автореферат диссертации по химической технологии, 05.17.11, диссертация на тему:Высокопрочная керамика с пониженной температурой спекания на основе оксида алюминия

1. ВВЕДЕНИЕ

2. ОБЗОР ЛИТЕРАТУРЫ

2.1 Керамика на основе оксида алюминия, свойства и области применения

2.2 Особенности технологии корундовой керамики с пониженной температурой спекания

2.3 Основные закономерности спекания керамики на основе оксида алюминия

2.4 Механическая прочность корундовой керамики и методы ее повышения

2.5 Выводы по обзору литературы

3. НАПРАВЛЕНИЯ И МЕТОДЫ ИССЛЕДОВАНИЙ

3.1 Основные направления исследований

3.2 Методы исследований

4. ИСХОДНЫЕ МАТЕРИАЛЫ

5. ВЫБОР И ИЗГОТОВЛЕНИЕ СПЕКАЮЩИХ ДОБАВОК

6. ИССЛЕДОВАНИЕ СВОЙСТВ КЕРАМИКИ НА ОСНОВЕ ОКСИДА АЛЮМИНИЯ С ДОБАВКАМИ РАЗЛИЧНОЙ ПРИРОДЫ

6.1 Свойства керамики на основе оксида алюминия с добавкой в системе МпО - АЬОз - БЮг

6.2 Свойства керамики с добавкой в системе РеО-АЬОз-ЗЮг

6.3 Свойства керамики с добавкой в системе Zn0-Al20з-Si

Современное состояние технологии керамических материалов и теории спекания показывают, что далеко не исчерпаны возможности создания на основе простых оксидов и их соединений новых видов керамики. Одним из перспективных материалов благодаря уникальному сочетанию высокой прочности, твердости, износостойкости, теплопроводности, огнеупорности, химической стойкости и другим свойствам является оксид алюминия и система АЬОз - 2гС>2.

На основе корунда как у нас в стране, так и за рубежом разработано огромное количество различных видов керамики. Наиболее известные из них - ВК - 94 - 1, ВК - 94 - 2, А - 94Т, ВК - 95 - 1, ВК - 98 - 2, ВК - 100 - 1, ВК -100 - 2, 795, 799, ЦМ - 332, корундиз, синоксаль, стоал, лукалокс, сикор, корал - 2, кадор, НТК [1-8]. Однако, большинство из вышеперечисленных материалов требует высокой температуры обжига, которая находится на уровне 1750 - 1800 С. Последнее приводит к ускоренному износу термического оборудования, увеличению энергетических затрат, излишнему тепловому загрязнению окружающей среды. Эти трудности оказались наиболее заметными в производствах свечей зажигания, режущего инструмента, электротехнических изделий.

Разработка новых материалов на основе оксида алюминия, обладающих высоким уровнем свойств и температурой спекания не выше 1450 С актуальна с точки зрения создания конкурентоспособных технологий и изготовления высококачественной керамики взамен дорогостоящих материалов, до настоящего времени использующихся в промышленности.

Проблема снижения температуры спекания является актуальной также в связи с существенным удорожанием топливно-энергетических ресурсов.

Основными способами, позволяющими понизить температуру спекания керамики, являются увеличение дисперсности частиц исходного порошка, повышение дефектности его кристаллической решетки, а также введение в шихту спекающих добавок. Применение новых видов добавок, в основном эвтектических составов, за счет образования жидкой фазы в ходе обжига снижает температуру спекания до уровня 1400-1500 С. При этом обеспечивается кристаллизация расплава в процессе охлаждения, что способствует получению плотных мелкокристаллических материалов.

С технологической точки зрения, наиболее перспективным является получение корундовой керамики методом обыкновенного спекания, без использования дорогостоящего оборудования, применение которое необходимо в методах горячего и горячего изостатического прессования (ГП и ГИП, соответственно).

Целью настоящей работы являлась разработка высокопрочного керамического материала на основе корунда, а также системы АЬОз - Zr02, имеющего температуру спекания не выше 1450 С и обладающего свойствами, характерными для наиболее распространенных отечественных и зарубежных аналогов.

Изучено влияние природы и способов подготовки глиноземсодержащего сырья, в качестве которого выступают глиноземы различных марок, а также оксид алюминия, полученный при разных условиях, на температуру спекания и свойства керамики.

Обобщены принципы выбора спекающих добавок и предложены составы на основе легкоплавких эвтектик, применение которых обеспечивает получение плотной прочной керамики с пониженной температурой спекания.

Сформулированы требования к материалам конструкционного назначения, установлено, что одним из условий получения высокопрочной керамики является создание мелкокристаллической структуры.

Исследованы закономерности спекания исследуемой керамики, рассчитаны основные кинетические параметры и установлены факторы, определяющие микроструктуру, а следовательно и качество изготавливаемых материалов.

Обобщены основные способы повышения механических свойств керамических материалов на основе АЬОз, включая холодное и горячее изостатическое прессование. 6

Изучены возможности упрочнения материалов за счет введения в их состав различных количеств ЧСДЦ.

Рассмотрено влияние природы и количества эвтектических добавок на керамические и механические показатели, а также температуру спекания керамики.

2. ОБЗОР ЛИТЕРАТУРЫ

Выводы

Исходя из принципов выбора спекающих добавок в технологии конструкционной корундовой керамики, учитывающих строение и характер бразующейся в ходе обжига жидкой фазы, температуру ее появления, энергию связи катион-модификатор - кислород в многокомпонентном расплаве, геометрию и электростатическое состояние поверхности раздела твердой и жидкой фаз предложены эвтектические многокомпонентные добавки МпО - АЪОз - S1O2 и FeO - AI2O3 - S1O2 с температурами плавления 1140 и 1115 С, введение которых в корунд и систему АЪОз - Zr02 позволяет получать плотноспекшиеся материалы при температуре 1450 С.

Показано, что с точки зрения эффективности применения в технологии корундовой керамики с пониженной температурой спекания, все исследованные виды глиноземсодержащего сырья можно расположить в ряд по увеличению механической прочности изготавливаемых на их основе материалов:

ГН - 1 < AI2O3 - X -1 < ГЛМК - 1 < ГЛМК - 2 < AI2O3 - X - 2 < А12Оз - Г Установлено, что для изготовления высокопрочной керамики с температурой спекания 1450 С оптимальным количеством марганец- и железосодержащих добавок является 4 мае. %, упрочняющей добавки -20 мае. %. Введение содержащей цинк добавки (до 5 мае. %) не позволяет получить спекшегося материала при этой температуре.

Путем совместного введения эвтектики МпО - АЪОз - S1O2 и упрочняющей добавки в АЪОз - Г в указанных количествах разработан керамический материал с температурой спекания 1450 С, нулевой открытой пористостью, пределом прочности при изгибе 550±40 МПа, трещиностойкостью 8,4+1,0 МПа м°>5, микротвердостью 13,4 ГПа, модулем Вейбулла 18. Керамика характеризуется закрытой пористостью на уровне 1 % и размером кристаллов корунда 1ч-2 мкм. Посредством введения в корунд, полученный на основе гидроксида алюминия, содержащей железо добавки и ЧСДЦ в количестве 20 мае. % изготовлена керамика, спекающаяся при 1450 С и характеризующаяся нулевой открытой пористостью, пределом прочности при изгибе 600±50 МПа, микротвердостью 13,6 ГПа, модулем Вейбулла 17, закрытой пористостью на уровне 1 % и размером кристаллов корунда Зч-4 мкм. Проанализирована зависимость интегральной прочности материала от прочности межчастичных контактов Р, толщины межчастичной прослойки Ь, размера частиц ¿1. Установлена близкая к квадратичной зависимость Р от А и линейная Ь от с1. Показано, что разрушение плотной керамики на основе оксида алюминия независимо от природы добавок происходит по единому механизму.

Установлено, что спекание керамики на основе оксида алюминия с добавкой эвтектического состава в системе МпО - АЬОз - БЮг протекает по двухстадийному механизму. В области низких температур процесс определяется плотностью заготовок - энергия активации увеличивается с ее ростом от 140 до 360 кДж/коль. В области высоких температур скорость спекания определяется природой исходного сырья: энергия активации этой стадии уменьшается с увеличением его активности от 450 кДжДюль до 225±30 кДж/коль для керамики на основе глиноземов ГН -1 и АЬОз - Г, соответственно. Смена механизмов происходит в момент появления жидкой фазы в системе.

1. О проблемах получения оксидной керамики с регулируемой структурой / Лукин Д. С., Андрианов Н. Т., Мамаева Н. Б. и др. // Огнеупоры. 1993. -№ 5. - С. 11-15.

2. Лукин Е. С., Попова Н. А., Здвижкова Н. И. Прочная керамика на основе оксида алюминия и диоксида циркония // Стекло и керамика. 1993. - № 9 -10.-С. 25-30.

3. Лукин Е. С. Теоретические основы получения и технологии оптически прозрачной керамики. М.: МХТИ им. Д. И. Менделеева, 1981. - 36 с. Керамика из высокоогнеупорных окислов. - М.: Металлургия, 1977. - 304 с.

4. Кайнарский И. С., Дегтярева Э. В., Орлова И. Г. Корундовые огнеупоры и керамика. М.: Металлургия, 1981. - 168 с.

5. Новая керамика. М.: Стройиздат, 1969. - 312 с.

6. Лукин Е. С. Исследование некоторых свойств керамики чистых окислов при высоких температурах // Дис. к. т. н. М.: МХТИ им. Д. И. Менделеева, 1964. - 198 с.

7. Огнеупорные изделия, материалы и сырье. Справочник / Под ред. А. К. Карклцта. М.: Металлургия, 1991. - 416 с.

8. Stulican V. S., Helemann J. P. Phase Equilibria in Same Zirconia System // Adv. In Ceram. 1983. - № 3. - P. 25 - 30.

9. Особенности получения прочной керамики, содержащей диоксид циркония / Лукин Е. С., Попова H.A., Здвижкова Н. И. и др. // Огнеупоры. -1991.-№9.-С. 5-7.

10. Беляков А. В. Технология конструкционной керамики // ВИНИТИ / Итоги науки и техники, 1988. Т. 1. - С.2 - 60.

11. Лукин Е. С. О влиянии методов синтеза и условий подготовки порошков в технологии высокоплотной и прозрачной керамики // Труды ин-та / МХТИ им. Д. И. Менделеева. 1987. - Вып. 146. - С. 5 - 18.

12. Шевченко В. Я., Баринов С. М. Техническая керамика. М.: Наука, 1993. -187 с.

13. Заявка Японии № 60 226457, 1985. . Заявка Японии № 60 - 204665, 1985.

14. Cornie J. A., Chiang Yet Ming, Unlman О. R. et al. // J. Amer. Ceram Soc. Bull. - 1986. - V. 65. -№ 2. - P. 293 - 304.

15. Launay D., Goueriott P., Thevenot F. // Ind. Ceram. 1985. - № 10. - P. 708 -710.

16. Балкевич В. Л., Антропов В. А. Влияние добавок на температурную зависимость электропроводности корундовой керамики // Труды ин-та / МХТИ им. Д. И. Менделеева. 1959. - Вып. 27. - С. 232 - 246.

17. Ложников В. Б., Верещагин В. И. Корундовый керамический материал с тониженной температурой спекания //Стекло и керамика. 1992. - № 8. -21 - 22.

18. Разработка корундовой керамики с пониженной температурой спекания / Харитонов Ф. Я., Вишневская С. С., Барашенков Г. И., Салюк Ю. В. // Эгнеупоры. 1986. - № 1. - С. 15 - 18.

19. Химия синтеза сжиганием / А. Макино, О. Одавара, Е. Миямото и др.: Пер. с япон. М.: Мир, 1998. - 248 с.

20. Kim J. S., Manforte F. R. Theoretically Dense (99,9%) Polycrystalline Alumina Prepared from Cryochemically Processed Powders //J. Amer. Ceram. Soc. Bull. -1972. -V. 51. -№ 2. P. 158-161.

21. Мальков M. А. Плотная муллитовая керамика с малым фактором диэлектрических потерь на СВЧ диапазоне //Дисс.к. т. н. - М.: МХТИ им. Д. И. Менделеева, 1988. - 182 с.

22. Аяди М. Б., Лукин Е. С. Корундовая керамика на основе оксида алюминия, полученного плазмохимическим методом // Стекло и керамика.- 1998.-№2.-С. 27-28.

23. Фролов Ю. Г. Курс коллоидной химии: поверхностные явления и дисперсные системы. М.: Химия, 1989. - 464 с.

24. Балкевич В. Л., Полубояринов Д. Н., Попильский Р. Я. Высокоглиноземистые огнеупорные и керамические материалы. -М.:Госстройиздат, 1980. 232 с.

25. Лукин Е. С., Черникова 3. К., Боровкова Л. Б. Спекание активных орошков // Огнеупоры. 1978. - № 8. - С.54 - 57.

26. Лукин Е. С. Современная высокоплотная оксидная керамика с »егулируемой микроструктурой. Часть И. Обоснование принципов выбора (обавок, влияющих на степень спекания оксидной керамики // Огнеупоры и техническая керамика. 1996. - № 4. - С. 2 - 13.

27. Определение типа твердого раствора MgO в ЗУгОз 5АЬОз / Морозова Л. П., Лукин Е. С., Щепетина М. В., Фокина А. В. // Труды ин-та / МХТИ им. Д. И. Менделеева. 1980. - Вып. 116. - С. 25 - 28.

28. Павлушкин H. М. Влияние добавок элементов 1 группы на свойства спеченого корунда // Труды ин-та / МХТИ им. Д. И. Менделеева. 1957. -Вып. 24.-С. 164- 179.

29. Brook R. J. Effect of ТЮг on the Initial Sintering of АЬОз // J. Amer. Cer. Soc. 1972.-Y 55.-P. 114-115.

30. Куколев Г. В., Леве Е. Н. Исследование процесса спекания глинозема в различных системах // ЖПХ. 1955. - Т. 28. - № 8. - С. 807 - 816.

31. Силина Н. Н. Изучение влияния добавок ZrCh, Сг20з, MgO и TiCh на некоторые важнейшие свойства корундовых огнеупоров. Дисс.к. т. н. -М., 1955.-167 с.

32. Батыгин В. Н., Метелкин И. И., Решетников А. М. Вакуум плотная керамика и ее спаи с металлами. - М.: Энергия, 1973. - 400 с.

33. Smothers W. J., Reynolds Н. J. Sintering and Grain Growth of Alumina // J. Amer. Cer. Soc. 1954. - V. 37. - № 12. - P. 588 - 595.

34. Некоторые принципы выбора добавок для получения прозрачной керамики / Беляков А. В., Лукин Е. С., Власов А. С., Тарасовский В. П. // Труды ин-та / МХТИ им. Д. И. Менделеева. 1981. - Вып. 118. - С. 78 - 88.

35. Coble R. L. Sintering Crystalline Solid. Experimental Test of Diffusion Models in Powder Compacts // J. Appl. Phys. 1961. - V. 32. - № 5. - P. 793 - 799.

36. Coble R. L. Sintering Crystalline Solids. 1. Intermediate and Final State Diffusion Models // J. Appl. Phys. 1961. - V. 32. - № 5. - P. 787 - 793.

37. Диаграммы состояния силикатных систем / Торопов Н. А., Барзаковский В. П., Лапин В. В. и др. Л.: Наука, 1972. - Т. 3. - 448 с.

38. Верещагин В. И. Структурно энергетические критерии модифицирования микродобавками керамических материалов системы MgO — АЬОз - SiOi. - Автореф. дис . д.т.н. - Л., 1986. - 36 с.

39. Булавин И. А., Захаров И. А. Спекание глинозема с добавками талька и двуокиси титана и свойства спекшегося черепка //Труды ин-та /МХТИ им. Ц. И. Менделеева. 1956. - Вып. 23. - С. 86.

40. Волосевич Г. Н., Полубояринов Д. Н. К вопросу о путях регулирования микроструктуры корундовой керамики //ДАН СССР, 1957. Т. 113. - № 1. -С. 152- 155.

41. Sing У. К. Sintering of Alumina in the Presence of Liquid Phase // Trans. Indian. Ceram. Soc. -1978. -Y. 37. -№ 2. P. 55-57.

42. Корундовая керамика с пониженной температурой спекания / Черепанов А. М., Соловьева Т. В., Харитонов Ф. Я. и др. //Стекло и керамика. 1982. -№10.-С. 19-20.

43. Орданьян С. С., Самохвалова Т. Н., Зайцев Г. П. Корундовая керамика с пониженной температурой спекания //Огнеупоры. 1992. - № 4. - С. 10 -12.

44. Орлов С. В. Плотная корундовая керамика с пониженной температурой пекания. дис.к. т. н. -М.: РХТУ им. Д. И. Менделеева, 1993. - 111 с. A.c.RU №96105200, 1998. A.c.RU №2111935, 1998. A.c. RU№ 2119901, 1998.

45. Стрелов К. К., Булер П. И. Силикаты и тугоплавкие оксиды в жидком и теклообразном состоянии. Свердловск, 1987. - 80 с.

46. Song H., Coble R. L. Origin and Grouth Kinetics of Platelike Abnormal drains in Liquid — Phase — Sintering of Alumina //J. Amer. Ceram. Soc. — 1990. -№ 7. P. 2077-2085.

47. Павлушкин H. M. Основы технологии ситаллов. М.: Стройиздат, 1979. -24 с.

48. О спекании высокодисперсных порошков / Беляков А. В., Лукин Е. С., Попова Н. А. и др. //МХТИ им. Д. И. Менделеева. 1988. - Вып. 153. - С. 104-110.

49. Лукин Е. С. Современная высокоплотная оксидная керамика с »егулируемой микроструктурой. Часть III. Микроструктура и процессы »екристаллизации в керамических оксидных материалах // Огнеупоры и ехническаякерамика.- 1996. -№7.-С.2-7.

50. Coble R. L. Sintering Alumina: Effect of atmospheres // J. Amer. Cer. Soc. -962. V. 45. - № 3. - P. 123 - 127.

51. Jorgensen P. J., Westbrook J. H. Role of Solute segregation at Grain Boundaries During Final Stage Sintering of Alumina // J. Amer. Ceram. Soc. -964. Y. 47. - № 7. - P. 332 - 338.

52. Кингери У. Д. Спекание в присутствии жидкой фазы / В кн.: Кинетика высокотемпературных процессов. М.: Металлургия, 1965. - 444 с.

53. Cech В. // J. Powder Met. 1963. - №1. - P. 112.

54. Найдич Ю. В., Лавриненко И. А., Еременко В. Н. // Порошковая металлургия. 1964. - Т. 1. - № 5.

55. Горшков В. С., Савельев В. Г., Федоров Н. Ф. Физическая химия силикатов и других тугоплавких соединений. М.: Высшая школа, 1988. -400 с.

56. Будников П. П., Гистлинг А. М. Реакции в смесях твердых веществ. М.: Стройиздат, 1965. - 474 с.

57. Ивенсен В. А. Кинетика уплотнения металлических порошков при спекании. М.: Металлургия, 1971. - 272 с.

58. Ивенсен В. А. Феноменология спекания и некоторые вопросы теории. -М.: Металлургия, 1985. 248 с.

59. Ивенсен В. А. Некоторые вопросы теории спекания в связи с теоретическими представлениями М. Ю. Бальшина II ЖТФ. 1953. - Т. 23. -№ 1.-С. 183.

60. Лотов В. А., Алексеев Ю. И. Параметр для оценки спекания керамических материалов // Стекло и керамика. 1995. - № 1 - 2. - С. 27 -30.

61. Практикум по технологии керамики и огнеупоров / Под ред. Д. Н. Полубояринова и Р. Я. Попильского. М.: Стройиздат, 1972. - 352 с.

62. Woolfrey J. L., Bannister M. J. // J. Amer. Cer. Soc. 1972. - V. 55. - №8. -P. 390 - 394.

63. Kwon О. H., Messing G. L. Kinetik Analysis of Solution Precipitation During Liquid Phase Sintering of Alumina // J. Amer. Cer. Soc. - 1990. - V. 73. - № 2. - P. 275-281.

64. Кинетика высокотемпературных процессов. M.: Металлургия, 1965. -444 с.

65. Эванс А. Г., Лэнгдон Т. Г. Конструкционная керамика. М.: Металлургия, 1980. - 256 с.

66. Влияние скорости нагружения на прочность керамики ГБ 7 / Баринов С. М., Иванов Н. В., Орлов С. В., Шевченко В. Я. // Огнеупоры и техническая керамика. - 1998. - № 5. - С. 11-13.

67. Кобл Р. Л., Парих Н. М. Разрушение поликристаллической керамики / В кн. Разрушение. М.: Мир, 1976.-Т. 7. - Ч. 1.-С. 221 -299.

68. Стоке Р. Дж. Микроскопические аспекты разрушения керамики / В кн. Разрушение. М.: Мир, 1976. - Т. 7. - Ч. 1. - С. 129 - 220

69. Прочная керамика в системе АЬОз Zr02 - Y2O3 / Лукин Е. С., Быковская Е. В., Власов А. С., Астахова Н. М. // Огнеупоры. - 1987. - № 2. -С. 8-10.

70. Anderson С. A. Phase Stability and Transformation Toughening in Zirconia // Adv. in Ceram. 1981. - Y. 3. - P. 184.

71. Garvie R. C. Stabilization of Tetragonal Structure in Zirconia Microcrystals // J. Phys. Chem. 1974. - Y 82. - № 2. - P. 218 - 224.

72. Garvie R. С., Hanmk R. H., Pascol R. T. Ceramic Steel ? //Nature. 1975. -№ 258. - P. 703-704.

73. Дабижа А. А., Плинер С. Ю. Упрочнение керамических материалов за :чет фазового перехода Z1O2 //Огнеупоры. 1986. - № 11. - С. 23 - 29. 3. Патент США № 436964, 1978.

74. Lange F. F. Transformation — Toughened Zr02.' Correlation Between Grain Size Control and Composition in the System Zr02 — Y2O3 //J. Amer. Ceram. Soc. 1986. - V. 69. - № 3. - P. 240 - 242.

75. Керамика на основе диоксида циркония для волочильного инструмента / Караулов А. Г., Гальченко Т. Г., Чуднова H. М. и др. // Огнеупоры и техническая керамика. 1996. - № 5. - С. 14 - 20.

76. Холодное гидростатическое прессование как способ получения высокопрочных керамических материалов на основе Zr02 / Прохоров И. Ю., Акимов Г. Я., Тимченко В. М., Васильев А. Д. // Огнеупоры и техническая керамика. 1997. - № 8. - С. 12-16.

77. Акимов Г. Я., Тимченко В. М., Чайка Э. В. Влияние давления холодного гидростатического прессования и температуры спекания на свойства керамики из частично-стабилизированного Zr02 // Огнеупоры и техническая керамика. 1997. - № 8. - С. 17-21.

78. Баринов С. М., Пономарев В. Ф., Шевченко В. Я. Влияние горячего изостатического прессования на механические свойства алюмооксидной керамики //Огнеупоры и техническая керамика. 1997. -№ 1.-С.8 - 11.

79. Баринов С. М., Пономарев В. Ф., Шевченко В. Я. Влияние горячего изостатического прессования на механические свойства алюмооксидной керамики, трансформационно упрочненной Zr02 // Огнеупоры и техническая керамика. 1997. - № 2. - С. 6 - 8.

80. Высокопрочная керамика из Zr02 / Акимов Г. Я., Верещак В. Г., Васильев А. Д. и др. //Огнеупоры и техническая керамика. 1998. - № 9. -С. 17-18.

81. Власов А. С., Дрогин В. Н., Ефимовская Т. В. Лабораторный практикум по микроскопическим и рентгеновским методам исследования керамики. -М.: МХТИ им. Д. И. Менделеева, 1980. 64 с.

82. Э. Горшков В. С., Тимашев В. В., Савельев В. Г. Методы физико-шмического анализа вяжущих веществ. М.: Высшая школа, 1981. - 336 с. 3. Винчел А. Н., Винчел Г. Оптические свойства искусственных минералов. -М., 1980.-526 с.

83. Лукин Е. С., Андрианов Н. Т. Технический анализ и контроль производства керамики. М.: Стройиздат, 1986. - 272 с.

84. Гогоци Г. А., Голенко В. И., Озерский Б. И. Трещиностойкость и другие характеристики керамики из частично-стабилизированного диоксида циркония с добавкой оксида железа // Огнеупоры и техническая керамика. 1996. - № 2. - С. 2 - 9.

85. Власов А. С. Конструкционная керамика. М.: МХТИ им. Д. И. Менделеева, 1985. - 72 с.

86. Писчаренко Г. С., Руденко В. Н., Третьяченко Г. Н. И др. Прочность материалов при высоких температурах. Киев: Наукова думка, 1966.300 с.

87. Ахназарова С. Л., Кафаров В. В. Статистические методы планирования и обработки эксапериментов. М.: МХТИ им. Д. И. Менделеева, 1972.150 с.

88. Ахназарова С. Л., Кафаров В. В. Методы оптимизации в химии и химической технологии. М., 1985. - 320 с.

89. Щукин Е. Д. О некоторых задачах физико-химической теории прочности токнодисперсных пористых тел катализаторов и сорбентов // Кинетика и катализ. - 1965. - Т. 6. - Вып. 4. - С. 641 - 650.

90. Амелина Е. А., Щукин Е. Д. Изучение некоторых закономерностей формирования контактов в пористых дисперсных структурах // Коллоидный ж-л. 1970. - Т. XXXII. - № 6. - С. 795 - 800.

91. МИНАТОМЭНЕРГО РОССИЙСКОЙ ФЕДЕРАЦИИ КОНЦЕРН "РОСЭНЕРГОАТОМ"1. ВНИИАЭС

92. Показатели твердости и стойкость к хрупкости представленных образцов керамического материала оцениваются как весьма высокие. Твердость материала составила 10000-14000 н/мм2.

93. Керамические инденторы в течение 1,5 лет использования показали надежные эксплуатационные свойства.

94. Начальник отдела механических испытаний1. Мл.научный сотрудник1. В.В.Потапов1. Н.Ю.Забрусковj