автореферат диссертации по химической технологии, 05.17.06, диссертация на тему:Влияние технологических параметров процессов получения и переработки на структурные, молекулярные и физико-механические характеристики смесевых термоэластопластов на основе СКЭП(Т) и ПЭ

ВВЕДЕНИЕ.

1. ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР

1.1. Смесевые термопластичные эластомеры.

1.2. Способы и режимы переработки смесевых полимерных композиций.

1.3. Деструкция и стабилизация полиолефинов. Методы оценки

ММР полимеров.

1.4. Тройные этиленпропилендиеновые сополимеры с различным типом третьего мономера: структура свойства и применение.

1.5. Полиэтилен: структура, свойства и применение. 30 Краткие выводы и постановка задачи. 36 Основные условные сокращения и обозначения.

2. ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ 39 2.1. Объекты исследования.

2.1.1. Полимеры (ПНД, ПВД и СКЭПТ).

2.1.2. Наполнители. 41 2.1.3 Стабилизаторы.

2.2 Методика получения композиций.

2.2.1 Подготовка образцов.

2.2.2 Смешение композиций

2.2.3 Экструзия.

2.2.4 Вальцевание.

2.2.5 Прессование.

2.3 Механические испытания.

2.3.1 Физико-механические испытания.

2.3.2 Долговечность.

2.4 Исследования структуры.

2.4.1 Исследования структуры методом электронной микроскопии.

2.4.2 Исследования структуры методом РДР.

2.4.3 Исследование структуры методом дифференциально-сканирующей калориметрии.

2.4.4 Исследования структуры смесей методом ИК-спектроскопии. 50 3. ОБСУЖДЕНИЕ РЕЗУЛЬТАТОВ

3.1 Влияние способа переработки смесевых термоэластопластов на физико-механические свойства.

3.2 Влияние затраченной работы смешения и экструзии на свойства смесевых термоэластопластов.

3.3 Деградация и стабилизация ПНД и СКЭПТ при переработке.

3.3.1 Оценки эффективности стабилизирующих систем при различных режимах переработки ПНД.

3.3.2 Влияние стабилизирующих систем на изменение молекулярных характеристик ПНД и СКЭПТ при переработке.

3.4 Влияние стабилизирующих систем на изменение свойств смесевых термоэластопластов в процессе их переработки.

Актуальность темы.

В настоящее время особый интерес проявляется к многокомпонентным полимерным системам и сплавам. При создании полимерных материалов имеется потенциальная возможность сочетать привлекательные качества каждого компонента смеси в конечном продукте. Большое внимание уделяется процессам получения материалов, при которых химические реакции протекают в ходе смешения компонентов.

Одним из перспективных направлений является изготовление полимерных композиционных материалов на основе термопластов с добавлением эластомеров (ТЭП). Привлекательные свойства ТЭП связаны с особенностью их структуры. Наличие микрообластей с различными модулями приводит к облегчению релаксации, диссипации напряжения и улучшению сопротивляемости всей системы нагрузкам. Существование в аморфных областях ТЭП межмолекулярного взаимодействия (граничного слоя) благоприятно сказывается на эксплуатационных свойствах. Образование сетчатой структуры за счет физических взаимодействий, разрушающихся при температуре переработки, позволяет перерабатывать их методами, используемыми при переработке термопластов: экструзией, литьем под давлением, в том числе с последующим раздувом. Одним из наиболее доступных и дешёвых способов получения ТЭП является смешение при определенных соотношениях эластомера и термопласта при температуре переработки последнего.

Прогрессивные способы переработки, возможность повторного использования отходов, а также эксклюзивные свойства ТЭП (дешевые и прочные экологичные материалы, устойчивые к атмосферному старению и агрессивным средам и т.д.) обусловили повышенный интерес к ним и расширению области их применения.

На формирование полезных свойств термоэластопластов оказывают влияние различные факторы: природа и характеристики исходных компонентов, соотношение этих компонентов, способ и условия получения.

Изучению влияния технологических факторов получения и переработки на свойства термопластов и их ударопрочных смесей с небольшими добавками эластомеров посвящено значительное число исследований. В то время как роль технологических параметров получения смесевых термоэластопластов на эксплуатационные свойства и особенно структуру ТЭП исследована недостаточно подробно и носит в основном отрывочный характер.

В связи с этим целью настоящей работы явилось: изучение влияния технологических параметров процессов получения и переработки на структурные, молекулярные и физико-механические характеристики смесевых термоэластопластов на основе СКЭП(Т) и ПЭ; установление оптимальных технологических параметров процессов получения и переработки смесевых ТЭП.

Для решения этой задачи рассматривали следующие вопросы: влияние работы смешения и экструзии на изменение молекулярной структуры и физико-механические показатели получаемых ТЭП, а так же их исходных полимерных составляющих; роль стабилизирующих систем в процессе получения смесевых ТЭП и выбор стабилизирующей системы оптимально ингибирующей процессы деструкции и сшивки; определение долговечности термопластичных полимерных составляющих ТЭП в условиях хрупкого разрушения. Научная новизна.

Заключается в разработке принципов и методов построения оптимальных режимов получения и переработки смесевых ТЭП на основе полиолефинов путем направленного регулирования молекулярной структуры с целью улучшения физико-механических свойств композиций. Установлено существенное влияние на длительную прочность термопластичных полимерных составляющих ТЭП алкильных радикалов и предложены синергические стабилизирующие системы, ограничивающие их содержание.

Практическая значимость работы состоит в том, что определён оптимальный способ получения смесевых термоэластопластов с улучшенными упруго-прочностными показателями и режим их переработки. Данный способ рекомендован для производства оболочек армированных труб.

Апробация работы и публикации. Результаты работы докладывались и обсуждались на следующих научных конференциях: на VII и VIII всероссийских конференциях "Структура и динамика полимерных систем" Казань-Москва-Йошкар-Ола 2000-2001 гг., на второй всероссийской конференции молодых ученых "Современные проблемы теоретической и экспериментальной химии" г. Саратов 1999 г.; на первых Кирпичниковских чтениях "Деструкция и стабилизация полимеров. Молодые учёные третьему тысячелетию." г. Казань 2000г.; на X международной конференции студентов и аспирантов "Синтез, исследование свойств, модификация и переработка высокомолекулярных соединений" Казань 2001г.; на девятой международной конференции "Деструкции и стабилизации полимеров" г. Москва 2001г.

По результатам исследований опубликовано 7 статей, 7 тезисов докладов.

Автор выражает глубокую и искреннюю благодарность Кимельблату В.И. за участие в постановке целей исследования и обсуждении результатов.

ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР

ОСНОВНЫЕ ВЫВОДЫ

1. Установлены оптимальные технологические параметры процессов получения и переработки смесевых ТЭП на основе этиленпропиленового каучука и полиэтиленов.

2. Максимальные упруго-прочностные свойства композиций на основе ПНД проявляются при Есм=3,4 кДж/г. Дальнейшее увеличение Есм вызывает деструкцию и структурирование преимущественно полиэтиленового компонента ТЭП. Деградация ПНД является основной причиной падения упруго-прочностных свойств ТЭП, полученных в наиболее жестких режимах переработки.

3. Для композиций на основе ПВД, обладающего значительно меньшей ММ, чем ПНД, максимальное значение предела прочности при разрыве достигается при Есм=7,1 кДж/г , а относительное удлинение при разрыве увеличивается во всем исследованном диапазоне.

4. Показано, что для сохранения молекулярной структуры экструзионного ПНД в процессе компаундирования необходимо ограничивать содержание алкильных радикалов. Установлено, что наиболее эффективной стабилизирующей системой газофазного ПНД в условиях интенсивной термомеханодеструкции является трехкомпонентная система, содержащая акцептор алкильных радикалов.

5. Установлено, что при получении смесевых ТЭП при средних значениях энергии смешения (от 1,8 кДж/г до 6,3 кДж/г ) предпочтительнее антиоксидант фенольного типа, поскольку не блокирует образование сополимеров, благоприятных для стабильности фазовой структуры. При более жёстких режимах переработки (Есм > 6,3 кДж/г) наилучшие механические показатели достигаются при введении в полимерную композицию трёхкомпонентной стабилизирующей системы, содержащей акцептор алкильных радикалов.

6. С учётом найденных в работе оптимальных параметров получения и переработки на ЗАО «КВАРТ» выпущены опытно-промышленные партии смесевых ТЭП для оболочек армированных труб.

93

1. Koral Pavel. Termoplasticke Vulkanizaty // Kozarstrei. -1984. -v.34. -№8. -p.211-213.

2. O'Konnor I.E., Fath M.A. Thermoplastic elastomers. Part 1: Lan TPEs competie against thermoset rubbers. // Rubber World. -1981. -v. 185. -№3. -p.25-29.

3. Вольфсон С.И. Получение, переработка и свойства динамических термоэластопластов // Учебное пособие КГТУ- 1997 36с.

4. Мэнсон Дж., Сперлинг JT. Полимерные смеси и композиты.: Пер. с англ. / Под. ред. Ю.К. Годовского. -М.: Химия. -1979. -440с.

5. Koch R. Neue Enterwicklungen bei thermoplastishen Elastomeren // Kautsh. Gummi. Kunstst. -1986. -v.39. -№9. -p.84-89.

6. Ношей., Мак-Графт Дж. Блок-сополимеры.: Пер. с англ. / Под ред. Ю.К. Годовского. -М.: Мир. -1980. -480с.

7. Синтез и свойства блок сополимеров. // Сб.: -Киев. Наукова Думка. -1983.138с.

8. Кресге Э. Смеси полимеров со свойствами термоэластопластов. В сб.: Полимерные смеси, т.2 / Под ред. Д. Пола и С. Ньюмена : Пер. с англ. / Под ред. Ю.К. Годовского. -М.: Мир. -1981. -с.312-338.

9. Канаузова A.A., Юмашев М.А., Донцов A.A. Получение термопластичных резин методом "динамической" вулканизации и их свойства. // Тем. обзор. -М.: ЦНИИТЭнефтехим. -1985. -64с.

10. O.Coran A.J. Useful elastomeric materials based on rubber termoplastic compositions. // Kioto. -1985. -p.92-96. (Intern. Rubb. Conf. Kioto. -1985.)

11. Schafer H.O. Termoplastische Elastomere Chance oder Gefahr fur die kautschuk verarbeitande Industries? // Kautsch. Gummi. Kunstst. -1983. -v.36. -№3. -p.5-10.

12. Моисеев B.B. Термоэластопласты.-М.: Химия,1985.-183c.

13. Батжерд Г., Трегер Д.У. Свойства привитых и блок сополимеров. // Пер. с англ. / Под ред. А.Г. Сироты. -Л.: Химия. -1970. -216с.14.0'Konnor I.E., bonis S. Thermoplastic Elastomer or Threat? // Kautsch. Gummi Kunstst. -1986. -v.39. -№8. -p.695-696.

14. Попов А.Г. Блоксополимеры, полученные полимеризацией олефинов. // -М.: НИИТэхим.-1980.-21с.

15. Комаров С.А., Левочкин С.Ф., Пискунова Е.Е., Колесников А.А., Кулезнёв В.Н., Ерыхов Б.П. Влияние структуры на свойства полимерных композиций на основе смесей полиолефинов. // Пласт, массы 1988 - №8 - с.20,21

16. Аллигулиев P.M., Оганян В.А., Хитеева Д.М., Ахундова Ф.А., Халилов Х.С., Новрузов А.А. Математическая оптимизация свойств диэлектриков на основе полиолефиновых ТЭП // Пласт, массы 1991 - №11 - с.22-24

17. Баранов А.О., Мединцева Т.И., Жорина JI.A., Морозова Н.В., Зеленецкий А.Н., Прут Э.В. Основные факторы, влияющие на диспергируемость каучуков в термопластичных полимерах // Пласт, массы 1997 - №2 - с.36-39

18. Lunberg R.D. Emerging Thermoplastic Elastomers // Handbook of Thermoplastic Elastomers / Editor Walkes B. von Nustranol Reinedol. -London. -1979. -p.247-283.

19. Ranalli R. Etilene propelene Rubber - polypropylene blends // Development Rubber Technology-3 / Ad. A. Whelay and E.E. Lee. -London. -1982. -p.21-57.

20. Elliott D.I. Wheelans M.A. Moulding of natural rubber / PP blends. // London -1980. (Mould Polyolefins Int. Conf. London. 5-6. Now. -1980). -p.40-47.

21. Wang C.B., Cooper S.L. Morphology and properties of poli (vinylcloride) -poly(bytadiene-lO-acrylonitrile) blends // I.Polym. Sci.: Polym. Phus. Ed. -1983. -v.21. -№1. -p. 11-27.

22. Dunn J.R., Vara R.G. Oil Resistant Elastomers for Hose Applications // Rubb. Chem. And Thechol. -1983. -v.56. -№3. -p.553-574.

23. George K.E., Joseph R., Francis D.J. Studies on NBR/PVC blends // J.Appl. Polym. Sci. -1986. -v.32. -№1. -p.2867-2873.

24. Краузе С. Совместимость в смесях полимер-полимер // В сб.: Полимерные смеси. / Под ред. Д.Пола и С.Ньюмена: Пер. с англ. под ред. Ю.К. Годовского и B.C. Панкова. -М.: Мир. -1981. -т.1. -с.145-172.

25. Санчес И. Статическая термодинамика смесей полимеров // В сб. Полимерные смеси / Под ред. Д. Пола и С. Ньюмена : Пер. с англ. под ред. Ю.К. Годовского и B.C. Панкова. -М.: Мир. -1981. -т.1. -с.145-172.

26. Липатов Ю.С. Межфазные явления в полимерах. // -Киев.: Наукова Думка. -1980.-260с.

27. Flory P.I., Orwoll R.A., Vrij A. Statistical thermodynamics of chain molecule liquids //I.Am. Chem. Sos. -1964. -v.86. -p.3515-3520.31 .Mc.Macter L.P. Aspekts of polimer-polimer thermodynamics // Mackromoleculas. -1973. —v.6. -№5 -p.760-774.

28. Квей Туенг. Разделение на фазы в смесях полимер-полимер. // В сб.: Полимерные смеси / Под ред. Д. Пола и С. Ньюмена: Пер. с англ. под ред. Ю.К. Годовского и В.С.Панкова. -М.: Мир, -1981. -т.1. -с.172-210.

29. Сперлинг JT. Взаимопроникающие полимерные сетки и аналогичные материалы. // Пер. с англ. / Под ред. В.Н. Кулезнева -М.: Мирб -1984. -327с.

30. Dobrescu Y., Luca N. Constantinescu. // Mate, plast. -1985. -v.22. -№1. -p.29-40.

31. Тагер А.А. Причины термодинамической совместимости полимеров и способы ее усиления // Тез. Докл. 1 Всесоюзной конф. по смесям полимеров 15-17 октября 1986 г. -Иваново. -1986. -с.5-6.

32. Пестов С.С. Исследование фазовой структуры и совулканизации каучуков в смеси. // Автореферат диссер. Канд. Хим. Наук. -М.: МИТХТ. -1979. -22с.

33. Хорин В.А., Кулаков В.В.б Миронов Н.Ф. Гомогенизация смесей полипропилена в присутствии неорганических наполнителей // Высокомол. соединения. -1982. -А5. -с.960-963.

34. Сивицкий В.И. Литьевая машина ДБ 3127, оснащенная статическим смесителем // Тез. докл. 1 Всесоюзной конф. по смесям полимеров. -Иваново, 15-17 октября. -1986. -с.135.

35. Сапожникова И.Н. Диффузия в системе полимер-полимер // Тез. Докл. Научн. -техн. конфер. Диффузионные явления в полимерах, октябрь 1985 г. -Черноголовка. -1985.-с.5-8.

36. Липатов Ю.С., Сергеева Л.И. Взаимопроникающие сетки. // -Киев.: Наукова думка. -1979. -160с.

37. Нильсон Л. Механические свойства полимеров и полимерных композиций. // Пер. с англ. / Под ред. П.Г. Бабаевского. -М.: Химия. -1978. -312с.

38. Пол Д. Основные положения и перспективы // В сб.: Полимерные смеси: Под ред. Д. Пола и С. Ньюмена: Пер. с англ. / Под ред. Ю.К. Годовского и B.C. Панкова-М.: Мир. -1981. -т.1. -с.11-25.

39. Полимерные смеси /Под ред. Пола Д., Ньюмена С./ Перевод с англ. Ю.К. Годовского, В.С.Папкова и А.П.Коробко.- Т.1,2.-М.: Мир.-1981.

40. Lyngaae-Jorgensen J.,Utracki L.A. Dual phase continuty in polymer blends.// Makromol. Chem. Macromol. Symp.-1991.-48, №9.-P. 189-209.

41. Akhtar S. Morphology and properties of blends of high-density polyethylene with natural rubber.//Eur.Polym.J.-1988.-24,N7.-p.651-655.

42. Fortelny I., Kovar J., Sikora A., Hlavata D., Krulis Z., Novakova Z., Pelzbauer Z., Cefelin P. The structure of blends of polyethylene and polypropylene with EPDM elastomer. // Angew.makromol.Chem.-1985.-132.-P. 111 -122.

43. Dobrescu V., Luca N., Constantinescu A. Morfologia amestecurilor binare si ternare de poliolefine. Partea 1. //Mater.plast.-1985.-22,Nl.-P.29-40.

44. Kallo A., Bodor G., Pukanszky В., Tudos F. Multiple morphology in polypropylene / ethylene propylene - diene terpolymer blends //Polymer. -1989. -30, N 8.-P.1399-1406.

45. Pukanszky В., Tudos F., Kallo A., Bodor G. Effect of multiple morphology on the properties of polypropylene / ethylene-propylene-diene terpolymer blends // Polymer.-1989.-30,N 8.-P.1407-1413.

46. Шибряева Л.С., Веретенникова A.A., Попов A.A., Гугуева Т.А., Канаузова А.А. Термоокисление смесей на основе полипропилена и тройного этилен-пропиленового сополимера. // Высокомолекулярные соединения Серия А -1999 - т.41, №4 - с.695-705.

47. Пол. Д. Глава 12 Межфазные добавки, способствующие совместимости в смесях полимеров/ Полимерные смеси./Под ред. Пола Д., Ньюмена С. / Перевод с англ. Ю.К. Годовского и А.П.Коробко. Т. 2.-М.: Мир.-1981.- 456с.

48. Nomura Takao, Nishio Takeyoshi, Sato Hiroki, Sano Hironari. Механические свойства и морфология смесей на основе полипропилена и этиленпропиленового каучука. //Kobunshi ronbunshu.-1993.-50,Nl.-c.l9-25.

49. Вайнштейн А.Б., Табачник Л.Б. Влияние молекулярной массы полиэтилена на степень кристалличности его смесей с сополимером этилена с винилацетатом// Смеси полимеров. Тезисы докл. ТВсес.конф.-Иваново.-1986.-С.45-46.

50. Greco R., Mancarella C., Martuscelli E., Ragosta G., Jingha Y. Polyolefin blends.

51. Effect of EPR composition on structure, morphology and mechanical properties of iPP/EPR alloys.//Polymer.-1987.-28, N11 .-С. 1929-1936.

52. Алигулиев P.M., Шибаева A.A., Хитеева Д.М., Юрханов В.Б. Исследование влияния специфики межфазного взаимодействия на долговременную прочность и разрушение композиций полиэтилена с бутилкаучуком. // Высокомолек. соед.Б.-1992.-34,Ш.-С.З-8.

53. Нильсен JI. Механические свойства полимеров и полимерных композиций.// Перевод с англ. П.Г. Бабаевского-М.: Химия.-1978.- 312с.

54. Meissner К., Poltersdorf В. Thermomecanical Joad and Property changes in processing of polimeric materials // Adv. Polym. Technol.-1990.-10,N 4.-P.266-276.

55. Fortelny I., Navratilova E., Kovar J. The effect of viscosity of polyethylene on the evolution of phase structure during the mixing of polypropylene (EPDM elastomer) polyethylene blends // Angew. Makromol. Chem. 1991.-N 188.-P.195-204.

56. Koplikova J., Navratilova E., Kovar J. The effect of conditions of mixing of polypropylene ethylene-propylene elastomer blends on their morphological structure and impact strenght // Angew. Makromol. Chem. 1990. - 179. - P. 185-201.

57. Shin C.K., Tynan D.G., and Denelesbek D.A. Rheological properties of multicomponent polymer systems under going melting or softening during compounding // Polym. Eng. And Sci. 1991. - 31,N23 - P. 1670-1673.

58. Баранов A.O., Мединцева Т.И., Жорина JI.A., Морозова Н.В., Зеленецкий А.Н., Прут Э.В. Основные факторы влияющие на диспергируемость каучуков в термопластичных полимерах // Пластические массы 1997 - №2 -с. 36-39

59. Ерина Н.А., Карпова С.Г., Леднева О.А., Компаниец Л.В., Попов А.А., Прут

60. Frue У.У., Erina N.A., Kompaniets L.V. Structure and properties of Polymer blends // Proc.3rd Japan USSR Joint Syb.Adv.Compos.Mater.,Moscow,Sept.30 - Oct.6.1991 .-Moscow, 1991 .-p.244.

61. Krulis Z., Fortelny I., Kovar J., Effect of rheological properties of EPDM elastomers on impact strength of PP/EPDM blends. // 34th IUPAC Int. Symp. Macromol.- Prague.- 13-18 July.-1992: Book Abstr.-1992.-P.558.

62. Романов 3.A., Акутин M.C., Стальнова И.О., Романов А.А. Реология термопластов в условиях интенсивного перемешивания // Мех. композит, материалов. 1984. - N4. - С.738-741.

63. Фридман М.Л. Переработка наполненных и смесевых термопластов // Ж.Всес.хим. общества им. Д.И.Менделеева- 1989 т.34 - №5 - с.521-529

64. Зеленцов В.В., Олейников А.Х., Крупин В.А., Крупина Н.В., Жигайло Н.Ф. Оптимизация режима компаундирования полиэтилена трубной марки// Пласт, массы. 1986. - № 12 - с.21-23.

65. Грасси Н., Скотт Дж. Деструкция и стабилизация полимеров. Москва.Мир, 1988. С.250.

66. Казале А.,Портер Р., Реакции полимеров под действием напряжений. Д.: Химия.-1983.-440с.

67. Денисов Е.Т Окисление и деструкция карбоцепных полимеров/.-JI. .-Химия. -1990,- 288с.

68. Денисов Е. Т., Азатян В. В. Ингибирование цепных реакций. Черноголовка: Инститтут химии и физики, 1997. С. 268.8О.Эмануэль Н. М., Денисов Е. Т. // Нефтехимия. 1976. Т.16.-№ 3 - С.366-382.81 .Техническая документация фирмы Ciba.-l999.

69. Leaversuch R.D. Antioxidants. New offerings reflect impact of expansion, properties tailoring //Mod.Plast.Int.-1992.-22,N9.-C.78.

70. Graff G. Novel antioxidant blends push the processing envelope higher // Mod. Plast. Int.-1997.-27,N3.-C.26-27.

71. Платонов М.П. О несоответствии MMP ПЭНД до и после растворения//Высокомолек. соед.-1976.- Сер.Б.-Т.18,№7. -С.483-484.

72. Петрова Т., Добрева Д., Деструкция растворов высокомолекулярного линейного полиэтилена.//Высокомолек. соед.- 1979.-Сер. А.-Т.21,№4.-С.750-755.

73. Manefee Е. Weight distribution from Stress Relaxation Using Modified Rouse Theory.// Amer. Chem. Soc. Polym. Prep.- 1980.-V.21,N2.-P.55.

74. Тейшев A.E., Малкин А.Я. Расчет MMP полимеров по кривой течения расплава//Пласт. массы. 1988.- №8.-С.25,26.

75. Gordon G.V., Shaw М.Т. Molecular weight distribution from the viscosity function P.72-95// Computer programs for Rheologists. -Munich-Vena-N.Y.: Hauser Publ.-1994.- p 324.

76. Bersted B.H., An Empirical Model Relating the Molecular Weight Distribution of High-Density Polyethene to the Shear Dependence of the Steady Shear Melt Viscosity, //J. Appl. Polym. Sci. -1975.-V.19, N8.- P.2167-2177.

77. Bersted B.H., Slee J.D., A Relationship between Steady-State Shear Melt Viscosity and Molecular Weight Distribution in Polystyrene//J. Appl. Polym. Sci.- 1977.-v.21,N10.- P.2631-2644.

78. Tumirello W.H. Curde-Mauroux N., Determining Molecular Weight Distribution from Viscosity versus Shear Rate Flow Curves//Polym. Eng. Sci.-1991.-V.31,№10.-p. 1496-1507.

79. Malkin A.Y., Teishev A.E., Flow Curves-Molecular Weight Distribution: Is the Solution of the Inverse Problem Possible? // Polym. Eng. Sci.- 1991. v.31,№10.-P.1590-1596.

80. Бриедис И.П, Файтельсон JI.А. Реология и молекулярное строение расплавов полиэтилена. 1 Идентификация расплавов по механическим свойствам. //Механика полимеров.-.- 1975.-№3.-С.523-532.

81. Бриедис И.П , Файтельсон JI.A. Реология и молекулярное строение расплавов полиэтилена. 2 Влияние молекулярного строения на вязкоупругие характеристики .//Механика полимеров.-1976.-№ 1 .-С. 120-127.

82. Бриедис И.П , Файтельсон JI.A. Реология и молекулярное строение расплавов полиэтилена. 3 Релаксационные спектры и характерное время релаксации. //Механика полимеров.-1976.- №2.-С.322-330.

83. Бауэр Э., Бриедис И.П., Бухгалтер В.И. Сульженко JI.JI. Файтельсон JI.A. Фидлер П. Реология и молекулярное строение расплавов полиэтилена. 4. Экспериментальное исследование.// Механика полимеров -1977.-№2.-С.283-293.

84. Вольфсон С.И., Кимельблат В.И., Хакимов М.Г., Чеботарева И.Г. Спектры времен релаксации давления расплавов полимеров, блок-сополимеров и их практическое применение. // Мех. композит, материалов. 1998. - т.34 - № 4 - с.531-538.

85. Вольфсон С.А. Внимание! Этиленпропиленовый каучук выходит на первое место. // Пластические массы 1999 - №4 - с.6-8100. Воронежские полимеры

86. Белозеров Н.В. Технология резины. М. : Химия - 1979 - 472 с.

87. Кирпичников П.А., Аверко-Антонович Л.А., Аверко-АнтоновичЮ.О. Химия и технология синтетического каучука. Л. : Химия - 1987 - 424с.

88. Пат. США 3347944 (to Union Carbide, October 17, 1967) и 3535395 (to Goodrich, October 20, 1970).

89. Сирота А.Г. Модификация структуры и свойств полиолефинов. Л. Химия, 1984.-152с.

90. Технология пластических масс. /Под редакцией В.В. Коршака/ М. Химия, 1976. -608с.

91. В.Р. Говарикер, Н.В. Висванатхан, Дж. Шридхар. Полимеры // М. Наука, 1990-398 с.

92. Технический бюллетень фирмы "Unipol Carbide", 2001г.

93. Технический бюллетень фирмы "Borstar", 2001г.

94. Буряк В.П., Буряк A.B. Рынок полиэтилена за рубежом.// Полимерные материалы. 2000г. - № 2. - с.2-3,9.

95. Буряк В.П., Буряк A.B. Рынок полиэтилена за рубежом.// Полимерные материалы. 2000г. - № 5. - с. 1,6-7.

96. Буряк В.П., Буряк A.B. Рынок полиэтилена за рубежом.// Полимерные материалы. 2000г. - № 7. - с. 11-12.

97. Николаев А.Ф. Технология пластических масс. Л. : Химия, 1977. - 368с.

98. Лебедев Е.В., Липатов Ю.С., Безрук Л.И. Оценка морфологии полимерных материалов// Новые методы исследования полимеров. Киев: Наукова думка, 1975 - с.3-17.

99. Шмакова О.П. Структурная модификация полиэтилена низкой плотности в технологии антикоррозионной защиты. Дисс. кандидата техн. наук. Казань , КХТИ.-1985.-157 с.

100. Кимельблат В.И. Роль молекулярных характеристик в формировании комплекса механических свойств композиций полиолефинов. Дисс. доктора техн. наук. Казань, КГТУ. 2001.-313 с.

101. Волков И.В., Кимельблат В.И., Вольфсон С.И., Мусин И.Н. Влияние затраченной работы смешения и экструзии на свойства термопластичных эластомерных композиций. // Мех. композит, материалов. 2000. - т.36, №5 -с.679-690.

102. Ки Б. Новейшие методы исследования полимеров. М.:Мир, 1966 - с.294-297.

103. Волков И.В., Мусин И.Н., Кимельблат В.И., Вольфсон С.И. Влияние метода получения смесевых термопластичных эластомеров (ТПЭ) на их структуру и свойства. // Сборник научных трудов. Всероссийская научно-техническая конференция. -Казань -2000-с.74-82.

104. Volkov I.V., V.I. Kimelblat, S.I. Volfson and I.N. Musin. Effect of the work extended on mixing and extrusion on properties of thermoplastic elastomer compounds.// Mechanics of composite materials, -vol.36, №5. - 2000. - p.409-416.

105. Волков И.В., Кимельблат В.И., Мукменёва Н.А., Мусин И.Н., Вольфсон С.И. Изучение роли алкильных радикалов в процессе термомеханической деструкции полиэтилена Вестник технологического университета // вып. 1-2 -Казань- 2000- с. 118-121.

106. Волков И.В., Кимельблат В.И., Вольфсон С.И. Влияние стабилизирующей системы на изменение трансляционной подвижности полиолефинов в процессе переработки. // Деструкция и стабилизация полимеров. Тезисы докладов IX конференции. -Москва 2001- с.83-84.

107. Волков И.В., Кимельблат В.И., Вольфсон С.И. Реологический подход к оценке изменений молекулярной структуры ПНД при термомеханодеструкции. // Сборник научных трудов Проблемы реологии полимерных и биомедицинских систем.- Саратов. 2001.- с.15-17.

108. Эмануэль Н.М., Бучаченко А.Л., Химическая физика молекулярного разрушения и стабилизации полимеров/.-М.:Наука.-1988.-388с.

109. Kimelblat V., Volfson S., Chebotareva I. Method for estimating the stabilizer effectiveness by melt pressure relaxation. // Book of abstracts Ninth International conference on mechanics of composite materials.-Riga.-1995.-p.78.

110. Настоящим актом подтверждается, что на ЗАО "КВАРТ" с учётом оптимизации технологии переработки термопластичных эластомерных композиций,разработанных творческим коллективом КГТ^ выпущены опытно-промышленные партии следующих изделий.

111. Кровельный материал КМ-ТЭП в количестве 8000 м2.

112. Неформованный профиль крепёжная лента в количестве 560 кг.

113. Гофрированные патрубки сеялки 40 шт.1. Исполнители:1. Аспирант Волков И В.

114. Начальник цеха Морозова Е. А.