Заполнители из вскрышных пород Хибинских апатитонефелиновых месторождений и бетоны на их основе

Белогурова, Татьяна Павловна

Строительные материалы и изделия

автореферат диссертации по строительству, 05.23.05, диссертация на тему:Заполнители из вскрышных пород Хибинских апатитонефелиновых месторождений и бетоны на их основе

кандидата технических наук: Белогурова, Татьяна Павловна
город: Апатиты
год: 2005
специальность ВАК РФ: 05.23.05

Диссертация по строительству на тему «Заполнители из вскрышных пород Хибинских апатитонефелиновых месторождений и бетоны на их основе»

Автореферат диссертации по теме "Заполнители из вскрышных пород Хибинских апатитонефелиновых месторождений и бетоны на их основе"

На правахрукописи

БЕЛОГУРОВА Татьяна Павловна

ЗАПОЛНИТЕЛИ ИЗ ВСКРЫШНЫХ ПОРОД ХИБИНСКИХ АПАТИТОНЕФЕЛИНОВЫХ МЕСТОРОЖДЕНИЙ И БЕТОНЫ НА ИХ ОСНОВЕ

05.23.05 - Строительные материалы и изделия

АВТОРЕФЕРАТ

диссертации на соискание ученой степени кандидата технических наук

Белгород-2005

Работа выполнена в Институте химии и технологии редких элементов и минерального сырья им. И.В.Тананаева Кольского научного центра Российской Академии наук

Научный руководитель:

кандидат технических наук, старший научный сотрудник Крашенинников Олег Николаевич

Официальные оппоненты:

Ведущая организация:

Институт проблем промышленной экологии Севера Кольского научного центра РАН, г.Апатиты

Защита состоится «24» Февраля 2005 г. в 1500 часов на заседании диссертационного совета Д 212.014.01 в Белгородском государственном технологическом университете им. В.Г. Шухова по адресу: 308012, г.Белгород, ул.Костюкова, 46, БГТУ им. В.Г. Шухова, ауд. 242

С диссертацией можно ознакомиться в библиотеке Белгородского государственного технологического университета им. В.Г. Шухова

Автореферат разослан «21» января 2005 г.

Ученый секретарь диссертационного Совета доктор технических наук,

доктор технических наук,

профессор Рахимбаев Шарк Матрасулович;

кандидат технических наук,

доцент Пухаренко Юрий Владимирович

профессор

Актуальность темы. Хибинский щелочной массив представляет собой крупнейший в мире комплекс уникальных месторождений апатитонефелиновых руд, которые не имеют аналогов ни по масштабам запасов и качеству сырья, ни по набору и концентрации полезных ископаемых. ОАО «Апатит» является основным производителем апатитового концентрата, обеспечивая более 80% его выработки по России. В 2003 году этим объединением переработано 28.5 млн т апатитонефелиновой руды и выработано 8.79 и 1.06 млн т апатитового и нефелинового концентратов, соответственно. При этом объемы добычи вскрышных (вмещающих) пород составили 22.79 млн м3, т.е. на 1 т вырабатываемых концентратов попутно добывается более 2.3 м3 вскрыши. ОАО «Апатит» на собственные нужды использует около 7% вскрышных пород. Основная их часть складируется в специальные отвалы, оказывая негативное техногенное воздействие на погребенный ландшафт. К настоящему времени в Мурманской области накоплено более 6 млрд т отходов горнодобывающей промышленности, в том числе 560 млн м3 вскрышных пород рудников ОАО «Апатит». Общая площадь земель, занятых для их складирования, составляет около 12 тыс. га. В то же время данные породы могут представлять значительный интерес для промышленности строительных материалов, в которой в последнее время отмечается острый дефицит нерудного сырья.

Стратегия развития строительного комплекса региона до 2015 года предусматривается выпуск строительного щебня в объеме 7.9 млн м3 в год. В настоящее время в области производится не более 3 млн м3 щебня. Одним из реальных путей решения проблемы получения требуемого количества щебня, по нашему мнению, является увеличение его выпуска за счет вскрышных пород рудников ОАО «Апатит», в первую очередь, «Восточный» и «Центральный», которые осуществляют добычу открытым способом.

Одной из основных причин, препятствующей использованию вскрышных пород апатитонефелиновых месторождений в строительстве, является содержание в них значительного количества нефелина (преимущественно в пределах 40-70%), который в соответствии с действующими Российскими стандартами относится к вредным примесям. Поэтому для оценки возможности использования нефелинсодержащего сырья в строительстве в качестве заполнителей бетонов требуется проведение специальных исследований.

Диссертационная работа выполнялась с 1985 г. в рамках тематики НИР ИХТРЭМС КНЦ РАН, в том числе в 2001-2005 гг. по теме 6-2001-2808 «Совершенствование технологии и исследование бетонов на основе техногенного и природного сырья Кольского полуострова», а также включена в региональную целевую научно-техническую Программу Мурманской области на 2004-2005 гг.

Цель и задачи работы. Повышение эффективности производства бетонов на основе нефелинсодержащих заполнителей.

Для достижения поставленной цели решались следующие задачи:

изучение вещественного состава, строения и свойств вскрышных нефелинсодержащих пород и заполнителей на их основе;

разработка составов тяжелых бетонов на нефелинсодержащих заполнителях и изучение влияния различных способов твердения на структуру и основные физико-механические и деформативные свойства бетонов;

исследование процессов взаимодействия основных породообразующих минералов вскрышных пород с цементом с целью оценки их влияния на качество заполнителей и формирование новообразований в контактной зоне при различных способах твердения бетонов;

оценка коррозионной стойкости бетонов на нефелинсодержащих заполнителях в условиях подземных выработок рудников ОАО «Апатит»;

исследование сохранности арматуры в бетонах на нефелинсодержащих заполнителях;

изучение возможности использования вскрышных пород в дорожном строительстве: для устройства оснований и покрытий автомобильных дорог, получения асфальтобетонных и цементно-бетонных смесей.

Научная новизна. Установлен характер взаимодействия нефелина с продуктами твердения клинкерных минералов. На первом этапе из нефелина выносятся щелочи, в меньшей мере, глинозем; накапливается кремнезем. При достижении критического значения концентрация щелочей, начинается интенсивный вынос кремнезема, содержание кремния становится меньшим, чем алюминия. Когда же соотношение кремния и алюминия в тетраэдрах достигает критического значения, происходит структурная перестройка минерала, возникает цепочечный минерал типа фошагита, в котором практически все атомы Са замещены № и А1. Второй распространенной фазой-новообразованием является гидрогранат. Расчеты объемных эффектов по типовым химическим реакциям показали, что полученные в ходе реакции новообразованные фазы по объему превосходят нефелин, но всегда меньше суммарного объема нефелина и гидроксида кальция.

Установлено, что в результате взаимодействия нефелина с активными компонентами продуктов гидратации минералов цементного клинкера обеспечивается упрочнение структуры контактной зоны «нефелинсодержащий заполнитель-цементный камень». Выявлен характер влияния минерального состава нефелинсодержащего заполнителя и условий твердения бетона на синтез новообразований и формирование контактной зоны. Установлено, что по степени активности к взаимодействию с цементом минералы нефелинсодержащих пород располагаются в следующей последовательности: нефелин полевой шпат.

Выявлена кинетика изменения рН-среды при твердении и эксплуатации нефелинсодержащих бетонов и характер влияния на арматуру. Доказано отсутствие коррозии арматуры при различных условиях эксплуатации бетона. Показано, что в системе «нефелинсодержащий заполнитель-цементный камень» при взаимодействии нефелина с продуктами гидратации цементного клинкера, рН жидкой фазы бетонов находится в области значений, превышающих 11.8, что обеспечивает пассивацию стали.

Установлен характер влияния минералогического состава, структуры и текстуры уртита и рисчоррита, условий их дезинтеграции на зерновой состав и свойства щебеночно-песчаных смесей. Показано, что заполнители из уртита и рисчоррита в виде фракционированного щебня или щебеночно-песчаных смесей требуемого зернового состава могут быть использованы для устройства оснований и покрытий (без применения вяжущих) дорог всех технических категорий. Установлено, что щебень из уртита и рисчоррита можно применять для изготовления дорожного монолитного бетона и для производства сборных дорожных плит из бетона с морозостойкостью F200.

Практическое значение работы. Предложено решение важной научно-практической задачи, связанной с утилизацией горнопромышленных отходов ОАО «Апатит» - обоснована целесообразность и доказана возможность использования вскрышных скальных пород в ряде областей строительства.

Показано, что заполнители требуемого зернового состава могут применяться для устройства оснований на автомобильных дорогах всех технических категорий и во всех дорожно-климатических зонах, для получения асфальтобетонных смесей, в монолитном дорожном бетоне, тяжелом и декоративном бетоне классов В10-В30.

Разработаны составы тяжелых бетонов на нефелинсодержащих заполнителях классов В10-В30 с заданной морозостойкостью F200 для сборного и монолитного железобетона.

Даны практические рекомендации по применению бетонов на основе вскрышных пород для крепления подземных выработок ОАО «Апатит».

Составлены методические указания по использованию нефелинсодержащих пород в качестве заполнителей (крупных и мелких) при производстве асфальтобетонов и цементных бетонов для дорожного строительства.

Совместно с ведущими отраслевыми НИИ (НИИЖБ, СоюздорНИИ) разработаны соответствующие ТУ, предусматривающие использование нефелинсодержащих пород для промышленного, гражданского и дорожного строительства.

Внедрение результатов исследований. Результаты работы внедрены при строительстве более 100 км автомобильных дорог в Нечерноземной зоне Российской Федерации.

Для широкомасштабного внедрения результатов научно-исследовательской работы разработаны следующие нормативные документы:

-ТУ 113-12-1-12-88 «Порода скальная дробленая рудника «Восточный» ОАО «Апатит», в соответствии с которыми потребителям отгружено около 220 тыс. м3 дробленой породы (уртитов) из вскрышных пород Восточного рудника;

-ТУ 113-00-77-15-89 «Смеси щебеночно-песчаные из породы скальной дробленой рудника «Центральный» ОАО «Апатит», предназначенные для устройства щебеночных оснований автомобильных дорог, а также покрытий без применения вяжущих материалов на дорогах IV-V категорий;

-ТУ 2025-90 «Смеси асфальтобетонные на основе нефелинсодержащих пород уртит и рисчоррит», которые распространяются на горячие и теплые асфальтобетонные смеси, полученные на основе заполнителей из нефелинсодержащих пород, предназначенные для устройства верхних и нижних слоев покрытий на дорогах ЫУ категорий;

-ТУ 66.023-90 «Смеси бетонные и бетон на основе продуктов дробления вскрышных нефелинсодержащих пород уртита и рисчоррита ОАО «Апатит» для дорожного строительства», предназначенные для монолитных и сборных покрытий и оснований автомобильных дорог всех категорий;

-ТУ 66.024-90 «Бетон тяжелый на основе заполнителей из уртита и рисчоррита для промышленного и гражданского строительства». Данные ТУ распространяются на бетоны для монолитных и сборных бетонных и железобетонных деталей, изделий и конструкций, эксплуатирующихся в неагрессивных газо-воздушных средах.

конф. «Фундаментальные проблемы комплексного использования природного и техногенного сырья Баренцева региона в технологии строительных материалов». -Апатиты, 2003; II Междунар. научно-практич. конф. «Экология: образование, наука, промышленность и здоровье». - Белгород, 2004; Всерос. научно-техн. семинаре «Экологическая безопасность регионов России и риск от техногенных аварий и катастроф». - Пенза, 2004; Междунар. конф. «Экологические проблемы северных регионов и пути их решения». - Апатиты, 2004; I Ферсмановской науч. сессии Кольского отделения РМО, посвящ. 120-летию со дня рожд. А.Е. Ферсмана и А.Н. Лабунцова. - Апатиты, 2004 и др.

Разработка в области использования вскрышных пород апатито-нефелиновых месторождений в строительстве экспонировалась в 2004 г. на Международной выставке «Кольский партнериат» - «Экспо Дом 2004» (г.Мурманск) и IX Международной выставке-конгрессе «Высокие технологии. Инновации. Инвестиции» (г.Санкт-Петербург), где награждена Дипломами и серебряной медалью.

Публикации. Материалы диссертационной работы опубликованы в 49 научных работах, в том числе в монографии, 16 научных статьях (3 по списку ВАК России) и 32 тезисах докладов.

Объем и структура работы. Диссертация состоит из введения, 6 глав, основных выводов, списка литературы и приложений. Работа изложена на 207 страницах машинописного текста, включающего 29 таблиц, 27 рисунков и фотографий, списка литературы из 296 наименований и 7 приложений.

На защиту выносятся:

- результаты комплексного исследования состава и свойств основных разновидностей вскрышных нефелинсодержащих пород: уртитов и рисчорритов и заполнителей на их основе;

- характер взаимодействия нефелина с продуктами твердения клинкерных минералов;

- характер влияния минерального состава нефелинсодержащего заполнителя и условий твердения бетона на синтез новообразований и формирование контактной зоны;

кинетика изменения рН-среды при твердении и эксплуатации нефелинсодержащих бетонов и характер влияния на арматуру;

- характер влияния минералогического состава, структуры и текстуры уртита и рисчоррита, условий их дезинтеграции на зерновой состав и свойства щебеночно-песчаных смесей;

- технологии использования попутнодобываемых пород в дорожном строительстве: для устройства оснований и покрытий автомобильных дорог, получения асфальтобетонных и цементно-бетонных смесей;

- результаты внедрений.

СОДЕРЖАНИЕ РАБОТЫ

Актуальность решения проблемы снижения отрицательного влияния горнопромышленных отходов на окружающую среду не вызывает сомнений. В этой связи исследования многих ученых направлены на повышение полноты и комплексности использования минерального сырья. Эта идея, выдвинутая еще в начале 30-х годов прошлого века академиком А.Е. Ферсманом, получила развитие и практическую реализацию благодаря трудам Л.А.Барского, П.И.Боженова, Б.Н.Ласкорина, Н.В.Мельникова, Г.Д.Краснова, Е.М.Сергеева, И.В.Петрянова-Соколова, В.А.Чантурия и др. Согласно работам П.И. Боженова, промышленности строительных материалов принадлежит ведущая роль в разрешении проблемы комплексного использования минерального сырья, учитывая что строительство и производство строительных материалов являются наиболее материалоемкими отраслями.

Кольский горнопромышленный комплекс является крупнейшим источником промышленных отходов и вторичного загрязнения окружающей среды. Нарушение экологического равновесия особенно опасно в условиях Заполярья, которое отличается экстремальными климатическими условиями и низкой способностью природной среды к самовосстановлению. В настоящее время лишь 3-4% ежегодного объема отходов горноперерабатывающих предприятий региона используется в промышленности. В то же время многие из этих отходов являются ценным сырьем для промышленности, в частности, такой ее материалоемкой отрасли, как строительная. В связи с реформированием экономики и ухудшением экологической ситуации в стране, вопросы комплексного использования сырья и утилизации горнопромышленных отходов ставятся все более остро как в масштабах государства, так и на региональном уровне. Стратегией развития Кольского горнопромышленного комплекса в качестве одной из основных задач определено увеличение объемов использования техногенного сырья, к основному виду которого в Кольском регионе относятся вскрышные породы.

Большой вклад в решение проблемы использования горнопромышленных отходов в стройиндустрии, в частности, для производства строительных материалов, внесли И.Н.Ахвердов, Ю.М.Баженов, П.И.Боженов, А.В.Волженский, Г.И.Горчаков, К.Э.Горяйнов, Г.И.Книгина, П.Г.Комохов, В.СЛесовик, Н.В.Михайлов, О.П.Мчедлов-Петросян, ИАРыбьев, А.В.Саталкин, Б.Г.Скрамтаев, В.И. Соломатов, Е.М.Чернышев, А.Е.Шейкин, С.В.Шестоперов и др. Этими исследованиями доказано, что на основе техногенного сырья возможно получение целого ряда строительных материалов: заполнителей, вяжущих, бетонов, керамики, огнеупоров, минеральной ваты и др. Особенно это актуально для Кольского полуострова, где значительное место занимают горные породы Хибинского щелочного массива.

Исследования проводились на наиболее характерных вскрышных скальных породах: уртитах рудника «Восточный» месторождения «Коашва» и рисчорритах рудника «Центральный» месторождения «Расвумчорр».

При исследовании пород, продуктов их дробления и бетонов использовался комплекс методов, применяемых при оценке традиционного сырья, заполнителей и бетонов, включая изучение физико-механических свойств, оценку минерального состава пород, реакционной способности заполнителей по отношению к щелочам цемента, радиоактивности исходных материалов и композитов, а также физико-химические исследования. Специальные исследования пород и бетонов включали определение спектро-фотометрических характеристик, деформационных показателей, пористости, микротвердости, коррозионной стойкости бетона и арматуры в нем и т.д. Исследования структуры бетонов и состава новообразований в контактной зоне цемент-заполнитель проводились с использованием минералого-петрографического, микроскопического, химического, рентгенометрического, дифференциально-термического и электронномикрозондового методов анализа.

Породообразующими минералами уртитов и рисчорритов являются нефелин, пироксен, полевой шпат и сфен. В качестве второстепенных минералов в породах присутствуют апатит, амфибол, биотит, титаномагнетит и акцессории: эвдиалит, лампрофиллит, энигматит, содалит, пектолит, ринколит. Количественное содержание породообразующих минералов исследуемых пород, подсчитанное в шлифах, полированных образцах и методом фазового полуколичественного минерального анализа тонкомолотых проб приведено в таблице 1.

Как уртиты, так и рисчорриты характеризуются выдержанностью минерального состава. Основные различия минерального состава уртитов и рисчорритов заключены в содержании нефелина и полевого шпата. Данный анализ подтверждает, что в соответствии с диаграммами состава щелочных пород Хибинских апатитонефелиновых месторождений, составленными различными исследователями (Галахов А.В., Каменев Е.А. и др.), пробы относятся к типичным представителям уртитов и рисчорритов.

По физико-механическим свойствам (таблица 2) исследуемые вскрышные породы относятся к плотным (2.7-2.8 г/см3), прочным (прочность при сжатии -160-280 МПа) породам с низкими значениями водопоглощения (менее 0.4%), истираемости (не более 0.15 г/см2) и маркой по морозостойкости F300. Кроме того, данные породы относятся к классу декоративного камня, особенно измененные (шпреуштейнизированные) разновидности, что представляет интерес для их использования в производстве мозаичных полов, облицовочных изделий и т.д. По данным радиометрических исследований, породы имеют радиоактивность, близкую к нормальному фону. Среднее значение удельной эффективной активности (Аэфф) уртитов составляет 164±24, а рисчорритов -274±40 Бк/кг, т.е. по радиационному фактору породы относятся к I классу.

Таблица 1

Минеральный состав пород, мас.%

Минерал Уртит Рисчоррит

Нефелин 71.4-78.8(71.6)* 33.9-45.5 (43.5)

Полевые шпаты 6.7 - 8.9 (8.4) 25.3 -41.6(30.1)

Пироксены 13.8-16.5(14.0) 12.8-17.1(13.5)

Сфен 3.8 - 5.5 (3.9) 4.7 - 7.2 (6.0)

Апатит 0.8-1.3(1.0) 2.1-5.2 (3.0)

Титаномагнетит 0.2 - 0.9 (0.5) 0.3-1.8(0.9)

Слюды 0.05-0.3 (0.1) 0.6-1.5(0.7)

Прочие 0.05 - 0.9 (0.5) 1.3-2.4 (2.3)

Примечание. *В скобках приведены средние значения результатов по 78 анализам, выполненным на шлифах, аншлифах и в дробленых пробах.

Таблица 2

Физико-механические свойства пород

Показатели Уртит Рисчоррит

Средняя (объемная) плотность, г/см3 2.73-2.75 2.66 - 2.68

Истинная плотность, г/см3 2.73-2.79 2.69 - 2.75

Пористость, % 0.05-1.40 0.10-1.25

Водопоглощение, % 0.16-0.38 0.26 - 0.35

Предел прочности при сжатии, МПа 160-250 180-280

Истираемость, г/см'' 0.11-0.15 0.08-0.10

Сопротивление удару, кол-во ударов, не менее 8 10

Коэффициент размягчения, не менее 0.9 0.8

Морозостойкость, кол-во циклов, не менее 300 300

Исследованием физико-механических свойств щебня из уртитов и рисчорритов (таблица 3) установлено, что щебень из вскрышных пород отвечает основным требованиям ГОСТ 8267-93 «Щебень и гравий из плотных горных пород для строительных работ», обладая сравнительно высокими физико-механическими показателями: маркой по дробимости не менее 1200; маркой по истираемости И1-И2; маркой по морозостойкости не менее F150; низким содержанием зерен слабых пород (до 2.8%), пылевидных и глинистых частиц (не более 4%); низким водопоглощением - до 2.2%. Испытания также показали устойчивость структуры щебня из вскрышных пород против всех видов распадов. Учитывая высокое содержание в исходных породах нефелина,

относимого стандартом на заполнители к вредным примесям, были проведены исследования реакционной способности заполнителя по отношению к щелочам цемента Установлено, что содержание растворимого кремнезема в пробах нефелинсодержащих пород в среднем составляет 20 ммоль/л, т е данным породам не характерна реакционная способность Таким образом, исходя из требований действующих стандартов, заполнители из нефелинсодержащих пород могут быть использованы для строительных работ Мелкий заполнитель соответствующего зернового состава также отвечает требованиям ГОСТ 873693 на песок для строительных работ

Таблица 3

Физико-механические свойства щебня из вскрышных пород

Показатель Щебень из уртита, фракция, мм Щебень из рисчоррита, фракция, мм

5-10 10-20 20-40 5-10 10-20 20-40

Насыпная плотность, кг/м3 1480 1520 1550 1360 1420 1480

Пустотность, % 50 1 48 6 45 5 50 3 49 9 47 8

Водопоглощение, % 22 1 3 04 1 9 1 1 06

Содержание зерен слабых пород, % 28 05 02 40 07 03

Содержание пластинчатых и игловатых зерен, % 122 103 46 130 75 28

Содержание пылевидных и глинистых частиц % 0 10 0 18 0 16 0 40 0 30 0 10

Потеря массы после сжатия в цилиндре, % (в знаменателе -марка по дробимости) 15 5 1200 14 7 1200 159 1200 146 1200 116 1400 12 3 1200

Потеря массы после испытания в полочном барабане, % (в знаменателе-марка по истираемости) 25 2 ИП 24 1 И1 28 7 ИИ 198 Ш 22 2 И1 183 Ш

Потеря массы после 150 циклов замораживания -оттаивания, % 34 22 1 5 35 39 45

На основе уртитового и рисчорритового щебня были разработаны составы тяжелого бетона (монолитного и сборного, пропаренного и нормального твердения) В качестве мелкого заполнителя использовались отсевы от

дробления одноименных вскрышных пород и для сравнения природный речной песок. Контрольные составы изготавливались на гранитном щебне и речном песке. Результаты физико-механических испытаний бетонов позволяют утверждать, что разработанные составы бетонов на основе уртитового и рисчорритового заполнителей обеспечивают получение тяжелого бетона нормального твердения и пропаренного в пределах классов Б10-Б30. При этом, бетон на нефелинсодержащих заполнителях и отсевах дробления данных пород не уступает по прочностным показателям бетону на традиционном гранитном щебне и речном песке.

Испытаниями деформативных свойств бетонов при кратковременном и длительном воздействии внешних нагрузок установлено, что прирост прочности в возрасте 360 сут. и коэффициент призменной прочности бетона естественного твердения на основе щебня из нефелинсодержащих пород и кварцевого песка в возрасте 28 сут. выше, чем для тяжелого бетона аналогичного состава на стандартном гранитном щебне. Модуль упругости опытных бетонов выше на 17-30% по сравнению с равнопрочным бетоном для данных классов, а их предельная сжимаемость ниже на 8% принятого для тяжелых бетонов значения. Усадка бетонов на щебне из нефелинсодержащих пород и мера их ползучести в возрасте 280 сут. не выше, чем для стандартного тяжелого бетона такой же прочности. Таким образом, комплексными исследованиями показано, что бетоны на основе щебня из нефелинсодержащих пород по деформативным свойствам не уступают равнопрочным тяжелым бетонам на традиционном заполнителе.

При изучении нового нетрадиционного вида заполнителя для бетонов научный интерес представляет исследование физико-химических процессов структурообразования, происходящих на контакте заполнителя с цементом. Изучение влияния минерального состава заполнителей и условий твердения бетона на формирование контактной зоны «цементный камень-заполнитель» проводилось в шлифах бетонов, твердевших в различных условиях (нормальное твердение, пропарка, выдерживание в горячей воде). Учитывая, что заполнитель (вскрышные породы) не является мономинеральной породой, было рассмотрено взаимодействие с цементом основных породообразующих минералов вскрышных пород - нефелина, эгирина, полевого шпата и сфена. Взаимодействие «заполнитель - цементный камень» характеризовалось следующими условными степенями: механическим сцеплением и химическим взаимодействием (слабое, среднее, сильное: в зависимости от степени «размывания» границы минерал-вяжущее вплоть до полного отсутствия четкой границы контакта и дальнейшего образования адгезионной каймы).

На рисунке 1 приведены количественные показатели (в %) механического сцепления и химического взаимодействия различной степени в контактной

зоне уртита, измеренные непосредственно в шлифах бетонов, твердеющих в различных условиях. Как видно из рисунка, всем главным породообразующим минералам уртита присуще уменьшение доли механического контакта и увеличение химического взаимодействия с цементом, особенно нефелину, при этом степень этого взаимодействия, как правило, усиливается при тепловой обработке и увеличении сроков твердения бетона.

Нефелин Эгирин Полевой шпат Сфен Механический контакт

НТ - нормальное твердение; ПК - пропарка; ТО - тепловая обработка в горячей воде; 1, 7,28 - срок твердения в сутках

Рис 1 Взаимодействие основных минералов уртита с цементом

Исследования макропористости бетонов показали, что независимо от вида заполнителя и условий тепловой обработки с увеличением сроков твердения происходит уплотнение структуры бетонов: уменьшается количество «технологических» пор (диаметром Х).1 мм) в среднем от 1.5% в образцах однодневного возраста до 0.7% к 28-суточному сроку. Изучением структуры контактных слоев «минерал-цементный камень» путем определения микротвердости непосредственно в контактной зоне, а также по мере удаления от линии контакта установлено, что в исследованных образцах бетонов в слоях цементного камня на контакте с нефелином отмечается тенденция к увеличению микротвердости на 2030% по сравнению с цементным камнем Изменение микротвердости цементного камня на контакте с полевым шпатом, эгирином и сфеном имеет различный характер, но в целом оно выражено слабее, чем с нефелином.

Исследования сколов образцов зерен нефелина и цемента с помощью растрового электронного микроскопа свидетельствуют о хорошем контакте минералов с затвердевшим цементным камнем. Контактной поверхности исследованных минералов и цемента характерны новообразования гидросиликатов кальция, игольчатых кристаллов эттрингита и пластинок

гидроксида кальция Те же продукты гидратации (гидросиликаты кальция, гидроалюминаты, гидрогранаты и т д) наблюдаются и в порах цементного камня (рисунок 2), что также подтверждено рентгенографическими исследованиями

Рис 2 Цементный камень с зернами нефелина (а) и характерные образования в поре цементного камня РЭМ, х 450

Более углубленные исследования по изучению характера взаимодействия цемента с главными породообразующими минералами нефелинсодержащих пород проводились с помощью электронно-зондового микроанализатора «Cameca MS-46» Замеры химического состава минерала проводились в двух точках - в центре зерна и на краю, в зоне контакта с цементом Цель анализа включений в исследуемых точках - идентификация микрофаз, отчетливо видимых под оптическим микроскопом Как и было показано предыдущими исследованиями, всем породообразующим минералам на границе с цементным камнем присуще химическое взаимодействие в той или иной степени Об этом свидетельствует зафиксированное МЗА изменение химического состава минерала в центре зерна и на границе с цементом Так, в нефелине, в полевом шпате и эгирине наблюдается четкая тенденция к снижению содержания щелочных оксидов на краю зерна по отношению к центру, причем, при автоклавной обработке данный процесс идет интенсивнее Следовательно, в гидротермальных условиях при взаимодействии с цементом из зерен минералов происходит вынос в цемент оксидов ЫЭгО И К?0 Аналогичная картина происходит с гидроксидами но в меньшей степени В то же

время данные МЗА показывают, что на краях минералов возрастает

содержание ЭЮг, привносимое, соответственно, из цемента. Данные количественного анализа также свидетельствуют о том, что из исследуемых минералов нефелин является менее устойчивым по сравнению с полевым шпатом и эгирином.

На рисунке 3 показана многоканальная запись концентрационных кривых распределения двух элементов К и № по линии нефелин-портландцемент-нефелин, записанных одновременно на микроанализаторе, оснащенном двумя спектрометрами. Интенсивность распределения элементов соответствует данным количественных анализов, выполненных во включениях минералов и в контактной зоне. Растровая фотография контактной зоны нефелин-цементный камень в поглощенных электронах (рисунок 4) отображает неоднородный состав цемента и уплотненную контактную зону, а также проникновение элементов из нефелина в цементный камень.

Анализируя данные МЗА, удалось установить присутствие в контактной зоне несколько минеральных фаз, причем как в изменении состава самого минерала, так и минеральных новообразований. Установлено, что практически во всех исследованных включениях зерна нефелина в той или иной степени изменены, причем, наименьшие изменения отмечены в центре зерна. Исследованиями показано, что механизм взаимодействия нефелина с цементом претерпевает несколько последовательных стадий превращения и сводится к следующему. На первом этапе из нефелина выносятся щелочи, в меньшей мере,

Рис. 3. Концентрационные кривые элементов в образцах бетона с нефелином «Сатеса MS-46»

Рис. 4 Контактная зона нефелина с цементом (в поглощенных электронах е+), 125x125мкм

глинозем; накапливается кремнезем При достижении критического значения концентрация щелочей, начинается интенсивный вынос кремнезема, содержание кремния становится меньшим, чем алюминия Когда же соотношение кремния и алюминия в тетраэдрах достигает критического значения, происходит структурная перестройка минерала, возникает цепочечный минерал типа фошагита, в котором практически все атомы Са замещены № и А! Второй распространенной фазой-новообразованием является гидрогранат Реакции, протекающие при взаимодействии породообразующих минералов с гидроксидом кальция в гидротермальных условиях происходят, как правило, с объемными эффектами Расчеты объемных эффектов по типовым химическим реакциям показали, что полученные в ходе реакции новообразованные фазы по объему превосходят нефелин, но всегда меньше суммарного объема нефелина и гидроксида кальция Образование гидрогранатов по нефелину соответствует следующей химической реакции:

2МаА18102+ЗСа(ОН)2=СазА128Ь(ОН)4О8+2МаОН

Аналогично реагирует гидросиликат кальция с кремнеземом, находящемся в избытке в контактной зоне Таким образом, поведение нефелина при взаимодействии с цементом в условиях автоклавной обработки соответствует системе, в которой объем твердых фаз-новообразований соизмерим с суммарным объемом исходных твердых фаз и воды затворения и не вызывает опасения разрушения бетона.

В отличие от нефелина, полевой шпат и эгирин оказались значительно более устойчивыми, хотя и они в ряде случаев обнаруживают целый ряд последовательных изменений Поскольку данные минералы часто встречаются в традиционных заполнителях, то их взаимодействие с активными компонентами вяжущих хорошо изучено и не вызывает объемных эффектов, ограничивающих области возможного применения щебня Таким образом, проведенные исследования структуры бетона на нефелинсодержащих заполнителях показали, что взаимодействие нефелина с активными продуктами гидратации сводится к повышению щелочности среды, что приводит к упрочнению контактного слоя цементного камня и заполнителя бетона В целом, структура бетона на нефелинсодержащих заполнителях не только практически не отличается от таковой на традиционных заполнителях, но и является более прочной и плотной за счет улучшенной контактной зоны

Для оценки воздействия факторов внешней среды, которые могут влиять на изменение свойств бетона на нефелинсодержащих заполнителях при его эксплуатации, были проведены исследования стойкости таких бетонов в

различных средах, характерных для условий подземных выработок рудников ОАО «Апатит». К таким условиям относятся воздушно-сухие и воздушно-влажные среды, длительное воздействие водных сред с уровнем рН от 5.5 до 10, попеременное насыщение водой и высыхание. Стойкость бетонов в установленные ГОСТ сроки (1,3,6 и 12 мес.) определялась по таким показателям, как изменение внешнего вида, массы, скорости прохождения ультразвука, размеров, прочности при сжатии и на растяжение при изгибе (рисунок 5).

Кроме того, были проведены исследования структуры бетонов, хранившихся в различных средах, с помощью световой и электронной микроскопии, методами термографии и рентгеноскопии. Результаты испытаний показали, что в бетонах после года испытаний практически отсутствуют деформации расширения. Образцы бетонов в изучаемых средах не снизили по сравнению с первоначальными значениями показателей прочности; скорость прохождения ультразвука в бетонах через год испытаний оставалась выше первоначальной, что свидетельствует о сохранности структуры бетонов.

0369 12 0369 12

Время, мес. Время, мес.

1-водопроводная вода (рН=7), 2-жидкая среда с рН=10, 3- воздушно-сухая среда, 4-попеременное высушивание-увлажнение

Рис.5. Изменение предела прочности при сжатии (а) и скорости прохождения ультразвука (б) образцов бетона, хранившихся в течение 1 года в различных средах.

На рисунке 6 показана микроструктура бетонов, хранившихся в течение 1 года в жидких средах.

На приведенных фотографиях видно, что в структуре бетонов имеются типичные новообразования, представленные мелкими кристаллами эттрингита,

крупными пластинчатыми кристаллами гидроксида кальция и округлыми зернами кальцита Новых образований, разрушающих структуру бетона, не обнаружено В целом, полученные результаты одногодичных испытаний свидетельствуют о возможности использования нефелинсодержащих пород в качестве заполнителей бетонов, эксплуатирующихся в условиях подземных выработок на рудниках ОАО «Апатит»

водопроводная вода среда с рН 5

среда с рН 10 насыщение-высушивание

Рис 6 Микроструктура бетона при твердении в различных средах РЭМ, х 500

С целью изучения возможности использования бетонов на нефелинсодержащих заполнителях в железобетонных конструкциях, были проведены исследования коррозионной стойкости арматуры в таких бетонах по специальной методике НИИЖБа, включающей электрохимические испытания стали и определение рН жидкой фазы бетона (рисунок 7)

Е.мВ £,»в

а - в исходном состоянии; б, в - после 3 и 6 месяцев увлажения-высушивания; г - после года хранения в атмосферных условиях.

Составы: 1 - на рисчорритовом щебне и кварцевом песке; 2 - на рисчорритовом щебне и рисчорритовом песке; 3 - на уртитовом щебне и кварцевом песке; 4 - на уртитовом щебне и уртитовом песке

Рис 7. Анодные поляризационные кривые стали в бетоне на нефелинсодержащих заполнителях

Приведенный рисунок иллюстрирует пассивное состояние стали в бетоне на нефелинсодержащих заполнителях всех составов в различных условиях эксплуатации. Таким образом, данные электрохимических испытаний указывают на коррозионную стойкость стальной арматуры в бетонах на нефелинсодержащих заполнителях; рН жидкой фазы таких бетонов находится в области значений, превышающих 11.8 и обеспечивающих пассивацию стали.

На основании проведенных комплексных испытаний бетонов с нефелинсодержащими заполнителями совместно с НИИЖБ были разработаны технические условия ТУ 66.024-90 «Бетон тяжелый на основе заполнителей из уртита и рисчоррита для промышленного и гражданского строительства». Применение данных ТУ рекомендуется для конструкций, эксплуатирующихся в неагрессивных газо-воздушных средах.

С целью расширения области применения вскрышных пород были проведены исследования, основной целью которых было изучение возможности использования этих материалов для строительства автомобильных дорог, в частности, для устройства оснований и щебеночных покрытий, для получения асфальтобетонных смесей и цементных дорожных бетонов.

Исследованиями вскрышных нефелинсодержащих пород установлено, что получаемые в результате их переработки щебеночно-песчаные смеси или фракционированный щебень соответствуют требованиям, предъявляемым к материалам для дорожного строительства. Показано, что щебень из уртитов и рисчорритов может быть использован в качестве основного материала для строительства оснований дорожных одежд по способу заклинки, а щебеночно-песчаные смеси могут быть применены для устройства щебеночных оснований и для строительства щебеночных покрытий на дорогах 1У-У техничеких категорий во всех дорожно-климатических зонах.

С целью практического применения полученных результатов на технологическом оборудовании ОАО «Апатит» была проведена опытно-промышленная проверка технологии переработки скальных вскрышных пород. Проведенными испытаниями установлено, что при дроблении вскрышных нефелинсодержащих пород на производственном оборудовании возможно получение фракционированного щебеня и щебеночно-песчаных смесей, обладающих требуемыми техническими характеристиками. На основании проведенных исследований разработаны и введены в действие ТУ 113-12-1-1288 «Порода скальная дробленая рудника «Восточный» ОАО «Апатит» и ТУ 113-00-77-15-89 «Смеси щебеночно-песчаные из породы скальной дробленой рудника «Центральный» ОАО «Апатит», предназначенные для устройства щебеночных оснований автомобильных дорог, а также покрытий без применения вяжущих материалов на дорогах IV-V категорий. В соответствии с разработанными ТУ 113-12-1-12-88 на руднике «Восточный» получено и

отгружено потребителям для строительства автомобильных дорог в Нечерноземной зоне России около 220 тыс. м3 дробленой породы из уртитов месторождения «Коашва».

Проведенные исследования возможности использования

нефелинсодержащих пород для получения асфальтобетонов показали, что они соответствуют требованиям ГОСТ 9128-97 на смеси асфальтобетонные дорожные, аэродромные и асфальтобетон. Установлено, что по показателям пластичности и условной жесткости они не уступают горячим асфальтобетонам для верхних слоев покрытий, в меньшей степени подвержены старению, чем асфальтобетоны с использованием традиционных каменных материалов, а также обладают высокой износостойкостью и достаточным модулем упругости, что гарантирует надлежащую работоспособность покрытий. Положительные результаты исследований позволили разработать и ввести в действие ТУ 2025-90 «Смеси асфальтобетонные на основе нефелинсодержащих пород уртит и рисчоррит», которые распространяются на горячие и теплые асфальтобетонные смеси, полученные на основе заполнителей из нефелинсодержащих пород, предназначенные для устройства верхних и нижних слоев покрытий на дорогах 1-1У категорий.

Для изучения возможности использования нефелинсодержащих пород в качестве крупного заполнителя в дорожных цементных бетонах были проведены специальные исследования, учитывающие возможность эксплуатации таких бетонов при неблагоприятных условиях в растворах хлористых солей, моделирующих воздействие антигололедных реагентов. Результаты испытаний показали, что заполнитель из нефелинсодержащих пород позволяет получить при нормальном твердении бетон с маркой по морозостойкости Б200 и более, что соответствует проектным требованиям для бетона, эксплуатирующегося в районах со среднемесячной температурой наиболее холодного месяца ниже -15°С. На основании результатов проведенных исследований разработаны ТУ 66.023-90 «Смеси бетонные и бетон на основе продуктов дробления вскрышных нефелинсодержащих пород уртита и рисчоррита ОАО «Апатит» для дорожного строительства», предназначенные для монолитных и сборных покрытий и оснований автомобильных дорог всех категорий.

Выполненная технико-экономическая оценка эффективности использования вскрышных пород показала, что применение щебня из этих пород по сравнению с традиционно получаемым щебнем из карьеров природного строительного камня для условий Мурманской области позволяет экономить не менее 150 руб. на 1 м3 заполнителя.

ОСНОВНЫЕ ВЫВОДЫ

1. Установлен характер взаимодействия нефелина с продуктами твердения клинкерных минералов. На первом этапе из нефелина выносятся щелочи, в меньшей мере, глинозем; накапливается кремнезем. При достижении критического значения концентрация щелочей, начинается интенсивный вынос кремнезема, содержание кремния становится меньшим, чем алюминия. Когда же соотношение кремния и алюминия в тетраэдрах достигает критического значения, происходит структурная перестройка минерала, возникает цепочечный минерал типа фошагита, в котором практически все атомы Са замещены № и А1. Второй распространенной фазой-новообразованием является гидрогранат. Расчеты объемных эффектов по типовым химическим реакциям показали, что полученные в ходе реакции новообразованные фазы по объему превосходят нефелин, но всегда меньше суммарного объема нефелина и гидроксида кальция.

2. Установлено, что в результате взаимодействия нефелина с активными компонентами продуктов гидратации минералов цементного клинкера обеспечивается упрочнение структуры контактной зоны «нефелинсодержащий заполнитель-цементный камень». Выявлен характер влияния минерального состава нефелинсодержащего заполнителя и условий твердения бетона на синтез новообразований и формирование контактной зоны. Установлено, что по степени активности к взаимодействию с цементом минералы нефелинсодержащих пород располагаются в следующей последовательности: нефелин полевой шпат.

3. Выявлена кинетика изменения рН-среды при твердении и эксплуатации нефелинсодержащих бетонов и характер влияния на арматуру. Доказано отсутствие коррозии арматуры при различных условиях эксплуатации бетона. Показано, что в системе «нефелинсодержащий заполнитель-цементный камень» при взаимодействии нефелина с продуктами гидратации цементного клинкера, рН жидкой фазы бетонов находится в области значений, превышающих 11.8, что обеспечивает пассивацию стали.

4. Показано, что щебень из скальных вскрышных пород Хибинских апатитонефелиновых месторождений - уртитов и рисчорритов обладает достаточно высокими физико-механическими показателями и не имеет ограничений для использования в строительстве по радиационному фактору. Разработаны составы тяжелого бетона нормального твердения и пропаренного классов В10-В30. По деформативным показателям бетоны на нефелинсодержащих заполнителях соответствуют стандартным тяжелым бетонам такой же прочности на гранитном заполнителе и кварцевом песке.

5. Доказано, что бетоны на основе нефелинсодержащих заполнителей являются коррозионностойкими в газо-воздушных неагрессивных средах и жидких средах с рН 5.5-10, соответствующих эксплуатационным условиям подземных выработок рудников ОАО «Апатит».

6. Установлен характер влияния минералогического состава, структуры и текстуры уртита и рисчоррита, условий их дезинтеграции на зерновой состав и свойства щебеночно-песчаных смесей. Показано, что заполнители из уртита и рисчоррита в виде фракционированного щебня или щебеночно-песчаных смесей требуемого зернового состава могут быть использованы для устройства оснований и покрытий (без применения вяжущих) дорог всех технических категорий. Установлено, что щебень из уртита и рисчоррита можно применять для изготовления дорожного монолитного бетона и для производства сборных дорожных плит из бетона с морозостойкостью F200.

7. Разработана технология производства на основе нефелинсодержащих заполнителей горячих и теплых асфальтобетонных смесей, которые по свойствам не уступают асфальтобетону с использованием традиционных материалов.

8. Технико-экономическая оценка эффективности использования вскрышных пород Хибинских апатитонефелиновых месторождений в строительстве показала, что применение щебня из этих пород по сравнению с получением щебня из карьеров природного строительного камня, позволит экономить не менее 150 руб. на 1 м3 заполнителя.

Для широкомасштабного внедрения результатов диссертационной работы в промышленное, гражданское и дорожное строительство разработаны следующие технические условия:

- ТУ 113-12-1-12-88 «Порода скальная дробленая рудника «Восточный» ОАО «Апатит»;

- ТУ 113-00-77-15-89 «Смеси щебеночно-песчаные из породы скальной дробленой рудника «Центральный» ОАО «Апатит»;

- ТУ 2025-90 «Смеси асфальтобетонные на основе нефелинсодержащих пород уртит и рисчоррит»;

- ТУ 66.023-90 «Смеси бетонные и бетон на основе продуктов дробления вскрышных нефелинсодержащих пород уртита и рисчоррита ОАО «Апатит» для дорожного строительства»;

- ТУ 66.024-90 «Бетон тяжелый на основе заполнителей из уртита и рисчоррита для промышленного и гражданского строительства».

Основные публикации по теме диссертации

1. Крашенинников О.Н., Белогурова Т.П. Применение некоторых видов природнокаменного сырья Кольского полуострова для получения декоративных

бетонов // Силикатные материалы из минерального и техногенного сырья -Апатиты, 1985 -С 11-14

2 Исследование возможности использования вскрышных пород рудника «Центральный» ПО «Апатит» для производства щебня / В В Лащук, ТП Белогурова, ТТ Усачева, Ин-т химии и технологии редких элементов и минерального сырья Кол фил АН СССР -Апатиты, 1985 -17 с -Деп в ВИНИТИ 24 07 85, №5381

3 Изучение вскрышных пород рудников ПО «Апатит» как сырья для получения заполнителей / Т П Белогурова, О Н Крашенинников, В В Лащук, Т Т Усачева // Отходы промышленности и минеральное сырье в производстве технических и строительных материалов - Л, 1986 - С 5-11

4 Крашенинников ОН, Белогурова ТП, Решетова ЗИ Декоративные заполнители из минерального и техногенного сырья Кольского полуострова // Производство и применение эффективных отделочных материалов в строительстве и способы повышения их качества Материалы семинара, 25-26 февр - Л, 1986 - С 24-28

5 Влияние шпреуштейнизации на свойства уртитов как сырья для получения заполнителей бетонов / В В Лащук, А А Арзамасцев, Т П Белогурова, Т Т Усачева // Техногенное и минеральное сырье в производстве строительных и технических материалов -Л Наука, 1988 -С 44-53

6 Крашенинников О Н, Белогурова Т П, Цветкова ТВ Влияние минерального состава уртитового заполнителя и условий твердения бетона на формирование контактной зоны // Комплексное использование минерального сырья в строительных и технических материалах -Апатиты, 1989 -С 22-25

7 Вскрышные нефелиносодержащие породы и их применение /ОН Крашенинников, Т П Белогурова, А М Полякова, С Г Фурсов // Автомобильные дороги 1990-№5 -С 16-17

8 Использование вскрышных нефелинсодержащих пород в строительстве / ОН Крашенинников, ТП Белогурова, НЯ Васильева, AM Макаров // Использование отходов, попутных продуктов в производстве строительных материалов и изделий Охрана окружающей среды Экспресс-обзор, сер 11 - М, 1990 -Вып 2 - С 9-10

9 О реакционной способности вскрышных пород рудников ПО «Апатит» / Т П Белогурова, О Н Крашенинников, Г С Рояк, ТЛ Трактирникова // Физико-химические основы переработки и применения минерального сырья - Апатиты, 1990-С 32-35

10 Крашенинников О Н, Белогурова Т П, Лалаянц Н Г Нефелинсодержащие заполнители и деформационно-прочностные свойства тяжелых бетонов на их основе // Горнопромышленные отходы как сырье для производства строительных материалов -Апатиты, 1992 -С 27-33

11. Крашенинников О.Н., Белогурова Т.П. Вмещающие породы Куэлыгарского месторождения апатито-нефелиновых руд как сырье для получения заполнителей бетона // Минерально-сырьевые ресурсы Мурманской области для строительных и технических материалов. - Апатиты, 1995. - С. 40-49.

12. Крашенинников О.Н., Белогурова Т.П., Зимина Т.Л. Исследование коррозионного состояния арматуры в бетоне на нефелинсодержащих заполнителях // Технология и свойства строительных и технических материалов на основе сырья Кольского полуострова. - Апатиты, 1996. - С. 18-22.

13. Крашенинников О.Н., Белогурова Т.П., Беляевский А.Т. К вопросу коррозионной стойкости бетона на нефелинсодержащих заполнителях в условиях подземных выработок рудников АО «Апатит» // Химия, технология и свойства силикатных материалов. - Апатиты, 1999.-С. 122-129.

14. Крашенинников О.Н., Белогурова Т.П. Комплексное использование апатито-нефелиновых руд ОАО «Апатит» // Строительные и технические материалы из минерального сырья Кольского полуострова. Ч. 2 - Апатиты, 2003. - С. 7-22.

15. Использование вскрышных нефелинсодержащих пород в качестве заполнителей тяжелых бетонов / О.Н. Крашенинников, Т.П. Белогурова, Н.Я. Васильева, Н.Г. Лалаянц, В.Ф. Степанова // Фундаментальные проблемы комплексного использования природного и техногенного сырья Баренцева региона в технологии строительных материалов: Материалы Междунар. науч. конф. -Апатиты, 2003.-С. 102-104.

16. Применение вскрышных нефелинсодержащих пород в дорожном строительстве / О.Н. Крашенинников, Т.П. Белогурова, A.M. Макаров, Н.Я. Васильева, С.Г. Фурсов // Фундаментальные проблемы комплексного использования природного и техногенного сырья Баренцева региона в технологии строительных материалов: Материалы Междунар. науч. конф. - Апатиты, 2003. - С. 108-110.

17. Белогурова Т.П., Крашенинников О.Н. Эколого-технические аспекты использования вскрышных пород хибинских апатитонефелиновых месторождений // Вестник БГТУ им. В.Г. Шухова, 2004. - № 8. - С. 90-92.

18. Использование отходов производства Кольского горнопромышленного комплекса для получения экологически безопасных строительных материалов / О.Н. Крашенинников, А.А. Пак, СВ. Бастрыгина, Т.П. Белогурова, Р.Н. Сухорукова // Экологическая безопасность регионов России и риск от техногенных аварий и катастроф: Сб. материалов Всерос. научно-техн. семинара. - Пенза, 2004. - С. 105110.

19. Крашенинников О.Н., Белогурова Т.П., Пак АА. и др. К проблеме утилизации попутных продуктов предприятий Кольского горнопромышленного комплекса в строительной отрасли // Достижения строительного материаловедения. - СПб.: ООО «Издательство ОМ-Пресс», 2004. - С. 63-66.

20. Белогурова Т.П., Крашенинников О.Н. Утилизация вскрышных пород Хибинских апатитонефелиновых месторождений в строительстве / Строительные материалы. 2004. - № 6. - С. 32-35.

21. Радиационно-экологические аспекты использования уртита и рисчоррита в производстве бетона / НА. Мельник, Т.П. Белогурова, О.Н. Крашенинников, В.В. Лащук // Экологические проблемы северных регионов и пути их решения: Материалы Междунар. конф. - Апатиты, 2004. - С. 153-154.

22. Крашенинников О.Н., Белогурова Т.П. Декоративные заполнители из природного каменного сырья Кольского полуострова и бетоны на их основе / Строительные материалы. - № 10, Приложение № 3. - 2004. - С. 15-16.

Автор диссертации выражает благодарность научному консультанту д.т.н., профессору Лесовику B.C. за оказанную помощь в обсуждении результатов работы.

Автореферат

БЕЛОГУРОВА Татьяна Павловна

ЗАПОЛНИТЕЛИ ИЗ ВСКРЫШНЫХ ПОРОД ХИБИНСКИХ АПАТИТОНЕФЕЛИНОВЫХ МЕСТОРОЖДЕНИЙ И БЕТОНЫ НА ИХ ОСНОВЕ

Технический редактор ВАГаничев

Лицензия ПД 00801 от 06 октября 2000 г.

Подписано к печати 14.01.2005

Формат бумаги 60x84 1/16. Бумага офсетная. Печать офсетная.

Гарнитура Times/Cyrillic

Уч.-изд.л. 1.4 Заказ № 3 Тираж 100 экз.

Ордена Ленина Кольский научный центр им.С.М.Кирова 184209, Апатиты, Мурманская область, ул.Ферсмана, 14

1053

Оглавление автор диссертации — кандидата технических наук Белогурова, Татьяна Павловна

ВВЕДЕНИЕ.

1 СОСТОЯНИЕ ВОПРОСА.

1.1 Общее состояние проблемы комплексного использования горнопромышленных отходов.

1.2 Исследование проблемы использования вскрышных пород горноперерабатывающих предприятий Мурманской области для производства строительных материалов.

1.3 Анализ литературных данных по вопросу использования нетрадиционных заполнителей в бетонах.

2 МЕТОДЫ ИССЛЕДОВАНИЙ И СВОЙСТВА ПРИМЕНЯЕМЫХ МАТЕРИАЛОВ.

2.1 Сырьевые материалы.

2.1.1 Общая характеристика вскрышных пород Хибинских апатитонефе линовых месторождений.

2.2 Методы исследований.

3 ИЗУЧЕНИЕ ВСКРЫШНЫХ ПОРОД РУДНИКОВ ОАО «АПАТИТ»

КАК СЫРЬЯ ДЛЯ ПРОИЗВОДСТВА ЗАПОЛНИТЕЛЕЙ.

3.1 Уртит рудника «Восточный» и рисчоррит рудника «Центральный».

3.2 Заполнители на основе нефелинсодержащих пород.

4 ИССЛЕДОВАНИЕ ТЯЖЕЛОГО БЕТОНА ДЛЯ ПРОМЫШЛЕННОГО

И ГРАЖДАНСКОГО СТРОИТЕЛЬСТВА.

4.1 Разработка составов бетона на основе нефелинсодержащих заполнителях.

4.2 Определение деформативных показателей бетона.

4.3 Исследование структуры бетонов и физико-химических 76 процессов на контакте заполнителя с цементом.

4.4 Оценка коррозионной стойкости бетона.

4.5 Исследование сохранности арматуры в бетоне.

5 ИСПОЛЬЗОВАНИЕ ВСКРЫШНЫХ ПОРОД В ДОРОЖНОМ СТРОИТЕЛЬСТВЕ.

5.1 Основания автомобильных дорог.

5.2 Асфальтобетон.

5.3 Дорожный цементный бетон.

6 ТЕХНИКО-ЭКОНОМИЧЕСКАЯ ЭФФЕКТИВНОСТЬ ИСПОЛЬЗОВАНИЯ ВСКРЫШНЫХ ПОРОД.

6.1 Экономические аспекты оценки использования горнопромышленных отходов.

6.2 Технико-экономическая оценка эффективности использования вскрышных пород Хибинских апатитонефелиновых месторождений в строительстве.

Введение 2005 год, диссертация по строительству, Белогурова, Татьяна Павловна

Отрицательные экологические последствия хранения горнопромышленных отходов в настоящее время не вызывают сомнений. Накапливаясь десятилетиями в районах функционирования предприятий, техногенные продукты занимают огромные площади плодородных земель и под влиянием атмосферных факторов загрязняют окружающую среду. В настоящее время в мире насчитывается более 1000 техногенных продуктов, перспективных для применения в качестве вторичного сырья. Из этого количества 780 включены в различные банки данных как предмет использования, однако лишь 60 из них утилизируются [1].

Расчеты показывают, что комплексное использование материалов и техногенных продуктов дает возможность увеличить выпуск многих видов продукции на 25-30%. При этом, с учетом сокращения затрат на геологические изыскания, создание и хранение запасов сырья, рекультивацию земель и проведение комплекса природоохранных мероприятий, себестоимость произведенной продукции может снижаться в несколько раз, чем при использовании сырья, добываемого по классической схеме [2]. Экономический эффект, получаемый при утилизации техногенных продуктов, во многом обусловлен тем, что для вовлечения их в переработку не требуется затрат на добычу сырья, а транспортные расходы в случае переработки техногенных продуктов на месте их образования, т.е. в крупных промышленных районах с высокой потребностью в строительных материалах, минимальны.

В Мурманской области эксплуатируются несколько месторождений апатитонефелиновых руд, входящих в состав Хибинского щелочного массива, который не имеет аналогов в мире ни по масштабам запасов и качеству руды, ни по набору и концентрации полезных ископаемых [3-5]. ОАО «Апатит» является разработчиком этих месторождений и основным производителем апатитового и нефелинового концентратов в России. Из 8 разрабатываемых в России месторождений апатитовых руд, 6 относятся к хибинской группе месторождений, на долю которых приходится около 2/3 общероссийской добычи. В последнее время ежегодно в Хибинах добывается 27-30 млн т руды. По данным ОАО «Апатит» в 2003 году, этим объединением переработано 28.5 млн т апатитонефелиновой руды и выработано 8.78 и 1.06 млн т апатитового и нефелинового концентратов, соответственно. При этом объемы добычи вскрышных пород составили 22.79 млн м3, т.е. на 1 т вырабатываемых концентратов попутно добывается более 2.3 м3 вскрыши. В то же время затраты на добычу и складирование вскрыши составляют до 19.6% стоимости апатитового концентрата [6].

К настоящему времени в Мурманской области накоплено более 6 млрд т отходов горнодобывающей промышленности [7], в том числе вскрышных пород рудников ОАО «Апатит» 550 млн м3 [8]. Общая площадь земель, занятых для их складирования, составляет около 12 тыс. га, что оказывает негативное техногенное воздействие на погребенный ландшафт и является источником вторичного загрязнения сопредельных территорий. При этом, удельные земельные нарушения на 1000 т добытой руды для подземных и открытых рудников ОАО «Апатит» составляют соответственно 0.026 и 0.047 га. В целом, в результате хозяйственной деятельности предприятий промышленности Кольского региона общая площадь загрязненных земель составляет около 19250 км2 или 22% Мурманской области. В настоящее время лишь 34% ежегодного объема отходов горноперерабатывающих предприятий региона используется в промышленности. Сегодня многие из этих отходов представляют ценное сырье для промышленности, в частности, такой ее ма-териалоемкой отрасли, как строительство. ОАО «Апатит» на собственные нужды (забутовка горных выработок, засыпка разрезов и карьеров, отсыпка карьерных дорог и т.д.) фактически использует 7.1% вскрыши. Основная часть вскрышных пород складируется в специальные отвалы.

Учитывая возрастающую роль строительства в области, для обеспечения ее потребности в стройматериалах, Стратегией развития строительного комплекса Мурманской области [9] предусматривается выпуск строительного щебня в объеме 7.9 млн м3. В настоящее время в области производится не более 3 млн м3, включая щебень из природного камня ряда карьеров месторождения «Магнетиты», а также из вскрышных пород железорудных месторождений Оленегорского ГОКа. В целом суммарные объемы действующих предприятий по производству строительного щебня на сегодняшний день не могут превысить выпуск более 4 млн м3. Одним из реальных путей решения проблемы выпуска щебня в требуемых объемах на перспективу является резкое увеличение его выпуска за счет вскрышных пород рудников ОАО «Апатит», в первую очередь, осуществляющих добычу открытым способом, к которым относятся рудники «Восточный» и «Центральный». Так на руднике

Восточный» в настоящее время работает дробильно-сортировочный комплекс (ДСК) по переработке вскрышных пород на щебень мощностью 160 тыс. м в год. Данный щебень используется в основном для ремонта карьерных дорог. В начале 2005 года планируется ввести в строй новый ДСК мощностью 500 тыс. м3 в год, из которых около 100 тыс. м3 возможно будет отпускать сторонним потребителям. Следует отметить, что только за счет вскрышных пород Коашвинского карьера рудника «Восточный», перерабатывающего около 10 млн м вскрышных пород (по данным [10], коэффициент вскрыши в породе месторождения «Коашва» в 2004 г. составил 3.45 м3/т, при среднем по ОАО «Апатит» 2.3 м3/т), возможно обеспечить производство строительного щебня в объеме 4 млн м3, потребного для удовлетворения нужд строительной индустрии Мурманской области на перспективу.

Однако, одной из основных причин, препятствующей широкому использованию вскрышных пород рудников ОАО «Апатит» в строительстве, является содержание в них значительного количества нефелина (преимущественно в пределах 40-70%), который в соответствии с действующими стандартами относится к вредным примесям. Поэтому для оценки возможности использования нефелинсодержащего сырья в строительстве в качестве заполнителей бетонов требуется проведение специальных исследований.

Цель работы - Повышение эффективности производства бетонов на основе нефелинсодержащих заполнителей.

Задачи исследований".

- изучение вещественного состава, строения и свойств вскрышных нефелинсодержащих пород и заполнителей на их основе;

- разработка составов тяжелых бетонов на нефелинсодержащих заполнителях и изучение влияния различных способов твердения на структуру и основные физико-механические и деформативные свойства бетонов;

- исследование процессов взаимодействия основных породообразующих минералов вскрышных пород с цементом с целью оценки их влияния на качество заполнителей и формирование новообразований в контактной зоне при различных способах твердения бетонов;

- оценка коррозионной стойкости бетонов на нефелинсодержащих заполнителях в условиях подземных выработок рудников ОАО «Апатит»;

- исследование сохранности арматуры в бетонах на нефелинсодержа-щих заполнителях;

- изучение возможности использования вскрышных пород в дорожном строительстве: для устройства оснований и покрытий автомобильных дорог, получения асфальтобетонных и цементно-бетонных смесей.

Основные положения, выносимые на защиту.

- результаты комплексного исследования состава и свойств основных разновидностей вскрышных нефелинсодержащих пород: уртитов и рисчор-ритов и заполнителей на их основе;

- характер взаимодействия нефелина с продуктами твердения клинкерных минералов;

- кинетика изменения рН-среды при твердении и эксплуатации нефелинсодержащих бетонов и характер влияния на арматуру;

- технологии использования вскрышных пород в дорожном строительстве: для устройства оснований и покрытий автомобильных дорог, получения асфальтобетонных и цементно-бетонных смесей;

- результаты внедрений.

Научная новизна. Установлен характер взаимодействия нефелина с продуктами твердения клинкерных минералов. На первом этапе из нефелина выносятся щелочи, в меньшей мере, глинозем; накапливается кремнезем. При достижении критического значения концентрация щелочей, начинается интенсивный вынос кремнезема, содержание кремния становится меньшим, чем алюминия. Когда же соотношение кремния и алюминия в тетраэдрах достигает критического значения, происходит структурная перестройка минерала, возникает цепочечный минерал типа фошагита, в котором практически все атомы Са замещены Ыа и А1. Второй распространенной фазой-новообразованием является гидрогранат. Расчеты объемных эффектов по типовым химическим реакциям показали, что полученные в ходе реакции новообразованные фазы по объему превосходят нефелин, но всегда меньше суммарного объема нефелина и гидроксида кальция.

Установлено, что в результате взаимодействия нефелина с активными компонентами продуктов гидратации минералов цементного клинкера обеспечивается упрочнение структуры контактной зоны «нефелинсодержащий заполнитель-цементный камень». Выявлен характер влияния минерального состава нефелинсодержащего заполнителя и условий твердения бетона на синтез новообразований и формирование контактной зоны. Установлено, что по степени активности к взаимодействию с цементом минералы нефелинсо-держащих пород располагаются в следующей последовательности: нефелин > эгирин > сфен > полевой шпат.

Практическая ценность. Предложено решение важной научно-практической задачи, связанной с утилизацией горнопромышленных отходов ОАО «Апатит» - обоснована целесообразность и доказана возможность использования вскрышных скальных пород в ряде областей строительства.

Апробация работы. Основное содержание работы докладывалось на следующих научных конференциях и совещаниях: VII Межреспубл. конф. «Развитие технологии и повышение качества строительных материалов в разработках молодых ученых и специалистов». - Киев, 1988; Всесоюз. науч. конф. «Проблемы охраны окружающей среды Севера». - Мурманск, 1990; Всесоюз. научно-практич. совещ. «Экологические проблемы переработки вторичных ресурсов в строительные материалы и изделия». - Чимкент, 1990; Всесоюз. совещ. «Комплексное освоение минерального ресурсов Севера и Северо-Запада СССР». - Петрозаводск, 1990; Междунар. конф. «Ресурсосберегающие технологии строительных материалов, изделий и конструкций». -Белгород, 1993; Междунар. совещ. «Комплексная разработка рудных месторождений мощными глубокими карьерами (Мельниковские чтения)». - Апатиты, 1993; II Междунар. симпозиуме «Проблемы комплексного использования руд». - СПб, 1996; XVI Менделеевском съезде по общей и прикладной химии. - СПб.-М., 1998; III Всерос. научно-практич. конф. «Новое в экологии и безопасности жизнедеятельности». - СПб., 1998; Всерос. науч. чтениях с междунар. участием, посвящ. 70-летию со дня рождения чл.-корр. АН СССР М.В. Мохосоева. - Улан-Удэ, 2002; II Междунар. конф. «Ресурсовоспроизво-дящие, малоотходные и природоохранные технологии освоения недр». - Москва, 2003; Междунар. науч. конф. «Фундаментальные проблемы комплексного использования природного и техногенного сырья Баренцева региона в технологии строительных материалов». - Апатиты, 2003; II Междунар. науч-но-практич. конф. «Экология: образование, наука, промышленность и здоровье». - Белгород, 2004; Всерос. научно-техн. семинаре «Экологическая безопасность регионов России и риск от техногенных аварий и катастроф». -Пенза, 2004; Междунар. конф. «Экологические проблемы северных регионов и пути их решения». - Апатиты, 2004; I Ферсмановской науч. сессии Кольского отделения РМО, посвящ. 120-летию со дня рожд. А.Е. Ферсмана и А.Н. Лабунцова. - Апатиты, 2004 и др.

Разработка в области использования вскрышных пород апатито-нефелиновых месторождений в строительстве экспонировалась в 2004 г. на Международной выставке «Кольский партнериат» - «Экспо Дом 2004» (г. Мурманск) и IX Международной выставке-конгрессе «Высокие технологии. Инновации. Инвестиции» (г. Санкт-Петербург), где награждена Дипломами и серебряной медалью.

Диссертационная работа выполнялась с 1985 г. в рамках тематики НИР ИХТРЭМС КНЦ РАН, в том числе в 2001-2005 гг. по теме 6-2001-2808 «Совершенствование технологии и исследование бетонов на основе техногенного и природного сырья Кольского полуострова». В составе комплексного проекта «Разработка эффективных материалов из природного и техногенного сырья Кольского полуострова для обеспечения строительства объектов промышленного и гражданского назначения в условиях Крайнего Севера» работа включена в региональную целевую научно-техническую Программу Мурманской области на 2004-2005 гг.

Автор диссертации выражает благодарность научному руководителю к.т.н., с.н.с Крашенинникову О.Н. и научному консультанту д.т.н., профессору Лесовику B.C., а также сотрудникам Отдела технологии строительных материалов ИХТРЭМС д.т.н, профессору [Макарову В.Н.|, с.н.с, к.т.н Лащуку В.В., с.н.с, к.т.н Паку А.А., с.н.с, к.т.н Гуревич Б.И., н.с. Ганиной Л.И. (ИЭП) за оказанную помощь в постановке проблемы, проведении исследований, обсуждении результатов и научно-методическую помощь на отдельных этапах настоящей работы.

1 Состояние вопроса

Заключение диссертация на тему "Заполнители из вскрышных пород Хибинских апатитонефелиновых месторождений и бетоны на их основе"

Основные выводы

1. Установлен характер взаимодействия нефелина с продуктами твердения клинкерных минералов. На первом этапе из нефелина выносятся щелочи, в меньшей мере, глинозем; накапливается кремнезем. При достижении критического значения концентрация щелочей, начинается интенсивный вынос кремнезема, содержание кремния становится меньшим, чем алюминия. Когда же соотношение кремния и алюминия в тетраэдрах достигает критического значения, происходит структурная перестройка минерала, возникает цепочечный минерал типа фошагита, в котором практически все атомы Са замещены Иа и А1. Второй распространенной фазой-новообразованием является гидрогранат. Расчеты объемных эффектов по типовым химическим реакциям показали, что полученные в ходе реакции новообразованные фазы по объему превосходят нефелин, но всегда меньше суммарного объема нефелина и гидроксида кальция.

2. Установлено, что в результате взаимодействия нефелина с активными компонентами продуктов гидратации минералов цементного клинкера обеспечивается упрочнение структуры контактной зоны «нефелинсодержа-щий заполнитель-цементный камень». Выявлен характер влияния минерального состава нефелинсодержащего заполнителя и условий твердения бетона на синтез новообразований и формирование контактной зоны. Установлено, что по степени активности к взаимодействию с цементом минералы нефе-линсодержащих пород располагаются в следующей последовательности: нефелин > эгирин > сфен > полевой шпат.

145 ботаны составы тяжелого бетона нормального твердения и пропаренного классов В10-В30. По деформативным показателям бетоны на нефелинсо-держащих заполнителях соответствуют стандартным тяжелым бетонам такой же прочности на гранитном заполнителе и кварцевом песке.

9. Для внедрения результатов диссертационной работы в промышленное, гражданское и дорожное строительство разработаны следующие технические условия:

- ТУ 113-12-1-12-88 «Порода скальная дробленая рудника «Восточный» ОАО «Апатит». В соответствии с этими ТУ потребителям отгружено в 198889 гг. около 220 тыс. м3 дробленой породы из вскрышных пород Восточного рудника;

- ТУ 113-00-77-15-89 «Смеси щебеночно-песчаные из породы скальной дробленой рудника «Центральный» ОАО «Апатит», предназначенные для устройства щебеночных оснований автомобильных дорог, а также покрытий без применения вяжущих материалов на дорогах IV-V категорий;

- ТУ 2025-90 «Смеси асфальтобетонные на основе нефелинсодержащих пород уртит и рисчоррит», которые распространяются на горячие и теплые асфальтобетонные смеси, полученные на основе заполнителей из нефелинсо-держащих пород, предназначенные для устройства верхних и нижних слоев покрытий на дорогах 1-1У категорий;

- ТУ 66.023-90 «Смеси бетонные и бетон на основе продуктов дробления вскрышных нефелинсодержащих пород уртита и рисчоррита ОАО «Апатит» для дорожного строительства», предназначенные для монолитных и сборных покрытий и оснований автомобильных дорог всех категорий;

- ТУ 66.024-90 «Бетон тяжелый на основе заполнителей из уртита и рисчоррита для промышленного и гражданского строительства». Данные ТУ распространяются на бетоны для монолитных и сборных бетонных и железобетонных деталей, изделий и конструкций, эксплуатирующихся в неагрессивных газо-воздушных средах.

Библиография Белогурова, Татьяна Павловна, диссертация по теме Строительные материалы и изделия

1. Пирогов Н.Л., Сушон С.П., Завалко А.Г. Вторичные ресурсы: эффективность, опыт, перспективы. М.: Экономика, 1987. - 199 с.

2. Шлудяков Л.Н., Косьянов Э.А., Марконренков Ю.А. Комплексная переработка силикатных отходов. Алма-Ата: Наука, 1985. - С.34-36.

3. Щелочные породы. Под. ред. Х.Серенсена. М., 1976. - 400 с.

4. Бородин Л.С. Геохимия главных серий изверженных пород. М.: Недра, 1981. - 195 с.

5. Магматические горные породы / Е.Д. Андреева, В.А. Кононова, Е.В. Свешникова, P.M. Яшина. М.: Наука, 1984. - 415 с.

6. Григорьев A.B., Шалль Э.Э. Экологические аспекты развития ОАО «Апатит» // Горный журнал. 1999. - № 9. - С.69-72.

7. Доклад о состоянии и охране окружающей среды Мурманской области в 2002 году. Мурманск: Управление природных ресурсов и охраны окружающей среды Ml IP России по Мурманской области, 2003. - 130 с.

8. Григорьев A.B. ОАО «Апатит» флагман горнохимической промышленности России // Горный журнал. - 2004. - № 9. - С.8-11.

9. Основные положения стратегии экономического развития Мурманской области на период до 2015 года. Мурманск, 2002. - 116 с.

10. Свинин B.C., Листопад Г.Г. Стратегическое планирование основа технической политики ОАО «Апатит» // Горный журнал. 2004. - №9. -С.11-16.

11. Ласкорин Б.Н., Барский Л.А. Безотходная технология переработки минерального сырья. Системный анализ. М.: Недра, 1984. - 334 с.

12. Барский Л.А. Основные направления разработки безотходной технологии на горнометаллургических предприятиях // Физико-технические проблемы разработки твердых полезных ископаемых. М.: ИПКОН, 1983. -С. 162-173.

13. Барский Л.А., Алабян И.М. Безотходная технология переработки минерального сырья // Итоги науки и техники. Серия: Обогащение полезных ископаемых. М.: ВИНИТИ, 1981. - Т. 15. - 102 с.

14. Беневольский Б.И., Шевцов Т.П. О потенциале техногенных россыпей Российской Федерации // Минеральные ресурсы России. Экономика и управление. 2000. - №1.- С. 14-19.

15. Беляев В.Н. Проблемы освоения техногенных образований // Горный журнал. Уральское горное обозрение. 1998. - №7-8. - С.202-212.

16. Боков В.Г. Техногенные ресурсы России. Сырье для производства строительных материалов. М.: «Геоинформмарк», 2001. - 91 с.

17. Ферсман А.Е. Комплексное использование ископаемого сырья. -Л., 1932. -20 с.

18. Ферсман А.Е. Полезные ископаемые Кольского полуострова. -М.: АН СССР, 1941.-214 с.

19. Использование попутных продуктов обогащения железных руд в строительстве на Севере / В.В. Прокофьев, П.И. Боженов, А.И. Сухачев, Н.Я. Еремин. Л.: Стройиздат, 1986. - 176 с.

20. Эффективность использования промышленных отходов в строительстве / Под. ред. Я.А. Рекитара. М.: Стройиздат, 1975. - 184 с.

21. Барский JI.A. Межотраслевой системный анализ отходов переработки твердых полезных ископаемых // Безотходная технология переработки полезных ископаемых. М.: ИПКОН, 1979. - 4.1. - С.3-5.

22. Безотходная технология переработки полезных ископаемых // Труды Всесоюз. совещ. М.: ИПКОН, 1979. - 4.1 - 172 с. - 4.2 - 188 с.

23. Ресурсосберегающие технологии керамики, силикатов и бетонов / A.B. Нехорошее, Г.И. Циталаури, Е.К, Хлебионек, Ц.М. Жадамбаа // М.: Стройииздат. 1991. - 482 с.

24. Краснов Г.Д., Назарова Г.Н. Переработка труднообогатимых руд. Теория и практика. М.: Наука, 1987. - 240 с.

25. Ласкорин Б.Н. Перспективы развития безотходных технологических процессов и схем в различных отраслях промышленности // Вопросы малоотходной и безотходной технологии М.: СЭВ, 1978. - Т.1. - С.48-53.

26. Ласкорин Б.Н. Основные проблемы развития безотходных производств. М.: Стройиздат, 1981. - 241 с.

27. Сергеев М.А. Использование вторичных ресурсов государственный подход // Экономика и организация промышленного производства1. ЭКО).- 1979.-№8.-С.50.

28. Мельников Н.В. Минерально-сырьевые ресурсы и комплексное их освоение. М.: Наука, 1987. - 300 с.

29. Зольникова Г.С. Использование отходов промышленности в производстве строительных материалов за рубежом // Использование отходов,попутных продуктов производстве строительных материалов и изделий. Охрана окружающей среды. M.: ВНИИЭМС, 1987,- 57 с.

30. Сергеев Е.М. Инженерная геология. М.: МГУ, 1981. - 560 с.

31. Трубецкой К.Н. Современное состояние минерально-сырьевой базы и горнодобывающей промышленности России // Горный журнал. 1995.- №1. С.3-8.

32. Комплексная переработка минерального сырья. Под ред. Чанту-рия В.А. М.: Наука, 1992. - 200 с.

33. Борисович В.Т., Чайников В.В. Мировые тенденции в производстве и потреблении цветных металлов и перспективы использования техногенных месторождений. М.: ВНИИЭМС, 1990. - 41 с.

34. Косиков Е.М. Совершенствование технологии складирования отходов обогащения руд цветных металлов // Рациональные технологии переработки руд цветных металлов. Свердловск, 1990. - С. 15-19.

35. Оразалина К.Н. Комплексность и полнота извлечения металлов на предприятиях цветной металлургии Казахстана. Геология и охрана недр.- 2002. №4. - С.65-68.

36. Туманова Е.С., Цибизов А.Н. Техногенные ресурсы минерального строительного сырья. М.: Недра, 1991. - 89 с.

37. Уманец В.Н*, Когут A.B., Толумбаев А.З. Изучение и геолого-экономическая оценка техногенных месторождений цветных металлов. (Аналитический обзор). Алма-Ата, 1989. -91с.

38. Нефелиновые породы комплексное алюминиевое сырье / С.Я. Данциг, Е.Д. Андреева, В.В. Пивоваров и др. - М.: Недра, 1988. - 191 с.

39. Лайнер А.И., Чижиков Д.М. Комплексный сернокислотный способ переработки нефелинового концентрата на глинозем, соду, поташ / Цветные металлы. 1973. - №4. - С.25-30.

40. Коркин В.И. Электромагнитное обогащение нефелинсодержащих отходов / Стекло и керамика. 1975. - №1. - С.3-5.

41. Комплексное обогащение фосфорсодержащего сырья / АН СССР, Кол. фил. им. С.М. Кирова, Ин-т химии и технологии редких элементов и минер, сырья; Отв. ред. П.А. Усачева. Апатиты, 1977. - 112 с.

42. Боженов П.И., Ракицкая З.Н. Получение листовых материалов типа шифера на основе отходов асбестообогатительных фабрик // Строительные материалы. 1960. - № 5. - 158 с.

43. Чернышов Е.М., Уколова A.B. Изучение условий формирования микроструктуры автоклавных материалов на основе хвостов обогащения // Мат. Всесоюз. науч. конф. Белгород, 1973. - С.58-61.

44. Зощук Н.И., Кудеярова Н.П., Данилова Г.М. Использование железистых кварцитов Курской магнитной аномалии при производстве автоклавных материалов // Химическая технология строительных материалов: Сб. трудов. Вып.23. Белгород, 1976. - С. 183-188.

45. Лесовик B.C., Пятаков В.И. Отходы обогащения бедных железных руд как сырье для промышленности строительных материалов // Комплексное использование нерудных пород КМА в строительстве: Сб. трудов. Вып.27. Белгород, 1977. - С.78-84.

46. Брянцева Н.Ф. Газосиликат из железистых кварцевых отходов Оленегорского горнообогатительного комбината // Карбонатные породы Кольского полуострова как минеральное сырье: Сб. науч. трудов. М.-Л.:Наука, 1966. - С.24-32.

47. Прокофьева В.В., Багаутдинов З.В. Строительные материалы на основе силикатов магния. СПб.: Стройиздат, 2000. - 200 с.

48. Чернышов Е.М., Потамошнева Н.Д. Материаловедение и технология автоклавных бетонов на основе хвостов обогащения железистых кварцитов. Воронеж: ВорГАСУ, 2004. - 160 с.

49. Калашников В.И., Нестеров В.Ю., Хвастунов B.JI. и др. Глинош-лаковые строительные материалы. Пенза: ПГАСА, 2000. - 207 с.

50. Пак А.А., Крашенинников О.Н., Сухорукова Р.Н. Комплексное использование отходов обогащения железорудного сырья // Строительные материалы. 1997. - №12. - С.28-30.

51. Галибина Е.А. Автоклавные строительные материалы из отходов ТЭЦ. Л.: Стройиздат, 1986. - 128 с.

52. Боженов П.И., Сальникова B.C. О вяжущих свойствах некоторых природных минералов // XIII научн. конф. ЛИСИ. Л.: ЛИСИ, 1955. - С.65.

53. Боженов П.И., Глибина И.В., Григорьев Б.А. Строительная керамика из попутных продуктов промышленности. М.: Стройиздат, 1986. -136 с.

54. Боженов П.И., Сатин Н.С. Автоклавный пенобетон на основе отходов промышленности. Л.-М.: Госстройиздат, 1960. - 231 с.

55. Боженов П.И. Комплексное использование минерального сырья для производства строительных материалов. Л.-М.: Госстройиздат, 1963. -160 с.

56. Макаров В.Н. Экологические проблемы хранения и утилизации горнопромышленных отходов. Апатиты: КНЦРАН, 1998. - 4.1, 2. - 271 с.

57. Макаров В.Н. Перспективы использования в строительной индустрии горнопромышленных отходов предприятий Кольского полуострова // Комплексное использование природных ресурсов Кольского полуострова. -Апатиты, 1989. С.48-49.

58. Макаров В.Н. Некоторые закономерности пространственного распространения минеральных ассоциаций в основных-ультраосновных породах // Материалы по геологии и металлогении Кольского полуострова. -Апатиты, 1971. Вып.2. - С.236-240.

59. Макаров В.Н. Минералогические критерии комплексной переработки рудовмещающих гипербазитов. Апатиты, 1989. - 96 с.

60. Макаров В.Н., Мазаник В.Н., Алексеев Г.В. Прогнозная оценка физико-механических свойств вскрышных пород как сырья для производства строительных материалов // Тез. докл. Ивановской областной научно-техн. конф. Иваново, 1982. - С. 17.

61. Волженский A.B., Иванов И.А., Виноградов Б.Н. Применение зол и топливных шлаков в производстве строительных материалов. М.: Строй-издат, 1984. - 255 с.

62. Волженский A.B., Гольденберг Л.Б. Технология и свойства золо-песчаных бетонов. М.: ВИИЭМС, 1979. - 36 с.

63. Будников П.П., Мчедлов-Петросян О.П. Проявление гидравлических вяжущих свойств у обожженного серпентинита. ДАН СССР, 1950. - Т. 73. - № 3. - С.539-540.

64. Бутт Ю.М., Рашкевич JI.H. Твердение вяжущих при повышенных температурах. М.: Стройиздат, 1965. - 223 с.

65. Певзнер М.Е., Малышев A.A. Горное дело и охрана окружающей среды. М.: МГГУ, 1997. - с. 102.

66. Федеральная целевая программа «Отходы» // Российская газета. -25 сентября 1996 г. С.5.

67. Мазаник В.Н., Макаров В.Н., Алексеев Г.В. Минералого-петрографические критерии оценки пород как строительных материалов // Природные и техногенные силикаты для производства строительных и технических материалов Д.: Наука, 1977. - С. 100-110.

68. Боженов П.И. Комплексное использование минерального сырья и экология. М.: Ассоциация строительных вузов, 1994. - 268 с.

69. Макаров В.Н. Введение в технологическую минералогию и петрографию. Иваново: ИХТИ, 1985. - 196 с.

70. Рац М.В. Неоднородность горных пород и их физические свойства. М.: Недра, 1968. - 110 с.

71. Рыбьев И.А. Закон конгруэнции. Фундаментальные исследования и новые технологии в строительном материаловедении // Теория искусственных строительных конгломератов и ее практическое значение. 4.4. - Белгород, БТИСМ, 1989. - С.3-4.

72. Макаров В.H. Возможные минералогические уровни в измененных ультраосновных породах // Материалы по минералогии Кольского полуострова. Л.: Наука, 1969. - Вып. 7. - С.187-189.

73. Комплексные исследования силикатного минерального сырья / Сб. науч. статей под ред. Теннера Д.Д. Л.: Наука, 1970. - 158 с.

74. Природное и техногенное сырье Кольского полуострова / Сб. науч. статей под ред. Теннера Д.Д. Л.: Наука, 1972. - 163 с.

75. Библиографический указатель научных трудов Отдела технологии строительных материалов 1957-2002 г. Апатиты: КНЦ РАН, 2003. -125 с.

76. Металлургические шлаки Мончи и Печенги (комплексные исследования нового минерального сырья) / АН СССР, Кол. фил. им. С.М. Кирова, Горнометаллургический институт; Отв. ред. Д.Д. Теннер. М.- Л.: Наука, 1965. - 204 с.

77. Химия и технология вяжущих веществ. Комплексное использование минерального сырья Кольского полуострова / АН СССР, Кол. фил. им. С.М. Кирова, Ин-т химии и технологии редких элементов и минер, сырья; Отв. ред. Д.Д. Теннер. Л.: Наука, 1968. - 113 с.

78. Химия и технология переработки силикатного сырья / АН СССР, Кол. фил. им. С.М. Кирова, Ин-т химии и технологии редких элементов и минер, сырья; Отв. ред. Б.А. Брянцев. Л.: Наука, 1975. - 166 с.

79. Строительные и технические материалы из нерудного минерального сырья / АН СССР, Кол. фил. им. С.М. Кирова, Ин-т химии и технологии редких элементов и минер, сырья; Отв. ред. В.П. Маковчук. Л.: Наука, 1976. -139 с.

80. Строительные и технические материалы из минерального и техногенного сырья Кольского полуострова / АН СССР, Кол. фил. им. С.М. Кирова, Ин-т химии и технологии редких элементов и минер, сырья; Отв. ред. Б.А. Брянцев. Л.: Наука, 1979. - 152 с.

81. Строительные и технические материалы из минерального сырья и промышленных отходов / АН СССР, Кол. фил. им. С.М. Кирова, Ин-т химиии технологии редких элементов и минер, сырья; Отв. ред. Б.А. Брянцев, Н.В. Куценко. Л.: Наука, 1980. - 132 с.

82. Силикатные материалы из минерального и техногенного сырья / АН СССР, Кол. фил. им. С.М. Кирова, Ин-т химии и технологии редких элементов и минер, сырья; Отв. ред. B.C. Кабанов. Апатиты, 1985. - 115 с.

83. Отходы промышленности и минеральное сырье в производстве технических и строительных материалов / АН СССР, Кол. фил. им. С.М. Кирова, Ин-т химии и технологии редких элементов и минер, сырья; Отв. ред. А.П. Афанасьев. Л.: Наука, 1986. - 160 с.

84. Горнопромышленные отходы как сырье для производства строительных материалов / Ин-т химии и технологии редких элементов и минер, сырья Кол. науч. центра РАН; Ред. В.Н. Макаров. Апатиты, 1992. - 100 с.

85. Строительные и технические материалы на основе минерального сырья и горнопромышленных отходов / Ин-т химии и технологии редких элементов и минер, сырья Кол. науч. центра РАН; Отв. ред. В.Н. Макаров. Апатиты, 1994. - 105 с.

86. Строительные и технические материалы из природного и техногенного сырья Кольского полуострова / Ин-т химии и технологии редких элементов и минер, сырья им. И.В. Тананаева Кол. науч. центра РАН; Отв. ред. В.Н. Макаров. Апатиты, 2001. - 166 с.

87. Облицовочный камень Карело-Кольского региона / АН СССР, Кол. фил. им. С.М. Кирова, Ин-т химии и технологии редких элементов и минер, сырья; Отв. ред. Г.И. Горбунов. Л.: Наука, 1983. - 136 с.

88. Крашенинников О.Н. Декоративные бетоны на основе природно-каменного сырья Кольского полуострова: Препринт. Апатиты, 1999. - 34 с.

89. Строительные и технические материалы из минерального сырья Кольского полуострова / В.Н. Макаров, О.Н. Крашенинников, Б.И. Гуревич и др. Ч. 1,2. Апатиты: КНЦ РАН, 2003. - 434 с.

90. Лесовик B.C. Снижение энергоемкости производства строительных материалов с учетом генезиса горных пород. Дисс . докт. техн. наук. -Белгород, 1997. 461 с.

91. Чеховский Ю.В., Спицин А.И., Кардаш Ю.А. и др. Исследование контактной зоны цементного камня с крупным заполнителем // Коллоидный журнал. 1988. - №6. - СЛ216-1218.

92. Коршовская Н.Е. Исследование физико-химической сущности процессов взаимодействия цементов разных типов с заполнителем разного химико-минералогического состава в бетонах и растворах // Автореф. дисс . канд. техн. наук. Львов, 1971. - 23 с.

93. Бенштейн Ю.И. Исследование взаимодействия гидратных новообразований цементного камня с заполнителем // Автореф. дисс . канд. техн. наук. М, 1971. - 24 с.

94. Ярлушина С.Х, Ерамян A.A., Ларионова З.М. Влияние минералогического состава заполнителя на формирование структуры и механических свойств контактной зоны бетона. Вып.7. - М.: НИИЖБ, 1972. - С. 114-120.

95. Ларионова З.М., Виноградов Б.Н. Петрография цементов и бетонов. М.: Стройиздат, 1974. - 274 с.

96. Гранковский И.Г. Управление структурообразованием вяжущих веществ гидратационного твердения // Автореф. дисс. докт. техн. наук. Киев, 1986. - 33 с.

97. Рыбьев И.А., Чеховский Ю.В., Матъязов С.М. О контактной зоне цементного камня с заполнителем в бетоне // Фундаментальные исследования и новые технологии в строительном материаловедении. Тез. докл. Все-союз. конф. 4.4. - Белгород, 1989. - С.5-6.

98. Клевцов Д., Золотовский Б., Криворучко О. и др. Синтез алюмосиликатов с применением механической активации / Журнал прикладной химии. 1988. - Т.61. - С.914-915.

99. Юдина А.Ф., Меркушев О.М., Смирнов О.В. Влияние электрообработки воды затворения на свойства цементного камня // Химия. 1986. -Т.59. - №2. - С.2730-2732.

100. Сычев М.М., Матвиенко В.А. Активация твердения цементного теста путем поляризации // Цемент. 1987. - №8. - С.78.

101. Аввакумов Е. Мягкий механохимический синтез основа новых химических технологий // Химия в интересах устойчивого развития. - 1994. -Т.12. - С.541-558.

102. Круглицкий H.H., Горовенко Г.Г., Манюшевский П.П. Физико-химическая механика дисперсных систем в сильных импульсных полях. -Киев, 1983.- 191 с.

103. Файнер М.Ш. Разрядно-импульсная активация вяжущих в химически активной среде // Электронная обработка материалов. 1987. - №1. -С.80-82.

104. Цыганков И.И., Файнер М.Ш. Технология и экономика литьевого формования железобетонных изделий // Технология формования железобетона. М., 1982. - С.113-115.

105. Ядыкина В.В. Влияние физико-химической обработки на реакционную способность кварцевого заполнителя при формировании цементно-песчаных бетонов / Автореф. дисс. канд. техн. наук. Харьков, 1987. - С.29.

106. Кучеренко И.А., Юрнул М.А. Влияние предварительной обработки заполнителя растворами солей и ПАВ на свойства бетонной смеси и бетона // Известия ВУЗов. Строительство и архитектура. 1974. - №1. -С.33-38.

107. Гладких Ю.П., Ядыкина В.В., Завражина В.И. Активация кварцевого заполнителя азотной кислотой и ее влияние на процессы твердения и прочность цементно-песчаного бетона // Прикладная химия. 1987. - Т.60. -№2. - С.338-344.

108. Мельник Ю.М. Активация заполнителя бетона растворами кислых солей. Деп. рук. УкрНИИ ПТИ, ХАДИ, 1983. - № 598. - С.4.

109. A.c. 629195 СССР МПК2 С 04 В 31/40, С 04 В 13/00. Способ приготовления бетонной смеси // Паламор З.С. № 2519302/29-33. Заявл. 28.06.77; Опубл. 25.10.78; бюл. № 39. - С.85.

110. Dusdonf Wolfgang bskardt Peter Hennek Yubertus. Hofmann Yans Verfahren zur Herstellung von Zuschlagstoffen. пат. ГДР, СОИВ 31/44, №118777. Способ приготовления заполнителей.

111. A.c. 633839 СССР, МПК2 С 04 В 13/00, С 04 В 31/02. Способ изготовления цементно-песчаных смесей // Балакирев Б.А., Балакирев A.A. -№2495115/29-33. Заявл. 10.06.77; Опубл. 25.11.78; бюл. №43. С.73.

112. Соломатов В.И., Тахиров М.К., Мд. Тахер Шах. Интенсивная технология бетонов. М.: Стройиздат, 1989. - 270 с.

113. Баженов Ю.М. Многокомпонентные бетоны с техногенными отходами // Современные проблемы современного материаловедения. Матер, междунар. конф. Самара, 1995. - 4.4. - С.3-4.

114. Гуревич Б.И., Юркевич Г.Ф. Шлакопортландцемент на основе магнезиально-железистых шлаков для закладочных бетонов // Химия и технология силикатных материалов. Л.: Наука, 1971. - С.91-97.

115. Об особенностях заполнителей для бетонов из отходов горнорудных предприятий Среднего Урала / Киршина К.В., Попко В.Н., Сорокер В.И. и др. // Эффективные материалы для бетонов и изделий. М.: Уральский Промстройниипроект. -№17.-С.13-15.

116. Стабин И.П. Высокопрочные заполнители из местного сырья // Строительные материалы. №8. - 1965. - С.7-9.

117. Зощук Н.И., Бабин А.Е. Кристаллические сланцы Курской магнитной аномалии как заполнители для бетонов // Комплексное использование нерудных материалов пород КМА в строительстве. М.: МИСИ, БТИСМ, 1975. - Вып.13. - Т.1. - С.100-119.

118. Харитонов A.M. Модификация структуры и регулирования свойств цементных бетонов на основе использования отходов и попутных продуктов промышленности Дальнего Востока // Автореф. дис.канд. техн. наук. СПБ., 2002. - 24 с.

119. Лесовик B.C. Строительные материалы из отходов горнорудного производства Курской магнитной аномалии: Учеб. пособие. М.-Белгород: АСВ, 1996.- 155 с.

120. Павленко С.И. Мелкозернистые бетоны из отходов промышленности: Учеб. Пособие. М.: АСВ, 1997. - 176 с.

121. Павленко С.И., Малышкин В.И., Баженов Ю.М. Бесцементный мелкозернистый композиционный бетон из вторичных минеральных ресурсов; Отв. ред. Н.З. Ляхов. Новосибирск, 2000. - 142 с.

122. Макаров В.Н. Оценка и управление качеством горнопромышленных отходов при переработке их в строительные материалы // Автореф. дис. .канд. техн. наук. М., 1994. - 30 с.

123. Белов H.B. Очерки по структурной минералогии // Сб. Львовск. геол. общества. 1965. - №19. - Вып. 3. - С.271-275.

124. Галахов A.B. Особенности состава породообразующего нефелина Хибинского щелочного массива. Апатиты: КФАН СССР, 1962. - Вып. 3. -С.107-125.

125. Гамильтон Д.Л., Мак-Кензи B.C. Твердый раствор нефелина в системе NaAlSi04 kaisío4 SÍO2 // В кн.: Вопросы теоретической и экспериментальной петрологии. М, 1963. - С.27-46.

126. Дорфман М.Д. Геохимические особенности процессов выветривания в нефелиновых сиенитах Хибин // Геохимия. 1958. - №5. - С.424-434.

127. Дорфман М.Д., Горощенко Я.Г., Бирюк Л.И. О миграции кремния при гипергенном выветривании нефелина под действием фторсодержащих растворов // Геохимия. 1970. - № 9. - С. 1122-1125.

128. Дорфман М.Д., Икорский С.В., Самойлович М.И., Лебедев B.C. О природе включений эгирина в нефелине Хибинского щелочного массива // В кн.: Новые данные о минералах СССР. М.: Наука, 1973. - Вып.22. - С.70-80.

129. Дудкин О.Б., Козырева Л.В., Померанцева Н.Г. Минералогия апатитовых месторождений Хибинских тундр. М.-Л.: Наука, 1964. - 236 с.

130. Калинкин М.М. О содержании Na20 и К2О в нефелинах и Na20 в пироксенах ийолит-уртитов и рисчорритов Хибинского массива //В кн.: Материалы по минералогии Кольского полуострова. Л.: Наука, 1971. - Вып.8. -С.71-77.

131. Козырева Л.В. Нефелин и сопутствующие ему минералы Хибинского щелочного массива// Автореф. канд. дисс . ЛГУ, 1965.

132. Козырева Л.В. О морфологии нефелина ряда хибинских пород // Щелочные породы Кольского полуострова. М.-Л.: Наука, 1966. - С.79-82.

133. Кононенко A.M. Нефелин Хибинских тундр // Учен. зап. Ле-нингр. пед. и-та им. Герцена. 1938. - Вып.4. - С.73-118.

134. Романчев Б.П. Физико-химические условия кристаллизации щелочных пород по данным экспериментальных исследований // Автореф. канд. дисс .-М., 1974.

135. Самсонова Н.С. Минералы группы нефелина. М.: Наука, 1973.145 с.

136. Daño М., Sorensen Н. An examination of some rare minerals from the nepheline syenites of South West Greenland.- Medd. om Grenland, 1959, Bd. 162. N5. - P.29-31.

137. Hamilton D.L. Nephelines as crystallization temperatyre indicator. J. Geol., 1961, 69. - N3. - P.321-329.

138. Прокофьева B.B., Боженов П.И., Сухачев А.И., Еремин Н.Я. Использование попутных продуктов обогащения железных руд и в строительстве на севере. JL: Стройиздат, 1986. - 176 с.

139. Макаров В.Н., Мазаник В.Н., Алексеев Г.В. Прогнозная оценка физико-механических свойств вскрышных пород как сырья для производства строительных материалов // Тез. докл. Ивановской областной научно-техн. конф. Иваново, 1982. - С. 17.

140. Бессонов И.И., Леоньтьев А.А., Конохов В.П., Гуменников В.П., Гуревич Б.И. Закладочные материалы из отходов производства. Апатиты, 1988.-70 с.

141. К вопросу об использовании кварцевых отходов Оленегорского ГОКа для производства строительных растворов / Н.Ф. Брянцева, Р.Н. Глу-хова, Г.Г. Краснова // Силикатные материалы из минерального и техногенного сырья. Апатиты, 1985. - С.3-6.

142. Гуревич Б.И. Вяжущее из хвостов обогатительной фабрики комбината Печенганикель // Химия и технология переработки силикатного сырья. Л.: Наука, 1075. - С.43-45.

143. Рыбьев И.А. Строительные материалы на основе вяжущих веществ (искусственные строительные конгломераты). М.: Высшая школа, 1987.-584 с.

144. Юнг В.Н. Об искусственных конгломератах и цементах из некоторых горных пород. М.: АН СССР, 1946. - С.557-565.

145. Мчедлов-Петросян О.П., Ольгинский А.Г. Особенности минера-лообразования кристаллогидратов в присутствии мономинеральных тонкодисперсных наполнителей // Экспериментальное исследование минералооб-разования. М., 1971.- С.112-115.

146. Токарев П.Я. Зависимость реакционной способности эффузивных горных пород от их петрохимических особенностей. Тольятти: ВНИИНеру-да, 1973. - Вып.34. - 280 с.

147. Удачкин Н.Б. Активные кремнеземсодержащие компоненты как интенсификаторы производства автоклавных материалов и изделий // Авто-реф. дисс.док. техн. наук. М., 1987. - 32 с.

148. Куатбаев К.К., Бастрыкина Л.А., Кучеренко В.Н. О растворимости некоторых минералов полевошпатовой группы и нефелина в воде в гидротермальных условиях // Химия и химическая технология. Алма-Ата, 1974. - Вып.15. - С.15-17.

149. Куатбаев К.К. Силикатные бетоны из побочных продуктов промышленности. М.: Стройиздат, 1981. - 245 с.

150. Фаталиев С.А Влияние микростурктурных особенностей реакци-онноспособных заполнителей на кинетику деструкции бетона под воздействием щелочей / Сб. докл. VII объединенной сессии. Баку, 1971. - 229 с.

151. Фаталиев С.А. Некоторые особенности формирования структуры контактной зоны бетонов на различных заполнителях // В кн.: VII Всесоюз. конф. по бетону и железобетону. Баку, 1972. - С.78-82.

152. О перспективе использования мелилитов Ковдорского массива в качестве вяжущего /А.П. Афанасьев, И.С. Кожина, Т.Н. Левченко и др. // Физико-химические основы переработки и применения минерального сырья. -Апатиты, 1990. С.4-6.

153. Брянцева Н.Ф., Глухова Р.Н., Адейшвили JI.O. Автоклавный силикатный материал из отходов горнодобывающей промышленности // Силикатные материалы из минерального сырья и отходов промышленности. -Апатиты, 1982. С.3-10.

154. Иващенко П.А., Никонова И.С., Митюшин В.В. Гидролиз нефелиновых хвостов в гидротермальных условиях // Тр. ВНИИстрома, 1986. -С.3-10.

155. Пичий Э.И., Ларионова З.М. Влияние тепловой обработки на состояние контактной зоны в бетоне // Методика исследования деформаций и кинетики нарастания прочности различных бетонов в процессе тепловой обработки. М., 1967. - С.95-99.

156. Пинус Э.Р. Контактные слои цементного камня в бетоне и их значение / Структура, прочность и деформации бетонов. М., 1966. - С.45-49.

157. Тихонов В.А., Нечипорук И.Е., Коршовская Н.Е. Исследование сцепления железисто-шлакового цемента с заполнителями разного минералогического состава// Известия вузов. Химия и химическая технология. 1970. - №6. - С.10-12.

158. Трухина В.Д. Влияние повышенных температур на сцепление заполнителей с раствором // Бетон и железобетон. 1973. - №1. - С.6-9.

159. Некоторые вопросы технологии материалов автоклавного твердения повышенной долговечности / Г.И. Горчаков, М.А. Усыкин, Л.И. Шевченко и др. // Научно-технический прогресс на предприятиях стройматериалов. Брянск, 1974. - С.121-125.

160. Любимова Т.Ю., Пинус Э.Р. Процессы кристаллизационного структурообразования в зоне контакта между заполнителем и вяжущим в цементном бетоне // Коллоидный журнал. 1962. - Т.24. - №5. - С.58-61.

161. Кавалерова В.И., Боженов П.И. Влияние породы заполнителя на прочность растворов / Бетон и железобетон. -1961. №3. - С.3-6.

162. Красильников К.Г., Ярлушина С.Х. Физико-химические особенности адгезии и контактного взаимодействия цементного вяжущего и заполнителей бетонов / Физико-химическая механика материалов. Минск, 1977. -С.27-35.

163. Любимова Т.Ю., Завин Л.С., Грачева О.И. и др. Состав продуктов гидратации песчанистых цементов при комнатной температуре / Известия АН СССР. М, 1974. - Т.10. - №6. - С. 18-21.

164. Ольгинский А.Г. Исследование влияния минералов заполнителя на формирование структуры гидротируемых цементов // Автореф. дисс . канд. техн. наук. Харьков, 1969. - 17 с.

165. Островски Ч., Федосов C.B., Акаев О.П., Базанов С.М. Взаимодействие щелочей цемента с заполнителями бетона // Теоретические основы строительства: Сб. тр. 10-го Российско-польского семинара. Варшава, 2001.- С.133-137.

166. Сцепление щебня из карбонатных пород с растворной составляющей бетона и оценка факторов, определяющих его прочность / М.Л. Нис-невич, Н.С. Левкова, Л.П. Легкая и др. // Нерудные строительные материалы.- М.: ВНИИЖелезобетона, 1971. Вып.18. - С.15-19.

167. Кристаллизация гидратных новообразований цементного камня на карбонатной подложке / Ю.И. Бенштейн, Ю.М. Бутт, В.В. Тимашев и др. // Силикаты. М., 1971. - Вып.68. - С.22-26.

168. Куатбаев К.К. Силикатные бетоны из побочных продуктов промышленности. М.: Стройиздат, 1981. - 248 с.

169. Маилян Р.Л. Бетон на карбонатных заполнителях. Ростов, 1967. -197 с.

170. Бужевич Г.А. Легкие бетоны на пористых заполнителях. М., 1970.- 143 с.

171. Иванов И.А., Макридин Н.И. Деформативные особенности искусственных пористых заполнителей // Строительные материалы. 1968. -№3. - С. 15-23.

172. Симонов М.З. Основы технологии легких бетонов. М.: Наука, 1973.-201 с.

173. Фильченков И.Ф. Влияние физико-механических свойств карбонатного щебня на прочность и деформативность // Нерудные строительные материалы. Тольятти: ВНИИНеруд, 1966. - №20. - С.38-41.

174. Фильченков И.Ф., Галактионов В.И., Березин Д.В. Влияние структурных особенностей заполнителей на прочность и деформативность бетона // Мат. VI конф. по бетону и железобетону. М., 1966. - Вып.1. -С.10-15.

175. Волженский A.B., Буров Ю.С., Виноградов Б.Н., Гладких К.В. // Бетоны и изделия из шлаковых и зольных материалов. М., 1969. - 156 с.

176. Федынин Н.И., Диамант М.И. Высокопрочный мелкозернистый шлакобетон. М., 1975. - 231 с.

177. Шкарупа С.С. Влияние характера сцепления вяжущего компонента со щебнем на свойства конструкционных бетонов // Строительные материалы, детали и изделия. Киев, 1975. - №19. - С.9-15.

178. Самоед Б.С., Слободяник И.Я., Старинская H.H. Исследование бетонов на заполнителе из шлаков фосфорного производства // Строительство и архитектура. 1970. - №10. - С. 15-19.

179. Денисов А.И., Домокеев А.Г., Иванов О.М., Кулькова В.М. // Бетонные покрытия полов промышленных зданий. М., 1971. - 149 с.

180. Улицкий И.И. Ползучесть бетона. Киев, 1978. - 167 с.

181. Комохов П.Г., Бертов В.М. К вопросу о методике измерения объемных деформаций в бетонах. Л.: ЛИИЖТ, 1971.-201 с.

182. Чалкин К.П., Белкин В.А. Использование местных карбонатных заполнителей в производстве железобетонных труб. Куйбышев: НИИКе-рамзит, 1966. - №1. - 321 с.

183. Горчаков Г.И. и др. Состав, структура и свойства цементных бетонов. М., 1976. - 465 с.

184. Алексеев С.Н., Розенеталь Н.К. Коррозийная стойкость железобетонных конструкций в агрессивной среде. М., 1976. - 286 с.

185. Барташевич A.A., Шайтаров JI.Д. Роль пористых заполнителей в механизме разрушения бетона хлоридами калия и натрия. Бетон и железобетон, 1970. - №9. - С. 15-18.

186. Беловицкий В.А. Долговечность бетонных и железобетонных конструкций при действии концентрированных растворов хлоридов и сульфатов натрия и магния // Противокоррозионные работы в строительстве. М., 1977. - №3 (114). - С.23-29.

187. Булгакова М.Г. Влияние адсорбционноактивных сред на прочность и деформации бетона при сжатии// Повышение стойкости бетона и железобетона при воздействии агрессивных сред. М.: НИИЖБ, 1975. - С.56-63.

188. Ван-Аардт Ж.Х.П. Влияние температуры на сульфатную коррозию портландцементных растворов // Тр. V Междунар. конгресса по химии цемента. М., 1973. - С. 18-21.

189. Дороненков И.М. Защита промышленных зданий и сооружений от коррозии в химических производствах. М., 1969. - 158 с.

190. Иванов Ф.М. Защита железобетонных конструкций транспортных сооружений от коррозии. М., 1968. - 230 с.

191. Иванов Ф.М., Розенталь Н.К. О защите стальной арматуры в бетоне морских гидротехнических сооружений. М.: НИИЖБ, 1975. - Вып. 19. -228 с.

192. Иванов Ф.М., Рояк Г.С. Влияние температуры твердения на расширение портландцементных растворов с различными добавками гипса. М.: НИИцемент, 1961. - №12. - 196 с.

193. Иванов Ф.М., Якуб Т.Ю., Чайка H.A. Влияние структуры бетона на его коррозионную стойкость // Коррозия и защита строительных конструкций на предприятиях цветной металлургии. М., 1972. - С.8-12.

194. Карпенко Г.В. Прочность стали в коррозийной среде. М., 1963.187 с.

195. Москвин В.М. Коррозия бетона. М., 1952. - 312 с.

196. Москвин В.М., Рояк Г.С. Коррозия бетона при действии щелочей цемента на кремнезем заполнителей. М., 1962. - 232 с.

197. Полак А.Ф. Коррозия бетона и железобетона в кислых жидких и газовых средах. М.: НИИ промышленного строительства, 1976. - Вып.17. -4.2. - 421 с.

198. Чеховский Ю.В. Понижение проницаемости бетона. М., 1968.192 с.

199. Biczok Y. Concrete corrosion. Concrete protection. Budapest, 1964. -138 c.

200. Changes in crystal structure of ettringite on degydration / N.N. Skob-linskaja, K.G. Krasilnikov, L.V. Nikitina, V.P. Varlamov // Cement and Concrete research. 1975. - Vol.5. - C.56-62.

201. Schiessl P. Admissible crack width in reinforced concrete Structures // Behaviour in service of Concr. Str. Colloquium. Liege, 1975. - C.97-101.

202. Защита от коррозии строительных конструкций и повышение их долговечности. М.: Стройиздат, 1969. - 206 с.

203. Алексеев С.Н., Иванов Ф.М., Модры С. и др. Долговечность железобетона в агрессивных средах. М.: Стройиздат, 1990. - 320 с.

204. Жуков Ю.А., Кунцевич О.В. Реакционная активность цементов по отношению к растворимому кремнезему заполнителей // Цемент. 1971. -№8. - С.7-10.

205. Locher F.W., Sprung S. Ursache und Wirkundsweise der Alkalireaktion. Beton, 1973. - № 7. - P.303-306.

206. Walker H.N. Reaction products in expansion test specimens of carbonate aggregate. Transp. Res. Res., 1974. - №525. - P.28-37.

207. Hilton M.H. Expansion of reactive carbonate rocks under restraint. Transp. Res. Res., 1974. №525. - P.9-22.

208. Voves В. К otazce reaktivnosti kameniva s alkaliemi. Stavivo, 1975. - 53. - №7. - P.201-203.

209. Вайнштейн M.3., Мадясова JI.A. Изучение коррозиестойкости легких бетонов на пористых заполнителях // Строительство и архитектура, 1973.-№3.-С.7-10.

210. Шалимо Т.Е., Шалимо М.А. Стойкость конструктивного агло-пористобетона в агрессивных средах // Легкие и силикатные бетоны. -Минск, 1969.-С. 11-14.

211. Арав Р.И. Повышение сульфатостойкости бетона применением дробленых карбонатных песков // Строительные материалы. 1976. - №10. -С.6-9.

212. Москвин В.М., Рубецкая Т.В., Бубнова Л.С. и др. Коррозия бетона при действии на него кислых агрессивных сред // Коррозия бетона в агрессивных средах. М.: НИИЖБ, 1971. - С.58-62.

213. Хохрин Н.К. Стойкость легкобетонных строительных конструкций. Куйбышев, 1973. - 245 с.

214. Москвин В.М., Расулов И.Р., Гаджиева P.A. Исследования коррозии легкого бетона на природных заполнителях Закавказья в различных агрессивных средах, а также коррозии арматуры. М., 1968. - Вып. 4. - 160 с.

215. Рубецкая Т.В., Любарская Г.В. Влияние вида заполнителей на скорость коррозионого процесса в бетоне при действии кислых агрессивных сред // Повышение стойкости бетона и железобетона при воздействии агрессивных сред. М., 1975. - С.59-63.

216. Самохвалова 3. Н., Мощанский Н. А. Щелочестойкие бетоны и защитные мастики. М., 1967. - 248 с.

217. Кубасов А.У., Чумаков Ю.Л., Широков С.Д. Строительство, ремонт и содержание автомобильных дорог. М.: Транспорт, 1985. - 254 с.

218. Рыбьев И.А. Асфальтовые бетоны. М.: Высшая школа, 1969.396 с.

219. Дорожные одежды с основаниями из укрепленных материалов / Ю.М. Васильев, В.П. Агофонцева, B.C. Исаев и др. М.: Транспорт, 1089. -191 с.

220. Грушко И.М., Королев И.В., Борщ И.М. Дорожно-строительные материалы. М.: Транспорт, 1991. - 201 с.

221. Крупноблочные грунты в дорожном строительстве // Э.М. Доброе, В.А. Любченко, В.А. Анфимов и др. М.: Транспорт, 1981. - 184 с.

222. Марченко К.И., Чунзменко Е.В., Ревенко Р.И. Тяжелые бетоны из отходов руд Днепропетровского ГОКа // Комплексное использование нерудных пород КМА в строительстве. М.: МИСИ, БТИСМ, 1975. - Вып. 13.- Т.1. - С. 13-17.

223. Морозов А.И. Опыт повышения качества щебня из вскрышных пород КМА и органоминеральных смесей на его основе в Белгородавтодоре // Автомобильные дороги. № 7. - М., 1987. - 29 с.

224. Зощук Н.И., Малыхина B.C., Стамбулко В.И. Структура и прочность бетона на заполнителях из кристаллических сланцев КМА // Комплексное использование нерудных пород КМА в строительстве. М.: МИСИ, БТИСМ, 1977.- Вып.27. - С.10-21.

225. Толмачев С.Н. Дорожные цементобетоны на местных мелких заполнителях с добавкой .модифицированного фенольного лесохимического понизителя вязкости // Дисс . к.т.н. Харьков, 1989. - 142 с.

226. Шейнин A.M. Исследование закономерностей влияния коэффициента раздвижки на строительно-технические свойства дорожного бетона // Руды. М.: Союздорнии, 1974. - Вып.69. - С.216

227. Пинус Э.Р., Коновалов С.В., Радин A.M. Строительство цементобе-тонных покрытий автомобильных дорог. М.: Высшая школа, 1975. - 180 с.

228. Грушко И.М., Глушенко Н.Ф., Ильин А.Г. Структура и прочность дорожного цементного бетона. Харьков: Изд. ХГУ, 1968. - 135 с.

229. Гридчин A.M., Королев И.В., Шухов В.И. Вскрышные породы КМА в дорожном строительстве. Воронеж, 1983. - 95 с.

230. Шухов В.И. Дорожные цементобетоны с заполнителями из железистых отходов горнорудной промышленности Курской магнитной аномалии // Автореф. дис. .канд. тех. наук. Харьков, 1990. - 20 с.

231. Шейнин A.M. Повышение долговечности дорожного бетона с комплексными добавками ПАВ // Повышение качества цементобетонных покрытий автомобильных дорог и аэродромов. М.: Союздорнии, 1982. - С.27-32.

232. Гридчин A.M. Дорожно-строительные материалы из отходов промышленности. Белгород: Изд-во БелГТАСМ, 1997. - 204 с.

233. Гридчин A.M., Лесовик B.C., Беляев A.M., Лесовик Р.В., Кондратьева Н.Д., Кузнецов A.B. Рекомендации по производству и применению литых асфальтобетонных смесей на основе сырья КМА. Белгород, 2001. -35 с.

234. Беляев A.M. Асфальтобетон с использованием минерального порошка из промышленных отходов Курской магнитной аномалии // Автореф. дис. .канд. тех. наук. М., 1999. - 21 с.

235. Волков М.И., Головко В.А., Гридчин A.M. и др. Исследование ресурсов местных каменных материалов и отходов промышленности с составлением каталога местных строительных материалов Белгородской области. Харьков: ХАДИ, 1976. - 95 с.

236. Иванова Т.Н., Дудкин О.Б., Козырева JI.B., Поляков К.И. Ийолит-уртиты Хибинского массива. Л.: Наука, 1970. - 179 с.

237. Зак С.И., Каменев Е.И., Минаков Ф.В. и др. Хибинский щелочной массив. Материалы по геологии и полезным ископаемым Северо-запада РСФСР. Л.: Наука, 1972. - 176 с.

238. Галахов A.B. Петрология Хибинского щелочного массива. Л.: Наука, 1975. - 256 с.

239. Онохин Ф.М. Особенности структуры Хибинского массива и апа-титонефелиновых месторождений. Л.: Наука, 1975. - 106 с.

240. Голованов Г.А. Обогащение апатитонефелиновых руд Хибинского массива. Мурманск, 1967. - 174 с.

241. Голованов Г.А. Вопросы теории и практики флотации апатитсо-держащих руд. Апатиты: КФ АН СССР, 1971. 310 с.

242. Голованов Г.А. Флотация кольских апатитсодержащих руд. М.: Химия, 1976. - 215 с.

243. Комплексное использование сырья и отходов / Б.М. Равич, В.П. Окладников, В.Н. Лыгач и др. М.: Химия, 1988. - 288 с.

244. Михеев В.И. Рентгенометрический определитель минералов. Гос. научн.-техн. изд. л-ры по геологии и охране недр. М., 1957. - 868 с.

245. Павленко В.И., Фофанов Г.М. Ренгеноструктурный анализ строительных материалов. Учебное пособие. М., 1983. - 282 с.

246. Иванова В.П., Касатов Б.К., Красавина Т.Н., Розинова Е.Л. Термический анализ минералов и горных пород. Л.: Наука, 1974. - 399 с.

247. Сычев Ю.И., Глазова Г.П. Методика оценки декоративности облицовочного камня. В кн.: Облицовочный камень Карело-Кольского региона. Л.: Наука, 1983. - С.80-87.

248. Рекомендации по определению реакционной способности заполнителей бетона со щелочами цемента. М.: НИИЖБ, 1972. - 24 с.

249. Определение редких и радиоактивных элементов в минеральном сырье (под ред. Остроумова Г.В.). М.: Недра, 1983. - 252 с.

250. Руководство по подбору составов тяжелого бетона. М.: Строй-издат, 1979. - 146 с.

251. Руководство по тепловой обработке бетонных и железобетонных изделий. М.: Стройиздат, 1974. - 115 с.

252. Физико-механические и физико-химические иследования цемента. Методы и аппаратура. JI.-M.: Госстройиздат, 1960. - 319 с.

253. Метод определения микротвердости. М.: НИИЖБ, 1983. - 24 с.

254. Рекомендации по методике определения параметров, характеризующих свойства различных бетонов при расчете прочности сечений стержневых железобетонных элементов. М.: НИИЖБ, 1984. - 60 с.

255. Методические рекомендации по определению коррозионной стойкости цемента и бетона в агрессивных сульфатных средах. М.: НИИЖБ, 1987. - 16 с.

256. Крашенинников О.Н., Степанова В.Ф. Коррозионная стойкость арматуры в бетоне на нефелиновых заполнителях. Бетон и железобетон. -1995.-№6.-С.15-17.

257. Вскрышные нефелиносодержащие породы и их применение / О.Н. Крашенинников, Т.П. Белогурова, А.М. Полякова, С.Г. Фурсов // Автомобильные дороги. 1990. - № 5. - С.16-17.

258. Руководство по строительству дорожных асфальтобетонных покрытий. М., 1978. - 23 с.

259. Долговечность бетона транспортных сооружений. М.: ЦНИИС, 1979. - 141 с.

260. Методические рекомендации по ускоренному контролю морозостойкости дорожного бетона. М.: СоюздорНИИ, 1985. - 19 с.

261. Методические рекомендации по испытанию дорожного бетона на коррозионную стойкость против совместного действия хлористых солей и мороза. М.: СоюздорНИИ, 1975. - 32 с.

262. Каменев Е.А. Геология и структура Коашвинского апатитового месторождения. Л.: Недра, 1975. - 128 с.

263. Галахов A.B. Рисчорриты Хибинского щелочного массива. М.-Л.: АН СССР, 1959.- 170 с.

264. Каменев Е.А. Поиски, разведка и геолого-промышленная оценка апатитовых месторождений хибинского песка (Методические основы) Л.: Недра, 1987. - 188 с.

265. Новые Хибинские апатитовые месторождения. Под ред Е.А. Каменева, Д.А. Минеева. М.: Недра, 1982. - 182 с.

266. Мельник H.A. Радиогеоэкологические аспекты безопасности использования горнопромышленных отходов Кольского региона в производстве строительных материалов. Апатиты: КНЦ РАН, 2003. - 114 с.

267. Нормы радиационной безопасности (НРБ-99). М.: Минздрав России, 1999. - 116 с.

268. Рекомендации по методике определения параметров, характеризующих свойства различных бетонов при расчете прочности сечений стержневых железобетонных элементов. М.: НИИЖБ, 1984. - 34 с.

269. Берг О.Я., Щербаков E.H., Писанко Г.Н. Высокопрочный бетон. -М.: Стройиздат, 1971. 208 с.

270. Москвин В.И., Рубецкая Г.В., Любарская Г.В. Коррозия бетона и железобетона и методы ее исследования // Бетон и железобетон. 1971. -№10. - С.17-19.

271. Тимашев В.В., Сычева Л.И., Никонова Н.С. Структура самоармированного цементного камня // Краткие тезисы докладов на VI Всесоюз. на-учно-техн. совещ. по химии и технологии цемента. М.: ВНИИЭСМ, 1982. -С.70-73.

272. Коррозия бетона и железобетона, методы их защиты / В.М. Москвин, Ф.М. Иванов, С.Н. Алексеев, Е.А. Гузеев. М.: Стройиздат, 1980. -536 с.

273. Астахов A.C. Экономическая оценка запасов полезных ископаемых. М., 1981. - 287 с.

274. Бебчук Б.Ц., Варламова О.С., Гусев A.A. Особенности экономических оценок природопользования в условиях перехода к рынку // Экономика и математические методы. Т.28. - Вып.5-6. - 1992. - С.742-753.

275. Дороговцева A.A. Эколого-экономическое обоснование использования отходов на предприятиях химико-металлургического комплекса (напримере Северо-Запада России) // Автореф. дисс.канд. эконом, наук. 1. Белгород, 1998. 24 с.

276. Ефремов A.B., Пахомов В.А. Экономическая эффективность утилизации горнопромышленных отходов. М.: Недра, 1988. - 160 с.

277. Иваницкий В.Ю. Экономическая оценка природных ресурсов. -Киев: ИЭ АН УССР, 1984. 39 с.

278. Кузнецов А.Н. Экономическая оценка ресурсов на основе определения замкнутых затрат // Взаимодействие природы и хозяйства Байкальского региона. Новосибирск: Наука, 1981. - С.104-105.

279. Ларичкин Ф.Д. Научные основы комплексного использования минерально-сырьевых ресурсов. Апатиты: КНЦ РАН, 2004. - 450 с.

280. Временная типовая методика экономической оценки месторождений полезных ископаемых. М., 1980. - 30 с.

281. Ларичкин Ф.Д., Ганина Л.И., Крашенинников О.Н., Пак A.A. Проблемы стоимостной оценки и эффективности использования горнопромышленных отходов в строительстве // Научно-теоретический журнал «Вестник БГТУ». №5. - 4.1. - Белгород: БГТУ, 2003. - С.305-308.

Похожие работы

Строительство
05.23.00