным покрытием.

Предмет исследования — влияние металлонаполнителя на технологию и свойства керамического кирпича, а также стойкость и долговечность порошкового полимерного покрытия по керамическому кирпичу.

Цель диссертационной работы - научное обоснование получения лицевого керамического кирпича из умеренно-пластичных суглинков Западной Сибири, улучшения его внешнего вида и повышения разнообразия цветовой гаммы путем нанесения полимерных декоративно-защитных покрытий.

Для достижения цели были поставлены и решены задачи:

1. Исследовать минеральный состав и технологические свойства глинистого сырья (суглинки Западной Сибири).

2. Исследовать влияние добавок, улучшающих спекание суглинков, структуру и качество кирпича (бой тарного стекла, металлические опилки).

3. Оптимизировать составы и технологические параметры производства конструкционного кирпича дисперсионного армирования металлона-полнителем.

4. Достигнуть улучшения внешнего вида и физико-механических свойств кирпича при нанесении порошковых полимерных покрытий.

5. Оптимизировать технологию нанесения порошковых покрытий на керамический кирпич.

6. Исследовать эксплуатационные свойства керамического кирпича дисперсного армирования с порошковым полимерным покрытием.

Научная новизна работы состоит в том, что в ней разработаны теоретические положения и технологические принципы получения керамического кирпича из пылеватых суглинков с металлонаполнителем и полимерным порошковым покрытием, при этом установлено следующее:

1. На примере глинистого сырья Новосибирской области (Клещихинское,

Болотнинское и Маслянинское месторождения) установлено, что пылеватые суглинки, содержащие менее 20 масс. % глинистых компонентов и около 70 масс. % пылеватых фракций, а также менее 5 масс. % оксидов железа являются трудноспекающимися при температуре до 1050 0 С. Для интенсификации их спекания целесообразно вводить 2,5-6,0 масс. % плавня, например стеклобоя.

2. Для дисперсного армирования керамического кирпича целесообразно использовать стальные опилки с длиной волокна менее 2,5 мм. Добавление 2,5 масс. % металлического наполнителя обеспечивает получение кирпича марок 125-150. При введении 10 масс. % металлонаполнителя прочность кирпича повышается до 18-20 МПа (марка 200). Применение в качестве добавки металлонаполнителя способствует повышению адгезионного сцепления порошкового полимерного покрытия с поверхностью кирпича на 20-25 % за счет вдвое более высокой адгезии полимерного покрытия к металлу, по сравнению с керамическим черепком.

3. Для обеспечения атмосферостойкости и долговечности в условиях Западной Сибири порошковых полимерных покрытий, наносимых при получении лицевого кирпича, предпочтительно использовать эпоксидные и поли-фениленсульфидные полимеры. Для достижения прогнозной долговечности покрытий в 25 лет оптимальными режимами термообработки нанесенных покрытий является температура термообработки 200 °С, продолжительность термообработки 5 минут. Такой режим обеспечивает пониженный уровень остаточных напряжений в покрытиях в 16-19 раз меньше прочности при растяжении.

4. Оптимальные технологические параметры нанесения порошковых полимерных покрытий на дисперсно-армированный кирпич предусматривают: прогрев изделия 3 мин. при 300 °С, электростатическое нанесение покрытия при напряжении электрического поля - 90-100 кВ, закрепление покрытия в течение 5 мин. при 200 °С. Прогнозная долговечность полимерного покрытия дисперсно-армированного металлонаполнителем кирпича в 1,4-1,5 раза выше, чем по стандартному кирпичу.

Техническая новизна работы подтверждена патентом РФ на изобретение №2307109.

Практическая значимость работы.

Разработан состав шихты для получения конструкционного й лицевого керамического кирпича дисперсного армирования методом полусухого прессования из пылеватых суглинков при температурах обжига 950 - 1050°С, прочностью до 18-20 МПа, морозостойкостью 35-50 циклов.

Оптимизирована технология нанесения порошковых полимерных покрытий на керамический кирпич. Выполнена практическая апробация изготовления керамического кирпича дисперсного армирования с порошковым полимерным покрытием.

Реализация результатов работы. Разработанные технологии апробированы на ООО «Сибирская строительная индустрия» и ООО «Сибстандарт» Новосибирской области.

Дисперсно-армированный керамический кирпич из пылеватых суглинков с декоративным порошковым полимерным покрытием экспонировался на Сибирской ярмарке «Стройсиб 2007 и 2008».

Личное участие автора работы выражается: в постановке цели и задач исследований, патентной и литературной проработке проблемы, проведении экспериментов, обработке и анализе полученных данных, осуществлении опытно-промышленных испытаний, написании научных статей и патента на изобретение.

Достоверность результатов исследований подтверждена изучением представительных проб исходных материалов, использованием аттестованного лабораторного оборудования, применением физико-химических, методов исследований: дифференциально-термического и инфракрасно-спектроскопического анализов, математического планирования эксперимента, совпадением результатов лабораторных исследований и данных длительного экспонирования изделий.

На защиту выносятся:

- положение об эффективности действия дисперсных металлодобавок для керамического кирпича из глинистого сырья, содержащего глинистой фракции менее 20%;

- составы и технология получения конструкционного керамического кирпича дисперсного армирования методом полусухого прессования из умеренно пластичных пылеватых суглинков с прочностью 18-20 МПа, морозостойкостью до 35-50 циклов;

- оптимальные параметры нанесения порошковых полимерных покрытий на керамический кирпич дисперсного армирования и комплекс его физико-механических свойств;

- данные об эксплуатационной стойкости и долговечности кирпича с полимерным порошковым покрытием.

Апробация работы. Основные результаты диссертации доложены на всероссийских научно-технических конференциях НГАСУ (Сибстрин), 20062008 гг.; на XIII Международном семинаре Азиатско-Тихоокеанской академии материалов АТАМ «Строительные и отделочные материалы. Стандарты XXI века», г. Новосибирск, 2006 г.; на Международной научно-практической конференции «Строительство-2007», г. Ростов н/Д, 2007 г.; на 2-ом Международном форуме стратегических технологий, г. Улан-Баатор, Монголия, 2007 г.; на Всероссийской конференции «Современные проблемы производства и использования композиционных строительных материалов» НГАСУ (Сибстрин), г. Новосибирск, 2009 г.; на V Всероссийской научно-технической конференции «Молодежь и наука: начало 21 века», г. Красноярск, 2009 г.; на Всероссийской научно-технической конференции, посвященной 80-летию НРАСУ (Сибстрин), 2010 г.

Публикации. Результаты исследований опубликованы в 9 работах, включая научную статью в журнале, входящем в перечень ВАК. Получен патент России на изобретение № 2307109 от 27.09.2007 г.

Структура и объем работы. Диссертация состоит из введения, 4 глав,

ОБЩИЕ ВЫВОДЫ

1. Керамический кирпич из пылеватых суглинков Западной Сибири не обладает достаточными прочностными и декоративными свойствами. Актуальными задачами производства керамического кирпича на природном сырье Западной Сибири являются модифицирование состава шихт плавнями и структурирующими добавками, улучшение декоративных свойств лицевого кирпича путем нанесения порошковых покрытий.

2. Пылеватые суглинки с содержанием глинистых частиц менее 20 масс. % и пылеватых фракций около 70 масс. %, к которым относятся суглинки Клещихин-ского и Маслянинского месторождений, обладают недостаточной пластичностью и высоко чувствительны к сушке и обжигу. Содержание оксидов железа менее 5 масс.% при наличии глинистых частиц менее 20 масс.% не обеспечивает необходимого спекания керамического кирпича при температурах обжига 950-1050°С. Пылеватые суглинки обладают низкими структурно-механическими свойствами, плохо формуются и требуют активации и корректирования добавками при использовании для строительной керамики.

3. Для улучшения спекания в пылеватые суглинки необходимо вводить добавки в виде плавней, например, стеклобой в количестве 2,5-6,0 масс. %. В качестве структурирующей добавки в пылеватый суглинок целесообразно вводить металлонаполнитель (опилки). Добавка 2,5 масс.% металлонаполнителя дает возможность получать кирпич марок 125-150. При введении 10 масс. % металлонаполнителя прочность кирпича повышается до 18-20 МПа.

4. Определен состав шихты для производства керамического кирпича дисперсного армирования по пластическому и полусухому способам: лессовидный суглинок 76-86 масс.% , стальные опилки 11-17 масс.% , молотое тарное стекло 3-6 масс % (патент РФ №2307109 от 27.09.07г.). Предложены технологические схемы производства кирпича по пластическому и полусухому способам.

5. Экспериментально установлено, что в процессе обжига суглинков у керамического черепка увеличивается макропористость, при этом адсорбционная активность суглинистого черепка уменьшается с увеличением температуры

3 3 обжига с 11 см/г до 0,17 см/г, это связано с увеличением макропористости.

О о

Наличие у суглинистого черепка пор с эффективным радиусом нм обеспечивает его способность фиксировать в порах декоративные полимерные покрытия.

6. Для обеспечения атмосферостойкости и долговечности порошковых полимерных покрытий по керамическому кирпичу выбраны порошковые композиции на основе эпоксидных и полифениленсульфидных полимеров.

7. Для достижения долговечности покрытий до 25 лет и более оптимальным режимом (согласно расчетам планирования эксперимента) являются: температура термообработки 200 °С, продолжительность термообработки 5 минут. Выбранный режим термообработки обеспечивает пониженный уровень остаточных напряжений в покрытиях, в 16-19 раз меньше прочности покрытий при растяжении.

8. Лицевой кирпич с порошковым полимерным покрытием не уступает глазурованному кирпичу по стойкости и долговечности. При воздействии агрессивных и атмосферных факторов на глазурованном кирпиче появляется сетка мелких трещин, в то время как полимерные покрытия сохраняют цвет и сплошность.

9. Промышленная апробация технологии нанесения порошковых полимерных покрытий на металлоармированный кирпич и экономические расчеты подтвердили эффективность научно-технических решений. Прибыль при производстве кирпича с декоративным порошковым покрытием, по сравнению с глазурованным кирпичом, составила 1,7 руб. на кирпич или 17 млн. руб. в год по предприятию средней мощности.

1. Завадский В.Ф. Э. А. Кучерова, Г. И. Стороженко, А. Ю. Паничев. Технология изделий стеновой и кровельной керамики. Учебноепособие/ В.Ф.Завадский. Новосибирск. НГАСУ, 1998.-76с.

2. Трехов В.А. Комплексный подход к созданию нового и модернизации действующего производства керамических стеновых материалов // В.А. Трехов//Строительные материалы.-2003.-№2.-С.6-7.

3. Завадский В.Ф. Технология стеновых материалов. Учебное пособие/ В.Ф.Завадский. Новосибирск. НГАС, 1993. - 88 с.

4. Альперович И.А. Керамические стеновые и теплоизоляционные материалы строительстве/ И.А.Альперович//Строительные материалы. 1997. - №2. - С. 12-14.

5. Ашмарин Г.Д. Восемнадцатый общеевропейский конгресс производителей керамического кирпича и черепицы (ТВЕ) / Г.Д. Ашмарин //Строительные материалы. 1996. - №4. - С.24-27.

6. Структура потребления кирпича в России в 2007г., РБК.

7. Роговой М.И. Технология искусственных пористых заполнителей и керамики/ М.И.Роговой. М.: Стройиздат, 1974. - 316 с.

8. Августинник А.И. Керамика / А.И.Августинник. Л.: Стройиздат, 1975.-592 с.

9. Мороз И.И. Технология строительной керамики / И.И. Мороз. -Киев.Вища школа, 1980. 384 с.

10. Завадский В.Ф. Опыт применения поверхностно-активных и пластифицирующих добавок в производстве керамических стеновых материалов/. В.Ф.Завадский, Г.И. Книгина, Г.И. Стороженко // Обзорная информация ВНИИЭСМ: М., 1986. - 48 с.

11. Нагибин Г.В. Технология строительной керамики / Г.В. Нагибин. -М.: Высшая школа, 1975. 280 с.

12. Кашкаев И.С., Шейман Е.Ш. Производство глиняного кирпича/И.С. Кашкаев, Е.Ш. Шейшман. М.: Высшая школа, 1974. - 288 с.

13. Третинник В.Ю. Повышение качества сырья для производства керамики/В.Ю. Третинник. Киев. «Буд1вельник», 1989. - 113 с.

14. Завадский В.Ф. Керамические стеновые материалы (сырье, технология) / В.Ф. Завадский, Э.А. Кучерова. Новосибирск. НГАСУ, 2002. - 84 с.

15. Быкова А.Ф. О выборе технологии производства керамических масс / А.Ф. Быкова. Киев. Наукова думка, 1980. - 52 с.

16. Канаев В.К. Новые технологии строительной керамики / В.К. Канаев. -М.: Стройиздат, 1990. -294 с.

17. Тарасевич Б.П. Новые технологии производства керамического кирпича / Б.П. Тарасевич // Строительные материалы. 1992. -№5. -С.5-8.

18. Тарасевич Б.П. О выборе технологии получения керамического кирпича / Б.П. Тарасевич // Строительные материалы. 1993. - №3. -С.2-5.

19. Рахалин И.А. Основы проектирования керамических заводов / И.А. Рахалин. М.: Стройиздат, 1973. - 158 с.

20. Завадский В.Ф. Производство стеновых материалов и изделий. Учебное пособие / В.Ф. Завадский, А.Ф. Косач. Новосибирск. НГАСУ, 2000. - 168 с.

21. Строительные машины / Под ред. М.И. Горобца. Том 2. Оборудование для производства строительных материалов и изделий. М.: Машиностроение, 1991. - 496 с.

22. Химическая технология керамики: учеб. Пособие (под редакцией И.Я. Гузмака.) М.: Стройматериалы; 2003. - 469 с.

23. Фролов А.В. Новая технология обжига кирпича в печах «Тес-ка»/А.В.Фролов // Строительные материялы. 1999. - №9,с 30-31.

24. Строительная Керамика. Учеб. пособие/ Э.А. Кучерова, Л.Н. Тацки. Новосибирск. НГАСУ. 2007.-56 с.

25. Надеин А.А. Механическое оборудование для производства изделийстроительной керамики: Учеб. Пособие / А.А. Надеин, Р.Ш. Шабанов. Новосибирск, НГАСУ, 2002. - 184 с.

26. Строительные материалы: учеб. справ. пособие/Г.А.Айрапетов и др.; под редакцией Г.В. Несветаева.-2-е изд., перераб. и доп.- Ростов н/Д: Феникс, 2005.- 608с.(строительство).

27. ГОСТ 21216.093-21216.12-93. Сырьё Глинистое. Методы анализа / Госстандарт России.-М.: Изд-во стандартов, 1993.-39с,- группа А59

28. Стройиндустрия и промышленность Строительных материалов: Энциклопедия/гл.ред. К.В. Михайлов.- М.: Строй издат., 1996. 296с.

29. Коляда, С.В. Промышленность строительных материалов в 2002 году /С.В. Коляда// Строительные материалы.-2003.-№2.-С.2 4.

30. Баринова, JI. С. Промышленность строительных материалов неотъемлемая часть строительного комплекса Российской Федерации/ JI.C. Баринова, В.В. Миронов, К.Е. Тарасевич// Строительные материалы.- 2000.-№8.-С.4.-7.

31. Чирнаръян, Р.а. Новый материал для нового строительства от ЗАО «Победа Кнауф» / Р.а. Чирнаръян, В.Виземан // Строительные материалы. 1997.-№6.- С.12-13.

32. Иванов JI.B. ЗАО «Победа Кнауф»-победитель Всероссийскогоконкурса на лучшее предприятие стройматериалов / JI.B. Иванов, В. Реген // Строительные материалы. 1997.-№9.-С. 7-8.

33. Виземан, В. «Победа- Кнауф» одержала новую победу над тепло-про водностью// Строительные материалы. 1998.- №6.-С.24-25.

34. Состояние и перспективы развития промышленности строительных материалов// Строительные материалы. 1999. - № 9.- С. 3-6.

35. Бутт, Ю.М. Общая технология силикатов: Учебник / Ю.М. Бутт, Г.Н. Дудеров, М.А. Матвеев. М.: Стройиздат, 1976. - 600 с.

36. Будников, П.П. Химическая технология керамики и огнеупоров / П.П. Будников, В Л. Балкевич, А.С. Бережной и др. // Под общ. ред. П.П. Будникова, Д.Н. Полубояринова. М.: Стройиздат, 1972. - 552 с.

37. Канаев В.К. Новая технология строительной керамики. М; Стройиздат, 1990. 294с.

38. ГОСТ 9169-75* Сырье глинистое для керамической промышленности. Классификация. -М.: изд-во стандартов; 1975. 10с:

39. Алъперович, И.А. Эффективность производства лицевого кирпича объемного окрашивания на основе легкоплавкой глины и тонкодисперсного мела / И.А. Альперович, В.П. Варламов, Н.Г. Перадзе // Строительные материалы. 1991.- № 9.- С. 6-7.

40. Альперович И.А. Внедрение технологии производства лицевого кирпича объемного окрашивания / И.А. Альперович, Г.И. Божьева, В.А. Крюков // Строительные материалы. 1993.- № 1.- С. 2-8.

41. Альперович И.А. Лицевой кирпич объемного окрашивания на основе карбонатной глины / И.А. Альперович, Н.Г. Перадзе // Пр-сть керамических стеновых материалов и пористых заполнителей. Сер. 4. Экспресс-обзор. М.:ВНИИЭСМ, 1990.- Вып.2.- С. 20-23.

42. Стороженко Г.И. Технология производства изделий стеновой керамики из активированного глинистого сырья: Автореф. дис. . д-ра техн. наук / Г. И. Стороженко. Томск. - 2000. - 44 с.

43. Азаров Г.М. Строительная керамика на основе сухарных глин и непластичного сырья Байкальского региона / Г.М. Азаров, Т.И. Вакало-ва, В.И. Верещагин и др. Томск: Изд. ТПУ. -1998.- 482 с.

44. АбдрахимовВ.З. Влияние золы легкой фракции на физико-механические свойства керамических плиток // Комплексное использование минерального сырья.-1998. № 7 - С. 75-80.

45. Абдрахимов В.З. Исследование процессов спекания глинистой частихвостов» гравитации циркон-ильменитовой руды / В.З. Абдрахимов, А.Н. Родин, С.Ж. Сайбулатов и др. // Изв. вузов. Строительство и архитектура. 1988. - № 2. - С. 77-81.

46. Завод пепельно-керамического кирпича производительностью 20,5 млн. шт. в год // Проспект фирмы Pabex-Zcem6 (Польша).

47. Anderson, М.А. Nek Low- cost PFA brickmaking procese // Ach Techn' 84:2 nd Int. Conf. Ach Tchnol. and Market. London. Sept. 16-21.-1984.-P. 563-567.

48. Сайбулатов С.Ж. Ресурсосберегающая технология керамического кирпича на основе зол ТЭС.- М.: Стройиздат, 1990.-248 с.

49. Кучерова Э.А. Использование топливного гранулированного шлака в производстве стеновой керамики / Э.А. Кучерова, А.Ю. Паничев //

50. Пр-сть строительных материалов. Сер.4, Пр-сть керамических стеновых материалов и пористых заполнителей.- М.:ВНИИЭСМ, 1987.-Вып.9.- С.8-9.

51. Болыпухин В.П. Комплексное исследование образования высолов на глиняном кирпиче // Строительные материалы.-1982.- № 8. С. 26-27.

52. Иващенко П. А. Использование нефелиновых отходов в производстве стеновых материалов / П.А. Иващенко, В.П. Варламов, Д.А. Варшавская и др. // Пр-сть керамических стеновых материалов и пористых заполнителей. М.: ВНИИЭСМ, 1977. - Вып. 6. - С. 5-8.

53. Рудник Н.Н. Использование добавки гранулированного шлака для повышения механической прочности лицевого кирпича / Н.Н. Рудник, Д.И. Юрченко // Пр-сть керамических стеновых материалов и пористых заполнителей. М.: ВНИИЭСМ, 1981. Вып. 12. - С. 9-10.

54. Ефимов А.И. Эффективность действия минерализующих добавок /А.И. Ефимов, Э.М. Жукова, В.П. Варламов // Строительные материалы. -1984. № 7. - С. 24-25.

55. Строительные Материалы: Справ./под ред. А.С.Болдырева, П.П.Золотова. М: Стройиздат, 1989.-568с.

56. Соколов В.И. Свойства керамических материалов с наполнителем из тальк-хлоритовых сланцев // Строительные материалы. 1995. - № 7. -С. 18-19.

57. Соколов В.И. Свойства прессованных обожженных изделий из тальк-хлоритовых сланцев // Строит, материалы. 1997. - № 8. - С. 26-27.

58. Sainamthip P. Fast -Fired Wall Tile Bodies Containing Wollastonite / P. Sainamthip, J.S. Peed // American Ceramic Soceity Bulletin. 1987. Vol.66.-№12.-P. 1726-1730.

59. Нестерцов А. И. Измельчение карбонатов в пластических керамических массах / А.И. Нестерцов, П.Н. Быков // Строительные материалы. 1999. - № 7, 8. - С. 47 - 48.

60. Исаев В.М. Поточно-конвейерное производство красного кирпича и перспективы его развития / В.М. Исаев, C.JT. Марьяновский, П.А. Орлов и др.// Промышленность строительных, материалов Москвы -1990.- № 6.-С. 2-7.

61. Сысоев В.В. Организация производства керамического кирпича на механизированных предприятиях малой мощности/ В.В. Сысоев, В.Н. Землян-ский // Строительство трубопроводов. М.: Недра, 1992. - № 4. - С. 22-23.

62. А.С. 1625706 СССР, МКИ 3 В 28 15/00. Линия для изготовления кирпича полусухого прессования / П.Л: Орлов, А.И. Дурнев, А.Ю. Зюзина и др. (СССР). № 4617178/33. Опубл. 07.02.91. Бюл № 5.

63. Женжурист И.А. Об особенностях формирования керамического черепка из пресспорошков пылеватого суглинка // Строительные материалы. -2000.-№ 6.-С. 26-28.

64. Иванюта Г.Н. Производство керамического кирпича методом полусухого прессования // Строит, материалы. 1999. - № 9. - С. 33.

65. Кондратенко В.А. Современная технология и оборудование для производства керамического кирпича полусухого прессования / В.А. Кондратенко и др. // Строит, материалы. 2003. - № 2. - С. 18-19.

66. Справочник по производству строительной керамики / Под ред. М.О. Юшкевича-М.: Стройиздат, 1961.-Т. 1.-464 с.

67. Книгина Г.И. Лабораторные работы по технологии строительной керамики и искусственных пористых заполнителей: Учеб. пособие / Г.И. Книгина, Э.Н. Вершинина, Л.Н. Тацки. М.: Высшая школа, 1985. - 223 с.

68. Попов Л.Н. Лабораторный контроль строительных материалов и изделий. Справочник. М.: Стройиздат, 1986. - 349 с.

69. Диаграммы состояния силикатных систем: Справочник// Н.А.Торопов, В.П. Барзаковский, В.В. Лапин и др. Л.: Наука, 1969.-Вып.1.- 822 с.

70. Бережной А.С. Многокомпонентные системы окислов. Киев: Наукова думка, 1970. - 514 с.

71. Эйтель В. Физическая химия силикатов. М: ИЛ, 1962. - 1055 с.

72. ГОСТ 7025-91. Кирпич и камни керамические силикатные. Методы определения водопоглощения, плотности и морозостойкости.

73. ГОСТ 530-2007. Кирпич и камни керамические. Общие технические условия. М.: Стандартинформ, 2007. 39 с.

74. Гиллер Я.Л. Таблицы межплоскостных расстояний. М.: Недра, 1966.-180 с.

75. Михеев В.И. Рентгенометрический определитель минералов. М.: Гос. технико - теоретич. изд-во, 1959. - 868 с.

76. Миркин Л.И. Рентгеноструктурный анализ. Справочное руководство. -М.: Наука, 1976. 863 с.

77. Ковба Л.М. Рентгенофазовый анализ / Л.М. Ковба, В.К. Трунов.-М.:МГУ, 1976.-232 с.

78. Рентгенография. Спецпрактикум / Под ред. А.А. Кацнельсона. М.: Изд. Моск. ун-та, 1986. - 240 с.

79. Горшков B.C. Методы физико-химического анализа вяжущих веществ / B.C. Горшков, В.В. Тимашев. М.: Высш. шк., 1963. - 285 с.

80. Вакалова Т.В. Глины. Особенности структуры и методы исследования / Т.В. Вакалова, Т.А. Хабас, В.И. Верещагин и др. Томск: Изд. ТПУ, 1998.-122 с.

81. Буянова Н.Е.,Каранаухов А.П. Определение удельной поверхности твёрдых тел хроматографическим методом тепловой десорбции аргона//изд-во «Наука» Новосибирск, 1965.

82. Плаченов Т.Г. // Ртутная порометрическая установка П-ЗМ / Ленинград,1968.

83. Плаченов Т.Г. // Изучение структуры пористых тел методом вдавливания ртути./ Издательство АН СССР, М-1950

84. Келер Э.К. О поведении каолина при нагревании / Э.К. Келер, А.И. Леонов // Успехи химии. 1963. - Т. 22. - № 3. - С. 334-354.

85. Мчедлов-Петросян О.П. К термодинамике твёрдофазовых реакций в силикатных системах // Физико-химические основы керамики -М.: Стройиздат, 1956. С. 499-503.

86. Мчедлов-Петросян О.П. Изменение глин при нагревании //Физико-химические основы керамики. М.: Госстройиздат, 1956. - С. 95-113.

87. Грим Р.Е. Минералогия глин. М.: ИЛ, 1959. - 450 с.

88. Кошляк Л.Л. Производство изделий строительной керамики / Л.Л. Кошляк, В.В. Калиневский. М.: Высшая школа, 1990. - 207 с.

89. Золотаревский А.З. Производство керамического кирпича / А.З. Золотаревский, Е.Ш. Шейнман. М.: Высшая школа, 1989. - 264 с.

90. Будников П.П. К термодинамике изменения каолинита при нагревании / П.П. Будников, О.П. Мчедлов-Петросян. -ДАНСССР, 1960. № 12.-С. 349- 356.

91. Госин Н.Я. Производство керамических строительных материалов. М.: Высшая школа, 1971. - 200 с.

92. Бурлаков Г. С. Основы технологии керамики и искусственных пористых заполнителей. М.: Высшая школа, 1972. - 424 с.

93. Нагибин Г.В. Технология строительной керамики. М.: Высшая школа, 1975. - 276 с.

94. Уоррел У. Глины и керамическое сырьё. М.: Мир, 1978. - 237 с.

95. Августиник А.И. Физическая химия силикатов. М.: Стройиздат, 1966.-420 с.

96. Кингери У.Д. Введение в керамику.- М.:Изд-во лит-ры по стр-ву,1967.-Стройиздат,1972.-552с.

97. Мельникова И.Г. Повышение качества керамического кирпича полусухого прессования на основе умеренно пластичных трудноспекающихся суглинков // Строит, материалы: Наука.-2004.-№4.-С.13-14.

98. Полякова К.К., Пайма В.И. Технология и оборудование для нанесения порошковых полимерных покрытий. М.: Машиностроение, 1972.- 136 с.

99. Яковлев А.Д., Евстигнеев В.Г., Гисин П.П. Оборудование для получения лакокрасочных покрытий.- Л.: Химия, 1982.-191 с.

100. Лакокрасочные материалы без растворителей и покрытия на их основе.// Материалы краткосрочного семинара. Л., 1985.- 94 с.

101. Елисаветский A.M., Ратников В.Н. Новые направления исследований в области повышения эффективности лакокрасочных покрытий./Лакокрасочные материалы и их применение,- 1995, № 9.- С. 6-7.

102. Забелин А.В., Гафиятулин Р.Ф. Производство лакокрасочных материалов на предприятиях гособоронпрома России./ Лакокрасочные материалы и их применение.- 1994, № 11-12.- С. 29.

103. Колодянский А.А. Порошковые эпоксидные композиции для покрытий./ Лакокрасоч. материалы и их применение.- 1993, № 4.- С. 19.

104. Достижения в области производства порошковых лакокрасочных материалов / J.T. Lovatt // Polym. Paint. Col. J.- 1994.V. 184. P. 147148.- ЛКМ, 1994, № 5.- c. 31.

105. Смоляницкая И.В., Бейзер З.Я. Полимерные порошковые покрытия, их свойства и применение./ Авиационная промышленность.-1994, № 9-10.- С. 54-59.

106. Каверинский B.C., Смехов Ф.М., Ярославцева Л.П. Исследование полимерных материалов и покрытий с помощью электрических методов.// Лакокрасочные материалы и их применение. 1980, № 1.-С.38-42.

107. Каралов Р.И. Защита стальной арматуры от коррозии (зарубежный опыт).// Бетон и железобетон. 1979, № 10. - С.41-42.

108. Баланчук В. Д., Дубенчак В. Е., Хрулёв В. М. и др. Технология защиты арматуры железобетона от коррозии порошковыми полимерными покрытиями: Информ. листок. Новосибирск: ЦНТИ, 1988, № 88-25. - 4с.

109. Баланчук В. Д., Безсуднов В.Р., Ткачёв Б.В. Порошковая технология получения полимерных покрытий электродов электроводонагревателя: Информ. листок Новосибирск: ЦНТИ, 1989, № 301-89.- 4с.

110. Баланчук В. Д., Дубенчак В. Е., Мордвинов В. Г. и др. Разработкаоборудования для опытного участка по нанесению антикоррозионных покрытий на арматуру и листы.// Отчёт о НИР/НИИЖТ, -№ГР 0186.0.025241.- Новосибирск, 1987.- 186 с.

111. Баланчук В. Д., Дубенчак В. Е., Прядилов В. Е. и др. Разработка технологической линии по нанесению антикоррозионных покрытий на наружную поверхность труб тепловых сетей.// Отчёт о НИР/НИИЖТ, №ГР 0181. 3003263.- Новосибирск, 1982.- 82 с.

112. Яковлев А.Д. Химия и технология лакокрасочных покрытий.- JL: Химия, 1989.- 384 с.

113. Технологические рекомендации по защите арматуры железобетона от коррозии порошковыми полимерными покрытиями // Алексеев С.Н., Баланчук В. Д., Дубенчак В. Е. и др.- Новосибирск: НИИЖТ, 1987.- 12 с

114. Яковлев А.Д., Здор Ф., Каплан В.И. Порошковые полимерные материалы и покрытия на их основе. JL: Химия, 1971. - 253с.

115. Брэди Д.Ж. (Brady D.G.) Poly (phenylensulfide) How, when, why, where, and, where now.// J. Of Applied Polymer Science: Applied Polymer Symposium 36, 1981, p.p. 231-239.

116. Сергеев В.А. и др. Синтез и термические свойства полиариленме-таллосульфидов.// «Акта полимерика». Берлин (ГДР), 1984, № 4.-С.286-290.

117. Карякина М.И. Физико-химические основы формирования и старения покрытий. М.: Химия, 1980. - 216 с.

118. Лакокрасочные покрытия / пер. с англ. Под ред. Х.В. Четфильда. М.: Химия, 1968.- 639 с.

119. Лебедев Г.А., Крякович F.A., Безкоровайный К.Г. Напыление, сварка, склеивание. Л.: Химия» 1973.- 104 с.

120. Энциклопедия полимеров. М.: Сов. Энциклопедия, 1977, т. 3-1152 с.

121. Гольдберг М.М. и др. Справочник по лакокрасочным покрытиям вмашиностроении. М.: Машиностроение, 1964.- 476 с.

122. Дубенчак В.Е. Полимерные порошковые материалы в транспортных конструкциях и сооружениях: Автореферат диссертации на соискание уч. степ. д-ра. техн. наук. М., 1991. - 44 с.

123. Липатов Ю.С. Физическая химия наполненных полимеров. -.М.: Химия, 1977.- 844 с.

124. Финкелыптейн М.И. Промышленное применение эпоксидных лакокрасочных материалов.- Л.: Химия, 1983.- 120 с.

125. Хрулев В.М. Синтетические клеи и мастики: Применение в строительстве. М.: Высшая школа, 1970.- 368 с.

126. Кайрук Ж. (Cairuc J.) Performance of epoxy-coated reinforcement at serviceability limit state. // Proceeding of the institution of civil engineers, structures and buildings., 1994, v. 104, No 2. Pp. 61-73.

127. Мощанский H.A. Повышение стойкости строительных материалов и конструкций, работающих в условиях агрессивных сред. М.: Госстройиэдат, 1962.- 235 с.

128. Ткачев Б.В Стойкость эпоксидных порошковых покрытий арматуры в условиях автоклавной обработки бетона: Автореф. дисс. на соискание уч. степ. канд. техн. наук.- Новосибирск, 1986.- 17 с.

129. Лобанов И.А., Алексеев С.Н., Копацкий А.В. Долговечность тонкостенных армоцементных конструкций.- М.: Стройиздат, 1974.-95 с.

130. Браунбилл Д. (Brownbill D.) There's more to high-temperature thermoplastics than heat resistance. // Mod. Plast. Int., 1980, v. L0, No 7, p.p. 24-26.

131. Новые технологичные, недорогие высоко температурные пластики. (New high temperature plastics feature easier processing, lower costs) //Prod. Eng. (USA), 1995, v. 46, Nol., p.p. 26-27.

132. Брэди Д.Ж. (Brady D.G.) The crystallinity of Poly (phenylensulfide) and its effect on polymer properties. // J. Appl. Polym. Sci, 1976, v. 30, No 19, p.p. 2541-2551.

133. Ребиндер П.А. Поверхностные явления в дисперсных системах: Физико-химическая механика. М.: Наука, 1979. - 381 с.

134. Андрианов Е.И. Методы определения структурно-механических характеристик порошкообразных материалов. М.: Химия, 1962. -266 с.

135. Баланчук В. Д., Дубенчак В. Е., Ксенофонтов Г.В. Распылитель порошкообразных материалов: а. с. № 1274773, МКИ В 05 Д 1/06, В 05 В 5/08 1986, бюл. №45.- С.30.

136. Баланчук В. Д. Порошковая технология и полимерные составы для защиты от коррозии транспортных конструкций и сооружений.// Сб. материалов региональной научно-практической конференции «Транссиб-99» Новосибирск: СГУПС, 1999.- С.353-356.

137. Цветков Н.А. Технология полимерных покрытий, оптимизированная по критерию энергозатрат: Автореферат диссертации на соискание уч. степ, д-ра техн. наук.- Томск, 1998,- 40 с.

138. Корх Х.А. (Corh Н.А.) Coating Treatment for Reinforcing Steel.-«Concrete», 1977, v.ll, N1, p.31-33.

139. Порошковые покрытия с 25 летней гарантией (Powder Coatings with 25 year guarantee) / Polym. Paint Colour J.-1995.-185, № 4370.-C. 6.

140. Баланчук В. Д. Эксплуатационная долговечность железобетонных изделий с полимерными покрытиями арматуры.// Сб. материалов региональной научно-практической конференции «Транссиб-99» Новосибирск: СГУПС, 1999.- С.422-426.

141. Ницберг JI.B., Якубович С.В., Колотыркин Я.П. Определение оптимального содержания пассивирующих пигментов в красках и эффективность толщины защитных покрытий, электрохимическим методом.// Лакокрас. материалы и их применение. 1962, № 1,- С.13-15.

142. Берлин А.А., Основы адгезии полимеров.- М.: Химия, 1976.- 391 с.

143. Дерягин Б.В., Кротова Н.А., Слипля В.П. Адгезия твердых тел. -М.: Наука, 1973.- 235 с.

144. Королев А.Я. Химия поверхности и адгезия полимеров: Сб.-изд.М.Д.Т.П. им.Дзержинского, 1968.- ч.1.- 14 с.

145. Каргин В.А., Слонимский Г.Л. Краткие очерки по физико химии полимеров. - М.: Химия, 1967. - 231 с.

146. Карякина М.И., Попцов В.Е. Технология полимерных покрытий. -М.: Химия, 1983. 336 с.

147. Лакокрасочные покрытия в машиностроении: Справочник / Под ред. М.М. Гольдберга. М.: Машиностроение, 1974.- 576 с.

148. Хейкер Д.М. Рентгеновская дифрактометрия монокристаллов. -Л.: Машиностроение, 1973.- 256 с.

149. Михеев В.И. Рентгенометрический определитель минералов. М.: Недра, 1957.- 868 с.

150. Кесслер И. Методы ИК-спектроскопии в химическом анализе. -М.: Мир, 1964.- 256 с.

151. Наканиси К. Инфракрасные спектры и строение органических соединений . М.: Мир, 1965.- 216 с.

152. Налимов В.В. Теория эксперимента. М.: Наука, 1971.- 207с.