автореферат диссертации по химической технологии, 05.17.14, диссертация на тему:Наводороживание, коррозия и ингибирование стали в двухфазных минерализованных средах, содержащих сероводород

Введение

Глава I. Литературный обзор

1.1. Механизмы сероводородной коррозии и каводотзоживания

1.2. Влияние состояния поверхности па водоро-допроницаемость и распределение водорода в стали

1.3. Влияние внешних факторов .па.,.коррозию и иазодоро:-швание стали

1.4. Влияние углеводородов па коррозионные процессы

1.5. Ингибиторы сероводородной коррозии и наво-дорокивания, механизмы защитного действия^

1.6. Выводы, цель и за,дачи исследования

Глава 2. Объекты и методы исследования

2.1. Объекты исследования

2.2. Методы исследования

2.2.1. Изучение коррозии, наводороживания и изменения пластических свойств стали

2.2.2. Разработка методики определения водорода в стали при наличии нерастворимых продуктов коррозии

2.2.3. Электрохимические методы исследования

2.2.4. Изучение импеданса электрода.

2.2.5. Определение краевого угла смачивания

2.2.6. Изучение влияния катодной поляризации на изменение пластических свойств стали

2.2.7. Испытания при повышенных давлениях и растягивающих нагрузках

33 45

Глава 3. Исследование основных законог,арностей коррозии и наводоропивания стали в сероводородсодерлащих средах различного анионного состава

3.1. Коррозия и иаводорошгаание стали в водных растворах сероводорода, хлорида и сульфата натрия 5?

3.2. Коррозия и наводорокивание стали в с е р о в о д о р о д с о д е р:: -:ащ i к растворах хлорида и сульдата натрия

3.3. Наводорошшание и распределение водорода в стали в водных и сероводородсодершших растворах хлорида и сульфата натрия

3.4. Влияние рН среды па коррозию и наводорокивание стали в сероводородсодэр-;сащих растворах

3.5. Влияние анионного состава, электролита на электрохимическое поведение стали в серо-водородсодер'::ащих растворах

Выводы

Глава 1. Влияние углеводородов на наводорокивание и коррозию стали

4.1. Влияние углеводородов па наводорокивание и коррозию стали в водных растворах хлорида натрия и уксусной кислоты

4.2. Влияние углеводородов на наводоро;:;ивание и коррозию стали в сероводородсодергпащих растворах хлорида натрия и уксусной" кислоты

4.3. Влияние углеводородов па электрохимические характеристики стали

1.4. Влияние катодной поляризации на коррозию, наводорокивание и механические свойства стали в сероводородсодеркаащих растворах хлорида натрия и уксусной кислоты

4.5. Влияние повышенных давлений и растягивающих нагрузок па коррозию, паводороштвапие . и механические свойства стали в сероводо-родсодер„;ащих растворах хлорида натрия и уксусной кислоты

ВыводыJ

Глава о. Исследование влияния ингибиторов на коррозию и паводоромивание стали в зависимости от некоторых факторов среды

5.1. Изучение защитного действия ингибиторов Ый'ШГ и ВШГИП в сероводород сод ермащих растворах хлорида натрия

5.2. Изучение защитного действия ингибиторов МКЙДГ и ЬШГИП в сороводородсодергдщих растворах уксусной кислоты

5.3. Изучение роли метанола в защитном действии ингибиторов ИКИПГ и ВИИГИП на коррозию и наводоромивание стали

5.4. Влияние метанола и ингибиторов на электрохимические характеристики стали в двухфазной сероводородсодермащей среде

5.5. Результаты адсорбциошмх измерений в серо-водоводсодермащих растворах в присутствии ингибиторов ИКИПГ, ВШГПП и метанола

5.6. Технические характеристики ингибиторов

ИКИПГ к ВШГИП

Выводы

Одной из наиболее актуальных проблем современного научно-технического прогресса является повышение долговечности металлов - одного из основных конструкционных материалов, применяемых в ряде важнейших отраслей промышленности. Объем его производства в СССР неуклонно растет и превысил в настоящее время I млрд. тонн.

При этом, согласно статистике, потери от коррозии растут намного быстрее, чем объем металлофонда. В США - близкой к нам по металлофонду стране - в 1955г. прямые потери от коррозии составили не менее 6 млрд. долларов, а общие около 12 млрд. долларов. С 1955 по 1975гг. производство стали в США увеличилось с 103,2 до 120 млрд.т., т.е. менее, чем в 1,2 раза, а потери от коррозии возросли почти в б раз и составили 70 млрд. долларов в год.

Примерно то же наблюдается и в других промышленно развитых странах: убытки от коррозии составляют не менее 10% национального дохода.

В газодобывающей промышленности - одной из наиболее металлоемких отраслей народного хозяйства - вопросы борьбы с коррозией стоят остро и требуют разработки и реализации высокоэффективных технических решений. Особую остроту приобретает проблема защиты металла в свете основных направлений экономического и социального развития СССР на 1981-85гг. и на период до 1990г., предусматривающих реализацию программы форсированного наращивания добычи газа с доведением её в 1985г. до 600-640 млрд.М .

Особенность современного и перспективного развития газодобывающей промышленности связана с разработкой и введением в эксплуатацию сероводородсодержащих месторождений Средней Азии, Оренбуржья и Астрахани.

Наличие сероводорода в сочетании с высокой степенью минерализации водной и сложным составом углеводородной составляющей продукции, а также высокие давлений, значительный перепад температур, высокие концентрации агрессивных газов приводят к коррозионным и водородным поражениям металла и к значительному разрушению оборудования.

Одним из наиболее эффективных способов защиты в большинстве случаев является применение ингибиторов коррозии. Ингибиторы широко используются при защите газопромыслового оборудования /насосно-компрессорные трубы, шлейфы, установки первичной подготовки газа/, а также газопроводов неочищенного газа, транспортирующих сероводородсодержащий газ на заводские установки сероочистки.

В настоящее время практически ни одно месторождение, находящееся в эксплуатации или вновь проектируемое не разрабатывается без применения ингибиторной защиты.

Между тем количество выпускаемых в отечественной промышленности ингибиторов не удовлетворяет полностью потребностей газовой промышленности и изыскание новых ресурсов их производства является злободневной проблемой.

Опыт применения ингибиторов показал, однако, что их использование часто приводит к технологическим осложнениям, связанным со специфичностью условий подготовки и переработки газа. Ингибиторы, рекомендуемые для применения в газовой промышленности должны отвечать определенным требованиям по физико-химическим и технологически?.! свойствам.

В связи с этим разработка и исследование новых эффективных и технологичных ингибиторов коррозии и наводороживания, предназначенных для применения в газовой промышленности, является весьма актуальной проблемой.

Разработка ингибиторов применительно к условиям тех или иных газовых месторождений требует изучения закономерностей протекания коррозионных процессов в данных условиях и влияния этих условий на эффективность защитного действия ингибиторов.

Целью настоящего исследования является изучение закономерностей наводороживания и коррозии в минерализованных водных и углеводородных сероводородсодержащих средах и разработка новых высокоэффективных и технологичных ингибиторов сероводородной коррозии.

ОСНОВНЫЕ ВЫВОДЫ

I. Изучены основные закономерности коррозии, наводороживания и изменения пластических свойств стали Ст 3 в водных и сероводородсодержащих растворах хлорида натрия, 0,17-1,70н или 1-Ю;5, сульрата натрия, 0,11-1,Юн или I-Ш, при концентрации серо во,порода от 200 до. 2000 мг/л.

Исследование проводилось, с помощью модифицированного метода температурно-кинетической десорбции, позволяющего определять разные энергетические формы водорода в металле и рассчитывать доли водорода, приходящегося на продукты сероводородной корроз ии.

Установлено:■

- При электрохимическом пазодорожизании стали, из рассмотренных сред, водород находится в стали в двух энергетических состояниях: диффузионно-подвижном и малоподвшшом, характеризуемых разными кинетическими параметрами.

- Продукты коррозии, образующиеся в рассматривавших средах, способны поглощать водород, выделяющийся при электрохимических коррозионных процессах. Кроме того они поглощают водород в виде кристаллизационной и поверхностной воды. На продукты приходится до 70-30/5 от общего объема десорбируемого водорода.

- Анионный состав электролита влияет на общее наводороживание стали и на распределение водорода в дипфузионно-подзижпои и малоподвижной форме в стали, а также на степень связи этих форы водорода с металлом.

В водных растворах хлорида и сульйата натрия происходит наводороживапие стали. Водород при этом находится преимущественно в малоподвижном состоянии и незначительно влияет на пластические свойства металла - потери пластичности в рассмотренных растворах не превышают 20%.

- В водных растворах сероводорода рост его концентрации от 200 до 2000 мг/л приводит к росту общего наводороживания стали и к увеличению степени связи водорода с металлом. Потери пластичности сталью составляют в этом случае 50%.

- Хлорид натрия в растворах сероводорода приводит к заметному увеличению диффузионно-подвижного водорода при уменьшении общего наводороживания стали и к уменьшению степени связи водорода с металлом. Большая часть из поглощенного водорода концентрируется в приповерхностных слоях металла и продуктах коррозии, максимальное наводороживапие наблюдается в 0,5н растворах хлорида натрия. Проницаемость продуктов коррозии с ростом концентрации сероводорода не меняется. Потери пластичности стали возрастают, достигая 66,5%.

- Сульфат натрия в растворах сероводорода заметно увеличивает количество диффузионно-подвижного водорода в приповерхностных слоях стали и продуктах коррозии и уменьшает степень связи водорода с металлом. Однако с увеличением концентрации сероводорода более 1000-1500мг/л проницаемость продуктов коррозии возрастает и увеличивается общее наводороживапие стали. Потери пластичности достигают 80%.

- Сульфат натрия способствует большему паводорожи-ванию стали в выбранных пределах концентрации, чем хлорид натрия. Однако .в обоих случаях общее наводороживание не превышает величины общего наводороживания из водных растворов сероводорода.

- Сопоставление величин наводороживания и изменения пластических характеристик стали в водных растворах солей и сероводорода и серозодородсодср«ицих растворах солей указывает на определяющую роль дирмузионно-подзижного водорода и стопепь связи его с металлом в изменении пластических свойств стали.

2. Определены области потенциалов и величины емкости стали при наличии ионов хлора и сульлат-ионов в водных и сероводородсодержащих растворах. Установлено:

- Анионы хлора и сульфат-ионы по-разному влияют на катодные процессы в сероводородсодер:"ач'их растворах.

- Рост содержания диффузионно-подзшшого водорода в сероводородсодержащих растворах хлорида натрия сопровождается юоетом емкости злектшда, связанного с адсорбцией Но0+ j. — ""о и ростом перенапряжения котоднок реакции, что может быть связано с затруднением стадии молизации в 0,5н растворе хлорида натрия.

- Рост содержания дир узионно-подвижного водорода в серозодородсодзрлащкх растворах сульфата натрия сопровождается спадом емкости и уменьшением перенапряжения катодного процесса, что происходит в результате облегчения стадии разряда.

3 Изучены основные закономерности влияния индивидуаль/ • " t/ " — ных углеводородов, нефти, бензина па коррозию и наводороживание стали в водных и сероводородсодзрхащих двухфазных эмульсионных растворах 0,5н хлорида натрия и 0,0066н у К су CHOI i кисло ты.

Установлено:

- В водных растворах хлорцда натрия и уксусной, кислоты углеводороды повышают коррозионные потери и уменьшают наводороживание стали. Рост коррозионных потерь происходит в результате увеличения содержания кислорода в системе и увеличения доли коррозионного процесса, протекающего с кислородной деполяризацией, Уменьшение наводороживания происходит в результате уменьшения тока по водороду и увеличения перенапряжения водородной! деполяризации.

- В сероводородсодержащих растворах хлорцда натрия и уксусной кислоты при малом содержании, 6,25^об, углеводороды понижают наводороживс'ние стали. С увеличением концентрации углеводородов защитное действие их уменьшается, особенно в бензоле. При содержании углеводородов более 90/ооб величины наводороживания и коррозии падают как в растворах хлорцда натрия, так и в растворах уксусной кислоты.

- Углеводороды увеличивают содержание диффузионно-подвижного водорода в приповерхностных слоях стали и продуктах коррозии - в уксусной кислоте в большей степени, чем в хлориде натрия.

4. Рассмотрено влияние катодной поляризации, повышенного давления и растягивающих нагрузок на коррозию, наво-дороживгние и механические показатели стали Ст 3 в Э,5н растворах хлорцда натрия и 0,0066н растворах уксусной кислоты.

Установлено:

- При катодной поляризации стали в серозодородсодер-жащих растворах хлорцда натрия и уксусной кислоты зависимости скорости коррозии и наводороживания от потенциала носят аномальный характер. Небольшая поляризация, до -0,60В увеличивает наводороживание и коррозию и пластифицирует сталь. При дальнейшем увеличении поляризации коррозия и общее наводороживание стали падают, а пластичность уменьшается.

- Область защитного действия углеводорода /октан/ от коррозии и наводороживания соответствует потенциалам его адсорбции. При десорбции октана наводороживание стали увеличивается.

- В водных и сероводородсодержащих растворах хлорида натрия и уксусной кислоты при повапленных давлениях и растягивающих нагрузках углеводороды при малом их содержании, 6,25/ооб, способствуют понижению наводороживания стали.

- Ингибитор ИКАНЛЗ проявляет высокие защитные свойства в сероводородсодержащих растворах хлорида натрия и уксусной кислоте.

5. Разработаны ингибиторы коррозии и наводороживания ШШПГ и ВНИГИП - производные промышленного алкилфенола -применительно с двухфазным минерализованным сероводородсо-держащим средам. 0 применением методов математического планирования рассмотрено влияние на эффективность защитного действия ингибиторов ряда переменных факторов среды: рН, температуры, концентраций сероводорода и хлорцда натрия.

Установлено:

- Ингибиторы проявляют высокие защитные свойства как в растворах хлорцда натрия, так и в растворах уксусной кислоты в пределах рН от 2 до 7, концентрации хлорцда натрия от I до 3%, концентрации сероводорода от ЮОО до 2000 мг/л, температуры коррозионной среды от 10 до 40°С.

- Ингибиторы тормозят преимущественно катодные реакции. Адсорбируются на стали силами физического взаимодействия. С ростом рН возможна более высокая степень взаимодействия.

- Ингибиторы проявляют синергетическое взаимодействие с метанолом. Метанол облегчает адсорбируемость ингибиторов на стали. При этом тормозятся как катодные, так и анодные /преимущественно/ реакции.

6. Изучены технологические свойства ингибиторов.

Установлено:

- Ингибиторы не вызывают вспениванию при разгонке с ДЭА и не способствуют образованию стойкой эмульсии в среде водометанольные растворы-утлеводород.

- Ингибиторы въщерлшзают температуру абсорбции и регенерации метанола и ДЗА без разложения, а в смеси с метанолом характеризуются низкой температурой застывания,-60°С.

- 3 смеси с метанолом ингибиторы защищают сталь от наводороживания и повышают прочность стали.

- 210 -п р и л о в hue I реоулътлты i^o'uoiiji^nigl ивпнтмниингибиторов

Опытно-промысловые испытания ингибитора НИКИТ проводились на ГПУ-1 Оренбургского газококденсатного месторождения с 1975 года. для проведения испытании были выбраны палообводненные скважины i,2 мхб и 1,5 223. Скважины оборудованы фонтанной арлатурой фирмы иЛюсеат". Среднее рабочее давление на устье сква жи составляло I 10 и 131 кгс/см'% средний рабочий дебит газа о

735 и 693 м°/сутки соответственно.

В таблице I представлен состав газа, отобранного на устье скважин в период проведения испытаний.

1. Адлер 10.11., Маркова Е.З., Грановский ю.З. "Планирование эксперимента при поиске оптимальных условий", И.,Наука, 1971, с.534.

2. Алекперова Ю.А. "Изучение влияния некоторых внешних факторов на эффективность ингибиторов коррозии в системе жццкие углеводороды нейтральные электролиты", Автореферат на соиск. уч.ст.кхн., Баку, 1966.

3. Алексин О.А. "Основы гидрохимии", Л-д, Гидрометиздат, 1953, с.80.

4. Ажогин Ф.Ф. "Коррозионное растрескивание высокопрочных конструкционных сталей", ФХММ, 1967, т.З, №3, с.273-231.

5. Антропов Л.И., Савгира Ю.А. "Диффузия водорода через мембраны при их коррозии в растворах серной кислоты", Труды Ш Международного конгресса по коррозии металлов, М., Мир,1963, т.2, с.54-62.

6. Антропов Л.И. "0 современном состоянии и об основных направлениях развития в СССР работ по созданию ингибиторов коррозии, их производству и внедрению в 1976-1990го-дах", 3 кн.:"Известия Сев-Кавк.научн.центра Высшей школы", 1974, №2, с.З.

7. Антропов JI.К., Панасенко З.о?., Козлов Е.И. "Исследование органических соединений как ингибиторов коррозии и наводороживания стали в кислых средах", Сб.докл. П Мездунар. конф. по пробл.СЗЗ, Прага, 21-26 октября, 1975, с.1777-1780.

8. Антропов Л.И., Погребова И.С., Дремова И.Г. "О механизме действия ингибиторов коррозии металлов. Тезисы докладов к научному симпозиуму "Ингибирование и пассивирование металлов", Ростов-на-Дону, октябрь 1973, с.19-21.

9. Антропов Л.И. Бормашенко.'И.Б., Козлов Е.И. "Влияние добавок катионного типа на пластичность малоуглеродистых сталей при травлении в 1н серной кислоте", Защита металлов, 1974, т. 10, Ж, с.694-699.

10. Антропов Л.И., 1,1акушин Е.М., Панасенко В.Ф. "Ингибиторы коррозии металлов", Киев, Техника, 1981, с.182.

11. Антропов Л.И. "0 механизме защитного действия ингибиторов кислотной коррозии металлов. Ингибирование коррозии железа в растворах соляной и серной кислот соединениями пиридинового ряда", Защита металлов, 1966, т.2, №3.

12. Ачильдиев И.Я.,Завьялова Э.П., Иоанидис O.K.,"Коррозия и защита трубопроводов, скважин газопромыслового и газоперерабатывающего оборудования", ВШИЭГАЗПРОМ, 1977, Ш, с.3-5.

13. Балакин Ю.П., Кудрявцев З.Н., Заграмян А.Т. "Влияние состояния поверхности электрода на проникновение водорода через сталь при электрохимической обработке", Защита металлов,1972, т.8. £5.

14. Балакин хО.П. "Исследование диффузии водорода через сталь при катодной поляризации в кислотах", Дисс. на соиск. уч.ст.кхн, Москва, 1971г.

15. Балакин iO.1T., Кудрявцев В.Н., Ваграмян Л.Т. "Влияние анионного состава на диффузию водорода в сталь при катодной поляризации в кислотах", Защита металлов, 1972, т.8, №3,с.294-295.

16. Балезин С.А. Сб."Ингибиторы коррозии металлов", М., МГПИ им.З.И.Ленина, 1962, с.З.

17. Балезин С.А., Нелаев й.Н. "Коррозия низкоуглеродистой стали в растворах хлоридов", Химия и химическая технология, 1973, т.ХУТ, Р5, с.716.

18. Балезин С.А., Лодобаев Н.И. и др. "О механизме защитного действия ацетиленовых соединений при растворении стали в соляной кислоте", Труды Ш Межд. конгр. по коррозии металлов, М., Мир, 1968, т.2, с.7.

19. Бартоничек Р. "Коррозия стали в растворах хлоридов и сульфидов", Труды Ш Межд. конгр. по коррозии металлов, М., Мир, 1968, т.1.

20. Беляков Ю.И., Звездин Ю.И. "Влияние окисных пленок на водородопроницаемость жаропрочных металлов", Вопросы электроники твердого тела. Уч.записки ЛГУ, 1970, №354, с.45-50.

21. Брегман Дж. "Ингибиторы коррозии", М., Химия, 1966, с.400.

22. Ваграмян А.Т., Петрова Ю.С. "Физико-механические свойства электролитических осадков", М., АН СССР, I960,с.49.

23. Везирова З.Р., Кримчеева Г.Г. "Исследование наводороживания стали и методика определения водорода в присутствии нерастворимых продуктов коррозии в слабокислых средах", Корг-розия и защита в нефтегазовой промышленности, ЗНИИ0ЭНГ,1978, №3, с.6-9.

24. Везирова В.Р., Мамедьярова И.Ф., Шарифова Р.Ф.и др. "Наводоронкваемость углеродистой стали в электролитах с различишь значением рН в присутствии ионов ffS> й С6~", Азерб.Хим., журн., 1972, И, c.III-II4.

25. Велиева Р.К. "Исследование коррозии стали в двухфазных эмульсионных системах и изыскание ингибиторов коррозии", Автореферат на соиск.уч.ст.ктн, Баку, 1975.

26. Зоюцкий С.С. "Курс коллоидной хамки", Ы., Химия, 1964, с.176-182.

27. Вшивцева Л.С., Мамаева В.И., Овчинникова Т.М., В кн.: "Наводороживание металла при электрохимических процессах", Изд-во ЛГУ, 1974, с.14.

28. Галактионова Н.А. "Водород в металлах", М., Металлургия , 1959г., с.256.

29. Гельд П.В., Рябов Р.А. "Водород в металлах и сплавах", М., Металлургия, 1974, с.273.

30. Герцог Э. "Коррозия стали в сероводородной среде", В кн.:"Коррозия металлов /в жидких и газообразных средах/", ivl., Металлургия, 1964, с.315-351.

31. Глинка Н.Л. "Общая химия", М.,-Л-д, 1965, с.348.

32. Голубев В.К., Кемхадзе Т.В., Немков В.В. "Влияние ингибитора коррозии на вспенивание растворов ДЭА", Коррозия и защита трубопроводов, скважин, газопромыслового и газоперерабатываащего оборудования", М., ВНИИЭГАЗШШ, 1976, № 6.

33. Гоник А.А. ((Сероводородная коррозия и меры её предупреждения", М., Недра, 1966. с.175.

34. Греко Э.С., Сардиско Дж.Б. ((Механизмы реакции железа и стали с сероводородом", Тр. Ш Международного конгресса по коррозии металлов, М., Мир, 1968, т.1, с.130-138.

35. Григорьев В.П., Осипов О.А. «Строение некоторых органических соединений с их ингибирующим действием", Тр. Ill Международного конгресса по коррозии металлов", М., Мир, 1968, т,2, с. 1-7-53.

36. Гутман Э.М. „Механохгслические явления в связи с защитой от коррозии деформируемого стального оборудования", Автореферат на соиск. уч. ст. д.т.н., Москва, 1970.

37. Гутман З.М. нМеханохимия металлов и защита от коррозии", М., Металлургия, 1974, с.231.

38. Даль В. /и др./ «Черные металлы, 1967, №3,4.

39. Дамаскин Б.В., Петрий О.А., Батраков В.В. „Адсорбция органических соединений на электродах", М., Наука, 1968, с.333

40. Дамаскин Б.Б., Петрий О.А. „Введение в электрохимическую кинетику", М., Высшая школа, 1975.

41. Дамаскина Т.А. "Исследование сероводородной коррозии и защитной способности ингибиторов", Дисс. па соиск. уч. ст.к.х.н., Москва, 1974.

42. Дамаскин Б.Б. "Электрохимия", 1965, Ж, с. 1265 ; 1966,1. Д2, с.828.

43. Даиизльс Ф., Альберти „Физическая химия", М., Высшая школа, 1976, с.339-312.

44. Данилкин В.А. «Методика определения водорода в алюминии и его сплавах методом вакуум-нагрева", В кн.: „Методы определения и исследования состояния газа в металлах", 1,1. Наука, 1963, с.24-31.

45. Долинкин В.Н., Громова Н.А., Максимова В.И. "Влияние хлора на эффективность ингибитора И-I-B", В кн.: "Эксплуатационная модернизация и ремонт оборудования", 1971,с. 15-16.

46. Дорофеев А.Г. „Исследование коррозионного разрушения сточными водами стального оборудования нефтепромыслов и изыскание эффективных ингибиторов применительно к месторождениям Татарии", Автореф. на соиск. уч. ст. к.т.н., Москва, 1969.

47. Дорофеев А.Г., Градов Е.Н. и др. „Коррозия и защита трубопроводов, скважин нефтепромыслового и газоперерабатывающего оборудования", М., ВШИЭГАЗПРОМ, 1977, №1, с.27-32,

48. Дорофеев А.Г., Медведева М.Л. „Влияние состава среды на сероводородное растрескивание стали", Коррозия и защита трубопроводов, скважин нефтепромыслового и газоперерабатывающего оборудования, М., ВНИИЭГАЗПРОМ, 1978, il-2, с. 15-22.

49. Завьялова Э.П., Иоаннидис O.K., Щукгаров Б.П. „Коррозия стали в электролитах, содержащих кислые компоненты", Коррозия и защита в нефтегазовой промышленности, М., ВНИИОЗНГ,1968г., !:°2, с.68-81.

50. Завьялова Э.П. „Исследование сероводородной коррозии металлов в конденсатах газовых месторождений Средней Азии и некоторых факторов, влияющих на этот процесс", Автореф. на- 228 соиск. уч. ст. к.х.н., Москва, 1969.

51. Иванов В.Ф., Дамаскип Б.Б. «Строение двойного слоя на границе- ртуть концентрированные водные и неводные растворы солей", В кп.:"Адсорбция и двойной электрический слой в электрохимии", Ы., Наука, 1972, с.15-24.

52. Иванов В.Ф., Мелехова Н.И., Хонина В.Ф. «О положении и сдвиге емкостных горбов в концентрированных водных растворах па границе со ртутью", В кн.: "Адсорбция и двойной электрический слой в электрохимии", М., Наука, 1972, с.50-55.

53. Идиятуллин Ф.С. «Растворение углеродистой стали в во-дометанольных растворах сероводорода", Коррозия и защита трубопроводов, скважин газопромыслового и газоперерабатывающего оборудования, Ы., ВНИИЭГАЗПРОЧ, 1977, IM, с.9-13.

54. Иоаннидис O.K., Завьялова Э.П. «Влияние состава углеводородов и концентрацииН^ на смачиваемость стали водой", Коррозия и защита в нефтегазовой промышленности, И.,ВИИИ0ЭНГ,1969, РЗ, с.81.

55. Иоаннидис O.K., Завьялова Э.П. «Влияние сульфидов на коррозию стали в конденсатах газовых месторождений, содержащих сероводород", Коррозия и защита в нефтегазовой промышленности, Ы., ЗНИИОЗНГ, 1970, м5, С.

56. Иофа З.А., Рождественская Г.А. ДАН СССР, 1953, 91,с .1159.

57. Ио'оа З.А. «0 механизме действия ингибиторов коррозииз кислы:-: средах и о роли галлокдных ионов в этом процессе", Вестник МГУ, 1956, Р2, о.UP.

58. Иофа З.А., Вей Бао-1/шн „Каталитическая реакция в жидкой фазе", Алма-Ата, 1963, с.200.

59. Иофа З.А., Батраков В.В. Хо Нгок-Ва „Влияние адсорбции анионов на действие ингибиторов кислотной коррозии Тг и Со ", Защита металлов, 1965. т. I, .

60. Иофа З.А. „О действии сероводорода на коррозию железа и на адсорбцию ингибиторов в кислых растворах". Защита металлов. 1970, «33, с.491.

61. Карпенко Г.В., Крипякевич Р.И. „Влияние водорода на свойства стали", М., Металлургиздат, 1962, с.197.

62. Карпенко Г.В., Василенко И.И. „Коррозионное растрескивание сталей", Киев, Техника, 197I, с.192.

63. Киреев В.А. „Краткий курс физической химии", М., Госхимиздат, 1959.

64. Кистяковский В.А. „Коррозия железа при контакте с границей двух фаз", Труды июньской сессии АН СССР, 1932.

65. Князева Ю.Н. „Коррозионно-электрохимическое поведение наводороженных металлов и сплавов", Автореф. на соиск. \пт. ст. к.х. н., 'Свердловск, I9QI.

66. Козлов Е.И., Антропов Л.И. „Использование ингибиторов кислотной коррозии для защиты стали от наводороживания при катодной поляризации в серной кислоте", В кн.:"Коррозияи защита металлов", Калининград, Калининградский Гос. Ун-т, 1973, вып.4, с.49'-56.

67. Колотыркин Я.М., Медведева Л.А. „Труды совещания по электрохимии", М., АН СССР, 1953, с.369.

68. Колотыркин Я.М., Буне Н.Я. „Перенапряжение водородаи емкость двойного слоя свинцового электрода", Ш?Х, 1955, т.29, вып.З, с.435.

69. Колотыркин Я.М. „Влияние природы анионов на кинетику и механизм растворения /коррозии/ металлов в растворах электролитов", В кн.: к Труды III Международного конгресса по коррозии металлов", М., Мир,. 1963, т.1, с.74-88.

70. Кузнецов В.А., Иофа З.А. „О механизме действия ингибиторов при растворении железа в кислотах", }РХ, 1947, с.206.

71. Кузнецов В.В., Халдеев Г.В. „Электронномикроскопи-ческое исследование катодных осадков , Вс к , препятствующих проникновению водорода в стальной катод", Тр. ЕГМ при Пермском Гос. Ун-те, 1975, т.ХП, вып.З, с.76-80.

72. Кузнецов В.В., Андрейчикова В.Я. „Распределение водород,а меэду основой и кадмиевым покрытием после термообработки", Тр. ЕШ при Пермском Гос. Ун-те, 1975, т.ХШ, вып.З,с. 25-28.

73. Кузнецов В.В., Конышна Э.Н., Халдеев Г.13. „Изменение тонкой структуры металла.под влиянием электролитического водорода", 3 кн.: „Наводороживание и коррозия металлов", Пермь, Пермский Ун-тет, 1978, с.3-6.

74. Кузнецова С.П., Жук Н.П. «Механизмы коррозии железа в растворах уксусной кислоты", Eli Коррозия и защита, 1975, т.2, с.139.

75. Кудрявцев В.П., БалакинЮ.П., Ваграмян Л.Т. „Наводороживание стали при катодной поляризации в кислых растворах", Защита металлов, 1965, т.1, с.477-481.

76. Кнргема Р.И., Метсик Р.Э. „Исследование диффузии Оо и коррозии стали в многофазных системах воздух ароматические углеводороды - вода", Коррозия и защита в нефтегазовой промышленности, М., ВНИИОЭНГ, 1974, 126.

77. Лаптев И.Н., Балезин С.А., Луканов И.П. „Водородо-проницаемость стали в смесях серной и соляной кислот", Защита металлов, 1974, т.Х, И.

78. Левченко Д.Н., Бергштейн Н.В., Худякова А.Д., Николаева Н.М. «Эмульсии нефти с водой и методы её разрушения", М., Химия, 1967, с.24-32.

79. Левич В. Г. «Физико-химиче екая гидродинамика", М., Физматгиз, 1959.

80. Легезин И.Ё., Гонкк А.А. «Борьба с коррозиен при добыче сероводородсодержащих нефтей и газов", М., ВНИИОЭНГ, 1974, с.-48.

81. Легезин Н.Е., Кемхацзе Т.В., Лемешко И.Н., Николаева В.А. „Защита от внутренне!! коррозии нефтегазопромыслового оборудования", Обзорная информация, М., ВШИОЗНГ, 1980, с.47.

82. Легезин Н.Е., Клепиков В.В. „Исследование сероводородное коррозии стали в конденсированных водно-углеводородных системах", Коррозия и защита в нефтегазодобывающей промышленности, М., ВНИКОЭНГ, 1972, Ш.

83. Липин С.В. „0 трехсернистом железе", )ШХ, 19-43, Т.ХУ1,п о / ,о.

84. Лубенский А.П., Афанасьев В.П. „Влияние на коррозию стали 20 в растворах с различным анионным составом", Коррозия и защита трубопроводов газопромыслового и газоперерабатывающего оборудования, М., БНИИЭГЛЗЛРСМ, 1976, 24,с. 15-18

85. Лубенский А.П., Григорьева Г.И. и др. „Коррозия и защита трубопроводов, скважин газопромыслового и газоперерабатывающего оборудования", 1977, j=3, с.25-29.

86. M., ВИЙИЭГАЗПНШ, 1977, P5, c.15-20.

87. Мареев Г.В. „Исследование влияния сероводорода и углекислого газа различно:: степени влажности па коррозионную стойкость и механические характеристики некоторых конструкционных сталей", Автореф. на соиск. уч. ст. к.т.н., Москва,1931.

88. Метсик Р.Э., Кыргема Р.И. „Коррозия металлов в углеводородах", Коррозия и защита в нефтегазовой промышленности, М., ЗНКНОЭНГ, 1976, S;°-8, с.10-12.

89. Миндюк А.К. „Влияние органически ингибиторов и некоторые прочностные свойства конструкционных сталей в растворах серной кислоты", Автореф. на соиск. уч. ст. к.т.н., Баку, 1967.

90. Миндюк Л.К.,Савицкая О.П. „О совместном влиянии ингибиторов и галлоидов на скорость коррозии стали 40Х в серной кислоте", Защита металлов, 1972, т.8,

91. Миццюк А.К., Свист Е.И., Савицкая О.П. и др. ,»йнги-бированпе сернокислотно!: коррозии и наводороживания стали", Тезисы докладов к наз^чному симпозиуму „Ингибирование и пассивирование металлов", Ростов-на-Дону, 1973, с. 135-137.

92. Миронов Ю.М., Чемоданов А.И., Колотыркин Я.М. „Влияние тиомочевнны на коррозионное поведение платинового анода в хлорной кислоте", Защита металлов, 1977, т.10, №6, с.684-687.

93. Миронов Ю.М., Чемоданов А.П., Раскин Г.С. „.Адсорбционное и коррозионное поведение платинового анода в растворах, содержащих тиомочевипу", Защита металлов, 1974, т.1, ь-4,с.401-ЮЗ.

94. Мороз В.Г., Зеленцов П.Н. „Водородопроницаемость пвухслойных сталей при высоких давлениях и температурах вод оlitJ jсг.~"ы'\ У", записки Пермского Гос. Ун-та им.

95. А.М.Горького, 1968, 194, с.157-169.

96. Навошинская П.С. „Влияние катионного состава раствора па коррозию стали", Защита металлов, 1973, т.9, М5,с.592--594.

97. Негреев В.Ф. „Коррозия оборудования нефтяных промыслов Баку", Азнефтеиздат, 1951.

98. Негреев З.Д., Зарембо К.С., Легезин Н.Е. и др. .Борьба с коррозией промыслового оборудования", М., ЦШЙТЭЯШТЕ1. ГАЗ, I960.

99. Негреев В.Ф., Маыедов К.Л., Абдуллаеза Г.А. „Смачивание стали в системе углеводороды водные растворыв условиях движения жидкости", Тр. Ин-та химии Аз.ССР, 1964, т.XX, с.51-64.

100. Нзгреев В.Г?., Мамедов И.А. и др., Азерб. хим. журн., 1965, Р2, с.79.

101. Никольский И.В. иНаводороогаалте стали при кислотном травлении", М., Просвещение, I960, с.135.

102. ПО. Олешко JI.H. „Ингибирующее действие органических веществ на наводороживание стали при ее катодной поляризации в кислой среде", Дисс. на соиск. уч. ст. к.х.н., Баку, 1971.

103. Пальцевска В., Ратайчикова И. „Исследование механизма проникновения водорода из газовой фазы в железо", Тр. III ' Международного конгресса по коррозии металлов, М., Мир, 1968, т.2, с.63-68.

104. Панасенко В.Ф. Дисс. на соиск. уч. ст. к.т.н., Киев,1972.

105. Педан К.С. „Исследование паводороживаемости стали при электроосаждении кадмия из цианистых электролитов", Дисс. на соиск. уч. ст. к.т.н., Москва, 1972.

106. Петрашеиь В.И. „Объемный анализ", М.-Л-д, Госхимиздат, 1946, с.243-249.

107. Подобаев II.И., Савиткип И.И. „0 восстановлении протонирозоыпоь Морны аоша на железе", Тезисы докладов к научному с12.!позиуму „Ингибирование и пассивирование металлов",рч5 —

108. Ростов-на-Дону, октябрь, 1973.

109. Путилова ИЛ. „Органические соединения с кратными свявяли между атомами углерода и азота ингибиторы кислот-поп коррозии /к механизму действия ингибиторов/*', Труды Щ международного конгресса по коррозии металлов, П., Пир, 1968, т.2, с.32-37.

110. ИЗ. Раушер А., Хорват П., Парта '"». „Электрохимия", 1973,т.9, ЛО, с.1453-1459.

111. Рачипский В. „Некоторые свойства системы при катодном наводороживании ультрачистого железа", Тр. научно-технической конференции по проблеме "Разработка мер защиты от коррозии", СЭВ, 1971, октябрь.

112. Решетников О.м. „Ипгибировапие кислотной коррозии металлов", Ижевск, Удмуртия, 1930,'с.127.

113. Роджерс B.Q., Роу Д.А. „Коррозионное влияние сероводорода и углекислого газа на оборудование нефтяных скважин", 1У международный конгресс "Бурение скважин и добыча нефти и газа", Гостоптехиздат, 1956, т.З.

114. Розенфельд И.Л. „Атмосферная коррозия металлов",1. Л., АН СССР, I960, с.103.

115. Розенфельд И.Л., Крамаренко Д.Л., Ланцева Е.Н. „Электролитическое наводороживание стали", Защита металлов,1965, т.1, i!-I2, с. 134-139.

116. Розенфельд И.Л., Крамаоепко Д.Л., Ланцева Е,П. „Электролитическое наводороживание стали. Влияние температуря", Защита металлов, 1965, т.I, с. 173-476.

117. Розенфельд к.Л., Жигалова К.А., Садакова В.Н. «Коррозионное и электрохимическое поведение стали в двухфазно!: системе электролит-углеводород", Защита металлов, 1971, Т.7, :;-3, с.343-347.

118. Розенфельд й.Л. Нигалова К.А., Садакова В.Н. механизме коррозии металлов в двухфазной системе электролит-углеводород" , ДАН СССР, 1971, т.196, !м5, с.1379.

119. Розонфельд И.Л. „Ингибиторы коррозии", М., Химия, 1977, с.352.

120. Розеыфельд И.Л., Фролова Л., Брусникина В., Мтгенко Е. Барков А. «Исследование механизма сетюводородпой коррозии и разработка ингибиторов для газовой и нефтяной промышленности",

121. В сб. секционных докладов III Мез-дгународной конференции по проблеме СЭВ "Разработка мер защиты металлов от коррозии", Варшава, 1980, 21-25 апреля, с.78-81.

122. Рохумяги Э.И., Фербер М.Ф., Метсик Р.Э. Защита углеродистой: стали от коррозии в растворах моноэтаноламипа", Коррозия и защита в нефтегазовой промышленности, LL, ВНИИ00НГ, 1975, Ф1, с.9-11.

123. Рюмина Н.Н., Лунина М.А., Залкицц А.И. „Исследование поверхностного взаимодействия металлов с полярными органическими средами", ЫФХ, 1976, т.50, вып.4, с.272-275.

124. Рябов Р.А., Волков В.Е., Федоров Г.Д., Гельд П.В. „Проникновение водорода в металлы в условиях газового разряда", Изв.ВУЗ»ов. Физика. 1969, РЗ, с.136-138.

125. Садакова В.Н. „Коррозионное и электрохимическое поведение некоторых металлов в 2-фазных системах электролит-углеводород" , Дисс. на соиск. уч. ст. к.т.н., Москва, 1971.

126. СаакиянЛ.С., Соболева К.А. „Зашита нефтепромыслового оборудования от разрушения, вызываемого сероводородом", М., ВНИИОЭНГ, 1981, с.73.

127. Скорчеллетти В.В. „Теоретические основы коррозии металлов", Л-д, Химия, 1973, с.264.

128. Скорчеллетти В.В., Ложкин Л.Н., ЗШХ, 1969, т.42,мз, с.шз-шб.

129. Скркпченко В.К. „Исследование азотсодержащих ингибиторов для защиты от коррозии нефтепромыслового оборудования", Автореф. дисс. на соиск. уч. ст. к.т.н., Москва, 1969.

130. Скрипченко В.И. «Исследование адсорбции ингибиторов коррозии", Коррозия и защита в нефтегазовой промышленности, Ы., ВНИИОЭНГ, 1972, \?А.

131. Скуратник Я.Б., Тюршин В.Б. „Усовершенствованная методика определения наводороживания металлов с применением трития", Защита металлов, 1980, Т.ХУ1, №1, с.46-49.

132. Севастьянов О.М. „Гидрохимический контроль за г.эдо-проявлениями в скважинах Оренбургского ИОД", Газовая промышленность, 1979, Mi2, с.19-20.

133. Слежкин В.А., Сергеев М.И.„Распределение водорода в пружинной стали 65Г при катодной поляризации в серной кислоте и его влияние на микротвердость", В кн.: Коррозия и защита металлов", Калининград, Калининградскии Ун-тет, 1978, вып.4, с.31-35.

134. Сыяловский Ы. „Влияние водорода на свойства железа и ого сплавов", Защита металлов, 1967, т.З, 23, с.287-291.

135. Солодкина В.П., Балэзин С.А., Романов В.В. „О механизме упрочняющего действия ингибированной кислоты на циклическую прочность стали марки Ст 2", в кн.: "Химическая и электрохимическая обработка проката", Днепропетровск, 1974, с.130-153.

136. Субботин В.И. и др. „Уменьшение скорости диФМ'зки зо,порода через сталь XI8III0T при окислении её поверхности в атмосфере технического водорода", Атомная энергия, 1971, т.30.

137. Сулин В.А. „Гидрогеология нефтяных месторождений", Гост опт ехкз дат, 19 -13.

138. Таубман А.Б. „Горизонтальная ориентация и сольватация молекул в адсорбционных слоях", /(АН СССР, 1940, т.29, Ml, с. 39.14.8. „Техника борьбы с коррозией. /Пер. с польского/", Л-д, Химия, 1980, с.223.

139. Томашов Н.Д. „Теория коррозии и защиты металлов", М., АНСССР, 1959, с.49-51.

140. Томашов Н.Д., Жук И.П., Титов В.А., Веденеева М.А. „Лабораторные работы по коррозии и защите металлов". М., Металлургия, 1971, с.82-36.

141. Тверптинов Г.К. „Исследование факторов, влияющих па работоспособность глубиннонасосных штанг в водонефтяных смесях, содержащих сероводород", Дисс. на соиск. уч. ст. к.т.н., Москва, 1970.

142. Фокин А.В., Поспелов М.В., Левичев А.Н., Бочаров В.В., Гуськова О.В. I,Строение и защитные свойства органических ингибиторов коррозии", Защита металлов, 1981, т.ХУП, :95, с.524ц оо

143. Лрейман Л.И., Титов В.А. , ШХ, 1956, т.30, с.882-838

144. Дрейман Л.И., Макаров В.А., Брискин И.Е. „Потенциостатические методы в коррозионных исследованиях и электрохимической защите", Д-д, Химия, 1972, с.102-105.

145. Зруыкив А.Н., Багоцкий B.C., йофа З.А., Кабанов Б.Н. „Кинетика электродных процессов", М., МГУ, 1952.

146. Хамзин А.Х., Легезин Н.Е., Афанасьева З.П., Галты-хина В.А. „Коррозионное растрескиванио стали -45 в минерализо-вапных растворах сероводорода", Коррозия и защита в нефтегазовой проыышлепкости, М., ВШШ03НГ, 1975, 1152, с.3-4.

147. Шехтер Ю.Н., Крейн С.Э. „Поверхностно-активные вещества из нефтяного сырья", М., Химия, 1971, с.488.

148. Ыклярска Смяловска С., Дус Б. „Влияние некоторых Мос/иороргапических соединений на коррозию стали в хлористоводородно/; кислоте", Труды Ш Международного конгресса по коррозии металлов, М., Мир, 1968, т.2, с.Ш-124.

149. Шмелев В.А. „Заводская лаборатория", 1957, W3, с.263-269.

150. Шларбер И.О., Шрейдер А.В., %к Н.П. „Коррозия и наводороживание сталей в сероводородных растворах", Защита металлов, 1967, т.З, i;?5. с.545-551.

151. Шпарбер К.С., Шрейдер А.В. „Влияние рН дренажных вод на коррозию и науодороживапие", Защита металлов, 1970, т.6.

152. Швабе К., Зушпе Х.Д., Тиме М. „Состояние исследований в области теории пассивации металлов в ГДР", Защита металлов, 1974, т.Х, П:-5, с.491.

153. Эшбах Г., Гросс У., Llayepcoeprep К., Шуллиен С. „Диффузия и проницаемость водорода через сталь", В сб.: Сорб-ционпые процессы в вакууме, М., Атомиздат, 1966, с.90-97.- 241 т. Вwit*. £.Л Pewecrfta*, dttfutfo* pfatiiш *f tost* сн ш?аше fo&MW

154. Cat ^fax/си fotidi P/ccl Azj>/Щ Щ/>.№

155. М, во^мег bw&GK * &6S, 63.

156. Ш. icae^e^. ^осш^е ok /Ыго-в, ^^

157. A/<? Yf p /-66; iscteu^eZ J-^r/zfut Уu£m/, fatgutt J/zfagg бГШХ, ^

158. M, />Ж /75. &%tc,Lee£ W.fi £tea? MoCcc* J A.f i-Ш M Otf tyffcfr;f&rfobS a/f&fSteg fyaho^ Jietctf ггь?^fi ПгЫ ' ' 'fft. XJ- Tk fiwcm в/a /£W /уу* i/,f?tuM P&t/M w ftet ^

159. J^iOU ef kf/dwze* itt&uMf*f. fo* асЛ №т. tewjcou, t&r, v. у// У/7*.гссо £ С. WujJff lV./в.

160. Je^ № aeJeti ettfuz -jfoutк*'m.

161. GfxfiitMl абг /наь & ^rWw^cCeg Ж gfyafag&rertwf efchx?- dmr C. £. tkzc? fa r //^ ^

162. MX. IX/, /гт/у а€<1* m гХЫюбеЪе у?

163. Mm/its'm- tf^tl Of Cti&i^e Pfycteu, c« Jscasw Лас. Ж tWca^o/*

164. JmWfOP tftf fl/zcfld ^селг?мшш'ас fa а*. -/Y^O1У/. fc/Lw&rfg р(У., Mt&t tf /, 4 fCJetit^ autC1. ШГ, т.

165. Ш. г/сша^ш&Ш Л., ^ялегф^ сек, Ми. 1/тЛа££есс1.Щ. ' 'т Т. л fj Мс j&tfZuiteom^fcfceidr i of ЩЛш^а itt JW ' ■