автореферат диссертации по химической технологии, 05.17.03, диссертация на тему:Закономерности анодного растворения и коррозии железа в присутствии промоторов и ингибиторов его наводороживания

Введение.

1. Литературный обзор

1.1. Общие представления о механизме катодного выделения водорода и внедрения водорода в металл.

1.2. Взаимосвязь между скоростями катодного выделения водорода и внедрения водорода в металл. Влияние электродного потенциала.

1.3. Влияние промоторов наводороживания металла.

1.4. Влияние ингибиторов наводороживания металла.

1.5. Связь между адсорбцией ПАВ и скоростью катодного выделения водорода.

1.6. Влияние сорбированного водорода на растворение металла.

2. Объекты и методы исследования.

2.1. Объекты исследования: электроды и растворы.

2.2. Методы исследований.

3. Экспериментальные результаты и их обсуждение.

3.1. Влияние сорбированного водорода на скорость растворения железа в присутствии промотора наводороживания металла.

3.2. Влияние сорбированного водорода на скорость растворения железа в присутствии ингибиторов наводороживания металла.

3.3. Влияние адсорбированного водорода на электрохимическую кинетику растворения железа.

3.4. Влияние сорбированного водорода на скорость катодной реакции и потенциал свободной коррозии железа в кислом растворе.

Выводы.

Актуальная научная проблема.

Одной из основных задач коррозионной науки является исследование влияния состава электролита на процесс растворения металла. Развитие в последние годы представлений о химическом сопряжении электродных реакций, в частности, об участии продуктов катодной реакции в процессе растворения металла, позволяет по-новому взглянуть на роль поверхностно активных компонентов электролита. Так, неоднократно было показано, что интермедиат реакции катодного выделения водорода - сорбированный металлом атомарный водород - значительно влияет на скорость перехода железа в раствор. В то же время известно, что введение в электролит многих поверхностно активных веществ изменяет скорость катодного выделения и внедрения водорода в железо и, следовательно, может влиять на концентрацию сорбированного металлом атомарного водорода.

Однако, полученные опытные данные и выводы исследователей о кинетических закономерностях растворения наводороженного железа противоречивы. С одной стороны, утверждали, что скорость растворения железа в процессе наводороживания возрастает из-за повышения на поверхности металла числа активных коррозионных центров. С другой стороны, было установлено, что наводороженный металл растворяется медленнее и это связано с переходом атомов Н из абсорбированного состояния в адсорбированное и блокированием ими центров растворения металла. Можно полагать, что противоречивость данных о кинетике растворения наводороженного железа обусловлена различным влиянием ад-и абсорбированной форм водорода на процесс ионизации металла.

Изменение скорости катодного выделения водорода приводит к изменению как степени заполнения водородом поверхности электрода (0), так и концентрации атомов Н в фазе металла (С). Эти величины 4 взаимосвязанные, причем обычно принимается, что ад- и абсорбированная формы атомарного водорода находятся в равновесии между собой. Однако центры абсорбции и десорбции (из фазы металла) водорода могут быть пространственно разделены и их природа различна. Следовательно, атомы водорода, образовавшиеся на поверхности электрода в результате разряда ионов водорода, и атомы Н, десорбировавшиеся из фазы металла, могут различаться как своим положением относительно центров растворения железа, так и энергией адсорбции.

Поверхностно активные компоненты электролита, изменяя соотношение между количествами ад- и абсорбированного водорода, могут влиять на скорость растворения металла при фиксированном потенциале. Таким образом, можно говорить о регулировании скорости растворения железа нетрадиционным способом, а именно посредством введения в раствор промоторов или ингибиторов наводороживания металла.

С практической точки зрения изучение закономерностей растворения железа в присутствие промоторов и ингибиторов его наводороживания представляет интерес для понимания механизма процессов, приводящих к зарождению и развитию коррозионной трещины в сталях, и для обоснованного выбора поверхностно активных веществ для создания ингибиторов коррозии и наводороживания металла.

Цель работы - изучение кинетических закономерностей парциальных коррозионных реакций - растворения железа и катодного выделения водорода - при различном соотношении количеств адсорбированного и абсорбированного электродом водорода, то есть при введении в электролит промоторов и ингибиторов наводороживания металла. Для достижения поставленной цели необходимо решить следующие задачи: - изучить кинетику реакций катодного выделения и внедрения водорода в железо с целью количественного определения содержания водорода на 5 поверхности электрода и в фазе металла в присутствие промоторов и ингибиторов наводороживания железа;

- изучить кинетические закономерности растворения железа в присутствии промоторов и ингибиторов его наводороживания;

- установить количественную связь между скоростью растворения железа и двумя формами сорбированного металлом водорода;

- изучить влияние сорбированного металлом водорода на процесс катодного выделения водорода.

Научная новизна работы.

Определены константы скоростей реакций разряда ионов химической рекомбинации атомов Н и констант обмена водородом между поверхностью и фазой металла в кислых сульфатных растворах с добавками промотора (тиоционата) и ингибиторов (тетраэтиламмония и др.) наводороживания железа. Рассчитаны степень заполнения водородом поверхности электрода и подповерхностная концентрация водорода в железе в присутствии этих веществ. Для решения данной задачи предложена новая методика lPZ анализа с учетом степени заполнения поверхности электрода ингибитором катодной реакции.

Впервые получены зависимости скорости растворения железа от количеств адсорбированного и абсорбированного металлом водорода в присутствии ионов тиоционата и тетраэтиламмония. Показано, что эффект ингибирования растворения железа катионами тетраэтиламмония обусловлен увеличением степени заполнения водородом поверхности металла. Определена критическая концентрация водорода в железе, при достижении которой нарушается равновесие между двумя формами сорбированного металлом водорода. При превышении данной критической величины, скорость потенциостатического растворения железа определяется 6 отношением 0/С, которое зависит от состава раствора и способа наводороживания металла.

Получена зависимость скорости потенциостатического растворения железа от степени заполнения водородом поверхности электрода в условиях, при которых влиянием абсорбированного водорода на процесс ионизации металла можно пренебречь. Данная зависимость может быть описана выражениями типа I = ¿о ехр (- А9).

Впервые получена анодная поляризационная кривая на железе при постоянной 0 и показано, что существующие в настоящее время представления о механизме анодного растворения железа нуждаются в значительной корректировке.

Практическая ценность работы.

Развиты количественные представления о механизме действия ингибиторов и промоторов наводороживания железа в кислых средах.

Показана принципиальная возможность выбора ингибитора коррозии железа в кислотах на основании данных о количестве адсорбированного на поверхности металла водорода.

Определены условия активации растворения железа при его наводороживании, что является необходимой предпосылкой для разработки модели процессов, приводящих к зарождению и росту коррозионной трещины в сталях.

Показано, что изменение потенциала свободной коррозии при наводороживании железа определяется влиянием сорбированного водорода на анодный процесс.

Положения, выносимые на защиту. 1. Кинетические характеристики реакций катодного выделения и внедрения водорода в железо в присутствии промоторов и ингибиторов наводороживания металла. 7

2. Зависимости скорости растворения железа от количеств адсорбированного и абсорбированного металлом водорода в электролитах, содержащих ионы тиоционата и тетраэтиламмония.

3. Кинетика анодного растворения железа при контролируемой степени заполнения водородом поверхности металла.

Исследования проводились в соответствии с координационным планом работ РАН по теме: "Разработка термодинамических и кинетических представлений о механизме коррозии металлов, протекающих в кислых окислительных средах" (Гос. регистр. № 01960005987). 8

1. ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР

ВЫВОДЫ

1. Определены константы скоростей реакций разряда ионов химической рекомбинации атомов Н и констант обмена водородом между поверхностью и фазой металла в кислых (рН 1.3) сульфатных растворах с добавками промотора (тиоционата) и ингибиторов (тетраэтиламмония, трибутиламина, о-толуидина, дифениламина, уротропина и фенола) наводороживания железа. Впервые предложена методика ÍPZ анализа кривых электролитического выделения и внедрения водорода в железо с учетом степени заполнения поверхности электрода ингибитором катодной реакции. Рассчитаны стационарные степени заполнения водородом поверхности электрода (0) и концентрации водорода в железе (С) при различных потенциалах. Показано, что как промоторы, так и ингибиторы наводороживания железа тормозят реакцию молизации атомов Н и, следовательно, увеличивают 6. Различие в действие этих веществ на степень наводороживания железа сводится к их влиянию на константу обмена водородом между поверхностью и фазой металла (к = 0/С). Ингибиторы наводороживания железа увеличивают к, то есть смещают равновесие в сторону уменьшения концентрации водорода в металле, тогда как промоторы наводороживания железа либо уменьшают (ионы СШ"), либо не влияют (сероводород) на значение к.

2. Изучено влияние количеств адсорбированного и абсорбированного металлом водорода на процесс растворения железа в присутствие промоторов его наводороживания. Получены зависимости скорости растворения железа от частоты и амплитуды циклического импульса потенциала, на основание которых показано, что скорость потенциостатического растворения железа уменьшается с ростом степени заполнения его поверхности атомами водорода. При одинаковых 0 скорость растворения железа выше в присутствии тиоционат ионов.

166

Путем изменения направления и величины диффузионного потока водорода в мембране получены зависимости скорости анодного растворения железа от концентрации атомов Н в металле. Показано, что при значительной концентрации водорода в металле, которая наблюдается при анодной поляризации электрода в растворах ионов СИБ", I" и Н?^, дальнейшее увеличение С ускоряет ионизацию железа. Этот эффект объяснен ростом числа центров растворения железа, что является следствием деформации кристаллической решетки металла под действием растворенного в ней водорода.

3. Изучено влияние двух форм сорбированного металлом водорода на процесс растворения железа в присутствии катионов тэтраэтиламмония. Показано, что ингибирование растворения железа катионами ТЭА обусловлено увеличением количества адсорбированного водорода. Варьированием диффузионного потока атомов Н в мембране определена критическая величина С = 3x10" г-ат/м , при достижении которой нарушается равновесие между двумя формами сорбированного водорода. При увеличении С свыше критического значения скорость потенциостатического растворения железа практически постоянна и определяется отношением 0/С, которое зависит от состава раствора и способа наводороживания металла.

4. При сопоставлении данных, полученных методами циклического импульса потенциала и биполярного электрода - мембраны, установлена зависимость скорости потенциостатического растворения железа от степени заполнения водородом поверхности электрода в условиях, при которых влиянием абсорбированного водорода на процесс ионизации металла можно пренебречь. Показано, что данная зависимость может быть описана выражениями типа 1 = ¿о ехр(- АО) с эмпирическими коэффициентами и А. Используя данные выражения и рассчитанное изменение 0 от времени, были построены зависимости скорости растворения железа от времени при

167 однократном скачкообразном изменении потенциала. Показано, что ранее наблюдаемое в работах многих авторов увеличение анодного тока во времени после скачка потенциала связано с уменьшением количества атомарного водорода на поверхности металла.

5. С помощью метода циклического импульса потенциала получена зависимость скорости растворения железа от потенциала при постоянной степени заполнения водородом поверхности электрода. Тафелев наклон данной зависимости (105 мВ) значительно отличается от хорошо известных величин тафелевых наклонов стационарных анодных поляризационных кривых (30 - 40 мВ). Это показывает, что учет влияния адсорбированного водорода на скорость растворения железа необходим для правильного понимания кинетики и механизма ионизации металла. Выводы о механизме растворения железа, сделанные ранее на основании зависимостей тока от потенциала и кислотности электролита при неконтролируемом изменении величины О, нуждаются в значительной корректировке. В частности, высокий тафелев наклон анодной поляризационной кривой, полученной при постоянной 9, указывает, что первая одноэлектронная стадия ионизации железа является в значительной степени необратимой.

6. Изучено действие сорбированного водорода на скорость катодного выделения водорода и потенциал свободной коррозии железа в кислом растворе. Показано, что абсорбированный металлом водород не оказывает какого-либо специфического влияния (кроме блокирования незначительной части поверхности электрода) на скорость катодной реакции. Изменение потенциала свободной коррозии железа при наводороживании металла определяется влиянием сорбированного водорода на анодный процесс.

168

1. Томашов Н.Д. Теория коррозии и защиты металлов. М.: Изд. АН СССР,-1959.-590с.

2. Фрумкин А.Н., Багоцкий А.С., Иофа З.А., Кабанов Б.Н. Кинетика электродных процессов. М.: Изд. МГУ, -1952, -319с.

3. Феттер К. Электрохимическая кинетика. М.: Химия, -1967. -856с.

4. Bockris I.O'M., Reddy A.K.N. // Modern Electrochemistry, New York: Plenum press. -1970.

5. Кеше Г. Коррозия металлов. M.: "Металлургия", -1984. -400с.

6. Халдеев В.Г., Борисова Т.Ф. Водородопроницаемость металлов и сплавов в коррозионно электрохимических процессах. // Итоги науки и техники. Сер. электрохимии. -1989. -Т.30. -С.З 54.

7. Назаров А.П. Коррозия и ингибирование коррозии Mg и А1 в условиях отрицательного разностного эффекта. // Труды конференции "Физико-химические основы действия ингибиторов коррозии металлов". М.: -1989. -С.13 20.

8. Corrosion of metals and hydrogen-related phenomena, red. J. Flus. Warszawa. -1991. P7.

9. J.Mc Breen, M.A.Genshow. The electrochemical introduction of hydrogen into metals. // Proc. Conf. Fund. Aspect of stress corrosion cracking. NACE. Columbus. Ohio. -1969. -P.51-63.

10. Bockris I.O.M., Subramanjan P.K. The equivalent pressure of molecular hydrogen in cavities within metals in term of the overpotential developed during the evolution of hydrogen. // Electrochem. Acta. -1971. -V.16. -P.2169-2179.

11. Devanathan M.A.V., Stachurski Z. The adsorption and diffusion of electrolytic hydrogen in palladium. // Proceeding of the royals Society. Ser. A. Mathematical and Physical Sience. -1962. -V.270A. No 1340. -P.92-107.169

12. Devanathan M.A.V., Stachurski Z. The mechanism of hydrogen evolution on iron in acid solution by determination of permetion rates. // J. Electrochem. Soc. -1964. -V.3. No 11. -P.619-623.

13. Bockris I.O.M., J.Mk Breen, Nanis L The hydrogen evolution kinetics and hydrogen entry into a-iron. // J. Electrochem. Soc. -1965. -V.112. No 10. -P.1025-1031.

14. M.H. Abd Elhamid., Ateya B.G. and Pickering. The effect of iodide ions on the kinetics of hydrogen absorption by iron. // Journal of the Electrochemical Society. 2000. V. 147. № 6. P.2258-2262

15. Abd Elhamid M.H., Ateya B.G., Pickering H.W. Determination of the rate constants of hydrogen absorption into metals. // J. Electrochem. Soc. 2000. V. 147. N8. P.2959 2963.

16. J.Mk Breen, Genshow M.A. Proc. Conf. Aspects of Stress Corrosion Cracking. NACE. Columbus. Ohio. -1969. -P.51-53.

17. Малеева E.A., Педан K.C. О приповерхностной кинетике проникновения водорода в железо и механизме его катодного выделения в щелочных растворах. Деп. № 995-В92 от 24.03.92. 1992. С.4.

18. Малеева Е.А. Роль приповерхностных процессов при проникновении электролитического водорода в железо. // Дис. канд. хим. наук. М. -1993. -157с.

19. H.W. Pickering, М. Zamanzaden. // Proc. 3d Inter. Conf. Hydrogen Effects in Metals./ Ed. Bernstein I.M., Thompson A.W./New York. -1981. -P.143-150.

20. Kato C., Grabke H.J., Egert В., Panzner G. Electrochemical and surfaces analytical studies on hydrogen permeation wish Fe Cu allows in sulfuric acid with and without H2S. // Corrosion Sci. -1984. -V.24. -No 7. -P.591 - 611.

21. E.G. Daft, K. Bohnenkamp, H.J. Engell. Investigation of the hydrogen evolution kinetics and hydrogen absorption by iron elecrtrodes during cathodic polarisation. // Corrosion Sci. -1979. V.19. -P.591-612.170

22. Iyer R.N. and Pickering H.W. Analysis of hydrogen avolution and entry into metals for the discharge recombination process. // J. Electrochem. Soc. -1989. -V.136. No 9. -P.2463-2470.

23. R.N. Iyer, Takeuchi I.H., M. Zamanzaden, H.W. Pickering. Hydrogen Sulfide Effect on Hydrogen Entry into Iron A Mechanistic Study.// Corrosion (USA). -1990. -V.46. No 6. -P.460-468.

24. Рачински В., Смяловски M. Влияние различных факторов на водородную хрупкость железа и стали. // Защита металлов. -1969. -Т.5. №5. -С.482-490.

25. Zakroczymski Т., Szklarska-Smialowska Z., Smialovski М. Effect of promotor on the permeation of electrolytic hydrogen through steel. // Werkstoffe und Korrosion. 1976. - V.27. No 9. - P.625-630.

26. Карпенко Г.В., Крипякевич Р.И. Влияние водорода на свойства стали. // М.: Метталлургиздат, -1962. 197 с.

27. Багоцкая И.А. Влияние состава раствора на скорость диффузии электролитического водорода через металлические мембраны. I. Диффузия водорода через железные мембраны. // Журнал физической химии. -1962. -Т.32. № 12 -С.2667 2672.

28. Frumkin A.N. // Advances in Electrochemistry and Electrochemical Engineering. Ed. P. Delahay. Interscience Publishers Ink. New York. 1963. V.3.

29. Халдеев Г.В., Скрябина H.E. Зависимость наводороживания железа и стали от концентрации стимулятора в электролите. // Защита металлов. -1984. -Т.20, №1. -С.131-137.

30. Иофа З.А., Ляховецкая Э.Я. О механизме действия ингибиторов на водородную хрупкость стали в серной кислоте. //Доклады АН СССР. 1952-Т.86, №3. -С.577-580.

31. Смяловский М. и Шкляровская Смяловская 3. Новый метод исследования механизма катодных процессов и его применение. // Известия АН СССР. № 2. С. 225 - 229.171

32. Затрочимски Т. Проникновение электролитического водорода в железо и стали и его влияние на мехинические свойства металла. // Защита металлов. 1983. Т.19. №5. С.733-739.

33. Zakrocrymski Т., Szklarska Smialowska Z., Smialowski M. Effect of promotor on the permeation of electrolytic hydrogen through steel. // Wercstoffe und Korrosion. -1976. -V.27. No.9. -P. 625 - 630.

34. Zakrocrymski Т., Szklarska Smialowska Z., Smialowski M. Effect of arsenic on permeation of hydrogen through steel membranes polarized cathodically in aqueous solution. // Wercstoffe und Korrosion. -1975. -V.26. No.7. -P. 617-624.

35. Смяловски M. Влияние водорода на свойства железа и его сплавов. // Защита металлов. -1967. -Т. 3. № 3 С.267-291.

36. Белоглазов С.М. // Наводороживание стали при электрохимических процессах. JL: Изд-во Ленингр. Ун-таб -1975. -250с.

37. Lunarska Е., Szklarska Smialowska Z., Smialowski M. Deposits formed on iron during cathodic polarization in the preesence of arsenic and their affect on hydrogen permeation. // Wercstoffe und Korrosion. -1975. -V.26. No.7. -P. 624 -628.

38. Маршаков А.И., Батищева O.B., Максаева JI.Б., Михайловский Ю.Н. Влияние электродного потенциала, рН и концентрации Н2С>2 на проникновение водорода через железную мембран. // Защита металлов. -1991. -Т. 27, №5. -С. 713 718.

39. Маршаков А.И., Максаева Л.Б., Попова В.М., Михайловский Ю.Н. Влияние материала металлического катода на закономерности газовыделения водорода в кислых растворах, содержащих Н2О2. // Защита металлов. -1993. -Т. 29, №1. -С. 130- 133.

40. Максаева Л.Б., Маршаков А.И., Михайловский Ю.Н. Влияние кислорода на скорость проникновения водорода через железную мембрану в172электролитах различного анионного состава. // Защита металлов. -1993. -Т. 29, №3.-С. 436-439.

41. Маршаков А.И., Максаева Л.Б., Михайловский Ю.Н. Влияние анионного состава электролита на скорость проникновения водорода в железо в присутствии перекиси водорода. // Защита металлов. -1997. -Т. 33, №3. -С. 278-280.

42. Кришталик Л.И. // Электродные реакции. Механизм элементарного акта. М.: Наука, -1982. -206 с.

43. Белоглазов С.М. // Наводороживание стали при электрохимических процессах. Л.: Изд-во Ленингр. Ун-та, 1975. -250 с.

44. Кудрявцев В.Н., Педан К.С., Барабошкина Н.К., Ваграмян А.Т. Всесоюзная научная конференция «Пути развития и последние достижения в области прикладной электрохимии». Тезисы докл. Л. -1971. -55 с.

45. Кудрявцев В.П. Наводороживание сталей при электроосаждении кадмия и цинка из цианистых электролитов. // Итоги науки и техники. Сер. Электрохимия. М.: ВИНИТИ. -1972. -Т.8. -С.156-214.

46. Мороз И.И., Кудрявцев Т.Н.// Металловедение и обработка металлов. 1958. -№4. -С.25.

47. Лайнер В.И., Кудрявцев Н.Т. Основы гальваностегии. 1957. М.: Металлургиздат. -647 с.

48. Vagramyan А.Т., Kudryavtsev V.N., Pedan K.S., Baraboshkina N.K. Trans. Of SÄEST. -1970. -V.5, No3. -P.98.

49. Sink G.T. A Low Embattlement Cadmium Plating Process. // Plating. -1968. -V.55, No 5. -P.449-455.

50. Халдеев Г.В., Решетников C.M., Князева В.Ф., Кузнецов B.B. Анодное растворение наводороженного железа в сернокислых электролитах, содержащих галогенид ионы. // Журн. прикл. Химии. 1980. Т.53. № 6. С.1298-1303.173

51. Розенфельд И.Л., Фролова Л.В., Миненко Е.М. Проникновение водорода через стальные мембраны в средах, содержащих сероводород. // Защита металлов. -1982. -Т.18, №2. -С.169-173.

52. Антропов Л.И., Панасенко В.Ф. О механизме ингибирующего действия органических веществ в условиях сероводородной коррозии металлов. // Итоги науки и техники. Сер. Коррозия и защита от коррозии. -1975. Т.4. -С.46-112.

53. Bolmer P.W. Polarization of iron in H2S NaHS buffers. // Corrosion. -1965.-V.21, No.3.-P.69-75.

54. Newman J.F., Shreir L.L. Role of hydrides in hydrogen entry into steel from solutions containg promoters. // Coros. Sei. -1969. -V.9, N0.8. -P631-641.

55. Kaeshe H. Electrochemishe untersuchengen über der korrosion des eisens in sulfidhaftiden losungen. // Werkstoffe und Korrosion. -1970. -V.21, No 3.-P.185 -195.

56. Розенфельд И.Л., Фролова Л.В., Брусникина В.М. Исследование ингибиторов для газовой и нефтяной промышленности. // Физико-химическая механика материалов. -1980. Т. 16, № 4. -С.27 32.

57. Лопатина М.Б. Водопроницаемость углеродистой стали в кислых сероводородосодержащих средах. Дис. канд. хим. наук. М. 1994. С.61.

58. Morris D.R., Sampaleanu L.P., Veyaey D.H. The corrosion of steel by agues solution of hydrogen sulfide. // J. Electrochem. Soc. -1980. -V.127, No 6. -P.1228-1238.

59. Nobe K., Pearson J.M., Saito J.Y. Hydrogen Penetration Retes of Iron. Effect of Halide Ions, Hydrogen Sulfide and Hexinole // Werkstoffe und Korrosion. -1980. -V.31. -P.763-768.

60. Saito J.Y., Nobe K. Effect of anions and organic corrosion inhibitors on the rate of hydrogen penetration of iron. // Corrosion. -1980. -V.36, No 4,- P.178-182.174

61. Berkowitz В.J., Horowitz. The Role of H2S in the Corrosion and Hydrogen Embrittlement of Steel. // J. Electrochem. Soc. -1982. -V.129, No 3. -P.468-474.

62. Martin R.L. Hydrogen penetration and damage to oil field steels. // Materials Perform. -1974. -V.13, No.7. -P. 19-23.

63. Иофа 3.A. О механизме действия сероводорода и ингибиторов на коррозию железа в кислых средах. // Защита металлов. -1970. -Т. 6, № 3. -С.295-300.

64. Подобаев H.H., Козлов А.Н. Исследование электродных реакций, протекающих на пирите и пиротине в солевых растворах, содержащих сероводород. // Защита металлов. -1985. -Т. 21, № 6. -С.902-908.

65. Подобаев H.H., Шалыгин С.П. О восстановлении водорода на сульфидах железа, железе и платине из хлоридных растворов, содержащих сероводород. // Защита металлов. -1986. -Т. 22, № 3. -С.371-377.

66. Кучеров JI.O., Василенко И.И. О механизме взаимодействия сероводорода с поверхностью железа в сероводородсодержащих средах. // Физико-химическая механика материалов. -1978. -Т. 24, № 5. -С.67-70.

67. Кучер Л.О., Василенко И.И., Радкевич А.И. Каталитическое разложение сероводорода на поверхности сульфидной пленки в сероводородсодержащих средах. // Физико-химическая механика материалов. -1988. -Т. 24, № 2. -С.50-52.

68. Белоглазов С.М. // Наводороживание металла при электрохимических процессах. Изд-во. Ленинградского ун-та.: -1974. -200с.

69. Маршаков А.И., Батищева О.В., Михайловский Ю.Н. Влияние кислородсодержащих окислителей на скорость проникновения водорода через железную мембрану. // Защита металлов. -1989. -Т. 25, №6. -С. 888 -896.

70. Михайловский Ю.Н., Маршаков А.И., Попова В.М., Соколова Т.И. Зависимость скорости разряда ионов водорода от природы и концентрации175окислителей при коррозии металлов в кислых средах. // Защита металлов. -1989. -Т. 25, №6. -С. 897 904.

71. Yaniv А.Е., Radhakrishnan Т.Р., Shreir L.L. II. Hydrogen absorption during electrodeposition from Cd Ti03 bath. // Trans. Just. Métal Finishing/ -1967. -V.45. No l.-P.l.

72. Маричев В.A. О степени заполнения адсорбированными атомами водорода поверхности пассивирующей пленки на металлах конструкционных материалов. // Физико-химическая механика материалов. -1985. -Т.21. № 1. -С. 7 14.

73. Маричев В.А. Количественная концепция водородопроницаемости пассивирующих слоев на металле в вершине трещины при коррозионном растрескивании конструкционных материалов. // Успехи химии. -1987. -Т.26. № 5. -С. 732-753.

74. Максаева Л.Б. Закономерности катодных реакций при коррозии металлов в кислых средах, содержащих окислители. Дис. канд. хим. наук. М.:1993. -С. 141.

75. Розенфельд И.Л., Крамаренко Д.М., Ланцева Е.Н. Электролитическое наводороживание стали. // Защита металлов. 1965. Т.З. №2. С. 172-177.

76. Высоцкий Ю.Б., Доня А.П., Балабанов Е.Ю., Барба Н.А. Строение и ингибирующее действие производных стирола в пленках по стали Ст.З. // Защита металлов. 1990. Т.26. №4. С.591-597.

77. Подобаев Н.И., Авдеев Я.Г. Особенности действия пропагилового спирта и пропагилхлорида на железный электрод в минеральных кислотах. // Защита металлов. 2000. Т.36. №3. С.283-290.

78. Подобаев Н.И., Авдеев Я.Г. Влияние строения молекул ацетиленовых соединений на кинетику электродных реакций, протекающих на железе в соляной и серной кислотах. // Защита металлов. -2002. -Т.38. №1. -С. 51 -56.176

79. Иванов Е.С., Кузнецова Г.Н., Егорова В.В. Влияние ингибитора Олазола на катодную реакцию выделения водорода на стали 30 ХГСА в кислых сероводородсодержащих средах. // Защита металлов. -1984. Т.20. №1. -с. 131-137.

80. Beloglazow S.M. Organic ingibitors of hydrogen embrettlement. // Progress in the understanding and prevention of corrosion. P. 906-910.

81. Белоглазов C.M. Влияние алифатических аминов на наводороживание стали при её катодной поляризации в кислоте. // Физико-химическая механика материалов. 1966 Т.2. №5. С. 526-531.

82. Белоглазов С.М. Действие алифатических спиртов на наводороживание стали при её катодной поляризации в кислоте. // Журнал прикладной химии. 1964. Т.37. №12. С. 2715-2720.

83. Белоглазов C.M. Влияние водорода на свойства стали. Влияние ароматических аминов на наводороживание стали при её катодной поляризации в кислоте. // Физико-химическая механика материалов. 1966. Т.2. №6. С. 628-634.

84. Ajmai М., Mideen A.S., Quirashi М.А. 2-hydrozino-6-methyl-benzothiazole as an effective ingibitor for the corrosion of mild steel in acidic solution. // Corrosion Science. 1994. V.36. Nol. P. 79-84.177

85. Duarte H.A., See D.M., Popov B.N., White R.E. The effect of organic compounds on ingibition of hydrogen permeation through a mild steel membrane. //Journal of electrochemical society. 1997. V.144. №7. P.2313-2317.

86. Дорфман A.M., Ляхович A.M., Михайлова С.С., Плетнев М.А. и др. Формирование защитного слоя при ингибировании кислотной коррозии железа дибензилсульфоксидом. // Защита металлов. -1997. -Т.33. №2. -С. 128-131.

87. Решетников С.М. Ингибиторы кислотной коррозии металлов. Л.: Химия, 1986. 144 с.

88. Решетников С.М. О влиянии некоторых ингибиторов на механизм катодного выделения водорода на железе в сернокислых растворах. // Журнал прикладной химии. 1979. Т.52. №3. С.590-593.

89. Плетнев М.А., Решетников С.М., Тернавцев И.В., Шабанов И.Н. Особенности ингибирующего действия четвертичных солей аммония, фосфония и арсония при коррозии железа в серной кислоте. // Защита металлов. 1990. Т.26. №1. С. 144-147.

90. Плетнев М.А., Широбоков И.Б., Овечкина О.Е., Решетников С.М. Влияние солей тетраалкиламмония на котодное выделение водорода в концентрированных кислых бромидных растворах. // Защита металлов. 1995. Т.31.№4. С.351-355.

91. Плетнев М.А., Протасевич О.А. Моделирование влияния ингибиторов на кинетику электрохимических реакций при кислотной коррозии железа. // Защита металлов. 1993. Т.29.№5. С.719-722.

92. Афанасьев Б.Н., Акулова Ю.П., Быкова JI.B. Изучение кинетики реакций электровосстановления катионов Си2+ в присутствии изобутиловаго спирта, катионов тетрабутиламмония и их смеси. // Электрохимия. 1994. Т.ЗО. №3. С.330-335.

93. Афанасьев Б.Н. О выборе уравнений кинетики электрохимических реакций в присутствии ингибиторов кислотной коррозии. // Защита металлов. 1987. Т.23. №6. С. 1011-1015.

94. Широбоков И.Б., Плетнев M.A., Поволяко Т.А., Решетников С.М. Роль структурирования растворителя в ингибировании катодного выделения водорода. //Защита металлов. 1995. Т.31. №6. С.570-573.

95. Плетнев М.А. Химическая природа ингибиторов и особенности их адсорбции на железе. // Защита металлов. 1997. Т.33.№1. С.30-34.

96. Антропов Л.И., Погребова О.С., Дремова Г.И. Об ингибирующем действии четвертичных солей пиридиновых оснований при кислотной коррозии железа и цинка. // Защита металлов. -1971. -Т.7. №1. -С. 2 10.

97. Дамаскин Б.Б., Афанасьев Б.Н. Современное состояние теории влияния адсорбции органических веществ на кинетику электрохимических реакций. //Электрохимия. 1977. Т. 13. № 8. С. 1099 1117.

98. Плетнев М.А., Решетников С.М. Поверхностные и объемные эффекты в ингибировании кислотной коррозии металлов. // Защита металлов. -2002. -Т.38. №2. -С. 132- 138.179

99. Малеева Е.А., Педан К.С., Кудрявцев В.Н. Механизм катодного выделения и проникновения водорода в железо и определение заполнения поверхности катода адатомами водорода в щелочных растворах. // Электрохимия. 1996. Т.32 № 7. С.836-844.

100. Антропов Л.И. Формальная теория действия органических ингибиторов коррозии. // Защита металлов. 1977. Т.13. №4. С.387-399.

101. Путилова И.Н., Балезин С.А., Баранник В.П. Ингибиторы коррозии металлов. М.: Госхимиздат, 1954. 265 с.

102. Дамаскин Б.Б., Петрий O.A. Введение в электрохимическую кинетику. М.: Высшая школа, 1983. 400 с.

103. Дамаскин Б.Б., Петрий O.A., Батраков В.В. Адсорбция органических соединений на электродах. М.: Наука, 1968. 333 с.

104. Антропов Л.И., Макушин Е.М., Панасенко В.Ф. Ингибиторы коррозии металлов. Киев: Техника, 1981. 181 с.

105. Лошкарев М.А. Химическая технология Изд-во Харькове. Ун-та. -1971. Вып. 17. С. 3.

106. Афанасьев Б.Н., Еронько О.Н. О возможности оценки эффекта ингибирования электрохимических реакций органическими ПАВ. // Электрохимия. 1985. Т.21. №10. С.1358-1360.

107. Афанасьев Б.Н., Акулова Ю.П., Быкова Л.В. О природе и возможности количественной оценки эффекта синергизма при восстановлении ионов кадмия в присутствии двух органических веществ. // Электрохимия. 1994. Т.30. №3. С.324-329.

108. Vorkapic L.Z. and Drazic D.M. The dissolution of iron under cathodic polarization. // Corrosion Science. 1979. V.19. P.643-651.

109. Петров Л.Н., Калинков А.Ю., Магденко A.M., Осадчук И.П. Элемент дифференциальной наводороженности. // Защита металлов. 1990. Т.26. С.296-299.180

110. Петров JI.H., Супрунюк Н.Г. Коррозионно механическое разрушение металлов и сплавов. Киев: Наук. Думка, 1991. 214 с.

111. Халдеев Г.В., Князева В.Ф. Влияние водородного наклепа на тонкую структуру и анодное поведение железа в серной кислоте. // Физика -химическая механика материалов. 1978. Т. 14. № 3. С.47-49.

112. Зотина Е.К., Князева В.Р., Халдеев Г.В., Кузнецов В.В. Влияние пластической деформации на анодное поведение наводороженного никеля в серной кислоте. //Журнал Прикладная Химия. 1976. № 5. С.1796-1801.

113. Новаковский В.М., Трусов Г.Н., Фандеева М.Ф. Об особенностях и природе анодного поведения никеля до начала второй пассивации. // Защита металлов. 1969. Т. 5. № 5 С.503 510.

114. Скуратник Я.Б., Козачинский А.Э., Пчельников А.П., Лосев В.В. Влияние предварительной катодной поляризации на анодное растворение никеля в кислых растворах. // Электрохимия. 1991. Т.27 № 11. С. 1448-1452.

115. Подобаев Н.И., Климов Г.Г. Влияние наводороживания на растворение железа и ингибирование в кислых сульфатных растворах. // Защита металлов. 1980. Т. 16. № 5 С.611-615.

116. Zamazaden М., A 11am A. and Pickering H.W. Effect of helium iron, and platinum implantation on the absorption of hydrogen by iron. // Journal of the Electrochemical Society. Electrochemical Science and Technology. 1980. V. 112. № 10. P.1688-1693.

117. Кузнецова В.В., Субботина Н.И., Субботин Ю.В., Халдеев Г.В., Кузнецова Е.В. Влияние наводороживания на растворение кремнистого железа в серной кислоте. // Защита металлов. -1974. -Т. 10. №5. -С. 566 -568.

118. Vorkapic L.Z. and Drazic D.M. The influence of absorbed hydrogen on the anodic dissolution of iron. // Гласник хемщског друштва Београд, 1977. Т. 46., № 6-7. С.545-547.181

119. Маркоросьян Г.Н., Пчельников А.П., Лосев В.В. Коррозионное поведение наводороженного никеля и гидрида никеля в растворе серной кислоты. // Защита металлов. -1997. -Т.33. №5. -С. 503 505.

120. Маркоросьян Г.Н., Папроцкий С.А., Молодов А.И. Влияние кислорода на электрохимическое поведение наводороженного железа. // Защита металлов. -1997. -Т.ЗЗ. №2. -С. 216 218.

121. Маршаков А.И., Рыбкина A.A., Скуратник Я.Б. Изучение влияния адсорбированного водорода на скорость растворения железа методом циклического ступенчатого изменения потенциала. // Электрохимия. -1999. -Т.35 № 9. -С.1061 1069.

122. Маршаков А.И., Рыбкина A.A., Скуратник Я.Б. Влияние адсорбированного водорода на растворение железа. // Электрохимия. 2000. Т.36 № 10. С.1245- 1252.

123. Флорианович Г.М. Механизм активного растворения металлов группы железа. //Итоги науки и техники. Сер. «Коррозия и защита от коррозии.» М. ВИНИТИ. -1978. -Т.6. С.136 179.

124. Лурье Ю.Ю. // Справочник по аналитической химии. М.: Химия. 1979. ^180с.

125. Сендел Е. // Колориметрические методы определения следов металлов. M.-JL: Госхимиздат. -1949. -211с.

126. Маршаков А.И., Рыбкина A.A., Чеботарева Н.П. Об эффекте аномального растворения металлов: кинтика растворения железа в кислых сернокислых электролитах при катодной поляризации. // Защита металлов -1997. -Т.ЗЗ. № 6. -С.590 596.

127. Скуратник Я.Б., Маршаков А.И., Рыбкина A.A. Модель процесса сорбции водорода металлом при циклическом ступенчатом изменении потенциала. // Электрохимия. -1999. -Т.35 № 9. С.1054 1060.182

128. Рыбкина А.А. Влияние катодного выделения и внедрения водорода в металла на процесс растворения железа в кислых сульфатных электролитах. // Дис. канд. хим. наук. М. -2001. -175с.

129. Афанасьев Б.Н., Скобочкина Ю.П., Сердюкова Г.Г. // Физико-химические основы действия ингибиторов коррозии. Ижевск: Изд-во УдГу, 1990. С.20.

130. Гамбург Ю.Д. Итоги науки и техники. Электрохимия, изд. ВИНИТИ, М.: 1972, т.7, с. 114-149.

131. Keddam М., Mattas O.R., Takenouti Н. Reaction Model for Iron Dissolution Studied by Electrode Impedance. I. Experimental Results and Reaction Model. // J. Electrochem. Soc. 1981. V. 128. № 2. P.257 265.

132. Keddam M., Mattas O.R., Takenouti H. Reaction Model for Iron Dissolution Studied by Electrode Impedance. II. Determination of the Reaction Model. // J. Electrochem. Soc. 1981. V. 128. № 2. P.266 274.

133. Breiter M. // Electrochem. Acta, -1961. -V.6, No 12. -P.25 31.

134. Кудрявцев B.H., Педан К.С. Наводороживание и водородная хрупкость стали при нанесении гальванических покрытий, /не издана/ 414 С.

135. Bockris J.O'M., Drazic D.M., Despic O.K. The electrode kinetics of the deposition and dissolution of iron. // Electrochem. Acta, -1961. -V.4, No 4. -P.325 361.

136. Bignold G.J. and Fleischmann M. Identification of transient phenomena during the anodic polarisation of iron in dilute sulphuric acid. // Electrochem. Acta, -1974. -V.19, -P.363 374.183

137. Новаковский В.М., Соколова JI.A. О влиянии потенциала на расчетный ток обмена активного железного электрода // Защита металлов. 2000. Т.36. № 6. С.570 574.

138. Okatomo G., Magayama М., Sato N. // 8-th Congr. CIT- СЕ. (Madrid, 1956). 1958. P.72.

139. Флорианович Г.М., Соколова JI.A., Колотыркин Я.М. О механизме активного растворения железа в кислых растворах. //Электрохимия. 1967. Т.З.№9С.Ю27- 1034.

140. Heusler К.Е. Der Einflus der Wasserstoffionkonzentration auf das elktrochemische Verhalten des aktiven Eisens in sauren Losungen. Der Mechanismus der Reaktion Fe Fe++ + 2e. // Z. Electrochemie. 1958, Bd.62., No 5. S.582 587.

141. Eichkorn G., Lorenz W.J., Albert L. And Fischer H. The eltctrode kinetics of the deposition and dissolution of iron. // Electrochem. Acta, -1961. -V.4, No 4-P.325 344.