автореферат диссертации по химической технологии, 05.17.06, диссертация на тему:Технология и свойства биополимера хитозана из панциря речного рака

ВВЕДЕНИЕ.

Глава 1. Литературный обзор.

1.1. Хитин и хитозан. Строение и свойства.

1.2. Сырьевые источники для получения хитина и хитозана.

1.3. Способы получения хитозана.

1.3.1. Химическая обработка хитинсодержащего сырья.

1.3.2. Биотехнологические способы получения хитина.

1.3.3. Электрохимический способ получения хитина.

1.3.4. Технологическое оформление процесса выделение хитина.

1.3.5. Деацетилирование хитина. Получение хитозана.

1.3.6. Сушка хитозана. Измельчение и хранение.

1.3.7. Применение хитина и хитозана.

1.4. Применение хитозана при создании биодеградируемых ПКМ.

Глава 2. Объекты и методы исследования.

2.1. Объекты исследования.

2.2. Методы исследования и методики испытаний.

2.2.1. Методики испытаний по ГОСТ.

2.2.2. Исследование процесса деминерализации и депротеинирования.

2.2.3. Определение молекулярной массы хитозана.

2.2.4. Потенцирметрическое титрование и расчёт степени деацетилирования.

2.2.5. Статистическая обработка результатов.

2.2.6. Метод термогравиметрического анализа.

2.2.7. Метод эмиссионного спектрального анализа.

2.2.8. Метод инфракрасной спектроскопии (ИКС).

2.2.9. Метод спектра мутности.

2.2.10. Поляриметрический метод.

2.2.11. Интерферометрический метод исследования.

2.2.12. Формование пленок хитозана.

2.2.13. Метод приготовления образцов биодеградируемого ПКМ.

2.2.14. Метод экспонирования образцов в почве.

2.2.15. Определение физико-механических характеристик ПКМ.

Экспериментальная часть.

Глава 3. Разработка технологии получения хитозана.

Глава 4. Изучение физико-химических свойств хитозана.

4.1. Метод термогравиметрии.

4.2. Анализ качественного минерального состава хитозана.

4.3. Изучение хитозана методом ИК - спектроскопии.

4.4. Реологические и оптические свойства растворов хитозана.

4.4.1. Определение реологических характеристик растворов.

4.4.2. Исследование растворов хитозана методом спектра мутности.

4.4.3. Определение оптических свойств хитозана.

Глава 5. Получение биодеградируемого ПКМ на основе хитозана.

5.1. Сорбционные явления при создании биодеградируемого ПКМ.

5.2. Получение биодеградируемого ПКМ.

Глава 6. Оценка возможности использования ХТЗ из ПР в пищевой промышленности.

ВЫВОДЫ.

В настоящее время природный полисахарид хитозан (ХТЗ) благодаря широкому спектру своих полезных свойств находит всё более широкое применение в самых различных областях, таких как: текстильная промышленность - при шлихтовке и противоусадочной или водоотталкивающей обработке тканей; бумажная и фотографическая промышленность - для производства высококачественных и специальных сортов бумаги, а также для улучшения свойств фотоматериалов; атомная промышленность - для локализации радиоактивности и концентрации радиоактивных отходов; медицина - в качестве шовных материалов, рано- и ожогозаживляющих повязок, в составе мазей и различных лечебных препаратов, как энтеросорбент; сельское хозяйство - для производства удобрений, защиты семенного материала и сельскохозяйственных культур; в пищевой промышленности выполняет роль консерванта, осветлителя соков и вин, диетического волокна, эмульгатора; в качестве пищевой добавки показывает уникальные результаты как энтеросорбент; в парфюмерии и косметике входит в состав увлажняющих кремов, лосьонов, гелей, лаков для волос, шампуней; при очистке воды служит как сорбент и флокулянт.

К неоспоримым достоинствам хитозана относится его совершенная безопасность для человека и окружающей среды: экологически чист и полностью распадается в природных условиях.

Набор полезных свойств ХТЗ обширен благодаря присутствию в его структуре большого числа функциональных групп:

Известно, что основным масштабным сырьевым источником при промышленном получении ХТЗ служат панцири промысловых морских ракообразных. Учитывая ценность и уникальность этого продукта, а также огромную сферу практического использования, представляется актуальным изыскание иных доступных сырьевых ресурсов для производства ХТЗ, способных обеспечить его тоннажное производство и находить новые области его применения.

Для удаленных от моря регионов данная проблема может быть решена использованием объектов собственного промысла, например, панциря речного рака. При этом не только значительно расширяется сырьевая база технологии ХТЗ, но и существенно снижается себестоимость конечного продукта.

Поэтому решение проблемы создания эффективной технологии получения хитозана из панциря речного рака и исследование комплекса его физико-химических характеристик является актуальной задачей.

В данной диссертационной работе представлены научные основы технологии получения хитозана из панциря речного рака и проведен сравнительный анализ комплекса физико-химических характеристик хитозана из разных сырьевых источников. Кроме того, исследована эффективность применения ХТЗ в пищевой промышленности и в качестве добавки к полимерам для придания им биодеградируемости.

Цель работы: разработка способа получения природного полимера ХТЗ из панцирей речного рака и оценка его свойств, для различных областей применения.

Для достижения поставленной цели в задачи исследований входило:

- разработка технологических стадий переработки панцирей рака в ХТЗ;

- изучение влияния технологических параметров процесса получения ХТЗ на его свойства с определением оптимального режима технологического процесса;

- проведение сравнительного анализа комплекса свойств ХТЗ из различного сырья - из панцирей краба и панцирей рака;

- определение санитарно-гигиенических свойств полученного ХТЗ на соответствие его техническим условиям ТУ 9289-067-00472124-03 на пищевой хитозан;

- исследование эффективности применения полученного ХТЗ в качестве пищевой добавки и в качестве биодеградируемой добавки полимерной композиции.

Научная новизна работы заключается в том, что впервые:

- разработан способ получения ХТЗ из панциря речного рака, который существенно отличается от известных способов меньшей стадийностью, высокой эффективностью и высоким качеством целевого продукта;

- установлено влияние технологических параметров на свойства получаемого продукта, и обнаружена возможность обеспечения необходимого уровня свойств ХТЗ путем направленного регулирования параметров процесса деацетилирования;

- установлено соответствие структуры и физико-химических свойств ХТЗ, полученного из разных источников сырья (панцирь рака и краба), что указывает на возможность использования обоих видов ХТЗ в одних и тех же областях;

- изучены закономерности сорбционных процессов, протекающих в системе ХТЗ - полистирол при создании полимерной композиции и доказана ее биодеградируемость.

Практическая значимость работы заключается в том, что:

- разработан более доступный и дешевый способ переработки панцирей речных раков в ХТЗ;

- расширена сырьевая база для получения новых добавок для биодеградации отходов синтетических полимеров, что позволяет исключить значительное число экологических проблем, возникающих при использовании, например, полимерной одноразовой посуды, тары и упаковочього полимерного пленочного материала.

Апробация работы. Основные результаты работы обсуждались на IV Всероссийской конференции молодых ученых "Современные проблемы теоретической и экспериментальной химии" (Саратов, 2003); Всероссийской научно-практической конференции "Экологические проблемы промышленных городов" (Саратов, 2003); Седьмой Международной конференции "Современные перспективы в исследовании хитина и хитозана" (Санкт-Петербург - Репино, 2003); Международной конференции "Композит-2004. Перспективные полимерные композиционные материалы. Альтернативные технологии. Переработка. Применение. Экология" (Саратов, 2004); V Всероссийской конференции молодых ученых "Современные проблемы теоретической и экспериментальной химии" (Саратов, 2005); Всероссийской научно-практической конференции "Экологические проблемы промышленных городов" (Саратов, 2005); Международном симпозиуме восточно-азиатских стран по полимерным композиционным материалам и передовым технологиям "Композиты XXI века" (Саратов, 2005); Восьмой Международной конференции "Современные перспективы в исследовании хитина и хитозана" (Казань, 2006).

выводы

1. Разработан эффективный способ получения хитозана из дешевого и доступного сырья - панциря речного рака, отличающаяся меньшей стадийностью и высоким качеством целевого продукта.

2. Изучено влияние технологических параметров на свойства хитозана, при этом обнаружена возможность обеспечения необходимого уровня свойств ХТЗ путем направленного регулирования параметров процесса деацетилирования.

3. Различными методами установлена идентичность комплекса физико-химических свойств хитозанов из панциря речного рака и панциря краба.

4. Доказано влияние хитозана на биодеградацию полистирола, выражающуюся в снижении физико-механических показателей и образовании различных микродефектов.

5. Установлены общие закономерности изменения адсорбции ПС из растворов, которые согласовываются с величинами адсорбции и свидетельствуют о совместимости компонентов.

6. Выявлено соответствие ХТЗ из панциря рака техническим условиям на пищевой хитозан, который при этом выгодно отличается от предельно допустимых характеристик, заложенных в ТУ.

1. Muzzarelli, R. A. A. Chitin. / R. A. A. Muzzarelli. Oxford: Pergamon Press, 1977.-309 p.

2. Хитин и хитозан. Получение, свойства и применение / под ред. К. Г. Скрябина, Г. А. Вихоревой, В. П. Варламова. М.: Наука, 2002. - 368 с. -ISBN 5-02-006435-1.

3. Гальбрайх, Л. С. Хитин и хитозан : строение, свойства, применение / Л. С. Гальбрайх // Соровский образовательный журнал. 2001. - Т. 7, № 1. С. 51-56.

4. Информация о хитине и хитозане, его использовании и его производителе компании "Восток-Бор". ЗАО Восток-Бор электронный ресурс. 2004. -Режим доступа: http://vostokbor.com/product/23820.htm.

5. Быкова, В. М. Сырьевые источники и способы получения хитина и хитозана : Хитин, его строение и свойства / В. М. Быкова, С. В. Немцев // Хитин и хитозан. Получение, свойства и применение. М. : Наука, 2002. -С. 7-23.

6. Ю.Иванов, А.В. Получение хитозана из пчел / А. В. Иванов и др. // Материалы Шестой Междунар. Конф «Новые достижения в исследовании хитина и хитозана», Москва Щелково, 22-24 октября 2001г. - М.: ВНИРО, 2001. - С. 24-25.

7. Немцев, С. В. Пчела как потенциальный источник хитозана / С. В. Немцев и др. // Материалы Шестой Междунар. Конф «Новые достижения в исследовании хитина и хитозана», Москва Щелково, 2224 октября 2001г. - М.: ВНИРО, 2001. - С. 39-42.

8. Хисматуллин, Р. Г. Пчела это не только вкусный мед / Р. Г. Хисматуллин // Материалы Шестой Междунар. Конф «Новые достижения в исследовании хитина и хитозана», Москва - Щелково, 2224 октября 2001г. - М.: ВНИРО, 2001. - С. 72-75.

9. Пат. 2087483 РФ, МПК7 С 08 В 37/08, В 01 J 20/30. Способ получения хитозана / Сова В. В. и др.; заявитель и патентообладатель В. В. Сова. -№ 93055356/25 ; заявл. 21.12.1993 ; опубл. 20.08.1997, Бюл. № 30.

10. Пат. 2172744 РФ, МГПС7 С 08 В 37/08. Способ получения хитозана / А. Ф. Воронов и др. ; заявитель и патентообладатель Производственноеобъединение "Алексинский химический комбинат". № 2000112383/04 ; заявл. 19.05.00 ; опубл. 27.08.01, Бюл. № 7.

11. Пат. 2117673 РФ, МПК7 С 08 В 37/08. Способ получения хитозана / А. В. Иванов и др. ; заявитель и патентообладатель Алтайский государственный медицинский университет. № 95121269/04 ; заявл. 26.12.95 ; опубл. 20.08.98, Бюл. № 30.

12. Пат. 2139887 РФ, МПК7 С 08 В 37/08. Способ получения хитина и способ получения хитозана / С. И. Шыш, Г. В. Винокурова ; заявитель и патентообладатель Шыш С. И., Винокурова Г. В. № 99104475/04 ; заявл. 15.03.99; опубл. 20.10.99, Бюл. № 4.

13. Пат. 2065447 РФ, МПК7 С 08 В 37/08. Способ получения хитозана / В. П. Голицин и др.; заявитель и патентообладатель Голицин В. П. и [др]. № 92009141/04 ; заявл. 30.11.92 ; опубл. 20.08.96, Бюл. № 17.

14. Пат. 2116314 РФ, МПК7 С 08 В 37/08. Способ получения хитозана / Г. И. Касьянов и др. ; заявитель и патентообладатель Кубанский государственный технологический университет. № 97104789/04 ; заявл. 26.03.97 ; опубл. 27.07.98, Бюл. № 8.

15. Симахара, К. Новый метод выделения хитина ракообразных с использованием протеолитической бактерии Pseudomonas maltophilia / К. Симахара, К. Окоути, М. Икеда // Пер. с англ. КЕ-57231. Киев. : Всесоюзный центр переводов, 1984. - 15 с.

16. Розенталь, А. Д. Биотехнологические основы переработки панциря антарктического криля : автореф. дис.канд. техн. наук. J1. : Ленинградский технологический институт им. Ленсовета, 1988. 20 с.

17. Куприна, Е. Э. Способы получения и активации хитина и хитозана / Е. Э. Куприна, С. В. Водолажская // Хитин и хитозан. Получение, свойства и применение. М.: Наука, 2002. - С. 44-63.

18. Маслова, Г. В. Теория и практика получения хитина электрохимическим способом / Г. В. Маслова // Хитин и хитозан. Получение, свойства и применение. М.: Наука, 2002. - С. 24-43.

19. М.: Высшая школа, 1973. - 753 с. 38.Основы химической технологии : учебник / И. П. Мухленов и др. - М.:

20. Высшая школа, 1991. 463 с. - ISBN 5-06-001735-4. 39.0бщая химическая технология : учебник / А. М. Кутепов, Т. И. Бондарева, М. Г. Беренгартен. - М.: Высшая школа, - 1985. - 448 с.

21. Пат. 2087484 РФ, МПК7 С 08 В 37/08, В 01 J 20/30. Способ получения хитозана / Сова В. В. и др.; заявитель и патентообладатель В. В. Сова. -№ 93055357/25 ; заявл. 21.12.1993 ; опубл. 20.08.1997, Бюл. № 30.

22. Пат. 2067588 РФ, МПК7 С 08 В 37/08. Способ получения хитозана / Кузин Б. А. и др. ; заявитель и патентообладатель Б. А. Кузин и [др]. № 5002906/04 ; заявл. 17.09.1991 ; опубл. 10.10.1996, Бюл. №22.

23. Пат. 2073017 РФ, МПК7 С 08 В 37/08, В 01 J 20/30. Способ получения хитозана / Банников В. В. и др. ; заявитель и патентообладатель Д. Б. Фрайман. № 95106078/26 ; заявл. 27.04.1995 ; опубл. 10.02.1997, Бюл. №16.

24. Гамзазаде, А. И. Некоторые особенности получения хитозана / А. И. Гамзазаде, А. И. Скляр, С. В. Рогожин // Высокомолекулярные соединения. 1985. - Т. 27А, №6. - С. 1179-1184.

25. Милушева, Р. Ю. О структурных особенностях хитина ракообразных Арала, хитозанов на его основе и их применение / Р. Ю. Милушева и др. // Химия природных соединений. 2000. - №2. - С. 97-99.

26. Акопова, Т. А. Влияние размола на структуру и свойства хитозана / Т. А. Акопова и др. // Высокомолекулярные соединения. 1996. - Т. 38А, №2. -С. 263-268.

27. А. с. 1760749 СССР, МКИ4 С 08 В 37/08. Способ получения хитозана / Н. С. Ениколопов и др. (СССР). № 4774976/05 ; заявлено 28.12.1989 ; опубл. 19.06.1995, Бюл. № 10.

28. Вихорева, Г. А.Изучение фракционного состава хитозана, полученного твердофазным и суспензионным методами / Г. А. Вихорева и др. // Высокомолекулярные соединения. 1996.-Т. 38Б,№10.-С. 1781-1785.

29. Вольфсон, С. А. Твердофазное деформационное разрушение и измельчение полимерных материалов. Порошковые технологии / С. А. Вольфсон, В. Г. Никольский // Высокомолекулярные соединения. 1994. -Т. 36Б, №6.-С. 1040-1056.

30. Акопова, Т. А. Образование хитозана из хитина в условиях сдвиговых деформаций / Т. А. Акопова и др. // Высокомолекулярные соединения. -1990. Т. ЗЗБ, №10. - С. 735-737.

31. Роговина, С. 3. Получение целлюлозно-хитозановых смесей под действием сдвиговых деформаций в присутствии сшивающих агентов / С. 3. Роговина и др. // Высокомолекулярные соединения. 2000. - Т. 42А, №9.-С. 1489-1494.

32. Миронов, А. В. Получение гранулированного хитозана / А. В. Миронов и др. // Химические волокна. 2005. - №1. - С. 26-29.

33. Илларионова, Е. JI. Волокнистые, пленочные и пористые материалы на основе хитозана / Е. Л. Илларионова и др. // Химические волокна. -1995.-№6.-С. 18-22.

34. Гальбрайх, JI. С. Модифицированные волокнистые и пленочные материалы / JI. С. Гальбрайх // Химические волокна. 2005. - №5. - С. 2127.

35. Бао Чи-Мин. Использование хитина для производства искусственного волокна / Бао Чи-Мин // Химические волокна. 1960. - №3. - С. 39-41.

36. Кильдеева, Н. Р. Получение материалов медицинского назначения из растворов биосовместимых полимеров / Н. Р. Кильдеева, J1. С. Гальбрайх, Г. А. Вихорева // Химические волокна. 2005. - №6. - С. 21-24.

37. Вихорева, Г. А. Исследование композиций целлюлоза-хитозан. Твердофазная модификация, реология, пленки / Г. А. Вихорева и др. // Химические волокна. 2000. - №6. - С. 14-18.

38. Будовская, К. Э. Применение новых способов выделения сульфата хитозана для упрощения технологического процесса его получения / К. Э. Будовская и др. // Химические волокна. 1995. - №5. - С. 31-34.

39. Базт, М.Р. Свойства разбавленных растворов карбоксиметилового эфира хитозана / М. Р. Базт и др. // Высокомолекулярные соединения. 1990. -Т. 32А. - №4. - С. 805-809.

40. Енгибарян, JI. Г. Получение новых водорастворимых производных хитозана / JI. Г. Енгибарян и др. // Химические волокна. 2005. - №4. -С. 41-44.

41. Васнев, В. А. Синтез гребнеобразных производных хитина и хитозана / В. А. Васнев и др. // Пластические массы. 2002. - №10. - С. 29-30.

42. Степнова Е. А. биологически активные амфифильные производные хитозана / Е. А. Степнова и др. // Химические волокна. 2005. - №6. - С. 57-58.

43. Базт, М. Р. Образование амидных связей в карбоксиметиловом эфире хитозана / М. Р. Базт, Г. А. Вихорева, J1. С. Гальбрайх // Химические волокна. 1990. - №5. - С. 5-6.

44. Вихорева, Г.А. Строение и кислотно-основные свойства карбоксиметилового эфира хитозана / Г. А. Вихорева и др. // Высокомолекулярные соединения. 1989. - Т. 31 А. - №5. - С. 1003-1007.

45. Гладышев, Д. Ю. Строение и фракционный состав карбоксиметилового эфира хитозана / Д. Ю. Гладышев и др. // Высокомолекулярные соединения. 1990. - Т. 32Б. - №7. - С. 503-505.

46. Шамшурин, Д. В. Хроматографические свойства силикагелей, модифицированных хитозаном и его производными / Д. В. Шамшурин, Е. Н. Шаповалова, О. А. Шпигун //Вестник Московского университета. -2004. Сер. 2. - Химия. - Т. 45. - №3. - С. 180-185.

47. Горовой, JI. Ф. Сорбционные свойства хитина и его производных : Хитин, его строение и свойства / Л. Ф. Горовой, В. Н. Косяков // Хитин и хитозан. Получение, свойства и применение. М.: Наука, 2002. - С. 217246.

48. Лопатин, С. В. Хитозан в хроматографии : Хитин, его строение и свойства / С. В. Лопатин // Хитин и хитозан. Получение, свойства и применение. М.: Наука, 2002. - С. 247-253.

49. Роговина, С. 3. Исследование целлюлозно-хитозановых смесей, полученных в условиях сдвиговых деформаций / С. 3. Роговина и др. // Высокомолекулярные соединения. 2000. - Т. 42А. - №1. - С. 10-15.

50. Алексеев, В. Л. Бессолевые растворы хитозана: термодинамика, структура, баланс межмолекулярных сил / В. Л. Алексеев, Г. А.

51. Евмененко // Высокомолекулярные соединения. 1999. - Т. 41 А. - №9. -С. 1487-1497.

52. Агеев, В. П. Получение и свойства пленок хитозана и пленок полиэлектролитных комплексов хитозана и карбоксиметилхитина / Е. П. Агеев и др. // Высокомолекулярные соединения. 1998. - Т. 40А. - №7. -С. 1198-1204.

53. Скорикова, Е. Е. Свойства интерполиэлектролитных комплексов хитозана и полиакриловой кислоты / Е. Е. Скорикова и др. // Высокомолекулярные соединения. 1996. - Т. 38А. - №1. - С. 61-65.

54. Сафронова, Т. М. Применение хитозана в производстве пищевых продуктов : Хитин, его строение и свойства / Т. М. Сафронова // Хитин и хитозан. Получение, свойства и применение. М.: Наука, 2002. - С. 346359.

55. Албулов, А. И. Хитозан в косметике : Хитин, его строение и свойства / А. И. Албулов, А. Я. Самуйленко, М. А. Фролова // Хитин и хитозан. Получение, свойства и применение. М.: Наука, 2002. - С. 360-363.

56. Фомин, В. А. Биоразлагаемые полимеры, состояние и перспективы использования / В. А. Фомин, В. В. Гузеев // Пластические массы. 2001. - №2. - С. 42-48.

57. Ильина, А. В. Энзимология синтеза и деградации хитина и хитозана : Хитин, его строение и свойства / А. В. Ильина, В. П. Варламов // Хитин и хитозан. Получение, свойства и применение. М. : Наука, 2002. - С. 7990.

58. Устинов, М. Ю. Состав и свойства биодеградируемых материалов / М. Ю. Устинов и др. // Химические волокна. 2004. - №3. - С. 25-28.

59. Артеменко, С. Е. Хитозан как активный компонент полимерных систем / С. Е. Артеменко и др. // Материалы Шестой Междунар. Конф «Новые достижения в исследовании хитина и хитозана», Москва Щелково, 2224 октября 2001 г. - М.: ВНИРО, 2001. - С. 263-265.

60. Gamzazade, A. I. Investigation of the hydrodynamic properties of chitosan solutions / A. I. Gamzazade et al. // Acta polymerica. 1985. - V. 36. - №8. -P. 420-424.

61. Кафаров, В. В. Методы кибернетики в химии и химической технологии / В. В. Кафаров. М.: Химия, 1976. - 463 с.

62. Саутин, С. Н. Планирование эксперимента в химии и химической технологии / С. Н. Саутин. Л.: Химия, 1975. - 48 с.

63. Адлер, Ю. П. Введение в планирование эксперимента / Ю .П. Адлер. -М.: Металлургия, 1968. 155 с.

64. Рабек, Я. Экспериментальные методы в химии полимеров: В 2-х частях. 4.2. / Под ред. В.В. Коршака; Пер. с англ. Я.С. Выгодский.- М. : Мир, 1983.-480 с.

65. Паулик, Е. Дериватограф / Е. Паулик, Ф. Паулик, М. Арнольд.- Будапешт: Изд-во Будапештского политех, ин-та. -1981. 21 с.

66. Пилоян О.Г. Введение в теорию термодинамического анализа / О. Г. Пилоян. М.: Наука, 1964. - 269 с.

67. Уэндландт У. Термические методы анализа / У. Уэндландт. М.: Мир. 1978.-526 с.

68. Кленин, В. И. Термодинамика систем с гибкоцепными полимерами / В. И. Кленин. Саратов : Изд-во Сарат. ун-та, 1995. - 736 с.

69. Кленин, В. И. Характеристические функции светорассеяния дисперсных систем / В. И. Кленин, С. Ю. Щеголев, В. И. Лаврушин. Саратов : Изд-во Сарат. ун-та, 1977. - 176 с.

70. Kettering, Ch. F. Newer methods of polymer characterization / Ch. F. Kettering // New York; London; Sydney : Wiley-Interscience Publ., 1964. -572 p.

71. Стеклянные волокна / Под. Ред. М.С. Аслановой. М.: Химия, 1979. - 256 с.

72. Липатов, Ю. С. Адсорбция полимеров / Ю. С. Липатов, Л. М. Сергеева. -Киев : Наукова думка, 1972. 195 с.

73. Дубинин, М. М. Основы теории объёмного заполнения микропор для неоднородных микропористых структур / М. М. Дубинин //Адсорбция и адсорбенты: Труды конф. По теоретич. Вопросам адсорбции, М., 1987 г. -М., 1987.-С. 201-209.

74. Практикум по физической химии / Под ред. С.В. Горбачёва: Учеб. пособие для вузов. 3-е изд., перераб. и доп. - М. : Высш. шк., 1974. -496 с.

75. Айвазов, Б. В. Практикум по химии поверхностных явлений и адсорбции : Учеб. пособие для вузов. М.: Высш. шк., 1973. - 105 с.

76. Практические работы по адсорбции и газовой хроматографии / Под ред. А. В. Киселёва : Учеб. пособие. М.: Изд-во Моск. гос. ун-та, 1968. - С. 128-169.

77. Рабек, Я. Экспериментальные методы в химии полимеров : В 2-х частях. 4.2. / Под ред. В.В. Коршака; Пер. с англ. Я. С. Выгодский. М. : Мир, 1983.-480 с.

78. Абдуллин, В. Ф. Свойства хитозана из разного сырья / В. Ф. Абдуллин и др. // Современные перспективы в исследовании хитина и хитозана : материалы Восьмой Междунар. конф. Казань, 12-15 июня 2006 г.- М. : ВНИРО, 2006.-С. 7-10.

79. Горбачева, И. Н. Рентгенографическое изучение структуры хитозана / И. Н. Горбачева и др. // Высокомолекулярные соединения. 1988. - Т. 30А. -№12.-С. 2512-2515.

80. Генин, Я. В. Рентгенографическое изучение пленок хитозана / Я. В. Генин и др. // Высокомолекулярные соединения. 1984. - Т. 26А. - №11. - С. 2411-2416.

81. Марьин, А. П. Влияние кристалличности на сорбционные и термические свойства хитина и хитозана / А. П. Марьин и др. // Высокомолекулярные соединения. 1982. - Т. 24Б. - №9. - С. 658-662.

82. ЮЗ.Кайминь, И. А. Исследование температурных переходов хитозана / И. А. Кайминь, Г. А. Озолиня, Е. А. Плиско //.

83. Урьяш, В. Ф. Термодинамика хитина и хитозана : Хитин, его строение и свойства / В. Ф. Урьяш // Хитин и хитозан. Получение, свойства и применение. М.: Наука, 2002. - С. 119-129.

84. Беллами, JI. Инфракрасные спектры сложных молекул / JI. Беллами. М.: Издательство иностранной литературы, 1963. - 357 с.

85. Юб.Нананиси, Е. Инфракрасные спектры и строение органических соединений / Е. Нананиси. М.: Мир, 1965. - 283 с.

86. Купцов, А. X. Фурье-спектры комбинационного рассеяния света и инфракрасного поглощения полимеров. Справочник / А. X. Купцов, Г. Н. Жижин. М.: Физматлит, 2001.-461 с.

87. Milusheva, R. Yu. Chitin structure changes after some treatments / R. Yu. Milusheva et al. // Материалы Шестой Междунар. Конф «Новые достижения в исследовании хитина и хитозана», Москва Щелково, 2224 октября 2001г. -М.: ВНИРО, 2001. - С. 303-306.

88. Ю.Гамзазаде, А. И. О вязкостных свойствах растворов хитозана / А. И. Гамзазаде и др. // Высокомолекулярные соединения. 1981. - Т. 23А. -№3. - С. 594-597.

89. Ш.Скляр, А. М. Исследование реологических свойств разбавленных и умеренно концентрированных растворов хитозана / А. М. Скляр и др. // Высокомолекулярные соединения. 1981. - Т. 23А. - №6. - С. 1396-1403.

90. Вихорева, Г. А. Фазовой состояние и реологические свойства системы хитозан уксусная кислота - вода / Г. А. Вихорева и др. // Высокомолекулярные соединения. - 2001. - Т. 43Б. - №6. - С. 1079-1084.

91. Шиповская, А. Б. Оптическая активность системы ацетат целлюлозы -мезофазогенный растворитель при формировании лиотропной жидкокристаллической фазы / А. Б. Шиповская, О. Ф. Казмичева, Г. Н. Тимофеева // Биофизика. 2006. - Т. 51. - вып. 2. - С. 256-266.

92. Н.Липатов, Ю. С. Адсорбция полимеров / Ю. С. Липатов, Л. М. Сергеева. -Киев : Наукова думка, 1972. 195 с.

93. Липатов, Ю. С. Межфазные явления в полимерах / Ю. С. Липатов. Киев : Наукова думка, 1980. - 257 с.

94. Пб.Малинский, Ю. М. Релаксация и структурообразование в тонких полимерных прослойках / Ю. М. Малинский // Высокомолекулярные соединения. 1968. - Т. 10А. - №12. - С. 2662-2668.

95. Эльтекова, Н. А. Самоорганизация макромолекул на поверхности адсорбентов / Н. А. Эльтекова, Ю. А. Эльтеков // Российский химический журнал. 1995. - №6. - С. 33-43.

96. Эльтекова, Н. А. Отрицательная адсорбция и жидкостная хроматография. Адсорбция и хроматография макромолекул. М. : ПАИМС, 1994. - С. 812.

97. Knox, J. Н. Theory of solvent disturbance peaks and experimental determination of thermodynamic dead-volume in column liquid chromatography / J. H. Knox // J. Chromatogr. 1985. - V. 349. - P. 211.

98. Абдуллин, В. Ф. Технология и свойства хитозана из панциря речного рака / В. Ф. Абдуллин, С. Е. Артеменко, Г. П. Овчинникова // Вестник Саратовского государственного технического университета. 2006. - №4. - Вып.1. - С. 37-43.