автореферат диссертации по технологии материалов и изделия текстильной и легкой промышленности, 05.19.02, диссертация на тему:Обоснование получения текстильных аппретов на основе хитозана с использованием гидроакустического воздействия

004610270

На правах рукописи

КОРНИЛОВА НАДЕЖДА АЛЕКСАНДРОВНА

ОБОСНОВАНИЕ ПОЛУЧЕНИЯ ТЕКСТИЛЬНЫХ АППРЕТОВ НА ОСНОВЕ ХИТОЗАНА С ИСПОЛЬЗОВАНИЕМ ГИДРОАКУСТИЧЕСКОГО ВОЗДЕЙСТВИЯ

05.19.02 - Технология и первичная обработка текстильных материалов и сырья

АВТОРЕФЕРАТ

диссертации на соискание ученой степени кандидата технических наук

1 4 ОПТ 2010

Иваново-2010

004610270

На правах рукописи

КОРНИЛОВА НАДЕЖДА АЛЕКСАНДРОВНА

ОБОСНОВАНИЕ ПОЛУЧЕНИЯ ТЕКСТИЛЬНЫХ АППРЕТОВ НА ОСНОВЕ ХИТОЗАНА С ИСПОЛЬЗОВАНИЕМ ГИДРОАКУСТИЧЕСКОГО ВОЗДЕЙСТВИЯ

05.19.02 - Технология и первичная обработка текстильных материалов и сырья

АВТОРЕФЕРАТ

диссертации на соискание ученой степени кандидата технических наук

Иваново-2010

Работа выполнена в Учреждении Российской академии наук Институте химии растворов РАН (г. Иваново)

Научный руководитель: доктор химических наук, ст.н.с.

Официальные оппоненты: доктор технических наук, профессор

кандидат химических наук

Ведущая организация:

Липатова Ирина Михайловна

Калинников Юрий Александрович Акопова Татьяна Анатольевна

ГОУВПО «Московский государственный текстильный университет им. А.Н. Косыгина»

Защита состоится « Я"» октября 2010 г. в ■/£ часов на заседании совета по защите докторских и кандидатских диссертаций Д 212.063.03 при Государственном образовательном учреждении высшего профессионального образования «Ивановский государственный химико-технологический университет» по адресу: 153000, г. Иваново, пр. Ф. Энгельса, 7. Тел. (4932) 32-54-33, факс: (4932) 32-54-33, e-mail: dissovet@isuct.ru

С диссертацией можно ознакомиться в библиотеке Государственного образовательного учреждения высшего профессионального образования «Ивановский государственный химико-технологический университет» по адресу: 153000, г. Иваново, пр. Ф. Энгельса, 10.

Автореферат разослан сентября 2010 г.

Ученый секретарь совета Д 212.063.03

ШарнинаЛВ.

ОБЩАЯ ХАРАКТЕРИСТИКА РАБОТЫ Актуальность темы. Хитозан - биологически активный полисахарид природного происхождения, обладающий комплексом ценных в практическом отношении свойств и привлекающий все возрастающее внимание исследователей во всем мире. Интерес специалистов, работающих в области текстильной химии, к хитозану обусловлен такими его свойствами как водораствори-мость, нетоксичность, хорошие пленкообразующие свойства и способность безреагентно закрепляться на натуральных волокнах. Благодаря этим свойствам хитозан можно считать перспективным отделочным материалом для облагораживания текстильных изделий и придания им новых специальных свойств. Для промышленных целей наиболее целесообразно использовать более дешевые марки хитозана технического назначения, однако при этом сталкиваются с проблемой структурной неоднородности растворов и необходимостью их фильтрации. Эффективным способом структурной гомогенизации растворов полимеров и улучшения их технологических свойств является использование гидроакустического воздействия (ГА-воздействия), реализуемого в роторно-импульсных аппаратах (РИА). Учитывая экономическую ситуацию в отечественной текстильной промышленности, наиболее близкую перспективу реального промышленного использования могут иметь функ-ционализованные аппреты на основе хитозана, получаемые введением активных адцитивов и позволяющие производить текстильные изделия узкого специального (медицинского, защитного, фильтрующего и др.) назначения. Использование гидроакустической техники (ГА-техники) для механоакустиче-ского инкорпорирования водонерастворимых адцитивов в растворы хитозана позволяет получать высокодисперсные отделочные препараты с улучшенными технологическими свойствами. Для грамотного использования РИА при получении отделочных аппретов на основе хитозана необходимо располагать данными по влиянию ГА-воздействия на состояние растворов хитозана и дисперсий на его основе. В доступной научной литературе такие данные отсутствуют. Поэтому задача комплексного исследования механоинициируе-мых структурных и химических превращений в растворах хитозана и дисперсиях на его основе является актуальной.

Работа выполнена в соответствии с планами НИР Учреждения Российской академии наук ИХР РАН на 2006-2008 г.г. (№01.2.006 05652), на 2009-2011г.г. (№01.2.00950828), при поддержке грантов РФФИ на 2006-2007г.г. (№06-08-96506), программы ОХНМ №5 на 2009-20 Юг.г., фонда содействия развитию малых форм предприятий в научно-технической сфере («У.М.Н.И.К.», 2007-2008 г.г., № 6347р/8476).

Цель работы. Разработка научно обоснованных приемов регулирования свойств хитозановых текстильных аппретов при механическом способе их получения на основе выявления закономерностей протекания механошш-циируемых структурных и химических процессов в растворах хитозана и дисперсиях на его основе.

Достижение поставленной в диссертационной работе цели предполагало решение следующих задач:

- выявление закономерностей протекания в растворах хитозана механоини-циируемых процессов, определяющих их реологические и пленкообразующие свойства;

- оценка степени протекания деструктивных процессов в растворах хитозана при их механической обработке в РИА;

- определение влияния параметров механической обработки растворов хитозана на основные технологические показатели аппретирования;

- обоснование эффективности использования ГА-воздействия при получении хитозановых аппретов, содержащих нерастворимый наполнитель;

- оценка влияния механической обработки хитозановых аппретов, нанесенных на текстильный материал, на пролонгацию действия лекарственных препаратов;

- оценка возможности получения устойчивых коллоидов хитозана с использованием РИА для дискретного аппретирования.

Общая характеристика объектов и методов исследования. В качестве основного объекта исследования были использованы 8 образцов хитозана (ХЗ) различной молекулярной массы (ММ) и степени деацетилирования (СД), предоставленные ЗАО «Биопрогресс» (г. Щелково Московской обл.). В работе использовались лекарственные препараты -левомицетин, хлоргекси-дин биглюконат, фурагин, фурацилин, а также активный краситель (активный бирюзовый 23Т).

Для реализации ГА-воздействия был использован лабораторный ротор-но-импульсный аппарат.

Экспериментальные исследования проводили с привлечением широкого спектра методов физико-химического анализа: вискозиметрического; спек-трофотометрического; сорбционного; электронно-микроскопического; кинетического; электрокинетического; рентгенофазового; ИК-спектроскопии.

Оценку погрешностей измерения при проведении экспериментов проводили с использованием методов математической статистики.

Научная новизна. Впервые дано экспериментальное обоснование возможности целенаправленного изменения свойств растворов хитозана и дисперсий на их основе путем использования ГА-воздействия, реализуемого в роторно-импульсных аппаратах. При этом получены следующие наиболее существенные научные результаты:

- выявлены закономерности влияния ГА-воздействия на реологические и пленкообразующие свойства растворов хитозана, а также на сорбционные свойства сформованных из них пленок;

- установлены кинетические закономерности протекания механодеструкции макромолекулярных цепей хитозана в водных растворах, инициируемой ГА-воздействием;

- экспериментально доказано влияние гидроакустической обработки растворов хитозана на его способность закрепляться на хлопчатобумажной ткани;

- установлены закономерности гидроакустического диспергирования кристаллических наполнителей в водных растворах хитозана различной концентрации и молекулярной массы;

- определено влияние параметров гидроакустической обработки растворов хитозана на транспортные свойства получаемых на их основе аппретов.

Полученные закономерности являются вкладом в развитие теории меха-нохимии растворов и гелей полисахаридов.

Практическая значимость. Показана возможность и эффективность получения текстильных аппретов на основе хитозана с улучшенными технологическими свойствами с использованием ГА-техники. Обоснована целесообразность использования ГА-воздействия для приготовления хитозановых аппретов, содержащих лекарственный препарат. Для образцов текстильных салфеток, обработанных хитозановыми аппретами с ме-ханоакустически инкорпорированными противомикробными препаратами, в условиях предприятия ООО «Колетекс» (г. Москва) были проведены испытания, в ходе которых подтверждена применимость данного вида отделки для получения изделий медицинского назначения.

Выявленные экспериментальные закономерности по влиянию ГА-воздействия на состояние растворов и дисперсий хитозана могут быть использованы при разработке механохимических технологий получения препаратов на основе хитозана для применения и в других отраслях промышленности (пищевой, косметической, фармацевтической). Автор защищает:

- экспериментально установленные и научно обоснованные закономерности влияния ГА-воздействия, реализуемого в РИА, на реологические и пленкообразующие свойства уксуснокислых растворов хитозанов;

- экспериментально выявленное повышение реакционной способности хитозана в химических процессах, ответственных за его закрепление на хлопчатобумажной ткани, в результате механической обработки в РИА;

- экспериментально установленную эффективность использования РИА для получения высокодисперсных хитозановых аппретов, содержащих водоне-растворимый функциональный наполнитель;

- экспериментально выявленные закономерности изменения скорости выхода лекарственных препаратов из механически активированных хитозановых аппретов.

Личный вклад автора. Личный вклад автора состоит в разработке ряда методик исследования, в получении, математической обработке и анализе экспериментальных данных, оформлении результатов эксперимента и в подборе библиографических источников.

Апробация работы. Основные материалы диссертации доложены, обсуждены и получили положительную оценку на:

- ТГГ Всероссийской научной конференции «Физико-химия процессов переработки полимеров», г. Иваново, 2006 г.;

- XVI International Conference on Chemical Thermodynamics in Russia (RCCT 2007), Suzdal, 2007;

- Научной конференции фестиваля студентов, аспирантов и молодых ученых «Молодая наука в классическом университете», г. Иваново, 2007 г.;

- Международной научно-технической конференции «Современные наукоемкие технологии и перспективные материаиы текстильной и легкой промышленности» («Прогресс-2007»), г. Иваново, 2007 г.;

- Conference (With International Imitation) «Compounds and Materials with Specific Properties», Tbilisi, 2007 г.;

- III Международной научно-технической конференции «Достижения текстильной химии - в производство» («Текстильная химия - 2008»), г. Иваново,

2008 г.;

- Ш и IV региональных конференциях молодых ученых «Теоретическая и экспериментальная химия жидкофазных систем» (Крестовские чтения), г. Иваново, 2008-2009 г.г.;

- Международной научно-методической конференции с элементами научной школы для молодежи «Достижения в области химической технологии и дизайна текстиля, синтеза и применения красителей», г. Санкт-Петербург,

2009 г.

Публикации. Основные теоретические положения работы, ее практические результаты опубликованы в 16 печатных работах, в том числе в 7 статьях в научных журналах, рекомендованных перечнем ВАК, а также в 9 тезисах докладов на международных, всероссийских и региональных конференциях.

Структура и объем диссертационной работы. Диссертационная работа состоит из введения, литературного обзора, методической части, экспериментальной части с обсуждением результатов, выводов, списка использованной литературы, включающего 206 источников, и приложений. Основная часть диссертационной работы содержит 164 страницы машинописного текста, в число которых входят 10 схем, 46 рисунков и 15 таблиц.

ОСНОВНОЕ СОДЕРЖАНИЕ РАБОТЫ Введение

Во введении обоснована актуальность работы, ее научная новизна и практическая значимость.

1. Литературный обзор

Состоит из трех разделов. Первый раздел посвящен обзору и анализу литературной информации по теории и практике гидроакустического воздействия как одного из наиболее эффективных методов интенсификации технологических процессов. Обсуждены наиболее важные проблемы, которые в настоящее время привлекают внимание сформировавшихся в России научных школ, занимающихся теорией и практикой ГА-техники и технологии. Во втором разделе описаны работы, касающиеся влияния интенсивных механических воздействий на состояние растворов и гидрогелей полисахаридов, Отмечено, что данные по влиянию интенсивных механически:« воздействий на состояние растворов хитозана отсутствуют. В третьем разделе рассмотрены основные тенденции применения хитозана в отделке текстильных материалов в отечественной и зарубежной текстильной промышленности.

2. Методическая часть

Методическая часть содержит характеристику объектов исследования и описание методик проведения экспериментов.

3. Экспериментальная часть и обсуждение результатов 3.1. Влияние гидроакустического воздействия на структурно-чувствительные свойства растворов хитозанов В данном разделе работы были исследованы закономерности протекания механоинициируемых структурных процессов в растворах хитозана. Экспе-

Рис. 1. Влияние концентрации растворов хитозана па величину относительной диспергирующей активности кавитации, генерируемой в них при гидроакустическом воздействии: а) -ХЗ-120; б) -ХЗ-550. риментально установлено существование двух областей (обл. 1 и 11) концентрации хитозана, которым соответствуют растворы, отличающиеся откликом на ГА-воздействие. Условная граница между двумя областями соответствует излому на кривой зависимости относительной диспергирующей активности кавитации, генерируемой в растворах хитозана, от их концентрации (рис. 1).

Таблица 1

Влияние гидроакустического воздействия на свойства растворов хитозанов в 2%-ной уксусной кислоте и пленок из них (тл = 4 с, п = 5000 об/мин)

ММ 120 ООО ММ 410 000

Концентрация хитозана в растворах

Характеристики 1.5 мас% 6 мас% 1 мас% 4 мас%

(обл. I) (обл. II) (обл. I) (обл •И)

Исх. А Исх. А Исх. А Исх. А

р а Динамическая вязкость ц, Па-с 0.15 0.13 26.13 22.74 0.32 0.25 11.12 9.23

с ДУС 15.81 33.72 2.32 2.77 6.86 10.18 1.88 1.73

1 в О Хар актеристическая вязкость [л]. А"/г 4.5 4.0 4.8 5.2 8.2 7.6 8.4 9.4

р ы Объемная доля гель-фракции ф, об% 2.0 0 4.3 0 8.7 0 11.0 0.5

11 л Плотность р, г/см3 1.55 1.64 1.40 1.50 1.13 1.43 1.22 1.40

е н к и Влагопоглощение 91 61 119 131 171 140 105 из

Сделано предположение, что наличие двух областей связано с затуханием кавитации в области относительно высоких концентраций полимера (обл. II). В табл. 1 приведены характеристики исходных и механически обработанных (А) растворов хитозана для концентрационных областей Т и II. Из данных таблицы видно, что кратковременная механическая обработка растворов хитозана независимо от концентрационной области вызывает снижение динамической вязкости растворов и доли микрогелевой фракции, а также повышение массовой плотности сформованных из них пленок. Для области I наблюдалось снижение характеристической вязкости растворов хитозана, а также снижение влагопоглощающей способности формуемых из них пленок. При механической обработке более концентрированных растворов, соответствующих области II, было получено увеличение характеристической вязкости полимера и некоторое увеличение влагопоглощения пленок.

При обработке в РИА растворов хитозана любой концентрации было зафиксировано увеличение разрывной нагрузки формуемых из них пленок в среднем на 25-40 %. Установлено, что прочность пленок из механически обработанных растворов экстремально зависит от концентрации полимера в растворе и интенсивности обработки в РИА (рис. 2). При экстремальном сочетании параметров механической обработки растворов прирост прочности пленок может достигать 65 %. Было высказано предположение, что причиной достижения экстремальных значений прочности пленок может быть механо-инициированное образование зародышей новой кристаллической фазы. Сделанное предположение подтверждается снижением концентрации доступных аминогрупп, измеренных методом комплексообразования хитозана с нингид-рином. При исследовании влияния параметров механической обработки на реологические свойства растворов хитозана было установлено, что параллельно с целевыми процессами их структурной гомогенизации при определенных условиях могут протекать побочные процессы реструктурирования, обусловленные действием высоких сдвиговых напряжений и сопровождающиеся обратимым повышением вязкости. Склонность к сдвиговому структурированию снижается с уменьшением ММ образца хитозана, что можно объяснить снижением вероятности постсдвиговой фиксации ориентированного состояния макромолекул.

Таким образом, можно заключить, что при решении технологической задачи получения пленок с максимальной прочностью или других изделий с максимальной плотностью упаковки макромолекул следует предварительно для

— 135

Щщ

125

ТО

105 5

г 95 о

85

75

65

„5000

2о 'ЪТоб/мин

Рис. 2. Влияние концентрации растворов хитозана (ММ 410 ООО) и интенсивности механического воздействия на величину разрывной нагрузки сформованных из них пленок (продолжительность обработки 10с).

каждой партии хитозана экспериментально определить оптимальную концентрацию полимера в растворе на момент механической активации.

3.2. Исследование механодеструкции хитозана, обусловленной обработкой его растворов в РИА

При обработке растворов хитозана в РИА целевой процесс структурной гомогенизации сопровождается его механодеструкцией, о чем свидетельствует снижение характеристической вязкости ([ц]). Хитозан растворяется в кислых средах, поэтому было сделано предположение, что разрыв макромолекул осуществляется по механизму кислотного гидролиза. Экспериментально было установлено возрастание концентрации концевых редуцирующих групп, что подтверждает справедливость сделанного предположения. Скорость механодеструкции (Умд) хитозана оценивали по изменению значений его [т|J во времени. Было установлено, что Увд снижается с увеличением концентрации хитозана в растворе. Данные, приведенные в табл. 2, свидетельствуют, что при низких концентрациях хитозана (0.25-0.5 мас%) эффективность механической активации возрастает с увеличением исходной ММ. При механической обработке более концентрированных растворов, вязкость которых соответствует области подавления кавитации, наблюдалось снижение Умд с увеличением ММ хитозана. Для образцов хитозана с ММ 360 ООО и 500 000 при концентрации полимера 2.0 мас% было зафиксировано увеличение [71] после обработки раствора в РИА.

Таблица 2

Влияние молекулярной массы и концентрации хитозана на скорость его

механодеструкции в растворе (30 °С) (Умл, дл/г-с)

Схз, мас% ММ 87 000 ММ 120 000 ММ 360 000 ММ 500 000

0.25 0.184 0.234 0.293 0.368

0.5 0.159 0.201 0.242 0.284

1.0 0.125 0.159 0.146 0.092

2.0 0.100 0.088 - -

В обычных условиях процесс гидролитической деструкции хитозана в уксуснокислых растворах идет с неизмеримо малыми скоростями (недели). Для того, чтобы оценить, в какой мере механическая активация раствора в РИА увеличивает скорость этого процесса, было рассмотрено три случая проведения указанной реакции при одинаковой температуре (60 °С): в колбе с мешалкой, в рабочей камере РИА и в колбе с мешалкой, но после предварительной обработки раствора в РИА (рис. 3). Было показано, что скорость механодеструкции хитозана в растворе для случая проведения реакции непосредственно в рабочей камере РИА при концентрации хитозана 1.0 мас% оказалась в среднем на два порядка выше, чем для случая проведения процесса в колбе с мешалкой. В случае же предварительной активации раствора скорость процесса, осуществляемого затем в обычных условиях, увеличивалась в 1.8 раз по сравнению с проведением процесса без предварительной активации. При исследовании влияния температуры на скорость механоакгиви-рованного гидролиза хитозана было установлено, что начальная скорость ак-

тивированного гидролиза не зависит от температуры при ее умеренных значениях (30-50 °С), а в области 60-80 °С влияние температуры на скорость

Ы> о

дл/г 7

б-.

10 20

30Т,С40

50 60

4 ■■

3-.

—1—■—1—'—1 ■ 1—•—

—1—1—

Гг-—-—■— Т ■ 1 ■—1 ■ 1—•—

10 20 30 40 50 60 т, мин

Рис. 3. Зависимость характеристической вязкости хитозана (ММ 360 000) от продолжительности гидролиза в 2%-ной уксусной кислоте (60 °С): без активации (1), после предварительной активации (3) и в РИА (2) (Схз~1 мас%).

процесса возрастает с ее увеличением.

Полученные результаты представляют самостоятельный научный интерес. В технологическом же отношении наиболее важными являются экспериментальные результаты, подтверждающие, что при обычных температурах (не больше 30 °С) кратковременное гидроакустическое воздействие (при градиенте скорости сдвига 1.7-105 с'1) на растворы хитозана сопровождается побочным процессом механодеструкции в незначительной степени и вызывает снижение [1]] в среднем на 10-12 %, что не отражается на пленкообразующей способности хитозана.

3.3. Влияние гидроакустического воздействия на технологические свойства хитозановых аппретов

Важнейшими технологическими свойствами текстильных аппретов, в роли которых могут выступать растворы хитозана, являются количество наносимого полимера и степень фиксации его на ткани. Были исследованы зависимости этих характеристик от параметров механической обработки аппрета: скорости вращения ротора, продолжительности воздействия, времени выдержки раствора после активации и ММ полимера. Операции по нанесению раствора хитозана на хлопчатобумажную ткань представлены на схеме:

Приготовление раствора хитозана (обработка в РИА)

Пропитка ткани, отжим 130%

Сушка

Фиксация I = 150 "С, т = 3 мин.

На рис. 4 (кривая 2) показано влияние времени выдерживания раствора после активации на количество наносимого на ткань хитозана (П, %), из которого следует, что сухой привес аппретированной псани увеличивается с увеличением времени выдерживания раствора после активации (в течение 20-30 мин.). Экспериментально было доказано, что механическая обработка растворов хитозана в РИА вызывает обратимое увеличение их поверхностного натяжения. После снятия нагрузки за счет релаксационных процессов поверхностное натяжение снижается, достигая уровня необработанных растворов или более низких значений (рис. 4, кривая 1), и, соответственно, увеличивается количество нанесенного аппрета.

СФ, % 100+

10 15

т, МИН

0 2000

5000

3000 4000

П, об/МИН

Рис. 5. Зависимости степени фиксации хитозана на ткани от интенсивности механической обработки его раствора.

(1 - ММ 120 ООО; 2 - ММ 470 ООО; та = 4 с; время фиксации 3 мин, Схз -1 мас%).

Рис. 4. Зависимости поверхностного натяжения раствора хитозана (ММ 470 ООО) (1) и количества нанесенного на ткань полимера (2) от продолжительности постактивационного периода. (га = 4 с; п = 5000 об/мин, Схз ~ 1.5 мас%).

Для обеспечения фиксации хитозана на ткани используется термообработка (3-5 мин., 150 °С), в ходе которой в пленке аппрета протекает целый ряд реакций с участием аминогрупп (амидирование, межмолекулярные сшивки, взаимодействие с функциональными группами целлюлозы), ответственных за его закрепление на ткани. Проведенные исследования показали, что предварительная механическая обработка растворов хитозана обеспечивает повышение степени фиксации его на хлопчатобумажной ткани при термообработке. Данный эффект увеличивается с увеличением скорости вращения ротора, а также с увеличением ММ хитозана (рис. 5). Методом ИК-спектроскопии доказано, что повышение степени фиксации на ткани хитозана после предварительной активации его растворов обусловлено увеличением его реакционной способности. Для оценки степени протекания процессов, обусловленных действием высоких температур на хитозановые пленки, использовали отношение интенсивности полосы амид I при 1650 см'1 к интенсивности полосы при 1560 см"1 (Ii65o/Ti56o). Было показано, что с увеличением интенсивности обработки увеличивается соотношение Ii6so/li56o. что говорит о большей степени протекания обсуждаемых реакций.

Данные, полученные при исследовании влияния продолжительности обработки на степень фиксации хитозана на ткани, согласуются с данными главы 1, свидетельствующими о возможности протекания механоинициируемых процессов реструктурирования в растворах хитозана с увеличением продолжительности обработки.

Для оценки прочности закрепления хитозанового аппрета на хлопчатобумажной ткани была проведена серия стирок полученных образцов (по ГОСТ 9733.4-83), после которых с помощью реакций комплексообразования с нингидрином определялось присутствие хитозана на ткани. Было установлено, что образцы выдерживают не мене 10 стирок.

3.4. Использование гидроакустического воздействия для получения

хитозановых аппретов, содержащих нерастворимый наполнитель

В данной главе была продемонстрирована высокая эффективность использования гидроакустического воздействия при получении тонкодисперсных композиционных аппретов на основе раствора хитозана и нерастворимых наполнителей. Было показано, что использование РИА позволяет получать устойчивые во времени аппреты, которые невозможно получить обычным способом. Речь идет о плохо смачивающихся (быстро всплывающих) и быстро осаждающихся наполнителях. Анализ кинетических кривых седиментации показал, что устойчивость суспензий к расслоению после их механической обработки возрастает в несколько раз. На примере п-йоднитробензола, использованного в качестве модельного наполнителя, было показано, что эффективность механического измельчения частиц (Б/с1) возрастает с увеличением продолжительности обработки, а также с увеличением размера частиц и содержания твердой фазы, и уменьшается с увеличением концентрации хитозана в дисперсионной среде. Дан анализ характера полученных графических зависимостей кратности измельчения наполнителя от перечисленных факторов.

3.5. Использование механической активации аппретов при получении текстильных материалов с пролонгированным лечебным действием

Одним из перспективных направлений является использование хитозана для иммобилизации лекарственных препаратов на текстильных подложках с целью пролонгации их действия. В данном разделе исследована возможность использования механоакустического воздействия для приготовления хитоза-новых аппретов, содержащих лекарственный препарат (ЛП). В случае использования водорастворимых ЛП (левомицетин, хлоргексидин биглюконат и фурацилин) использовалась предварительная обработка чистого раствора хитозана. Цель такой обработки - целенаправленное изменение транспортных свойств аппретов, достигаемое варьированием параметров воздействия.

Было исследовано влияние на скорость высвобождения ЛП интенсивности и продолжительности обработки, а также концентрации полимера в растворе. В случае использования нерастворимого ЛП (фурагин) механической обработке подвергалась его суспензия в растворе хитозана. Основная цель механической обработки - достижение высокого уровня дисперсности и равномерного распределения наполнителя в полимерной матрице.

Возможность придания текстильным материалам бактерицидных свойств путем нанесения хитозановых аппретов со специальными препаратами была подтверждена данными микробиологических исследований.

В табл. 3 приведены сводные данные по нанесению хитозановых аппретов, содержащих специальные препараты, на хлопчатобумажную ткань.

Таблица 3

Пролонгирующий эффект и биологическая активность хлопчатобумажной

ткани с хитозановыми аппретами, содержащими различные __ лекарственные препараты__

Лекарственный препарат (ЛП) Схз, мас% вид аппрета Содержание ЛП, мас% Кратность пролонгации (Таппр/То) Зона задержки роста бактериальной культуры, мм

в жидком аппрете на ткани аппрет Staphylococcus aureus

без активации активация в РИА

левомицетин 1.5 раствор 0.085 0.1 7 29 -

фурагин 4 суспензия 0.2 0.53 - - 3.6

фурацилин 1.5 раствор 0.2 0.24 9 24 3.9

хлоргексидин биглюконат 1.5 раствор 0.05 0.065 27 80 1.9

оксид цинка 0.5 коллоид 0.8 1.18 - - 1.8

*) ТаппрИ т0 времена десорбции ЛП с аппретированной и исходной ткани.

Данные проведенных исследований могут быть использованы для целенаправленного достижения скорости высвобождения ЛП, определяемой медицинскими нормами и назначением медицинского изделия для каждого конкретного препарата.

3.6. Нанесение на хлопчатобумажную ткань механоакустическн коллоидизованных хитозановых аппретов

При нанесении на ткань хитозана из растворов методом импрегнирова-ния сталкиваются с проблемой повышения жесткости ткани и снижения ее воздухопроницаемости. Одним из решений этой проблемы, может быть придание аппрету дискретности, за счет чего достигается нарушение сплошности покрытия. Это может быть достигнуто при переводе раствора хитозана в коллоидное состояние путем механической активации его раствора низкой концентрации в присутствии агента преципитации (высадителя), действие которого основано на образовании полиэлектролитных комплексов с хитоза-ном. Получены коллоидные аппреты с нано- и мезоразмерными частицами хитозана.

Положительно заряженные частицы хитозана эффективно выбираются отрицательно заряженной поверхностью ткани, что позволяет достигать такого же сухого привеса (П, %) по хитозану, как при использовании обычных растворов большей концентрации (см. табл. 4). Как видно из табл. 4, жесткость ткани (величина обратно пропорциональная углу отклонения образца

ткани от горизонтали) при использовании коллоидизованного аппрета существенно ниже, чем при аппретировании ткани из раствора.

Таблица 4

Показатели дискретного и сплошного нанесения хитозана _на хлопчатобумажную ткань_

№ образца Молекулярная масса хитозана Вид хитозанового аппрета Схз, мас% С(+), мВ п, % Жесткость, град.

1 0.87-103 коллоидный раствор 0.5 32 2.2 70

2 1.2-103 0.4 34 2.8 67

3 2.4-105 0.3 36 3.1 66

4 О^-Ю' обычный раствор 1.5 - 2.0 41

5 1.2-10- 1.5 - 2.7 36

6 2.4-101 1.5 - 3.0 35

Установлено, что коллоидизованные аппреты сообщают ткани способность сильно адсорбировать органические молекулы, что может быть использовано дня иммобилизации ЛП на текстильных изделиях медицинского назначения.

Выводы

1. Впервые выявлены закономерности влияния гидроакустического воздействия на реологические и пленкообразующие свойства уксуснокислых растворов хитозанов, используемых в качестве текстильных аппретов. Установлено, что обработка растворов хитозана в РИА вызывает снижение степени их структурированности, а также повышение разрывной нагрузки сформованных из них пленок в среднем на 25-40 %.

2. Определены две области концентраций хитозана, отличающихся по влиянию гидроакустического воздействия на величину характеристической вязкости полимера и влагопоглощение соответствующих пленок. Условная граница между двумя областями соответствует излому на кривой зависимости относительной диспергирующей активности кавитации, генерируемой в растворах хитозана, от их концентрации.

3. Впервые установлены закономерности влияния температуры процесса, а также молекулярной массы и концентрации хитозана в растворе на скорость его механоинициируемой гидролитической деструкции. Установлено, что кратковременное гидроакустическое воздействие (при градиенте скорости сдвига 1.7-105 с"') вызывает снижение характеристической вязкости в среднем на 10-12 %.

4. Установлено, что предварительная механическая обработка растворов хитозана в РИА обеспечивает повышение степени фиксации его на хлопчатобумажной ткани при термообработке.

5. Впервые установлено влияние различных факторов (концентрация хитозана, исходный размер частиц и содержание твердой фазы, продолжитель-

ность обработки) на эффективность гидроакустического диспергирования твердого наполнителя в растворах хитозана.

6. Продемонстрирована эффективность использования гидроакустического воздействия при получении высокогомогенных аппретов на основе хитозана, содержащих лекарственный препарат. Установлена возможность регулирования скорости высвобождения лекарственных препаратов с поверхности аппретированной ткани за счет варьирования параметров механической обработки аппретов.

7. Изучена возможность использования гидроакустического воздействия, реализуемого в РИА, для получения устойчивых коллоидов нано- и мезораз-мерных хитозан содержащих частиц в водной среде. Показано, что нанесение коллоидизованных хитозановых аппретов на ткань позволяет существенно повысить ее сорбционнуго способность по отношению к органическим соединениям, имеющим отрицательный заряд в водной среде.

Основные положения диссертационной работы изложены в следующих

публикациях:

1. Корнилова, H.A. Влияние интенсивных механических воздействий на состояния водных растворов хитозанов / H.A. Корнилова, И.М. Липатова, А.П. Морыганов // Изв. Вузов. Химия и хим. технология. - 2007. - Т. 50, вып. 6. -С. 42-43.

2. Лосев, Н.В. Влияние гидроакустического воздействия на свойства растворов и гидрогелей природных полисахаридов / Н.В. Лосев, H.A. Корнилова, Л.И. Макарова, И.М. Липатова, А.П. Морыганов // Изв. вузов. Химия и хим. технология. - 2007. - Т. 50, вып. 3. - С. 44-48.

3. Корнилова, H.A. Влияние гидроакустического воздействия на состояния водных растворов альгината натрия / H.A. Корнилова, И.М. Липатова, Л.И. Макарова//Журн. прикл. химии. -2008. - Т. 81, вып. 5. - С. 774-777.

4. Липатова, И.М. Влияние гидроакустического воздействия на скорость гидролитической деструкции хитозанов в уксуснокислых растворах / И.М. Липатова, H.A. Корнилова // Журн. прикл. химии. - 2008. - Т. 81, вып. 5. - С. 778-782.

5. Корнилова, H.A. Влияние гидроакустического воздействия на структурную организацию растворов хитозанов / H.A. Корнилова, И.М. Липатова // Журн. прикл. химии. - 2010. - Т. 83, вып. 1. - С. 142-147.

6. Корнилова, H.A. Влияние механоактивации на скорость реакции хитозана с бензальдегидом / H.A. Корнилова, И.М. Липатова // Изв. вузов. Химия и хим. технология. - 2010. - Т. 53, вып. 9. - С. 84-88.

7. Корнилова, H.A. Влияние интенсивных механических воздействий на технологические свойства хитозановых аппретов / H.A. Корнилова, И.М. Липатова // Изв. Вузов. Технология текстил. пром-сти. - 2010. - №2. - С. 68-72.

8. Механоинициируемые ориентащюнно-ассоциативные процессы в гидрогелях полисахаридов / Н.В. Лосев, H.A. Корнилова, Л.И. Макарова, И.М. Липатова: сб. тез. докл. III Всерос. науч. конф. «Физико-химия процессов переработки полимеров», ИХР РАН. - Иваново, 2006. - С. 173.

9. Использование гидроакустического воздействия для приготовления аппретов специального назначения на основе полисахаридов / H.A. Корнилова, Н.В. Лосев: сб. тез. докл. Межд. научн.-техн. конф. «Современные наукоемкие технологии и перспективные материалы текстильной и легкой промышленности» («Прогресс-2007»), ИГТА. - Иваново, 2007. - С. 91.

10. Разработка механохимического способа жидкофазной переработки и модификации хитозанов с использованием гидроакустической техники / Н.В. Лосев, H.A. Корнилова: сб. тез. докл. науч. конф. фестив. студ., асп. и мол. уч. «Молодая наука в классическом университете», ИвГУ. - Иваново, 2007. -С. 72.

11. The application of hydroacoustic treatment for producing of multicomponent fïnising materials on the base of polysaccharides / I.M. Lipatova, N. V. Losev, N.A. Kornilova: Theses of Conference (With International Invitation) «Compounds & Materials with Specific Properties». - Tbilisi, 2007. - P. 61-62.

12. Influence of hydroacoustic action on the properties alginate sodium solutions / N.A. Kornilova, N.V. Losev, I.M. Lipatova: The collection of lecture abstracts of XVI International Conference on Chemical Thermodynamics in Russia (RCCT 2007). - Suzdal, 2007. - P. 279.

13. Структурная модификация хитозанов при гидроакустическом воздействии / H.A. Корнилова: сб. тез. докл. III Регион, конф. мол. уч. «Теоретическая и экспериментальная химия жидкофазных систем», ИХР РАН. - Иваново, 2008.-С. 40.

14. Использование гидроакустического воздействия для получения специальных аппретов на основе хитозана / H.A. Корнилова, A.A. Юсова, И.М. Липатова: сб. тез. докл. П1 Междунар. науч.-техн. конф. «Достижения текстильной химии - в производство» («Текстильная химия - 2008»), ИГХТУ. -Иваново, 2008.-С. 78.

15. Механоакустический метод получения хитозановых аппретов, содержащих нерастворимый наполнитель / H.A. Корнилова: сб. тез. докл. Междунар. научн.-методич. конф. с элем. науч. шк. для молодежи «Достижения в области химической технологии и дизайна текстиля, синтеза и применения красителей». - С.-Петербург, 2009. - С. 32-33.

16. Механохимический способ получения аппретов специального назначения на основе хитозана / H.A. Корнилова: сб. тез. докл. IV Регион, конф. мол. уч. «Теоретическая и экспериментальная химия жидкофазных систем», ИХР РАН. - Иваново, 2009. - С. 27.

Автор выражает глубокую благодарность за помощь в проведении исследований методом микробиологического анализа д.б.н., проф. Кузнецову О.Ю. (ИГМА).

Ответственный за выпуск Корнилова H.A.

Подписано в печать 20.09.10 Формат 60x84 1/16. Бумага писчая. Усл.печ.л.1,00.Уч.-изд.л.2,58.Тираж 80 экз.Заказ 5896

Изготовлено по технологии и на оборудовании фирмы DUPLO ООО «Ивпринтсервис» г. Иваново, ул. Степанова, 17, тел.: (4932) 41-00-33 (доб.106)

АННОТАЦИЯ

ВВЕДЕНИЕ

1. ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР

1.1. Теория и практика гидроакустического воздействия

1.2. Влияние интенсивных механических воздействий на состояние растворов и гидрогелей полисахаридов

1.3. Применение хитозана в отделке текстильных материалов

2. МЕТОДИЧЕСКАЯ ЧАСТЬ

2.1. Характеристика объектов исследования

2.2. Характеристика используемых химических материалов

2.3. Приготовление растворов хитозана

2.4. Механическая обработка растворов хитозана и суспензий на его основе в роторно-импульсном аппарате

2.5. Определение реологических характеристик растворов хитозана

2.6. Определение молекулярной массы хитозана

2.7. Формование пленок

2.8. Определение разрывной нагрузки и разрывного удлинения

2.9. Определение влагопоглощения плёнок хитозана

2.10. Расчет массовой плотности пленок хитозана, содержащих нерастворимый наполнитель

2.11. Расчет влагопоглощения пленок хитозана, содержащих нерастворимый наполнитель

2.12. Определение содержания гель-фракции в растворах хитозана

2.13. Методика электронно-микроскопических исследований

2.14. Измерение размера частиц в суспензиях на основе хитозана

2.15. Определение оптической плотности растворов хитозана

2.16. Нанесение растворов хитозана на ткань

2.17. Определение количества нанесенного на ткань хитозана

2.18. Определение степени фиксации хитозана на ткани

2.19. Снятие УФ спектров

2.20. ИК-спетроскопические исследования

2.21. Рентгенографические исследования

2.22. Количественное определение хитозана в растворе

2.23. Исследование устойчивости хитозанового аппрета к стиркам экспресс-метод) и качественное определение хитозана на ткани

2.24. Определение жесткости ткани, аппретированной раствором хитозана по методу «консоль» (экспресс-метод)

2.25. Определение концентрации концевых редуцирующих групп в растворах хитозана

2.26. Определение скорости высвобождения лекарственных препаратов из пленки хитозана, нанесенной на хлопчатобумажную ткань

2.27. Микробиологические исследования

2.28. Методика определения относительной диспергирующей активности гидроакустического воздействия

2.29. Методика определения поверхностного натяжения

2.30. Методика определения электрокинетического потенциала на поверхности хитозансодержащих частиц

2.31. Микроскопические исследования

2.32. Математическая обработка результатов испытаний

3. ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ И ОБСУЖДЕНИЕ РЕЗУЛЬТАТОВ

3.1. Влияние гидроакустического воздействия на структурно-чувствительные свойства растворов хитозанов

3.2. Исследование механодеструкции хитозана, обусловленной обработкой его растворов в РИА

3.3. Влияние гидроакустического воздействия на технологические свойства хитозановых аппретов

3.4. Использование гидроакустического воздействия для получения хитозановых аппретов, содержащих нерастворимый наполнитель

3.5. Использование механической активации аппретов при получении текстильных материалов с пролонгированным лечебным действием

3.6. Нанесение на хлопчатобумажную ткань механоакустически коллоидизованных хитозановых аппретов

ВЫВОДЫ

В последние годы все больший практический интерес у исследователей вызывает такой важный представитель природных полисахаридов животного происхождения, как хитин и его наиболее известное производное - хитозан. Об этом свидетельствуют увеличение числа публикаций и объемов производства этих полисахаридов в промышленно развитых странах, в первую очередь в Японии и США. Россия входит в число стран, перерабатывающих хитин и хитозан, при этом запасы сырья потенциально обеспечивают России одно из первых мест в области производства этих ценных полимеров.

Хитозан представляет собой ионогенный полисахарид с комплексом весьма ценных в практическом отношении свойств, таких как биологическая активность, биодеградируемость, водорастворимость, биосовместимость, а также высокая сорбционная способность. Хитозан достаточно широко используется в пищевой, химической, косметической промышленности, сельском хозяйстве, ветеринарии, медицине, а также в качестве селективного сорбента тяжелых металлов.

В последние десятилетия интерес к хитозану проявляют исследователи, работающие и в области текстильной химии, как к перспективному отделочному материалу для облагораживания текстильных изделий и придания им новых специальных свойств. Возможность использования хитозана в качестве аппретирующего материала обусловлена его растворимостью в слабокислых водных средах и хорошими пленкообразующими свойствами, нетоксичностью, способностью закрепляться на натуральных волокнах без дополнительных реагентов. Благодаря своей биологической активности хитозан придает текстильным материалам фунгицидные и бактериостатические свойства, повышает долговечность изделий.

На 21 международном конгрессе по текстильной химии (2008 г., Испания) было отмечено, что разработка приёмов иммобилизации хитозана на текстильных волокнах относится к числу наиболее актуальных и активно развиваемых исследовательских направлений во всем мире.

За рубежом уже разработаны технологии иммобилизации хитозана на текстильных волокнах, причём, используется как введение хитозана в волокно, так и поверхностное нанесение. Ткани, содержащие хитозан, используют для производства элитных текстильных изделий повышенной комфортности и медицинского текстиля. В России такие технологии ещё не освоены, хотя проводятся активные исследования в этом направлении.

При использовании для аппретирования тканей экономичных хитозанов технических марок сталкиваются с проблемой структурной неоднородности растворов, обусловленной содержанием микрогелевой фракции. Одним из эффективных способов обеспечения структурной однородности и целенаправленного изменения структурно-чувствительных свойств растворов хитозана -является гидроакустическое воздействие (ГА-воздействие), реализуемое в высокоскоростных роторно-импульсных аппаратах (РИА). Кроме того, использование гидроакустического воздействия открывает новые возможности для получения специальных хитозановых аппретов, с механоакустически инкорпорированными функциональными аддитивами.

При решении конкретной технологической задачи получения хитозановых аппретов с заданными свойствами с использованием РИА необходимо располагать данными о закономерностях влияния параметров механического воздействия на структурно-чувствительные свойства растворов хитозана, а также дисперсий на их основе. Поэтому задача комплексного исследования механоинициируемых структурных и химических процессов в растворах хитозана и разработки нового технологического приема получения хитозановых аппретов с использованием гидроакустического воздействия является актуальной.

Цель работы. Разработка научно обоснованных приемов регулирования свойств хитозановых текстильных аппретов при механическом способе их получения на основе выявления закономерностей протекания механоинициируемых структурных и химических процессов в растворах хитозана и дисперсиях на его основе.

Достижение поставленной в диссертационной работе цели предполагало решение следующих задач:

•S выявление закономерностей протекания в растворах хитозана механо-инициируемых процессов, определяющих их реологические и пленкообразующие свойства; •S оценка степени протекания деструктивных процессов в растворах хитозана при их механической обработке в РИА; ■S определение влияния параметров механической обработки растворов хитозана на основные технологические показатели аппретирования; •S обоснование эффективности использования ГА-воздействия при получении хитозановых аппретов, содержащих нерастворимый наполнитель; ■S оценка влияния механической обработки хитозановых аппретов, нанесенных на текстильный материал, на пролонгацию действия лекарственных препаратов;

S оценка возможности получения устойчивых коллоидов хитозана с использованием РИА для дискретного аппретирования.

Научная новизна

Впервые дано экспериментальное обоснование возможности целенаправленного изменения свойств растворов хитозана и дисперсий на их основе путем использования ГА-воздействия, реализуемого в роторно-импульсных аппаратах. При этом получены следующие наиболее существенные научные результаты:

S выявлены закономерности влияния ГА-воздействия на реологические и пленкообразующие свойства растворов хитозана, а также на сорбцион-ные свойства сформованных из них пленок; ■S установлены кинетические закономерности протекания механодеструк-ции макромолекулярных цепей хитозана в водных растворах, инициируемой ГА-воздействием; S экспериментально доказано влияние гидроакустической обработки растворов хитозана на его способность закрепляться на хлопчатобумажной -V ■.■.'•',• ■ 11 ткани;

У установлены закономерности гидроакустического диспергирования кристаллических наполнителей в водных растворах хитозана различной концентрации и молекулярной массы; V определено влияние параметров гидроакустической обработки растворов хитозана на транспортные свойства получаемых на их основе аппретов. Полученные закономерности являются вкладом в развитие теории меха-нохимии растворов и гелей полисахаридов.

Практическая значимость Показана возможность и эффективность получения текстильных аппретов на основе хитозана с улучшенными технологическими свойствами с использованием ГА-техники.

Обоснована целесообразность использования ГА-воздействия для приготовления хитозановых аппретов, содержащих лекарственный препарат. Для образцов текстильных салфеток,'обработанных хитозановыми аппретами с ме-ханоакустически инкорпорированными противомикробными препаратами, в условиях предприятия ООО «Колетекс» (г. Москва) были проведены испытания, в ходе которых подтверждена применимость данного вида отделки для получения изделий медицинского назначения.

Выявленные экспериментальные закономерности по влиянию ГА-воздействия на состояние растворов и дисперсий хитозана могут быть использованы при разработке механохимических технологий получения препаратов на основе хитозана для применения и в других отраслях промышленности (пищевой, косметической, фармацевтической).

Автор защищает

У экспериментально установленные и научно обоснованные закономерности влияния ГА-воздействия, реализуемого в РИА, на реологические и пленкообразующие свойства уксуснокислых растворов хитозанов; экспериментально выявленное повышение реакционной способности хитозана в химических процессах, ответственных за его закрепление на хлопчатобумажной ткани, в результате механической обработки в РИА; S экспериментально установленную эффективность использования РИА для получения высокодисперсных хитозановых аппретов, содержащих водонерастворимый функциональный наполнитель; экспериментально выявленные закономерности изменения скорости выхода лекарственных препаратов из механически активированных хитозановых аппретов.

Апробация работы

Основные материалы диссертации доложены, обсуждены и получили положительную оценку на:

S III Всероссийской научной конференции «Физико-химия процессов переработки полимеров», г. Иваново, 2006 г.;

XVI International Conference on Chemical Thermodynamics in Russia (RCCT 2007), Suzdal, 2007; S Научной конференции фестиваля студентов, аспирантов и молодых ученых «Молодая наука в классическом университете», г. Иваново, 2007 г.; Международной научно-технической конференции «Современные наукоемкие технологии и перспективные материалы текстильной и легкой промышленности» («Прогресс-2007»), г. Иваново, 2007 г.; Conference (With International Invitation) «Compounds and Materials with Specific Properties», Tbilisi, 2007 г.; S III Международной научно-технической конференции «Достижения текстильной химии - в производство» («Текстильная химия - 2008»), г. Иваново, 2008 г.;

S III и IV региональных конференциях молодых ученых «Теоретическая и экспериментальная химия жидкофазных систем» (Крестовские чтения), г. Иваново, 2008-2009 г.г.; •S Международной научно-методической конференции с элементами научной школы для молодежи «Достижения в области химической технологии и дизайна текстиля, синтеза и применения красителей», г. Санкт

Петербург, 2009 г.

ВЫВОДЫ

1. Впервые выявлены-закономерности влияния гидроакустического-воздействия на реологические и пленкообразующие свойства уксуснокислых растворов хитозанов, используемых в качестве текстильных аппретов. Установлено, что обработка растворов хитозана в РИА вызывает снижение степени их структурированности, а также повышение разрывной нагрузки сформованных из них пленок в среднем на 25-40 %.

2. Определены две области концентраций хитозана, отличающихся по влиянию гидроакустического воздействия на величину характеристической вязкости полимера и влагопоглощение соответствующих пленок. Условная граница между двумя областями соответствует излому на кривой зависимости относительной диспергирующей активности кавитации, генерируемой в растворах хитозана; от их концентрации.

3. Впервые установлены закономерности влияния температуры процесса, а также молекулярной массы и концентрации хитозана в растворе на скорость его механоинициируемой гидролитической деструкции. Установлено, что кратковременное гидроакустическое воздействие (при градиенте скорости сдвига 1.7-105 с"1) вызывает снижение характеристической вязкости в среднем на 10-12 %.

4. Установлено, что предварительная механическая обработка растворов хитозана в РИА обеспечивает повышение степени фиксации его на хлопчатобумажной ткани при термообработке.

5. Впервые установлено влияние различных факторов (концентрация хитозана, исходный-размер частиц и содержание твердой фазы, продолжительность обработки) на эффективность гидроакустического диспергирования твердого наполнителя в растворах хитозана.

6. Продемонстрирована эффективность .использования гидроакустического воздействия при получении высокогомогенных аппретов на основе хитозана, содержащих лекарственный препарат. Установлена возможность регулирования скорости высвобождения лекарственных препаратов с поверхности аппретированной ткани за счет варьирования параметров механической обработки аппретов.

7. Изучена возможность использования гидроакустического воздействия, реализуемого в РИА, для получения устойчивых коллоидов нано- и мезораз-мерных хитозансодержащих частиц в водной среде. Показано, что нанесение коллоидизованных хитозановых аппретов на ткань позволяет существенно повысить ее сорбционную способность по отношению к органическим соединениям, имеющим отрицательный заряд в водной среде.

1. Гершгал, Д.А. Ультразвуковая технологическая аппаратура / Д.А. Гершгал, В.М. Фридман. М.: Энергия, 1976. - С. 129.

2. Балабышко, A.M. Гидродинамическое диспергирование / A.M. Балабышко, А.И. Зимин, В.П. Ружицкий. М.: Наука, 1998. - 306с.

3. Промтов, М.А. Пульсационные аппараты роторного типа: теория и практика / М.А. Промтов. М.: Машиностроение, 2001. - 260с.

4. Николаенко, Н.С. Совершенствование конструкции РПА (обмен опытом) / Н.С. Николаенко, М.А. Балабудкин // Хим.фарм. ж. 1979. - Т. 13. - №38. - С. 110-111.

5. Балабудкин, М.А. Роторно-пульсационный аппарат / М.А. Балабудкин. -М.: Медицина, 1983. С. 73-126.

6. Юдаев, В.Ф. Гидродинамические процессы в роторных аппаратах с модуляцией проходного сечения потока обрабатываемой среды / В.Ф. Юдаев // Теорет. основы хим. технологии. 1994. - Т. 28. - №6. - С. 581-590.

7. Новицкий, Б.Г. Применение акустических колебаний в химико-технологических процессах / Б.Г. Новицкий. М.: Химия, 1983. - 192с.

8. Барам, А.А. Расчет мощности аппаратов роторно-пульсационного типа / А.А. Барам, П.П. Дерко, Б.А. Клоцунг // Хим. и нефтяное машиностроение. -1978. №4. - С. 5-6.

9. Биглер, В.И., Лавренчик В.Н., Юдаев В.Ф. Возбуждение кавитации в аппаратах типа гидродинамической сирены / В.И. Биглер, В.Н. Лавренчик, В.Ф. Юдаев // Акуст. журн. 1978. - Т. 24. - №1. - С. 34-39.

10. Бодня, М.Д. Непрерывный процесс диспергирования пигментов при производстве эмалей путем озвучивания излучателями сиренного типа / М.Д. Бодня // Лакокрас. матер, и их прим-е. 1969. - №1. - С. 24-26.

11. Бугай, А.С. Центробежно-пульсационные аппараты в целлюлозно-бумажном производстве / А.С. Бугай // Бумажная пром-сть. 1964. - №8. - С. 8-11.

12. Kuchta, К. Dispersion ausbereiten: Kontinuerlich oder chargenweise mit Sta-tor-Rotor-Maschinen / K. Kuchta // Maschinenmarkt. 1978. vol. 84. - №18. - P. 310-312.

13. Балабудкин, M.A. Роторно-пульсационные аппараты в химико-фармацевтической промышленности / M.A. Балабудкин. М.: Медицина, 1983. - 160с.14. Пат. №248646, Германия.

14. Бадиков, Ю.В. Техника и технология гидроакустического воздействия в процессах химической технологии / Ю.В. Бадиков. Уфа: Гос. изд. н.-т. лит. «Реактив», 2001. - 204с.

15. Балабудкин, М.А. Об эффективности роторно-пульсационных аппаратов при обработке эмульсионных систем / М.А. Балабудкин, С.И. Голобородкин, Н.С. Шулаев // Теорет. основы хим. технологии. 1990. - Т. 24. - №4. - С. 502508.

16. Балабудкин, М.А. О закономерностях гидромеханических явлений в роторно-пульсационных аппаратах / М.А. Балабудкин // Теорет. основы хим. технологии. 1975. - Т. 9. - №5. - С. 783-794.

17. Аксельрод, JT.C. Выщелачивание соли из обогащенной руды на гидросирене / JI.C. Аксельрод, В.Ф. Юдаев, Е.А. Мандрыка // В кн. Ультразвуковые методы воздействия на технол. процессы. / Под ред. Н.Н. Хавского. Научн. тр. МИСиС. 1981, №133. - С. 29.

18. Зимин, А.И. Абсорбция диоксида углерода водой в роторном аппарате с модуляцией потока / А.И. Зимин, В.Ф. Юдаев // Теорет. основы хим. технологии. 1989. - Т. 23. - №5. - С. 673-676.

19. Зимин, А.И. Кавитационная ректификация двухкомпонентных смесей / А.И. Зимин // Теорет. основы хим. технологии. 1996. - Т. 30. - №4. - С. 392

20. Бадиков, Ю.В. Использование аппаратов гидроакустического воздействия в гетерофазных процессах / Ю.В. Бадиков, B.C. Пилюгин, Р.Б. Валитов. М.: Химия, 2004.-243с.

21. Kardos, N. Sonochemistry of carbohydrate compounds / N. Kardos, J.-L. Lu-che// Carbohydrate Res. 2001. - vol. 332. - P. 115-131.

22. Химия и ультразвук: пер. с англ. / Под редакцией А.С. Козьмина. М.: Мир, 1993. - 187с.

23. Базадзе, Л.Г. Воздействие кавитации на процесс разделения водно-спиртовой смеси / Л.Г. Базадзе, А.И. Зимин, В.Ф. Юдаев // ЖПХ. 1989. -Вып. 5.-С. 1166-1168.

24. Промтов, М.А. Кинетика растворения NaCl в воде при обработке в ротор-но-импульсном аппарате / М.А. Промтов, В.М. Червяков // Изв. вузов. Химия и хим. технология. 2000. - Т. 43. - №6. - С. 133-135.

25. Келлер, O.K. Ультразвуковая очистка / O.K. Келлер, Г.С. Кратыш, Г.Д. Лубяницкий. Л.: Машиностроение, 1977. - 184с.

26. Насыпная, Л.И. Установка для приготовления шлихты термомеханическим способом / Л.И. Насыпная, А. С. Носкова // Текстил. пром-сть. 1983. -№2. - С. 55-57.

27. Богданов, В.В. Эффективные малообъемные смесители / В.В. Богданов, Б.И. Христофоров, Б.А. Клоцунг. Л.: Химия, 1989. - 224с.

28. Авербух, Ю.И. Промышленный способ диспергирования парафиновой эмульсии / Ю.И. Авербух, Н.М. Костин, Ю.А. Крылатов // ЖПХ. 1978. - Т. 51.-№4.-С. 820-823.

29. Koglin, В. Kontinuerliches Emulgieren mit Rotor/Stator-Maschinen: EinfluBder volumenbezogehen Dispergieresimng und der Verweil zeit auf die Emulsion-feinheit / B. Koglin, J. Pawlonski, H. Schoring // Chem.-Jng.-Techn. 1981. - vol. 53. - №8. P. 641-642.

30. Богданов, В.В. Эффективные малообъемные смесители / В.В. Богданов, Б.И. Христофоров, Б.А. Клоцунг. Л.: Химия, 1989. - 224с.

31. Пат. №2159052, РФ МПК А 23 L 1/24 Соевая паста, майонез и способ его получения / М.С. Ошурков, С.А. Саушкин, В.Г. Макаренко.

32. Бритов, В.П. Активирующее смешение в процессах получениям модифицирования полимерных композиционных материалов / В.П. Бритов, В.В. Богданов, О.О. Николаев, А.Е. Туболкин // ЖПХ. 2004. - Т. 77. - Вып. 1. - С. 122-127.

33. Смирнов, Б.Л. Активирующее смешение в процессах модифицирования каучуков в растворе / Б.Л. Смирнов, А.Е. Туболкин, В.П. Бриттов, О.О. Николаев, В.В. Богданов // ЖПХ. 2004. - Т. 77. - Вып. 3. - С. 499-502.

34. Иванец, Г.Е. Применение роторно-пульсационного аппарата при производстве жидких комбинированных продуктов питания на молочной основе / Г.Е. Иванец, Л.А. Отсроумов, В.А. Плотников // Достижения науки и техники АПК. 2001. - №7. - С. 30-33.

35. Плотников, В.А. Разработка и исследование роторно-пульсационного аппарата для получения комбинированных продуктов питания на молочной основе: автореф. дис.канд. техн. наук. / В.А. Плотников. Кемерово, 2000. -16с.

36. Лыгорева, В.А. О технических испытаниях опытного образца РПА для приготовления мягких лекарственных форм / В.А. Лыгорева, В.Ф. Гоберт // Хим.фарм. ж. 1976. - Т. 10. - №4. - С.126-129.

37. Андреев, Б.В. Высокоэффективное оборудование для получения и обработки лекарственных дисперсных систем / Б.В. Андреев, В.Р. Аврутин, М.А. Балабудкин // Сб.: Процессы в зернистых средах. Иваново. 1989. - С. 30-33.

38. Маркова, JI.M. О диспергируемости суспензионных лекарственных форм в РПА / JI.M. Маркова, М.А. Балабудкин, С.А. Плюшкин // Хим.фарм. ж. -1982.-Т. 16.-№5.-С. 611-613.

39. Балабышко, A.M. Роторные аппараты с модуляцией потока и их применение в промышленности / A.M. Балабышко, В.Ф. Юдаев. М.: Недра, 1992. -176с.

40. Панов, А.К. Применение РПА для интенсификации получения дихлор-гидрина глицерина / А.К. Панов, Р.Х. Мухутдинов, В.Е. Леднев // Машины и аппараты химической технологии: Межвуз. сб. Казань, КХТИ. - 1976. -Вып. 4. - С. 3-5.

41. Семёнов, М.В. Новый способ интенсификации крашения тканей кубовыми красителями / М.В. Семёнов, O.K. Смирнова, О.В. Козлова, В.А. Падохин,

42. A.П. Морыганов // Изв. вузов. Технология текстил. пром-сти. 1991. - №1. -С. 71-74.

43. Семёнов, М.В. Механохимическая активация красильных систем на основе дисперсных красителей / М.В. Семёнов, А.П. Морыганов, O.K. Смирнов,

44. B.А. Падохин // Матер. 1-ой Всес. конф. «Жидкофазные материалы». Иваново. - 1990.-С. 221.

45. Мураускайте, Д.Б. Применение дезинтеграторной технологии для получения волокна нитрон, окрашенного в массе / Д.Б. Мураускайте, Т.Р. Лаур // Тез. докл. 5-го Всес. семинара. Таллин. - 1987. - С. 149-151.

46. Батунова, Н.А. Разработка эффективной технологии печатания тканей из химических и смешанных волокон с использованием механической активации печатных составов / Н.А. Батунова, Т.В. Ярынина, Н.Р. Кокина // Отчёт по НИР. Иваново, ИХТИ. - 1989. - С. 22.

47. Ларин, О.В. Получение загусток на основе механохимически модифицированного крахмала / О.В. Ларин, И.М. Липатова, Л.И. Макарова, А.П. Морыганов // Изв. вузов. Технология текстил. пром-сти. 1999. - №4. - С. 69-75.

48. Юсова, А.А. Теоретическое обоснование и оптимизация механохимиче-ского способа приготовления крахмальной шлихты: дис.канд. техн. наук: 05.19.03 / Анна Анатольевна Юсова. ИГХТУ. - Иваново, 1998. - С. 56-71.

49. Рекомендации промышленности по технологии приготовления шлихты из крахмалопродуктов с использованием установок акустического воздействия типа АПШ. М.: ЦНИИТЭИлегпром, 1985. С. 25.

50. Мараускайте, Д.Б. Новый подход к процессу шлихтования нитей / Д.Б. Мараускайте, И.А. Липницкий, Т. Р. Лаур // Тез. докл. 5-го Всерос. семинара: «Дезинтеграторные технологии». Таллин. - 1987. - С. 145-147.

51. Ванаселья, Л.С. О дезинтеграторной технике и технологиях, созданных в НПО Дезинтегратор за 1986-89 г. / Л.С. Ванаселья // Тез. докл. 11-го Всес. семинара «Механохимия и механоэмиссия твёрдых тел». Чернигов. - 1990. -С. 131-132.

52. Липатова, И.М. Влияние интенсивных механических воздействий на совместимость крахмала с виниловыми полимерами / И.М. Липатова, А.А. Юсова, Н.Г. Липатов, А.П. Морыганов // Изв. вузов Химия и хим. технология. 1998. - Т. 41. - №4. - С. 40-44.

53. Липатова, И.М. Механохимические технологии как путь снижения себестоимости процессов печатания и шлихтования в текстильном производстве / И.М. Липатова//Текстил. химия. 2001. - №1(19). - С. 72-77.

54. Lipatova, I.M. / Influence of mechanical treatment on the technological properties of starch size / I.M. Lipatova, I.L. Sedova, N.A. Ermolaeva, V.A. Padohin,

55. А/Р/ Moryganov // Textile Chemistry Nova Science Publishers Inc. Cammack N.Y., 1997. - P. 265-271.

56. Юсова, А.А. Влияние ПАВ на состояние крахмальных гидрогелей в условиях воздействия высоких напряжений сдвига / А.А. Юсова, И.М. Липатова; А.П. Морыганов //ЖПХ. 2003. - Т. 76. - Вып. 3. - С. 449-453.

57. Юсова, А.А. Особенности влияния ТВВ на качество крахмальной шлихты при механическом способе приготовления / А.А. Юсова, И.М. Липатова, Т.Ю. Кумеева, А.П. Морыганов // Изв. вузов. Технология текстил. пром-сти. -1999. №5. - С. 62-67.

58. Липатова, И.М. Механо-химически модифицированная крахмальная шлихта для льняных основ / И.М. Липатова, А.А. Юсова // Изв. вузов. Технология текстил. пром-сти. 2008. - №4. - С. 85-88.

59. Заявка № А.с. 651841. Коллоидная мельница, заявл. 29.11.76, опубл. 19.03.79.

60. Заявка № А.с. 1572694 А1. Дезинтегратор, заявл. 20.07.90, опубл. 23.06.90.

61. Козлова, О.В. Комплексная загустка для печати по целлюлозосодержа-щим текстильным материалам / О.В. Козлова, О.И. Одинцова, И.М. Липатова, В.А. Падохин, Б.Н. Мельников // Изв. вузов. Технология текстил. пром-сти. 1998. - №2. - С. 50-52.

62. Липатова, И.М. Механохимические технологии получения модифицированных крахмальных загусток / И.М. Липатова, В.А. Падохин, Л.И. Макарова, Л.А. Никонова, Ю.К. Яськов // Текстил. химия. 1997. - №3(12). - С. 6061.

63. Липатова, И.М. Новые загущающие и шлихтующие препараты на основе механохимически модифицированного крахмала / И.М. Липатова, И.В. Нуж-дина, Л.И. Макарова, В.А. Падохин, А.П. Морыганов // Вестн. МГТА. 1994. -С. 107-111.

64. Липатова, И.М. Влияние интенсивных механических воздействий на скорость реакции окисления полисахаридов перманганатом калия / И.М. Липатова, А.А. Юсова, Н.А. Ермолаева, А.П. Морыганов // Текстил. химия. 1995. - №2(7). - С. 85-89.

65. Липатова, И.М. Новые загущающие препараты на основе механохимиче-ски модифицированной Na-КМЦ / И.М. Липатова, О.И. Одинцова, В.А. Па-дохин, О.В. Козлова, Л.И. Макарова // Текстил. химия. 1997. - №2(11). - С. 26-29.

66. Ларин, О.В. Влияние интенсивных механических воздействий на реакционную способность крахмала в реакции персульфатного окисления / О.В. Ларин, И.М. Липатова, А.П. Морыганов // Изв. вузов. Технология текстил. про-м-сти. 2002. - Вып. 7доп. - С. 44-50.

67. Пат. Россия №2190054, МПК 7 D06 Р 3/66 Печатная краска для хлопчатобумажных материалов / И.М. Липатова, Л.И. Макарова, А.П. Морыганов и др. заявка № 2001100544/04(000903); заяв. 10.01.01; опубл. 27.09.2002.

68. Липатова, И.М. Использование крахмально-синтетической закрепляющей композиции в пигментной печати / И.М. Липатова, Л.И. Макарова, Н.В. Лосев, А.П. Морыганов // Изв. вузов. Технология текстил. пром-сти. 2002. -№3. - С. 55-60.

69. Лосев, Н.В. Оптимизация механического способа приготовления тонкодисперсных крахмальных гидрогелей и их использование в пигментной печати: дис.канд. техн. наук: 05.19.02 / Николай Владимирович Лосев. -ИГХТУ. Иваново, 2004. - С. 133.

70. Пат. Россия № 2202668, МПК 7 D06 Р 1/46, 1/48 Краска для печати тканей пигментами / И.М. Липатова, Л.И. Макарова, А.А. Юсова и др. заявка № 2001100548/04(000907); заяв. 10.01.01; опубл. 20.04.03.

71. Пат. Россия № 2190053, МПК 7 D06 Р 1/46, 1/48, 1/44 Закрепляющая композиция для печати тканей пигментами / И.М. Липатова, Л.И. Макарова, А.А. Юсова и др. заявка № 2001100543/04(000902); заяв. 10.01.01; опубл. 27.09.02.

72. Барамбойм, Н.К. Механохимия высокомолекулярных соединений / Н.К. Барамбойм. М.: Химия, 1978. - 384с.

73. Каут, Г. Разрушение полимеров / Г. Каут. М., 1981. - 440с.

74. Козале, А. Реакция полимеров под действием напряжений / А. Козале, Р.Л. Портер. 1983,441с.

75. Симонеску, К. Механохимия высокомолекулярных соединений: пер. с рум. / К. Симонеску, К. Опреа / Под ред. Н.К. Барамбойма. М.: Мир, 1970. -357с.

76. Hendernson, Alex.H. Efftcts of water, methanol and ethanol on the production of starch-g-polustyrene copolymers by cobalt-60 irradiation1 / Alex.H. Hendernson, Flfred Rudin // Polym: Sci. Polym. Chem. Ed. 1981. - vol. 19. - №7. - P. 17071719:

77. Суворова, А.И. Биоразлагаемые полимерные материалы на основе крахмала / А.И. Суворова, И.С. Тюкова, Е.И. Труфанова // Успехи химии. 2000. -Т. 69. - №5.-С. 494-503.

78. Петропавловский, Г.А. Гидрофильные частично замещенные эфиры целлюлозы и их модификация путем химической сшивки / Г.А. Петропавловский. Л.: Наука, 1988. - 298с.

79. Готлиб, Ю.Я. Критическое разворачивание макромолекул в сдвиговом потоке при наличии межмолекулярных ориентационных взаимодействий / Ю.Я. Готлиб, А.В. Рыстов // ВМС. сер. А. 1992. - Т. 34. - №3. - С. 133-138.

80. Parnas, Richard S. Response of a ferminally anchored polymer chain to simple shear flow / Richard S. Parnas, Joram Cohen // Macromolecules. 1991. - vol. 24. -№13. - P. 4646-4656.

81. Бресткин, Ю.В. Поведение макромолекул полужесткоцепных полимеров в продольном гидродинамическом поле / Ю.В. Бресткин, Н.Е. Дьяконова // ВМС. сер. А. 1992. - Т. 34. - №5. - С. 15-23.

82. Дьяконова, Н.Е. Эффекты двойного лучепреломления полимерных растворов в продольных гидродинамических полях / Н.Е. Дьяконова, Ю.В. Бресткин//ВМС. сер. Б. 1989.-Т. 31.-№11.-С. 844-850.

83. Даринский, А.А. Изменение конформационной микроструктуры полимерной цепи при ее растяжении / А.А. Даринский, И.М. Нилов // ВМС. сер.

84. А. 1978. - Т. 20. - С. 2381-2386.

85. Meyer, Ebanor L. Investigation-of xanthan gum solution behavior under shear flow using rheooptical technigues / Ebanor L. Meyer, Ross C. Clark, W.-M. Ku-licke // Macromolecules. 1993. - vol. 26. - №3. - P. 504-511.

86. Wolf, B.A. Thermodynamics of flowing polymer solution with special emphasis on the phase separation of sheared exothermal systems / B.A. Wolf, R. Horst // Amer. Chem. Soc. 1991. - vol. 32. - №1. - P. 511-512.

87. Вшивков, С.А. Фазовые переходы в растворах полимеров, индуцированные механическим полем / С.А. Вшивков, С.Г. Куличихин, Е.В. Русинова // Успехи химии. 1998. - Т. 67. - №3. - С. 261-273.

88. Тараканова, Е.Е. Об аномалии вязкого течения водных растворов ПВС / Е.Е. Тараканова, А.В. Рябов, Д.Н. Емельянов // Коллоид, журн. 1969. - Т. 31.- С. 786-790.

89. Вшивков, С.А. Влияние механического поля на фазовое равновесие смесей полиэфиров и системы диацетат целлюлозы ацетон - вода / С.А. Вшивков, Л.А. Пастухова, Р.В. Титов // ВМС. сер. А. - 1989. - Т. 31. - №7. - С. 14081411.

90. Вшивков, С.А. Фазовое равновесие растворов полимеров в статических условиях и в режиме течения / С.А. Вшивков, А.П. Сафронов // ВМС. сер. А.- 1986. Т. 28. - №12. - С. 2516-2520.

91. Азизбекян, С.Г. Изменение структуры растворов Na-КМЦ методом механической активации / С.Г. Азизбекян, Г.С. Маненок, С.Н. Дайнеко, Г.М. Нефедова//ЖПХ. 1997. - Т. 70. - Вып. 6. - С. 1033-1039.

92. Стрелина, И.А. Хитозан и его производные в продольном и сдвиговом потоках / И.А. Стрелина, З.Ф. Зоолшоев, Л.А. Нудьга // ВМС. сер. А. 2007. -Т. 49. - №8. - С. 1532-1537.

93. Липатова, И.М. Новые загущающие препараты на основе механохимиче-ски модифицированной Na-КМЦ / И.М. Липатова, О.И. Одинцова, В.А. Падохин, О.В. Козлова, Л.И. Макарова // Текстил. химия. 1997. - №2(11). - С. 26-30.

94. Morris W.J., Schnurmann R. // Nature (London). 1947. - vol. 160. - P. 674678.

95. Ram A., Kadim A. // J. Appl. Polym. Sci. 1970. - vol. 14. - P. 2145-2Г49.

96. Porter R.S., Cantow M.R., Jonson J.F. // Polymer. 1967. - vol. 8. - P. 87-95.

97. Staudinger H., Dreher E. // Ber. 1936. - vol. 69. - P. 1091-1098.

98. Porter R.S., Johnson J.F. // J. Appl. Phys. 1964. - vol. 35. - №15. - P. 31493154.

99. Szalay A.Z. //Phys. Chem. 1933. - vol. A164. - P. 234-240.

100. Freindlish H., Gillingn D.W. // Trans Faraday. Soc. 1938. - vol. 34. - P. 649654.

101. Жуков, И.И. Воздействие ультразвуковых колебаний на высокомолекулярные соединения / И.И. Жуков, М.А. Хенок // ДАН СССР. 1949. - Т. LXVIII. - №2. - С. 333-336.

102. Липатова, И.М. Исследование влияния ультразвукового поля на состояние гидрогелей крахмала / И.М. Липатова, Н.В. Лосев, А.А. Юсова // ЖПХ. -2002. Т. 75. - №4. - С. 540-544.

103. Чурсин, В.И. Влияние ультразвуковой активации на растворы хитозана / В.И. Чурсин, Н.П. Шапкарина // Матер. VI Междунар. конф. «Современные перспективы в исследовании хитина и хитозана». Москва Щелково. - М.: ВНИРО, 2001. - С. 330-332.

104. Weissler А. /П. Appl. Phys. 1950. - vol. 21. - P. 171-174.

105. С. von Sonntag. // Adv. Carbohydr. Biochem. 1980. - vol. 37. - P. 7-77.

106. Thomas B.B., Alexander W.J. // J. Polym. Sci. 1957. - vol. 25. - P. 285-289.

107. Эльпинер, И.Е. Действие ультразвуковых волн на водные растворы Na-КМЦ / И.Е. Эльпинер, Н.И. Пышкина // ВМС. сер. А. 1960. - Т. 2. - №2. - С. 243-246.

108. Козлова, О.В. Метод модификации свойств загусток, применяемых в текстильной промышленности / О.В. Козлова, O.K. Смирнова, Т.В. Ярынина, Б.Н. Мельников // Изв. вузов. Технология текстил. пром-сти. 1996. - №2. - С. 12-16.

109. Ярынина, Т.В. Интенсифицированный способ печатания хлопколавсано-вых тканей / Т.В. Ярынина, Н.А. Батунова, Н.Р. Кокина, Л.И. Гандурин // Сб. тез. «Прогрес техники и технологии отделочного производства». Иваново, ИГХТУ. - 1992. - С. 69-74.

110. Липатова, И.М. Исследование деградации крахмала при механическом способе получения гелеобразных материалов на его основе / И.М. Липатова, А.А. Юсова, А.П. Морыганов // ЖПХ. 2000. - Т. 73. - Вып. 8. - С. 1372-1376.

111. Липатова, И.М. Влияние интенсивных механческих воздействий на структуру гидрогелей крахмала / И.М. Липатова, А.А. Юсова, С.В. Блохина, А.П. Морыганов //ЖПХ. 2001. - Т. 74. - №9. - С. 1517-1521.

112. Лосев, Н.В. Использование гидроакустического воздействия для диспергирования крахмальных гидрогелей / Н.В. Лосев, И.М. Липатова, Л.И. Макарова, А.П. Морыганов // Изв. вузов. Химия и хим. технология. 2007. - Т. 50. - Вып. 9. - С. 68-72.

113. Лосев, Н.В. Влияние гидроакустического воздействия на поверхностное натяжение крахмальных гидрогелей / Н.В. Лосев, И.М. Липатова // Изв. вузов. Химия и хим. технология. 2006. - Т. 49. - Вып. 11. - С. 134-136.

114. Лосев, Н.В. Влияние интенсивных механических воздействий на скорость кислотного гидролиза крахмала / Н.В. Лосев, Л.И. Макарова, И.М. Липатова//ЖПХ. 2003. - Т. 76. - Вып. 6. - С. 1025-1029.

115. Липатова, И.М. Механодеструкция клейстеризованного крахмала при гидроакустических воздействиях / И.М. Липатова, Н.В. Лосев, А.А. Юсова //

116. ЖПХ. 2006. - Т. 79. - Вып. 9. - С. 1548-1553.

117. Липатова, И.М. Химические эффекты гидроакустического воздействия в гидрогелях крахмала / И.М. Липатова, №В. Лосев // ЖПХ. 2008. - Т. 81. -Вып. 8. - С. 1290-1295.

118. Нудьга, Л.А. Производные хитина и хитозана и их свойства в кн. Хитин и хитозан. Получение, свойства и применение / Л.А. Нудьга / Под ред. К.Г. Скрябина, Г.А. Вихоревой, В.П. Варламова. М.: Наука, 2002. - С. 141-177.

119. Садов, Ф.И. Хитозан полноценный заменитель крахмала / Ф.И. Садов, Г.Б. Маркова // Текстил. пром-сть. - 1954. - №10. - С. 36.

120. Stegmaier, Т. Entwicklung von Schlichtemitteln auf der Basis von Chitosan / T. Stegmaier, W. Wunderlich, T. Hager, A. Siddique, H. Planck // Melliand Textil-ber. 2004. - vol. 85. - №9. - C. 651-654.

121. Stegmaier, T. Neues aus der Schlichtereiforschung am ITV Denkendorf / T. Stegmaier, W. Wunderlich, H. Abele, T. Hager, S. A. Bakar, M.-U. Witt, H. Planck // Melliand Textilber. 2005. - vol. 86. - №4. - C. 240, 242-244.

122. R. Hillary / Modern Text. Mag. 1957. - №38. - P. 50.

123. Садов, Ф.И. Новый материал для несмываемого аппрета / Ф.И. Садов // Текстил. пром-сть. 1941. - №2. - С. 52-54.

124. Клочкова, И:И. Крашение и печатание тканей из природных, волокон, аппретированных ,хитозаном; водорастворимыми, красителями / И.И: Клочкова, В.В. Сафонов // Изв. вузов. Технология текстил. пром-сти. -2006. №4'. -С. 50-53-.

125. Sayed, A. A. Utilization of chitosan citrate as crease-resistant and antimicrobial finishing agent for cotton fabric / A. A. Sayed, A. Hashem, S. S. Hussein // Indian J. Fibre and Text. Res. 2004. - vol. 29. - №2. - C. 218-222.

126. Пат. США №2669529, C.A., 48, 6110 (1954).

127. Кричевский, Г.Е. Исследование процессов крашения целлюлозных волокон активными красителями / Г.Е. Кричевский, Ф.И. Садов // Изв. вузов. Технология текстил. пром-сти. 1961. - №3. - С. 102-109.

128. Сафонов, В.В. Прогресс в текстильной химии / В.В. Сафонов // III Меж-дунар. науч.-технич. конф. «Достижения текстильной химии в производство» (Текстильная химия - 2008). - Иваново. - 2008. - С. 32-33.

129. Julia, M.R. Influence of the molecular mass of chitosan on shrink-resistance and dyeing properties of chitosan treatd wool / M.R. Julia, E. Pascual, P. Erra // Journal of the society of dyers and colourists. - 2000. - vol. 116. - №2. - P. 62-67.

130. Hudson, S.M. Applications of chitin and chitosan as fiber and textile chemicals / S.M. Hudson // J. Macromol. Sci. C. 2003. - vol. 43. - №2. - P. 590-599.

131. Садов, Ф.И. Новый материал для несмываемого аппрета / Ф.И. Садов // Текстил. пром-сть. -М.: ГИЗЛЕГПРОМ, 1941. №2. - С. 52-54.

132. Пат. Япон. №7002799; С.А., 73, 16203. 1970.

133. Вахитова, Н.А. Применение хитозана в крашении текстильных материалов / Н.А. Вахитова, В.В. Сафонов // Мат. VII междунар. конф. «Современные перспективы в исследовании хитина и хитозана».- Санкт-Петербург

134. Репино. М.: ВНИРО, 2003. - С. 286-288.

135. Wang, С.-С. Anti-bacterial and swelling properties of acrylic acid grafted-and collagen/chitosamimmobilized polypropylene non-woven fabrics / C.-C. Wang, C.-C. Chen//J. Appl. Polym. Sci. 2005. - vol. 98. - №1. - C. 391-400.

136. Манюкова, И.И. Применение хитозана в крашении и печатании текстильных материалов / И.И. Манюкова, В.В. Сафонов // III Междунар. науч.-технич. конф. «Достижения текстильной химии в производство». (Текстильная химия 2008). - Иваново. - 2008. - С. 115.

137. Borndyopahyay, B.N. Chitosan can cut salt use in reactiv dyeing / B.N. Borndyopahyay, G.N. Sheth, M.M. Moni // Int. Dyer. 1998. - vol. 183. - №11. -P. 39-40.

138. Клочкова, И.И. Изучение влияния обработки хитозаном на процесс крашения шерстяных тканей активными красителями / И.И. Клочкова, В.В. Сафонов // Вест. ДИТУД. 2006. - №1. - С. 2-6.

139. Клочкова, И.И. Влияние обработки хитозаном на свойства шерстяных тканей и процесс крашения активными красителями / И.И. Клочкова, В.В. Сафонов // Изв. вузов. Технология текстил. пром-сти. 2007. - №4. - С. 47-51.

140. Черникова, И.А. Разработка экологичной технологии крашения шерстяной ткани кислотными красителями с применением хитозана / И.А. Черникова, И.И. Клочкова, В.В. Сафонов // Сб. трудов Междунар. науч.-технич. конф.

141. Современные наукоемкие инновационные технологии развития промышленности региона» (Лен 2006), посвящ. 75-летию Костромского государственного технологического университета. - Кострома. - 2006. - С. 117.

142. Клочкова, И.И. Изучения влияния обработки хитозаном на процесс непрерывного крашения хлопчатобумажных тканей активными красителями / И.И. Клочкова, П.А. Сироткин, В.В. Сафонов // Изв. вузов. Технология тек-стил. пром-сти. 2008. - №2. - С. 63-65.

143. Клочкова, И.И. Исследование влияния хитозана на сорбционные свойства текстильных материалов из природных волокон / И.И. Клочкова, В.В. Сафонов, В.А. Волков // Всерос. семинар «Термодинамика поверхностных явлений и адсорбции». Плес. - 2006. - С. 13-14.

144. Kolbe, Н. Nouvelle composition contenant du chitosan / H. Kolbe // Trans-gene SA-N 9702296. 1998.

145. Никитенкова, B.H*. Применение хитозана в печатании хлопчатобумажных тканей / В.Н. Никитенкова, В.В. Сафонов // Материалы VI междунар. конф. «Новые достижения в исследовании хитина и хитозана». Москва-Щелково. - М.: ВНИРО, 2001. - С. 42-43.

146. Сафонов, В.В. Влияние хитозана на процессы печатания хлопчатобумажных тканей активными красителями /В.В. Сафонов, И.И. Клочкова // Изв. вузов. Технология текстил. пром-сти. 2004. - №2. - С. 48-51.

147. Манюкова, И.И. Влияние хитозана на процесс крашения химических волокон / И.И. Манюкова, В.В. Сафонов // Химические волокна. 2009. - №3. -С. 20-23.

148. Na, Lu Перспективы использования хитозана для отделки шерстяных тканей / Lu Na, D. Bing-yao, Y. Лng, G. Wei-dong // Wool Text. J. 2005. -№11.-С. 18-21.

149. Hsieh, S.-H. Antimicrobial and-physical properties of woolen fabrics cured with citric acid1 and chitosan / S.-H. Hsieh, Z.K. Huang, Z.Z. Huang, Z.S. Tseng // J. Appl. Polym. Sci. 2004. - vol. 94. - №5. - C. 1999-2007.

150. Dragan J. Biopolimer hitozan: svojstva, interakcije i primena u obradi tekstil-nog materijala / Jocic Dragan, Topalovic Tatjana // Hem. ind. 2004. - vol. 58. -№10.-C. 457-469.

151. Radetic, М. Recycled wool-based nonwoven material for sorption of acid dyes / M. Radetic, D Jocic, P. Jovancic, Z. Lj. Petrovic, H. Thomas // Indian J. Fibre and Text. Res. 2005. - vol. 30. - №1. - C. 82-87.

152. Sung Huang, H. Effect of chitosan addition to BTCA/CA processed cotton fabrics for adsorbing metallic ions from waste water / H. Sung Huang, L. E. Shang, W. H. Chou // J. Appl. Polym. Sci. 2006. - vol. 101. - №5. - C. 3264-3269.

153. Inamdar, M.S. Chitosan and its versitile applications in textile processing / M.S. Inamdar, D.P. Chattopadhyay // Man-Made Text. India. 2006. - vol. 49. -№6. - C. 211-216.

154. Ignatova, M. Novel antibacterial fibers of quaternized chitosan and poly(vinyl pyrrolidone) prepared by electrospinning / M. Ignatova, N. Manolova, I. Rashkov // Eur. Polym. J. 2007. - vol. 43. - №4. - С. 1112-1122.

155. Wang, J.-g. Антимикробная отделка-хлопковых тканей / J.-g. Wang, Н.-у. Ma, Ya-li Wang, Ming-qiao Ge // J. Changchun Univ. Technok Natur. Sci. Ed. -2005. vol. 26. - №3. - C. 200-202.

156. Shi, W. Preparation of chitosan-coated nylon membranes and their application as affinity membranes / W. Shi, F.B. Zhang, G.L. Zhang // Chin. Chem. Lett. -2005. vol. 16. - №8. - C. 1085-1088.

157. Lee, S.-H. Ripening time and fiber formation of chitosan spinning dope / S.-H. Lee // J. Appl. Polym. Sci. 2003. - vol. 90. - №10. - C. 2870-2877.

158. Zhou, Y. Electrospinning of chitosan/poly(vinyl alcohol)/acrylic acid aqueous solutions / Y. Zhou, D. Yang, J. Nie // J. Appl. Polym. Sci. 2006. - vol. 102. -№6. - C. 5692-5697.

159. Гальбрайх, JI.C. Хитин и хитозан: Строение, свойства, применение / Л.С. Гальбрайх // Соросовский образоват. журн. М.: 2001. - Т. 7. - №1. - С. 51-56.

160. Сливкин, А.И. Аминоглюканы в качестве биологически активных компонентов лекарственных средств / А.И. Сливкин, В.Л. Лапенко, А.П. Арзамасцев, А.А. Болгов // Вестн. ВГУ. Сер.: Химия, Биология, Фармация. 2005. - №2. - С. 73-87.

161. Парамонов, Б.А. Опыт применения раневых покрытий серии «Фоли-дерм-гель» / Б.А. Парамонов, Л.Г. Карпухина, Д.Ю. Андреев, Р.Г. Карпова,

162. B.Н. Максимов, Ю.Н. Фокин, А.А. Новожилов, А.А. Карнович, С.Ф. Антонов, Н.Н. Золина // Материалы VIII Междунар. конф. «Современные перспективы в исследовании хитина и хитозана». Казань. - М.: ВНИРО, 2006.1. C. 236-238.

163. Ciechanska, D. Multifunctional, bacterial cellulose/chitosan-composite materials for medical applications / D. Ciechanska // Fibres and Text. East. Eur. 2004. -vol. 12,-№4. - C. 69-72.

164. Гамзазаде, А.И. Исследование гидродинамических свойств растворов хитозана / А.И. Гамзазаде, В.М. Шлимак, A.M. Скляр, Э.В. Штыкова, С.А Павлова, С.В. Роговин // Acta polymerica. 1985. - Т. 36. - №8. - С. 420-424.

165. Садов, Ф.И. Лабораторный практикум по курсу: Хим. технология волокнистых материалов / Ф.И. Садов, Н.М. Соколова. М.: Легкая индустрия, 1955. - С. 129.

166. Гольдин, С.С. Основы гистологической техники электронной микроскопии / С.С. Гольдин. М.: Изд. Ин. Лит., 1963. - С. 258.

167. Пиз, Дж. Гистологическая техника в электронной микроскопии / Дж. Пиз. М.: Изд. ин. лит., 1963. - С. 164.

168. Лопатин, С.А. Новый колориметрический метод определения хитозана/ С.А. Лопатин, С.В.Немцев, В.П. Варламов // Матер. VI Междунар. конф. «Современные перспективы в исследовании хитина и хитозана». Москва-Щелково. - М.: ВНИРО, 2001. - С. 298-299.

169. Методы исследования в текстильной химии: Справ./ Под ред. Г.Е. Кри-чевского. -М.: Легпромбытиздат, 1993. 401с.

170. Исследование адсорбции на границах раздела «жидкость-газ» и «твердое тело-жидкость»: Методические указания к лабораторной работе по коллоидной химии / составители Е.Н. Канин, М.В. Улитин; Под. ред. В.В. Буданова. — Иваново, 1994. -32с.

171. Manners, D.J. Recent developments in our understanding of amylopectin structure / D.J. Manners // Carbohydr. Polym. 1989. - №11. - P. 87-112.

172. Сенахов, A.B. Загустки, их теория и применение / А.В. Сенахов, В.В. Коваль, Ф.И. Садов. М.: Легкая индустрия, 1972. - С. 7-10.

173. Pedroni V.I., Schulz Р.С., Gschaider М.Е., Andreucetti N. // Colloid Polim Sci. 2003. - vol. 282. - P. 100-102.

174. Корнилова, Н.А. Влияние гидроакустического воздействия на состояния водных растворов альгината натрия / Н.А. Корнилова, И.М. Липатова, Л.И. Макарова//ЖПХ. 2008. - Т. 81. - Вып. 5. - С. 774-777.

175. Корнилова, Н.А. Влияние гидроакустического воздействия на структурную организацию растворов хитозанов / Н.А. Корнилова, И.М. Липатова // ЖПХ. 2010. - Т. 83. - Вып. 1. - С. 142-147.

176. Keelara V.H.P., Rudrapatham N.T. // Carbohydrate Research. 2006. - vol. 341.-P. 169.

177. Маргулис, M.A. Основы звукохимии / M.A. Маргулис. M.: Высшая школа, 1984. - 272с.

178. Агеев, Е.П. Структура и транспортные свойства хитозановых пленок, модифицированных термообработкой / Е.П. Агеев, Г.А. Вихорева, М.А. Зот-кин, Н.Н. Матушкина, В.И. Герасимов, С.Б. Зезин, Е.С. Оболонкова // ВМС. -2004. Т. 46. - №12. - С. 2035-2041.

179. Наканиси, Е. Инфракрасные спектры и строение органических соединений / Е. Наканиси. М.: Мир, 1965. - 210с.

180. Озерин, А.Н. Нанокомпозиты на основе модифицированного хитозана и оксида титана / А.Н. Озерин, А.Н. Зеленецкий, Т.А. Акопова, О.Б. Павлова-Веревкина, Л.А. Озерина, Н.М. Сурин, А.С. Кечекьян // ВМС. Сер. А. 2006. -Т. 48. - №6. - С. 983-989.

181. Ультразвуковая технология / Под ред. Б.А. Аграната. М.: Металлургия, 1974. . 504с.

182. Липатова, И.М. Влияние гидроакустического воздействия на скорость гидролитической деструкции хитозанов в уксуснокислых растворах / И.М. Липатова, Н.А. Корнилова // ЖПХ. 2008. - Т. 81. - Вып. 5. - С. 778-782.

183. Олтаржевская, Н.Д. Текстиль и медицина. Перевязочные материалы с пролонгированным лечебным действием / Н.Д. Олтаржевская, М.А. Коровина, Л.Б. Савилова//Рос. хим. журн. 2002. - Т. XLVI. - №1. - С. 133-141.

184. Кричевский, Г.Е. Новая технология получения текстильных материалов с пролонгированным лечебным действием / Г.Е. Кричевский, Л.Б. Савилова, Н.Д. Олтаржевская, А.Я.Полищук, А.Л. Иорданский // Текстил. химия. -1992. -№1. С. 91 - 100.

185. Олтаржевская, Н.Д. Разработка самофиксирующихся лечебных текстильных материалов с пролонгируемой десорбцией лекарственных препаратов / Н.Д. Олтаржевская, М.В.Ротфельд, А.А. Моисеева, Г.Е. Кричевский // Текстил. химия. 1996. - №2(9). - С. 81 - 87.

186. Мельников, Б.Н. Физико-химические основы процессов отделочного производства / Б.Н. Мельников, Т.Д. Захарова, М.Н. Кириллова. М.: Легкая и пищевая промышленность, 1982. - С. 19.