автореферат диссертации по химической технологии, 05.17.11, диссертация на тему:Высокопрочная керамика из диоксида циркония на основе тетрагональных твердых растворов

Введение

Литературный обзор. Кристаллическая структура, физико-химические свойства и технология получения керамических материалов из диоксида циркония

1.1. Физико-химические свойства диоксида циркония

1.2. Синтез твердых растворов на основе диоксида циркония

1.3. Технология керамики из порошков твердых растворов на основе 2Ю

1.4. Концепция трансформационного упрочнения

1.5. Выводы

1.6. Постановка задачи Методы исследования

2.1. Рентгенофазовый и элементный анализ

2.2. Оптическая и электронная микроскопия

2.3. Определение удельной поверхности и среднего размера зерна порошков

2.4. Определение механических свойств

2.5. Определение усадки при спекании, плотности и пористости образцов

Синтез порошков Zr02 для получения высокопрочной керамики

3.1. Технология получения порошков твердых растворов диоксида циркония методом совместного осаждения компонентов

3.1.1 Исходные материалы

3.1.2 Подготовка растворов и контроль состава

3.2. Термообработка осадков

3.3. Измельчение порошков

3.4. Кислотная отмывка измельченного материала

3.5. Выводы

Реологические свойства шликеров из субмикронных порошков тетрагонального диоксида циркония

4.1. Приготовление шликера

4.2. Свойства шликеров и сформованных заготовок

4.3. Вязкость шликеров

4.4. Выводы

Получение прочной керамики из диоксида циркония методом закалки и отпуска

5.1. Выбор составов и получение опытных образцов методом закалки и отпуска

5.2. Свойства образцов

5.3. Выводы

Высокопрочная керамика из 2г02, полученная спеканием в области существования тетрагональной фазы

6.1. Керамика с повышенной прочностью в системе -У

6.2. Керамика с повышенной прочностью в системе Zr02 -УЪ

6.3. Керамика с повышенной прочностью в системе Zr02 -У203-Са0 - MgO

6.4. Термостойкая керамика в системе Zr02 - У20з

6.5. Выводы

Получение прочных микропористых керамических материалов на основе Zr

7.1. Синтез керамических микропористых образцов в системах Zr02 -А1203 и Т,х02 -А120з-С

7.2. Свойства керамических микропористых образцов в системе Zr02 -А120з

7.3. Микроскопическое исследование микропористых керамических образцов в системе 2Ю2-А120з

7.4. Исследование свойств микропористых керамических образцов в системе 7г02-А1203 -С

7.5. Микроскопическое исследование керамических образцов в системе Zr02 -А1203- С

7.6. Исследование структуры и свойств микропористых керамических диафрагм на основе оксидов Zr02 и А120з

Выводы

Актуальность темы. Растущий спрос на конструкционную керамику концентрируется в областях, где решающими факторами являются износостойкость, механическая прочность и химическая стойкость. [1] Керамические материалы из диоксида циркония обладают высокой механической прочностью, трещиностойкостью, повышенной твердостью, ударной вязкостью, низкой теплопроводностью, химической инертностью и сохраняют сопротивление коррозии и эрозии при повышенных температурах. Высокая прочность такой керамики обусловлена сохранением в материале метастабильной тетрагональной фазы, способной претерпевать полиморфный тетрагонально-моноклинный переход в поле механических напряжений. [3,4] Переход тетрагональной фазы в моноклинную, происходящий по мартенситному типу и сопровождающийся снижением плотности, приводит к созданию упругонапряженного состояния в керамике. Это с одной стороны тормозит дальнейший распад тетрагональной фазы, а с другой - препятствует развитию трещины через границу различных фаз, что обусловлено поглощением энергии. [5] За рубежом, начиная с 1984 года, организовано производство высокопрочной керамики на основе Тх:02, однако патентная и научно-техническая литература содержит мало информации о технологии керамики и носит иллюстративно-рекламный характер. В России промышленного выпуска такой керамики не организовано и публикаций о ее разработке недостаточно. В связи с этим разработка технологии керамики на основе Тх02 и изготовление высококачественной керамики является актуальным с точки зрения создания конкурентноспособных технологий.

Цель работы - разработка технологии высокопрочных плотных и микропористых керамических материалов на основе диоксида циркония.

Научная новизна

1. Впервые изучено изменение удельной поверхности и фазового состава порошков тетрагональных твердых растворов в системе 2г02-УЬ20з в интервале концентраций УЬ20з 2-Й,5 мол.%, полученных методом химического осаждения гидроксидов аммиаком, в зависимости от температуры термообработки осадков. Определены технологические параметры процесса осаждения и термообработки, позволяющие получить дисперсные порошки тетрагональной модификации.

2. Впервые проведено изучение реологических свойств суспензий из порошков тетрагонального диоксида циркония и установлены оптимальные параметры суспензии - концентрация твердой фазы и рН среды для получения качественных заготовок. Показано, что шликер из порошков тетрагонального 2г02 имеет максимальную стабильность при рН=1,8.

3. Установлены величины критических размеров зерен керамики, при которых достигаются максимальные прочностные свойства, для концентрационного интервала 2-^4,5 мол.% стабилизаторов У20з и УЬ203 Для материалов системы 2Ю2 - У203 критические размеры зерен равны: -0,55 мкм при концентрации У203 2 мол.%, ~0,8 мкм - 2.5 мол.% , 1-1,1 мкм - 3 мол.% , 1,3-1,5 мкм - 4 мол.%.

4. В системе 2г02 - У203 разработаны составы и получены керамические материалы с повышенными термомеханическими свойствами. В основе повышения высокотемпературной прочности и термостойкости лежит использование в качестве исходного сырья смеси порошков Хг02 с разными концентрациями (>2 и <2 мол.%) стабилизатора У20з, что позволяет расширить температурный интервал упрочняющего тетрагонально-моноклинного превращения.

5. Впервые получены керамические материалы в системах 2г02 - УгОз и Zr02 -УЬ203 с повышенными термомеханическими свойствами методом закалки высокотемпературной кубической фазы и последующего отпуска в атмосферах воздуха и вакуума.

6. Впервые изучено влияние концентрации А120з на свойства и структуру микропористых керамических материалов в системе 7г02 АЬ03. Показано, что с увеличением содержания А120з микроструктура материалов претерпевает преобразования от плотной и однородной ^Ю2) к полифракционной и пористой (20-40 масс.%А1203) до однородной, высокопористой и микрозернистой (60% А1203).

Практическая ценность работы

Полученные в работе результаты позволили создать работоспособный волочильный инструмент, термостойкие твердые электролиты и микропористые диафрагмы для электрохимических реакторов на основе диоксида циркония. На Среднеуральском медеплавильном заводе, Первоуральском новотрубном заводе и Ревдинском заводе ОЦМ проведены промышленные испытания изделий, изготовленных по разработанной технологии. Разработанная технология высокопрочной керамики из диоксида циркония реализована на участке спецкерамики института "ВНИИэнергоцветмет" (200 кг изделий в год) и в проектах участков керамического инструмента для обработки металлов на Ревдинском заводе ОЦМ (1т изделий в год) и Первоуральском новотрубном заводе (1 т изделий в год).

Производство микропористых керамических диафрагм организовано на НПП «Керамика», г.Екатеринбург. Диафрагмы используются для изготовления проточных электрохимических модульных элементов ПЭМ и реакторов РПЭ на НПО «Экран», г.Москва.

7.7. Выводы

1. С использованием дисперсных порошков методом твердофазного спекания получены микропористые керамические образцы в системе Zr02 - А1203.

2. Изучено влияние содержания оксида алюминия на свойства и структуру полученных образцов. Установлено, что с увеличением содержания А1203 изменяются свойства образцов, а именно, уменьшается усадка при спекании, увеличиваются пористость и водопоглощение, уменьшаются кажущаяся плотность и предел прочности при сжатии.

3. С увеличением концентрации А1203 микроструктура образцов претерпевает ряд преобразований от плотной и однородной (при 0% А1203) к полифракционной и пористой (20-40 масс.% А1203), до однородной, высокопористой и микрозернистой (60% А1203). При концентрациях А1203 <40% структура керамики является неоднородной и состоит из плотноспеченных локальных областей Ъс02, распределенных в микропористой массе, образованной фазами Хг02 и А1203. Оксид алюминия в этих участках образует непрерывную фазу, а Хг02 -изолированные зерна. При содержании А1203 - 60 масс.% структура керамики является однородной, основу которой составляет мелкодисперсный оксид алюминия. Оксид циркония находится в виде изолированных зерен, распределенных в А1203-матрице. Материал имеет микрозернистое строение с равномерным распределением канальных пор.

4. Изучено влияние выгорающей добавки углерода (двух видов -природного (графит) и искусственного происхождения (аморфный С)) на свойства и микроструктуру образцов. Установлено, что введение выгорающей добавки углерода приводит к изменению керамических свойств (в т.ч. небольшому увеличению открытой пористости и водопоглощения по сравнению с образцами без С), но при этом заметно снижаются прочностные свойства. Пористость увеличивается главным образом за счет образования в структуре крупных пор размером ~100 мкм. Микроструктура образцов характеризуется большей неоднородностью по сравнению с микроструктурой образцов без С, за счет появления крупных пор.

5. На основание проведенных исследований был предложен состав керамического материала и условия его получения для производства микропористых диафрагм электрохимических реакторов, предназначенных для фильтрации водных растворов. Предложенный материал имеет состав 60 масс.%А1203-40 масс.% Хх02. Керамический материал данного состава характеризуется следующими свойствами: открытая пористость 37-43%, о плотность 3,11 г/см , предел прочности при сжатии 100-175 МПа, предел прочности при изгибе 35-40 МПа. Материал имеет тонкозернистую тонкопористую структуру, образованную взаимопроникающими порами и твердой фазой. Размер зерен материала <5 мкм, размер пор 5-10 мкм.

6. Методом шликерного литья получены опытные образцы микропористых керамических диафрагм и изучены их свойства и структура. Показано, что механические свойства полученных образцов удовлетворяют требованиям, предъявляемым к диафрагмам электрохимических устройств.

ЗАКЛЮЧЕНИЕ

1. Проведены исследования свойств порошков твердых растворов в системах Zr02 - У203 , Zr02 - УЬ203 и Zr02 - У203- СаО -М§0 на стадиях получения и подготовки, включая синтез методом совместного осаждения гидроксидов, термообработку, измельчение и кислотную обработку. Определены оптимальные технологические параметры (концентрации стабилизирующих оксидов, температуры термообработки осадков) получения порошков тетрагональных твердых растворов на основе Zr02, условия эффективного измельчения агрегированных порошков до необходимой степени дисперсности и кислотной отмывки от намолотого железа.

Технологические параметры состоят в следующем: - минимальная концентрация добавок, позволяющая при данной методе синтеза стабилизировать Zr02 в тетрагональной модификации, составляет 3-3,5 мол.% У203 или УЬ203 в системах Zr02 - У?03 и Ъг02 - УЬ203 ; 2,6 мол.% У203, 0,5 мол.%СаО, 1,0 мол.УоМ^О в системе ЪгОг - У203- СаО -N^0;

- концентрация раствора ZrOCl2 - 350 г/л в пересчете на Zr02;

- термообработка осажденных порошков при 1000-1100°С, с выдержкой при этой температуре в течение 2 ч.;

- измельчение агрегированных порошков в шаровой мельнице в присутствии электролита Са(ОН)2 в количестве 0,1% от массы материала, в течение 50 часов при соотношении «материал:шары:вода» - 4:8:6;

- отмывка порошков от намолотого железа с использованием соляной кислоты (в количестве 1 моль НС1 на 10 молей Zr02 или 2,9% от массы порошка Zr02) в присутствии окислителя - азотной кислоты (концентрации 0,15 моль ЕСЧ03 на 10 молей Zr02или 0,8% от массы порошка Zr02).

2. Изучены реологические и вяжущие свойства водных шликеров из порошков тетрагонального Zr02 в области малых концентраций стабилизатора. Изучено влияние концентрации твердой фазы и величины рН на реологические свойства шликеров из порошков тетрагонального 7г02 в области малых концентраций стабилизатора и на свойства сформованных заготовок и спеченных образцов. Определены оптимальные технологические параметры подготовки суспензий и формования качественных изделий из порошков тетрагонального гЮ2 (концентрация твердой фазы - 40%, рН=1,8).

3. Изучена возможность получения высокопрочной керамики из диоксида циркония, стабилизированного оксидами У203 и УЪ203 методом закалки от высоких температур (2300°С) и последующего отпуска по аналогии с мартен-ситным упрочнением стали. Установлено, что в процессе закалки образуется тетрагональная фаза, упрочняющая материал, которая выделяется по краям кубических зерен в виде тонкодисперсных включений. Данным методом получены керамические материалы в системах 2г02 - У203 и 2г02 - УЬ203, ха-рактезизующиеся прочностью при изгибе, равной 600-680 МПа.

4. Определены составы и условия получения высокопрочных керамических материалов из порошков твердых растворов в системах 2Ю2 - У203 , 2г02 -УЬ203 и Zr02 - У203- СаО -М^О. Изучено влияние содержания стабилизаторов (У203, УЬ203 и У203+Са0+1У^0) в интервале концентраций 2-^4,5 мол.%, температуры спекания и размера зерен на фазовый состав и механические свойства керамики из диоксида циркония. Основными контролируемыми параметрами при получении керамических материалов из твердых растворов Хт02 с повышенной прочностью должны быть концентрация стабилизатора, температура спекания, средний размер зерна и плотность спеченных образцов. Показано, что критический размер зерен, при котором происходит тетрагонально-моноклинное превращение, способствующее упрочнению материала зависит от концентрации стабилизатора. Для исследуемых составов твердых растворов определены величины критических размеров зерен, при которых керамический материал характеризуется повышенна ными механическими свойствами. В исследуемых системах получены материалы, характеризующиеся высокой прочностью (аизг>1000МПа).

Оптимальными параметрами для получения высокопрочной керамики на основе диоксида циркония являются следующие:

- дисперсность исходных порошков - 0,2-0,3 мкм;

- концентрации стабилизаторов У203 или УЬ203 - 2,0-КЗ,5 мол.% , У203(2,3

2,6 мол.%)+СаО(0,4-0,6 мол.%)+М§0(0,9-1,2 мол.%);

- температура спекания 1420-1480°С;

- средний размер зерна-0,45-1,10 мкм; о

- кажущаяся плотность-6,0-6,20 г/см .

5. В системе 2г02 - У203 разработан керамический материал с повышенными термомеханическими свойствами. В основе повышения высокотемпературной прочности и термостойкости лежит использование в качестве исходного сырья смеси порошков 2Ю2 с разными концентрациями стабилизатора У203 (>2 и <2 мол.%), что позволяет расширить температурный интервал упрочняющего тетрагонально-моноклинного превращения.

6. В системе 7Ю? -А1203 изучено влияние содержания оксида алюминия на свойства и структуру керамических микропористых материалов. Установлено, что с увеличением содержания А1203 изменяются свойства образцов: уменьшается усадка при спекании, увеличиваются пористость и водопогло-щение, уменьшаются кажущаяся плотность и предел прочности при сжатии. С увеличением концентрации А1203 микроструктура материалов претерпевает ряд преобразований от плотной и однородной (0%А1203) к полифракционной и пористой (20-40 масс.% А1203), до однородной, высокопористой и микрозернистой (60% А1203). Материал имеет микрозернистое строение с равномерным распределением канальных пор. Разработан состав керамического материала и технология его получения для производства микропористых диафрагм электрохимических реакторов, предназначенных для фильтрации водных растворов. Керамический микропористый материал характеризуется следующими свойствами: открытая пористость 37-43%, плотность 3,11 t/cmj, стсж =100-175 МПа, аизг= 35-40 МПа. Материал имеет тонкозернистую тонкопористую структуру, образованную взаимопроникающими порами и твердой фазой. Размер зерен материала <2 мкм, размер пор 2-5 мкм.

7. Разработанные керамические материалы на основе диоксида циркония и технология их изготовления были внедрены на опытном участке ВНИИэнер-гоцветмет и HiШ «Керамика». Изделия из высокопрочной керамики (волочильный инструмент, плавающие заготовки) успешно прошли испытания на Ревдинском заводе ОЦМ, Первоуральском Новотрубном заводе, в лаборатории кафедры ОМД УГТУ-УПИ. Диафрагмы из микропористой керамики внедрены на НПО «Экран», г. Москва.

1. Швейкин Г.П. Керамика: Прогнозы развития на 2000-2005гг. Огнеупоры и техническая керамика. 2000. №7. С.5-9.

2. Кингери У. Введение в керамику. М.: Стройиздат, 1967. 500с.

3. Эванс А.Г., Лэнгдон Т.Т. Конструкционая керамика. М.: Металлургия, 1980. 256с.

4. Gupta Т.К., Lange F.F., Bechtold J.H. Effect of stress-induced phase transformation on the propeties of polycrystalline zirconia containing metastable tetragonal phase. J.Mater.Sci., 1978, N13, p. 1464-1470.

5. Porter D.L. and Heuer A.H. Mechanism of toughening partially stabilized zirconia. J.Amer.Ceram.Soc., 1977, v.60, N3-4, p. 183-184.

6. Караулов А.Г., Гальченко Т.Г., Чуднова H.M., Лоенко Е.Б., Карякина Э.Л., Лобанов А.И. Керамика на основе диоксида циркония для волочильного инструмента. Огнеупоры и техническая керамика. 1996, №5. С. 14-20.

7. Стрелов К.К., Сумин В.И., Плинер С.Ю., Комоликов Ю.И., Пейчев В.Г. Самораспространяющийся высокотемпературный синтез. Трансформационное упрочнение материалов. Свердловск: УПИ, 1989. 72с.

8. Лукин Е.С., Попова Н.А., Здвижкова Н.И. и др. Особенности получения прочной керамики, содержащей диоксид циркония. Огнеупоры. 1991, №9. С.5-7.

9. Физико-химические свойства окислов: Справочник. М.: Металлургия, 1969. 455с.

10. Murray P., Allison E.b. Monoclinic tetragonal transition in zirconia. Trans. Brit.Ceram.Soc. 1960. V.43. p.254-255.

11. Maitl H.S., Gokhale K.V., Subbrao E.C. Kinetics and burst phenomtn in Zr02 transformation. -J.Amer.Ceram.Soc.1972. v.55. N6. P.317-322.

12. Гавриш A.M., Сухаревский Б.Я., Зоз Е.И. и др. Осевое термическое расширение твердых растворов в системе Zr02 НЮ2. - Докл. АН СССР. 1971. Т. 199. №4. С.880-882.

13. Foex М. Investigations of structure transformations in refractories above 2000°C. Trans. Brit.Ceram.Soc. 1968. V.67. N11. p.462A

14. Полежаев Ю.М. ЖФХ 1967. T.41, №11. C.2958-2959.

15. Bailey J.E. The monoclinic-tetragonal transfomation and associated twinning in thin films of zirconia. Proc. Roy. Soc. 1964. N279. P.395-400.

16. W.Z.Zhu, M.Yan Effect of grain size on kinetics of isothermal tetragonal to monoclinic transformation in Zr02 (2mol% Y203) ceramics. J.Eur.Ceram.Soc. 1997. V.17. p.1729-1739.

17. Teufer G. The crystal structure of tetragonal Zr02 . Proc. Roy. Soc. 1962. V.15 N11. P.1187.

18. Гавриш A.M., Сухаревский Б.Я., Криворученко П.П. и др. Твердые растворы и полиморфизм в системе Zr02 НЮ2. - Изв. АН СССР. Неорган. Мат. 1969. Т.5. №3. С.547-550.

19. Lange F.F. Transformation-toughened ZrO? : correlation between grain size control and composition in the system Zr02 Y2O3.-J.Amer.Ceram.Soc. 1986. V.69. N3. P.240-242.

20. Акимов Г.Я. О структурных особенностях, формирующих механические1. О Iсвойства керамики из частично стабилизированного ионами Y и Mg диоксида циркония. Огнеупоры и техническая керамика. 2000. №12. С.15-17.

21. Wang J., Zheng Х.Н., Stevens R. Fabrication and microstructure-mechanical property relation-ships in Ce-TZP. J.Mater.Sci. Lett. 1992. V.27. N19. P. 53485356.

22. Шевченко A.B., Рубан A.K., Дудник E.B. Высокотехнологичная керамика на основе диоксида циркония. Огнеупоры и техническая керамика. 2000. №9. С.2-8.

23. Stubican V.S., Hink R.C., Ray S.P. J.Amer.Ceram.Soc. 1978. V.61. N1-2. P.17-21.

24. Диаграммы состояния силикатных систем: Справочник/ Торопов Н.А., Барзаковский В.П., Лапин В.В., КурцеваН.Н. М.: Наука. 1969. 822с.

25. Ruff О., Ebert F., Stephan Е. Z. Anorg. All. Chem, 1929. Bd.180. S.215-224.

26. Блюменталь У.Б. Химия циркония. Пер. с англ. М.: ИЛ. 1963. 341с.

27. Балкевич В.Л. Техническая керамика. М.: Стройиздат. 1984. 256с. 32.Settu Т., Gobinathan R. Synthesis and characterization of Zr02 Y203 and Zr02

28. Y203-Ce02 precursor powder. J. Eur.Ceram.Soc. 1986. N6. P.1309-1318.

29. David E. Collins, Kirk A. Rogers, Keith J. Bowman. Crystallisation of metastable tetragonal zirconia from the decomposition of a zirconium alkoxide derivative. -J. Eur.Ceram.Soc. 1995. N15. P. 1119-1124.

30. Waldemar Pyda. The relation between preparation, microstructure and mechanical properties of spherical yttria-zirconia powders. J. Eur.Ceram.Soc. 1997. N17. P.121-127.

31. Groot Zevert W.F.M., Winnubst A.J.A., Thennissen G.S.A.M., Burgraaf A.J. Powder preparation and compaction behaviour of fine grained Y-TZP. J.Mater. Sci. 1990. V.25. p.3449-3455.

32. Chan K.S., Chauh G.K., Jaenicke S. Preparation of stable, high surface area zirconia. J.Mater.Sci.Lett. 1994, v. 13, p. 1579-1581.

33. Торопов Ю.С., Плинер С.Ю., Иванова А.В. и др. В кн. Химия и технология вяжущих веществ, силикатных и неорганических материалов. Л.: 1977, с.114-119.

34. Рутман Д.с., Торопов Ю.С., Полежаев Ю.М. и др. В кн. Научные основы материаловедения. М.:Наука , 1981, с.27-38.

35. Xiu D., Нао X., Zhu X. Agglomeration control of Zr02 (Y203) ultrafme powder prepared by wet chemical metod. J. Chin. Ceram.Soc. 1992. Y.7. N1. P. 13-17.

36. Uchiyama K., Oginara Т., Ikemoto Т., Mizutani N., Kato M. Preparation of monodispersed Y-doped Zr02 powders. J.Mater. Sci 1987. V.22. p.4343-4347.

37. Высокоогнеупорные материалы из диоксида циркония./ Рутман Д.С., Торопов Ю.С., Плинер С.Ю. и др. М.Металлургия, 1985. 136с.

38. Garvie R.C., Hannink R.H., Pascoe R.T. Ceramic. Steel. London: Nature. 1975. N258. P.703-704.

39. Плинер С.Ю., Дабижа А.А. Упрочнение керамики из диоксида циркония за счет тетрагонально-моноклинного превращения. Огнеупоры. 1986. №3. С.58-62.

40. Swain M.V., Garvie R.c., Hanning R.H. at all. Proc. Brit.Ceram.Soc. 1982. N32. P.343-353.

41. Dickerson R.M., Heuer A.H. Precipitate morphology in ternary MgO, CaO-partially stabilized zirconia. J.Amer.Ceram.Soc.1993. v.76. N4. P.833-840.

42. Griffith A. A. The phenomena of rupture and flow in solids, phil. -Trans.Roy.Soc. 1920. V.A221. p. 163.49.0rowan E. Fracture and strength of solids. Rep.Progr. in Physiks. 1948. V.12. p.185-187.

43. Lange F.F. Transformation touhening. J.Mater.Sci. 1982. V.17. №1 p.225-263.

44. Kreher W., Pompe W. J.Mater.Sci. 1981. V. 16. N3 p.694-706.

45. Claussen N. Stress-induced transformation of tetragonal Zr02, particles in ceramic matrices. J.Amer.Ceram.Soc., 1978. V.61. N1-2. P.85-86.

46. ClaussenN. Z. Werkstofftechn.1982. N13. S.138-147, 185-196.

47. Ковба JI.M., Трунов B.K. Рентгенофазовый анализ. М.: МГУ. 1976. 232с.

48. Линсон Г., Стипл Г. Интерпретация порошковых рентгенограмм. М.: Мир, 1972. 384с.

49. Патент 60-141673. Япония. Заявл.27.12.83. 0публ.26.07.85.

50. Яковлев Ю.Р. Компьютерные системы анализа изображений в металлографических лабораториях. Цифровая микроскопия. Екатеринбург: УГТУ-УПИ, 2001.91с.

51. Гогоци Г.А. Прочность машиностроительной нитридной керамики/Препринт. Ин-т проблем прочности АН УССР, Киев, 1982г.

52. ГОСТ 2409-80. Материалы и изделия огнеупорные. Метод определения во-допоглощения, кажущейся плотности, открытой и общей пористости.

53. Галкин Ю.М., Рутман Д.С., Торопов Ю.С. и др. Неорганические материалы, 1972. Т.8.№11, с.1985-1989.

54. Zhu W.Z., Yan М. Effect of grain size on kinetics of isotermal tetragonal to monoclinic transformation in Zr02 (2 mol% Y203) ceramics. J.Europ. Cer. Soc. 1997, v.17, p. 1729-1739.

55. Караваев Ю.Н., Мартемьянова 3.C., Зырянов В.Г. Влияние оксида железа на структуру твердых растворов системы Zr02 Y203-Fe203. - Неорганические материалы, 1995, т.31, №7, с.937-941.

56. Пивинский Ю. Е., Дабижа А.А., Ульрих В.И., и др. Изучение шликерного литья керамики на основе стабилизированного Zr02 , полученного методом химического соосаждения. Огнеупоры. 1986, №1, с.24-28.

57. Усатиков И.Ф., Алексеенко J1.C., Дырда Н.Т., Шулик И.Г., Орехова Г.П., Лупыренко JI.B., Карякина Э.Л. Свойства суспензий и изготовление изделий на основе твердых растворов Zr02 СаО. - Огнеупоры. 1986. №5, с.32-35.

58. Добровольский А.Г. Шликерное литье. М.: Металлургия, 1977. 240с.

59. Уайэтт О., Дью Хьюз Д. Металлы, керамики полимеры. М.: Атомиздат, 1979. 580 с.

60. Плинер С.Ю., Торопов Ю.С., Рутман Д.С., Комоликов Ю.И., Дабижа A.A. Получение прочной керамики из диоксида циркония методом закалки и отпуска. Огнеупоры. 1984. №11, с.4-6.

61. Плинер С.Ю., Торопов Ю.С., Рутман Д.С., Комоликов Ю.И., Дабижа A.A. Получение прочной керамики из диоксида циркония методом закалки и отпуска. Огнеупоры. 1984. №11, с.4-6.

62. Пейчев В.Г., Плинер С.Ю. Повышение прочности керамики из диоксида циркония за счет эвтектоидного распада твердых растворов с системе Zr02 -MgO. Огнеупоры. 1987, №2, с.30-31.

63. Pascual С., Duran P. J. Amer. Ceram. Soc., 1983, v.66, ni, p.23-27.

64. Рутман Д.С., Торопов Ю.С., Плинер С.Ю. и др. Огнеупоры, 1983, №7, с.15-16.

65. Adams J.W., Ruh R., Mazdiyasni К. Young's modulus, flexural strength and fracture of yttria-stabilized zirconia versus temperature. J.Amer.Ceram.Soc. 1997. V.80. N4. P.903-908.

66. Комоликов Ю.И., Дабижа A.A., Плинер С.Ю., Ульрих В.И. Керамический материал. A.C. СССР, №1278342 опубл. 23.12.86. Бюл. №47.

67. Комоликов Ю.И., Плинер С.Ю., Дабижа A.A., Ульрих В.И., Самохин Н.И. Керамический электропроводный материал. A.C. СССР, №1309512, опубл. Бюл. №40, 1987г.

68. Комоликов Ю.И., Плинер С.Ю., Пейчев В.Г., Лебедев Н.Ф., Серебряков, Бреньков А. Керамический инструментальный материал. A.C. СССР, № 1354638,опубл. Бюл.№38, 1987г.

69. Комоликов Ю.С., Плинер С.Ю., Лебедев Н.Ф., Пейчев В.Г. Керамический инструментальный материал. A.C. СССР №1361938. опубл.бюл.№147, 1987г.

70. Быков Л.А., Комоликов Ю.И., Колтышев С.М., Комоликов А.И. Скальпель . Пат.РФ №2005426, дата публ. 1994.01.15, С1. Творческий союз изобретателей Свердловской области.

71. Комоликов Ю.И., Егоров A.A., Королев В.И., Князев Е.В. Инструмент для выполнения работ. Пат.РФ №2080006, дата публ. 1997.05.20, С1. Акционерное общество закрытого типа "Римос-М".

72. Егоров A.A., Комоликов Ю.И., Князев Е.В., Лукин Е.С. Устройство для бритья. Пат.РФ №2071412, дата публ. 1997.01.10, В26В21/00. Акционерное общество закрытого типа "Римос-М".

73. Комоликов Ю.И., Егоров A.A., Королев В.И., Князев Е.В. Инструмент для выполнения работ. Пат.РФ №94039005, дата публ. 1997.03.27, В44В11/00. Акционерное общество закрытого типа "Римос-М".

74. Егоров A.A., Комоликов Ю.И., Князев Е.В., Лукин Е.С., Королев В.И. Устройство для бритья. Пат.РФ №94039004, дата публ. 1997.02.27, В26В21/00. Акционерное общество закрытого типа "Римос-М".

75. Князев Е.В., Константинов К.Н., Королев В.И., Комоликов Ю.И., Лукин Е.С. Инструмент для выполнения работ. Пат.РФ №94035262, дата публ. 1996.10.10, В44В11/00. Акционерное общество закрытого типа "Римос-М".

76. Кребс Г. Основы кристаллохимии неорганических соединений. М.: Мир. 1971. 304с.

77. Стрелов К.К. Структура и свойства огнеупоров. М.: Металлургия, 1982. 208с.

78. Смирнов В.В. Корундовая керамика с низкой температурой спекания. Огнеупоры, 1994, №10, с.2-7.

79. Лукин Прочная керамика на основе А1203 и Zr02 . Стекло и керамика. 1993, №9-10, с.25-29.

80. Fischer G.R., Manfredo L.J., McNally R.N., Doman R.C. The eutectic and lic-quidus in the Al203-Zr02 system. J.Mater.Sci. 1981. Y. 16. N12. P.3447-3451.

81. Большенин М.Ю. Контактное сечение порошковых прессовок и спеченных тел и значения их механических свойств, отнесенных к контактному сечению. Порошковая металлургия, 1963, №4, с.29-33.