автореферат диссертации по химической технологии, 05.17.06, диссертация на тему:Влияние природы наполнителя и механической активации на свойства композитов на основе хитозана

На правах рукописи

МЕЗИНА ЕЛЕНА АЛЕКСАНДРОВНА

ВЛИЯНИЕ ПРИРОДЫ НАПОЛНИТЕЛЯ И МЕХАНИЧЕСКОЙ АКТИВАЦИИ НА СВОЙСТВА КОМПОЗИТОВ НА ОСНОВЕ ХИТОЗАНА

05.17.06 - Технология и переработка полимеров и композитов

1 О НОЯ 2011

АВТОРЕФЕРАТ

диссертации на соискание ученой степени кандидата технических наук

Иваново-2011

005001539

На правах рукописи

МЕЗИНА ЕЛЕНА АЛЕКСАНДРОВНА

ВЛИЯНИЕ ПРИРОДЫ НАПОЛНИТЕЛЯ И МЕХАНИЧЕСКОЙ АКТИВАЦИИ НА СВОЙСТВА КОМПОЗИТОВ НА ОСНОВЕ ХИТОЗАНА

05.17.06 - Технология и переработка полимеров и композитов

АВТОРЕФЕРАТ

диссертации на соискание ученой степени кандидата технических наук

Иваново-2011

Работа выполнена в Учреждении Российской академии наук Институте химии растворов им. Г.А. Крестова РАН (г. Иваново)

Научный руководитель: доктор химических наук, ст.н.с.

Липатова Ирина Михайловна

Официальные оппоненты:

доктор технических наук, профессор Панов Юрий Терентьевич •

Ведущая организация:

ФГУП «Ивановский научно-исследовательский институт пленочных материалов и искусственной кожи технического назначения»

Защита состоится«// » ноября 2011 г. в_часов на заседании совета по

защите докторских и кандидатских диссертаций Д 212.063.03 при Федеральном государственном бюджетном образовательном учреждении высшего профессионального образования «Ивановский государственный химико-технологический университет» по адресу: 153000, г. Иваново пр. Ф. Энгельса, 7.

Тел. (4932) 32-54-33, факс: (4932) 32-54-33, e-mail: dissovet@isuct.ru

С диссертацией можно ознакомиться в библиотеке Федерального государственного бюджетного образовательного учреждения высшего профессионального образования «Ивановский государственный химико-технологический университет» по адресу: 153000, г. Иваново, пр. Ф. Энгельса, 10.

Автореферат разослан « » октября 2011 г.

кандидат химических наук

Индейкин Евгений Агубекирович

Ученый секретарь совета Д 212.063.03

Шарнина JI.B.

ОБЩАЯ ХАРАКТЕРИСТИКА РАБОТЫ

Актуальность темы. Хитозан - водорастворимый полимер природного происхождения, который благодаря комплексу ценных и даже уникальных свойств привлекает все возрастающее внимание исследователей во всем мире. В последние десятилетия особенно возрос интерес к композиционным материалам на основе хитозана, содержащим функциональные наполнители. Такие композиты могут представлять интерес для использования в качестве сорбентов, раневых покрытий, гибридных мембран, комплексных каталитических систем, защитных пленок для пищевых продуктов и др. Исходной формой для получения таких материалов являются суспензии наполнителей в слабокислых водных растворах хитозана, при формовании изделий из которых сталкиваются с проблемой композиционной неоднородности и резкого снижения механической прочности с увеличением степени наполнения. Число публикаций по практическому использованию композиционных материалов на основе хитозана возрастает год от года, однако вопрос о влиянии наполнителей на реологические свойства жидких дисперсий и структурно зависимые свойства полимерной матрицы в сформованных из них твердых композитах остается почти не освещенным в научной литературе. В связи с этим задача комплексного исследования влияния природы наполнителя, а также гомогенизирующего механического воздействия на процессы структурообразования в наполненных материалах на основе хитозана является актуальной.

Работа выполнена в соответствии с планами НИР Учреждения Российской академии наук ИХР РАН, на 2009-2011г.г. (госконтракт № 01.2.00950828), программы ОХНМ №5 на 2009-2011г.г., в рамках госконтракта ИХР РАН с Минпромторгом РФ №11411.0816900.19.045 от 12.04.2011.

Цель работы заключалась в установлении закономерностей влияния природы наполнителя и механической активации в роторно-импульсном аппарате на технологические свойства хитозансодержащих суспензий, а также на физико-механические и сорбционные свойства получаемых из них пленок.

Достижение поставленной цели предполагало решение следующих задач:

- оценка эффективности использования реализуемого в роторно-импульсном аппарате (РИА) механо-аКустического воздействий для повышения степени дисперсности и седиментационноЙ устойчивости суспензий на основе растворов хитозана;

- выявление особенностей влияния наполнителей различной природы на реологическое поведение суспензий на основе хитозана с применением и без применения их механической активации в РИА;

- установление влияния наполнителей различной природы и механической активации суспензий на физико-механические характеристики пленок из них;

- исследование аппретирующих свойств суспензий и сорбционной способности получаемых хитозан-минеральных аппретов на волокнистых носителях при селективном извлечении ионов тяжелых металлов из водных сред.

Общая характеристика объектов и методов исследования. В качестве основного объекта исследования были использованы образцы хитозана с молекулярной массой 500, 120 и 87 кДа и степенью деацетилирования 0,78; 0,82 и 0,86, соответственно (ЗАО «Биопрогресс» г. Щелково Московской обл.). В работе использовались органические и минеральные наполнители различной природы, а также красители: активный бирюзовый 23Т и метиленовый голубой, льняные волокнистые материалы.

Для реализации механо-акустического воздействия был использован лабораторный роторно-импульсный аппарат.

Экспериментальные исследования проводили с привлечением широкого спектра методов физико-химического анализа: вискозиметрического, спектрофотометрического, сорбционного, электронной и атомно-силовой микроскопии, электрокинетического, рентгенофазового;

Оценку погрешностей измерения при проведении экспериментов проводили с использованием методов математической статистики.

Научная новизна. Впервые на примере водных растворов хитозана установлено, что при введении в них наполнителей, имеющих заряд дзета-потенциала, одноименный с зарядом полимера, вязкость получаемых суспензий экстремально зависит от объемной доли твердой фазы и проходит через минимум при малых добавках наполнителя. При введении наполнителей противоположного знака вязкость возрастает с увеличением объемной доли твердой фазы при всех ее значениях в соответствии с законом Эйнштейна. Кроме того, получены следующие наиболее важные научные результаты:

- установлена высокая эффективность использования механической активации суспензий на основе растворов хитозана для увеличения их агрегативной и седиментационной устойчивости;

- на основании результатов, полученных путем математической обработки данных по реологии суспензий с использованием предложенной автором формулы, сделан вывод о том, что механическая активация вызывает компактизацию адсорбционных полимерных слоев на частицах наполнителя;

- для всех исследованных наполнителей установлено резкое снижение прочности хитозановых пленок с увеличением степени наполнения, при этом потери прочности существенно снижаются за счет механо-акустической активации исходных суспензий;

- установлены закономерности влияния наполнителей различной природы в пленочных хитозасодержащих композитах на плотность упаковки макромолекул в полимерной матрице и ее сорбционную способность по отношению к парам воды и ионам металлов;

Практическая значимость. Получен обширный экспериментальный материал по реологии формовочных суспензий на основе растворов хитозана и ряда практически значимых минеральных и органических наполнителей. Показана возможность целенаправленного изменения технологических свойств этих суспензий за счет использования интенсивных механических воздействий. Впервые продемонстрирована высокая эффективность использования механо-акустического воздействия, реализуемого в РИА, для получения

высоконаполненных (до 60 мас%) хитозановых пленок с достаточно высокой прочностью. Впервые предложено использовать хитозановые аппреты с механо-акустически инкорпорированными минеральными наполнителями для получения волокнистых сорбентов тяжелых металлов с улучшенными кинетическими характеристиками сорбции.

Выявленные экспериментальные закономерности могут быть использованы при разработке механохимических технологий получения композитов на основе хитозана для применения их в различных отраслях промышленности (пищевой, косметической, фармацевтической, в сельском хозяйстве и др.).

Личный вклад автора. Диссертантом выполнен весь объем экспериментальных исследований, проведены необходимые расчеты, обработка результатов и их анализ, сформулированы общие положения,

выносимые на защиту и выводы.

Аппобация работы. Основные материалы диссертации доложены, обсуждены и получили положительную оценку на: III, IV и V региональных конференциях молодых ученых «Теоретическая и экспериментальная химия жидкофазных систем» (Крестовские чтения), г. Иваново, 2008-2010 r.r.j Международной научно-методической конференции с элементами научной школы для молодежи «Достижения в области химической технологии и дизайна текстиля, синтеза и применения красителей», г. Санкт-Петербург, 2009 г.; XIII Международной конференции молодых ученых, студентов и аспирантов «Синтез, исследование свойств, модификация и переработка высокомолекулярных соединений -V Кирпичниковские чтения» г. Казань, 2009.Г.; IV Всероссийской научной конференции (с международным участием) «Физико-химия процессов переработки полимеров» г. Иваново, 2009. г.; XII международном научно-практическом семинаре «Физика волокнистых материалов: структура, свойства, наукоемкие технологии и материалы» Smartex г. Иваново, 2009 г.; 7-х Шорыгинских чтениях г.Москва, 2010 г.; X Международной конференции «Современные перспективы в исследовании хитина и хитозана» г. Нижний Новгород, 2010 г.; VI Международной научной конференции "Кинетика и механизм кристаллизации. Самоорганизация при фазообразовании" г. Иваново, 2010г.; Международной научно-технической конференции «Современные технологии и оборудование текстильной промышленности» г. Москва, 2010г.; Научно-практической конференции «Нанотехнологии в текстильной и легкой промышленности - от разработки до внедрения» г. Москва, 2010 г.; Международной научно-технической конференции «Нано-, Био, информационные технологии в текстильной и легкой промышленности» («Текстильная химия - 2011»), Иваново, 2011 г.;

Публикации. Основные теоретические положения работы, ее практические результаты опубликованы в 19 печатных работах, в том числе в 5 статьях в научных журналах, рекомендованных перечнем ВАК, в 14 тезисах докладов на международных, всероссийских и региональных конференциях.

Структура и объем диссертационной работы. Диссертационная работа состоит из введения, литературного обзора, методической части, экспериментальной части с обсуждением результатов, выводов, списка использованной литературы, включающего 198 источников, и приложений. Основная часть диссертационной работы содержит 151 страницу машинописного текста, в число которых входят 4 схемы, 41 рисунок и 8 таблиц.

ОСНОВНОЕ СОДЕРЖАНИЕ РАБОТЫ Введение

Во введении обоснована актуальность работы, ее научная новизна и практическая значимость.

1. Литературный обзор

Первый из трех разделов обзора посвящен литературной информации по теории и практике использования интенсивных механических воздействий при получении высокодисперсных композиционных материалов. Во втором разделе отражены работы, касающиеся композиционных материалов на основе хитозана и перспектив их практического использования. Отмечено, что, несмотря на широкое практическое использование композиционных материалов на основе хитозана, отсутствуют данные, связанные с поиском новых способов их получения. В третьем разделе рассмотрены литературные данные, касающиеся особенностей структурообразования в полимерных системах, содержащих наполнитель.

2. Методическая часть

Методическая часть содержит характеристику объектов исследования и описание методик проведения экспериментов.

3. Экспериментальная часть и обсуждение результатов 3.1. Влияние механо-акустического воздействия на состояние твердой фазы в суспензиях на основе растворов хитозана

При получении композитов на основе хитозана порошкообразный наполнитель вводится в раствор полимера. На первом, этапе было оценено влияние обработки таких суспензий в РИА на их дисперсность и седиментационную устойчивость. Для исследования были выбраны органические и неорганические наполнители, отличающиеся по исходному размеру частиц, кристалличности, гидрофильное™, знаку дзета-потенциала поверхности и способности специфически адсорбировать хитозан (табл. 1).

При обработке суспензий в РИА степень измельчения в значительной мере определяется природой наполнителя. В случае изначально мелких частиц (Аэросил, BaS04, А1203) преобладает процесс дезагрегации, в случае крупных частиц имеет место измельчение (за исключением гранул крахмала). Было установлено, что эффективность механического измельчения частиц возрастает с увеличением продолжительности обработки и исходного размера частиц и снижается с увеличением концентрации хитозана в дисперсионной среде.

Таблица 1

Влияние природы наполнителя и механической активации в РИА на дисперсность и устойчивость суспензий на основе 2%-ных растворов хитозана

Г" РппчнаитоIшличаа

Наполнитель, (знак (¡-потенциал поверхности Размер частиц,мкм Плотность , г/см3 Седиментационная устойчивость в 2%р-ре ХЗ *

исходный Р11А, Юс ИСХОДНЫЙ РИА, 10с

МКЦ(-) 35 23 1,53 15 мин 5 часов

Крахмал (0) 30 30 1,45 20 мин 4 часа

Кварцевый песок(-) 36 14 2,20 20 мин 4 часа

Аэросил (-) 40(агр) 8 2,20 2 часа несколько суток

В <£04 (+) П(агр) 2,0 4,50 10 мин 6 часов

ТЮ2(+) 2,6 1,7 4,12 30 мин более суток

А)203(+) ЮО(агр) 15 3,99 15 мин 4 часа

СаСОз(-) 20 18 2,8 30 мин 5 часов

2пО (+) 2,8 2Д 5Л комкование гелеобразование

Ша1 (не изм.) 21 11 1,72 «-» «-»

Си5а1 (не изм.) 24 19 1,60 «-»

Полипропилен (0) 43 22 0,9 всплывает всплывает

Сажа (0) 9,3 4 1,80 | всплывает более суток

*) время до появления осадка на дне

Установлено, что механическая активация суспензий порошковых наполнителей в растворах хитозана повышает их агрегативную и седиментационную устойчивость, что проявляется в увеличении времени до начала расслоения суспензий от нескольких минут до нескольких часов и даже суток. ^ 4

3.2. Влияние природы наполнителя и механической активации на реологические свойства суспензий на основе растворов хитозана

Для технологических целей необходимо располагать данными по влиянию природы наполнителей на реологические свойства суспензий на основе растворов хитозана. Для характеристики реологического поведения суспензий использовали значения динамической вязкости (при скорости сдвига 73 с") и индекса течения, определяемого путем математической обработки полных кривых течения дисперсий. При этом было установлено, что для группы наполнителей, имеющих отрицательный заряд поверхности (рис. 1, а), с увеличением объемной доли твердой фазы при всех ее значениях вязкость суспензий возрастает, а индекс течения (рис. 1, а) уменьшается, что свидетельствует о возрастании степени их структурированности.

Для наполнителей второй группы, частицы которых заряжены положительно, получены сложные зависимости вязкости и индекса течения суспензий от содержания твердой фазы.

Рис. ]. Зависимости эффективной вязкости (у) и индекса течения(т) суспензий на основе растворов хитозана от объемной доли наполнителей (?. Наполнители: (а) и (с/) -1, 1а- кварцевый песок, 2, 2а -микрокристаллическая целлюлоза, 3, За-азросш; (б) и (в)- 4, 4А - ВаБО* 5, 5Л - ТЮ2, б, 6А - А1203. Индекс «А» - с обработкой в РИА.

При малых добавках наполнителя наблюдалось снижение вязкости, что противоречит известному закону Эйнштейна, согласно которому вязкость суспензий возрастает с увеличением объемной доли твердой фазы. Как следует из рис. 1 (б), вязкость суспензий после достижения некоторого минимального значения вновь возрастает с увеличением содержания твердой фазы за счет гидродинамического эффекта.

При выводе формулы для расчета толщины адсорбционных полимерных слоев в суспензиях, содержащих загущающие наполнители, в качестве базового было использовано уравнение Эйнштейна (1), в котором вместо вводимой объемной доли ср подставляли эффективную объемную долю наполнителя с учетом адсорбционных слоев. /р,ф

П = г10-(\ + К-<рзф), (1)

где 7 и Цо - эффективные вязкости суспензии и чистого растворителя, соответственно; К- коэффициент, учитывающий форму частиц;

Далее путем преобразований была выведена формула для расчета толщины полимерного адсорбционного слоя («5, мкм) на частицах наполнителя:

¿ = 0.5.^61-^-1),

(2)

где «/-диаметр сухих частиц; ^а - тангенс угла наклона зависимости ц=Д<р).

Расчеты, произведенные с использованием полученной формулы (2), позволили заключить, что механическая активация обусловливает уменьшение толщины адсорбционных слоев. Это согласуется с агрегативно-молекулярной теорией адсорбции полимеров Ю. С. Липатова, т.к. механо-акустическое воздействие вызывает уменьшение размера полимерных агрегатов в растворе, что приводит к компактизации адсорбционных слоев.

Особую группу наполнителей представляют соединения, содержащие переходные металлы, которые способны образовывать координационные связи с хитозаном через азот аминогруппы. Обычным способом такие дисперсии получить нельзя из-за быстрого комкования. В настоящей работе впервые показано, что при механо-акустическом инкорпорировании в зависимости от состава системы наполнитель-хитозан-уксусная кислота могут быть получены различные формы дисперсий: устойчивые коллоиды, пасты, а также не описанные ранее в литературе формоустойчивые гидрогели, в которых частицы наполнителя, располагаясь в узлах полимерного каркаса, лишают систему текучести.

3.3. Влияние природы наполнителя и механической активации на физико-механические и сорбционные свойства хитозановых пленок

Из исходных и механически обработанных суспензий были сформованы пленки, для которых получены зависимости разрывных нагрузок (ар), влагопоглощения С^м) и массовой пяотности полимерной матрицы (рм) от весового содержания в них наполнителя, представленные на рис.2 и в таблице 2.

ст„,МПа 120р

е>

0 Содержав наполнителя пленке,% 90

-.-1-_-)-,-1

О 30 и м

Содержат» наполнителя в пленке, %

Рис. 2. Зависимости разрывных нагрузок хитозановых пленок, сформованных из исходных(1) и механически обработанных(2)суспензий, от содержания в них наполнителя: аэросила (а), ВаЭОд (б).

Как следует из представленных на рис 2. данных, прочность пленок из активированных суспензий остается достаточно высокой вплоть до 40-60%-го содержания наполнителя. Для ряда наполнителей прочность пленок при 50%-ном наполнении в результате активации формовочных суспензий возрастала более чем в 4 раза.

Таблица 2

Влияние механической активации формовочных суспензий на характеристики

Наполнитель \Ун, % УУм, % о „ МПа р„„ г/см1

Исх. РИА, 10с Исх. РИА, Юс Исх. РИА, Юс

без наполнителя 120 107 109 120 1,40 1,52

МКЦ 11,0 - - 9,6 42 1,38 1,47

Крахмал 13,0 - - 33 50 1,31 1,35

Кварцевый песок 5,0 128 102 9 29 1,23 1,27

Аэросил* 20,0 108 106 23 70 1,38 1,50

Ва804 1,6 127 139 22 88 1,08 1,27

ТЮ2 4,0 148 157 28 81 0,96 0,95

А1203 2,0 195 180 10 40 1,26 1,05

СаСОз 0,7 247 290 - - - -

Полипропилен 3,5 126 128 2,35 4,2 - -

Сажа 5,5 129 146 5,5 27 1,3 1,23

*) Содержание аэросила в пленке - 20%

Из рис. 3 и данных таблицы 2 следует, что в случае наполнителей, имеющих в водной среде отрицательный заряд, изменение плотности матрицы выражено очень слабо. Введение наполнителей, имеющих в водных слабокислых суспензиях положительный заряд поверхности частиц, вызывало существенное уменьшение массовой плотности хитозановой матрицы (таблица 2, рис 3,6).

Р» г'см

Содержание наполнителя в племке,%

Содержание наполнителя в пленке,%

Рис. 3. Влияние массовой доли наполнителя в хитозановой пленке на массовую плотность полимерной матрицы, а) - наполнители: 1-аэросил,2-МКЦ, б) 3- ВаЗО4,

4-А1203, 5- ТЮ2

Столь сильное снижение плотности полимерной матрицы, по-видимому, объясняется не только разрыхлением структуры полимера, но и возможным образованием зазоров вокруг частиц за счет действия электростатических сил при формовании пленок, что подтверждено ЭМС-снимками сколов. Данные по массовой плотности матрицы согласуются с результатами, полученными методом ДСК. Введение наполнителей в большинстве случаев вызывает увеличение влагопоглощения матрицы, причем этот эффект выражен сильнее для пленок из активированных суспензий. Исключение составляют кремнийдиоксидсодержащие наполнители, для которых эффект разрыхления структуры полимера не обнаружен.

3.4. Предварительная механическая активация наполнителя при получении композиционных хитозановых пленок

Прием совместной механической активации хитозана и наполнителя в некоторых случаях не может быть применен, в частности, при введении в хитозановую матрицу дополнительно лекарственного препарата, чувствительного к жестким физическим воздействиям. В работе была исследована возможность предварительной механической активации наполнителей в РИА в водных суспензиях перед введением их в растворы хитозана.

ВУС,%

Рис. 4. Гистограммы водоудерживающей способности (а) и адсорбции красителей (б) для И - исходных и Ш - механически активированных наполнителей.

Наполнители: 1 - Крахмал кукурузный; 2-МКЦ; З-Кварцевый песок;4- Ва804

Эффективность активации наполнителей была оценена по увеличению их водоудерживающей способности (ВУС,%) и способности адсорбировать органические красители (Е, ммоль/г), полученные данные представлены на рис.4.

На примере ряда наполнителей показано, что их предварительная активация с последующим введением в растворы хитозана позволяет увеличить разрывные нагрузки пленок, сформованных из полученных суспензий, в 1,5-2раза,

МПа

При этом установлено, что в случае полимерных наполнителей прирост прочности экстремально зависит от продолжительности обработки. Эффект предактивации наполнителя сильно увеличивается при ее осуществлении в присутствии небольших (<0,1%) добавок хитозана, что объясняется

Время предактивации, с ^

его прививкой на поверхности Рис. 5. Зависимости прочности наполнителя (рис.5).

хитозан-целлюлозных (1:1) пленок от времени предварительной активации МКЦ в воде (1) и в воде с добавкой 0.1%хитозана(2).

3.5. Использование хитозан-минеральных аппретов для получения волокнистых сорбентов для извлечения тяжелых металлов

Одним из направлений практического использования результатов работы может быть получение эффективных композиционных хитозановых сорбентов, в которых минеральный наполнитель играет вспомогательную роль в качестве регулятора сорбционных свойств полимерной матрицы. Эффективность таких

сорбентов была испытана

на

Е ,ммопь(г

Ь

Рис. б. Кинетические кривые сорбции ионов меди пленочными образцами хитозана без наполнителя (1) и содержащих 5мас% наполнителей: ТЮ,(2), аэросил (3), Ва804(4);

процессе сорбции ионов меди.

Как следует из данных рис.6, присутствие наполнителя в хитозановой пленке в наибольшей степени увеличивает начальную скорость сорбции, в меньшей степени влияя на равновесную сорбционную емкость сорбентов Помимо уменьшения плотности упаковки макромолекул полимера существенную роль играет дефектность и микроскопическая бугристость (рис. 7) образующейся после высыхания пленки с наполнителем, что приводит также к увеличению адсорбирующей

поверхности.

Рис. 1. ACM- изображения хитозановых пленок: а - без наполнителя, б -содержащей

10 мас% аэросила

Slm Ц%

Высокая скорость сорбции может быть обеспечена нанесением полимерных аппретов на носители с высокоразвитой поверхностью, в частности на волокнистые материалы. Однако при этом сталкиваются с проблемой склеивания волокон, являющегося причиной неполного, использования их поверхности. В данной работе впервые предложено использовать в качестве аппретов механо-активированные хитозан-минеральные дисперсии, а в качестве носителей - льняные волокнистые материалы. Было исследовано влияние добавок минерального наполнителя (на примере BaSO.*) на свойства хитозанового аппрета, определяющие эффективность пропитки.

Из графиков на рис.8 следует, что такие характеристики как количество нанесенного полимера (П%) и степень растекаемости (S/m) проходят через максимум при концентрации наполнителя в суспензии, соответствующей 5%-ному содержанию его в сухой пленке. Вязкость суспензии и поверхностное натяжение при этом же содержании наполнителя проходят через минимум. Это говорит о том, что увеличение количества нанесенного полимера в этих условиях достигается не за счет увеличения Рис. 8. Влияние объемной доли толщины пленки, а за счет наполнителя в суспензии ХЗ - BaS04 на ее увеличения суммарной поверхности поверхностное натяжение(1), ПОкрытия, т.е. за счет более

вязкость(2), степень растекаемости (3) и равн0Мерного обволакивания

сухой привес по хитозану (4) при волокон аппретом и СНИжения их аппретировании льняного волокна. ск!еенности

При испытании волокнистых сорбентов было установлено, что время достижения равновесной сорбции ионов меди уменьшается при переходе от чисто хитозанового аппрета к хитозан-минеральному и при замене льняного нетканого материала в качестве носителя распушенным волокном. Скорость сорбции является очень важной характеристикой сорбента при получении проточных фильтрующих материалов.

Выводы

1. Установлено, что механическая активация суспензий порошковых наполнителей в растворах хитозана вызывает увеличение их степени дисперсности и седиментационной устойчивости, что проявляется в увеличении времени до начала расслоения суспензий от нескольких минут до нескольких часов и даже суток.

2. Впервые доказано, что реологическое поведение суспензий порошкообразных наполнителей в растворах хитозана определяется знаком заряда частиц твердой фазы. При этом для отрицательно заряженных наполнителей эффективная вязкость суспензий возрастает при всех значениях объемной доли наполнителя, а для положительно заряженных - проходит через минимум при малых добавках наполнителя. Механо-акустическое инкорпорирование наполнителей, содержащих переходные металлы, приводит к потере текучести суспензий.

3. Установлено, что механическая обработка суспензий на основе растворов хитозана вызывает уменьшение их вязкости, что связано с разжижением дисперсионной среды и компактизацией адсорбционных полимерных слоев.

4. Впервые продемонстрирована высокая эффективность использования механо-акустического воздействия, реализуемого в роторно-импульсных аппаратах, для получения высоконаполненных (до 60 мас%) хитозановых пленок с хорошими физико-механическими показателями.

5. Установлено, что увеличение содержания наполнителя в хитозановых пленках сопровождается снижением плотности и повышением влагопоглощения полимерной матрицы. При этом исключение составляют кремнидиоксидсодержащие наполнители, для которых эффект разрыхления структуры полимера не обнаружен.

6. Установлено, что механоакустическое инкорпорирование минеральных наполнителей в растворы хитозана позволяет существенно увеличить сорбционную способность сформованных из них пленок по отношению к ионам меди.

7. Показано, что введение небольших количеств минеральных наполнителей с положительным знаком дзета-потенциала позволяет улучшить аппретирующие свойства растворов хитозана за счет снижения поверхностного натяжение и повышения адгезии к волокнистому субстрату, что проявляется в более равномерном распределении аппрета по волокнам и снижении их склеенности.

Основные положения диссертационной работы изложены в следующих

публикациях:

1 Липатова И.М. Гидроакустическое диспергирование жирных кислот в растворах хитозана / И.М. Липатова, Л.И. Макарова, Е.А. Мезина // Изв. Вузов. Химия и хим. технология.-2010, -Т. 53, вып. 11.-С. 59-63.

2. Мезина Е.А. Влияние гидроакустического воздействия на совместимость хитозана с триацетатом целлюлозы / Е.А. Мезина, И.М. Липатова, Н.В. Лосев // Изв. вузов. Химия и хим. технология. - 2011. - Т. 54, вып. 2. - С. 79-83.

3. Липатова И.М Влияние механической активации на реологические и пленкообразующие свойства суспензий сульфата бария в растворах хитозана / И.М. Липатова, Е.А. Мезина, Н.В. Лосев //Журн. прикл. химии. -2011 - Т 84 вып. 3.-С. 495-499.

4. Мезина Е.А. Влияние механической активации суспензий микрокристаллической целлюлозы в растворах хитозана на их реологические и пленкообразующие свойства / Е.А. Мезина, И.М. Липатова // Изв. Вузов. Химия и хим. технология.-2011.-Т. 54, вып. 3,-С. 91-94.

5. Лосев Н.В. Влияние природы наполнителя и механической активации на реологические свойства суспензий на основе растворов хитозана / Н.В. Лосев, Е.А. Мезина, И.М. Липатова // Журн. прикл. химии. - 2011. - Т. 84, вып 8 - С 1306-1311.

6. Использование гидроакустического воздействия для получения композиций из ограниченно растворимых полимеров / Е.А. Мезина, Н.В. Лосев: сб. тез. докл. III Регион, конф. мол. уч. «Теоретическая и экспериментальная химия жидкофазных систем», ИХР РАН. - Иваново, 2008. - С. 109-110.

7. Структурообразование в дисперсиях на основе растворов ионогенных полисахаридов при интенсивных механических воздействиях / Н.В. Лосев, Е.А. Мезина, И.М. Липатова: сб. тез. докл. IV Всерос. науч. конф. «Физико-химия процессов переработки полимеров», ИХРРАН.-Иваново, 2009.-С.61.

8. Механоакустический способ получения композиционных материалов на основе природных полисахаридов / Н.В. Лосев, Е.А. Мезина: сб. тез. докл. XIII Межд. конф. мол. уч., студ. и асп. «Синтез, исследование свойств, модификация и переработка высокомолекулярных соединений - V Кирпичниковские чтения», Казань, 2009 -С. И.

9. Использование гидроакустического воздействия для получения нанобиокомпозитных аппретов на основе хитозана / Е.А. Мезина: сб. тез. докл. Междунар. научн.-методич. конф. с элем. науч. шк. для молодежи «Достижения в области химической технологии и дизайна текстиля, синтеза и применения красителей». - С.-Петербург, 2009. - С. 41.

10. Получение пленкообразующих и коллоидных биокомпозитов на основе хитозана и сульфата бария с использованием гидроакустического воздействия / Е.А, Мезина: сб. тез. докл. IV Регион, конф. мол. уч. «Теоретическая и экспериментальная химия жидкофазных систем», ИХР РАН. - Иваново 2009 -С. 36.

11. Влияние предварительной механической активации наполнителей на свойства композиционных хитозановых аппретов / Н.В. Лосев, Е.А. Мезина,

И.М. Липатова: Матер. XIII Междунар. науч.-практич. семинара «Физика волокнистых материалов: структура, свойства, наукоемкие технологии и материалы» (ЗМАЯТЕХ - 2010), Иваново, 2010. - С. 116-120

12. Композиционные материалы на основе хитозана с механоакустически инкорпорированными наполнителями / И.М. Липатова, Н.В. Лосев, Е.А. Мезина: Матер. X Межд. конф. «Современные перспективы в исследовании хитина и хитозана», Нижний Новгород, 2010. - С. 38-41.

13. Особенности структурообразования в пленках из механоактивированных растворов хитозана и дисперсий на их основе / Е.А. Мезина, Н.В. Лосев, И.М. Липатова : сб. тез. докл. VI Межд. науч. конф. «Кристаллизация и механизм кристаллизации. Кристаллизация для нанотехнологий, техники и медицины», Иваново, 2010. - С. 286-287.

14. Образование ультрадисперсной кристаллической фазы в кавитирующей водной среде в присутствии биополимера / Е.А. Мезина, ИМ. Липатова : сб. тез. докл. VI Межд. науч. конф. «Кристаллизация и механизм кристаллизации. Кристаллизация для нанотехнологий, техники и медицины», Иваново, 2010. -С. 288.

15. Влияние природы наполнителя и механической активации на реологические и пленкообразующие свойства дисперсий на основе хитозана / Е.А. Мезина: сб. тез. докл. V Регион, конф. мол. уч. «Теоретическая и экспериментальная химия жидкофазных систем», ИХР РАН. - Иваново, 2010. -С. 34.

16. Функционализация текстильных материалов с использованием механоакустически активированных ультрадисперсных биокомпозитов / Е.А. Мезина, И.М. Липатова : сб. тез. докл. Межд. науч.-тех. конф. «Современные технологии и оборудование текстильной промышленности», Москва, 2010. -С. 144-145.

17. Механоакустический способ получения нанобиокомпозитных аппретов на основе хитозана / И.М. Липатова, Н.В. Лосев, Л.И. Макарова, НА. Корнилова, Е.А. Мезина: Матер, науч.-практич. конф. «Нанотехнологии в текстильной и легкой промышленности - от разработки до внедрения», Москва, 2010. - С. 55.

18. Получение сорбентов тяжелых металлов на основе льноволокна и хитозана/ Е.А. Мезина, И.М. Липатова: Матер. Межд. науч.-практич. конф. «Нано-, Био, информационные технологии в текстильной и легкой промышленности» («Текстильная химия - 2011»), Иваново, 2011. - С. 88.

19. Использование органо-неорганических коллоидных аппретов для получения селективно-сорбционных фильтрующих материалов/ Е.А. Мезина, И.М. Липатова: Матер. Межд. науч.-практич. конф. «Нано-, Био, информационные технологии в текстильной и легкой промышленности» («Текстильная химия - 2011»), Иваново, 2011. - С. 89.

Ответственный за выпуск

Мезина ЕА.

Подписано в печать 18.10.2011. Формат 60x48 1/16. Усл.печ.л. 1,00. Уч.-изд.л. 2.58. Тираж 90 экз. Заказ 9569

Изготовлено по технологии и на оборудовании DUPLO® ООО «Ивпринтсервис» г. Иваново, ул. Степанова, д.17, тел. (4932) 41-00-33

ВВЕДЕНИЕ

1. ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР

1.1. Теория и практика использования интенсивных механических воздействий при получении высокодисперсных композиционных материалов

1.2. Композиционные материалы на основе хитозана и перспективы их практического использования

1.3. Особенности структурообразования в полимерных системах, содержащих наполнитель

2. МЕТОДИЧЕСКАЯ ЧАСТЬ

2.1. Характеристика объектов исследования

2.2. Характеристика используемых химических материалов

2.3. Приготовление растворов хитозана

2.4. Механическая обработка растворов хитозана и суспензий на его основе в роторно-импульсном аппарате

2.5. Определение реологических характеристик растворов хитозана

2.6. Методика определения электрокинетического потенциала на ^ поверхности частиц наполнителя

2.7. Измерение размера частиц наполнителя в суспензиях

2.8. Микроскопические исследования

2.9. Определение оптической плотности суспензий на основе растворов хитозана

2.10. Формование пленок

2.11. Определение разрывной нагрузки и разрывного удлинения

3. ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ И ОБСУЖДЕНИЕ РЕЗУЛЬТАТОВ

3.1. Влияние механо-акустического воздействия на состояние твердой фазы в суспензиях на основе растворов хитозана

3.2. Влияние природы наполнителя и механической активации на реологические свойства суспензий на основе растворов хитозана

3.3. Влияние природы наполнителя и механической активации на физико-механические и сорбционные свойства хитозановых пленок

2.12. Определение влагопоглощения плёнок хитозана

2.13. Расчет влагопоглощения пленок хитозана, содержащих нерастворимый наполнитель

2.14. Определение массовой плотности композиционных пленок на основе хитозана пикнометрическим методом

2.15. Расчет массовой плотности пленок хитозана, содержащих нерастворимый наполнитель

2.16. Методика электронно-микроскопических исследований 63 2.17 Методика атомно-силовых микроскопических исследований

2.18. Методика определения поверхностного натяжения

2.19. Методика определения сорбции ионов меди

2.20. Рентгенографические исследования

2.21. Нанесение растворов хитозана на волокнистый материал

2.22. Определение количества нанесенного на волокнистый материал хитозана

2.23. Определения водоудерживающей способности наполнителей

2.24. Определение адсорбции красителя на поверхности наполнителя

2.25. Математическая обработка результатов испытаний

3.3.1. Влияние механо-акустической активации суспензий наполнителей в растворах хитозана на прочность получаемых из них пленок

3.3.2 Структурообразование в системах хитозан-аэросил.

З.З.ЗСтруктурообразование в системах хитозан- Ва

3.3.4 Структурообразование в системах хитозан-МКЦ

3.3.5 Влияние природы наполнителя и механической активации на плотность упаковки макромолекул и влагопоглощение хитозановой матрицы композитных пленок

3.4 Предварительная механическая активация наполнителя при получении композиционных хитозановых пленок

3.5. Использование хитозан-минеральных аппретов для получения волокнистых сорбентов ионов тяжелых металлов.

ВЫВОДЫ

Хитозан - водорастворимый полимер природного происхождения, который благодаря комплексу ценных и даже уникальных свойств привлекает все возрастающее внимание исследователей во всем мире. Об этом свидетельствуют увеличение числа публикаций и объемов производства этих полисахаридов в промышленно развитых странах, в первую очередь в Японии и США. Россия входит в число стран, перерабатывающих хитин и хитозан, при этом запасы сырья потенциально обеспечивают России одно из первых мест в области производства этих ценных полимеров.

В последние десятилетия особенно возрос интерес к композиционным материалам на основе этого полисахарида. Такие композиты могут представлять интерес для использования в качестве сорбентов, раневых покрытий, гибридных мембран, комплексных каталитических систем, защитных пленок для пищевых продуктов и др. Исходной формой для получения таких материалов являются суспензии наполнителей в слабокислых водных растворах хитозана, при формовании из которых изделий сталкиваются с проблемой композиционной неоднородности и резкого снижения механической прочности с увеличением степени наполнения. Число публикаций по практическому использованию композиционных материалов на основе хитозана возрастает год от года, однако вопрос о влиянии наполнителей на реологические свойства жидких дисперсий и структурно зависимые свойства полимерной матрицы в сформованных из них твердых композитах остается почти не освещенным в научной литературе.

Теоретические представления о структорообразовании в системах полимер-наполнитель имеют давнюю историю развития. Этой теме посвящено большое количество публикаций и монографий. Значительный вклад в развитие теории полимерных композиционных материалов внесли труды Ю. С. Липатова и его учеников. Однако все эти работы посвящены исследованию композиционных материалов на основе синтетических полимеров. Что же касается полисахаридов, то эти полимеры имеют целый ряд особенностей, обусловливающих невозможность использования для них закономерностей структорообразования, полученных для синтетических полимеров. К таким особенностям относятся высокая жесткость цепей, гидрофильность, значительная структурированность водных растворов, ограничивающая концентрацию в них полимера, полиэлектролитные свойства ряда полисахаридов, в частности хитозана.

Для разработки технологий получения композиционных материалов на основе хитозана и прогнозирования их свойств при подборе наполнителя необходимо располагать данными о влиянии природы наполнителя на вязкость формовочных суспензий и характеристики получаемых композитов. В связи с этим задача комплексного исследования влияния природы наполнителя, а также гомогенизирующего механического воздействия на процессы структурообразования в наполненных материалах на основе хитозана является актуальной задачей.

Цель работы, установление закономерностей влияния природы наполнителя и механической активации в роторно-импульсном аппарате на технологические свойства формовочных хитозансодержащих суспензий, а также на физико-механические и сорбционные свойства получаемых из них пленок.

Достижение поставленной цели предполагало решение следующих задач: оценка эффективности использования реализуемого в роторно-импульсном аппарате (РИА) механо-акустического воздействия для повышения степени дисперсности и седиментационной устойчивости суспензий на основе растворов хитозана; ^ выявление особенностей влияния наполнителей различной природы на реологическое поведение суспензий на основе хитозана с применением и без применения их механической активации в РИА; установление влияния наполнителей различной природы и механической активации суспензий на физико-механические характеристики пленок из них; ^ исследование аппретирующих свойств суспензий и сорбционной способности получаемых хитозан-минеральных аппретов на волокнистых носителях при селективном извлечении ионов тяжелых металлов из водных сред.

Научная новизна

Впервые на примере водных растворов хитозана установлено, что при введении в них наполнителей, имеющих заряд дзета-потенциала, одноименный с зарядом полимера, вязкость получаемых суспензий экстремально зависит от объемной доли твердой фазы и проходит через минимум при малых добавках наполнителя. При введении наполнителей противоположного знака вязкость возрастает с увеличением объемной доли твердой фазы при всех ее значениях в соответствии с законом Эйнштейна. Кроме того, получены следующие наиболее важные научные результаты: ^ установлена высокая эффективность использования механической активации суспензий на основе растворов хитозана для увеличения их агрегативной и седиментационной устойчивости; ^ на основании результатов, полученных путем математической обработки данных по реологии суспензий с использованием предложенной автором формулы, сделан вывод о том, что механическая активация вызывает компактизацию адсорбционных полимерных слоев на частицах наполнителя; для всех исследованных наполнителей установлено резкое снижение прочности хитозановых пленок с увеличением степени наполнения, при этом потери прочности существенно снижаются за счет механо-акустической активации исходных суспензий; установлены закономерности влияния наполнителей различной природы в пленочных хитозасодержащих композитах на плотность упаковки макромолекул в полимерной матрице и ее сорбционную способность по отношению к парам воды и ионам металлов;

Практическая значимость

Получен обширный экспериментальный материал по реологии формовочных суспензий на основе растворов хитозана и ряда практически значимых минеральных и органических наполнителей. Показана возможность целенаправленного изменения технологических свойств этих суспензий за счет использования интенсивных механических воздействий. Впервые продемонстрирована высокая эффективность использования механо-акустического воздействия, реализуемого в РИА, для получения высоконаполненных (до 60 мас%) хитозановых пленок с достаточно высокой прочностью. Впервые предложено использовать хитозановые аппреты с механо-акустически инкорпорированными минеральными наполнителями для получения волокнистых сорбентов тяжелых металлов с улучшенными кинетическими характеристиками сорбции.

Выявленные экспериментальные закономерности могут быть использованы при разработке механохимических технологий получения композитов на основе хитозана для применения их в различных отраслях промышленности (пищевой, косметической, фармацевтической, в сельском хозяйстве и др.).

Апробация работы

Основные материалы диссертации доложены, обсуждены и получили положительную оценку на:

III, IV и V региональных конференциях молодых ученых «Теоретическая и экспериментальная химия жидкофазных систем» (Крестовские чтения), г. Иваново, 2008-2010 г.г.; Международной научно-методической конференции с элементами научной школы для молодежи «Достижения в области химической технологии и дизайна текстиля, синтеза и применения красителей», г. Санкт-Петербург, 2009 г.; ^ XIII Международной конференции /молодых ученых, студентов и аспирантов «Синтез, исследование свойств, модификация и переработка высокомолекулярных соединений -V Кирпичниковские чтения» г. Казань, 2009.Г.; IV Всероссийской научной конференции (с международным участием) «Физико-химия процессов переработки полимеров» г. Иваново, 2009. г.; XII международном научно-практическом семинаре «Физика волокнистых материалов: структура, свойства, наукоемкие технологии и материалы» ЗшаЛех г. Иваново, 2009 г.; ^ 7-х Шорыгинских чтениях г.Москва, 2010 г.;

X Международной конференции «Современные перспективы в исследовании хитина и хитозана» г. Нижний Новгород, 2010 г.; ^ VI Международной научной конференции "Кинетика и механизм кристаллизации. Самоорганизация при фазообразовании" г. Иваново, 2010г.; Международной научно-технической конференции «Современные технологии и оборудование текстильной промышленности» г. Москва, 2010г.;

Научно-практической конференции «Нанотехнологии в текстильной и легкой промышленности - от разработки до внедрения»г. Москва, 2010 г.

Международной научно-практической конференции «Нано-, Био, информационные технологии в текстильной и легкой промышленности» («Текстильная химия - 2011»), Иваново, 2011

1. ЛИТЕРАТУРНО-АНАЛИТИЧЕСКАЯ ЧАСТЬ

Выводы

1. Установлено, что механическая активация суспензий порошковых наполнителей в растворах хитозана вызывает увеличение их степени дисперсности и седиментационной устойчивости, что проявляется в увеличении времени до начала расслоения суспензий от нескольких минут до нескольких часов и даже суток.

2. Впервые доказано, что реологическое поведение суспензий порошкообразных наполнителей в растворах хитозана определяется знаком заряда частиц твердой фазы. При этом для отрицательно заряженных наполнителей эффективная вязкость суспензий возрастает при всех значениях объемной доли наполнителя, а для положительно заряженных -проходит через минимум при малых добавках наполнителя. Механо-акустическое инкорпорирование наполнителей, содержащих переходные металлы, приводит к потере текучести суспензий.

3. Установлено, что механическая обработка суспензий на основе растворов хитозана вызывает уменьшение их вязкости, что связано с разжижением дисперсионной среды и компактизацией адсорбционных полимерных слоев.

4. Впервые продемонстрирована высокая эффективность использования механо-акустического воздействия, реализуемого в роторно-импульсных аппаратах, для получения высоконаполненных (до 60 мас%) хитозановых пленок с хорошими физико-механическими показателями.

5. Установлено, что увеличение содержания наполнителя в хитозановых пленках сопровождается снижением плотности и повышением влагопоглощения полимерной матрицы. При этом исключение составляют кремнидиоксидсодержащие наполнители, для которых эффект разрыхления структуры полимера не обнаружен.

6. Установлено, что механоакустическое инкорпорирование минеральных наполнителей в растворы хитозана позволяет существенно увеличить сорбционную способность сформованных из них пленок по отношению к ионам меди.

7. Показано, что введение небольших количеств минеральных наполнителей с положительным знаком дзета-потенциала позволяет улучшить аппретирующие свойства растворов хитозана за счет снижения поверхностного натяжение и повышения адгезии к волокнистому субстрату, что проявляется в более равномерном распределении аппрета по волокнам и снижении их склеенности.

1. Ломовский О.И. Прикладная механохимия: применение в пищевой промышленности и сельском хозяйстве/УОбработка дисперсных материалов и сред. Межд. периодический сб. научн. трудов, Вып. 12, Одесса, 2002, с. 133149.

2. Ениколопов, Н.С. Твердофазные химические реакции и новые технологии / Н.С. Ениколопов // Журн. Успехи химии. 1991. Т. 60. - №3. - С. 586-594.

3. Вольфсон, С.А. Твердофазное деформационное разрушение и измельчение полимерных материалов. Порошковые технологии / С.А. Вольфсон, В.Г. Никольский // Высокомолекулярные соединения. 1994. - Т.36Б, №6. -С.1040-1056

4. Жорин В.А. Процессы в полимерах и низкомолекулярных веществах, сопровождающие пластическое течение под высоким давлением (обзор) / В. А. Жорин // Высокомолекуляр. соединения. 1994. Т.36А, № 4. С. 559-579.

5. Zharov A.A. // High-Pressure Chemistri and Physics of Polymers / Ed. by A.L. Kovarskii. L.: CRS Press. 1994. P. 268-301.

6. Прут Э.В., Химическая модификация и смешение полимеров в экструдере-реакторе/ Э.В. Прут, Зеленецкий А.Н. // Успехи химии. 2001. Т.70, № 2. С. 72-87.

7. Роговина С.З., Акопова Т.А. // Высокомолекуляр. соединения. 1994. Т.36А, № 4, С. 593-600.

8. Роговина С.З. Модификация хитозана ангидридами дикарбоновых кислот в условиях сдвиговых деформаций / С.З.Роговина, Т.А.Акопова, Г.А. Вихорева и др. //Высокомолекуляр. соед. 1998. Т.40А, № 8. С. 1389-1393.

9. Роговина С.З. Получение целлюлозно-хитозановых смесей под действием сдвиговых деформаций в присутствии сшивающих агентов /С.З. Роговина, Т.А.Акопова, Г.А. Вихорева и др. // Высокомолекуляр. соед. 2000. Т.42А, № 9. С. 1489-1492.

10. Роговина С.З. / Исследование целлюлозно-хитозановых смесей, полученных в условиях сдвиговых деформаций / С.З. Роговина, Т.А. Акопова, Г.А Вихорева. и др. // Высокомолекуляр. соед. 2000. Т.42А, № 1. С. 10-15.

11. Могилевская EJI. О кристаллической структуре хитина и хитозана / EJI. Могилевская, Т.А. Акопова, А.Н. Зеленецкий, А.Н. Озерин // Высокомолекуляр. соед. 2006. Т.48А, 216. Polym. Sei., Ser. А., 2006, XX, XXX (Engl. Transi.).

12. Акопова Т.А. Влияние размола на структуру и свойства хитозана/ Т.А.Акопова, С.З.Роговина, И.Н. Горбачева и др. // Высокомолекуляр. соед. 1996. Т.38А, № 2. С. 263-268.

13. Балабышко A.M. Гидродинамическое диспергирование / A.M. Балабышко, А.И. Зимин, В.П. Ружицкий. М.: Наука, 1998. - 306с.

14. Новицкий Б.Г. Применение акустических колебаний в химико-технологических процессах /Б.Г. Новицкий.- М.: Химия, 1983. 192 с.

15. Азизбекян С.Г. Изменение структуры растворов Na-КМЦ методом механической активации / С.Г. Азизбекян, Г.С.Маненок, С.Н. Дайнеко, Г.М. Нефедова // Журн. прикл. химии. 1997. Т.70, Вып. 6. С. 1033-1039.

16. Lipatova I.M., Sedova I.L., Ermolaeva N.A. et al. Influence of mechanical treatment on the technological properties of starch size. / In: Textile Chemistry,

17. Ed. by A.P. Moryganov N.Y.: Nova Science Publishers. Inc. Cammack, 1998. P. 265-271

18. Насыпная, JI.H. Установка для приготовления шлихты термомеханическим способом / Л.И. Насыпная, А. С. Носкова // Текстил. пром-сть. 1983. - №2. - С. 55-57

19. Mecozzi M., Amici M., Pietrantonio E., Acquistucci R. // Ultrason. Sonochem. 1999. V.6. P. 133-139.

20. Kardos N., Luche J.-L. Sonochemistry of carbohydrate compounds// Carbohydrate Res. 2001. v. 332. P. 115-131.

21. Mecozzi M., Amici M., Pietrantonio E., Acquistucci R. // Ultrason. Sonochem. 1999. V.6. P. 133-139.

22. Yachi T., Hayashi J., Takai M., Shimizu Y. // J. Appl. Polym. Sei. 1983. V.37. P. 325-243.

23. Chen Kejlang, Shen Ye, Li Huilin et al. // J. Macromol. Sci.-Chem. 1985. A 22(4). P. 455-469.

24. Балабудкин M.А. Интенсификация процесса растворения ксантогената целлюлозы в аппаратах роторно-импульсноготипа / М.А.Балабудкин, А.А.Барам, Н.Ф. Черноусова и др // Хим. волокна. 1974. № 6. С. 64-65.

25. Ларин, О.В. Влияние интенсивных механических воздействий на реакционную способность крахмала в реакции персульфатного окисления / О.В. Ларин, И.М. Липатова, А.П. Морыганов // Изв. вузов. Технология текстил. пром-сти. 2002. - Вып. 7доп. - С. 44-50.

26. Xiong Jian, Ye Jun, Wang Wenjiny // Chem. Res. Chin. Unin. 2001. V.17. № 3.P. 125.

27. Ларин, О.В. Получение загусток на основе механохимически модифицированного крахмала / О.В. Ларин, И.М. Липатова, Л.И. Макарова, А.П. Морыганов // Изв. вузов. Технология текстил. пром-сти. 1999. - №4. -С. 69-75.

28. Юсова, A.A. Влияние ПАВ на состояние крахмальных гидрогелей в условиях воздействия высоких напряжений сдвига / A.A. Юсова, И.М. Липатова, А.П. Морыганов // ЖПХ. 2003. - Т. 76. - Вып. 3. - С. 449-453.

29. Мухина В.П., Игламова H.A., Смолянцев A.B., Левин Я.А. Механоакустические технологии в синтезе цикл о декстринов. // Хранение и перераб. сельхозсырья. 2002. № 3. С. 38-41.

30. Gribkova I.N., Kazakova Е.А., Danilchuk T.N. et al. // I-st Moscow Int. Conf. "Starch and Starch Containing Origins Structure, Properties and New Technologies" Moscow, Oct. 30 - Nov. 1, 2001. P. 128.

31. Sinisterra J.V. // Ultrasonics. 1992. V.30. P. 180-185

32. Юдаев В.Ф., Кокорев Д.Т., Сопин А.И. Истечение жидкости через отверстия ротора и статора сирены. // Изв. ВУЗов. Машиностроение. 1973. №8. С.71-76.

33. Юдаев В.Ф. Гидродинамические процессы в роторных аппаратах с модуляцией проходного сечения потока обрабатываемой среды / В.Ф. Юдаев // Теорет. основы хим. технологии. 1994. Т. 28. №6. С.581-590.

34. Барам A.A. Расчет мощности аппаратов роторно-пульсационного типа/ A.A. Барам, П.П. Дерко, Клоцунг Б.А. // Хим. и нефтяное машиностроение 1978. №4. С.5-6.

35. Бодня М.Д. Непрерывный процесс диспергирования пигментов при производстве эмалей путем озвучивания излучателями сиренного типа / М.Д. Бодня // Лакокрас. матер, и их применение. 1969. №1. С.24-26.

36. Бугай A.C. Центробежно-пульсационные аппараты в целлюлозно-бумажном производстве / А. С. Бугай // Бумажная пром-сть. 1964. №8. С.8-11.

37. Kuchta К. Dispersion ausbereiten: Kontinuerlich oder chargenweise mit StatorRotor-Maschinen. //Maschinenmarkt. 1978. Bd.84. №18. S.310-312.

38. Промтов M.A. Пульсационные аппараты роторного типа: теория и практика / М.А. Промтов. М.: Машиностроение, 2001. 260 с.

39. Балабудкин M.А. Роторно-пульсационные аппараты в химико-фармацевтической промышленности / М. А. Балабудкин М.: Медицина, 1983. 160 с.

40. Dispergirgerät in modulaler Bauweise. // Chemie-Jngineer-Technik 1993. Bd.65. №9. S. 1022.

41. Балабудкин М.А., Об эффективности роторно-пульсационных аппаратов при обработке эмульсионных систем/ М. А. Балабудкин, С.И. Голобородкин, Н.С. Шулаев // Теорет. Основы хим. Технологии. 1990. Т. 24. №4. С.502-508.

42. Балабудкин М.А. О закономерностях гидромеханических явлений в роторно-пульсационных аппаратах / М.А. Балабудкин // Теор. осн. хим. технол. 1975. Т.9. №5. С.783-794.

43. Аксельрод JI.C., Юдаев В.Ф., Мандрыка Е.А. Выщелачивание соли из обогащенной руды на гидросирене. // Ультразвуковые методы воздействия на технол. процессы. / Под ред. H.H. Хавского. Научн. тр. МИСиС. 1981, №133. С.29.

44. Зимин А.И. Абсорбция диоксида углерода водой в роторном аппарате с модуляцией потока / А.Н. Зимин, В.Ф. Юдаев // Теорет. Основы хим. Технологии. 1989. Т. 23. №5. С.673-676.

45. Зимин А.И. Кавитационная ректификация двухкомпонентных смесей / А.Н. Зимин, // Теорет. Основы хим. Технологии. 1996. Т. 30. №4. С.392-400

46. Биглер В.И. Возбуждение кавитации в аппаратах типа гидродинамической сирены / В.И. Биглер, В.Н. Лавренчик, В.Ф. Юдаев // Акуст. Журн. 1978.Т.24. №1. С.34-39.

47. Бадиков Ю.В. Техника и технология гидроакустического воздействия в процессах химической технологии/ Ю.В. Бадиков-Уфа: Гос. изд. н.-т. лит. «Реактив», 2001. 204 с.

48. Аграната Б.А. Ультразвуковая технология. /Под ред. Б.А. Аграната. М.: Металлургия, 1974. 504 с.

49. Маргулис М.А. Звукохимические реакции и сонолюминисценция/ М.А. Маргулис -М: Химия, 1986. 286 с.

50. Барамбойм Н.К. Механохимия высокомолекулярных соединений / Н.К. Барамбойб М.: Химия, 1978. 383 с.

51. Химия и ультразвук. Пер. с англ. Под редакцией A.C. Козьмина. М.: Мир, 1993. 187 с.

52. Базадзе Л.Г. Воздействие кавитации на процесс разделения водно-спиртовой смеси/Л.Г. Базадзе, А.И. Зимин, В.Ф. Юдаев // Журнал прикл. химии. 1989. Вып. 5. С.1166-1168.

53. Николаенко, Н.С. Совершенствование конструкции РПА (обмен опытом)/ Н.С. Николаенко, М.А. Балабудкин // Хим.фарм. ж. 1979. - Т. 13. - №38. - С. 110-111.

54. Балабудкин М.А. Роторно-пульсационный аппарат / М.А. Балабудкин-М.: Медицина. 1983. С.73-126

55. Зимин А.И.Кавитационный и дока-витационный режимы диспергирования водной суспензии пшеничной муки в роторном аппарате/ А.И Зимин, А.К.Звездин, A.M. Балабышко // Научно-технич. реферативный сборник. Пищевая пром-сть. 1983. Вып. 6. С. 12-15.

56. Келлер O.K.Ультразвуковая очистка / O.K. Келлер, Г.С. Кратыш, Г.Д. Лубяницкий Л.: Машиностроение, 1977. 184 с.

57. Зимин А.И. Технология получения спиртового раствора эвкалимина в режиме импульсного возбуждения кавитации / А.И. Зимин // Тез. докл. III Межд. конф. «Наукоемкие химические технологии». Тверь, 1995. С.186.

58. Маргулис М. А. Синтез окислов азота в кавитационном поле гидродинамического излучателя / М.А. Маргулис, В.А. Гаврилов, Ф.Г. Шаяхметов // Журнал физ. химии. 1988. Вып. 11. С.3088-3089.

59. Богданов В.В.Эффективные малообъемные смесители / В.В. Богданов, Б.И. Христофоров, Б.А. Клоцунг -Д.: Химия, 1989. 224с.

60. Wiedman W. Desagglomeration von Farbpligmenten mit hochtourigen Rotor-Stator-Dispergiermaschinen. // Chemie Technnik (BRD). 1975. Bd. 4. №10. S. 351-355.

61. Авербух Ю.И. Промышленный способ диспергирования парафиновой эмульсии/ Ю.И. Авербух, Н.М. Костин, Ю.А Крылатов // Журнал прикл. химии. 1978. Т. 51. №4. С. 820-823.

62. Балабышко А.М.Роторные аппараты с модуляцией потока и их применение в промышленности/ A.M. Балабышко, В.Ф. Юдаев М.: Недра, 1992. 176с.

63. Пат. 2159052 РФ МПК А 23 L 1/24. Соевая паста, майонез и способ его получения. / М.С. Ошурков, С.А. Саушкин, В.Г. Макаренко и др.

64. Иванец Г.Е. Применение роторно-пульсационного аппарата при производстве жидких комбинированных продуктов питания на молочной основе/ Г.Е. Иванец, Л.А. Отсроумов, В.А. Плотников // Достижения науки и техники АПК. 2001. №7. С.30-33

65. Балабудкин М.А. О применение аппарата роторно-пульсационного типа для интенсификации экстракции инсулина / М.А. Балабудкин и др. // Хим.-фарм. журнал. 1973. Т. 7. №5. С.37-39.

66. Зимин А.И. Приготовление раствора эвкалимина в этиловом спирте в роторном аппарате при импульсном возбуждении кавитации / А.И. Зимин // Хим.-фарм. журнал. 1996. №10. С.46-47.

67. Юсова А. А. Теоретическое обоснование и оптимизация механохимического способа приготовления крахмальной шлихты: Дисс. на соис. уч. ст. к.т.н. Иваново, ИГХТУ. 1998. С.56-63

68. Лосев Н.В. Оптимизация механического способа приготовления тонкодисперсных крахмальных гидрогелей и их использование в пигментной печати. Дисс. . канд. техн. наук. Иваново, 2004. с. 133.;

69. Липатова И.М. Использование крахмально-синтетической закрепляющей композиции в пигментной печати/ И.М. Липатова, Л.И. Макарова, Н.В. Лосев и др. // Изв. ВУЗов. Технология текст, пром-сти. 2002. №3. С.58-62.;

70. Козлова О. В. Комплексная загустка для печати по целлюлозосодержащим текстильным материалам / О. В. Козлова, О. И. Одинцова и др. // Изв. ВУЗов. Технология текст, пром-сти. 1998. №2. С.50-52.;

71. Ярынина Т. В. Интенсифицированный способ печатания хлопколавсановых тканей / Т.В. Ярынина, H.A. Батунова, Н.Р. Кокина, Л. И. Гандурин // Сб.: Прогресс техники и технологии отделочного производства. Иваново. 1992. С.69-74.

72. Липатова И.М. Механохимический способ приготовления шлихты из крахмалопродуктов / И.М. Липатова, В.А. Падохин, А.П. Морыганов и др. // Текст, пром-сть. 1998. №5. С. 32-33;

73. Липатова И.М. Механохимические технологии как путь снижения себестоимости процессов печатания и шлихтования в текстильном производстве/ И.М. Липатова, // Текст, химия. 2001. №1(19). С.72-77.

74. Устинов М.Ю. Получение и исследование свойств угольно-хитозановых пленок / М.Ю.Устинов, Г.А. Вихорева, С.Е Артеменко. и др. // Высокомолек. соединения. Сер. Б. 2003. Т.45. №11. С.1916-1921.

75. Мухина В.Р. Свойства растворов и пленок смесей хитозана с поливиниловым спиртом / В.Р. Мухина, Н.В. Пастухова, Ю.Д. Семчиков и др. //ВМС, А т. 43, 2001, №10, с 1779-1804.

76. Кулиш Е.И. Исследования структурообразования в смесях хитозан -поливиниловый спирт методом спектра мутности / Е.И. Кулиш, C.B. Колесов // ЖПХ,2005, т.78, с 1511-1513.

77. Бельникевич Н. Г. Свойства некоторых хитозансодержащих смесей и пленок на их основе / Н.Г. Бельникевич, Н.В. Боброва, C.B. Бронников и др. // Журнал прикладной химии. 2004. Т.77, №2. - С. 316-320.

78. Прокопов A.A. Влагопроницаемость и влагопоглощение хитозановых пленок / A.A. Прокопов, Э.С. Шульгина // Журнал прикладной химии. 1985. №7. - С. 1676-1679.

79. Алексеев В. JI. Структурные и механические свойства пленок, полученных из смесей хитозана и полиэтиленоксида / В. JI. Алексеев, Е.А. Кельберг, С.В.Бронников, Г.А. Евмененко // ВМС Б,2001.Т. 43, № 10, с. 1856 1860.

80. Роговина С.З. Свойства пленок, полученных из смесей целлюлозы и хитозана / С.З.Роговина, Г.А. Вихорева, Т.А.Акопова, H.A. Ерина // Высокомолекулярные соединения., 1999, Т 41 Б, № 11, с 1839 1842.

81. Zhao W., Yu L., Zhong Y., Sun J. // J. Makromol. Sei., Phys. 1995. №3, P.231

82. Properties of chitosan and microcrystalline cellulose composite gels : Докл. 3 International Conference on Engineering Rheology (ICER 2005), Zielona Göra,

83. Aug, 23-26, 2005. / Laka M., Chernyavskaya S., Jakobsons E. // Int. J. Appl. Mech. and Eng. 2005. - 10, Spec. Issue. - C. 323-327

84. Copper adsorption on chitosan-cellulose hydrogel beads: behaviors and mechanisms / Li Nan, Bai Renbi // Separ. and Purif. Technol. 2005. - 42, № 3. -C. 237-247.

85. Adsorption and complexation of chitosan wet-end additives in papermaking systems / Li Houbin, Du Yumin, Xu Yongmei // J. Appl. Polym. Sci. 2004. - 91, № 4. - C. 2642-2648.

86. Устинов М.Ю. Получение и исследование свойств угольно-хитозановых пленок / М.Ю.Устинов, Г.А. Вихорева, С.Е Артеменко. и др. // Высокомолек. соединения. Сер. Б. 2003. Т.45. №11. С. 1916-1921.

87. Synthesis and property of nanosized palladium catalysts protected by chitosan/silica / Huang Aiming, Liu Yinfeng, Chen Lai, Hua Jiadong // J. Appl. Polym. Sci. 2002. - 85, № 5. - C. 989-994.

88. Characterization and performance evaluations of sodium zeolite-Y filled chitosan polymeric membrane: effect of sodium zeolite-Y concentration / Ahmad A. L., Nawawi M. G. Mohd, So L. K. // J. Appl. Polym. Sci. 2006. - 99, № 4. - C. 1740-1751.

89. Characterization and performance evaluations of sodium zeolite-Y filled chitosan polymeric membrane: effect of sodium zeolite-Y concentration / Ahmad

90. A. L., Nawawi M. G. Mohd, So L. K. // J. Appl. Polym. Sci. 2006. - 99, № 4. - C. 1740-1751

91. Тюкова И.С., Суворова A.M., Мещерякова А.И., Лирова Б.И., Лютикова Е.А.Сорбция катионов гранулированными и пленочными гибридными сорбентами на основе хитозана и оксида кремния. URL: httpy/chem.usu.ru/win/conf/conf2005/sbornik.pdf

92. Получение и свойства магнитных наночастиц хитозана / Li He-ping, Ruan Jian-ming, Huang Bai-yun, Wang Ya-dong // Zhongnan daxue xuebao. Ziran kexue ban = J. Cent. S. Univ. Sci. and Technol. 2004. - 35, № 2. - C. 175-179.

93. Широкова Л.Н. Получение и свойства наночастиц железа в матрице карбоксиметилхитина / Л.Н. Широкова, В.А. Александрова, А.А. Ревина,

94. B.Т.Дубинчук // росхит. 2010 С.70-73.

95. Губин С.П. Магнитные наночастицы: методы получения, строение и свойства/ С.П Губин, Ю.А. Кокшаров, X Г.Б.омутов, Г.Ю.Юрков // Успехи химии. 2005. Т 74. №6.С.539-574.

96. Huber D.L. Synthesis, Properties, and Applications of Iron Nanoparticles, // Small. 2005. VI. № 5. P. 482-501

97. Arrascue M.L., Garcia H. M., Horna O. Gold sorption on chitosan derivatives // Hydrometallurgy 2003 .V. 71. P. 191-200

98. Muzzarelli C., Muzzarelli R.A.A. Natural and artificial cosan-inorganic composites. Focused Riview.// J. Inorganic Biochemistry. 2002. V. 92. P. 89-94.

99. Fabrication of CaCC^-biopolymer thin films using supercritical carbondioxide / Wakayama Hiroaki, Hall Simon R., Mann Stephen // J. Mater. Chem. -2005,- 15, № 11.-C. 1134-1136.-Англ.

100. Помогайло А.Д. Гибридные полимер-неорганические нанокомпозиты / А.Д. Помогайло // Успехи химии. 2000. Т.69. № 1. С 60-85.

101. Preparation and bioactivity evaluation of hydroxyapatite-titania/chitosan-gelatin polymeric biocomposites / Mohamed Khaled R., Mostafa Amani A. // Mater. Sci. and Eng. C. 2008. - 28, № 7. - C. 1087-1099.

102. TÍO2. Double-functional characteristics of a surface molecular imprinted adsorbent with immobilization of nano-TiC^ / Su H., Li Q., Tan T. // J. Chem.

103. Technol. and Biotechnol. 2006. - 81, № 11. - C. 1797-1802.

104. Berger J., Reist M, Mayr J.M., Felt О. Structure and interactions in covalently and ionically crosslinkerd chitosan hydrogels for biomedical application // European Journal of Pharmaceutics and Bioharmaceutics. 2004. V. 57. P. 19-34.

105. Robindra D.R., Nand A.V. Swilling properties of chitosan hydrogels // Int. J.Biol. Macromol. 2003. V.10.P 153-157.

106. Mincheva R., Manolova N., Sabov R., Kjurchiev G. Hydrogels from chitosan crosslinked with polydiacid as bone regeneration materials // e-Polymers. 2004. № 058.3. 1-11.

107. Ким B.C. Диспергирование и смешение в процессе производства и переработки пластмасс / B.C. Ким, В.В. Скачков М.: Химия, 1988. - 240 с

108. Липатов Ю.С. Физико-химические основы наполнения полимеров / Ю.С.Липатов М.: «Химия» 1991, 260с.

109. Липатов Ю.С. Физико-химия наполненных полимеров/ Ю.С.Липатов-Киев: Наукова думка, 1967. 234с.

110. Липатов Ю.С. Физическая химия наполненных полимеров/ Ю.С.Липатов- М.:Химия, 1977, 304с

111. Липатов Ю.С. Межфазные явления в полимерах / Ю.С.Липатов Киев: Наукова думка, 1980. 260с

112. Липатов Ю.С. Коллоидная химия полимеров / Ю.С.Липатов- Киев: Наукова думка, 1984. 344с

113. Соломко В.П. Наполненные кристаллизующиеся пол-ры /. Соломко В.П. -Киев: Наукова думка, 1980, 254с

114. Вундерлих Б. Физика макромолекул/ Вундерлих Б. -М.:Мир, 1979.Т.2 574с.

115. Мэнсон Дж., Сперлинг JI. Полимерные смеси и композиты / Дж. Мэнсон, JI.Сперлинг Пер. с англ. М.:Химия, 1979. 439с.

116. Каца Г.С Наполнители для полимерных композиционныхматериалов/ Под ред. Г.С. Каца, 1981. 736с.

117. Липатов Ю.С. Адсорбция полимеров/ Ю.С. Липатов, Л.М. Сергеева-Киев: Наукова думка, 1972- 196 с.

118. Трещинников О. Н. Механизм структурообразования в поверхностных (граничных) слоях полимеров / О. Н. Трещинников, Р. Г. Жбанов //Высокомолек. Соед. -1988.№4. с. 259.

119. Симонов-Емельянов И.Д. Влияние размера частиц наполнителя на некоторые характеристики полимеров / И.Д. Симонов-Емельянов, В.Н.Кулезнев, Л.З. Трофимичева//Пластические массы, 1989, №5, с.61-64.

120. Баран А.А. Полимерсодержащие дисперсные системы / А.А. Баран -Киев: Наукова думка, 1986. 204с

121. Киселев А.В. Инфракрасныеиспектры поверхностных соединений адсорбированных веществ / А.В. Киселев, В.И. Лыгин -М.: Наука. 1972

122. Менжерес Г.Я. Применение метода ИК-спектроскопии для изучения адсорбции из растворов смесей полимеров / Г.Я. Менжерес, В.Н.Чорная, Т.Т.Тодосийчук, В.Д.Коновалюк //Укр хим журн, 2008, т.74, №10. с.109-116

123. Липатов Ю.С. Исследование толщины адсорбционных слоев олигоме-ров на твёрдой поверхности/ Ю.С.Липатов, Т.Т.Тодосийчук, В.Ф.Шумский, Л.М. Сергеева // Высокомолекуляр.соединения, 1973, Т. 15а, № 10, с.2243-224

124. Wang Xiaohui, Du Yumin, Fan Lihong, Liu Hui, Hu Ying Chitosan-metal complexes as antimicrobial agent: synthesis, characterization and structure-activity study///Polym. Bull. 2005. - 55, № 1-2. - C. 105-113.

125. Killmann E., Schreibener E.//Macromol.Chem. B. 1962. V.57.N1.P.212-220.

126. Малинский Ю.М. Оценка толщины «адсорбированного» слоя полимеров на твердых поверхностях / Ю.М. Малинский, И.В. Эпельбаум и др //ВМС. 1966.Т.8, №11. с.1886-1889

127. Ганиев Р.Ф. и др. Влияние механоактивации на процесс модификации поверхности в водных дисперсных системах пигментов/ Р.Ф. Ганиев, Н.А. Булычев, В.Н.Фомин, И.А.Арутюнов и др. // ДАН, 2006, т.407, №4, с.499- 501

128. Carasso M.L., Rowlands W.N., O'Brien R.W.//J. Colloid Interface Sci. 1977. V.193. P.200.

129. O'Brien R.W//Part.Syst.Charact. 2002. V.19/P.21

130. Завьялова Н.Б. Термодинамические параметры состояния системы как фактор прогнозирования прочностных свойств гетерофазных полимерных материалов/ Н.Б. Завьялова, В.Ф. Строганов, И.В.Строганов //Известия КазГАСУ, 2007, №1(7), с.60-62.

131. Охлопкова А. А., Петрова П.Н., Попов С.Н. Полимерные композиционные материалы триботехнического назначения на основе политетрафторэтилена / А.А. Охлопкова, П.Н. Петрова, С.Н. Попов //Ж.Рос.Хим общества имД.И.Менделеева. 2008,t.LII, №3,с.147-152.;

132. Френкин Э.И. Механические свойства и структура полиэтилена, наполненного сажей и аэросилом / Э.И. Френкин, Ю.Т. Янковский //в Сб. Наполнители полимерных материалов, М. 1969, с. 119-122.

133. Яхнин Е.Д. Исследование процессов структурообразования в наполненных растворах кристаллизующегося полимера.// В сборнике Поверхностные явления в полимерах-сборник под ред. Е.Д Яхнин., 1978г, с.128-135.

134. Таубман А.Б. Физико-химическая механика дисперсных структур/ А.Б. Таубман, Е.Д. Яхнин, В.А. Воронков М.: Наука, 1966, с.39.

135. Яхнин Е.Д., Егорова Ю.В. // Коллоид. Ж. 1967, Т.29, №4, С.606

136. Соломко В.П. О явлении межструктурного наполнения и его влиянии на свойства полимеров / В.П. Соломко //Механика полимеров. 1976, №1. С.162-165

137. Гузеев В.В. О влиянии дисперсности наполнителей на вязкость расплавов ПВХ / В.В. Гузеев, М.Н. Рафиков, Ю.М. Малинский //ВМС,Т. 17 А, 1975,№4,с.804-806

138. Ананьева Е.С. Плазмохимическая модификация поверхности углеродных волокон / Е.С. Ананьева, C.B. Ананьин //Ползуновский вествник. 2009.№4. с.220-222.

139. Зайченко Н.М. Высокопрочные тонкозернистые бетоны с минеральными добавками, активированнымив электрическом поле коронного разряда/ Н.М Зайченко., В.Н.Губарь //Весник Донбасской академии строительства и архитектуры. 2010, Вып.1, с.99-104.

140. Дмитриенко A.B. Зависимость физико-механических свойств наполненных полимерных систем от характера связи полимер-наполнитель / A.B.Дмитриенко, С.С.Иванчев, А.Я. Гольдман и др //ВМС,т.ЗО,1988,№1,с.72-78.

141. Поверхности раздела в полимерных композитах. Ред.Плюдеман Э.М. М.: Мир. 1978.

142. Иванчев С.С. Полимеризационное наполнение методом радикальной полимеризации как способ получения композиционных материалов / С.С.Иванчев, A.B. Дмитренко //Успехи химии. 1982. Т.51. №7. С.1178-1200

143. Ениколопов Н.С. Композиционные полимерные материалы и их применение/ Н.С.Ениколопов, Ф. С. Дьячковский, JI.A. Новокшенова // Тезисы докл. I Всесоюзн. коиф. Ташкент, АН СССР, АН УзССР. 1980, т. 1, с. 22.

144. Крокер Р. Полимерные реакции на поверхностях порошков/ Р. Крокер, М.Шнейдер, К. Хаманн //Успехи химии,1974,т.43,с.349.

145. Усков И. А. Наполнение полиметилметакрилата армированным бентонитом, вводимым непосредственно в мономер / И.А. Усков //ВМС,1960,т.2. с.926

146. Барамбойм Н.К. Механохимия высокомолекулярных соединений / Н.К. Барамбойм М.: Химия, 1978. 383 с.с.179

147. Прусова С.М. Влияние МКЦ на реологические и шлихтующие свойства растворов полисахаридов / С.М. Прусова, И.В.Рябинина, А.Н.Прусов, А.П.Морыганов //Изв.Вуз, ХиХТ, 2003,с.52-55.

148. Аким Э.Л. Взаимодействие целлюлозы и других полисахаридов с водными системами. В кн. Научные основы химической технологии углеводов. / Отв. ред. Захаров А.Г. М.: ЛКИ, 2008

149. Садов, Ф.И. Лабораторный практикум по курсу: Хим. технология волокнистых материалов / Ф.И. Садов, Н.М. Соколова. М.: Легкая индустрия, 1955. - С. 129.

150. ГОСТ 15139-69 Методы определения плотности.

151. Гольдин, С.С. Основы гистологической техники электронной микроскопии / С.С. Гольдин. М.: Изд. Ин. Лит., 1963. - С. 258.

152. Пиз Дж. Гистологическая техника в электронной микроскопии / Дж. Пиз. М.: Изд. ин. лит., 1963. - С. 164.

153. Исследование адсорбции на границах раздела «жидкость-газ» и «твердое тело-жидкость»: Методические указания к лабораторной работе по коллоидной химии / составители E.H. Канин, М.В. Улитин; Под. ред. В.В. Буданова. Иваново, 1994. - 32с.

154. Сенахов, A.B. Загустки, их теория и применение / A.B. Сенахов, В.В. Коваль, Ф.И. Садов. М.: Легкая индустрия, 1972. - С. 7-10.

155. Тюкова И.С. Получение и структура органо-неорганических гибридных пленок хитозан/оксид кремния / И.С.Тюкова, А.И.Суворова, А.И.Окунева, Е.И.Шишкин //ВМС, 2010 Сер Б, Т.52, №9, с.1702-1708.

156. Корнилова H.A. Обоснование получения текстильных аппретов на основе хитозана с использованием гидроакустического воздействия Дисс. . канд. техн. наук. Иваново, 2010. с. 164

157. Ходаков Г.С. Реология суспензий. Теория фазового течения и ее экспериментальное обоснование // Рос.хим. ж. 2003. Т. XLVII. №2. С.33-44.

158. ЧигановаГ.А. Коллоидно-химические свойства нано-дисперсных систем.URL: httpy/msnamtech08.rusr^ l).pdf

159. Волкова A.B. Электроповерхностные свойства диоксида титана в растворах простых электролитов/ А.В.Волкова, Л.Э Ермакова., Н.Ф. Богданова, Е.А.Тарабукина, М.П. Сидорова //Коллоидный журнал,2010, т.72, №6, с.735-740

160. Червяков В.М. Гидродинамические и кавитационные явления в роторных аппаратах/ В.М.Червяков, В.Ф. Юдаев -М.: Издательство Машиностроение -1, 2007. 128 с.

161. Корнилова H.A. Влияние гидроакустического воздействия на структурную организацию растворов хитозанов/ H.A. Корнилова, И.М. Липатова // ЖПХ. 2010. Т. 83. Вып. 1. С. 142-147.

162. Рашидова С.Ш. К вопросу взаимодействия ионов металлов с хитозаном. / С.Ш.Рашидова, С.Р.Пулатова, В Н.Л.оропаева, И.Н.Рубан Матер. Седьмой Междунар. конф. «Современные перспективы в исследовании хитина и хитозана». М: ВНИРО, 2003. С.350-352

163. V.I.Pedroni e.a.//Colloid Polim. Sei. (2003)V.282, p.100-102

164. Ильина A.B., Левов A.H., Орлов B.H., Будашев И.А., Варламов В.П. // Материалы Девятой Междунар. конф. «Современные перспективы в исследовании хитина и хитозана». М.: ВНИРО, 2008. С. 61-65

165. Липатова И.М. Влияние механической активации на реологические и пленкообразующие свойства суспензий сульфата бария в растворах хитозана / И.М. Липатова, Е.А.Мезина, Н.В. Лосев // Журн. прикл. химии. 2011. - Т. 84, вып. З.-С. 495-499.

166. Липатова И.М. Механоактивация хитина в водных и спиртовых суспензиях/ .М. Липатова, Л.И. Макарова // Журнала прикладной химии. 2010. Т. 83. Вып. 1.С. 148-153.

167. Schräder R., Hoffman В., in "Festkorperchemie. Beitrage aus orscungs und Praxis", Vlg Grundstaffindustrie, Leipzig. 1973, S.528. Herausg von V. Boldyrev und K. Meyer

168. Липатова И.М. Влияние гидроакустического воздействия на скорость гидролитической деструкции хитозанов в уксуснокислых растворах / И.М. Липатова, H.A. Корнилова, // Журн. прикл. химии. 2008. - Т. 81, вып. 5. - С. 778-782.

169. Vassileva P., Tzvetkova P., Lakov L. Thiouracil modificied activated carbon as a sorbent for some precious and heavy metal ions// Porous Mat.2008. V.15. P.593-599.

170. Федосеева E.H. Механические свойства и структура пленок хитозана/ Е.Н.Федосеева, М.Ф.Алексеева, В.П.Нистратов, Л.А. Смирнова// Материалы Девятой Междунар. конф. «Современные перспективы в исследовании хитина и хитозана». М.: ВНИРО, 2008, с.115-117

171. Ломовский О.И. Обработка дисперсных материалов и сред / О.И. Ломовский //Межд. периодический сб. научн. Трудов «прикладная механохимия: фармацевтика и медицинская промышленность» Вып. 11, Одесса, 2001, с.81-100

172. Schräder R., Hoffman В., in "Festkorperchemie. Beitrage aus orscungs und Praxis", Vlg Grundstaffmdustrie, Leipzig. 1973, S.528. Herausg von V. Boldyrev und K. Meyer

173. DoulahM.S. //J. Appl. Polym. Sei. 1978. Vol. 22. P. 1735.

174. Schräder R., Hoffman В., in "Festkorperchemie. Beitrage aus orscungs und Praxis", Vlg Grundstaffmdustrie, Leipzig. 1973, S.528. Herausg von V. Boldyrev und K. Meyer

175. Румянцева E.B. Сорбция ионов меди гранулированным хитозаном / Е.В.Румянцева, Г.А.Вихорева, Н.Р.Кильдеева, A.A. Неборако, Е.Ю. Сараева, Л.С. Гальбрайх // Химические волокна. 2006. - №2. - С. 11-14.

176. Селиверстов А.Ф. Сорбция металлов из водных растворов хитинсодержащими материалами / А.Ф. Селиверстов и др. //ЖПХ, т.66, 1993, №10, с.2331-2336.;

177. Успенский С.А. Получение хитозансодержащих нитей и исследование их свойств. Дисс. . канд. хим. наук. Москва, 2011. с. 106

178. Radetic M., Jocic D., Jovancic P., Petrovic Z. Lj, Thomas H. Recycled wool-based nonwoven material for sorption of acid dyes // Indian J. Fibre and Text. Res. -2005.- 30, № l.-C. 82-87

179. Румнцева E.B. Получение и исследование гранулированных сорбентов на основе хитозана. Дисс. . канд. хим. наук. Москва, 2008. с. 132

180. Награждается Мсзина Елена Александровназа лучший устный докладна V Региональной конференции молодых учен ых «Теоретическая и экспериментальная химия жидко фазных систем» (Крестовские чтения)

181. Председатель Оргкомитета проф. Захаров А.Г. ноябрь 2010 г.

182. Ивановский инновационный салон „Инновации-2010"m1. МИНПРОМТОРГроссиигонаm итшишьМсмн1. ШШЖИ'f\1. ИГФ II 11МИ f1. ДИПЛОМв номинации «Молодые инноваторы» МЕДАЛЬЮ САЛОНА НАГРАЖДАЮТСЯ

183. Е.А. Мента, If.M. Липатова, H.H. Лосев (ИХР РАН),авторы работы «ЬПОКОЧШННГНЫ! ФНЛМТЫ Д.1Я 11Щ.1ГЧ11111Я IIOHOI? 1Я/К1.Ш\ Mi l л. i. ion IIl'y uioHMx.iii.ioB il i волы и 1>110.Ю1 им! скн\жилмк mi»1. Иваново '10 . V

184. Председатель Оргкомитета, заместитель начальника ДЭРиТ Ивановской области1. В. н. силкин*d0i °ххкс\^ А про^о*1. Золотое Кольцо30 сентября 1 октября

185. Председатель Экспертного совета Салона, генеральный директор ООО «ИвРНКЦ» Ч А. П. МОРЫГАНОВ1. SiUIЯ