автореферат диссертации по химической технологии, 05.17.14, диссертация на тему:Влияние комплексонов и анионов минеральных кислот на пассивацию железа карбоксилатами в нейтральных водных растворах

ВВЕДЕНИЕ.

Глава 1. Литературный обзор.

1.1. Механизм ионизации железа. Роль анионов.

1.2. Механизм восстановления кислорода на железе Кислородная деполяризация.

1.3. Оксидная пассивация и влияние на нее неорганических и некоторых органических анионов.

1.4. Адсорбционная пассивация железа.

1.5. Пассивация железа в нейтральных ацетатных растворах карбоксилатами.

1.6. Оксиэтилидендифосфоновая кислота, комплексонаты.

Глава 2. Объекты и методы исследования.

2.1. Объекты исследования.

2.1.1. Металл.

2.1.2. Фоновые растворы.

2.1.3. Исследуемые добавки.

2.2. Методы исследования.

2.2.1. Электрохимические измерения.

2.3. Достоверность и воспроизводимость результатов.

Глава 3. Влияние на оксидную и адсорбционную пассивацию железа в ацетатных растворах, вызываемую ингибиторами-карбоксилатами, ацетона, фенола, диоксана и комплексонов.

3.1. Влияние ацетона, фенола, диоксана и комплексонов

ОЭДФ и ДПФ на активно пассивный переход.

3.1.1. Влияние на активно-пассивный переход ацетона, фенола и диоксана.

3.1.2. Влияние на активно-пассивный переход

ОЭДФиДПФ.

3.2. Влияние ацетона, фенола, диоксана и ОЭДФ на адсорбционную пассивацию железа, вызываемую ингибиторами - карбоксилатами.

3.3. Влияние на адсорбционную пассивацию железа в ацетатных растворах бензоата и нитробензоата натрия.

Глава 4. Влияние анионов минеральных кислот на активное растворение, оксидную и адсорбционную пассивацию железа в ингибированных ацетатных, хлоридных, сульфатных и фосфатных растворах.

4.1. Влияние анионов СГ, 8042", I", ЕК" и Ы02" на активно-пассивный переход в ацетатных растворах.

4.1.1. Влияние на активно-пассивный переход хлорид - ионов.

4.1.2. Влияние на активно-пассивный переход сульфат - ионов.

4.1.3. Влияние на активно-пассивный переход иодид - ионов.

4.1.4 Влияние на активно-пассивный переход Ш" - ионов.

4.1.5. Влияние на активно-пассивный переход нитрит - ионов.

4.2. Влияние неорганических анионов на адсорбционную пассивацию железа в ацетатных растворах, вызываемую органическими ингибиторами.

4.3. Влияние ингибиторов - пассиваторов на анодный процесс в хлоридных, сульфатных и фосфатных растворах.

Сложность и разнообразие процессов активного растворения и пассивации металлов всегда привлекали к себе внимание исследователей -коррозионистов. В результате интенсивного развития физической химии и электрохимии за последние шестьдесят лет были установлены важнейшие закономерности данных процессов, изучена их кинетика, доказан их электрохимический механизм.

Особое значение при рассмотрении процесса активного растворения и пассивации металлов придается составу фонового электролита, поскольку он оказывает решающее воздействие на кинетику поверхностных реакций растворения и ингибирования металла. Процесс растворения железа с участием ОН'-ионов описывается механизмами К. Хойслера, Дж.О'.М. Бокриса [1-3]. В отечественной науке проблемами влияния анионов на процессы активного растворения металлов занимались такие ученые как Б.Н. Кабанов, Я.М. Колотыркин, Г.М. Флорианович, Ю.А. Попов и их последователи [4-9]. Ими были установлены механизмы растворения железа и влияние на них различных анионов в кислых растворах, выведены кинетические уравнения этих процессов.

Пассивность металла является центральной проблемой коррозионной науки. В настоящее время известно, что пассивация может иметь либо фазовую (оксидную), либо адсорбционную (безоксидную) природу [10, с. 40 - 41; 11, с. 456]. В современной науке развиты соответствующие теории. Также предпринимаются попытки объединения этих теорий и создания на их базе некоей универсальной модели пассивности, сочетающей в себе свойства как безоксидной, так и анодной оксидной пассивации [12].

Оксидная пассивация — это классическая модель пассивного состояния, предложенная Фарадеем и развитая в трудах К. Феттера, A.M. Сухотина и др. [3, 10]. Согласно данной модели, основную пассивирующую роль при пассивации железа в нейтральных растворах играют кислородсодержащие частицы растворителя (воды), а пассивная пленка состоит из оксидов и гидроксидов железа в различной степени окисления (как правило, 3+ и 2+). Следует отметить, что в рамках этой теории влиянию на процесс депассивации и эффективность ее предотвращения другими присутствующими в фоновом растворе компонентами (иногда называемыми и «ингибиторами»), уделялось недостаточно внимания. В литературе сведения о зависимости пассивируемости (и депассивации) металлов от анионного состава электролита разрозненны и неполны, поскольку исследования этого вопроса проводились в основном на качественном уровне.

До недавних пор оксидная модель занимала главенствующее положение, и только в 80-е годы в работах Ю. И. Кузнецова было дано исчерпывающее определение адсорбционной (безоксидной) пассивации и определен ее механизм [13 - 15]. Было указано на эффективность защиты железа ингибиторами адсорбционного типа в нейтральных средах (в качестве фона брался боратный буферный раствор с рН 7,4), в частности, фосфорсодержащими комплексонатами (0ЭДФ2п, ОЭДФСа, ОЭДФМ^*), а также на возможность пассивации железа с помощью соединений неокислительного типа (например, карбоксилатами - олеатом натрия, фенилантранилатом натрия, нитробензоатом гексаметиленимина) [16 - 18]. В то же время сведения о влиянии непосредственно самого комплексона — оксиэтилидендифосфоновой кислоты (ОЭДФ) на оксидную и адсорбционную пассивацию железа, а также о вероятности возникновения адсорбционной пассивации в присутствии неорганических анионов и их влиянии на адсорбционную пассивацию, вызываемую ингибиторами в нейтральных средах, в литературных источниках отсутствуют.

Актуальность данной работы можно связать с потребностями изучения электрохимиками-коррозионистами возникновения и нарушения пассивного состояния металлов в нейтральных водных растворах, когда особую важность приобретают, помимо прочего, проблемы влияния анионов, присутствующих в фоновом растворе, а также других факторов (содержание кислорода, температура и т.п.) на оксидную и адсорбционную пассивацию железа.

Целью данной работы является исследование влияния комплексонов и анионов неорганических кислот на адсорбционную и оксидную пассивацию железа в нейтральных водных растворах, а также установление основных закономерностей процесса анодного растворения металла. Исходя из цели работы, задачи исследования можно сформулировать следующим образом:

- изучить влияние неорганических и некоторых органических анионов на процесс анодного растворения железа в нейтральном ацетатном растворе (в условиях аэрации и деаэрации) и на оксидную и адсорбционную пассивацию железа, вызываемую добавками ингибиторов;

- изучить адсорбцию неорганических анионов и вероятность возникновения в их присутствии безоксидной пассивации;

- изучить влияние комплексообразующих веществ на анодное растворение железа в аэрированных и деаэрированных растворах;

- изучить влияние комплексообразующих веществ на адсорбционную и оксидную пассивацию железа (в качестве таких веществ нами были взяты ацетон, фенол, диоксан и оксиэтилидендифосфоновая кислота).

В ходе исследований получен новый фактический материал по некоторым особенностям адсорбционной пассивации железа в присутствии неорганических анионов: показано, что изученные анионы адсорбционно конкурируют с ингибиторами - карбоксилатами, препятствуя адсорбционной пассивации; установлены закономерности оксидной пассивации железа в нейтральном водном ацетатном растворе в присутствии неорганических анионов (в частности, в присутствии Ж)2~-анионов); получены данные о влиянии растворенного кислорода на ингибиторные свойства карбоксилатов (кислород адсорбционно вытесняет анионы карбоксилатов, затрудняя тем 7 самым адсорбционную и облегчая анодную оксидную пассивацию); по некоторым закономерностям анодного растворения и возможности оксидной и адсорбционной пассивации железа в присутствии ОЭДФ и комплексообразующих веществ (в присутствии комплексонов адсорбционная пассивация железа затруднена, а в присутствии ОЭДФ не наблюдается); изучена кинетика процесса анодного растворения железа в присутствии ОЭДФ (ОЭДФ принимает непосредственное участие в процессе растворения железа, в ее присутствии изменяется механизм ионизации, порядок реакции по анионам ОЭДФ положительный, анионы ОН" практически не влияют на процесс активного растворения: порядок реакции по анионам ОН" в присутствии ОЭДФ равен нулю).

Общие выводы:

1. Впервые исследовано действие комплексонов ОЭДФ и ДПФ на анодный процесс растворения и пассивации железа в нейтральных водных растворах. Впервые установлено, что в нейтральных водных растворах ОЭДФ растворяет образующиеся пленки продуктов коррозии и устраняет влияние растворенного в воде кислорода на скорость анодного процесса, тем самым расширяя область анодного растворения железа в ацетатных растворах. ОЭДФ непосредственно участвует в процессе ионизации железа и ускоряет его; подавляет участие в процессе ионизации гидроксид-ионов, изменяя его механизм (порядок реакции по ОН" - ионам равен нулю). Установлено, что ОЭДФ вытесняет другие анионы, тем самым предотвращая адсорбционную пассивацию железа, вызываемую карбоксилат-ионами. Комплексоны растворяют пассивирующие оксидные пленки, затрудняя тем самым анодную оксидную пассивацию.

2. Другие добавки, связывающие катионы железа в растворимые комплексы, также как и комплексоны снижают тормозящее действие кислорода на анодный процесс, но не препятствуют адсорбционной и оксидной пассивации железа в ацетатных растворах.

3. Расширен круг веществ, вызывающих адсорбционную пассивацию железа в деаэрированных растворах: это ингибиторы, содержащие в своем составе ароматическое ядро, такие как бензоат (в смеси с гексаметиленимином) и нитробензоат натрия.

4. Показано, что нитрит натрия в деаэрированных растворах не вызывает адсорбционной пассивации железа, но вызывает оксидную самопассивацию в аэрированных ацетатных растворах. у

5. Анионы СГ, 804 ", 8" , Ш" в концентрации 1 мМ в деаэрированных растворах адсорбционно конкурируют с олеат- и ацетат-ионами, затрудняя адсорбционную и облегчая анодную оксидную пассивацию (адсорбционная

128 пассивация сохраняется лишь в присутствии 1 мМ МаС1).ю наиболее агрессивны — Ш" - ионы, наименее — Н2Р042".

6. В аэрированных растворах

СГ, БОЛ , Ш", I" ионы облегчают анодный процесс, препятствуя осаждению гидроксида железа (III) на поверхности электрода, и затрудняют оксидную пассивацию.

7. В фоновых сульфатных, хлоридных растворах оксидная пассивация не наблюдается: железо находится в активном состоянии до Е = + 0, 3 В. В присутствии ингибиторов адсорбционная пассивация не наблюдается (как в присутствии ОлЛ, так и ОлМЭА) ни в аэрированных, ни в деаэрированных растворах. Оксидная пассивация наблюдается лишь в фосфатном растворе.

1. Киш Л. Кинетика электрохимического растворения металлов. М.: Мир, 1990.272 с.

2. Решетников С.М. Ингибиторы кислотной коррозии металлов. Л.: Химия,1986. 142с.

3. Феттер К. Электрохимическая кинетика. М.: Химия, 1967. 856 с.

4. Флорианович Г.М., Михеева Ф.М. О роли пассивирующих процессов в условиях растворения железа в активном состоянии. // Защита металлов.1987. Т. 23. № 1.С. 33.

5. Флорианович Г.М. Механизмы активного растворения металлов группы железа // Итоги науки и техники. Серия: Коррозия и защита от коррозии. М.: ВИНИТИ, 1978. Т. 6. С. 136.

6. Колотыркин Я.М. Влияние анионов на кинетику растворения металлов. // Успехи химии. 1962. № 31. СЛ22.

7. Колотыркин Я. М., Кононова М. Д, Флорианович Г. М. Электрохимическое поведение железа в нейтральных растворах фосфатов. // Защита металлов. 1966. Т. 2. № 6. С. 609.

8. Флорианович Г.М., Соколова Л.А., Колотыркин Я.М. Об участии анионов в элементарных стадиях электрохимических реакций растворения железа в кислых средах. // Электрохимия. 1967. Т.З. № 11. С. 1359.

9. Флорианович Г.М., Соколова Л.А., Колотыркин Я.М. О механизме активного растворения железа в кислых растворах. // Электрохимия. 1967. Т. 3. № 9. С. 1027.

10. Сухотин A.M. Физическая химия пассивирующих пленок на железе. Л.: Химия, 1989. 319 с.

11. П.Антропов Л.И. Теоретическая электрохимия. М.: Высшая школа, 1969. 510 с.

12. Новаковский В.М. К развитию электрохимической теории коррозионных процессов в программе научно-технического сотрудничества стран-членов СЭВ. // Защита металлов. 1979. Т. 15. № 1. С. 3.

13. Кузнецов Ю.И. Диссертация на соискание ученой степени доктора химических наук. Разработка научных принципов защиты от коррозии органическими соединениями в нейтральных средах. М., ИФХАН СССР. 1984. 353 с.

14. Кузнецов Ю.И. Растворение металлов, их ингибирование и принцип Пирсона. III. // Защита металлов. 1997. Т. 33. № 2. С. 117.

15. Кузнецов Ю.И. Растворение металлов, его ингибирование и принцип Пирсона. II. // Защита металлов. 1995. Т. 31. № 3. С. 229.

16. Подобаев Н.И., Ларионов Е.А. Карбоксилаты и сульфатированные карбоксилаты ингибиторы коррозии сталей в нейтральных средах. // Защита металлов. 1995. Т. 31. № 2. С. 201.

17. Дорфман A.M., Ляхович A.M., Кузнецов Ю.И. Об адсорбции железом ингибитора коррозии нитробензоата гексаметиленимина. // Защита металлов. 1997. Т. 33. № 4. С. 360.

18. Кербелева И.Я., Кузнецов Ю.И., Талыбов М.Н. О механизме защиты железа в нейтральных растворах солями аминокислот. // Тезисы докладов научно-технического совещания «Ингибиторы коррозии» (Пятые Негреевские чтения). Баку. 1977. С. 1711.

19. Кеше Г. Коррозия металлов. М.: Металлургия, 1984. 400с.

20. Попов Ю.А. Теория взаимодействия металлов и сплавов с коррозионно-активной средой. М.: Наука, 1995. 200 с.

21. Флорианович Г.М., Лазоренко-Маневич P.M. Роль компонентов раствора в процессах активного растворения металлов // Итоги науки и техники. Серия: Коррозия и защита от коррозии. М.: ВИНИТИ, 1990. Т. 16. С. 3.

22. Михеева Ф.М. , Флорианович Г.М. О механизмах активного растворения железа в кислых сульфатно-хлоридных растворах. // Защита металлов. 1987. Т. 23. № 1.С. 41.

23. Подобаев Н.И. Электрохимия. М.: Просвещение, 1977. 151 с.

24. Ворх X., Фоккер В., Шейн А.Б. О влиянии структуры поверхности на механизм активного растворения железа.//Защита металлов. 1990. Т. 26. № 5. С. 766.

25. Справочник химика. М.: Химия, 1964. Т.З. 1006 с.

26. Белевский B.C., Куделин Ю.И., Лисов С.Ф., Тимонин В.А. О коррозионной агрессивности растворов слабых кислот и их солей. // Защита металлов. 1990. Т. 26. № 5. С. 723.

27. Катревич А.Н., Флорианович Г.М., Колотыркин Я.М. Выяснение кинетических параметров реакции активного растворения железа в растворах фосфатов // Защита металлов. 1974. Т. 10. № 4. С.369.

28. Horanyt G., Rizmayer Е. Anodic passivation of iron in aqueous solutions. // Electrochem. Chem. 1983. V. .149. № 2. P. 221.

29. Жук Н.П. Курс коррозии и защиты металлов. М.: Металлургия, 1976. 472 с.

30. El Miligy А.А., Geana D., Lorenz WJ. A theoretical treatment of the kinetics of iron dissolution and passivation. // Electrochem. Acta. 1975. V. 20. P. 273.

31. Lorbeer P., Lorenz W.J. The kinetics of iron dissolution and passivation in solution containing oxygen. // Electrochem. Acta. 1980. V. 25. P. 375.

32. Колотыркин Я.М. Влияние природы анионов на кинетику и механизм растворения (коррозия) металлов в растворах электролитов. // Защита металлов. 1967. Т. 3. № 2. С. 131.

33. Попов Ю.А., Сидоренко С.Н., Саха С. О закономерностях пассивации металлов. I. Допассивная область. // Защита металлов. 1997. Т. 33. № 3. С. 229.

34. Сухотин A.M., Парпуц И.В. Влияние pH и анионного состава электролита на пассивность железа. // Защита металлов. 1988. Т. 24. № 1. С. 48.

35. Рейзен Б.И., Стрижевский И.В. Шевелев Ф.А. Коррозия и защита коммунальных водопроводов. М.: Стройиздат, 1979. 400 с.

36. Розенфельд И.Л. Ингибиторы коррозии. М.: Химия, 1977. 350 с.

37. Лукьянчиков O.A., Рыбаков Р.В., Васильев В.Ю., Кузнецов Ю.И. Влияние состава раствора на локальную депассивацию сплавов Fe В. // Защита металлов. 1992. Т. 28. № 3. С. 411.

38. Флорианович Г.М., Реформатская И.И. О потенциалах пассивации и репассивации металлов. // Защита металлов. 1997. Т. 33. № 4. С. 341.

39. Головина Г.В., Флорианович Г.М., Колотыркин Я.М. О причинах ингибирующего действия галоидных ионов на растворение железа и сталей в серной кислоте. // Защита металлов. 1966. Т. 2. № 1. С. 41.

40. Сирота A.M. О потенциалах Фладе и других характерных потенциалах железа и стали в сульфатных растворах // Защита металлов. 1986. Т. 22. № 1.С. 26.

41. Иофа З.А. О действии сероводорода на коррозию железа и на адсорбцию ингибиторов в кислых растворах. // Защита металлов. 1970. Т. 6. №5. С. 491.

42. Иофа З.А. О механизме действия сероводорода и ингибиторов на коррозию железа в кислых растворах. // Защита металлов. 1980. Т. 16. № 3. С. 295.

43. Strehblow H.H., Titze В. Pitting potentials and inhibition potentials of iron and nickel for different aggressiv.e and inhibiting anions. // Corr. Sei. 1977. V. 17. №5. P. 461.

44. Rajagopalan K.S., Venu K. Anodic passivation of iron and steel in solutions containing non-oxidizing inorganic inhibitors and breakdown of passivity by chloride ions. //Brit. Corros. J. 1971. V.6. № 5. P. 216.

45. Кузнецов Ю.И. Роль комплексообразования в ингибировании коррозии. // Защита металлов. 1990. Т. 26. № 6. С. 954.

46. Подобаев Н.И., Лубенский А.П. Влияние н-октиламина и анионов электролита на электрохимическое растворение железа. // Защита металлов. 1971. Т. 6. № 6. С. 689.

47. Лубенский А.П., Подобаев Н.И., Новиков В.Е. Электрохимическое растворение железа в нейтральных растворах солей карбоновых кислот. // Защита металлов. 1972. Т. 8. № 5. С. 570.

48. Mazurkevitch В. Anodic dissolution of iron and nickel in the carboxylic acids. //3-rd International Symp. "Corros. Resist. Alloys.", Krakow, 20 22 June, 1996. P. 117.

49. Подобаев Н.И., Лубенский А.П., Котов В.И. Влияние анионного состава и значения рН электролитов на коррозию железа. // Журнал прикладной химии. 1970. Т. 43. № 2. С. 354.

50. Кузнецов Ю.И. Органические ингибиторы коррозии металлов в нейтральных водных растворах. // Итоги науки и техники. Серия: Коррозия и защита от коррозии. М. 1978. Т.7. с. 159

51. Подобаев Н.И., Лубенский А.П. Влияние строения анионов карбоновых кислот жирного ряда на электрохимическое растворение железа. // Журнал прикладной химии. 1973. Т. 46. № 12. С. 2650.

52. Томашов Н.Д. Теория коррозии и защиты металлов. М.: Изд-во АН СССР, 1959. 592с.

53. Улиг Г. Коррозия металлов. М.: Металлургия, 1968. 306 с.

54. Колотыркин Я.М., Флорианович Г.М., Касперович А.И. Использование кислорода для защиты конструкционных металлических материалов от коррозии в водных средах. // Итоги науки и техники. ВИНИТИ. Серия: Коррозия и защита от коррозии. М., 1981. Т.8. С. 3.

55. Колотыркин Я.М. О роли окислителей в процессе пассивации железа в нейтральных растворах фосфатов. // Защита металлов. 1968. Т. 4. № 4. С. 315.

56. Розенфельд И.Л., Персианцева В.П. Ингибиторы атмосферной коррозии. М.: Наука, 1985. 278.с.

57. Левич В.Г. Физико-химическая гидродинамика. М.: Изд-во АН СССР, 1969. 538 с.

58. Плесков Ю.В., Филиновский В.Ю Вращающийся дисковый электрод. М.: Наука, 1972. 243 с.

59. Скорчеллетти В.В. Теоретические основы коррозии металлов. Л.: Химия, 1973. 263 с.

60. Колотыркин Я.М., Алексеев Ю.В. Теория самосогласования кинетики процессов со структурой электрического поля и характеристиками переходных слоев в системе пассивный металл- электролит. // Защита металлов. 1997. Т. 33. № 1. С. 15.

61. Nagayama M., Cohen M. The anodic oxidation of iron in neutral solution. I. The nature and composition of the passive film. // J. Electrochem. Soc. 1962. V. 109. №9. P. 781.

62. Cohen M. Thin oxide films on iron. // J. Electrochem. Soc. 1974. V. 121. № 6. P. 859.

63. Reinhard G. Die auftenstromlose Passivilrung von Eisenwerkstoffen in waiiringen Losung eine aussichtreche Methode des aktiven Korrosion -schutzes. // Chem. Techn. 1978. V. 30. № 10. P. 514.

64. Reinhard G. Bediugungen fur die auftenstromlose Erreugung oxidisherpassivachichtauf Eisenwerkstoffen in waflringen Losungen. // Corrosion. (DDR). 1978. V.5. P. 230.

65. Сафонов B.A., Лапшина E.B. О пассивации железа в водных растворах боратного буфера на основе сопоставления данных трех независимых методов. // Защита металлов. 1990. Т. 26. № 4. С. 531.

66. Сухотин A.M., Парпуц И.В. Об особенностях первичной перепассивации железа в щелочных растворах. // Защита металлов. 1985. Т. 21. № 4. С. 596.

67. Парпуц И.В., Сухотин A.M. Об особенностях первичной перепассивации железа в щелочных растворах. // Защита металлов. 1989. Т. 25. № 6. С. 941.

68. Но F.C., Ord I.L. The anodic oxide of iron: its component layers and their propeties. // J. Electrochem. Soc. 1972. V. 119. № 2. P. 139.

69. Хор Т.П. Возникновение и нарушение пассивного состояния металлов. // Труды III международного конгресса по коррозии металлов. Москва 1966 г. М., Мир. 1968. С. 89.

70. Давыдов А. Д. О механизме анодной активации пассивных металлов. // Электрохимия. 1980. Т. 16. № 10. С. 1542.

71. Richardson J., Wood G.G. The interpretation of impedance changes on oxide-coated produced by immersion in inhibitive and corrosive aqueous media. // J. Electrochem. Soc. 1973. V. 120. № 2. P. 193.

72. Ванюкова Л.В., Кабанов Б.Н. Активация железа ионами хлора при анодной поляризации. // Доклады АН СССР. 1948. Т. 59. № 5. С. 917.

73. Колотыркин Я.М., Попов Ю.А., Алексеев Ю.В. Основы теории развития питтингов. // Итоги науки и техники. Серия: Коррозия и защита от коррозии. М.: ВИНИТИ, 1982. Т. 9. С. 98.

74. Колотыркин Я.М. Питтинговая коррозия металлов. // Химическая промышленность. 1963. № 9. С. 678.

75. Колотыркин Я.М, Фрейман Л.И. Роль неметаллических включений в коррозионных процессах. // Итоги науки и техники. Серия: Коррозия и защита от коррозии. М.: ВИНИТИ, 1979. Т. 6. С. 5.

76. Колотыркин Я.М., Фрейман Л.И. К вопросу об активации железа ионами галоидов. // Доклады АН СССР. 1965. Т. 162. №2. С. 376.

77. Matsuda S., Sugimoto К., Sawada Y. Ellipsometric study of the passive film on 18 8 stainless steel in chloride solutions. // Passivity Metals. Proc. 4-th Int. Symp. Passivity. Warrenton. 1977. Pennington. № 7. 1978. P. 699.

78. Foby R.T. Complex formation in metal dissolution and metal treatment. // J. industrial and engineer chem. 1978. V. 17. № 1. P. 14.

79. Попов Ю.А. Физическая теория пассивации металлов и нарушения пассивного состояния. / Автореферат диссертации на соискание ученой степени доктора физико-математических наук. М. НИФХИ им. Л.Я. Карпова, 1981. 39 с.

80. Кузнецов Ю.И. Растворение металлов, его ингибирование и принцип Пирсона. I. // Защита металлов. 1994. Т. 30. № 4. С. 341.

81. Дорфман Я.А. с, % связи и адсорбция на металлах. // Электрохимия. 1977. Т. 13. №8. С. 1129.

82. Рошер Д., Ворх X., Форкер К., Гарц И. Модельное рассмотрение начальных стадий питтинговой коррозии и некоторые аспекты ее экспериментального изучения. // Защита металлов. 1982. Т. 18. № 4. С. 527.

83. Hoar Т., Evans V. R. Inhibition, passivity and resistance: a review of acceptable mechanisms. // J. Electrochem. Soc. 1952. V. 99. № 5. P. 212.

84. Батраков В.В., Горячев И.Г., Мартынова Т.В., Гутенев А.В. Закономерности адсорбции ионов и поверхностно активных веществ на продуктах коррозии металлов и солеотложения. // Защита металлов. 1994. Т. 30. № 1.С. 92.

85. Назаров А.П., Петрунин М.А., Михайловский Ю.Н. Роль ионообменных взаимодействий в процессах пассивации и локальной коррозии металлов. // Защита металлов. 1992. Т. 28. № 4. С. 564.

86. Кузнецов Ю.И., Федотова Т.В., Пбдгорнова Л.Г. Влияние природы активаторов на локальную депассивацию оксидированной стали // Защита металлов. 1996. Т. 32. № 2. С. 122.

87. Gouda V.K., Knedr M.G., Sharms Eldin A.M., Din A.M. Role of anions in the corrosion and corrosion inhibition of zinc in aqueous solutions. // Corros. Sci. 1967. V. 7. .№4. P. 221.

88. Антропов Л.И., Макушин E.M., Панасенко В.Ф. Ингибиторы коррозии металлов. Киев: Техника, 1981.183 с.

89. Коваленко С.Г., Харитонов Ю.Я., Аскользин А.И. Состав защитных пленок на углеродистой стали в растворах нитрита натрия. // Защита металлов. 1985. Т. 21. № 4. С. 594.

90. Розенфельд И.Л. Замедлители коррозии в нейтральных средах. М.: Изд -во АН СССР, 1953.247 с.

91. Cohen М., Beek М. A study of the effect of chloride ion on films formed on iron in sodium nitrite solution. // J. Electrochem. Soc. 1958. V. 105. № 6. P. 332.

92. Эванс Ю.Р. Коррозия и окисление металлов. М.: Машгиз, 1962. 856 с.

93. Колотыркин Я.М., Попов Ю.А., Флорианович Г.М., Васильев А.Д., Киселева Л.Е. Экспериментальная проверка обобщенной монослойной модели пассивирования фосфатным раствором. // Электрохимия. 1976. Т. 12. № 4. С. 527.

94. Колотыркин Я.М., Попов Ю.А., Алексеев Ю.В. К вопросу о механизме пассивации железного электрода в растворе фосфатов. // Электрохимия. 1972 Т. 8. № 12. С. 1725.

95. Розенфельд И.Л. Коррозия и защита металлов. М.: Металлургия, 1969. 448 с.

96. Кузнецов Ю.И., Лукьянчиков O.A. Реакционная способность карбоксилсодержащих анионов при локальном растворении металлов. // Доклады АН СССР. 1986. Т. 291. № 4. С. 894.

97. Кузнецов Ю.И. Органические ингибиторы коррозии металлов в нейтральных водных растворах. // Итоги науки и техники. Серия: Коррозия и защита от коррозии. М.: ВИНИТИ, 1978. Т. 7. С. 159.

98. Кузнецов Ю.И., Андреев H.H. О роли природы реакционного центра ароматических соединений при ингибировании локального растворения железа. // Защита металлов. 1992. Т. 28. № 1. С. 96.

99. Розенфельд И.Л., Кузнецов Ю.И., Кербелева И.Я. Связь ингибирующей способности солей замещенных бензойных кислот с полярностью заместителей. // Защита металлов. 1978. Т. 14. № 3. С. 601.

100. Рейнхард Г., Оше Е.К., Раммельт У., Чураева М.Н., Радтке М., Алексеев В.Н. Пассивация низколегированной стали в растворах бензоата натрия. // Защита металлов. 1991. Т. 27. № 2. С. 233.

101. Ключников Н.С., Журавлев И.М. О механизме защитного действия бензоата натрия. // Ученые записки МГПИ им. В.И. Ленина. М., 1962. Вып. 2. С. 49.

102. Шехтер Ю.Н., Школьников К.Н., Богданова Т.Н., Милованов В.Д. Рабоче консервационные смазочные материалы. М.: Химия, 1979. 253 с.

103. Розенфельд И.Л. Летучие ингибиторы коррозии. Итоги науки и техники. Серия: Коррозия и защита от коррозии. М.: ВИНИТИ, 1971. Т. 1. С. 156.

104. Розенфельд И.Л., Персианцева В.П. Применение ингибиторов для защиты металлов от атмосферной коррозии. // Защита металлов. 1966. Т. 2. № 1.С. 5.

105. Новаковский В.М. «Пассивная пленка» внутренне звено адсорбционно-электрохимического механизма пассивности. // Защита металлов. 1994. Т. 30. №2. С. 117.

106. Кабанов Б.Н. Электрохимия металлов и адсорбция. М.: Наука, 1966. 221 с.

107. Brönsted I.N. Acid and basic catalysis. // Chem. Res. 1928. V. 5. № 2. P. 231.

108. Антропов Л.И. Приведенная (р-шкала потенциалов и ее использование при изучении кинетики электрохимических реакций. Л.: Знание, 1965. 25 с.

109. Антропов Л.И., Погребова И.С. Связь между адсорбцией органических соединений и их влиянием на коррозию металлов в кислых средах. // Итоги науки и техники. Серия: Коррозия и защита от коррозии. М.: ВИНИТИ, 1973. Т. 2. С. 27.

110. Sato N., Cohen M. The kinetics of anodic oxidation of iron on neutral solution. I. Steady grouth region. // J. Electrochem. Soc. 1964. V. 111. № 5. P. 512.

111. Кузнецов Ю.И., Олейник C.B., Веселый С.С. О влиянии органических соединений на пассивацию железа в нейтральных средах. // Защита металлов. 1985. Т. 21. № 4. С. 553.

112. Андреева Н.П., Кузнецов Ю.И. Об адсорбции анионов фенилантранилата натрия на железе. // Защита металлов. 1987. Т. 23. № 4. С. 601.

113. Кузнецов Ю.И., Соколова Н.П., Булгакова P.A., Андреева Н.П., Олейник C.B. Влияние pH раствора на адсорбцию фенилантранилата натрия на железе. // Защита металлов. 1993. Т. 29. № 1. С. 80.

114. Олейник C.B. Влияние органических соединений на пассивацию железа в нейтральных средах. // Тезисы докладов Первой Всесоюзной школы-семинара «Физико-химические основы действия ингибиторов коррозии». 1 6 июня 1990 г. Ижевск. 1990. С. 84

115. Кузнецов Ю.И. Адсорбция органических соединений и пассивация металлов. // Тезисы докладов Второй Всесоюзной школы-семинара «Физико-химические основы действия ингибиторов коррозии». 6-11 октября 1991 г. Ижевск. 1991. Ч. 2. С. 55.

116. Кузнецов Ю.И., Валуев H.A., Попова Л.И., Брусникина В.М. Влияние химической структуры замещенных фенилантранилатов натрия на их ингибиторные свойства. // Защита металлов. 1986. Т. 22. № 1. С. 144.

117. Кузнецов Ю.И., Андреева Н.П. Об адсорбции органических соединений на пассивном железе. // Защита металлов. 1995. Т. 31. № 3. С. 289.

118. Балезин С. А. Ингибиторы коррозии и их применение. Л.: Химия, 1959. 34 с.

119. Фокин М.Н., Котенев В.А. Эллипсометрическое исследование адсорбции олеата натрия из водного раствора на гладком алюминии // Защита металлов. 1985. Т. 21. № 6. С. 914.

120. Розенфельд И.Л.,. Лоскутов А.И., Кузнецов Ю.И. Адсорбция олеата натрия и влияние ее на растворение железа и сплавов в нейтральных средах. // Защита металлов. 1981. Т. 17. № 6. С. 699.

121. Подобаев Н.И., Жданова Э.И., Шакиров A.C. Подбор ингибиторов для защиты стали от коррозии в слабоминерализованных средах. // Ингибиторы коррозии металлов. М.: МГПИ им. В.И. Ленина. 1987. С. 9.

122. Подобаев Н.И., Жданова Э.И., Шакиров A.C. Ингибитор коррозии стали СКМ 1 в нейтральных водных растворах. A.C. 1403667 СССР. 15.02.88.

123. Богатчук Ю.Я. Нестеренко С.А. Применение органических сульфонатов в качестве ингибиторов коррозии металлов. // Нефтепереработка и нефтехимия. Выпуск 38. Киев: Наукова думка. 1990. С. 1.

124. Гринберг A.A. Введение в химию комплексных соединений. JL: Химия, 1971.632 с.

125. Новошинская Н.С., Ключников Н.Г. О защите стали в воде солями некоторых дикарбоновых кислот. // Ученые записки МГПИ им. В.И. Ленина. М., 1962. Вып. 2. С. 20.

126. Шмелева Н.К., Балезин С.А., Баранник В.П. Натриевые соли одно и двухосновных органических кислот как замедлители коррозии металлов. // Ученые записки МГПИ им. В.И. Ленина. М., 1962. Вып. 2. С. 57.

127. Салех Ф.Х., Иофа З.А. Влияние строения молекул ингибитора и соадсорбции анионов на скорость коррозии железа в растворах серной кислоты. // МГУ. Серия: Химия, 1971. Т. 12. № 1. С. 52.

128. Григорьев В.П., Экилик В.В. Химическая структура и защитное действие ингибиторов коррозии. Ростов на Дону: Изд-во РГУ, 1978. 184 с.

129. Дамаскин Б.Б., Петрий O.A., Батраков В.В. Адсорбция органических соединений на электродах. М.: Наука, 1968. 334 с.

130. Nathan С.С. Studies on the inhibition by amines of the corrosion of iron by solutions of highacidity. // Corrosion. 1953. V. 9. № 6. P. 199.

131. Nathan C.C. Corrosion investigations related to adsorption studies. // Corrosion. 1956. V. 12. № 4. P. 161.

132. Брегман Дж. И. Ингибиторы коррозии. М.: Химия, 1966. 312 с.

133. Антропов Л.И., Ледовских В.М., Кулешова Н.Ф. Влияние строения ингибиторов, алифатических и гетероциклических аминов на коррозию железа в нейтральных средах. // Защита металлов. 1972. Т. 8. № 1. С. 50.

134. Дедовских В.М. Применение принципа ЛСЭ для целенаправленной разработки синергетических смесей N оснований с NaN02 для защиты сталей в нейтральных средах. // Защита металлов. 1984. Т. 20. № 4. С. 659.

135. Куприн В.П., Нечаев Е.А. О хемосорбции органических соединений на железе и стали. // Защита металлов. 1986. Т. 22. № 4. С. 599.

136. Нечаев Е.А. Хемосорбция органических веществ на оксидах и металлах. Харьков: Вища школа, 1989. 144 с.

137. Томашов С.Ф. О влиянии адсорбции поверхностно-активных веществ на кинетику электрохимических реакций. // Электрохимия. 1919 Т. 15. № 3. С. 333.

138. Иофа З.А. О механизме действия ингибиторов коррозии железа в кислых растворах и о роли галоидных ионов в этом процессе. // Вестник МГУ. 1958. Т. 113. №9. С. 171.

139. Подобаев Н.И., Жданова Э.И., Шакиров A.C. Влияние ингибитора СКМ 1 на коррозию стали и потенциал коррозии железа в дистиллированной и слабоминерализованной воде. // Защита металлов. 1992. Т. 29. № 3. С. 147.

140. Подобаев Н.И., Ларионов Е.А. Влияние солей карбоновых кислот и их производных на электрохимические реакции железа в ацетатном растворе. М. 1994. 13 с. Деп. В ВИНИТИ г. Москва. 03.03.94. № 538 В94.

141. Подобаев Н.И., Ларионов Е.А. Влияние кислорода на ионизацию железа в хлоридном и ацетатном растворе и на тормозящее действие ингибиторов карбоксилатов. // Защита металлов. 1995. Т. 31. № 5. С. 506.

142. Ларионов Е.А. Диссертация на соискание ученой степени кандидата химических наук. Пассивация железа в нейтральных водных растворах карбоксилатами. М., МГПИ им. В.И. Ленина. 1995. 224 с.

143. Шакиров A.C. Диссертация на соискание ученой степени кандидата технических наук. Защитные свойства и механизм действиясульфокарбоксилатов при коррозии стали в нейтральных водных растворах. М., МГПИ им. В.И. Ленина. 1996. 172 с.

144. Дятлова Н.М., Темкина В .Я., Колпакова И.Д. Комплексоны. М.: Химия. 1970.

145. Дятлова Н.М., Темкина В.Я., Попов К.И. Комплексоны и комплексонаты металлов. М.: Химия, 1988. 544 с.

146. Дятлова Н.М. Теоретические основы действия комплексонов в народном хозяйстве и медицине. // Журнал Всесоюзного Химического общества им. Д.И. Менделеева. 1984. Т. 29. № 3. С. 247.

147. Кабачник М.И., Ластовский Р.П. О комплексообразующих свойствах ОЭДФ в водных растворах. // Доклады АН СССР. 1967. Т. 177. № 3. С. 582.

148. Цохер Г. Противокоррозионные свойства ОЭДФ и ее натриевой соли в нейтральных водных растворах. // Защита металлов. 1990. Т. 26. № 4. С. 664.

149. Кузнецов Ю.И., Бардашева Т.Н. О модификации магнетитных пленок комплексонатами. // Защита металлов. 1992. Т. 28. № 4. С. 586.

150. Кузнецов Ю.И., Трунов Е.А., Исаев В.А. Защита низколегированной стали цинкфосфонатами. // Защита металлов. 1987. Т. 23. № 1. С. 86.

151. Уринович Е.М., Бихман Б.И. Соединение цинка с ОЭДФ. // Журнал неорганической химии. 1977. Вып. 10. С. 2679.

152. Кабачник М.И., Бихман Б.И. ОЭДФ и ее применение. // Химическая промышленность. 1975. № 4. С. 14.

153. Кузнецов Ю.И., Трунов Е.А. О механизме ингибирующего действия цинкфосфонатов в нейтральных средах. // Журнал прикладной химии. 1984. №3. С. 498.

154. Трунов Е.А. Разработка и исследование механизма действия ингибиторов коррозии для систем охлаждения на основе фосфоновых кислот. / Автореферат диссертации на соискание ученой степени кандидата химических наук. М. 1984. 20 с.

155. Агаларова Т.А., Боброва М.К., Городецкий А.Е., Кузнецов Ю.И. Влияние комплексонатов на катодную защиту стали в морской воде. // Защита металлов. 19.88. Т. 24. № 5. С. 788.

156. Кузнецов Ю.И.,, Трунов Е.А., Старобинская И.В. Влияние солей жесткости на защиту стали оксиэтилендифосфонатом цинка. // Защита металлов. 1988. Т. 24. № 3. С. 389.

157. Кузнецов Ю.И., Казанская Г.Ю. Ингибирование коррозии железа этилендиаминтетраметиленфосфонатными комплексонатами. // Защита металлов. 1997. Т. 33. № 3. С. 234.

158. Кузнецов Ю.И., Раскольников А.Ф. Ингибирование коррозии железа нитрилметилфосфонатными комплексонами. // Защита металлов. 1992. Т. 28. № 2. С. 249.

159. Фрейман Л.И., Макаров В.А., Брыскин И.Е. Потенциостатические методы в коррозионных исследованиях и электрохимической защите. Л.: Химия, 1972.239 с.

160. Подобаев Н.И., Жданова Э.И., Шакиров A.C. Исследование электродных процессов на железе в ацетатных растворах в присутствии ингибитора СКМ -l.il Нефть и газ. М.: ГАНГ им. Губкина. 1992. С. 43.145

161. Подобаев Н.И., Шакиров A.C. Исследование электродных процессов в аэрированных ацетатных растворах в присутствии ингибитора -карбоксилата СКМ 1. // Защита металлов. 1993. Т. 29. № 2. С. 248.

162. Мазор JI. Методы органического анализа. М.: Мир, 1986. 584 с.

163. Бек М., Надьяпал В. Исследование комплексообразования новейшими методами. М.: Мир, 1985. 343 с.