автореферат диссертации по строительству, 05.23.05, диссертация на тему:Высоконаполненные эпоксидно-древесные композиты для повышения эксплуатационной стойкости строительных изделий

кандидата технических наук
Лотц, Николай Сергеевич
город
Тамбов
год
2008
специальность ВАК РФ
05.23.05
цена
450 рублей
Диссертация по строительству на тему «Высоконаполненные эпоксидно-древесные композиты для повышения эксплуатационной стойкости строительных изделий»

Автореферат диссертации по теме "Высоконаполненные эпоксидно-древесные композиты для повышения эксплуатационной стойкости строительных изделий"

На правах рукописи

Лотц Николай Сергеевич

003 166342

ВЫСОКОНАПОЛНЕННЫЕ ЭПОКСИДНО-ДРЕВЕСНЫЕ КОМПОЗИТЫ ДЛЯ ПОВЫШЕНИЯ ЭКСПЛУАТАЦИОННОЙ СТОЙКОСТИ СТРОИТЕЛЬНЫХ ИЗДЕЛИЙ

05.23.05 — строительные материалы и изделия

АВТОРЕФЕРАТ диссертации на соискание учёной степени кандидата технических наук

О 3 ДП г

Воронеж - 2008

Работа выполнена в Государственном образовательном учреждении высшего профессионального образования Тамбовский государственный технический университет (ГОУВПО ТГТУ)

Научный руководитель - доктор технических наук, профессор

Ярцев Виктор Петрович

Официальные оппоненты — доктор технических наук, профессор

Королев Евгений Валерьевич

- кандидат технических наук, доцент Глазков Сергей Сергеевич

Ведущая организация - ГОУВПО Липецкий государственный

технический университет

Защита состоится «25» апреля 2008 г. в 13— часов на заседании диссертационного совета Д 212.033.01 при Воронежском государственном архитектурно-строительном университете по адресу: 394006, г. Воронеж, ул. XX-летия Октября, д. 84, ауд. 20, корпус 3.

С диссертацией можно ознакомиться в библиотеке Воронежского государственного архитектурно-строительного университета.

Автореферат разослан «<2А> марта 2008 г.

Учёный секретарь

диссертационного совета Д 212.03.01

Власов В.В.

ОБЩАЯ ХАРАКТЕРИСТИКА РАБОТЫ

Актуальность работы. Полимерные композиты в строительстве применяются достаточно широко как для производства строительных изделий и конструкций, так и для защиты их от агрессивного воздействия внешней среды

Для производства полимерных композитов часто используются эпоксидные смолы, применение которых позволяет получить материалы с высокими прочностными и технологическими свойствами Однако они отличаются высокой хрупкостью и относительно высокой стоимостью В связи с тем, что область технических задач постоянно расширяется, весьма актуальными являются исследования по созданию полимерных композитов с требуемым комплексом свойств Основой таких исследований являются полиструктурная и термоактивационная теории механического поведения твердых тел Изучение закономерностей разрушения и деформирования композитных материалов с позиций термоактивационной концепции позволяет прогнозировать их долговечность в широком диапазоне эксплуатационных параметров

В настоящее время особое внимание уделяется вопросу рационального использования отходов производства Согласно многочисленным исследованиям, для наполнения и модификации полимеров можно применять отходы промышленности Такой подход позволит не только значительно снизить стоимость эпоксидных композитов, но и в определенной степени решить экологическую проблему утилизации отходов

Целью работы является разработка эпоксидных композитов с повышенными эксплуатационными свойствами, наполненных отходами деревообработки и промышленного производства для гидро-, теплоизоляции и защиты строительных изделий и конструкций от действия УФ-облучения

В работе поставлены следующие задачи:

— на основе физических представлений о механизмах разрушения и деформирования твердых тел выбрать наполнители (из утилизируемых промышленных отходов) для получения композитов с заданным комплексом эксплуатационных свойств,

— для определения наиболее эффективных составов эпоксидно-древесных композитов на основе аналитической модели оптимизации изучить влияние твердых промышленных отходов на физико-механические и теплофизиче-ские характеристики при действии кратковременных нагрузок,

— с позиции термофлуктуационной концепции выявить закономерности разрушения и деформирования (объемного и поверхностного) разработанных эффективных эпоксидно-древесных композитов при действии различных видов нагрузок в широком интервале температур,

— для прогноза долговечности эпоксидно-древесных композитов получить значения физических и эмпирических термофлуктуационных констант,

— изучить влияние эксплуатационных факторов (циклов попеременного замачивания-высушивания и замораживания-оттаивания, УФ-облучения, теп-

лового старения) на прочность и долговечность эпоксидно-древесных композитов;

— разработать рекомендации по использованию эпоксидно-древесных композитов для защиты различных строительных изделий в зависимости от условий их эксплуатации

Научная новизна работы состоит в следующем

— физические представления термофлуктуационной концепции разрушения и деформирования твердых тел использованы для создания эффективных вы-соконаполненных эпоксидных композитов и прогнозирования их работоспособности;

— для получения водостойкого с высокими теплотехническими характеристиками эпоксидного композита предложен ряд наполнителей из утилизируемых отходов производства (древесные опилки и стружка, пенополисти-рольная, пенополиуретановая и резиновая крошка, асбофрикционный порошок);

— впервые разработана графоаналитическая модель для определения эффективных составов высоконаполненных эпоксидно-древесных композитов,

— установлены физико-механические и теплофизические свойства новых эпоксидных композитов при использовании их в нормальных условиях и в условиях воздействия активных сред,

— впервые получены значения термофлуктуационных констант эпоксидно-древесных композитов при различных видах нагружения,

— уточнена методика прогнозирования долговечности и даны рекомендации по использованию предложенных композитов для защиты строительных изделий различного назначения от силовых и атмосферных воздействий

Достоверность полученных экспериментальных результатов обеспечивается проведением экспериментов с необходимым количеством повторных испытаний на поверенном оборудовании, применением метода математического планирования эксперимента; статистической обработкой экспериментальных данных, сопоставлением результатов исследований с аналогичными данными других авторов

Практическое значение работы. Разработаны новые высоконаполнен-ные эпоксидные композиты с использованием крупнотоннажных отходов различных производств для гидро-, теплоизоляции, защиты строительных изделий и конструкций от УФ-облучения Даны рекомендации по применению эпоксидно-древесных композитов в составе строительных изделий. Предложена и проверена методика прогнозирования долговечности эпоксидно-древесных композитов для защиты строительных изделий и конструкций различного назначения

Внедрение результатов. Разработанные композиты использовались ООО «ЛТД Строитель» и ООО «СУ Донское» при строительстве ряда объектов в г Тамбове

Апробация работы. Основные положения работы докладывались на восьмых и десятых академических чтениях отделения строительных наук

РААСН (Самара, 2004, Пенза - Казань, 2006), Международной научно-практической конференции Прогрессивные технологии развития (Тамбов, 2004), IV Международной научно-технической конференции Надежность и долговечность строительных материалов, конструкций и оснований фундаментов (Волгоград, 2005), X научной конференции ТГТУ (Тамбов, 2005); Международной научно-технической конференции «Композиционные строительные материалы. Теория и практика» (Пенза, 2005, 2007), XI научной конференции ТГТУ «Фундаментальные и прикладные исследования, инновационные технологии, профессиональное образование» (Тамбов, 2006), V Международной научно-технической конференции «Эффективные строительные конструкции Теория и практика» (Пенза, 2006), Всероссийской научно-практической конференции «Водные и лесные ресурсы России Проблемы и перспективы использования, социальная значимость» (Пенза, 2006), VIII Международной научно-технической конференции «Актуальные проблемы строительства и строительной индустрии» (Тула, 2007)

Публикации. По результатам исследований опубликовано 16 научных работ по теме диссертации 12 научных статей, 2 тезиса докладов, патент и положительное решение о выдаче патента на изобретение Две статьи опубликованы в изданиях из перечня ведущих рецензируемых научных журналов и изданий, определенных ВАК РФ.

Автор защищает:

- графоаналитическую модель оптимизации состава и полученные новые составы эпоксидных композитов, наполненных отходами промышленности, с повышенными эксплуатационными характеристиками для защиты строительных изделий и конструкций,

- результаты исследований влияния наполнителей на термофлуктуацион-ные закономерности разрушения и деформирования эпоксидно-древесных композитов и полученные значения термофлуктуационных констант, позволяющих прогнозировать долговечность,

- уточненную методику прогнозирования долговечности эпоксидно-древесных композитов для защиты строительных изделий и конструкций,

- рекомендации по применению разработанных эпоксидно-древесных композитов для защиты и повышения долговечности древесностружечных и пенополистирольных плит, а также деревянных элементов строительных конструкций

Структура и объём работы. Диссертационная работа состоит из введения, пяти глав, основных выводов, содержит 216 страниц, в том числе 145 страниц машинописного текста, 34 таблицы, 90 рисунков, список литературы из 116 наименований и 2 приложения

Автор выражает благодарность научному консультанту кандидату технических наук, доценту кафедры «Конструкции зданий и сооружений» Киселевой О А

СОДЕРЖАНИЕ РАБОТЫ

Во введении обоснована актуальность темы, сформулированы цели и задачи исследований, а также основные положения, которые выносятся на защиту.

В первой главе проведен анализ литературных данных, посвященных исследованию физико-механических, химических и реологических свойств эпоксидных полимеров, способам их модификации и получению наполненных композитов

Значительный вклад в изучение принципов получения полимерных композиционных материалов и древесных композитов внесли работы А Н Боб-рышева, А И Вигдоровича, А Д Корнеева, Ю С Липатова, Ю Б Потапова, А.П Прошина, Р.З. Рахимова, Ю А Соколовой, В И Соломатова, В И Хар-чевникова, В Г Хозина, В М. Хрулева и их учеников и последователей

Среди всего разнообразия полученных смол и отвердителей к ним наибольшее распространение в строительстве получили нетоксичные диановые эпоксидные смолы с аминными отвердителями, обладающими высокой прочностью, жесткостью, химической стойкостью и высокой адгезией к различным материалам

Рассмотрены принципы формирования структуры полимерных композиционных материалов С точки зрения полиструктурной теории для получения композита с заданными физическими свойствами и прочностью необходимо использовать исходные материалы с требуемыми характеристиками активностью вяжущего и наполнителя, плотностью, теплопроводностью и размером наполнителя

Описаны свойства основных видов наполнителей (древесных, минеральных и полимерных) и влияние их на эксплуатационные параметры полимерных композитов.

Рассмотрены методы прогнозирования работоспособности полимерных композиционных материалов, в том числе эпоксидных, с позиции термо-флуктуационной концепции Показано влияние химически инертных добавок (наполнителей, пластификаторов), изменения размера и ориентации наполнителя, технологии переработки на термофлуктуационные константы, характеризующие работоспособность материала

Во второй главе описаны методические вопросы

Обоснована возможность применения отходов промышленного производства (древесных, минеральных и полимерных) как источника дешевого и доступного сырья для наполнения и модификации полимеров

В качестве объектов исследований использовались композиционные материалы, содержащие связующее, отвердитель, пластификатор, древесный наполнитель и другие твердые отходы промышленного производства Связующим являлась эпоксидно-диановая смола марки ЭД-20 (ГОСТ 10587-84), отверждаемая полиэтиленполиамином (ПЭПА) ТУ 2413-357-00203447-99 Данные материалы выпускаются ЗАО «Контакт» г Дзержинск и ОАО «Ко-

товский лакокрасочный завод» г Котовск (Тамбовская область) Пластифицирование производилось маточной смолой эпоксидной (МСЭ-1) - отходы производства эпоксидных смол (ОАО «Котовский ЛКЗ» г Котовск (Тамбовская область)) Для наполнения использовались отходы деревообработки (стружка и опилки хвойных пород дерева) и отходы промышленности (асбе-сто-фрикционные отходы, резиновая, пенополистирольная и пенополиурета-новая крошка), внешние характеристики которых представлены в таблице 1

Таблица 1 - Внешние характеристики предлагаемых наполнителей

Наименование Характеристика Размер частиц

Асбофрикционные отходы (АФО) Полиминеральный мелкодисперсный порошок серого цвета рн=750 кг/м3 40 120 мкм

Древесная стружка Органический, стружка 5 20 мм

Древесные опилки Органический, опилки 0,315 5 мм

Резиновая крошка Полимерный, частицы с развитой поверхностью 0,315 5 мм

Пенополистирольная крошка Полимерный, частицы белого цвета неправильной формы, сферические гранулы 1,25 5 мм

Пенополиуретановая крошка Полимерный, дисперсные частицы светло-желтого цвета 0,63 2,5 мм

Проведено математическое планирование эксперимента на примере трехкомпонентной системы композита (наполнитель древесные опилки и пенополистирольная крошка) для отношений массовых частей ингредиентов В результате получена математическая модель, позволяющая оптимизировать состав композита для получения наилучших физико-механических свойств

При разработке технологии изготовления эпоксидно-древесного композита использовались результаты диссертационной работы А Г Воронкова (2004). Режим прессования был подобран исходя из необходимой прочности и плотности композита Схема получения эпоксидно-древесной композиции представлена на рисунке 1 Также описана технология нанесения защитного эпоксидно-древесного покрытия на древесностружечные и пенополисти-рольные плиты

Для проведения длительных и кратковременных механических испытаний при разных видах нагружения (поперечном изгибе, сжатии и пенетрации) использовали специальные стенды и установки рычажного типа Испытания

на истирание проводили на модернизированной машине МИ-2, в качестве контртела использовали стальную сетку и абразивную шкурку

Рисунок 1 - Схема получения композиции

Линейное термическое расширение изучали с помощью оптического дилатометра, а коэффициент теплопроводности измеряли на приборе ИТ - 4, объединенном с персональным компьютером при применении среды прикладных программ Lab View

Описана методика проведения испытания композитов при циклических температурно-влажностных воздействиях, тепловом старении и ультрафиолетовом облучении

Изложены методики определения физических и эмпирических термо-флуктуационных констант при разрушении и деформировании, а также приведены формулы для расчета основных параметров работоспособности долговечности, прочности (предела текучести) и термостойкости (теплостойкости), а также скорости деформации

Основные параметры работоспособности материалов при разрушении и деформировании определяются физическими константами, входящими в обобщенное уравнение долговечности

, = (1),

где t — долговечность прочностная (при t=x) или деформационная (при t=0), с, <т — напряжение, МПа, Т - температура, К, R — универсальная газовая постоянная, кДж/(мольхК); tm — минимальная долговечность (период колебания кинетических единиц - атомов при разрушении tm=xm, групп атомов и сегментов при деформировании tm=Qm), с, U0 - максимальная энергия ак-

тивации разрушения (деформирования), кДж/моль, у (дяу) — структурно-механическая константа, кДж/(мольхМПа), Тт — предельная темпера-

тура существования твердого тела (предельная температура размягчения), К

Уравнение (1) описывает семейство прямых, сходящихся в точку в координатах ^т-а и при малых значениях долговечности (образуют «прямой пучок») Для некоторых материалов встречаются случаи изменения указанных зависимостей образуются параллельные прямые (уравнение (2)) или «обратный пучок» (уравнение (3))

1 = и ехР ехР(~ Ра)' (2)

где 1«=(т» или 0«), и - эмпирические константы, /?— структурно-механический коэффициент, 1/МПа

I = (ш ехр

ТТ* * /

С/0-у а

Т Т

(3)

ят

где 1*т= (т*т или 0*т), Ц*о, у*, Т*т- эмпирические константы

Рассмотрен пример статистической обработки экспериментальных данных.

В третьей главе дано физическое обоснование выбора наполнителей и приведены результаты исследования влияния концентрации наполнителя и пластификатора на физико-механические и теплофизические свойства эпоксидно-древесных композитов

На основании представлений полиструктурной и термофлуктуационной теорий о механическом поведении композитных материалов обозначен ожидаемый эффект от применения выбранных наполнителей при формировании исследуемых эпоксидно-древесных композитов

Для определения оптимального количественного состава композитов при заданных требуемых физико-механических параметрах (плотности, прочности, водостойкости) разработана аналитическая модель Для эпоксидно-древесного композита (наполнитель- пенополистирольная крошка и опилки) уравнения регрессии в соотношениях компонентов имеют следующий вид

X X

- прочность при поперечном изгибе у =-2,187 + 4,014— -3,686— (4)

х2 х2

- водопоглощение (за 24 ч) у = 196,853 - 90,632^- + 51,363 (5)

х2 х2

где Х\ - концентрация связующего, масс %, х2 - концентрация опилок, масс %, х3 - концентрация пенополистирольной крошки, масс %

Аналогичные уравнения регрессии получены для других исследованных наполнителей

Полученные графоаналитические зависимости представлены на рисунке 2 Результаты испытаний показали, что

- оптимальным значением концентрации наполнителя является 60 масс. %, содержание пластификатора - 15 % (от массы смолы);

- введение АФО и резиновой крошки в качестве второго наполнителя приводит к увеличению плотности (до 1050 кг/м3) и прочности (в 6 раз) композита, а также к снижению водопоглоицения (до 5 %) и набухания (до 0,2 %);

- введение пенополистирольной крошки в качестве второго наполнителя приводит к снижению теплопроводности (до 0,078 Вт/м-К), плотности, водопоглощения и набухания композита.

б)

а, МПа 12 10

30

1 50 Пенополисти-

ОПИЛКИ

ОПИЛКИ

Пенополистирольная крошка

рольная крошка

Рисунок 2 - Зависимость прочности при поперечном изгибе (а) и водопоглощения (б) эпоксидно-древесного композита от содержания (ч. по массе) наполнителя (опилки и пенополистирольная крошка).

На основании проведенных исследований для дальнейшей разработки выбран ряд эпоксидно-древесных композитов (таблица 2). Для оптимальных составов композитов были выявлены теплофизические характеристики (коэффициент линейного термического расширения, теплопроводность), позволяющие уточнить область возможного их применения. Наименьшей теплопроводностью обладает состав № 3 с максимальным содержанием пенополистирольной крошки. Композиты, содержащие в своем составе резиновую крошку и АФО (составы 1, 2, 5, 6), обладают максимальными прочностью и водостойкостью.

Изучено влияние состава на истираемость эпоксидно-древесных композитов. Установлено, что для снижения истираемости целесообразно применять наполнители повышенной дисперсности и прочности при увеличенном содержании связующего, а наибольшей стойкостью к поверхностному износу обладает состав № 2 (с максимальным содержанием АФО).

Таблица 2 - Рекомендуемые составы эпоксидно-древесных композитов

№ состава Содержание компонента, масс частей

ЭД-20 ПЭПА мсэ Опилки АФО ппс крошка Резиновая крошка

1 32 3,2 4,8 30 30 - -

2 32 3,2 4,8 20 40 - -

3 41 4,1 - 43 - 11,9 -

4 37,2 3,7 - 52,1 - 7 -

5 32 3,2 4,8 20 - - 40

6 32 3,2 4,8 30 - - 30

7 60,1 6 - 31,6 - 2,2 -

8 58,6 5,9 - 30,8 - 4,8 -

9 57,6 5,8 - 30,2 - 6,4 -

10 43,5 4,3 - 46,0 - 6,3 -

11 32 3,2 4,8 60 - - -

В четвертой главе приведены результаты исследований влияния вида наполнителя на закономерности разрушения и деформирования эпоксидно-древесных композитов при действии постоянных длительных нагрузок и температур, а также влияния переменных температурно-влажностных воздействий, теплового старения и ультрафиолетового облучения на прочность композитов

Исследования прочностной долговечности производили с позиции кинетической концепции при разрушении поперечным изгибом и сжатием В результате были построены зависимости долговечности композитов от напряжения в координатах ^т-ст (рисунок 3)

При разрушении эпоксидно-древесных композитов (составы № 1, 3, 4) поперечным изгибом зависимости 1§т-о принимают вид «прямого» пучка, сжатием - «обратного» (составы № 1, 5) или параллельных прямых (состав № 2) При большом содержании АФО (состав № 2) зависимости при поперечном изгибе (рисунок 4) принимают сложный характер при малых напряжениях линии сходятся в «прямой» пучок, а при больших образуют параллели, которые описываются уравнением (2) Такое поведение материала связано с его сложной структурой. Данный композит при малых напряжениях работает как монолит со стабильной структурой, а процесс разрушения определяется древесным наполнителем При больших напряжениях для состава № 2 (с максимальным количеством АФО) на термофлуктуационных зависимостях проявляется влияние дополнительных связей (Л О Бунина, 1974) Рассчитанные термофлуктуационные константы исследованных композитов при разрушении приведены в таблице 3

[с]

4

а)

и г \ • 8°С ■ 20 °С ♦ 45 °С

- л

>

- < ►

^ < л

- А

\ \\ ч*

ЧЦ \

[с]

б)

N • 17 °С

\ч 4 ♦ 50 °С

\ \ \ >

V

0,2 0,4 0,6 0,8 1,0 а, МПа 2 4 8 12 а, МПа

Рисунок 3 - Зависимости долговечности от напряжения и температуры: а) при поперечном изгибе для состава № 3; б) при сжатии для состава № 1.

1

0

\ N > \ % 65 °С

\ ч \

1 Чч \ \

< к N

"Л 1

\

< \ \

\ \

[с]

' " Как видно из таблицы, вве-

дение в смолу большого количества наполнителей приводит к увеличению тт (без наполнителей 10_б... 10 8 с, А.Г. Воронков, 2004). Это связано с ростом размера кинетических единиц. Предельная температура Тт всех эпоксидно-древесных композитов соответствует температуре размягчения эпоксидной смолы. При увеличении содержания АФО и пенополистирольной крошки наблюдается рост констант хт Тт, Ид и снижение у, что указывает на повышение работоспособности композитов. Константа у для эпоксидно-древесных композитов с ППС крошкой близка значению у пе-нополистирола. Следовательно, процесс разрушения композита (составы № 3 и 4) определяется прочностью пенополистирола.

При работе в конструкции возможно деформирование композита сжимающей или точечной нагрузкой, поэтому был изучен механизм деформирования эпоксидно-древесных композитов при длительном сжатии и пенетра-ции. Деформационную долговечность 0 при сжатии и пенетрации определяли при разных уровнях деформации по высоте (глубине погружения). Зависимости в координатах 1§0-о имеют линейный характер и описываются уравнени-

7 9 п а, МПа

Рисунок 4 - Зависимости долговечности от напряжения и температуры при поперечном изгибе для состава № 2.

ем (1) при пенетрации и сжатии эпоксидно-древесных композитов с ППС крошкой (составы № 3 и 4) и уравнениями (2) и (3) при деформировании сжатием составов № 1, 2 и 5

Таблица 3 - Значения термофлуктуационных констант эпоксидно-древесных композитов при разрушении_

се и <я Вид нагрузки

Поперечный изгиб Сжатие

о о о « с Т 1 tm К Uo(U), кДж/моль п кДж/(МПг хмоль) А 1/ МПа Тш (*•). С т 1 ту к U0(U), кДж/ моль у, кДж/ (МПах моль) Д1/ МПа

1 ю-1-1 368 456 78,8 - 106,6 225 -26 -7,1 -

2 101'9 344 530 44,9 - КГ2'9 68 0,3

(10"38) - (383) - 2,3

3 10-2,2 373 289 215 - - - - - -

4 Ш0,9 344 226 236 - - - - - -

5 - - - - - 109,8 198 1,5 -8,5 -

Для состава с большим содержанием пенополистирольной крошки (№ 3) с увеличением уровня деформации наблюдается изменение вида зависимости от «прямого» пучка к «обратному» Зависимости в виде «обратного» пучка характерны для ориентированных материалов (В П Ярцев, 1982) При увеличении содержания древесного наполнителя больше 50 % от общей массы (состав № 4) также наблюдается изменение изотропности структуры композита зависимости для всех уровней деформации принимают вид «прямого» пучка

Для различных уровней деформации при сжатии и пенетрации были определены физические и эмпирические константы, некоторые из них приведены в таблице 4

Экспериментально установлено, что для композита № 2, с увеличением деформации наблюдается рост структурно-механического коэффициента р и скачкообразное увеличение 8» Неизменной остается только одна константа U, что обусловлено большой жесткостью и прочностью материала Для составов № 1 и 5 картина меняется при повышении уровня деформации величины констант U0 и у* снижаются, а 0Ш*, Тт* практически не изменяются Для составов № 3 и 4 при сжатии в отличие от ДСП (О А Киселева, 2003) и пено-полистирола (К.А Андрианов, 2002) с увеличением деформации наблюдается изменение предэкспоненты вт. Температура полюса соответствует начальной температуре размягчения материала Для композита № 4 ее величина постоянна, а у композита № 3 падает с увеличением деформации, что, по-видимому, связано с различным количеством пенополистирола При пенетрации исследованные композиты ведут себя иначе Для обоих составов с увеличением уровня деформации предэкспонента растет Величины осталь-

ных констант при меньшем содержании пенополистирола (состав № 4) практически не изменяются, а для состава № 3 (с большим содержанием пенополистирола) наблюдается падение Г,„(Д) и увеличение С/0(Д) и у(Д) Из поведения констант видно, что наполнитель оказывает существенное влияние на деформационную работоспособность эпоксидно-древесных композитов

Таблица 4 - Значения термофлуктуационных констант эпоксидно-древесных композитов при деформировании_

Вид испытания

Ö 9 Пенетрация (глубина погружения индентора 1 мм) Сжатие (деформация 7 %)

Ö о о 6т, с Тт(Д); К кДж/ моль У(д), кДж/ (мольхМПа) бщ (е.,еи*), с Тт(д), К ит (У), кДж/ моль Гоо, кДж/ (МПахмоль) Д 1/ МПа

1 - - - - 105'8 227 -22 -5,8 -

2 - - - - 10-8,3 - 112 - 0,4

3 иг1-9 424 192 45,2 1056 371 324 196 -

4 10о,б 391 184 37,2 1018 300 889 822 -

5 - - - - 109'3 210 -34 -12,9 -

Изучено также влияние состава эпоксидно-древесных композитов на скорость деформирования при сжатии и пенетрации. В результате были получены зависимости логарифма скорости деформирования от обратной температуры. Данные зависимости описываются уравнениями (6) и (7), полученными В П Ярцевым и О А Киселевой

для прямого пучка

для обратного пучка

v = v,

,(á) ехр

v = ехр

(6)

(7)

где V - скорость деформирования материала, %/с (мм/с), vm(0) - предельная скорость деформирования материала, %/с (мм/с), U0(d} - константа скорости деформирования, кДж/моль, у(д) - структурно-механический фактор, кДж/(мольхМПа); Тт(д) - теплостойкость материала, К, R - универсальная газовая постоянная, кДж/(мольхК), о - нагрузка, МПа, Т - температура, К, V Va). Т* т(д>, U*о(д) и /(д) - эмпирические константы.

При пенетрации для композитов (составы № 1, 2, 3, 5) зависимости имеют вид «обратного» пучка, а для композитов, наполненных опилками и резиновой или пенополистирольной крошкой при большем содержании древесного наполнителя (составы № 4 и 6) - «прямого» При сжатии наблюдает-

ся изменение вида зависимостей на противоположный для всех материалов, что связано с различным характером работы материала при данных видах на-гружения

Методом графоаналитического дифференцирования были определены физические и эмпирические константы, значения которых приведены в таблице 5 Из таблицы видно, что изменение соотношения концентраций компонентов в бинарных наполнителях приводит к изменению величин всех констант Наиболее сильно это проявляется на величине констант и0(А) и Дф тогда как температура полюса практически не меняется Для композита, наполненного древесными опилками и пенополистирольной крошкой (состав № 4), значения всех констант, кроме очень близки константам для ДСП

(О А Киселева, 2003), что указывает на определяющую роль древесного наполнителя Однако, при увеличении содержания пенополистирольной крошки (состав № 3) меняется вид зависимости и все константы

Таблица 5 - Значения констант уравнений (6) и (7) при деформировании пе-иетрацией и сжатием__

№ состава Пенетрация Сжатие

^Уга(д) [мм/с] ТШ(а> (Т т(<Э)), К ио(д) (У 0(д)), кДж/моль У(д)(7*(д)), кДж/ (мольхН) [%/с] Тщ(д) (Т ш(д))> К иовд (и о(д>), кДж/моль У(д) (У*(д)), кДж/ (мольхН)

1 -1,30 272 -5,8 -0,104 -2,88 336 88 7,8

2 -1,56 267 9 -0,052 -1,98 361 112 3,3

3 -2,42 196 3,1 -0,166 -2,18 314 101 101,4

4 -0,59 403 27,6 0,226 -3,50 244 -10 -43,9

5 -1,24 285 14,5 -0,080 -2,60 373 72 7,9

6 -0,51 333 50 0,077 - - - -

В процессе эксплуатации материалов вероятно воздействие переменного увлажнения-высушивания и замораживания-оттаивания, что может привести к значительному ухудшению эксплуатационных параметров и поставит конструкцию под угрозу разрушения В связи с этим, изучено влияние указанных воздействий на прочностные характеристики полученных композитов. Было получено, что с увеличением количества циклов воздействия переменного замораживания-оттаивания и замачивания-высушивания прочность эпоксидно-древесных композитов снижается Для ряда материалов зависимости совпадают, что говорит об одинаковом механизме возникновения нарушений в материале при воздействии на связи воды Для составов № 1, 2 и 5 многократное замораживание-оттаивание снижает прочность только после 100 200 циклов При этом для первых двух материалов наблюдается резкое ее снижение на 20. 40 %, после чего процесс снова стабилизируется А для состава № 5 наблюдается монотонное снижение прочности после 200 циклов Характер зависимостей прочности от количества циклов для составов с пено-

полистирольной крошкой (№ 3 и 4) аналогичен зависимостям, полученным для других эпоксидно-древесных композитов

Полученные при исследовании эпоксидно-древесных композитов результаты также показали, что при увеличении концентрации и размера частиц наполнителя стойкость материала к данным воздействиям снижается У всех рассмотренных композитов остаточная прочность после значительного количества циклов не опускается ниже 60 %

Влияние теплового старения и ультрафиолетового облучения имеет большое значение при защите строительных изделий и конструкций Изучено влияние теплового старения и УФ-облучения на прочность полученных эпоксидно-древесных композитов При данных видах воздействия после 200 ч наблюдается повышение прочности на 20 60 %, связанное с доотверждением полимерной матрицы и увеличением прочности древесного наполнителя После эего процесс стабилизируется и прочность не меняется

В пятой главе описаны области применения и приведены примеры прогнозирования долговечности композитов в строительных изделиях

В результате анализа механических и физических характеристик была обозначена область применения предложенных эпоксидно-древесных композитов в строительстве По области применения их можно разделить на защитные (составы № 1,2, 5, 6) и защитно-теплоизоляционные (составы № 3,4, 10)

Предлагается использовать в качестве водостойкого покрытия для ДСП композит на основе эпоксидной смолы (состав № 5), наполненный 20 масс ч древесных опилок и 40 масс ч резиновой крошки, который обладает достаточной адгезией к указанной плите Показатели, характеризующие эффективность применения представленной композиции в качестве защитного покрытия древесностружечных плит, приведены в таблице 6

Таблица 6 - Физико-механические характеристики ДСП с защитным покры-

тием (состав № 5) после 24 ч замачивания

Характеристика Толщина покрытия, мм

0 2,9 3,7 4,5 6,0

Водопоглощение, % 65,8 26,5 20,6 23,6 20,1

Набухание по толщине, % 21 3,5 2,1 5,11 3,3

Остаточная прочность при поперечном изгибе, % 29,5 65 68 65 73

Остаточная твердость, % - 84,1 72,8 81,1 88,0

Как видно из таблицы, применение покрытия даже при минимальной его толщине позволяет существенно увеличить водостойкость конструкции Так, остаточная прочность после 24 ч замачивания для ДСП с покрытием повышается в 2 раза, а водопоглощение и набухание падает соответственно в 3 и 5 раз Результаты показывают, что покрытие играет роль обоймы, ограничивая доступ воды, что повышает несущую способность конструкции Еще

одна функция покрытия заключается в том, что оно препятствует выделению свободного фенола из древесно-стружечной плиты, что снижает ее токсичность.

Поскольку пенополистирол обладает низкими механическими свойствами, что приводит к преждевременному разрушению утеплителя, был предложен способ увеличения долговечности пенополистирольных плит покрытием теплоизоляционным эпоксидно-древесным композитом (рисунок 5 а).

а)

[с]

8

щ 6

4

2

0

к -2

к'

№ -4

-6

0,4 0,6 0,8 1,0 1,2 1,4 1,6 а, МПа Рисунок 5 - Общий вид образца комбинированной плиты (а) и зависимость его долговечности от напряжения и температуры (б).

Напряжения в образцах комбинированной плиты были определены с помощью уравнений сопротивления материалов. Длительные механические испытания полученной конструкции утеплителя были проведены при разрушении поперечным изгибом в режиме заданных постоянных напряжений и температур. Зависимости времени до разрушения от напряжения и температуры представляют собой семейства прямых, сходящихся при температурах 40...60°С в «прямой пучок», а при температурах 20...40 °С - в «обратный» (рисунок 5 б). Такое поведение материала можно объяснить его сложным макростроением.

Величины всех констант, рассчитанных для комбинированной плиты, отличны от констант чистого пенополистирола и эпоксидно-древесного композита (состав № 4), следовательно, ни пенополистирол, ни обойма из эпоксидно-древесного композита не являются определяющими при разрушении. Очевидно, в плоскости соединения композита и пенопласта возникают адгезионные силы, которые определяют иной характер работы комбинированной плиты под нагрузкой. Прочность полученной плиты повысилась по сравнению с исходным пенополистиролом в 4 раза, а долговечность более чем на порядок.

Для прогнозирования работоспособности эпоксидно-древесных композитов при применении их в покрытии пола и других конструкциях, подвер-

женных поверхностному износу, был применен термофлуктуационный подход Для составов № 2 и 5 проведены длительные испытания при истирании и получены термофлуктуационные константы, позволяющие рассчитать скорость износа в эксплуатационном диапазоне нагрузок и температур Фракто-графические исследования показали, что композиты с различным наполнителем имеют разный механизм поверхностного разрушения (абразивный и абразивно-усталостный (С Б Ратнер, 1963)), что связано с видом наполнителя и контртела Приведены примеры прогнозирования скорости истирания композитов, рекомендуемых в конструкции пола для общественных зданий При нормальных условиях эксплуатационный срок службы пола с покрытием из составов № 2 и 5 превысит 100 лет

Также приведены примеры прогнозирования долговечности разработанных композитов в конструкциях несъемной опалубки различных типов, обшивок панели покрытия На основании экспериментальных результатов были определены потенциальные сроки службы (долговечность) эпоксидно-древесных композитов в изделиях и указанных конструкциях Определены поправки к расчетному значению долговечности, учитывающие влияние внешнего воздействия (циклы замораживания-оттаивания, замачивания-высушивания, тепловое старение, УФ-облучение) при сжатии и поперечном изгибе

Проведено технико-экономическое сравнение разработанных композитов с промышленными аналогами Показано, что с учетом срока эксплуатации, использование предложенных эпоксидно-древесных композитов экономически эффективно

ОСНОВНЫЕ РЕЗУЛЬТАТЫ И ВЫВОДЫ

1 Исходя из физических представлений полиструктурной и термофлук-туационной концепций разрушения и деформирования композитов, обоснована возможность получения строительных эпоксидных материалов с заданными свойствами при введении в них ряда утилизируемых техногенных отходов

2 С применением математического планирования эксперимента исследовано влияние вида и концентрации наполнителей (отходов производства) на эксплуатационные характеристики эпоксидных композитов и показано, что

- при введении древесного наполнителя эпоксидно-древесный композит по прочности и водостойкости превосходит древесностружечные и древесноволокнистые фенолоформальдегидные композиты,

- введение в эпоксидно-древесный композит пластификатора МСЭ-1 в количестве 15 % (от массы смолы) повышает его прочность при изгибе в 2,2 раза и сжатии в 1,7 раза, снижает водопоглощение и набухание в 1,8 раза, при этом установлено оптимальное значение концентрации древесного наполнителя (60 масс, ч) и содержание пластификатора - 15 масс ч;

- введение АФО и резиновой крошки в качестве бинарного наполнителя приводит к увеличению плотности (до 1050 кг/м3) и прочности (в 6 раз) композита, а также к резкому снижению водопоглощения (до 5 %) и набухания (до 0,2 %),

- введение пенополистирольной крошки при бинарном наполнении приводит к существенному снижению плотности, теплопроводности, водопоглощения и набухания композита

На основании проведенных исследований для конкретных условий эксплуатации выбран ряд наиболее эффективных эпоксидно-древесных композитов

3 С позиции термофлуктуационной концепции исследованы закономерности объемного и поверхностного разрушения и деформирования эпоксидно-древесных композитов в широком диапазоне заданных постоянных напряжений и температур (+8 +60 °С) Установлено, что вид и концентрация наполнителя приводит к изменению вида зависимостей долговечности от напряжения и температуры

4 Определены термофлуктуационные константы при различных видах нагружения, по изменению которых объяснено влияние наполнения на механизм разрушения и деформирования эпоксидно-древесных композитов Полученные значения констант позволяют прогнозировать их долговечность в строительных изделиях различного назначения

5 При истирании эпоксидно-древесных композитов по шлифовальной шкурке наблюдается абразивный износ, а по стальной сетке - абразивно-усталостный. Для снижения истираемости целесообразно применять наполнители повышенной дисперсности и прочности при увеличенном содержании связующего

6 Исследовано влияние попеременного замораживания-оттаивания и замачивания-высушивания на прочность эпоксидно-древесных композитов Показано, что прочность композитов снижается, однако, составляет не менее 60 % первоначальной после 500 700 циклов (20 35 «условных лет» эксплуатации)

7. Исследовано влияние теплового старения и УФ-облучения на прочность эпоксидно-древесных композитов Показано, что прочность композитов повышается на 20 60 % за счет доотверждения полимерной матрицы при дополнительном прогреве и увеличения прочности древесного наполнителя при облучении

8. Величины коэффициентов линейного термического расширения для эпоксидно-древесных композитов располагаются в диапазоне 2,5. .4,6x10"6

и близки к значениям для ДСП и ДВП, минимальной теплопроводностью обладают композиты с пенополистирольной крошкой (0,078. 0,14 Вт/м К), что определяет эффективность их применения в качестве покрытия при дополнительном утеплении зданий

9. Разработанные композиты применены для защиты и повышения долговечности древесностружечных и пенополистирольных плит Показано, что

остаточная прочность ДСП с покрытием после длительного замачивания повысилась в 2 раза, а долговечность пенополистирола с покрытием - в 7 10 раз. По результатам исследований получены патенты Российской Федерации

Основные положения диссертации опубликованы в следующих работах:

1 Лотц H С , Киселева О А , Ярцев В П Высоконаполненный эпоксид-нодревесный композит // Строительные материалы - Москва, 2005 —№3 С 45-46 Лично автором выполнено 0,7 с

2. Ярцев В П, Киселева О А , Лотц H С Водостойкие эпоксидревесные композиты с добавлением отходов промышленности // Известия Высших учебных заведений Строительство - Новосибирск, 2007 №2 С 33-35 Лично автором выполнено 1 с

3 Лотц H С , Киселева О. А, Ярцев В П Водостойкий и экологически безопасный эпоксиднодревесный композит // Современное состояние и перспектива развития строительного материаловедения Восьмые академические чтения отделения строительных наук РААСН - Самара, 2004 - С 312-314. Лично автором выполнено 1 с

4 Лотц H С , Киселева О А., Ярцев В.П Эпоксиднодревесный композит с добавлением резиновой крошки // Сб науч ст по мат-лам международ, науч -практ. конф Прогрессивные технологии развития. - Тамбов, 2004 С.254-255. Лично автором выполнено 0,7 с.

5 Ярцев В.П , Киселева О А., Лотц H С Влияние состава на закономерности пенетрации эпоксидревесных композитов // Надежность и долговечность строительных материалов, конструкций и оснований фундаментов Материалы IV Международной научно-технической конференции Часть 1 — Волгоград, 2005 С 122-125. Лично автором выполнено 1 с.

6. Лотц НС, Киселева О.А Водостойкие композиционные материалы на основе эпоксидной смолы // X научная конференция ТГТУ' Пленарные доклады и краткие тезисы. Тамбов Изд-во Тамб гос техн ун-та, 2005 С 143 Лично автором выполнено 0,5 с.

7 Ярцев В П., Киселева О.А , Лотц H С Термическое расширение эпоксидревесных композитов // Международная научно-техническая конференция Композиционные строительные материалы Теория и практика. - Сборник статей — Пенза, 2005г. С 248-251. Лично автором выполнено 1,3 с

8 Ярцев В П, Киселева О А , Лотц H С Термоактивационные закономерности разрушения высоконаполненных эпоксидревесных композитов // Достижения, проблемы и перспективные направления развития теории и практики строительного материаловедения Десятые академические чтения отделения строительных наук РААСН - Пенза - Казань, 2006 - С 484-485 Лично автором выполнено 0,7 с.

9 Лотц H С , Киселева О А Разброс экспериментальных результатов при определении прочности эпоксидревесных композитов // XI научная конференция ТГТУ. Фундаментальные и прикладные исследования, инноваци-

онные технологии, профессиональное образование Тамбов Изд-во Тамб гос техн ун-та, 2006. С 212-214 Лично автором выполнено 1 с

10 Киселева О А , Ярцев В П, Лотц H С Водостойкое защитное покрытие для древесностружечных плит // Эффективные строительные конструкции Теория и практика сборник статей V Международной научно-технической конференции - Пенза,~2006.~С.150-152 Лично автором выполнено 0,7 с

11 Киселева О А , Ярцев В П , Лотц H С О долговечности эпоксидре-весных композитов // Водные и лесные ресурсы России Проблемы и перспективы использования, социальная значимость сборник статей Всероссийской научно-практической конференции - Пенза, 2006 С "98-101 Лично автором выполнено 1 с

12 Лотц H С О деформационной долговечности эпоксидревесных композитов // Труды ТГТУ сборник научных статей молодых ученых и студентов. Тамб гос. техн. ун-т - Тамбов, 2007 - Вып 20 С 209-212. Лично авто-

ь ром выполнено 3 с

13. Лотц Н.С , Киселева О А, Ярцев В П. Влияние состава на термоак-тивационные закономерности деформирования эпоксидревесных композитов // Международная научно-техническая конференция. Композиционные строительные материалы Теория и практика - Сборник статей - Пенза, 2007г С. 185-188. Лично автором выполнено 1,3 с.

14. Лотц Н.С., Соломатин M А., Ярцев В П., Киселева О.А, Макаров С В Повышение долговечности пенополистирола при дополнительном утеплении зданий // VIII Международная научно-техническая конференция «Актуальные проблемы строительства и строительной индустрии» - Сборник материалов - Тула, 2007г С 35-36 Лично автором выполнено 0,2 с

Патенты

15. Эпоксидно-древесный композит / Ярцев B.IL, Киселева О А , Лотц Н.С // RU №2288929 Cl от 20 сентября 2005, опубликовано 10 12 2006 г Бюл №34.

16 Эпоксидно-древесная композиция с отходами производства пенополистирола / Ярцев В.П., Киселева О.А, Лотц H С. // Положительное решение о выдаче патента №2007101043/04(001100) от 9.01.2007.

Отпечатано ИП Першиным Р В. Тамбов, Советская, 21, а/я №7 Подписано в печать 12 03 2008 Заказ № 120308-01 Печать электрографическая Бумага офсетная Гарнитура Times Формат 60x90/16 Объем 1,38 уел печ л , 1 уч изд л Тираж 120 экз

Оглавление автор диссертации — кандидата технических наук Лотц, Николай Сергеевич

ВВЕДЕНИЕ.

1 СОСТОЯНИЕ ВОПРОСА И ЗАДАЧИ ИССЛЕДОВАНИЯ.

1.1 Основные свойства эпоксидных смол как связующих для строительных композиционных материалов.

1.1.1 Виды эпоксидных смол и отвердителей к ним.

1.1.2 Основные свойства, структура и способы модификации эпоксидных полимеров.

1.2 Проектирование составов наполненных полимеров с помощью полиструктурного метода.

1.3 Использование отходов промышленного производства при получении композиционных материалов.

1.3.1 Древесный наполнитель.

1.3.2 Твердые волокнистые и порошкообразные минеральные наполнители.

1.3.3 Полимерные наполнители.

1.4 Применение эпоксидных композиционных материалов для строительных изделий и конструкций.

1.5 Долговечность полимерных композиционных материалов

Введение 2008 год, диссертация по строительству, Лотц, Николай Сергеевич

Полимерные композиты в строительстве применяются достаточно широко как для производства строительных изделий и конструкций, так и для защиты их от агрессивного воздействия внешней среды.

Для производства полимерных композитов часто используются эпоксидные смолы, применение которых позволяет получить материалы с высокими прочностными и технологическими свойствами. Однако они отличаются высокой хрупкостью и относительно высокой стоимостью. В связи с тем, что область технических задач постоянно расширяется, весьма актуальными являются исследования по созданию полимерных композитов с требуемым комплексом свойств. Основой таких исследований являются полиструктурная и термоактивационная теории механического поведения твердых тел. Изучение закономерностей разрушения и деформирования композитных материалов с позиций термоактивационной концепции позволяет прогнозировать их долговечность в широком диапазоне эксплуатационных параметров.

В настоящее время особое внимание уделяется вопросу рационального использования отходов производства. Согласно многочисленным исследованиям, для наполнения и модификации полимеров можно применять отходы промышленности. Такой подход позволит не только значительно снизить стоимость эпоксидных композитов, но и в определенной степени решить экологическую проблему утилизации отходов.

Цель работы — разработка эпоксидных композитов с повышенными эксплуатационными свойствами, наполненных отходами деревообработки и промышленного производства для гидро-, теплоизоляции и защиты строительных изделий и конструкций от действия УФ-облучения.

Учитывая вышеизложенное, были поставлены следующие задачи: на основе физических представлений о механизмах разрушения и деформирования твердых тел выбрать наполнители (из утилизируемых промышленных отходов) для получения композитов с заданным комплексом эксплуатационных свойств; для определения наиболее эффективных составов эпоксиднодревесных композитов на основе аналитической модели оптимизации изучить влияние твердых промышленных отходов на физико-механические и тепло-физические характеристики при действии кратковременных нагрузок; с позиции термофлуктуационной концепции выявить закономерности разрушения и деформирования (объемного и поверхностного) разработанных эффективных эпоксидно-древесных композитов при действии различных видов нагрузок в широком интервале температур; для прогноза долговечности эпоксидно-древесных композитов получить значения физических и эмпирических термофлуктуационных констант; изучить влияние эксплуатационных факторов (циклов попеременного замачивания-высушивания и замораживания-оттаивания, УФ-облучения, теплового старения) на прочность и долговечность эпоксидно-древесных композитов; разработать рекомендации по использованию эпоксидно-древесных композитов для защиты различных строительных изделий в зависимости от условий их эксплуатации.

Научная новизна работы состоит в следующем: физические представления термофлуктуационной концепции разрушения и деформирования твердых тел использованы для создания эффективных высоконаполненных эпоксидных композитов и прогнозирования их работоспособности; для получения водостойкого с высокими теплотехническими характеристиками эпоксидного композита предложен ряд наполнителей из утилизируемых отходов производства (древесные опилки и стружка, пенополисти-рольная, пенополиуретановая и резиновая крошка, асбофрикционный порошок); впервые разработана графоаналитическая модель для определения эффективных составов высоконаполненных эпоксидно-древесных композитов; установлены физико-механические и теплофизические свойства новых эпоксидных композитов при использовании их в нормальных условиях и в условиях воздействия активных сред; 7 впервые получены значения термофлуктуационных констант эпоксидно-древесных композитов при различных видах нагружения; уточнена методика прогнозирования долговечности и даны рекомендации по использованию предложенных композитов для защиты строительных изделий различного назначения от силовых и атмосферных воздействий.

Достоверность полученных экспериментальных результатов обеспечивается проведением экспериментов с необходимым количеством повторных испытаний на поверенном оборудовании; применением метода математического планирования эксперимента; статистической обработкой экспериментальных данных; сопоставлением результатов исследований с аналогичными данными других авторов.

Практическое значение работы. Разработаны новые высоконаполнен-ные эпоксидные композиты с использованием крупнотоннажных отходов различных производств для гидро-, теплоизоляции, защиты строительных изделий и конструкций от УФ-облучения. Даны рекомендации по применению эпоксидно-древесных композитов в составе строительных изделий. Предложена и проверена методика прогнозирования долговечности эпоксидно-древесных композитов для защиты строительных изделий и конструкций различного назначения.

Внедрение результатов. Разработанные композиты использовались ООО «ЛТД Строитель» и ООО «СУ Донское» при строительстве ряда объектов в г. Тамбове.

Апробация работы. Основные положения работы докладывались на Восьмых и десятых академических чтениях отделения строительных наук РААСН (Самара, 2004, Пенза - Казань, 2006); Международной научно-практической конференции: Прогрессивные технологии развития (Тамбов, 2004); IV Международной научно-технической конференции: Надежность и долговечность строительных материалов, конструкций и оснований фундаментов (Волгоград, 2005); X научной конференции ТГТУ (Тамбов, 2005); Международной научно-техническая конференция: «Композиционные строительные материалы. Теория и практика» (Пенза, 2005, 2007); XI научной кон8 ференции ТГТУ: «Фундаментальные и прикладные исследования, инновационные технологии, профессиональное образование» (Тамбов, 2006); V Международной научно-технической конференции «Эффективные строительные конструкции: Теория и практика» (Пенза, 2006); Всероссийской научно-практической конференции «Водные и лесные ресурсы России: Проблемы и перспективы использования, социальная значимость» (Пенза, 2006); VIII Международной научно-технической конференции «Актуальные проблемы строительства и строительной индустрии» (Тула, 2007).

Публикации. По результатам исследований опубликовано 16 научных работ по теме диссертации: 12 научных статей, 2 тезиса докладов, патент и положительное решение о выдаче патента на изобретение. Две статьи опубликованы в изданиях из перечня ведущих рецензируемых научных журналов и изданий, определенных ВАК РФ.

Автор защищает:

- графоаналитическую модель оптимизации состава и полученные новые составы эпоксидных композитов, наполненных отходами промышленности, с повышенными эксплуатационными характеристиками для защиты строительных изделий и конструкций;

- результаты исследований влияния наполнителей на термофлуктуацион-ные закономерности разрушения и деформирования эпоксидно-древесных композитов, полученные значения термофлуктуационных констант, позволяющих прогнозировать их долговечность;

- уточненную методику прогнозирования долговечности эпоксидно-древесных композитов для защиты строительных изделий и конструкций;

- рекомендации по применению разработанных эпоксидно-древесных композитов для защиты и повышения долговечности древесностружечных и пенополистирольных плит, а также деревянных элементов строительных конструкций.

Структура и объём работы. Диссертационная работа состоит из введения, пяти глав, основных выводов и содержит 216 страниц, в том числе 145 страниц машинописного текста, 34 таблицы, 90 рисунков, список литературы из 116 наименований и 2 приложения.

Заключение диссертация на тему "Высоконаполненные эпоксидно-древесные композиты для повышения эксплуатационной стойкости строительных изделий"

ОСНОВНЫЕ РЕЗУЛЬТАТЫ И ВЫВОДЫ

1. Исходя из физических представлений полиструктурной и термо-флуктуационной концепций разрушения и деформирования композитов, обоснована возможность получения строительных эпоксидных материалов с заданными свойствами при введении в них ряда утилизируемых техногенных отходов.

2. С применением математического планирования эксперимента исследовано влияние вида и концентрации наполнителей (отходов производства) на эксплуатационные характеристики эпоксидных композитов и показано, что:

- при введении древесного наполнителя эпоксидно-древесный композит по прочности и водостойкости превосходит древесностружечные и древесноволокнистые фенолоформальдегидные композиты;

- введение в эпоксидно-древесный композит пластификатора МСЭ-1 в количестве 15 % (от массы смолы) повышает его прочность при изгибе в 2,2 раза и сжатии в 1,7 раза, снижает водопоглощение и набухание в 1,8 раза, при этом установлено оптимальное значение концентрации древесного наполнителя (60 масс, ч) и содержание пластификатора - 15 масс, ч;

- введение АФО и резиновой крошки в качестве бинарного наполнителя I приводит к увеличению плотности (до 1050 кг/м ) и прочности (в 6 раз) композита, а также к резкому снижению водопоглощения (до 5 %) и набухания (до 0,2 %);

- введение пенополистирольной крошки при бинарном наполнении приводит к существенному снижению плотности, теплопроводности, водопоглощения и набухания композита.

На основании проведенных исследований для конкретных условий эксплуатации выбран ряд наиболее эффективных эпоксидно-древесных композитов.

3. С позиции термофлуктуационной концепции исследованы закономерности объемного и поверхностного разрушения и деформирования эпоксидно-древесных композитов в широком диапазоне заданных постоянных напряжений и температур (+8.+60 °С). Установлено, что вид и концентрация наполнителя приводит к изменению вида зависимостей долговечности от напряжения и температуры.

4. Определены термофлуктуационные константы при различных видах нагружения, по изменению которых объяснено влияние наполнения на механизм разрушения и деформирования эпоксидно-древесных композитов. Полученные значения констант позволяют прогнозировать их долговечность в строительных изделиях различного назначения.

5. При истирании эпоксидно-древесных композитов по шлифовальной шкурке наблюдается абразивный износ, а по стальной сетке — абразивно-усталостный. Для снижения истираемости целесообразно применять наполнители повышенной дисперсности и прочности при увеличенном содержании связующего.

6. Исследовано влияние попеременного замораживания-оттаивания и замачивания-высушивания на прочность эпоксидно-древесных композитов. Показано, что прочность композитов снижается, однако, составляет не менее 60 % первоначальной после 500.700 циклов (20 . 35 «условных лет» эксплуатации).

7. Исследовано влияние теплового старения и УФ-облучения на прочность эпоксидно-древесных композитов. Показано, что прочность композитов повышается на 20.60 % за счет доотверждения полимерной матрицы при дополнительном прогреве и увеличения прочности древесного наполнителя при облучении.

8. Величины коэффициентов линейного термического расширения для эпоксидно-древесных композитов располагаются в диапазоне 2,5.4,6x10"6 и близки к значениям для ДСП и ДВП; минимальной теплопроводностью обладают композиты с пенополистирольной крошкой (0,078.0,14 Вт/м-К), что определяет эффективность их применения в качестве покрытия при дополнительном утеплении зданий.

9. Разработанные композиты применены для защиты и повышения долговечности древесностружечных и пенополистирольных плит. Показано, что остаточная прочность ДСП с покрытием после длительного замачивания повысилась в 2 раза, а долговечность пенополистирола с покрытием - в 1. 10 раз. По результатам исследований получены патенты Российской Федерации.

Библиография Лотц, Николай Сергеевич, диссертация по теме Строительные материалы и изделия

1. Современные полимерные материалы. Под редакцией JI. Браутмана и Р. Крока / Перевод с английского Петелиной Г.С., Грибкова В.Н., Троянова С.И. // Под ред. Светлова И.Л. Издательство «Мир» Москва, 1970, 672с.

2. Лапицкая Т.В. Эпоксидные материалы / Лапицкая Т.В., Лапицкий В.А. // Композитный мир, М.: 2006, № 4, С. 16-17.

3. Ли X. Справочное руководство по эпоксидным смолам / Ли X., Невилл К. Пер. с англ./ Под.ред. Александрова Н.В. М.: Энергия, 1973. - 415 с.

4. Пакен A.M. Эпоксидные соединения и эпоксидные смолы. Л.: Гос-химиздат, 1962 - 963 с.

5. Малиновский М.С. Окиси олефинов и их производные. М. : Госхим-издат, 1961. - 553с.

6. Мошинский Л.Я. Отвердители для эпоксидных смол. — Сер. Эпоксидные смолы и материалы на их основе: Обзор.информ. / Мошинский Л.Я., Белая Э.С. М.: НИИТЭХИМ, 1983. - 38 с.

7. Бобылев В.А. Отвердители эпоксидных смол / Композитный мир, М.:2006, № 4. С.20-24.

8. Нигин А.А. Опыт работы с эпоксидными смолами / Композитный мир, М.: 2006, № 5. С.20-23.

9. Гарькина И.А. Формализация оценки структуры и свойств композиционных материалов специального назначения // Строительные материалы,2007. № 1.С. 69-71.

10. Хозин В.Г. Зависимость физико-механических свойств эпоксидных полимеров от степени отверждения / Хозин В.Г., Генералова Т.А. // Пластические массы. 1971. № 12. С. 33-34.

11. Деев И.С. Микроструктура эпоксидных матриц / Деев И.С., Кобец Л.П. // Механика композитных материалов. 1986. № 1. С. 3-8.

12. Кулик Т.А. Воздействие жидких сред на свойства эпоксидно-каучуковых полимеров / Кулик Т.А., Прядко А.Ф., Кочергин Ю.С. // Пластические массы. 1986. № 12. С. 19-20.

13. Кочергин Ю.С. О влиянии жидких сред на свойства эпоксидных клеев / Кочергин Ю.С., Кулик Т.А., Манец И.Г. // Новые клеи и технология склеивания. -М.: МДНТП. 1986. С. 92-96.

14. Кочергин Ю.С. Свойства эпоксиполимеров, отвержденных бисимида-золином себациновой кислоты / Кочергин Ю.С., Кулик Т.А., Прядко А.Ф. // Пластические массы. 1984. № 12. С. 15-17.

15. Соколова Ю.А. Новые модифицированные клеи, антикоррозионные и защитные покрытия строительного назначения на основе эпоксидных смол //Дисс. . д.-ра техн.наук. Казань, 1979.-351 с.

16. Плакунова Е.В. Модифицированные эпоксидные смолы / Плакунова Е.В., Татаринцева Е.А., Панова Л.Г. // Пластические массы. 2003. № 2. С. 39-40.

17. Кондакова И.Э. Эпоксидно-каменноугольные полимербетоны / Кондакова И.Э., Яушева Л.С., Богатов А.Д., Шишкин В.Н., Ерофеев В.Т. // Строительные материалы, 2006, № 6. С.99-101.

18. Васильев Э.П. Амиды амино- и нитробензойных кислот- новые модификаторы эпоксидных композиций / Васильев Э.П., Багров Ф.В., Ефимов В.А., Кольцов Н.И. // Пластические массы, 2000. № 2. С.21-22.

19. Выровой В.Н. Механизм формирования внутренних поверхностей раздела при твердении строительных композиционных материалов // Применение цементных и асфальтовых бетонов в Сибири: Сб. науч. трудов / Си-6АДИ, Омск, 1983. - С. 2-10.

20. Соломатов В.И. Развитие полиструктурной теории композиционных материалов //Изв. ВУЗов: Стр-во и архитектура.- 1985.- № 8.- С.58-64.

21. Цементные бетоны с минеральными наполнителями / Дворкин Л.И.,

22. Соломатов В.И., Выровой В.Н., Чудновский С.М. // Под ред. Дворкина Л.И.- К. : Будивэльнык, 1991. 136 с.

23. Соломатов В.И. Полимерные композиционные материалы в строительстве / Соломатов В.И., Бобрышев А.И., Химмлер К.Г. // Под ред. Соломато-ва В.И. М.: Стройиздат, 1988 г. - 308 с.

24. Ленг Ф.Ф. Разрушение композитов с дисперсными частицами в хрупкой матрице // Композиционные материалы. Т.5. Разрушение и усталость.1. М.: Мир, 1978.-С.11-57.

25. Маневич Л.И. О квазихрупком разрушении стеклообразных полимеров / Маневич Л.И., Берлин А.А., Алексанян Г.Г., Епиколопян Н.С. // Механика полимеров. 1978. - № 5. - С. 860-865.

26. Постников B.C. Физика и химия твердого состояния // М.: Металлургия, 1978.-541с.

27. Фрейдин А.С.' Прочность и долговечность клеевых соединений // М.: Химия, 1981.-269с.

28. Баском В. Химия поверхности композитов, подвергнутых воздействию влаги // Композиционные материалы. Т.6. Поверхности раздела в полимерных композитах. - М.: Мир, 1978. - С.88-118.

29. Липатов Ю.С. Будущее полимерных композиций. — Киев: Наукова думка, 1984. 133с.

30. Наполнители для полимерных композиционных материалов / Под ред. Каца Г.С., Милевски Д.В. М.: Химия, 1981. 736 с.

31. Липатов Ю.С. Физико-химические основы наполнения полимеров / М.: Химия, 1991. 260 с.

32. Вигдорович А.И. Древесные композиционные материалы в машиностроении / Вигдорович А.И., Сагалаев Г.В., Поздняков А.А. 2-е изд., пе-рераб. и доп. - М.: Машиностроение, 1991. - 240 с.

33. Вигдорович А.И. Древесные прессовочные массы для изготовления деталей машин (обзор) // Пластические массы. 1985. № 11. С. 44-50.

34. Вигдорович А.И. Пропитка полимерными связующими древесногокомпонента композиционного материала / Вигдорович А.И., Чалых А.Е. // Химия древесины. 1984. № 3. С. 92-98.

35. Вигдорович А. И. Полиолефины с древесными наполнителями / Вигдорович А. И., Степанов JI. И. // Пластические массы, 1988, № 10. С. 41-43.

36. Тростянская Е.Б. Процессы сорбции и диффузии паров воды в полиме-тилфенолах сетчатого строения / Тростянская Е.Б., Бельник А.Р., Пойманов

37. A.А. // Высокомолекулярные соединения. 1970. № 8. Сер. А. Т. 12. С. 17781782.

38. Жуков В.П. Зависимость физико-механических свойств материала из прессованных опилок на смоляных клеях от режимов прессования // Древесные пластики. М.: ЦБТИ, Бумдревпром, 1961. С. 48-63.

39. Кириллов А.Н. Конструкционная фанера. М.: Лесная промышленность, 1981. 112с.

40. Поздняков А.А. Прочность и упругость композиционных древесных материалов. М.: Лесная промышленность, 1988. 136 с.

41. Минеральные наполнители и заполнители Электрон, ресурс. / Режим доступа: http://betony.ru/sostav-betona.html

42. Radaliff А.Т. Turane reisens. «Develor Thermossett, Plast». — London, 1991. -144 s.

43. Nutt W. O. Polymer concretes // «Concrete». 1995. - № 4.

44. Ярцев В.П. Влияние размера частиц наполнителя на прочностные свойства термопластов / Ярцев В.П., Ратнер С.Б. // Вестник машиностроения. 1980. №8. С. 36-38.

45. Регель В.Р. О кинетике разрушения композиционных материалов. // Высокомолекулярные соединения 1977. Т. (А) XIX. № 9 С. 1915-1918.

46. Прошин А.П. Эпоксидный пресс-композит / Прошин А.П., Худяков

47. B. А. Электрон, ресурс. / Режим доступа: http://www.zodchiy.ru/s-info/archive/

48. Войтенко В.Г. Изготовление корпусов режущих инструментов из композиционных материалов на полимерной основе / Войтенко В.Г., Татаркин

49. Е.Ю., Маркин В.Б. Электрон, ресурс. / Режим доступа: http://astu.secna.ru/

50. Назаров А.П. Оптимизация составов окрашенных эпоксидных композитов для ремонта и реставрации мозаичных наливных полов // Назаров А.П., Шиворонков Д.А., Огрель Л.Ю. Электрон, ресурс. / Режим доступа: http://conf.bstu.ru/conf/docs/0037/ 1122.doc

51. Takashi Kamon, Hitoshi Furukawa Curing Mechanisms and Mechanical Properties of Cured Epoxy Resins //Advances in Polymer Science. 1986 V 80 -P 173-202.

52. История появления полистиролбетона на рынке строительных материалов // Электрон, ресурс. / Режим доступа: http:// www.strol.ru /RAZNOE/ sovet.html

53. Довжиг В.Г. Факторы, влияющие на прочность и плотность полистиролбетона // Бетон и железобетон. № 3, 1997. с. 41-43.

54. Сахаров Г.П. Теплоизоляционные экологически безопасные материалы для ограждающих конструкций зданий // Технологии бетонов № 1, 2005

55. Отходы пенополистирола в качестве легкого заполнителя // Электрон, ресурс. / Режим доступа: http://www.prompolistirol.ru/polistirol.html

56. Штукатурка теплоизоляционная с пенополистирольными гранулами ЛУП-222 (КНАУФ) // Электрон. ресурс. / Режим доступа: http://www.stroynet.ru/marketrubricl 3 .htm

57. Баталин Б.С. Строительные материалы на основе скопа — отхода целлюлозно-бумажной промышленности // Строительные материалы. М, 2004. -№ 1. - С.42-43.

58. Горбань Т.В. Утилизация и вторичная переработка отходов производства полиуретанов / Горбань Т.В., Журавлев В.А., Онорина Л.Э., Кожинова

59. Т.В., Ракк И.А. // Пластические массы, 2001, № 4.

60. Оценка возможности использования полиуретановой крошки в качестве наполнителя полимерных материалов. Отчет ЦЗЛ. Пермь: ФГУП «Пермский завод имени С.М. Кирова», 1997.-2 с.

61. Области применения измельченных вулканизатов // Электрон, ресурс. / Режим доступа: http://www.tns-counter.ru.htm

62. Полиуретановое связующее для получения покрытий и изделий из резиновой крошки // Электрон, ресурс. / Режим доступа: http://www.elast-pu.ru/pusvz.htm

63. Королев И.А. Эпоксидно-сланцевые полы «Эспол» // Строительные материалы. М, 2000. - № 3. - С.20-21.

64. Мохов В.М. Высоконаполненный термореактивный композиционный материал // Пластические массы. М, 2004. - № 3. - С.51-52.

65. Ратнер С.Б. Термофлуктуационные закономерности истирания полимеров / Ратнер С.Б., Ярцев В.П. // Сборник материалов Всесоюзной научной конференции «Теория трения, износа и проблемы стандартизации». -Брянск, 1978.-С. 150-162.

66. Ярцев В.П. Физико-технические основы работоспособности органических материалов в деталях и конструкциях // Дис. . д-ра техн. наук. — Воронеж, 1998.-350 с.

67. Регель В.Р. О временной зависимости прочности твердых тел. //Физика твердого тела. 1951. № 3. С. 287-291.

68. Регель В.Р. Кинетическая природа прочности твердых тел / Регель В.Р., Слуцкер А.И., Томашевский Э.Е. // М.: Наука, 1974. 560 с.

69. Лихтман В.И. Физико-механическая механика металлов / Лихтман В.И., Щукин Е.Д., Ребиндер П.А. // М.:Изд-во АН СССР , 1962. С.564.

70. Воронков А.Г. Ремонтностроительные эпоксидные растворы с повышенными эксплуатационными качествами // Дисс. . канд. техн. наук. Воронеж, 2004. - 194с.

71. Гурова Е.В. Повышение долговечности и теплостойкости строительных битумных мастик введением асбофрикционных отходов // Дисс. . канд. техн. наук. Воронеж, 2004. - 206с.

72. Киселева О.А. Прогнозирование работоспособности древесностружечных и древесноволокнистых композитов в строительных изделиях // Дисс. . канд. техн. наук. Воронеж, 2003. - 208 с.

73. Сашин М.А. Прогнозирование и повышение долговечности и длительной прочности древесины в строительных изделиях и конструкциях // Дисс. . канд. техн. наук. Воронеж, 2006. - 182 с.

74. Дворкин Л.И. Строительные материалы из отходов промышленности / Дворкин Л.И., Пашков И.А. // Учеб. Пособие. К.: Выща шк., Головное изд-во, 1989.-208 с.

75. Клинков А.С. Утилизация и вторичная переработка полимерных материалов / Клинков А.С., Беляев П.С., Соколов М.В.// Учеб. Пособие. Тамбов: Изд-во Тамб. гос. техн. ун-та, 2005. 80с.

76. ГОСТ 15588-86. Плиты пенополистирольные. Технические условия. — М.: Изд-во стандартов, 1986. 12 с.

77. ГОСТ 4648-71. Пластмассы. Метод испытания на статический изгиб. — М.: Изд-во стандартов, 1971. — 9 с.

78. ГОСТ 4651-82. Пластмассы. Метод испытания на сжатие. М.: Изд-во стандартов, 1982. - 7 с.

79. ГОСТ 9550-81. Пластмассы. Методы определения модуля упругости при растяжении, сжатии и изгибе. — М.: Изд-во стандартов, 1981. 14 с.

80. Ратнер С.Б. Термофлуктуационные закономерности истирания полимеров / Ратнер С.Б., Ярцев В.П. // Сборник материалов Всесоюзной научной конференции «Теория трения, износа и проблемы стандартизации». — Брянск, 1978.-С. 150-162.

81. ГОСТ 15173-70. Пластмассы. Метод определения среднего коэффициента линейного термического расширения. — М.: Изд-во стандартов, 1970. -6 с.

82. Вентцель Е.С. Теория вероятности. М.: Высш. шк., 1998. — 576 с.

83. Ярцев В.П. Закономерности термофлуктуационного разрушения вы-соконаполненных резиновых смесей и резин // Каучук и резина. М., 1989. — № З.-С. 17-20.

84. Ратнер С.Б. Термофлуктуационные закономерности истирания полимеров / Ратнер С.Б., Ярцев В.П. // Теория трения, износа и проблемы стандартизации: Сб. Приокское кн. Изд-во. Брянск, 1978. - С. 150-162.

85. Лурье Е.Г. Термоактивационные закономерности износа полимеров // Дис. канд. техн. наук.: 02.00.07. М.: НИФХИ им. Л.Я. Карпова, 1966. -180 с.

86. Ярцев В.П. Влияние степени обжатия на прочность полиолефинов при объёмной штамповке // Пластические массы. — М., 1986. — № 9. — С. 3940.

87. Ярцев В.П. Прочность и долговечность цементно-стружечных плит // Вестник ТГТУ. Тамбов, 2000. - Т. 6, № 1. - С. 137-147.

88. Киселева О.А. Прогнозирование скорости износа конструкции пола из древесных материалов / Киселева О.А., Ярцев В.П., Миронов А.А. // Промышленное и гражданское строительство. М., 2006. № 10. С. 75-76.

89. Дементьев А.Г. Физические особенности кинетики деформации пено-пластов / Дементьев А.Г., Тараканов О.Г. // Механика композитных материалов. 1986 г. № 3. С. 519-523.

90. Зедгинидзе И.Г. Планирование эксперимента для исследования многокомпонентных систем // М., Наука, 1976 г. 390с.

91. Ратнер С. Б. Физическая механика пластмасс. Как прогнозируют работоспособность? / Ратнер С. Б., Ярцев В. П. // Изд-во "Химия". М.: 1992.-320с.

92. Лотц Н.С. Эпоксиднодревесный композит с добавлением резиновой крошки / Лотц Н.С., Киселева О.А., Ярцев В.П. // Сб. науч. ст. по мат-лам международ, науч.-практ. конф.: Прогрессивные технологии развития. — Тамбов, 2004. С.254-255.

93. Лотц Н.С. Водостойкие эпоксидревесные композиты с добавлением отходов промышленности / Лотц Н.С., Киселева О.А., Ярцев В.П. // Известия Высших учебных заведений: Строительство. Новосибирск, 2007. № 2 С.33-35. ^

94. Лотц Н.С. Термическое расширение эпоксидревесных композитов / Лотц Н.С., Киселева О.А., Ярцев В.П. // Международная научно-техническая конференция: Композиционные строительные материалы. Теория и практика. Сборник статей - Пенза, 2005г. С.248-251.

95. Ярцев В.П. Прогнозирование работоспособности полимерных материалов в деталях и конструкциях зданий и сооружений. Учебное пособие. Изд-во ТГТУ- 2001.- 149 с.

96. Киселева О.А. Влияние плотности на термическое расширение древесных плит / Киселева О.А., Ярцев В.П. // Актуальные проблемы современного строительства: Сб. научных трудов XXXII Всероссийской научно-техн. конф. Пенза: ПГАСА, 2003. - Ч. 2. - С. 63-66.

97. Ратнер С.Б. Термофлуктуационные закономерности истирания полимеров / Ратнер С.Б., Ярцев В.П. // Сборник материалов Всесоюзной научной конференции «Теория трения, износа и проблемы стандартизации». — Брянск, 1978. С.150-162.

98. Крагельский И.В. Трение и износ // Гос. Науч.-техн. Изд-во машиностроительной литературы, М.: 1962. 384с.

99. Лотц Н.С. О деформационной долговечности эпоксидревесных композитов / Труды ТГТУ : сборник научных статей молодых ученых и студентов / Тамб. гос. техн. ун-т. Тамбов, 2007. - Вып. 20. С.209-212.

100. Киселева О.А. Закономерности деформирования пенетрацией древесностружечных плит / Киселева О.А., Ярцев В.П. // Композиционные строительные материалы. Теория и практика: Сб. научных трудов Международной научно-техн. конф. Пенза, 2003. С. 90-93.

101. Андрианов К.А. Прогнозирование долговечности (работоспособности) пенополистирола в ограждающих конструкциях зданий : Дисс. . канд. техн. наук : 05.23.05 . Пенза, 2002.-212 с.

102. Кац М.С. Кинетическая природа микротвёрдости полимеров / Кац М.С., Регель В.Р., Санфирова Т.П., Слуцкер А.И. // Механика полимеров. -Рига, 1973.-№ 1.- С. 22-28.

103. Хрулев В.М. Технология и свойства композиционных материалов для строительства. Учеб. пособие для строит.-технол. спец. вузов. Уфа: ТАУ, 2001. 168с.

104. Дарков А.В. Сопротивление материалов / Дарков А.В., Шпиро Г.С. // Учебник для ВУЗов, изд. 4-е, перераб. М.: «Высшая школа» - 1975. - 654с.

105. Ратнер С.Б. Термофлуктуационные закономерности истирания полимеров / Ратнер С.Б., Ярцев В.П. // Сборник материалов Всесоюзной научной конференции «Теория трения, износа и проблемы стандартизации». -Брянск, 1978. С.150-162.

106. Ратнер С.Б. Методы испытания пластмасс на трение и износ / Ратнер С.Б., Фарберова И.И. // Пластические массы. М., 1960. № 9. - С. 61-69.

107. Конструкции из дерева и пластмасс. Примеры расчёта и конструирования: Учеб. пособие для вузов / Под ред. проф. Иванова В.А. Киев: Вища школа, 1981.-392 с.

108. Индустриальные деревянные конструкции. Пример проектирования: Учеб. пособие для вузов / Под ред. Слицкоухова Ю.В. — М.: Стройиздат, 1992.-256 с.1. АКТо внедрении результатов научных исследований по повышению долговечности пенополистирольных плит

109. Ь> I IUIII / ^ Г I V * V ( v^1 1ТД Строитель»1. Ермоленко В.И.1. Грм^яльный директор1. УТВЕРЖДАЮ

110. Полученные материалы применены в конструкции опалубки фундаментов и стен при строительстве на объектах по ул. Победы д.З и д.5 в .г. Тамбове мкр. Московский.1. Гл. инженер