автореферат диссертации по химической технологии, 05.17.03, диссертация на тему:Ингибирование коррозии черных и цветных металлов в нейтральных средах 1,2,3-бензотриазолом и его композициями с солями карбоновых кислот

/ Ь" / ь У

На правах рукописи ДВ4400

Агафонкина Марина Олеговна

ИНГИБИРОВАНИЕ КОРРОЗИИ ЧЕРНЫХ И ЦВЕТНЫХ МЕТАЛЛОВ В НЕЙТРАЛЬНЫХ СРЕДАХ 1,2^-БЕНЗОТРИАЗОЛОМ И ЕГО КОМПОЗИЦИЯМИ С СОЛЯМИ КАРБОНОВЫХ КИСЛОТ

специальность 05.17.03 - «Технология электрохимических процессов и защита от коррозии»

Автореферат

диссертации на соискание ученой степени кандидата химических наук

Москва-2011 2 8 АПН 2011

4844827

Работа выполнена в Учреждении Российской Академии Наук Институте физической химии и электрохимии им. А.Н. Фрумкина РАН

Защита состоится «12» мая 2011 г. в 11 часов на заседании диссертационного совета ВАК Д.002.259.01 в конференц-зале Учреждения Российской Академии Наук Институте физической химии и электрохимии им. А.Н. Фрумкина (119991, Москва, Ленинский проспект, 31, корп. 4). С диссертацией можно ознакомиться в библиотеке химической литературы РАН (Москва, Ленинский проспект, 31, ИОНХ РАН). Автореферат разослан «5» апреля 2011 года.

Ученый секретарь

диссертационного совета Д. 002.259.01,

Научный руководитель:

Доктор химических наук, профессор Кузнецов Юрий Игоревич

Официальные оппоненты: Доктор химических наук, профессор

Экилик Владимир Викторович (Южный Федеральный Университет)

Ведущая организация:

Кандидат химических наук Гедвилло Игорь Алексеевич (Учреждение Российской Академии Наук Институт физической химии и электрохимии им. А.Н. Фрумкина РАН) Воронежский Государственный

Университет

кандидат химических наук

Т. Р. Асламазова

ОБЩАЯ ХАРАКТЕРИСТИКА РАБОТЫ

Актуальность работы. Ужесточение экологических и экономических требований при выборе ингибитора коррозии, способного эффективно защищать широкий круг различных металлов и сплавов при низких концентрациях в агрессивных средах и заменить тем самым токсичные хроматы, создаст повышенный интерес к некоторым органическим ингибиторам. Среди них заслуживает внимания 1,2,3-бензотриазол, С6115К3 (БТА), известный как один из самых эффективных ингибиторов коррозии меди и медьсодержащих сплавов. Способность его к образованию комплексов с катионами меди и дальнейшая их полимеризация приводит к формированию защитных слоев, устойчивых к действию агрессивных компонентов коррозивной среды. Однако защита БТА черных металлов, его адсорбция на их поверхности и возможность формирования им в нейтральных водных растворах тонких (наноразмерных) слоев, обеспечивающих противокоррозионную защиту сталей, мало изучены. Между тем анализ литературы позволяет предположить возможность повышения эффективности защиты черных и цветных металлов при использовании растворов БТА в смеси с солями карбоновых кислот (карбоксилатами). В связи с этим изучение совместной адсорбции и защитного действия БТА с карбоксилатами с целью развития научных основ создания эффективных ингибирующих композиций представляет научный и практический интерес. Актуальность этой тематики усиливается промышленной доступностью БТА и многих нетоксичных карбоксилатов.

Цель работы.

Установление физико-химических закономерностей защиты от коррозии черных (железа зонной плавки, низкоуглеродистой стали СтЗ) и цветных металлов (меди М1, цинка ЦО, алюминиевого сплава Д16) 1,2,3-бензотриазолами (БТА) и их композициями с солями карбоновых кислот в нейтральных водных растворах в зависимости от потенциала поверхности и ее природы. Выявление особенностей формирования и состава защитных слоев на

низкоуглеродистой стали в водных растворах БТА, 5-хлор-1.2,3-бензотриазола (5-хлорБТА), флюфенамината натрия (ФФН) и смеси 5-хлорБТА+ФФН. Научная новизна.

1. Впервые установлено формирование адсорбционных нанослоев БТА, 5-хлорБТА, динатриевой соли 2,4-ди(1-метоксиэтал)-дейтеропорфирина-1Х (димегина) и композиций БТА с карбоксилатами на железе, низкоуглеродистой стали и меди в водных растворах.

2. Впервые сконструированы наноразмерные пленки БТА и карбоксилатов при постадийной обработке поверхности низкоуглеродистой стали.

3. Методами эллипсометрии и рентгенофотоэлектронной спектроскопии установлен состав и структура наноразмерных покрытий на низкоуглеродистой стали, образованных адсорбцией ФФН и триазолов из водных растворов.

4. Впервые для нейтральных водных растворов обнаружено увеличение адсорбции БТА на поверхности низкоуглеродистой стали и ее пассивации в присутствии микродобавок катионов меди.

Практическая значимость. Разработаны новые композиционные ингибиторы коррозии низкоуглеродистых сталей для водных сред на основе бензотриазолов и их композиций с солями карбоновых кислот: БТА-фенилундеканоат натрия (ФУН) — (ИФХАН-40), ФФН-БТА, ФФН-5-хлорБТА. ИФХАН-40 может быть также использован для защиты меди, цинка и алюминиевого сплава Д16 в нейтральных хлоридных растворах.

Предложен новый эффективный метод постадийной пассивации водными растворами БТА и карбоксилатами поверхности низкоуглеродистой стали, обеспечивающий ее защиту от коррозии во влажной атмосфере.

Результаты работы могут быть использованы в теоретических и прикладных исследованиях защиты черных и цветных металлов от коррозии в водных растворах и влажной атмосфере.

Положения, выносимые на защиту:

- закономерности адсорбции бензотриазолов и их композиций с солями карбоновых кислот на низкоуглеродистой стали и меди и ее вклад в ингибирование коррозии в водном растворе и агрессивной атмосфере;

- повышение адсорбции БТА или 5-хлорБТА на поверхности низкоуглеродистой стали, предварительно модифицированной карбоксилатами;

- выявление различий в ориентации 5-хлорБТА на окисленной стали и стали, предварительно модифицированной карбоксилатом;

- создание высокоэффективной противокоррозионной композиции на основе БТА-ФУН для защиты низкоуглеродистой стали СтЗ, меди М1, цинка ЦО, алюминиевого сплава Д16 в нейтральных хлоридных растворах и агрессивной атмосфере.

Апробация работы. Материалы диссертации представлены на: Всероссийских конференциях «Физико-химические процессы в конденсированном состоянии и на межфазных границах» ФАГРАН-Ш (Воронеж, 2006), ФАГРАН-1У (Воронеж, 2008), ФАГРАН-У (Воронеж, 2010), «Физико-химические аспекты технологии наноматериалов, их свойства и применение» (Москва, 2009) и 9-ом Международном Фрумкинском симпозиуме "Материалы и технологии электрохимии XXI века" (Москва, 2010), коллоквиумах и конкурсах молодых ученых ИФХЭ РАН 2008-2010.

Публикации. По материалам диссертации опубликовано 12 работ, в том числе 6 статей в рецензируемых изданиях и 6 тезисов докладов на Всероссийских и Международных конференциях.

Структура и объем работы. Диссертация состоит из введения, четырех глав, выводов, списка литературы и оглавления. Объем диссертации составляет 125 страниц, включая 35 рисунков, 8 таблиц, 144 ссылки на литературу.

ОСНОВНОЕ СОДЕРЖАНИЕ РАБОТЫ

Во введении показана актуальность выбранной темы диссертации, сформулированы цель работы, ее научная новизна и практическая ценность.

В первой главе представлен обзор литературы, в котором рассмотрено электрохимическое и коррозионное поведение цветных и черных металлов в нейтральных средах в присутствии БТА, солей карбоновых кислот и их композиций с БТА. Рассматриваются возможности повышения защитной способности азолов: создание смесевых ингибиторов с карбоксилатами, введение микродобавок катионов меди в коррозивную среду. На основе анализа литературных данных определены и поставлены задачи исследования.

Во второй главе описаны использованные вещества, материалы, оборудование и экспериментальные методики.

Исследования адсорбции ингибиторов и влияние их на коррозионно-электрохимическое поведение металлов проводили на образцах и электродах железа зонной плавки (ГОСТ 3836-73), низкоуглеродистой стали СтЗ (ГОСТ 14637-89), алюминиевого сплава Д16 (ГОСТ 21488-97), меди М1 (ГОСТ 8592001) и цинка Ц0 (ГОСТ 1180-91).

Фоновыми электролитами служили: боратный буферный раствор рН 7.40 без и с добавкой 0.01 М ЫаС1; хлоридные растворы на основе дистиллированной воды.

В качестве ингибиторов коррозии исследовались:

1. Бензотриазол (БТА) и его хлор-замещенное соединение — 5-хлорБТА

2. Натриевые соли карбоновых кислот: ФУН, ФФН, димегин.

В работе использованы электрохимические (снятие поляризационных кривых), физико-химические методы (эллипсометрия, РФЭС, профилометрия), проведение коррозионных испытаний в термовлагокамере и в водных растворах хлоридов.

Электродные потенциалы (Е) измеряли относительно хлоридсеребряного электрода, которые пересчитывали на нормальную водородную шкалу. Поляризационные кривые снимали на потенциостате 1РС-РИО со скоростью развертки потенциала 0.2 мВ/с. Потенциал питтингообразования (Ет) фиксировали на анодных кривых по скачку

плотности тока или появлению его осцилляции с последующей визуальной идентификацией питтинга на электроде.

Эллипсометрические исследования адсорбции ингибиторов проводили vin situ» в электрохимической ячейке при разных потенциалах электрода. Источник излучения эллипсометра - гелий-неоновый лазер с к = 640 нм.

Рентгснофотоэлектронная спектроскопия (РФЭС)

высокочувствительный метод изучения состава тонких поверхностных слоев. Положение и интенсивность пиков РФЭ-спектров, обусловленных выбиваемыми электронами, позволяет проводить . качественный и количественный анализ состава слоев на поверхности металла глубиной до 60 Â (Оже - микроскоп, НВ 100 - VG). Кроме того, по химическому сдвигу пика от положения, которое наблюдается для состояния элемента в нулевой степени окисления, можно сделать выводы о степени окисления данного элемента или о его ближайшем окружении. Толщины адсорбированных слоев рассчитывались с помощью программы MultiQuant с использованием интегральной интенсивности пиков всех элементов, входящих в состав поверхностных слоев. Погрешность измерения толщин ± 0.2 нм.

При профилометрических исследованиях подготовку образцов проводили электрохимическим методом и затем помещали на подставку профилометра для съемки поверхности.

В третьей главе приведены результаты исследований пассивации стали и цветных металлов (меди и цинка) БТА, 5-хлорБТА и солями некоторых карбоновых кислот в нейтральных средах.

Пассивирующее и защитное действие исследуемых ингибиторов изучали в буферном растворе рН 7.40, содержащем 0.01 M NaCl снятием поляризационных кривых на СтЗ и меди. БТА не препятствует локальной депассивации СтЗ хлоридами (Рис. 1 а), при С„„= 5.0 ммоль/л не увеличивает Ет стали, но эта концентрация полностью подавляет депассивацию меди вплоть до потенциалов выделения кислорода (Рис. 1 б). Введение в молекулу

БТА гидрофобного заместителя (R = С1) улучшает пассивацию им СтЗ. Добавка 5-хлорБТА при Ст = 0.6 ммоль/л снижает ток пассивации в 3 раза, а самопроизвольная пассивация наступает при Ст - 2.0 ммоль/л, что более чем в 2 раза меньше, чем для БТА (Ceta = 4.5 ммоль/л).

Рис. 1. Поляризационные кривые стали (а) и меди (б) в боратном буфере рН 7.40 содержащем (в ммоль/л) 10.0 №С1 (1) и БТА: 2 - 0.25, 3 - 0.5,4 -1.0, 5 -2.0,6 - 2.5,7- 3.0,8 - 5.0

По пассивирующему действию натриевая соль карбоновой кислоты -ФУН превосходит БТА и ФФН. Возможная причина такого превосходства связана с повышенной гидрофобностыо ФУН (Табл. 1), которую можно оценить логарифмом коэффициента распределения О (распределение аниона в системе октанол-вода с учетом рКа соответствующей кислоты). Минимальная концентрация карбоксилата, необходимая для самопроизвольной пассивации стали, в 2 - 4 раза ниже, чем для БТА и 5- хлорБТА.

Табл. 1. Зависимость минимальной концентрации, способной

запассивировать СтЗ от физико-химических характеристик ингибитора.

СМ1,„ для Д£, В Физико-

Ингибитор пассивации, при химич еские

ммоль/л Сш,= 2.0 характсристи

ммоль/л ки

рКа 1Е£>

БТА 4.5 0.02 8.3 1.32

ФФН 3.8 0.12 3.6 2.69

5-хлорБТА 2.0 0.03 7.7 2.96

ФУН 1.0 0.15 4.7 3.68

Логично связать способность карбоксилатов и БТА облегчать пассивацию железа с их адсорбируемостью на поверхности электрода, свободной от оксидных пленок.

Эллипсометрические измерения в боратном растворе показали, что на восстановленной поверхности железа адсорбция карбоксилатов начинается раньше, чем БТА. Адсорбция димегина начинается в области низких концентраций ^ С = -11.5, происходит образование, по крайней мере, двух слоев, формирование каждого из которых описывается уравнением Темкина с величиной (-ЛСА°) = 53.9 ± 2.7 кДж/моль. Адсорбция БТА и ФУН протекает в области 1 й С = -(7.00 ^ 6.5) и описывается уравнением Фрумкина величинами (-Двд0) = 39.4 ± 2.0 и 34.2 ±1.71 кДж/моль, соответственно.

Способность ингибиторами стабилизировать пассивное состояние стали и меди связана с их адсорбцией на ней, которая была изучена эллипсометрическим методом на окисленном стальном электроде при Е = 0.2 В (Рис. 2). После предварительного окисления в ячейку вводился ингибитор и выдержки снимали анодную кривую. Таким образом, был определен защитный эффект БТА в боратном растворе с последующим добавлением в него хлорида без и с добавкой ингибитора (Табл. 1).

Адсорбция БТА или 5-хлорБТА, как и исследованных ранее в нашей лаборатории, ФУН и ФФН, на окисленной стали ограничивается образованием монослоя. Здесь, как и на поляризационных кривых, наблюдается превосходство 5-хлорБТА в адсорбции над незамещенным азолом. Она начинается при Ст, на 2 порядка ниже, чем в случае БТА. Аналогичная закономерность соблюдается при адсорбции триазолов и на окисленной меди. Из Табл. 2 видно, что 5-хлорБТА обладает большей величиной (-ДОА°)-

-8А,град

Г

5 /

/ 4

моль/л]

пгш

-10 -8 -6 -4 -2 Рис. 2 Изменение эллипсометрического угла Д от концентрации ФФН (1), БТА (2), ФУН (3), 5-хлорБТА (4), димегина (5) при адсорбции на пассивной поверхности СтЗ, БТА (6) и 5-хлорБТА (7) на меди (£=0.0 В) из нейтрального буферного раствора рН 7.40.

Из эллипсометрических измерений рассчитаны толщины адсорбированных слоев ингибиторов {(I) с помощью стандартной программы Мак-Кракина. Для окисленной стали СтЗ при Е = 0.2 В для БТА и 5-хлорБТА они соответственно равны: (¿= 0.5 и 0.85 нм. На меди при Е = 0.0 В толщины монослоя БТА и 5-хлорБТА й- 0.7 и 1.0 нм, соответственно.

В связи с хемосорбционным характером действия БТА на меди, было принято усиление адсорбции БТА на стали модифицированием ее поверхности катионами меди из раствора. Для этого предварительно окисленный стальной электрод выдерживался в разбавленном растворе СиЯ04 (1.5 мкмоль/л). Адсорбировавшиеся из такого раствора Си2+, восстанавливаясь на стали до Си+,

становятся дополнительными центрами адсорбции БТА. По результатам РФЭС - исследований толщина слоя Cu20 ~ 0.1 нм, а монослоя БТА на нем 0.7 нм. В результате изотерма адсорбции БТА сдвигается в область меньших его концентраций относительно окисленной стали, а величина (-AGa°)= 37.93 ± 1.9 кДж/моль, намного превосходя (-ДСЛ°) для БТА на СтЗ при Е = 0.2 В.

Табл. 2. Адсорбционные постоянные и свободные энергии адсорбции ингибиторов при их адсорбции на окисленной поверхности (£=0.2 В) низкоуглсродистой стали и меди (Е = 0.0 В) из боратного буфера (pH 7.40).

Ингибитор Изотермы адсорбции ингибиторов и их характеристики, (-AGa°) в кДж/моль

БТА на СтЗ ВС = [0 / (1 - 0)]е.хр(-2я0) а = 1.84 ± 0.67;(-AGa°) = 26.5 ± 1.32

БТА на меди а= 1.7+ 0.1;(-ДСл°) = 50.5 ±2.5

БТА на (1.5 мкМоль/л Си2+ - на СтЗ) £J=2.92±0.24;(-AGa°) = 37.93 ± 1.9

5-хлорБТА на СтЗ а = 1.18 ± 0.14;(-AGa°) = 37.43 ±

5-хлорБТА на меди а = 2.05 ± 0.14;(-AGa°) = 58.73 + 2.94

ФУН на СтЗ а = 1.68 + 0.12;(-AGa°) = 30.25 ± 1.5

ФФН на СтЗ а = 1.05 ± 0.05;(-AGa°) = 21.1 ± 1.1

Димегин на СтЗ 0 = (1 /у)1п[ВтахС] /= 2.2 ± 0.31;(-AGa ) = 50.81 ± 2.54

Подтверждением эффективного совместного действия Си2+ и БТА также являются поляризационные измерения, проведенные на СтЗ в хлоридно-боратном буфере. Показано, что при Сбта = 2.0 ммоль/л происходит самопроизвольная пассивация электрода, а при увеличении Сбта до 3.0 ммоль/л наблюдается и увеличение Ет.

Из сравнения адсорбционных характеристик карбоксилатов (Табл. 2) видно, что наибольшая (-ДС;А°) приходится на многоцентровую молекулу -

димегин. Его адсорбция начинается при самых низких Син, а после достижения монослойного заполнения в интервале С = -(6.93 ^ 5.75) происходит дальнейшее уменьшение угла Д (при С„„ > 1.8 мкмоль/л). Стабилизация Д не происходит даже через 5.0 ч. (эта часть зависимости (-5Д) - ^ С обозначена пунктиром на кр. 5 рис. 2). Возможно, что во времени происходит либо агрегация димегина на поверхности, либо он образует в растворе комплексные соединения с Ре3+, которые также способны адсорбироваться на электроде. Факт прочной адсорбции на железе и стали изученных карбоксилатов позволил надеяться на возможность формирования ими в композиции с БТА и/или 5-хлорБТА нанослоев на металлах, обеспечивающих надежную их защиту от коррозии в нейтральных растворах и коррозивной атмосфере.

В четвертой главе приведены результаты исследований адсорбции и ингибирования коррозии стали и цветных металлов в нейтральных средах композициями карбоксилатов (ФУН, ФФН, димегин) и БТА. Рассмотрено стадийное нанесение БТА или 5-хлорБТА на поверхность металла предварительно модифицированную адсорбцией ФУН, ФФН или димегином. Методом РФЭС определен качественный и количественный состав поверхностных слоев, рассчитаны толщины.

На окисленной поверхности железа зонной плавки и низкоуглеродистой стали адсорбция композиций ФУН+БТА, ИФХАН-40 и ФФН+БТА начинается в области более низких концентраций, чем составляющие их компоненты. В Табл. 3 приведены значения адсорбционных параметров условных изотерм композиций на окисленной поверхности железа и СтЗ при Е= 0.2 В.

Табл. 3. Адсорбционные постоянные и свободные энергии адсорбции (кДж/моль) БТА и его композиций с карбоксилатами при адсорбции на окисленной стали СтЗ и железе при Е = 0.2 В из нейтрального буфера рН 7.40.

Ингибитор £=0.2 В

ФУН+БТА (1:1)-железо а= 1.3 ± 0.1; (-ДОА°) = 37.30 ± 1.87

ИФХАН-40 - железо а= 2.04 ±0.2;(-Д0л°)=29.75 ± 1.48

ИФХАН-40 - СтЗ а = 1.6 ± 0.4;(-ДОА°) = 48.7 ± 2.43

ФФН+БТА (3:2) - СтЗ д= 1.93±0.14;(-ДСА°) = 53.5 ± 2.67

ФФН+5-хлорБТА (3:2) - а=1 .72±0.23;(-ДОа0) = 58.5 + 2.94

Из сопоставлении величин (-ДОА°) для БТЛ, ФУН и их композиций следует, что для ФУН + БТЛ характерна несколько большая величина (-ЛОд°), чем даже для лучше адсорбирующегося компонента - ФУН. Для смесей триазола с ФФН также наблюдается превосходство (-ДОА°) в сравнении с этой величиной для ее компонентов (Табл. 2).

Анализ электрохимического поведения композиций БТА с карбоксилатами также показал превосходство их перед отдельными компонентами. При добавке эквимолярной смеси ФУН+БТА Си„= 0.2 ммоль/л величина Ет увеличивается на 0.1В, а при Син= 2.0 ммоль/л на 0.28 В (аналогичные добавки ФУН обеспечивают рост Ет на 0.06 и 0.2 В). Композиция ИФХАН-40 (определенные соотношения ФУН и БТА) приводит к самопроизвольному пассивированию СтЗ при С„„= 0.2 ммоль/л, что в 5 раз ниже, чем для ФУН. При Си„ = 4.0 ммоль/л ИФХАН-40 Ет увеличивается до 0.58 В, обеспечивая ДЕ = 0.50 В. Композиция 5-хлорБТА+ФФН при той же С„„ несколько менее эффективна ДЕ = 0.44 В.

Проведенный в работе анализ величин аттракционных постоянных для описания совместной адсорбции органических соединений показал, что на поверхности металла происходит распределение компонентов смеси таким образом, что на карбоксилат («внутренний слой») адсорбируется БТА («наружный слой»). Это предоставило возможность для дальнейшей работы с направленным нанесением слоя карбоксилата (монослойное или частичное заполнение поверхности) и последующей адсорбцией на нем БТА или 5-хлорБТА.

Предварительное нанесение монослоя ФУН при Е = 0.2 В на поверхность окисленного железа приводит к тому, что БТА начинает

адсорбироваться при более низких концентрациях, чем на железе. Полученную таким образом изотерму можно описать уравнением Фрумкина с величинами (-ДОд0) = 36.56±1.83 кДж/моль и а = 1.3 ± 0.16. При этом нетрудно заметить, что величины (-ДОА°), рассчитанные для смеси и БТА на монослое ФУН близки между собой.

Предварительная модификация поверхности окисленного железа другим карбоксилатом — димегином дает похожие результаты. Вычисленные по уравнению Темкнна адсорбционные характеристики БТА зависят от степени заполнения поверхности железа димегином. При переходе к модифицированной поверхности фактор ее неоднородности (величина / в изотерме Темкина) сначала возрастает (до 8д„Мегином~ 0.5), а затем снижается. Аналогичное влияние оказывает 0ДИ..,С1ИНОЬ; и на величину (-ДОА°), которая, однако даже при 8димепшом =1.0 более, чем в 2 раза превышает аналогичную величину для адсорбции БТА (19.2 кДж/моль) на поверхности пассивного железа.

Подобная зависимость наблюдается для адсорбции БТА и от степени заполнения поверхности предварительно адсорбированным ФФН. Свободные энергии адсорбции полученных изотерм проходят через максимум. Если на поверхность частично адсорбировать ФФН 0 = 0.1 0.5, то соответствующие свободные энергии адсорбции (-Двд0) БТА достигают величин 50.8 ^ 58.7 кДж/моль. Однако, если ФФН предварительно образует монослой на поверхности стали, то БТА не адсорбируется на ней вообще. Можно предположить, что притягательное взаимодействие между вертикально ориентированными анионами ФФН и частицами БТА облегчается в случае адсорбции триазола на незанятой поверхности окисленной стали благодаря боковому взаимодействию их ароматических колец.

Результаты проведения жестких ускоренных коррозионных испытаний стальных образцов, запассивированных водным раствором ингибитора, при 100%-ной относительной влажности воздуха и ежесуточной конденсации влаги

показали, что раствор композиции ФУН с БТА превосходит самый эффективный его компонент — ФУН (Табл. 4).

Табл. 4 Время до появления первых коррозионных поражений на СтЗ при различных режимах пассивирующей обработки. Первая цифра в колонке «Время пассивации» показывает продолжительность выдержки пластины в боратном буфере.

Состав пассивирующего раствора и способ пассивации (в скобках указана СЕ„) Время пассивации, в ч Время до появления первых коррозионных поражений, в ч

Боратный буфер рН 7.40 24 2±0.1

БТА (1.0) 12+12 3 ± 1

ФУН (1.0) 12+12 120 + 5

ФУН+БТА (1.0) 12+12 156+18

ФУН (1.0) — БТА (1.0) 8+(8+8) 164 + 24

БТА (3.0) 9+15 30 + 2.5

ФФИ (3.0) 90 + 8

ФФН+БТА (3.0) 140 + 4.5

ФФН (9= 0.10, С„н= 0.4 ммоль/л), затем БТА (3.0) 9+(15+15) 215+10

ФФН (<?= 0.33, С„„= 2.3 ммоль/л), затем БТА (3.0) 247 + 8

ФФН (0 - 0.50, С„н= 4.0 ммоль/л), затем БТА (3.0) 120 + 7

ФФН (<=>= 0.83, Сш= 5.0 ммоль/л), затем БТА (3.0) 98 + 9

Хорошую защиту обеспечивает и послойное нанесение БТА на предварительно модифицированную ФУН поверхность, но превосходство постадийной пассивации стали над смесевым ингибитором эффективней проявляется в паре ФФН с БТА (Табл. 4). При обработке пластины композицией ФФН+БТА (3:2) время защиты пластины до появления первых очагов коррозии составляет 140 ч, что лучше, чем для компонентов её составляющих. При послойной обработке время защиты зависит от степени заполнения ФФН

поверхности. Лучшие результаты получены в интервале

©ФФН = 0.1 - 0.33. С повышением © > 0.33 уменьшается доля незанятой ФФН поверхности стали, а расположение адсорбированного аниона ФФН (с гидрофобной -СТз-группой, обращенной в сторону раствора) препятствует адсорбции БТА.

Эти результаты показывают принципиальную возможность создания многослойных наноразмерных защитных покрытий, используя низкие С„„, что с экологической и экономической точек зрения имеет преимущество перед традиционными технологиями.

Коррозионные испытания в 0.01 M хлоридном растворе подтвердили эффективность защиты черных и цветных металлов (алюминиевого сплава, меди и цинка) ингибитором коррозии ИФХАН-40. При введении 4 ммоль/л ИФХАН-40 коррозия меди и алюминиевого сплава полностью подавляется. Для предотвращения коррозии железа и цинка необходимы такие Снн, которые соизмеримы с концентрацией активатора. Наибольшие Син требуются для подавления коррозии цинка, что согласуется с результатами электрохимических исследований.

Дополнительную информацию о структуре адсорбционных слоев на СтЗ получали, исследуя ее поверхность методом РФЭС после выдержки электрода в растворе ингибиторов: ФФН, БТА и 5-хлорБТА, смеси ФФН+5-хлорБТА при Син, соответствующих монослойному заполнению поверхности. ФФН и 5-хлорБТА оказались удобными для РФЭС - исследований, поскольку в своем

составе содержат гетероатомы фтора и хлора, которые играют роль маркеров адсорбирующихся анионов, а также углерод СТ3-группы, энергия связи которого значительно сдвинута относительно основного Cls пика.

Спектры Fe2p, Fe3p, Ois электронов пассивной СтЗ при £=0.2 В указывают на то, что поверхность полностью окислена. Положения пиков Fezpin (Есв = 711.5±0.2 эВ) и Fe3p (Есв = 55.6±0.3 эВ) не соответствуют ни FeOOH (Есв = 712.0±0.2 эВ), ни Fe203 (Есв = 711,0± 0.2 эВ). Кроме того,

относительная интенсивность пика компоненты спектра Ois электронов при 530.5 эВ, обусловленная решеточным кислородом (О2'), входящим в состав оксида, меньше, чем это требуется по стехиометрии для Fe203. Два других пика в спектре Ois обусловлены ОН~-группами и молекулами воды, адсорбированными на поверхности стали.

При формировании монослоя флюфенаминат-анионов (ФФА) были учтены результаты эллипсометрического исследования адсорбции ФФА на поверхности окисленной СтЗ. Для исследования были измерены спектры Cls, Ois, Fe2p, Fe3p, Fis, Nls, C12p и Bis электронов. В случае небольшого загрязнения, обусловленного адсорбированными углеродными соединениями (атмосфера, пары диффузионного масла РФЭ спектрометра), в спектре Cls электронов можно выделить характерные пики, обусловленные углеродом, связанным с кислородом (288.9 эВ), азотом (265.5 эВ) и фтором (292.7 эВ). (Рис. 3) Положение пиков Fe2p3a и Fe3p при 711.5 эВ и 55.6 эВ свидетельствуют о наличии Fc203 и FeOOII. Положение пика Fis при 688.7 эВ характерно для С1'3 групп, а энергия связи Nls (400.3 эВ) соответствует найденной для порошка флюфенаминовой кислоты. Наличие пика Bis при 192.3 эВ указывает на то, что борат входит в состав поверхностной пленки, причем в ее оксидную часть. Используя программу MultiQuant, были рассчитаны толщины слоев в предположении, что формируются следующие слои: Fe! Fe203l FeOOHl ФФА| Н20, Он1 (СН2)Х.

Согласно расчетам на поверхности СтЗ формируется мономолекулярный слой ФФА толщиной 1.1 ±0.3 нм. Отметим, что отношение интенсивностей пиков Fis и Nls электронов несколько превышает стехиометрическое отношение 3:1, наблюдаемое для кристаллической кислоты. Это указывает на то, что молекулы ФФА располагаются вертикально к поверхности и виртуальный слой, составленный из CF3 - групп, располагается ближе к границе воздух - раствор, что приводит к кажущемуся увеличению содержания CF3 групп.

11.0

Л

ФФА на СтЗ

0.0

297

293

289

Энергия связи Е. эВ

285

281

Рис. 3 РФЭ спектр С1б электронов поверхности образца СтЗ, покрытой монослоем ФФА в боратном буфере рН 7.40.

Рис. 4. Предполагаемая ориентация молекулы БТА на поверхности СтЗ (.Е = 0.2 В) а)вертикальное и б) горизонтальное расположение.

Адсорбция БТА на поверхности СтЗ при формировании мономолекулярного слоя приводит к толщинам 0.5±0.2 нм (Рис. 4). Эта величина близка размеру молекулы (0.6 нм). Близкие толщины получаются при использовании 5-хлорБТА. который использован в качестве модельной системы для выявления ориентации БТА на поверхности СтЗ. Анализ изменений интенсивности пиков С12р, РеЗр, N15 электронов при изменении угла вылета электронов показал, что молекулы 5-хлорБТА, а вполне вероятно и БТА ориентированы вертикально (или под небольшим углом к вертикали) к поверхности. При этом атомы азота координируются ионами железа, а атомы хлора образуют внешний слой.

Анализ РФЭ - спектров образцов СтЗ, выдержанных в растворе смеси 5-

б)

хлорБТА+ФФА (1:1) указывает на формирование слоя, толщина которого составляет 0.7 ± 0.2 нм. Исходя из расчетов толщин слоев при различном теоретическом соотношении элементов, наилучшее согласие между расчетными и экспериментальными относительными концентрациями наблюдается при соотношении 5-хлорБТА: ФФА в среднем 1.25:1. Использование угловой зависимости РФЭ - спектров позволяет прийти к выводу о том, что при разделении поверхностного адсорбированного слоя на несколько виртуальных слоев, самым верхним слоем оказывается CF3, затем С1, азот образует слой, прилегающий к поверхности СтЗ. Таким образом, можно говорить о формировании мономолекулярного слоя вертикально стоящих молекул 5-хлорБТА и ФФА, причем на пять молекул 5-хлорБТА приходится четыре ФФА.

При послойном нанесении 5-хлорБТА на монослой ФФА получаем двухслойную наноразмерную пленку. При ее анализе заметны явные изменения в РФЭ - спектрах, угловая зависимость которых указывает на то, что атомы хлора и азота располагаются выше атомов фтора, т.е.. молекулы 5-хлорБТА располагаются выше слоя ФФА. Расчет толщин по программе MultiQuant приводит к следующим величинам - ФФА 0.8 - 1.0 нм, а 5-хлорБТА не более 0.1 - 0.2 нм (т.е. на пределе возможностей метода). Если предположить, что молекулы 5-хлорБТА располагаются на поверхности, образованной CF3 -группами, то, используя данные РФЭС и эллипсометрии, можно определить угол наклона молекулы (а) к этой виртуальной поверхности по формуле: Sin (а) = толщина слоя/длина молекулы Следовательно, угол наклона плоскости молекул 5-хлорБТА на монослое ФФА, молекулы которого находятся практически в вертикальном положении, составляет « 30°. В то же время частицы ФФА и 5-хлорБТА, адсорбированные из раствора смеси ингибиторов, расположены почти вертикально к поверхности оксида. Таким образом, проявляется прямая зависимость между углом наклона молекулы к поверхности и природой послед-

ней, которая может существенно сказываться на эффективность защитного нанопокрытия.

ВЫВОДЫ

1. Пассивирующие и защитные свойства 1,2,3-бензотриазола (БТА) и его композиции с карбоксилатами в нейтральных средах зависят от их адсорбции на поверхности черных и цветных металлов. Наиболее эффективной для их пассивации и защиты от локального растворения является композиция ИФХАН-40 на основе БТА и фенилундеканоата натрия (ФУН), свободная энергия адсорбции которой выше, чем у отдельных компонентов. Аналогичный эффект обнаружен для композиции хлорзамещенного БТА с флюфенаминатом натрия (ФФН).

2. Модификация поверхности низкоуглеродистой стали адсорбцией катионов меди, добавленных в нейтральный водный раствор в микроколичестве (меньше монослоя), увеличивают свободную энергию адсорбции БТА и способствуют пассивации стали при его более низких концентрациях.

3. Адсорбционная способность БТА на окисленной поверхности низкоуглеродистой стали выше, чем на железе зонной плавки. Для карбоксилатов аналогичный эффект обнаружен только в случае адсорбции -димегина.

4. Эффективность защиты от коррозии неокисленной поверхности стали выше при ее постадийной обработке водными растворами БТА и ФУН, чем при обработке в эквимолярном растворе смеси ингибиторов.

Эффективность защиты окисленной поверхности стали при ее постадийной или совместной обработке БТА и ФУН практически сопоставима.

5. Методом эллипсометрии показано наличие максимума свободной энергии адсорбции БТА на низкоуглеродистой стали, предварительно обработанной димегином или флюфенаминатом натрия, при степени заполнения поверхности карбоксилатами 0.1-0.5. При более высоких степенях заполнения или совместной обработке поверхности времена защиты стали от коррозии во

влажной атмосфере снижаются. Этот эффект связывается с трудностью встраивания молекул ингибитора БТА в монослой карбоксилата. 6. Методом рентгенофотоэлектронной спектроскопии для предельной степени заполнения поверхности низкоуглеродистой стали молекулами БТА, 5-хлорБТА, ФФН или смеси 5-хлорБТА+ФФН показано, что их ориентация близка к вертикальной. В случае постадийной обработки поверхности 5-хлорБТА на монослое ФФН ориентация молекул 5-хлорБТА становится близкой к горизонтальной.

СПИСОК ПУБЛИКАЦИЙ ПО ТЕМЕ ДИССЕРТАЦИИ

1. Андреева H.H., Кузнецов Ю.И., Диянова М.О. Адсорбция 1,2,3-бензотриазола на железе из водного раствора // Коррозия: материалы, защита. -2008. -№3,- С. 21-25

2. Агафонкина М.О., Кузнецов Ю.И., Андреева Н.П. Новый эффективный ингибитор коррозии металлов в нейтральных средах // Коррозия: материалы, защита. - 2009. - № 3. - С. 1-5

3. Кузнецов Ю.И., Андреева Н.П., Агафонкина М.О. О совместной адсорбции на пассивном железе из водных растворов 1,2,3-бензотриазола и фенилундеканоата натрия // Электрохимия. - 2010. - Т. 46. - № 5. - С. 593-598

4. Андреева Н.П., Агафонкина М.О., Кузнецов Ю.И. Адсорбция 1,2,3-бензотриазола на меди из боратного буфера. // Коррозия: материалы, защита,-2010.-№ 9,- С. 7-11

5. Кузнецов Ю.И., Андреева Н.П., Агафонкина М.О. Об усилении пассивации железа 1,2,3-бензотриазолом в водных растворах // Физикохимия поверхности и защита материалов. - 2010. - Т. 46. - № 5. - С. 531-536

6. Кузнецов Ю.И., Агафонкина М.О., Андреева Н.П., Соловьева А.Б. Модификация димегином поверхности железа и адсорбция на ней 1,2,3-бензотриазола // Коррозия: материалы и защита. - 2009. - № 9. - С. 17-22

7. Андреева Н.П., Диянова М.О. Адсорбция 1,2,3-бензотриазола на железе // Физико-химические процессы в конденсированном состоянии и на межфазных

границах: Тез. докл. IV Всероссийской конференции. - Воронеж - 2006. - Т. 1 -С. 46-47

8. Диянова М.О., Андреева Н.П., Кузнецов Ю.И. Совместная пассивация стали 1,2,3-бензотриазолом и фенилундеканоатом натрия // Физико-химические процессы в конденсированном состоянии и на межфазных границах: Тез. докл. IV Всероссийской конференции. - Воронеж - 2008. - Т. 1 С. 112-114

9. Агафонкипа М.О., Кузнецов Ю.И., Андреева Н.П. Защита железа от коррозии в водном растворе нанослоями 1,2,3-бензотриазола и фенилундеканоата натрия // Тезисы Всероссийской конференции «Физико-химические аспекты технологии наноматериалов, их свойства и применение» -Сборник тезисов докладов. - Москва - октябрь-ноябрь 2009. - С. 126-127

10. Агафонкина М.О., Андреева Н.П. Самоорганизующиеся пассивирующие слои, формируемые органическими ингибиторами на поверхности железа // Тезисы 7-ой Всероссийской конференции - школы «Нелинейные процессы и проблемы самоорганизации в современном материаловедении». - Воронеж. -2009.

11. Agafonkina М.О., Andreeva N. P., Kuznetsov Yu. I., Solov'eva А. В "The influence of dimegin preadsorption at benzotriazole adsorption on the surface of a passive iron electrode" - 9-ый Международный Фрумкинский симпозиум "Материалы и технологии электрохимии XXI века". Тезисы докладов. С. 148.

12. Агафонкина М.О., Андреева Н.П., Кузнецов Ю.И., Соловьева А.Б. «Усиление димегином адсорбции 1,2,3-бензотриазола на пассивной поверхности железа из водных растворов // Физико-химические процессы в конденсированном состоянии и на межфазных границах: Тезисы докладов IV Всероссийской конференции. - Воронеж. - 2010. - Т. 1. - С. 3-5

Подписано в печать:

29.03.2011

Заказ № 5242 Тираж -100 экз. Печать трафаретная. Типография «11-й ФОРМАТ» ИНН 7726330900 115230, Москва, Варшавское ш., 36 (499) 788-78-56 www.autoreferat.ru

ВВЕДЕНИЕ

ГЛАВА I. ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР

1.1. Ингибирование коррозии металлов в нейтральных растворах 1,2,3 -бензотриазолом

1.2. Ингибиторы коррозии металлов в водных растворах класса ^ солей карбоновых кислот

1.3. Взаимное влияние ингибиторов комплексообразующего и адсорбционного типа при их совместном применении

ГЛАВА II. ОБЪЕКТЫ И МЕТОДЫ ИССЛЕДОВАНИЯ

2.1. Объекты исследования

2.2. Электрохимические методы

2.3. Методы коррозионных испытаний

2.4. Эллипсометрия 41 2.4.1. Основы метода

2.4.2. Методика эксперимента

2.4.3. Выбор изотермы адсорбции

2.5. Рентгенофотоэлектронная спектроскопия 45 2.6 Профилометрия

ГЛАВА III. ПАССИВАЦИЯ МЕТАЛЛОВ 1,2,3-БЕНЗОТРИАЗОЛОМ И СОЛЯМИ КАРБОКСИЛАТОВ В НЕЙТРАЛЬНЫХ ВОДНЫХ РАСТВОРАХ

3.1. Влияние БТА и 5-хлорБТА на электрохимическое 49 поведение меди, цинка и низкоуглеродистой стали 3.2 Адсорбция БТА и 5-хлорБТА на железе, низкоуглеродистой 53 стали и меди

3.3. Ингибирование растворения железа в нейтральном 63 растворе адсорбцией фенилундеканоата натрия и димегина

ГЛАВА IV. ЗАЩИТА МЕТАЛЛОВ ОТ КОРРОЗИИ

КОМПОЗИЦИЯМИ СОЛЕЙ КАРБОНОВЫХ КИСЛОТ С 1,2,3-БЕНЗОТРИ АЗО Л ОМ

4.1. Адсорбция композиций БТА с карбоксилатами на 69 пассивной поверхности железа зонной плавки и стали:

4.1.1. БТА+ФУН

4.1.2. БТА+ димегин

4.1.3. БТА+ ФФН

4.2. Ингибирование локальной депассивации и коррозии 77 металлов композицией БТА с солями карбоксилатов

4.3. Последовательная адсорбция карбоксилатов и БТА

Актуальность работы. Ужесточение экологических и экономических требований при выборе, ингибитора коррозии; способного эффективно; защищать, широкий круг различных металлов? и сплавов, при низких; концентрациях в; агрессивных средах и заменить тем, самым/ токсичные хроматы, создает повышенный интерес к некоторым' органическим ингибиторам. Среди них заслуживает внимания 1,2,3-бензотриазол, СбНуМз (БТА), известный как один из самых эффективных ингибиторов коррозии« меди и медьсодержащих сплавов. Способность его к образованию комплексов с катионами меди и дальнейшая их полимеризация, приводит к формированию защитных слоев, устойчивых к действию агрессивных компонентов коррозивной среды. Однако защита БТА черных металлов; его адсорбция на их поверхности и возможность формирования им- в нейтральных водных растворах тонких (наноразмерных) слоев, обеспечивающих противокоррозионную; защиту сталей, мало изучены. Между тем анализ литературы, позволяет предположить возможность повышения, эффективности защиты- черных и цветных металлов^ при использовании растворов БТА в смеси с солями карбоновых кислот (карбоксилатами). В связи с этим изучение совместной адсорбции, и защитного действия БТА с карбоксилатами с.целью развития научных основ, создания эффективных ингибирующих композиций представляет научный и практический интерес. Актуальность этой тематики усиливается; промышленной доступностью БТА и многих нетоксичных карбоксилатов.

Цель работы.

Установление физико-химических закономерностей защиты от коррозии черных (железа зонной плавки, низкоуглеродистой стали СтЗ) и цветных металлов (меди М1, цинка ЦО, алюминиевого сплава Д16) 1,2,3-бензотриазолами (БТА) и их композициями с солями карбоновых кислот в нейтральных водных растворах в зависимости от потенциала поверхности и ее природы. Выявление особенностей формирования и состава защитных слоев на низкоуглеродистой стали в водных растворах БТА, 5-хлор-1,2,3-бензотриазола• (5-хлорБТА), флюфенамината натрия (ФФН) и смеси 5-хлорБТА+ФФН.

Научная новизна.

1. Впервые установлено формирование адсорбционных нанослоев БТА, 5-хлорБТА, динатриевой соли 2,4-ди(1-метоксиэтил)-дейтеропорфирина-IX (димегина) и композиций' БТА с карбоксилатами на железе, низкоуглеродистой стали и меди в водных растворах.

2. Впервые сконструированы наноразмерные пленки БТА и карбоксилатов при постадийной обработке поверхности низкоуглеродистой стали.

3. Методами эллипсометрии и рентгенофотоэлектронной спектроскопии установлен состав и структура- наноразмерных покрытий на низкоуглеродистой стали, образованных адсорбцией ФФН и триазолов из водных растворов.

4. Впервые для нейтральных водных растворов обнаружено увеличение адсорбции БТА на поверхности низкоуглеродистой стали и ее пассивации в присутствии микродобавок катионов меди.

Практическая значимость. Разработаны новые композиционные ингибиторы коррозии низкоуглеродистых сталей для водных сред на основе бензотриазолов и их композиций с солями карбоновых кислот: БТА-фенилундеканоат натрия (ФУН) — (ИФХАН-40), ФФН-БТА, ФФН-5-хлорБТА. ИФХАН-40 может быть также использован для защиты меди, цинка и алюминиевого сплава Д16 в нейтральных хлоридных растворах!

Предложен новый эффективный метод постадийной пассивации водными растворами БТА и карбоксилатами поверхности низкоуглеродистой стали, обеспечивающий ее защиту от коррозии во влажной атмосфере.

Результаты работы могут быть использованы в теоретических и прикладных исследованиях защиты черных и цветных металлов от коррозии в водных растворах и влажной атмосфере.

Положения, выносимые на защиту:

- закономерности адсорбции бензотриазолов и их композиций с солями карбоновых кислот на низкоуглеродистой стали и меди и ее вклад в ингибирование коррозии в водном растворе и агрессивной атмосфере; повышение адсорбции БТА или 5-хлорБТА на поверхности низкоуглеродистой стали, предварительно модифицированной карбоксилатами;

- выявление различий в ориентации 5-хлорБТА на окисленной стали и стали, предварительно модифицированной карбоксилатом;

- создание высокоэффективной противокоррозионной композиции на основе БТА-ФУН для защиты низкоуглеродистой стали СтЗ, меди М1, цинка ЦО, алюминиевого сплава Д16 в нейтральных хлоридных растворах и агрессивной атмосфере.

Апробация работы. Материалы диссертации представлены на: Всероссийских конференциях «Физико-химические процессы в конденсированном состоянии и на межфазных границах» ФАГРАН-1П (Воронеж, 2006), ФАГРАН-1У (Воронеж, 2008), ФАГРАН-У (Воронеж, 2010), «Физико-химические аспекты технологии наноматериалов, их свойства и применение» (Москва, 2009) и 9-ом Международном Фрумкинском симпозиуме "Материалы и технологии электрохимии 21 века" (Москва, 2010), коллоквиумах и конкурсах молодых ученых ИФХЭ РАН 2008-2010.

Публикации. По материалам диссертации опубликовано 12 работ, в том числе 6 статей в рецензируемых изданиях и 6 тезисов докладов на Всероссийских и Международных конференциях.

ВЫВОДЫ

1. Пассивирующие и защитные свойства 1,2,3-бензотриазола (БТА) и его, композиции с карбоксилатами в нейтральных средах зависят от их адсорбции на поверхности черных и цветных металлов. Наиболее эффективной для их пассивации- и защиты от локального растворения^ является композиция ИФХАН-40 на основе БТА и фенилундеканоата натрия (ФУН), свободная энергия адсорбции которой выше, чем у отдельных компонентов. Аналогичный эффект обнаружен для композиции хлорзамещенного БТА с флюфенаминатом натрия (ФФН).

2. Модификация поверхности низкоуглеродистой стали адсорбцией микродобавок катионов меди (меньше монослоя) в нейтральный водный раствор увеличивают свободную энергию адсорбции БТА и способствуют пассивации стали при его более низких концентрациях.

3. Адсорбционная способность БТА на окисленной поверхности низкоуглеродистой стали выше, чем на железе зонной плавки. Для карбоксилатов аналогичный эффект обнаружен только в случае адсорбции -димегина.

4. Эффективность защиты от коррозии неокисленной поверхности стали выше при ее постадийной обработке водными растворами БТА и ФУН, чем при обработке в эквимолярном растворе смеси-ингибиторов.

Эффективность защиты окисленной поверхности стали при ее постадийной или совместной обработке БТА и ФУН практически сопоставима.

5. Методом эллипсометрии показано наличие максимума свободной энергии* адсорбции БТА на низкоуглеродистой стали, предварительно обработанной димегином или флюфенаминатом натрия, при степени заполнения поверхности карбоксилатами 0.1-0.5. При более высоких степенях заполнения или совместной обработке поверхности времена защиты стали от коррозии во влажной атмосфере снижаются. Этот эффект связывается с трудностью встраивания молекул ингибитора БТА в монослой карбоксилата.

6. Методом рентгенофотоэлектронной спектроскопии для предельной степени заполнения поверхности низкоуглеродистой стали молекулами БТА, 5-хлорБТА, ФФН или смеси 5-хлорБТА+ФФН показано, что их ориентация близка к вертикальной. В случае постадийной обработки поверхности 5-хлорБТА на монослое ФФН ориентация молекул 5-хлорБТА становится близкой к горизонтальной.

СПИСОК СОКРАЩЕНИЙ И ОБОЗНАЧЕНИЙ

1. Аббревиатуры

АН Антранилат натрия

АРК Арилкарбоксилаты

БН Бензоат натрия

БТА 1,2,3-Бензотриазол

ВПМСВИ Время-пролетная масс-спектрометрия вторичных ионов

ГОБН Гексилоксибензоат натрия

ЗФА Замещенные фенилантранилата натрия лен 1Ч-лаурилсаркозинат натрия

МЕФН Мефенаминат натрия

МЭА Моноэтаноламин

ОЖ Олеилкарбоксилаты

ОЛН Олеат натрия

ОНФН Оксинафтоат натрия

ОСН К-олеилсаркозинат

ОЭДФ Гидроксиэтилидендифосфоновая кислота

ПО Питтингообразование

РФЭС Рентгенофотоэлектронная спектроскопия егм Сульфатированное горчичное масло ежк Соли жирных кислот екм Сульфатированное касторовое масло см Самоорганизующийся монослой

ТБАБ Тетра-и-бутиламмоний бромид

ФАН Фенилантранилат натрия

ФУЛ Фенилундеканоат лития

ФУН Фенилундеканоат натрия

ФФН Флюфенаминат натрия

ЭДА Этилендиамин

Обозначения с концентрация ингибитора

Е потенциал кор потенциал свободной коррозии (стационарный потенциал)

-^пт потенциал питтингообразования

1пас плотность тока пассивации г температура в °С

-АОд° свободная энергия адсорбции

-^кин кинетическая энергия электронов

Е энергия связи электронов данной электронной оболочки

X длина свободного пробега электронов

112

1. Cotton J.B. US Pat. 933979 On. 14.08.1963

2. Aiken J.K. Copper Corrosion and its Consequences // Products Finishing. -1959.-V. 12.-№10-P. 90-92

3. Dugdale I., Cotton J.B. An electrochemical investigation on the prevention of staining of copper by benzotriazole // Corrosion Science. 1963. - V. 2. - № 1. - P. 69-75

4. Poling G.W. Reflection infra-red studies of films formed by benzotriazole on Cu // Corrosion Science. 1970. - V. 10. - P. 359-370

5. Кузнецов Ю.И., Казанский JI.П. Физико-химические аспекты защиты металлов ингибиторами коррозии класса азолов // Успехи химии. 2008. - Т. 77. - № 3. - С. 227-242

6. Cho К., Kishimoto J., Hashizume Т., Pickering H.W., Sakurai Т. Adsorption and film growth of BTA on clean and oxygen adsorbed,Cu (110) surfaces // Appl. Surf. Sci. 1995. - V. 87/88. - P. 380-385

7. Kosec T, Merl D. K., Milosev I. Impedance and XPS study of benzotriazole films formed on copper, copper-zinc alloys and zinc in chloride solution // Corrosion Science. 2008. - V. 50 - P. 1987-1997

8. Liu S., Xu N., Zeng J., Feng Z., Xiao R. Corrosion inhibition of carbon steel in tetra-n-butilammonium bromide aqueous solution by benzotriazole and Na3P04. // Corrosion Science. 2009. - V. 51 - P. 1356-1363

9. Gallant D., Pezolet M. and Simard S. Inhibition of cobalt active dissolution by benzotriazole in slightly alkaline bicarbonate aqueous media // Electrochimica Acta. 2007. - V. 52. - P. 4927-4941

10. Guo X., An M., Yang P., Li H., Su C. Effects of benzotriazole on anodized. film formed on AZ31B magnesium alloy in environmental-friendly electrolyte // Journal of Alloys and Compounds. 2009. - V. 482. - P. 487-497

11. Lin J.-Y., West A.C Adsorption-desorption ' study of benzotriazole in a phosphate-based electrolyte for Cu electrochemical mechanical planarization // Electrochimica Acta. 2010. - V. 55. - P. 2325-2331

12. Abd El Meguid E.A., Awad N.K. Electrochemical pitting corrosion behaviour of a-brass in LiBr containing solutions // Corrosion Science. 2009. - V. 51. - P. 1134-1139

13. Tromans D., Sun R.-H. Anodic polarization behavior of copper in aqueous chloride/benzotriazole solutions // J. Electrochem. Soc. 1991. - V. 138. - P. 32353244

14. Antonijevic M.M., Milic S.M., Petrovic M.B. Films formed on copper surface in chloride media in the presence of azoles // Corrosion Science. 2009. - V. 51. -P. 1228-1237

15. Tromans D., Aqueous potential-pH equilibria in copper-benzotriazole systems // J. Electrochem. Soc. 1998. - V. 145. - L42-L45

16. Hope G.A., Schweinsberg D.P., Fredericks P.M. Application of FT-Raman spectroscopy to the study of the benzotriazole inhibition of acid copper corrosion // Spectrochim. Acta. Part A: Molecular Spectroscopy 1994. - V. 50 - P. 2019-2026

17. Sayed S.Y., El-Deab M.S., El-Anadouli B.E., Atea B.G. Synergistic Effects of Benzotriazole and Copper ions on the Electrochemical Impedance Spectroscopy and Corrosion Behavior of Iron in Sulfuric Acid // J. Phys. Chem. B. 2003. - V. 107.-P. 5575-5585

18. Xue G., Ding J., Lu P., Dong J. SERS, XPS and electroanalytical studies of the chemisorption of benzotriazole on a freshly etched surface and an oxidized surface of copper//J. Phys. Chem. 1991. - V. 95. - P. 7380-7384

19. Fleischmann M., Hill I.R., Mengoli G., Musiani M.M. The synergetic effect of benzylamine on the corrosion inhibition of copper by benzotriazole // Electrochimica Acta: 1983. - V. 28. - P. 1325-1333

20. Cao P.G., Yao J.L., Zheng J.W.,.Gu R.A., Tian Z.Q. Comparative study of inhibition ;effects of benzotriazole for metals in neutral solutions as observed with; surface-enhanced Raman spectroscopy // Langmuir. 2002: - Y. 18. - P. 100-114

21. A1 Kharafi F.M., Abdullah A.M., Ateya B.G., A quartz microbalance study of the kinetics of interaction of benzotriazole with copper// J. Appl. Electrochem.2007.-V. 37.-P. 1177-1182

22. Bayoumi.F.M., Abdullah A.M., Attia В., Kinetics of corrosion inhibition of benzotriazole to copper in 3.5% NaGl. // Mater. Corros. 2008. - V. 59: - P. 691696

23. Modestov A.D., Zhou G.-D., Wu Y.-P., Notoya Т., Schweinsberg D.P. A study of the electrochemical formation of Cu(I)-BTA films on copper corrosion inhibition in aqueous chloride/benzotriazole solutions // Corrosion Science. 1994*. -V. 36.-P. 1931-1946

24. Mama§ S., Kiyak Т., Kabasakaloglu M., K09 A. The effect of benzotriazole on brass corrosion // Materials Chemistry and Physics. 2005. - V. 93. - P. 41-47

25. Heakal F. El-T., Haruyama S. Impedance studies of the inhibitive effect of benzotriazole on the corrosion of copper in sodium chloride medium // Corrosion Science. 1980. -V. 20. - P. 887-898

26. A1 Kharafi F.M., Abdullah A.M., Ghayad I.M., Ateya B.G. Effect of sulfide pollution on the stability of the protective film of benzotriazole on copper // Appl. Surf. Sci. 2007. - V. 253 - P. 8986-8991

27. Mountassir Z., Srhiri A. Electrochemical behaviour of Cu-40Zn in 3% NaCl solution polluted by sulphides: Effect of aminotriazole // Corrosion Science. -2007.-V. 49.-P. 1350-1361

28. Рылкина M.B., Кузнецов Ю.И. Ингибирование питтинговой коррозии меди в нейтральных средах // Защита металлов. 1993. -Т. 29.- № 3.- С. 479487

29. Milic S.M., Antonijevic М.М. Some aspects of copper corrosion in presence of benzotriazole and chloride ions // Corrosion Science. -2009.- V. 51.- P. 28-34

30. Fang B.S., Olson C.G., Lynch- D.W. A photoemission study of benzotriazole on clean copper and cuprous oxide // Surface Science. -1986.-V. 176.-P.476-490

31. Qafsaoui W., Blanc Ch., Pebere N., Srhiri A., Mankowski G. Study of different triazole derivative inhibitors to protect copper against pitting corrosion // J. of Appl. Electrochim. 2000. - V. 30. - P. 959-966

32. Скрыпникова E.A., Бочарова И.С., Калужина С.А. Ингибирование питтинговой коррозии меди бензотриазолом в щелочных хлоридных растворах // Конденсированные среды и межфазные границы.- 2007. Т. 9. -№1. - С. 70-74

33. Скрыпникова Е.А., Агафонова Л.Е., Калужина С.А. Ингибирование локальной активации меди бензотриазолом в щелочно-сульфатных растворах при повышенных температурах // Конденсированные среды и межфазные границы. 2008. - Т. 10. - № 2. - С. 156-160

34. Скрыпникова Е.А., Калужина С.А., Агафонова JT.E. Об ингибировании локальной депассивации меди 1,2,3-бензотриазолом // Коррозия: материалы, защита.- 2009. № 7. - С. 22-27

35. Guilminot Е., Rameau J.-J., Dalard F., Degrigny С., Hiron X. Benzotriazole as inhibitor for copper with and without corrosion products in aqueous polyethylene glycol // J. Appl. Electrochem. 2000. - V. 30. - P. 21-28

36. ГавриловН.Б. Патент. Россия. № 2253697 «Ингибитор коррозии латуни и углеродистых сталей». Оп. 10.06.2005

37. Есенин В.Н. Патент. Россия. № 2302479 «Ингибитор коррозии для низкозамерзающих охлаждающих жидкостей». Оп. 10.07.2007

38. Мартынова Т.В., Супоницкая И.И. Предотвращение накипеобразования и коррозии оборудования с помощью композиций на основе бензотриазола // Практика противокоррозионной защиты. 1997. -№ 2 (4). - С. 13-14

39. Минкин В.В., Балезин С.А. Влияние бензотриазола на коррозию латуни и алюминия в охлаждающей воде // Защита металлов.- 1979. — Т. 15.i.-c. 100-102

40. Ключников Н.Г., Ушенина В.Ф. Растворение металлов в кислых и щелочных средах в присутствии комплексообразующих реагентов. В сб.Уч. зап. МГПИ им. В. И. Ленина. №303. Ингибиторы коррозии металлов 1969.-№ 3. - С. 222-228117 ' .

41. Казанский Л. П., Селянинов И.А. РФЭС нанослоев, сформированных 1,2,3-бензотриазолом на поверхности железа // Коррозия:, материалы, защита. . -2009.-№ 5.-С. 21-29

42. Андреев H.H., Кузнецов Ю.И. Физико-химические аспекты действия летучих ингибиторов коррозии металлов // Успехи химии: 2005. - Т. 74.- № 8.-С. 755-768

43. Розенфельд И. Л., Персианцева В.П. Ингибиторы атмосферной коррозии. Наука.- Москва.-1985

44. Труфанова А.И., Патент, Россия № 2023753 «Летучий ингибитор коррозии». Оп. 30.11.1994

45. Кузнецов Ю.И., Андреев H.H., Гончарова O.A., Агафонкпн А.В; О защите металлов от коррозии при конденсации на них влаги летучими/ ингибиторами //Коррозия: материалы, защита. 2009. - № 10 - С. 29-34

46. Алферов В.А., Патент, Россия № 2169209 «Летучий ингибитор коррозии» Оп. 20.06.2001

47. Левичев А.Н. Патент. Россия. № 2148134 «Рулонный кровельный материал» Оп. 24.04.2000

48. Кузнецов Ю.И. Органические ингибиторы коррозии металлов в нейтральных растворах. // Итоги науки и техн. Сер. Коррозия и защита от коррозии. М: ВИНИТИ.- 1978. - Т. 7. - С. 159-204

49. Кузнецов Ю.И. Об адсорбционной пассивации железа анионами: органических кислот//Электрохимия. 2004.- Т. 40. -№ 12. - С. 1503-1507

50. Кузнецов Ю.И., Розенфельд И;Л., Кербелева И:Я., Найденко Е.В;, Балашова H.H. О связи защитного действия ингибирующих анионов сокисной пассивацией железа в нейтральных растворах // Защита металлов: -1978. Т. 14. - № 3. - С. 253-257

51. Тимашев С.Ф. О механизме действия ингибиторов коррозии // Защита металлов.- 1980. Т. 16. 2. - С. 176-179

52. Розенфельд И.Л., Лоскутов А.И., Кузнецов Ю.И., Попова Л.И., Олейник C.B., Алексеев В.Н. Адсорбция олеата натрия и, влияние её на растворение алюминия, железа и их сплавов в нейтральных средах // Защита металлов. 1981. - Т. 17. - № 6. - С. 699-706

53. Подобаев Н.И., Ларионов Е.А. Карбоксилаты и сульфатированные карбоксилаты ингибиторы коррозии сталей в нейтральных средах // Защита металлов. - 1995. - Т. 31. - № 2. - С. 201-205

54. Подобаев Н.И., Ларионов, Е.А. Влияние кислорода на ионизацию железа в хлоридном и ацетатном растворе и на тормозящее действие ингибиторов-карбоксилатов // Защита металлов.- 1995. -Т. 31.- № 5.- С. 506511

55. Алцыбеева А.И., Левин С.З. Ингибиторы коррозии металлов (справочник). 1968. Л-д: Химия. 264 с

56. Кузнецов Ю.И., Розенфельд И.Л., Филимонова Г.В., Линичук Т.В. Исследования влияния ингибирующих анионов на питтингообразование сплава Д-16 в растворах хлоридов // Защита металлов. 1978. - Т. 14. - № 5. -С. 652-656

57. Кузнецов Ю.И. Ингибиторы атмосферной коррозии полуфабрикатов из цветных металлов и сплавов на их основе. 1977. - М.: Цветметинформация. 39 с.

58. Экилик В.В., Чернявина В.В., Экилик Г.Н. Действие олеата калия на анодное растворение железа в сульфатном растворе // Коррозия: материалы, защита. 2006. - № 3. - С. 33-37

59. Кузнецов Ю.И., Андреева НЛХ, Соколова Н.П., Булгакова P.A. Совместная адсорбция анионов олеиновой и фенилантраниловой кислот на пассивном железе II Защита металлов. 2003. - Т. 39.- № 5. - С. 511-516

60. Розенфельд И.Л., Кузнецов Ю.И., Кербелева И.Я., Филимонова Г.В., Жаворонкова В.В. Натриевые соли органических кислот как ингибиторы« коррозии алюминия и его сплавов // Защита металлов. 1977. - Т. 13.- № 6. -С. 679-683

61. Антропов Л.И. Формальная теория действия органических ингибиторов коррозии // Защита металлов. 1977. -Т. 13. - № 4. - С. 387-399v

62. Андреева Н.П., Бобер Я.Г. Эллипсометрическое исследование адсорбции олеата натрия на железном электроде // Коррозия: материалы, защита. 2005. - № 2. - С. 13-16

63. Шмелева Н.К., Баранник В.П. Замедление коррозии стали в воде присадками солей одно- и двухосновных органических кислот // Журнал прикладной химии. 1963. - Т. 36. - С. 813-817

64. Лубенский А.П., Подобаев Н.И., Новиков В.Е. Электрохимическое растворение железа в нейтральных растворах солей карбоновых кислот // Защита металлов. 1972. - Т. 8. - № 5. - С. 570-571

65. Mercer A.D. The properties of carboxylates as corrosion inhibitors for steel and other metals in neutral aqueous solutions. //Proc. 5th European Symposium on Corrosion Inhibitors. Ferrara, Italy. 1980. - V. 2. - P. 563-587

66. Rammelt U., Kohler S., Reinhard G. EIS characterization of the inhibition of mild steel corrosion with carboxylates in neutral aqueous solution.// Electrochimica Acta. 2008. - V. 53: - P. 6968-6972

67. Kane Jennings G., Munro G. S., Yong Т.Н., Laibinis P.E. Effect of chain length on the protection of copper by n-alkanethiols // Langmuir. 1998. - V. 14.-P. 6130-6139

68. Rocca E., Steinmetz J. Inhibition of lead corrosion with saturated linear aliphatic chain monocarboxylates of sodium // Corrosion Science. 2001. - V. 43. -P. 891-902

69. Oakes B.D. Pat. US 2931700. Inhibition of corrosion of metals. On. 05.04.1960

70. Андреева Н.П., Бобер Я.Г., Кузнецов Ю.И. Адсорбция-олеилсаркозината натрия и пассивация им железа в водных растворах // Коррозия: материалы, защита. 2009: - № 9. - С. 29-35

71. Salensky G. A., Cobb М. G., Everhart D. S. Corrosion-inhibitor orientation on steel. //Industrial and Engineering Chemistry Product Research and Development.- 1986.-V. 25.-№2.-P. 133-140.

72. Aramaki K. Effects of organic inhibitors on corrosion of zinc in an aerated 0.5 M NaCl solution // Corrosion Science. 2001. - V. 43. - P. 1985-2000

73. Кузнецов Ю.И., Лукьянчиков O.A., Фиалков Ю.А. Фенилундекановая кислота как ингибитор коррозии металлов // Защита металлов. — 1985. — Т. 21. -№ 5. — С. 816-820'

74. Вартапетян А.Р., Кузнецов Ю.И., Олейник С.В. Органические ингибиторы коррозии низкоуглеродистой стали в водных растворах аммиака // Коррозия: материалы, защита. 2005, - № 5. - С. 29-34

75. Подобаев Н.И., Шакиров А.С., Жданова Э.И. Влияние ингибитора СКМ-1 на коррозию стали и на потенциал коррозии железа в. дистиллированной и слабоминерализованной воде // Защита металлов. -1992. -Т. 28.-№ 3.-С. 437-444

76. Aramaki К., Tadashi S. Self-assembled monolayers of carboxylate ions on. passivated iron for preventing passive film breakdown // Corrosion Science. -2004.-V.46.-P. 313-328

77. Aramaki K., Shimura Т., Prevention of passive film breakdown on iron in a borate buffer solution containing chloride ion by coverage with self-assembled1 monolayers of hexadecanoate ion // Corrosion Science. 2003. - V. 45. - P. 26392655

78. Chen S.H., Frank C.W. Infrared and fluorescence spectroscopic studies of self-assembled n-alkanoic acid monolayers // Langmuir. 1987. - V. 5. - P. 978987

79. Allara D.L., Nuzzo R.G., Spontaneously organized-molecular assemblies. 1. Formation, dynamics, and physical properties of n-alkanoic acids adsorbed from' solution on an oxidized aluminum surface // Langmuir. 1985. -V. 1.- P. 45-52

80. Folkers J.P., Gorman C.B., Laibinis P.E., Buchholz S., Whitesides G.M., Nuzzo R.G. Self-Assembled Monolayers of Long-Chain Hydroxamic Acids on the Native Oxide of Metals // Langmuir. 1995. - V. 11. - P. 813-824

81. Thompson W.R., Pemberton E. Characterization of Octadecylsilane and Stearic Acid Layers on A1203 Surfaces by Raman Spectroscopy // Langmuir. -1995.-V. 11.-P. 1720-1725

82. Kuznetsov Yu. I. Organic Inhibitors of Corrosion of Metals. — New York: Plenum Press, 1996. 283 p.

83. Liu Y., Yu Z., Zhou S., Wu L. Self-assembled monolayers on magnesium alloy surfaces from carboxylate ions // Applied Surface Science. 2006. - V. 252. -P. 3818-3827

84. Ruan C.M., Bayer Т., Meth S., Sukenic C.N. Creation and characterization of n-alkylthiol and n-alkylamine self-assembled monolayers on 316L stainless steel // Thin Solid Films. 2002. - V. 419. - P. 95-104

85. Natarajan R., Purohit A.D. Substituted benzoates as corrosion inhibitors for ferrous and non-ferrous metals in neutral aqueous solutions // Ind. J. of Technol. -1970.-№8.-P. 98-100.

86. Шехтман P.И., Труфанова A.H. Соли ароматических аминокислот — ингибиторы коррозии стали в нейтральных средах. // Ингибиторы коррозии. Тула. 1970. - С. 133-139

87. Розенфельд И.JI., Персианцева В.П., Гавриш Н.М. Исследования нитробензоатов аминов в качестве ингибиторов коррозии черных и цветных металлов. // Журнал физической химии. 1986. - Т. 17. — № 2. - С. 3-8.

88. В.А. Пальм. Основы количественной теории органических реакций. -Л.: Химия, 1977. 360 с.,

89. Кузнецов Ю.И., Розенфельд И.Л., Кербелева И.Я., Брусникина В.М., Бочаров Б.В., Ляшенко А.А. Связь . ингибирующей способности солей замещенных бензойных кислот с полярностью заместителя. // Защита металлов. 1978. - Т. 14. - № 5. - С.601-605.

90. Кузнецов Ю.И., Фиалков Ю.А., Попова Л.И., Эндельман Е.С., Кузнецова И.Г. Замещенные фенилантранилаты натрия как ингибиторы коррозии в растворах хлоридов. // Защита металлов. 1982. — Т. 18. — № 1 — С. 12-17.

91. Кузнецов Ю.И., Валуев И.А., Попова Л.И., Брусникина В.М. Влияние химической структуры замещенных фенилантранилатов натрия на их ингибиторные свойства. // Защита металлов. 1986. - Т. 22. - № 2. - С. 144150.

92. Hansch С., Leo S.H., Ki Hwan Kim. Aromatic substituent constants for structure-activity correlations. // Journal of Medicinal Chemistry. — 1973. V. 16. -№> 11.-P: 1207-1216.

93. Розенфельд И.Л., Кузнецов Ю.И., Кербелева И.Я., Персианцева В.П. К механизму защиты стали от коррозии ингибиторами в нейтральных электролитах.// Защита металлов. 1975. - Т. 11. -№ 5. - С. 612-615

94. Ледовских В.М. Синергетическое ингибирование коррозии стали в нейтральной среде композициями азотистых оснований с нитритом натрия.// Защита металлов. 1983. - Т. 19. - № 1. - С. 84-91

95. Кузнецов Ю.И. Физико-химические аспекты ингибирования коррозии металлов в водных средах // Успехи химии. — 2004. Т. 73. - № 1. — С. 79-93

96. Кузнецов Ю.И:, Андреев H.H., Андреева Н.П. Синергетические эффекты при ингибировании коррозии железа в нейтральных средах // Защита металлов. 1998. - Т. 34. - № 1. - С. 5-10

97. Бобер Я.Г., Андреева. Н.П., Кузнецов Ю:И. Адсорбционная» пассивация железа композицией солей мефенаминовой и олеиновой кислот.// Коррозия: материалы, защита^-2008.-№ 6. С. 33-38

98. Кузнецов Ю.И., Лукьянчиков О.А., Андреева Н.П. Защита металлов^ смесями ароматических аминокислот и фенилундеканоата натрия // Коррозия:: материалы, защита. — 2004. — № 7. С. 30-33

99. Кузнецов Ю.И:, Андреева Н.П; О совместной адсорбции анионов мефенаминовой и фенилундекановой кислот на пассивном железе // Защита, металлов. 2005. - Г. 41. - № 6. - С. 573-578

100. Кузнецов Ю.И., Андреева Н.П. О совместной адсорбции органических анионов;на пассивном железе // Электрохимия. 2001. - Т. 37. - № 5; - С. 540545

101. Rammelt U., Kohler S., Reinhard G. EIS characterization of the inhibition of mild steel corrosion with carboxylates in neutral aqueous solution.// Electrochimica-Acta. 2008. - V. 53. - P. 6968-6972

102. Rammelt U., Koehler S., Reinhard G. Synergistic effect of benzoate and benzotriazole on passivation of mild steel // Corrosion Science. -2007. V. 50: - P. 1659-1663

103. Балезин С.А., Зак Э.Г., Гликина Ф.Б. Исследование взаимного влияния бензотриазола и аминов на защиту стали и меди // Защита металлов. 1968. — Т. 24.- № 1. - С. 111-114

104. Andress Jr., Harry J. Benzotriazole derivatives US Pat. 4014894 On: 29.03.1977

105. John C. Nnadi, Phillip S. Landis Organic lubricating compositions containing esters of benzotriazole US Pat. 4048082 On. 13.09.1977

106. Карякин Ю.В., Ангелов И.И. Чистые химические реактивы. М.: Гос. научно-техническое изд-во хим. лит-ры. 1955. - С. 584.

107. Андреева Н.П. Применение эллипсометрии в коррозионных исследованиях // Коррозия: материалы, защита. — 2007. № 2 . - С. 41-46

108. Андреева Н. П. Эллипсометрия пассивного электрода из железа и его сплавов в электролите. Диссертация канд. хим. наук. М. ИФХ РАН. — 1990. С. 150

109. Худсон Д. Статистика для физиков. М.: Мир. 1970. - 193 с

110. McCrackin F. L. A Fortran Program for Analisis of Ellipsometer Measurements//NBS Technical Note 479. Washington. D.C. 20234

111. Зигбан К., Нордлинг К., Фальман А. и др. Электронная спектроскопия. -Мир: 1971.-321 С.

112. Нефедов В.И., Черепин В.Т. Физические методы исследования поверхности твердых тел. М.: Наука. 1983. — 296 С.

113. Казанский Л.П. Электронная спектроскопия ингибиторов коррозии на поверхности металлов // Коррозия: материалы, защита. — 2007. — № 2. — С. 34-40

114. Mohai M. XPS MultiQuant. Copyright © 1999-2005

115. Рылкина M.B., Кузнецов Ю.И. Влияние рН на пассивацию и локальную активацию цинка // Коррозия: материалы, защита. 2008. - № 8. - С. 1-8

116. Bastidas J.M. Adsorption of benzotriazole on copper surfaces in a hydrochloric acid solution // Surf. Interface Anal. 2006. - V. 38. - P. 11461152'

117. Cano E., Polo J.L., La Iglesia A., Bastidas J.M A Study on the Adsorption of Benzotriazole on Copper in Hydrochloric Acid Using the Inflection Point of the Isotherm // Adsorption. 2004. - № 10. - P. 219-225

118. Кузнецов. Ю.И., Андреева Н.П. Адсорбция и пассивация железа в растворах фенилундеканоата натрия // Коррозия: материалы, защита. -2004. № 5. - С. 2-5

119. Жиентаев Т.М., Н.С. Мелик-Нубаров, Е.А. Литманович, Н. А. Аксенова, Н.Н. Глаголев, А.Б. Соловьева // Высокомолекулярные соединения. Серия А.- 2009. - Т. 51. - № 5. - С. 757-767

120. Бобер Я.Г. Ингибирование коррозии железа в нейтральных средах солями замещенных фенилантраниловых кислот.- Дисс. на соискание ученой степени канд. хим. наук М. ИФХЭ РАН - 2009.- 155 с.

121. Кузнецов. Ю.И., Андреева Н.П. Эллипсометрические исследования адсорбции органических анионов на железе из водных растворов -Электрохимия. 2006. - Т. 42. - № 10. - С. 1224-1229

122. Дамаскин Б.Б., Фрумкин А.Н., Боровая Н.А. Влияние постоянной концентрации поверхностно-активного компонента на формуадсорбционной изотермы другого вещества // Электрохимия. 1972.- Т. 8. - № 6. - С. 807-815

123. Yamashita Т, Hayes P. Analysis of XPS spectra of Fe and Fe ions in oxide materials //Appl. Surf. Sci. 2008. - V. 254. - P. 2441-2449

124. Kazansky L. P., Kuznetsov Yu. I., Andreeva N. P., Bober Ya. G. Self-assembled monolayers of flufenaminate anions on mild steel surface formed in aqueous solution // Applied Surface Science. 2010. - V. 257. - P. 1166-1174

125. Tanuma S., Powell C. J., Perm D. R Calculations of electron inelastic mean free paths. V. Data for 14 organic compounds over the 50-2000 eV range // Surf. Interface Anal. 1994.- V. 21.-P. 165-176

126. Cumpson P. J., Seah M. P. Elastic Scattering Corrections in AES and XPS. II. Estimating Attenuation Lengths and Conditions Required for their Valid Use in Overlayer/Substrate Experiments //Surf. Interface Anal. 1997. - V. 25. . p. 430-446