автореферат диссертации по энергетике, 05.14.14, диссертация на тему:Разработка методики оценки возможности и эффективности применения комплексообразующих веществ на тепловых электрических станциях

Введение.

ГЛАВА 1. ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР.

1.1. Опыт применения комплексообразующих реагентов на тепловых электрических станциях.

1.1.1. Очистки теплопередающих поверхностей.

1.1.2. Водно-химические режимы оборотных систем технического водоснабжения с применением комплексонов.

1.1.3. Коррекционные водно-химические режимы водогрейных и парогенерируюгцих установок с применением комплексообразующих реагентов.

1.1.4. Проблемы и трудности, возникающие при использовании комплексонов на тепловых электрических станциях.

1.2. Пути совершенствования технологий применения комплексонов.

1.2.1. Расширение ассортимента применяемых комплексонов.

1.2.2. Разработка расчетно-теоретических методов повышения эффективности применения комплексонов в теплоэнергетике.

ГЛАВА 2. РАЗРАБОТКА МЕТОДИКИ ОЦЕНКИ ВОЗМОЖНОСТИ И ЭФФЕКТИВНОСТИ ПРИМЕНЕНИЯ КОМПЛЕКСОНОВ НА ТЕПЛОВЫХ

ЭЛЕКТРИЧЕСКИХ СТАНЦИЯХ.

2.1. Основные закономерности строения и свойств различных классов комплексонов, предполагаемых для использования на ТЭС

2.1.1. Физико-химические свойства аминополикарбоновых комплексонов

2.1.2. Физико-химические свойства фосфорорганических комплексонов.

2.2. Термодинамический анализ процессов в водных средах тепловых электростанций.

2.3. Влияние различных факторов на равновесия в системах, содержащих комплексообразующие реагенты.

2.3.1. Выбор способа учета влияния ионной силы раствора на равновесия в водных системах.

2.3.2. Влияние параметров водной среды на равновесные процессы.

2.3.3. Образование сложных форм комплексных соединений

ГЛАВА 3. ТЕРМОДИНАМИЧЕСКИЙ АНАЛИЗ СИСТЕМ ВОДА-КОМПЛЕКСОНЫ ДЛЯ ПОВЫШЕНИЯ ЭФФЕКТИВНОСТИ ОЧИСТКИ ТЕПЛОПЕРЕДАЮЩИХ ПОВЕРХНОСТЕЙ НА ТЕПЛОВЫХ ЭЛЕКТРИЧЕСКИХ СТАНЦИЯХ.

3.1. Расчет значенийрНрастворов комплексонов для химических очисток при различных температурах.

3.2. Анализ отмывочных композиций на основе комплексонов.

ГЛАВА 4. ОПРЕДЕЛЕНИЕ РАВНОВЕСНОГО СОСТАВА ВОДНЫХ СРЕД ТЕПЛОВЫХ ЭЛЕКТРИЧЕСКИХ

СТАНЦИЙ ПРИ ОРГАНИЗАЦИИ ВОДНО-РЕЖИМНЫХ МЕРОПРИЯТИЙ С ПРИМЕНЕНИЕМ КОМПЛЕКСОНОВ . 108 4.1. Определение интервалов рН термодинамической устойчивости комплексонатов металлов с аминокарбо-новыми комплексонами.

4.2. Анализ термодинамической устойчивости комплексных соединений с фосфорорганическими комплексонами.

4.3. Учет температурного фактора при исследовании процессов комплексообразования ионов железа(Ш) и меди(П) с аминокарбоновыми и фосфорорганическими комплексонами.

4.4. Определение интервалов рНтермодинамической устойчивости комплексонатов металлов с продуктами термолиза ЭДТА.

ГЛАВА 5. АНАЛИЗ ПРОЦЕССОВ В ВОДНЫХ СРЕДАХ ОБОРОТНЫХ СИСТЕМ ТЕХНИЧЕСКОГО ВОДОСНАБЖЕНИЯ И СИСТЕМ ТЕПЛОСНАБЖЕНИЯ

5.1. Водно-химический режим оборотных систем технического водоснабжения с применением ОЭДФ и

5.2. Применение комплексонов для стабилизационной обработки воды в тепловых сетях.

ВЫВОДЫ

Водные режимы электростанций должны обеспечивать надежную, экономичную, безопасную работу теплоэнергетического оборудования. Возрастает необходимость экологической безопасности - снижения токсичных выбросов, теплового загрязнения водоемов, снижения потребления воды. Поэтому совершенствование водных режимов является одной из первостепенных проблем.

К настоящему времени в мире накоплен значительный опыт применения комплексообразующих веществ для организации водно-режимных мероприятий тепловых электрических станций. Комплексоны имеют уникальное строение, благодаря которому способны образовывать со многими катионами прочные хелатные соединения, хорошо растворимые в воде, не образующие собственных отложений. Кроме того, в сравнении с традиционными минеральными кислотами, они имеют меньшую коррозионную опасность. Это позволяет использовать их для коррекционной обработки воды, для очисток оборудования с остановом и без останова - «на ходу». Комплексонный водно-химический режим обеспечивает бесшламовую, безнакипную работу теплообменного оборудования. При проведении этого режима возможна одновременная отмывка уже имеющихся загрязнений. Способность продуктов термического разложения комплексо-натов железа образовывать защитные оксидные пленки на поверхности стали применяется для пассивации труб, свойство ингибировать образование накипи - для снижения карбонатных и сульфатных отложений ионов жесткости. Комплексонаты цинка с фосфорсодержащими комплексонами снижают скорость коррозии стали.

Опыт применения комплексонов выявил также и ряд трудностей, связанных с различной эффективностью их воздействия на содержащиеся в пароводяных контурах примеси. Прежде всего, это различная растворимость комплексонов и комплексонатов металлов в воде, зависимость форм комплексонатов от значений рН, природы катионов, строения вводимых комплексонов, концентраций, температуры, а также высокая стоимость. В настоящее время применяются, в основном, этилендиаминтетрауксусная (ЭДТА), оксиэтилидендифосфоновая (ОЭДФ), нитрилотриметиленфосфо-новая (НТФ) кислоты и композиции на их основе, хотя количество вновь синтезированных и производимых промышленно комплексонов непрерывно возрастает.

В связи с этим актуальными являются задачи определения путей повышения эффективности используемых комплексонов, а также расширение их ассортимента. Специфика работы энергетического оборудования тепловых электростанций (конструктивные особенности, объем, температура, давление рабочего тела, требования правил технической эксплуатации) затрудняет проведение объемных экспериментальных исследований для достижения этих задач. Поэтому перспективными являются расчетно-теоретические методы, позволяющие сделать предварительную оценку эффективности применения реагентов для коррекционных водных режимов ТЭС с участием комплексообразующих веществ.

Работа выполнялась в рамках тематического плана Министерства образования РФ по теме «Термодинамический анализ процессов в водных средах тепловых электростанций».

Целью работы является разработка расчетно-теоретической методики оценки возможности и эффективности применения комплексонов для химических очисток теплопередающих поверхностей оборудования ТЭС, организации коррекционных водно-химических режимов ТЭС.

Научная новизна работы. Разработана методика оценки возможности и эффективности применения комплексонов на тепловых электрических станциях, включающая следующие этапы:

- анализ взаимосвязи строения комплексонов с их комплексообразующей способностью с целью поиска среди них реагентов, отвечающих требованиям к технологическим процессам на ТЭС, осуществляемым с использованием комплексообразующих веществ;

- термодинамический анализ равновесных процессов в системах, содержащих комплексообразующие реагенты, с учетом возможности образования полиядерных комплексов;

- оценка влияния различных факторов на равновесия в системах, содержащих комплексоны, на точность получаемых результатов: выбор способа учета влияния ионной силы раствора, влияние параметров водной среды на равновесия в водных системах ТЭС;

- выработка рекомендаций по разработке технологий применения ком-плексонов для организации водно-химических мероприятий на ТЭС.

Проведен термодинамический анализ систем вода-комплексоны для повышения эффективности очистки теплопередающих поверхностей оборудования тепловых электрических станций в интервале температур 298,15-358,15 К.

Определен равновесный состав водных сред тепловых электростанций при организации водно-режимных мероприятий с применением ами-нокарбоновых и фосфорорганических комплексонов. Определено влияние продуктов термического разложения ЭДТА на содержание примесей в водных средах электростанций.

Выработаны рекомендации по применению комплексонов на реальных теплоэнергетических объектах: оборотных системах технического водоснабжения ТЭС и системах теплоснабжения.

Достоверность результатов работы обеспечивается использованием современных методов экспериментальных и теоретических исследований, удовлетворительной сходимостью расчетных данных и экспериментальных, полученных автором и опубликованных в литературе.

Практическая ценность работы. Разработаны научно-обоснованные рекомендации по применению комплексонов для химических очисток теплопередающих поверхностей оборудования ТЭС, кор-рекционных водно-химических режимов ТЭС и систем теплоснабжения.

Структура и объем работы. Диссертация состоит из введения, пяти глав, выводов, списка использованной литературы, содержащего 177 наименований. Общий объем диссертации составляет 174 страницы машинописного текста, включая 64 рисунка, 18 таблиц.

153 ВЫВОДЫ

1. Разработана методика оценки возможности и эффективности применения комплексонов при организации водно-режимных мероприятий на тепловых электрических станциях, включающая определение характеристик технологических процессов, предварительный выбор комплексонов на основе их комплексообразующих и физико-химических свойств, термодинамическое описание равновесий в водных средах ТЭС, разработку технологии применения комплексонов на ТЭС.

2. Проведен анализ многокомпонентных химических систем, образующихся в водных средах тепловых электростанций, при использовании комплексонов для коррекционных режимов ТЭС с оценкой факторов, влияющих на точность проводимых исследований - влияния выбора способа учета ионной силы, влияния температуры, сложных комплексных форм на комплексообразование.

3. Проведен сравнительный анализ данных о строении и свойствах аминокарбоновых и фосфорорганических комплексонов. Выявлены взаимосвязи строения комплексонов с их комплексообразующими свойствами.

4. На примере систем ЭДТА с железом(Ш) и медью(П), установлено, что уравнение Скетчарда для расчета средних ионных коэффициентов активностей является наиболее оптимальным. Показана целесообразность использования констант равновесия, полученных при меньшей ионной силе.

5. Показана необходимость учета полиядерных комплексных форм для концентраций, свойственных коррекционным режимам и режимам очисток теплоэнергетического оборудования ТЭС.

6. Определены характеристики, позволяющие повысить эффективность проведения химических очисток на тепловых электростанциях с помощью комплексонов:

- определены значения рН растворов комплексонов и композиций на основе этилендиаминтетрауксусной кислоты при концентрациях и температурах, характерных для химических очисток;

- получены кривые распределения комплексов железа(Ш) и меди(П) с НТА, ЭДТА, НТФ, ОЭДФ, МАПД, АГДФ, ДПА, ИДУМФ, ГФ, ДПУФ при температурах 298,15+358,15 К и концентрациях, свойственных химическим очисткам.

7. Проведен сравнительный анализ комплексообразующей способности аминокарбоновых и фосфорорганических комплексонов. Дана оценка возможности их применения для коррекционных водно-химических режимов на ТЭС. Найдены интервалы рН существования комплексонатов металлов в водных средах тепловых электростанций.

8. Показано, что лучшими комплексообразующими свойствами по отношению к Fe(III), Cu(II), Ca(II), Mg(II) и Zn(II) из аминокарбоновых комплексонов обладают ЭДТА, ДТПА, ТТТА и ГЭДТА. Показано, что фосфорорганические комплексоны НТФ, ОЭДФ, МАПД, АГДФ не обладают такой высокой комплексообразующей способностью, как аминокар-боновые, что не позволяет их рекомендовать в качестве универсальных реагентов для коррекционной обработки воды.

9. Разработанная методика может быть использована как для оценки возможности применения комплексообразующих реагентов на ТЭС, так и для оптимизации проводимых водно-химических мероприятий с использованием комплексонов в оборотных системах технического водоснабжения и системах теплоснабжения промышленных предприятий.

1. Водный режим тепловых электростанций (обычных и атомных) / Под ред. Т.Х. Маргуловой. М.: Энергия, 1965. 253 с.

2. Маргулова Т.Х. Применение комплексонов в теплоэнергетике. -1-е изд. М.: Энергия, 1973. - 264 с.

3. Маргулова Т.Х. Применение комплексонов в теплоэнергетике. -2-е изд. М.: Энергоатомиздат, 1986. 278 с.

4. Химические очистки теплоэнергетического оборудования / Под ред. Т.Х. Маргуловой. М.: Энергия, 1969. 224 с.

5. Химические очистки теплоэнергетического оборудования / Под ред. Т.Х.Маргуловой. М.: Энергия, 1978. Вып. 2. - 175с.

6. Маргулова Т.Х. Современные проблемы комплексонных водных режимов ТЭС и АЭС // Теплоэнергетика. 1989. - №11. - С. 17-21.

7. Кострикин Ю.М., Мещерский Н.А., Коровина О.В. Водоподготовка и водный режим энергообъектов низкого и среднего давления: Справочник. М.: Энергоатомиздат, 1990. - 254 с.

8. Справочник химика-энергетика. / Под общ. ред. С.М.Гурвича. В 3-х т. М., Энергия, 1972. - Т.1.: Водоподготовка и водный режим парогенераторов. - 456 с.

9. Маргулова Т.Х., Мартынова О.И. Водные режимы тепловых и атомных электростанций. М.: Высш. шк., 1981. - 320 с.

10. Монахов А.С., Дик В.П., Рябова Л.В. Исследование возможности применения комплексонов на фосфорной основе для отмывки отложений // Тр. / МЭИ. 1991. - №646 - С. 101-104.

11. Шагиев Н.Г. Анализ систем вода-комплексоны при отмывках отложений и организации водного режима АЭС и ТЭС: Автореферат дис. . канд. техн. наук. М.: МЭИ. 1983. 19с.

12. Крутиков П. Г., Верховский Д. Д., Беляев М. Б. и др. Опыт химических промывок паровых котлов // Электр, ст. 1987. - № 10. С. 36

13. А.с. 1534287 СССР, МКИ F28 G9/00, В 3/08. Состав для химической очистки внутренней поверхности теплообменников / Б.Н.Дрикер, А.В. Моннанов, А.В.Баридков и др. (СССР). №4345859/ 27-12; За-явл. 18.12.87, Опубл. 07.01.90, РЖ. Энерг., 7Р127П.

14. Купленов К И., Исаева Т. К., Брынько Ю. В. Химическая промывка пластинчатых теплообменников // Водоснабжение и санитарная техника, 1988.-№ 6.-С. 17.

15. Терехин С.Н., Михалкова В.П., Бихман Б.И. и др. Препарат дифа-лон для химической очистки теплоэнергосистем // Науч. тр. / ВНИИ хим. реакт. и особо чист. хим. веществ. 1989. - № 51. - С. 74-84.

16. Колесникова Н.В., Вдовин А.И., Перфильева А.А. Сравнительная оценка эффективности применения различных комплексонов в контурах водяного охлаждения // Системы водян. охлаждения технолог. оборудов. / ВНИИ ВОДГЕО. М., 1991. - С. 28-31.

17. Масленников Г.К. Борьба с накипью и коррозией в системах теплоснабжения как основа энергосбережения // Энергосбережение и во-доподготовка. 1999. - № 4. - С. 21-27.

18. Пасков В.В., Шагифуллин Ф.Ш., Григос В.И. и др. Химическая очистка водогрейных котлов на предприятии МГП «Мостеплоэнер-го» г. Зеленограда // Энергосбережение и водоподготовка. 2000. -№1.-С. 54-57.

19. Buecker Brad, Wofford John, Magel Ron. Chemical cleaning clears San Miguel's boiler tubes // РЖ. Энергетика // Power Eng. 1994. - No 6. -P. 36-37.

20. Анисимова О.С., Бродов Ю.М., Рябчиков А.Ю. и др. Коррозионная стойкость материалов трубок теплообменных аппаратов турбоуста-новок // Практ. противокорр. защиты. 1997. - № 3. - С. 4-20.

21. Jonas О. Gegenwartiger Kenntnisstand uber die Bildung von Ablagerun-gen in Dampfturbinen // VGB Kraftwerkstechn. 1987. - Bd. 67, No10.-S. 974-983.

22. Василенко Г.В. Фазовый состав отложений и надежность эксплуатации барабанных котлов // Энергетик. 1990. - №9. - С. 49-53.

23. Dow Benjamin L., Thomas Robert. С. Chemical cleaning review // РЖ. Энергетика // Nucl. Eng. Int. 1995. - V. 40, No 495. - P. 38-39.

24. Langner A., Pflugbeil K., Kohler S. Grundlagen der Reinigung von Dampferzeugern mit organischen Komplexbildnern // РЖ. Энергетика // VGB Kraftwerkstechn. 1988. - Bd. 68, No 9. - P. 945-947, 136, 138, 140, 142, 146.

25. Архипов О.П., Брыков С.И., Банюк Г.Ф. и др. Опыт проведения химических промывок парогенератора ПГВ-1000 при расхолаживании реакторной установки // Теплоэнергетика. 2000. - № 2. - С.53-56.

26. Горбатенко С.П., Гузеева Г.И., Отченашев Т.Д. и др. Совершенствование водно-химического режима второго контура на Калининской АЭС // Теплоэнергетика. 2001. - № 1. - С. 24.28. http: / / www. dae. go v. in/ar2001 /bare. htm

27. Воронов В. H., Кириллина И. Е. Влияние водно-химического режима на баланс примесей в основных элементах II контура АЭС с ВВЭР // Теплоэнергетика. 1988. - № 5. - С. 27-30.

28. Маргулова Т. X., Мартынова О. И. Водные режимы тепловых и атомных электростанций. 2 изд. М.: Высш. шк., 1987. - 319 с.

29. Данкина М. И. О комплексонно-щелочном режиме на Ворошиловградской ГРЭС // Теплоэнергетика. 1988. - № 1. С. 60.

30. Маргулова Т.Х., Котенков В.Н. Влияние начальной обработки стали 20 на коррозию в конденсате высокой температуры // Теплоэнергетика. 1975. - № 4. - С. 85-86.

31. Ноу Е. F. Enhanced Foam cleaning of copper alloy surface condensers // РЖ. Энергетика // Proc. 47th Int. Water Conf., Pittsburgh, Pa, Oct. 2729, 1986. Pittsburgh, Pa, P. 1-6, Discuss. - P. 7-8.

32. Соловьев С.Ф., Шадрина Н.И. Современные проблемы эксплуатационных химических очисток котлов энергоблоков СКД // Теплоэнергетика. 1998. - № 7. - С. 7-13.

33. Маклакова В.П., Троц С.В., Богомазова Л.А. и др. Об утилизации отработанных промывочных растворов на основе фосфорсодержащих комплексонов // Реактивы и особо чистые вещества: Науч. тр. М.: ИРЕА, 1988. - Вып. 50. - С. 22-24.

34. Кабачник М.И., Дятлова Н.М. Химические аспекты оборотного водоснабжения // Успехи химии. 1991. - Т. 60, вып. 3. - С. 565569.

35. Громогласов А.А., Копылов А.С., Пильщиков А.П. Водоподготовка: Процессы и аппараты. М.: Энергоатомиздат, 1990. - 272 с.

36. Правила технической эксплуатации электрических станций и сетей Российской Федерации / РД 34.20.501-95. СПб.: Деан, 2001.- 352с.

37. Дятлова Н.М., Царева З.И. Комплексоны и их применение в народном хозяйстве // Химич. пром-сть. 1996. - № 10. - С. 23-33.

38. Кабачник М.И., Дятлова Н.М., Медведь Т.Я. и др. Оксиэтилидендифосфоновая кислота и ее применение // Химич. пром-сть. 1975. - № 4. - С. 254-268.

39. Бондарь Ю.Ф., Маклакова В.П., Гронский Р.К. и др. Применение фосфорорганических соединений для борьбы с накипеобразованием в оборотных системах охлаждения // Теплоэнергетика. 1976. - №1. -С. 70-73.

40. Руководящие указания по стабилизационной обработке охлаждающей воды в оборотных системах с градирнями оксиэтилидендифос-фоновой кислотой. -М.: Союзтехэнерго, 1981. 20 с.

41. Островская Б.И., Терехин С.Н., Башкинский Е.В. и др. Стабилизационная обработка циркуляционной воды ТЭЦ с помощью ОЭДФК // Теплоэнергетика. 1985. - № 1. - С. 40-42.

42. Боднарь Ю. Ф., Досаева Т. К., Попова О. А. Совместимость хлорирования с обработкой воды оборотных систем охлаждения фосфонатами // Теплоэнергетика. 1989. - № 5. - С. 18-20.

43. Селезнев Н.В., Сощин Д.Н., Власенков А.Т. Реагентная обработка оборотной охлаждающей воды в химических производствах // Энерготехнол. процессы и аппараты хим. пр-в. Новосибирск, 1989. - С.73-77.

44. Донской В. В., Ковальчук А. П., Кумсков В. И. Опыт эксплуатации системы оборотного водоснабжения при стабилизационной обработке воды комплексоном ИОМС // Пром. энерг. 1988. - № 11. - С.22-23.

45. Угрехелидзе Г.П., Николаев В.А., Юсуфова В.Д. и др. Опыт применения ОЭДФК для ослабления накипеобразования на поверхностях конденсаторов турбин // Электр, ст. 1990. -№11.-С. 42-45.

46. Агарев Ю.А., Кудрейко Н.А., Цейтленок Е.А. Перспективные направления борьбы с коррозией и накипеобразованием // Уголь Украины. 1997. - № 11. - С. 44-45.49. http://www.fract.boom.ru.

47. Белоконова А.Ф. Опыт применения комплексонного водного режима тепловых сетей // Энергетик. 2000. - № 3. - С. 34-35.

48. Цирульникова Н.В. Применение химических реагентов-ингибиторов солеотложений эффективный способ рационального использования водных ресурсов // Энергосбережение и водоподготовка. - 1998. - № 3. - С.56-57.

49. Янкелевич В.И., Крылов О.В. О применении комплексонов в системах теплоснабжения // Энергосбережение и водоподготовка. 1998. - № 3. - С. 29-32.

50. Байрамов И.Р. Энергосберегающая технология водоподготовки // Энергосбережение в республике Татарстан. 2001. - № 1. - С. 42-43.

51. Кафиатуллин Р.А. Основные направления энергоэффективности в коммунальной теплоэнергетике // Энергосбережение в химической технологии 2000. Научно-практическая конференция 28-30 марта. Казань, Изд-во гос. техн. ун-та. 2000. - С. 24-29.

52. Антонов В.В. Опыт применения ингибиторов солеотложений // Энергосбережение и водоподготовка. 1998. - № 3. - С. 36-41.

53. Угрехелидзе Г.П., Николаев В.А. Периодическая обработка поверхностей теплообмена ОЭДФК для предотвращения карбонатных отложений // Теплоэнергетика. 1993. - № 3. - С.59-62.

54. Балабан-Ирменин Ю.В., Думнов В.Н., Рубашов A.M., Саулькина И.Ч. Испытание эффективности ингибитора ОЭДФ на водогрейных котлах // Энергетик. 1994. - № 10. - С. 16-17.

55. Филлипов А.И., Егорова Т.А. Оборудование котельных можно защитить от накипи // Жил. и ком. хоз-во. 1996. - № 1. - С. 37.

56. Кожевников В.П., Заморина А.П. Практический опыт применения фосфорсодержащих комплексонов и комплексонатов на предприятии «Гортеплосети» г.Белгорода // Энергосбережение и водоподготовка. 1998. - №3. - С. 68-69.

57. Лысенко В.А. Совершенствование водного режима системы теплоснабжения города Краснознаменска Московской области // Энергосбережение и водоподготовка. 2000. - № 3. - С. 45-47.

58. Ковальчук А.П. Опыт эксплуатации котлов ДКВР-4-13 при обработке питательной воды комплексонатами // Пром. энерг. -2000. № 6. - С. 25-26.63. http://energocentre.nsvs.by/dntp/

59. Злотников М.Г., Река Н.Ф., Маркова Н.П. Водный режим с применением органических фосфонатов // Энергетик. 1995. - № 9. - С.19-20.

60. Бунькова Н.Л., Дрикер Б.Н., Аронов М.С. и др. Предотвращение минеральных отложений в системах отопления малой энергетики // Энергосбережение и водоподготовка. 1998. - № 3. - С. 67-68.

61. Дрикер Б.Н., Иванцов Н.Д., Посыпайко А.Ф. и др. Использование и внедрение технологии стабилизационной обработки воды в котельной аэропорта «Кольцово» // Энергосбережение и водоподготовка. 1998. - № 4. - С. 90-95.

62. Потапов С.А.Высокоэномичная технология предотвращения накипеобразования и коррозии в системах теплоснабжения // Энергосбережение в республике Татарстан. 2001. - № 1. - С. 45-47.

63. Hooper D. G. Boiler water conditioning. // РЖ. Энергетика // Heat, and Vent. Eng. V. 60, No 686. - P. 16-22, 25.

64. Чудновская И.И., Штерн З.Ю. Влияние водно-химических режимов на теплофизические свойства внутритрубных образований // Теплоэнергетика. 1977. - № 6. - С. 52-55.

65. Маргулова Т.Х., Зверев В.А. О механизме очисток парогенераторов АЭС при использовании комплексонов // Теплоэнергетика. 1984. -№ 10.-С. 67-68.

66. Воронов В. Н., Маргулова Т. X. О некоторых особенностях применения комплексонов в теплоэнергетике // Теплоэнергетика. 1988.8. С. 66.

67. Казанцева Е.М. Ингибирование образования отложений фосфорорганическими комплексонами в барабанных котлах высокого давления // Вод. режим барабан, котлов испарительных установок. М, 1990. - С. 16-18.

68. Салашенко О. Г., Долматов Ю. Д., Гронский Р. К. Применение полимеров и фосфорорганических комплексонов для предотвращения отложений в котлах // Соверш. вод.-хим. режима и водоподгот. ТЭС. М, 1988. - С. 86-90.

69. Салашенко О.Г., Казанцева Е.М., Завьялова Т.В. Стабилизация полимерами и фосфорорганическими комплексонами гидроксилапатита в водных суспензиях // Вод. режим, барабан, котлов и испарительных установок. М., 1990. - С. 11-15.

70. Разумовская Е.Д. Восстановление ионообменной способности зажелезенного катеонита раствором комплексона // Теплоэнергетика. 1976. - № 9. - С. 85-86.

71. Коробкова С.Л., Богловский А.В., Ковалева Н.Е. и др. Использование комплексонов в процессе регенерации Na-катионитовых фильтров // Энергосбережение и водоподготовка. -2001.-№1,-С. 73-76.

72. Шагиев Н.Г., Монахов А.С. Исследование возможности применения оксиэтилидендифосфоновой кислоты для отмывки отложений // Теплоэнергетика. 1983. - № 7. - С. 59-60.

73. Thompson Н. W. Potential corrosion problems in economizers, superheaters and boilers during operation and outages // РЖ. Энергетика // Pulp and Pap. Can, 1988. V. 89, No 5. - P. 72-74.

74. Монахов А.С, Котенков B.H, Шагиев Н.Г. и др. Использование термодинамических методов для оценки эффективности применения комплексонов в теплоэнергетике // Электрич. ст.1983. -№12. -С. 16-19.

75. Васильев В.П, Козловский Е.В, Марьина Т.Б. и др. Термодинамика реакций комплексообразования оксиэтилидендифосфоновой кислоты с Na+, Mg2+, Са2+ в щелочной области // Ж-л неорганич. химии. 1986. - Т. 31, вып. 4. - С. 856-862.

76. Мелихов В.Г, Башкинский Е.В, Игнатов Ю.И. Оптимизация практического использования комплексонов в теплоэнергетике // Пром. энерг. 1989. - № 11. - С. 24-26.84. http://www.bisglobal.com

77. Васильев В.П. Термодинамические свойства растворов электролитов: М.: Высш. шк, 1982. - 320 с.

78. Васильев В.П. Термодинамика образования координационных соединений металлов с комплексонами // Ж-л всес. хим. общ-ва.1984.-Т. 29, №3.-С. 68-75.

79. Кумок В.Н. Закономерности в устойчивости координационных соединений в растворах. Томск: Изд. Томского государственного университета. - 1977. - 230 с.

80. Anderegg G. Zur Deutung der thermodynamischen Daten von Komplexbildungsreaktionen 1 // Helvetica chimica acta. 1968. - V. 51. -S. 1856-1863.

81. Шагиев Н.Г., Чичирова Н.Д., Воронов В.Н. и др. О разработке математической модели для анализа процессов комплексообразования в пароводяных контурах электростанций // Вестник КФ МЭИ. 1996. - № 1. - С. 91-95.

82. Башкинский Е.В., Игнатов Ю.И. Некоторые аспекты механизма действия трилона Б в отмывочных композициях // Теплоэнергетика. 1989. -№ 11.-С. 65-66.

83. Кириллина И.Е., Воронов В.Н., Долгоносов A.M. и др. О составе газообразных продуктов термического разложения ЭДТА // Теплоэнергетика. 1988. - № 9. - С. 74-75.

84. Шепелев А.А., Воронов В.Н. Анализ методом математического моделирования эффективности отмывки «на ходу» отложений комплексонами // Теплоэнергетика. 1987. - № 9. - С. 62-64.

85. Воронов В.Н. Теоретический анализ и разработка практических рекомендаций по оптимальному использованию комплексонов в парогенераторах АЭС: Автореф. дисс. . докт. техн. наук. М., МЭИ, - 1989.-30 с.

86. Воронов В.Н., Кириллина Н.Е. Константное обеспечение математической модели отмывки отложений парогенератора комплексонами // Вестник МЭИ. 1995. - № 1. - С. 29-32.

87. Motekaitis R.J., Hayes D., Martell A.E., Frenier W.W. Hydrolysis and ammonolysis of EDTA in aqueous solution // Canadian Journal of Chemistry. 1979. - V. 57, No 9. - P. 1018-1024.

88. Дятлова H.M., Темкина В.Я., Попов К.И. Комплексоны и комплек-сонаты металлов. -М.: Химия, 1988. 543с.

89. Motekaitis R.J., Сох X.B., Taylor P., Martell A.E. Thermal degradation of EDTA chelates in aqueous solution // Canadian Journal of Chemistry. 1982.-No 10, V. 60. - P. 1207-1213.

90. Балабан-Ирменин Ю.В., Рубашов A.M., Думнов В.П. и др. Промышленное использование фосфонатов в системах теплоснабжения // Энергетик. 1997. - № 3. - С. 26-27.

91. Jamialahmadi М., Muller-Steinhagen Н. Reduktion of calcium sulfate scale formation during nucleate boiling by addition of EDTA // Heat Transfer Eng.- 1991. V. 12, No 4. - P. 19-26.

92. A.c. 1472455 СССР, МКИ С 02 F 5/08. Способ защиты теплообменного оборудования теплосетей от накипеобразования / А.В.Богловский, Л.Г.Васина, В.Н.Покровский (СССР). №4147253/31-26; Заявл. 21.08.87; Опубл. 15.04.89, Бюл. № 14. 3 с.

93. Васильев В.П. Комплексоны и комплексонаты // Интернет: http://www.pereplet.ru/obrazovanie/storos. 1996.

94. Shagiev N.G., Chichirova N.D. The thermodynamic analysis of processes in water environments of power stations // Second International Symposium on Energy, Environment & Economics. EEE-2. Kazan, 1998. - V. 1. - P. 203-206.

95. Дятлова H.M., Темкина В.Я., Колпакова И.Д. Комплексоны. М.: Химия, 1970.-417 с.

96. Кабачник М.И., Дятлова Н.М. Фосфорорганические комплексоны. -М.: Знание, 1989.-29 с.

97. Костромина Н.А., Кумок В.Н., Скорик Н.А. Химия координационных соединений. М.: Высш. шк., 1990. - 432 с.

98. Школьникова JI.M., Порай-Кошиц М.А., Дятлова Н.М. Строение аминополикарбоновых и аминополифосфоновых комплексонов. Роль водородных связей // Проблемы кристаллохимии. М.: Наука, 1986.-С. 32-87.

99. Martell А.Е., Hancock R.D. Metall Complexes in Aqueous Solutions.

100. New York.: Plenum Press, 1996. 253 p.

101. Martell A.E., Smith M.R. Critical stability constants. New York and London: Plenum Press, 1974-1989. Vols. 1-6. 1974. V. 1; 1982. V. 5.

102. Ш.Москвин В.Д., Люшин С.Ф., Дытюк JI.T. и др. Использование комплексонов в нефтедобывающей промышленности // Ж-л всесоюз. химич. общества. 1984. - Т. 29, № 3. - С. 88-94.

103. Катков А.П. Влияние термодинамических и термических характеристик комплексонов на эффективность водно-химического режима парогенераторов АЭС: Дис. . канд. техн. наук. М., 1989. -298 с.

104. Самакаев Р.Х., Сафина Р.А., Матковская Т.А. и др. Влияние комплексонов, производных 2-гидроксипропилен-1,3-диамина, на кристаллизацию сульфата кальция // Реактивы и особо чистые вещества: Науч. тр. -М.: ИРЕА, 1988. -Вып. 50. С. 69-73.

105. Дрикер Б.Н., Ваньков А.Л. Сравнительная оценка эффективности отечественных и импортных ингибиторов солеотложений // Энергосбережение и водоподготовка. 2000. - № 1. - С. 55-59.

106. Донской Б.В., Ковальчук А.П. Опыт использования комплексона ДПФ-1Н для стабилизационной обработки воды системы оборотного водоснабжения компрессорной станции // Пром. энерг. 1991. -№ 6. - С. 18.

107. Рудомино М.В., Каслина Н.А., Чурилина Н.В. и др. О химизме образования нитрилотриметилфосфоновой кислоты // Известия АН СССР. Сер. хим. 1984. - № 12. - С. 2768-2773.

108. Антонов В.В., Ковалева Н.Е. Новые ингибиторы солеотложения иобласти их применения в процессах водоподготовки // Энергосбережение и водоподготовка. 2000. - № 3. - С. 47-51.

109. Богловский А.В., Васина В.В. Закономерности ограничения накипеобразования с помощью фосфонатов и опыт их применения для коррекционной обработки подпиточной и сетевой воды // Энергосбережение и водоподготовка. 1998. - №3. - С. 52-55.

110. Майборода В.Д., Гергалов В.И., Петряев Е.П. Математическое моделирование химической кинетики. Минск: Университетское, 1989,- 167с.

111. Сальников Ю.И., Глебов А.Н., Девятов Ф.В. Полиядерные комплексы в растворах. Казань: Изд-во Казанск. универс., 1989. -287с.

112. Евсеев A.M., Николаева JI.C. Математическое моделирование химических равновесий. М.: Изд-во МГУ, 1988. - 191с.

113. Милосердова Н.А., Добрынина Н.А., Николаева JT.C. и др. Изучение комплексообразования меди(П) с лимонной кислотой с помощью метода математического моделирования рН метрии // Ж-л неорганич. химии. 1992. - Т. 37, № 12. - С. 2741-2744.

114. Прямые и обратные задачи химической термодинамики. Новосибирск: Наука, 1987. 144 с.

115. Ф.Хартли, К.Бергес, Р.Олкок. Равновесия в растворах. М.: Мир, 1983.-360 с.

116. М.Бек, И.Надьпал. Исследование комплексообразования новейшими методами. М.: Мир, 1989. 413 с.

117. Николаева Л.С., Сыщикова И.Г., Исаева Е.В. и др. Экспертная система математического моделирования химических равновесий «АВТОБИОХИМ» // Ж-л физич. химии. 1991. - Т. 65, № 2. - С. 344-350.

118. Евсеев A.M., Николаева Л.С., Дятлова Н.М. и др. Математическое моделирование процесса ингибирования кристаллизации солей изпересыщенных растворов // Ж-л физич. химии. 1984. Т. 58, № 7. -С. 1700.

119. Кумок В.Н. Некоторые особенности расчета псевдоравновесных систем // Математика в химической термодинамике. Новосибирск: Наука, 1980.-С. 47-49.

120. Василенко Г.В, Зарембо В.И, Слободов А.А. и др. Взаимосвязь между коэффициентами распределения примесей котловой воды и константами диссоциации // Теплоэнергетика. 1995. - № 7. - С. 6467.

121. Ротмистрова Г.Б, Яшничев В.Н. О связи процессов растворения железа с распределением его по формам существования в водной среде // Ингибиторы коррозии металлов: Межвуз. сб. науч. тр. М.: МГПИ, 1987.-С. 52-56.

122. Монахов А. С, Котенков В. Н, Катков А. П. Исследование термодинамики системы ОЭДФ- Ге(Ш)-вода // Сб. науч. тр. / Моск. энерг. ин-т. 1987. - № 130. - С. 50-55.

123. Воронов В.Н, Котенков В.Н, Монахов А.С, Шагиев Н.Г. Расчет равновесия в системе ЭДТК-Н20 // Тр. / МЭИ. 1981 г. - Вып. 530. -С. 136-140.

124. Шагиев Н.Г. Анализ систем вода-комплексоны при отмывках отложений и организации водного режима АЭС и ТЭС: Дис. . канд. техн. наук. М, 1983. - 175 с.

125. Катков А.П, Матковская Т.А, Балашова Т.М. и др. Термодинамические свойства водных растворов дифосфоновых кислот при высоких температурах // Ж-л физич. химии. 1989. - Т. 63, №6.-С. 1459-1464.

126. Леденков С.Ф., Шарнин В.А. О пересчете констант ионных равновесий к стандартному состоянию // Ж-л физич. химии. 1990. -Т.64,№ 11.-С. 2928-2932.

127. Аллахвердов Г.Р., Матковская Т.А. Термодинамические константы протонирования многоосновных кислот //Ж-л физич. химии. 1986. -Т. 60, №8.-С. 1858-1860.

128. Роберте Дж., Касерио М. Основы органической химии. В 2 т. М.: Мир, 1978.

129. Пршибил Р. Аналитические применения этилендиаминтетрауксусной кислоты и родственных соединений. М.: Мир, 1975.-531 с.

130. Whitlow S.H. The Crystal Structure of Calcium Nitrilotriacetete Dihydrate // Acta cryst. 1972. - V. B28. - P. 1914-1919.

131. Порай-Кошиц M.A., Полынова Т.Н. Стереохимия комплексонатов металлов на основе этилендиаминтетрауксусной кислоты и ее диаминных аналогов // Коорд. хим. 1984. - Т. 10, вып. 6. - С. 725772.

132. Терешин Г.С., Никифорова Е.В. Произведение растворимости некоторых комплексонов // Ж-л неорг. химии. 1974. - Т. 19, вып. 6.-С. 1462-1465.

133. Порай-Кошиц М.А., Полынова Т.Н., Школьникова Л.М. Новые аспекты кристаллохимии комплексонов и комплексонатов (результаты рентгеноструктурных исследований) // Ж-л всес. химич. общ-ва. 1984. - Т. 29, № 3. - С. 43-52.

134. Никитина Л.В. Комплексные соединения алюминия и элементов второй группы с НТФ: Дисс. . канд. хим. наук. М.: ИРЕА, 1976. -221 с.

135. Uchtman V.A. Structural Investigations of Calcium Binding Molecules // J. Phys. Chem. 1972. - V. 76, No 9. - P. 1304-1310.

136. Кабачник М.И., Вельский Ф.И., Комарова М.П. и др. Ионная диссоциация и комплексообразующие свойства а-окси-у-диметиамино-пропилидендифосфоновой кислоты // Изв. АН СССР. Сер. хим. 1979. - № 8. - С. 1727-1730.

137. Белянин B.C., Григорьева Т.А. Термодинамический анализ растворимости магнетита в высокотемпературных водных растворах // Геохимия. 1986. - № 10. - С. 1443-1452.

138. Варьяш JI.H. Гидролиз двухвалентной меди при температурах 25-350°С // Геохимия. 1985. - №7. - С. 98-114.

139. Рябин В.А., Остроумов М.А., Свит Т.Ф. Термодинамические свойства веществ: Справочник. JT: Химия, 1977. - 392 с.

140. Киреев В.А. Методы практических расчетов в термодинамике химических реакций. М.: Химия, 1975. - 536 с.

141. Наумов Г.Б., Рыженко Б.Н., Ходаковский И.Л. Справочник термодинамических величин (для геологов). М.: Атомиздат, 1971. - 240с.

142. Stability Constants of Metal-ion Complexes / IUPAC. Oxford: Pergamon Press, 1982. Part A: Inorganic Tigands. - 310 p.

143. Лурье Ю.Ю. Справочник по аналитической химии. 6-е изд., доп. и перераб. М.: Химия, 1989. - 448 с.

144. Рабинович В.А., Хавин З.Я. Краткий химический справочник. Л.: Химия, 1991.-432 с.

145. Стерман Л.С., Покровский В.Н. Физические и химические методы обработки воды на ТЭС. М.: Энергоатомиздат, 1991. - 328 с.

146. Васильев В.П., Козловский Е.В., Сердюков В.В. Комплексообразование FeJ с оксиэтилидендифосфоновой кислотой // Ж-л неорг. химии. 1990. - Т. 35, вып. 2. - С. 373-376.

147. Матковская Т.А., Николаева Л.С., Межонова Е.А. и др. Компьютерное моделирование комплексообразования дифосфоновых кислот с кальцием и магнием в водных растворах // Ж-л неорг. химии.1989. Т. 34, вып. 8. - С. 1935-1939.

148. Гаррелс P.M., Крайст 4.JI. Растворы, минералы, равновесия. М.: Мир, 1967.-368 с.

149. Калиткин Н.Н. Численные методы. М.: Наука, 1978. - 512 с.

150. Мартынова О.И., Никитин А.В., Очков В.Ф. Водоподготовка: расчеты на персональном компьютере. М.: Энергоатомиздат,1990. 216 с.

151. Майоров М.Ф., Монахов А.С., Воронов В.Н. и др. Исследование устойчивости комплексоната трехвалентного железа в зависимости от рН // Тр. / МЭИ, 1978. Вып. 374. - С. 38-40.

152. Чичирова Н.Д., Шагиев Н.Г., Евгеньев И.В. Химия комплексных соединений. Комплексные соединения в теплоэнергетике. Казань: Казанск. госуд. энергетич. ин-т, 1999. - 61 с.

153. Абасев Ю.В., Чичирова Н.Д., Шагиев Н.Г. Моделирование процессов для оптимизации водно-режимных мероприятий на тепловых электрических станциях // Проблемы энергетики. Известия высших учебных заведений. 2000. - № 11-12. - С.127-131.

154. Гантман А.И. О температурной зависимости ионного произведения воды // Ж-л физич. химии. 1992. - Т. 66, № 5. - С. 1377-1379.

155. Асеева А.В. Опыт эксплуатационной очистки котлов от железоокисных отложений // Водоподготовка, водный режим и химконтроль на паросиловых установках. М.: Энергия, 1972. -Вып. 4. - С. 73-76.

156. Горичев И.Г., Зайцев Б.Е., Шаплыгин И.С. и др. Активация процесса растворения оксида меди(Н) в водных растворах ЭДТА добавками аммиака // Ж-л неорг. химии. 1992. - Т. 37, вып. 12. -С. 2683-2688.

157. Хоченкова Т.Б., Козловский E.B. Термохимическое исследование комплексообразования Mg2+ с оксиэтилидендифосфоновой кислотой // Ж-л неорг. химии. 1998. - Т. 43, вып. 12. - С. 19461948.

158. Чичирова Н.Д., Шагиев Н.Г., Каримуллин А.Р., Абасев Ю.В. Комплексообразующие реагенты в теплоэнергетике // Тез. докладов XIX Всероссийского Чугаевского совещания по химии комплексных соединений. Иваново, 1999. - С. 64.

159. Кишкина Н.А., Горичев И.Г., Зайцев Б.Е. и др. Влияние 1-гидроксиэтилидендифосфоновой кислоты на кинетику растворения магнетита // Ж-л физич. химии. 1999. - Т. 73, № 5. - С. 844-852.

160. Васильев В.П., Гостикин В.П., Бородин В.А. и др. Взаимодействие гидроксида железа с раствором оксиэтилидендифосфоновой кислоты // Ж-л неорг. химии. 1989. -~Т. 34, вып. 6. - С. 1505-1507.

161. Невская Е.Ю., Зайцев Б.Е., Горичев И.Г. и др. Влияние комплексонов на кинетику растворения оксида меди(П) в кислых средах // Ж-л физич. химии. 1999. - Т. 73, № 8. - С. 1388-1392.

162. Берг Н.А., Якимец Е.М. О поведении некоторых соединений кальция в растворах трилона Б // Водоподготовка, водный режим и химконтроль на паросиловых установках. М.: Энергия, 1972. -Вып. 4.-С. 78-83.

163. Матковская Т.А., Зайцев В.В., Мищенко Б.П. и др. Исследование ингибирующего действия бисфосфоновых кислот в процессе кальцификации биологической ткани // Реактивы и особо чистые вещества: Науч. тр. М.: ИРЕА, 1988. - Вып. 50. - С. 63-68.

164. Вихрев В.Ф., Шкроб М.С. Водоподготовка. М.: Энергия, 1973. -416 с.

165. Чичирова Н.Д., Шагиев Н.Г., Абасев Ю.В. Термодинамический анализ процессов в водных средах оборотных систем охлаждения тепловых электростанций // Проблемы энергетики. Известия высших учебных заведений. 1999. - № 7-8. - С. 10-17.

166. Список пояснений к некоторым терминам и сокращений, принятыхв диссертационной работеа доли комплексов;

167. BI, В2, ВЗ, В4, В5, В6 суммарные (общие) концентрации всех ионных форм комплексонатов железа(Ш), меди(П), кальция(П), магния(П), цин-ка(П) и натрия, моль/дм3 (М);

168. ГЭИДА М-(2-гидроксиэтил)иминодиуксусная кислота, H2hida;

169. ДПА 2-гидроксипропилен-Н,К,К',М'-диаминтетрауксусная кислота,1. H4hpdta;

170. ДПУФ 1,3-диаминопропанол-2-К,К'-диуксусная-Н№-диметиленфос-фоновая кислота, H5dpaph;

171. ДПФ-1 композиция, состоящая из гидроксиполиаминметиленфосфо-новых кислот;

172. ДПФ-1 Н натриевая соль смеси гидроксиполиаминметиленфосфоно-вых кислот;

173. ДТПА диэтилентриаминпентауксусная кислота, H5dtpa;

174. ДТПФ диэтилентриаминпента(метиленфосфоновая) кислота, Hiodtpph Ж0бщ - общая жесткость, мг-экв/кг; Жса - кальциевая жесткость, мг-экв/кг; ИДА - иминодиуксусная кислота, Hoida;

175. ИДУМФ имино-К,.\Г-диуксусная-1Ч-метиленфосфоновая кислота, H4idamph;

176. Ик карбонатный индекс (мг-экв/кг) ;

177. ИОМС ингибитор отложений минеральных отложений;

178. МАПД З-диметиламино-1 -оксипропилидендифосфоновая кислота,1. H4mapd;

179. НТА нитрилотриуксусная кислота, H3nta; НТФ - нитрилотриметиленфосфоновая, H6ntph; ОЭДФ - оксиэтилидендифосфоновая, H4oedph;

180. ПАФ-13А композиция, состоящая из солей полиаминометиленфос-фоновых кислот;

181. ТМДТА триметилендиамин-МДч1,.\',1чР-тетрауксусная кислота, H4trdta; ТТГА - триэтилентетраамингексауксусная кислота, H6ttha; ГЦобщ ~ общая щелочность, мг-экв/кг;

182. ЭДТА этилендиамин-Н,Ы,Ы',1чР-тетрауксусная кислота, H4edta; ЭДТФ - этилендиамин-Ы,М,Ы',№-тетра(метиленфосфоновая) кислота, Hgedtph.