автореферат диссертации по химической технологии, 05.17.07, диссертация на тему:Влияние химического строения поверхностно-активных присадок на их растворимость в углеводородах

ВВЕДЕНИЕ.

ГЛАВА I. ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР.

1.1. Поверхностно-активные присадки к смазочным маслам. Особенности растворимости и механизма действия

1.1.1. Основные виды поверхностно-активных присадок к маслам.

1.1.2. Истинная и коллоидная растворимость присадок в углеводородах. Влияние строения, полярности и концентрации присадок к маслам на их мицел-лярную растворимость

1.1.3. Связь мицеллярной растворимости поверхностно-активных присадок с механизмом их действия

1.2. Мицеллярная растворимость ПАВ в углеводородах и ее закономерности.

1.2.1. Общие закономерности мицеллообразования ПАВ в средах различной полярности

1.2.2. Термодинамика мицеллообразования

1.2.2.1. Энергия межмолекулярного взаимодействия функциональных групп ПАВ в жидкостях и растворителях.

1.2.3. Закономерности мицеллообразования ПАВ в неполярных растворителях

ГЛАВА 2. МЕТОДИЧЕСКАЯ ЧАСТЬ.

2.1. Обоснование выбора объектов исследования

2.2. Синтез исходных поверхностно-активных присадок

2.3. Определение критической концентрации мицеллообразования маслорастворимых ПАВ методом солюбилизации красителя

2.4. Определение критической концентрации мицеллообразования маслорастворимых ПАВ методом интерферометрии.

ГЛАВА 3. ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ.

3.1. Изучение закономерностей мицеллообразования поверхностно-активных присадок в углеводородах

3.1.1. Влияние химического строения молекулы ПАВ и углеводородного растворителя на мицеллообра-зующие свойства маслорастворимых ПАВ

3.1.2. Особенности мицеллярной растворимости масло-растворимых ПАВ в присутствии воды

3.1.3. Особенности мицеллообразования металлсодержащих поверхностно-активных присадок в углеводородах.

3.1.3.1. Влияние строения металлсодержащих ПАВ на их мицеллярную растворимость

3.1.3.2. Влияние полярных добавок на мицеллярную растворимость металлсодержащих ПАВ.

3.2. Прогнозирование параметров мицеллярной растворимости поверхностно-активных присадок в углеводородах

3.2.1. Расчет стандартной свободной энергии мицеллообразования и критической концентрации мицеллообразования кислородсодержащих присадок . ХОО

3.2.2. Расчет параметров мицеллярной растворимости сукцинимидных присадок

3.2.2.1. Связь диспергирующих свойств сукцинимидов с параметрами мицеллярной растворимости

3.2.3. Прогнозирование мицеллообразущих свойств металлсодержащих поверхностно-активных присадок к маслам.

ВЫВОДЫ

В настоящее время большое внимание уделяется вопросам улучшения эксплуатационных свойств смазочных материалов и продления срока их службы. Традиционным путем повышения качества минеральных масел является применение присадок различного назначения: моюще-диспергирующих, антикоррозионных, противоизносных, вязкостных, антиокислительных и других. Большинство используемых присадок по своему химическому строению и свойствам является масло-растворимыми поверхностно-активными веществами (ПАВ). Их главные особенности - ярко выраженная поверхностная активность на границе раздела фаз (адсорбция) и способность к образованию специфических молекулярных агрегатов в объеме масла (мицеллярная растворимость), которые обусловливают механизм действия таких присадок и их эффективность.

Типичными поверхностно-активными присадками, широко применяемыми в моторных маслах, являются детергентно-диспергирующие присадки, обеспечивающие необходимую чистоту деталей в узлах трения за счет придания маслу моющих свойств. Моющая способность, которая служит одним из основных критериев оценки качества масла с присадками, представляет собой сложную совокупность таких свойств, как адсорбция, диспергирование, солюбилизация, стабилизация и т.п. Эти свойства, в свою очередь, тесно связаны с ми-целлярной растворимостью поверхностно-активных присадок, основной характеристикой которой является критическая концентрация мицеллообразования (ККМ). Мицеллярная растворимость присадок в значительной степени влияет не только на моющие, но и на антикоррозионные, депрессорные, нейтрализующие, антиокислительные и другие свойства моторных масел. В настоящее время об эффективности действия поверхностно-активных присадок судят, главным образон, по их эксплуатационным показателям, либо по значениям ККМ, определенным лабораторными методами. Практически не существует методов расчета параметров мицеллярной растворимости присадок в углеводородах на основании их химического строения. Это связано со сложностью создания модельных систем и с недостаточным изучением физико-химических закономерностей мицеллообразования масло-растворимых ПАВ. Однако, такие исследования очень важны, так как позволяют прогнозировать различные свойства ПАВ и присадок. Это необходимо для решения задач по эффективному и рациональному использованию топлив и смазочных материалов всех видов.

Цель диссертационной работы - исследование мицеллярной растворимости поверхностно-активных присадок к маслам в зависимости от их строения и изучение возможности прогнозирования критических концентраций и стандартных свободных энергий мицеллообразования присадок в углеводородах.

Список основных обозначений, принятых в тексте: газовая постоянная; температура, °К;

ККМ, выраженная в мольных долях; теплота мицеллообразования; энтропия мицеллообразования; стандартная свободная энергия мицеллообразования; стандартная свободная энергия мицеллообразования полярной группы; инкремент aGm на СН-связь углеводородного радикала; свободная энергия взаимодействия полярной группы с органическим растворителем;

И -Т

Nrkm ~

SM -aGm

Д£„г

Gor aG0X - свободная энергия взаимодействия алкильного радикала с органический растворителем; aGoch - свободная энергия взаимодействия с органическим растворителем, приходящаяся на СН-связь;

ДбИг - свободная энергия испарения полярной группы;

А^их - свободная энергия испарения алкильного радикала; aGmch- свободная энергия испарения, приходящаяся на СН-связь;

A Gar - свободная энергия взаимодействия полярной группы с водой; д(ггм - свободная энергия взаимодействия полярной группы в мицелле; aGxm - свободная энергия взаимодействия алкильного радикала в мицелле; S1 - площадь поверхности функциональной группы; Псн - количество СН-овязей; 6 - диэлектрическая проницаемость; jX - дипольный момент;

- показатель преломления; б' - средняя квадратичная ошибка.

112 ВЫВОДЫ

На основании изучения зависимости между строением и мицелло-образованием маслорастворимых ПАВ, а также металлсодержащих и беззольных поверхностно-активных присадок в углеводородных растворителях получены следующие результаты:

1. Разработан метод расчета параметров мицеллярной растворимости (ККМ и стандартной свободной энергии мицеллообразования) поверхностно-активных присадок в углеводородах на основании их химического строения и шкалы межмолекулярных взаимодействий функциональных групп.

2. Стандартная свободная энергия мицеллообразования функциональных групп присадки может быть рассчитана как разность стандартной свободной энергии их взаимодействия с органическим растворителем и стандартной свободной энергии испарения. При этом энергетический вклад углеводородного радикала ПАВ рассчитывается с учетом поправки на плотность упаковки молекул в мицелле, которая зависит от размеров полярной группы.

3. В присутствии солюбилизированной воды стандартная свободная энергия мицеллообразования полярной группы равна разности стандартных свободных энергий ее взаимодействия с органическим растворителем и водой. Энергетический вклад углеводородного радикала уменьшается пропорционально числу взаимодействующих с водой СН-групп, которое составляет для исследованных ПАВ 5-12 % общей длины радикала.

4. Стандартная свободная энергия мицеллообразования и ККМ поверхностно-активных присадок к маслам линейно уменьшаются с ростом полярности присадок.

5. На примере сукцинимидных присадок показано, что расчетные характеристики мицеллярной растворимости можно использовать для прогнозирования эффективности поверхностно-активных присадок в смазочных маслах, так как диспергирующая способность присадок является линейной функцией их стандартной свободной энергии мицеллообразования •

1. Шехтер Ю.Н., Крейн С.Э, Тетерина Л.Н. Маслорастворимые поверхностно-активные вещества. М.: Химия, 1978. - 304 с.

2. Шехтер Ю.Н., Крейн С.Э. Поверхностно-активные вещества из нефтяного сырья. М.: Химия, 1971. - 487 с.

3. Кулиев A.M. Химия и технология присадок к маслам и топли-вам. М.: Химия, 1972. - 358 с.

4. Киёси Инодэ. Взаимодействие между присадками к моторному маслу. Юкагаку, 1980, т.29, № 9, с.655-622.

5. Рудин М.Г., Драбкин А.Е. Краткий справочник нефтепереработчика. Л.: Химия, 1980. - 328 с.

6. Виппер А.Б., Виленкин А.В., Гайснер Д.А. Зарубежные масла и присадки. М.: Химия, 1981. - 192 с.

7. Schilling A. Motor Oils and Engine Lubrication.- Broseley, Shropshire, Scientific Publications (G.B.),1968.

8. Schilling G.J., Bright G.S. Lubrication. TEXACO, 1977, v.63, N 2, p.13-24.

9. Шехтер Ю.Н., Школьников B.M., Богданова Т.И., Милова-нов В.Д. Рабоче-консервационные смазочные материалы. М.: Химия, 1979. - 256 с.

10. Венцель С.В. Применение смазочных масел в двигателях внутреннего сгорания. М.: Химия, 1979. - 240 с.

11. Главати О.Л., Чередниченко Г.И., Гордаш Ю.Т. и др. Состояние и тенденции развития разработок в области присадок к маслам. Тематич. обзор. М.: ЦНИИТЭНефтехим, 1978. - 58 с.

12. Фукс Г.И. Олеодисперсные системы. В кн.: Успехи коллоидной химии. Сб.науч.тр. - Киев: Наукова думка, 1983, с.161 -180.

13. Фиалков Ю.Я., Житомирский А.Н., Тарасенко Ю.А. Физическая химия неводных растворов. Л.: Химия, 1973. - 375 с.

14. И. Виппер А.Б., Школьников В.М. Проблемы химмотологии моторных масел, рассмотренные на международной конференции по смазке в Японии. Химия и технология топлив и масел, 1976, & 4, с.58-61.

15. Виппер А.Б., Крейн С.Э., Шер В.В. и др. Солюбилизирующее действие присадок различного строения и его влияние на свойства моторных масел. Нефтехимия, 1968, т.8, В? 5, с.798-806.

16. Kaufman S. Singleterry C.R. Micelle formation Ъу sulfonates in a nonpolar solvent.- J.Colloid Sci., 1955,v.10,N 2, p.139-150.

17. Виппер А.Б., Крейн С.Э., Бауман B.H. Влияние концентрации присадок на их солюбилизирующую способность. Нефтехимия, 1968, т.8, № 6, с.922-926.

18. Eicke H.F., Arnold V. Interaction of proton donors with colloidal electrolytes in apolar solvents.- J.Colloid and Interface Sci., 1974, v. 46, N 1, p.101-110.

19. Благовидов И.Ф., Лапин В.П., Шор Г.И. Некоторые особенности механизма действия различных моющих присадок. Химия и технология топлив и масел, 1971, К I, с.37-40.

20. Егорова К.А., Чуршуков Е.С., Тимохин И.А. Применение метода ИК-спектроскопии для изучения мицеллообразования в неполярных средах. Коллоидн.ж., 1974, т.36, № 4, с.772-774.

21. Мишунина Й.Й., Романютина Л.В., Фиалковский Р.В. и др. Электронномикроскопические исследования высокощелочных сульфона-тов с различными катионами. Химия и технология топлив и масел, 1982, № 7, с.33-34.

22. Brooks B.W., Shilimkan R.V. Manufacture of calciumcarbonate dispersions in lubricating oil.- Colloid and Polim. Sci.,1979, v.25, N 9, p.981-983.

23. Присадки к маслам /под ред.Крейна С.Э., Санина П.И., т.1- М.: Химия, 1966. 400 с.

24. Присадки к маслам /под ред.Крейна С.Э., Санина П.И., т.2- И.: Химия, 1968. 348 с.

25. Главати 0.JI., Фиалковский Р.В., Марченко А.И. и др. Стабилизация коллоидных дисперсий CaCOg в углеводородах, содержащих анионоактивные ПАВ. Коллоидн.ж., 1980, т.42, № I, с.26-30.

26. Виппер А.Б., Крейн С.Э., Бауман В.Н. и др. О механизме действия и срабатываемости моющих присадок в моторных маслах. -Нефтехимия, 1972, т.12, № 3, с.419-423.

27. Виппер А.Б., Бауман В.Н., Лашхи В.Л. Влияние строения и концентрации дитиофосфатов цинка на солюбилизирующую способность их композиций с сукцинимидом. Нефтепереработка и нефтехимия, 1974, № 9, с.14-16.

28. Виппер А.Б., Бауман В.Н., Лашхи В.Л. и др. Изучение со-любилизирующей способности сукцинимидов и их смесей с металлсодержащими антиокислительными и моющими присадками. Химия и технология топлив и масел, 1975, № 4, с.43-45.

29. Виппер А.Б., Лашхи В.Л., Бауман В.Н. и др. Некоторые особенности синергизма действия сукцинимидных присадок и цинковых солей тиофосфорорганических кислот. Нефтехимия, 1975,т.15, № 6, с.921-927.

30. Ходжаева И.Д., Марков В.В., Инсарова Г.В. О мицеллообра-зовании поверхностно-активных веществ в неполярных растворителях и полимерах. Коллоидн.ж., 1979, т.41, № 2, с.315-319.

31. Шехтер Ю.Н., Фертман Е.В., Крейн С.Э. и др. О влиянии полярности маслорастворимых ПАВ на мицеллообразование и их функциональное действие в малополярных средах. Нефтепереработка и нефтехимия, Киев: Наукова думка, 1974, вып.II, с.14-27.

32. Фукс Г.И., Сидорова Н.Н., Школьников В.М. и др. Влияние полярности масел на эффективность действия ингибиторов коррозии. Химия и технология топлив и масел, 1975, № 3, с.41-45.

33. Благовидов Й.Ф., Лапин В.П., Трофимова Г.Л. и др. О механизме стабилизирующего действия присадок к моторным маслам. -Химия и технология топлив и масел, 1971, № б, с.34-38.

34. Шор Г.И., Климов К.И., Лапин В.П. и др. Исследование структурных превращений в жидких нефтепродуктах. Химия и технология топлив и масел, 1977, В 8, с.48-52.

35. Кайдала Б.В., Виппер А.Б., Лашхи В.Л. Солюбилизирующая способность предварительно термостатированных присадок к моторным маслам. Нефтепереработка и нефтехимия, 1976, № 12, с.6-8.

36. Фукс И.Г. Добавки к пластичным смазкам. М.: Химия, 1982. - 248 с.

37. Виппер А.Б., Лашхи В.Л., Бауман В.Н. и др. О связи адсорбционной способности присадок к моторным маслам с их склонностью к мицеллообразованию. Химия и технология топлив и масел, 1973, № 12, с.39-40.

38. Главати О.Л., Виппер А.Б., Марченко А.И. и др. Мицелляр-ная структура и механизм действия нейтральных и высокощелочных сульфонатов. Химия и технология топлив и масел, 1981, № 12,с.34-36.

39. Schilling A. Les huiles pour moteurs et le graissage des moteurs.- Technip. Paris, 1962.

40. Kertes H.S., Gutman H. In: Surface and Colloid Science/Ed. Matijevic E. Hew York: Wiley, 1976, vol.8, p.193-295.

41. Шипулина Э.Н., Резников В.Д., Пучков Н.Г. и др. О механизме действия и эффективности некоторых типичных Са-содержащих детергентов. Химия и технология топлив и масел, 1976, № 3,с.34-40.

42. Шимонаев Г.С., Виппер А.Б., Пенчул А.§. и др. Исследование активной части присадок к моторный маслам. Химия и технология топлив и масел, 1976, № 3, с.40-43.

43. Шор Г.И., Благовидов И.Ф., Лапин В.П. и др. Влияние потенциала твердой фазы на некоторые свойства смазочных масел. -Химия и технология топлив и масел, 1971, № б, с.26-30.

44. Shinoda К. Solvent properties of surfactant solutions.-Ins Surfactant Science Series, v.2.- New York: Dekker, 1967.

45. Березин И.В., Мартинек К., Яцимирский А.К., Физико-химические основы мицеллярного катализа. Успехи химии, 1973, т.42, № 10, с.1730-1756.

46. Шинода К., Накагава Т., Тамамуси В. и др. Коллоидные поверхностно-активные вещества. Пер. с англ./Под ред.А.Б.Таубмана и З.Н.Маркиной. М.: Мир, 1966. - 320 с.

47. Абрамзон А.А. Поверхностно-активные вещества. Свойства и применение. Л.: Химия, 1981. - 304 с.

48. Мицеллообразование, солюбилизация и микроэмульсии. Пер. с англ./Под ред. В.Н.Измайловой. М.: Мир, 1980. - 598 с.

49. Абрамзон А.А., Бочаров В.В., Гаевой Г.М. й др. Поверхностно-активные вещества. Справочник. Л.: Химия, 1979. - 375 с.

50. Manual of symbols and te:qni£falogy, Appendix II, Part I, International Union of Pure and Applied Chemistry.- Pure Appl. Chem., 1972, v.31, H 4, p.612.

51. Mukerjee P., Mysels K.J. Critical micelle concentrations of aqueous surfactant systems.- NSRDS-NBS-36, Superintendent of Documents, U.S., Washington: D.C. 20402, 1971.

52. Kreshek G.G. Surfactants.- In: Water Compr. Treat., v.4.-New York London, 1975, p.95-167.

53. Micelles. X Topics in Current Chemistry, v.87/ed. F.L. Boschke.- Berlin: Springer-Verlag, 1980.- 154 s.

54. Ekwall L., Danielson J. MTR. International Review of Science. Surface Chem. and Colloids, v.7, ser.1. London Univ,, 1972, p.97-147.

55. Воюцкий С.С. Курс коллоидной химии. М.: Химия, 1975. -512 с.

56. McBain J.W. Colloid Science. Health, Boston, 1950.

57. Hartley G.S. Aqueous Solutions of Parafin Chain Salts.-Hermann, Paris, 1936.

58. Ребиндер П.А. Избранные труды: Поверхностные явления в дисперсных системах. Коллоидная химия. М.: Наука, 1978. -368 с.

59. Harkins W.D., Mittelmann R. X-ray investigations of the structure of colloidal electrolytes. IV A new type of micelle formed by film penetration.- J.Colloid Sci., 1949, v.4,N 4,p.367-381.

60. Debye P., Anacker E.W. Micelle shape from dissimmetry measurements.- J.Phys. and Colloid Chem., 1951, v,55, N 5, p.644-655.

61. Кучер P.В., Сердюк А.И., Подмарков В.И. и др. Образование несферических мицелл в растворах N -алкильных солей гетероциклических катионов в неполярных растворителях. Доклады АН УССР, 1979, сер.Б, № 3, с.208-211.

62. Elworthy Р.Н., Florence А.Т., Macfarlane С.В. Solubilization by Surface-Active Agents.- London: Chapman Ltd., 1968-335 p.

63. Moes-Henschel V. Theoretical aspects of micellar solubilization.- Labo-Pharma-Probl. Tech., 1980, v.28, N 295, p.114-116.

64. Miyoshi IT., Tomita G. Solubilization of methylene blue in reversed micelles: effect of water.-Z. Naturforsch. B: Anorg.Chem., Org. Chem., 1980, N 6, s. 741-745.

65. Смирнова А.В., Коредкий А.Ф., Соколовская H.A. Мицеллообразование и солюбилизация воды в растворах додецилполиэтилен-гликолевых эфиров в гептане. Коллоидн.ж., 1976, т.38, № 4,с.726-730.

66. Pendler J.H. Interactions and reactions in reversed micellar systems.- Accorents Chem.Res., 1976, v.9, N 4, p.153-161.

67. Gillberg G., Lehtinen H., Friberg S. MIR and IR investigation of the conditions determining the stability of microemulsions.-J.Colloid and Interface Sci., 1970, v.33, H 1, p.40-53.

68. Физико-химические основы применения поверхностно-активных веществ. Ташкент: ФАН, 1977. - 314 с.

69. Hall D.G., Pethica В.A. Honionic Surfactants.- London: Arnold, 1967.- ch. 16.

70. Mukerjee P. In: Physical Chemistry: Enriching Topics from Colloid and Surface Science/IUPAC, ed. van Olphen H., K.J.Mysels.-La Jolla: Theorex, CA, 1975, p.135-153.

71. Mukerjee P. The size distribution of small and large micelles: a multiple equilibrium analyses.- J.Phys.Chem., 1972, v.76, H, p. 565-570.

72. Tanford C. The Hydrophobic Effect.- New York:John Wiley,1973

73. Mukerjee P. Hydrophobic and electrostatic interactions in ionic micelles. Problems in calculating monomer contributions to the free energy.- J.Phys.Chem., 1969, v.73, N 6, p. 2054-2056.

74. Eicke H.P., Christen H. On the stability micelles in apolar media.- J.Colloid and Interface Sci., 1974,v.46,И 3, p.417-427.

75. Шахпаронов М.И. Введение в молекулярную теорию растворов. М.: Гостоптехиздат, 1956. - 507 с.

76. Казакова JI.П., Крейн С.Э. Физико-химические основы производства нефтяных масел. М.: Химия, 1978. - 319 с.

77. Шахпаронов М.й. Взаимодействие между молекулами. Пособие по курсу. М.: МГУ, 1972. - 161 с.

78. Гиршфельдер Дж., Кертисс Ч., Берд Р. Молекулярная энергия газов и жидкостей. Пер. с англ./под ред. Ступоченко Е.В. -М.: Изд.иноетр.лит., 1961. 929 с.

79. Паулинг Л. Природа химической связи. Пер. с англ./ под ред. Сыркина Я.К. М.: Л.: Изд.хим.лит., 1947. - 440 с.

80. Пиментел Г., Спратли Р. Как квантовая механика объясняет химическую связь. Пер. с англ./под ред.Дяткиной М.Е. М.: Мир, 1973. - 331 с.

81. Ли Ен Зо, Зайченко Л.П., Абрамзон А.А. и др. Исследование водородных связей амидов. Ж.общ.хим., 1984, т.54, № 2,с.254-259.

82. Славин А.А. Аддитивность межмолекулярного взаимодействия поверхностно-активных веществ и их физические свойства. Дис. канд.хим.наук. - Ленинград, 1974. - 230 с.

83. Абрамзон А.А., Славин А.А. Об аддитивности энергии межмолекулярного взаимодействия органических соединений по входящим в них группам. Ж.физ.хим., 1970, т.44, № 3, с.564-569.

84. Ли Ен Зо. Закономерности растворимости амидов и фосфор-органических соединений в углеводородах. Дис. . канд.хим. наук. - Ленинград, 1984. - 124 с.

85. Осипов О.А., Минкин В.И., Гарновский А.Д. Справочник по дипольным моментам. М.: Высшая школа, 1971. - 415 с.

86. Heme thy G. Hydrophobe Wechselwirkungen.- Arigewandte Chemic, 1967, v. 79, N 6, p. 260-271.

87. Абрамзон А.А. О факторах, определяющих поверхностное натяжение. Коллоидн.ж., 1967, т.29, № 4, с.467-473.

88. Абрамзон А.А., Славин А.А. О межмолекулярном взаимодействии галогенов и алкилгалогенидов в растворах и жидкостях. -Ж.физ.хим., 1972, т.46, й 7, C.I7I2-I7I3.

89. Allen G., Caldin E.F. The association of carboxylic асids.-Quart. Rev., London, 1953, v. 7, N 3, p. 255-278,

90. Kitahara A., Kobayashi Т., Tashibana T. Light scattering study of solvent effect on micelle formation of aerosol OT.-J.Phys. Ghem., 1962, v. 66, И 2, p. 363-365.

91. Kaufman S., Singleterry C.R. Effect of the cation on micelle formation by sulfonates in benzene.- J.Colloid Sci., 1957, v. 12, N 5, p. 465-479.

92. Kitahara A. On micelle formation of dodecylaramonium salts of fatty acids in nonpolar solvents.- J.Colloid Sci., 1957, v. 12, H 3, P. 342-343.

93. Фукс Г.И., Абрамович С.Ш., Тихонов В.П. Исследование ассоциации молекул и мицеллообразования поверхностно-активных веществ в неполярных жидкостях. В кн.: Международный конгресс по поверхностно-активным веществам. УЛ. Тезисы. - М., 1976, с.127 -129.

94. Wood J.A., Rycroft С.P. The aggregation of heavy metal soaps in nonaqueous solvents.- Colloid and Polym.Sci., 1975, v. 253, N 4, p. 311-314.

95. Волков B.A., Орлов В.Д. Мицеллообразование в неводных растворах стеарата и нафтената кобальта. Коллоидн.ж., 1976, т.38, * 6, с.1065-1069.

96. Gutmann Н., Kertes A.S. Cationic surfactants in organic solvents. III. Critical micelle concentration of dodecylammonium halides in benzene and toluene.- J.Colloid and Interface Sci., 1975, v. 51, N 3, p. 406-411.

97. Kon-No К., Asano Н., Kitahara A. Study on the size of reversed micelles of anionic and cationic surfactants.- Progr. Colloid and Polym. Sci., 1983, v. 68, p. 20-24.

98. Muller N. A Multiple-equilibrium model for the micelli-zation of ionic surfactants in nonaqueous solvents.- J.Phys. Chem., 1975, v. 79, N 3, p. 287-291.

99. Цундель Г. Гидратация и межмолекулярное взаимодействие. Пер. с англ./под ред. Ю.Н.Чиргадзе. М.: Мир, 1972. - 404 с.

100. Ruckenstein Е., Nagarajan R. Aggregation of amphiphiles in nonaqueous media.- J.Phys. Chem., 1980,v.84,N 11; p.1349-1358.

101. Nelson S.M., Pink R.C. Solutions of metal soaps in organic solvents. Part III. The aggregation of metal soaps in toluene, isoButyl Alcohol,and pyridine.- J.Chem.Soc.,1952,N 5,p.1744-1750.

102. Eicke H.F., Denss A. The definition of a micelle revisited. -J. Colloid and Interface Sci.,1978,v.64,N 2,p.386-388.

103. Ruckenstein E., Nagarajan R. Critical micelle concentration. A transition point for micellar size distribution.- J.Phys.

104. Chem., 1975, v.79, N 24, p. 2622-2626.

105. Тихонов В.П., Фукс Г.И. Мицеллообразование поверхностно-активных веществ в неполярных средах. Химия и технология топлив и масел, 1982, К 3, с.8-11.

106. Фукс Г.И., Ракаева Г.А., Тихонов В.П. и др. О влиянии неполярных групп молекул ПАВ на их ассоциацию в четыреххлористом углероде. Коллоидн.ж., 1983, т.45, № 3, с.515-519.

107. Rosental S.N. NMR investigations of'micellar systems in nonaqueous media.- Diss. Abstr. Int. B, 1980, v.40, N 12, Pt. 1, p. 5680.

108. Jean Jan-Ching, Ache H.P. Determination of critical micelle concentration in micellar and reversed micellar systems by positron annihilation techniques.- J.Amer. Chem. Soc., 1978,v.1oo, N 3, p. 984-985.

109. П4. Jain A.K., Siddiqui M.J., Singh R.P.B. Solubility of co58bait complex soaps using Co as radiotracer.- J.Chem. Technol. and Biotechnol., 1979, v. 29, N 8, p. 499-505.

110. Кудря Т.П. Критическая концентрация мицеллообразования и солюбилизация воды в гексановых растворах жирных спиртов. -Коллоидн.ж., 1983, т.45, № 3, с.569-573.

111. Свиридов В.В., Гомзиков А.И., Хохлов В.В. Анализ гидро-фильнб-олеофильного соотношения ионогенных ПАВ. Коллоидн.ж., 1981, т.43, № 6, c.II2I-II27.

112. Заславский Б.Ю., Боровская А.А., Рогожин С.В. Мицелло-образование DAB в смешанном органическом растворителе. Коллоидн.ж., 1978, т.40, К 5, с.978-981.

113. Mehrotra K.N., Mehta V.P.,Hasan M.,Mathur S.P. Viscomet-ric investigations of copper (II) soaps in non-aqueous solvents.-Bull. Soc. Chim. Prance, 1979, Pt. 1, N 1, p. 54-56.

114. Fucugauchi L.A., Djermouni В., Handel E.D., Ache H.J. Study of micelle formation in solutions of alkylammonium carboxy-lates in apolar solvents by positron annihilation techniques.

115. J. Amer. Chem. Soc., 1979, v. 101, IT 11, p. 2841-2844.

116. Бойко В.П. ККМ олигометилсилоксанов в толуоле. -Ж.прикл.хим., 1978, т.51 , № 10, с.2362-2363.

117. Elworthy Р.Н., Mcintosh D.S. The effect of solvent dielectric constant on micellization by lecithin.- Kolloid-Ztschr., 1964, Bd. 195, N 1, s. 27-34.

118. Magid L. Solvent effects on amphiphilic aggregation.-In: Solution Chem. Surfactants/Ed. K.L.Mittal.- Plenum: N.Y., 1979, v. 8, p. 726-738.

119. Сердюк А.Й., Фукс Г.И., Подмарков В.И. и др. Влияние добавок органических соединений на миделлообразование поверхностно-активных веществ в неполярных средах. Коллоидн.ж., 1983, т.45, № 2, с.363-368.

120. Вайсбергер А., Проскауэр Э., Риддик Дж., Тупс Э. Органические растворители. Пер. с англ./под ред.Я.М.Варшавского. -М.: Изд.иноетр.лит., 1958. 518 с.

121. Кейла Б. Лабораторная техника органической химии. Пер. с чешского /под ред. Бергильсона Л.Д. М.: Мир, 1966. - 751 с.

122. Потапова В.М., Пономарёва С.В. Органикум. Практикум по органической химии. Пер. с немецкого. М.: Мир, 1979, т.2. -422 с.

123. Арбузов А.Е. О строении фосфористой кислоты и ее производных. Магистерская дисс., Ново-Александрия, 1905; Избранные труды. - М.: Изд.Академии Наук СССР, 1952, с.41-88.

124. Милобендзкало Об отношении изомерных спиртов к трех-хлористому фосфору. ЖРФХО, 1898, т.30, вып.7, с.730-734.

125. Арбузов Б.А., Виноградова B.C. Парахоры и структура ди-алкилфосфористых кислот. Изв.АН СССР ОХН, 1947, J& 6, с.617 -622.

126. Исагулянц В.И., Меликян В.Р., Пашкова Т.Г. и др. Синтез присадок сульфонатного типа на основе алкилфенолов. Химия и технология топлив и масел, 1971, № 3, с.23-25.

127. Арбузов Б.А., Виноградова B.C. Эфиры алкилфосфиновых кислот и их парахоры. Изв. АН СССР ОХН, 1952, № 5, с.882-893.

128. Цветков Е.Н., Кабачник М.Н. Методы синтеза и анализа диалкилфосфитов и их аналогов. В кн.: Реакции и методы исследования органических соединений. - М.: Химия, 1964, т.13. -427 с.

129. Gerrard W. The interaction of n-butyl alcohol and the chlorides and oxychlorides of phosphorus in the absence and inithe presence of pyridine.- J.Chem,Soc., 1940, London, p.1464-1469»

130. Кэй Д., Лэби Т.Справочник физика-экспериментатора. Пер. с англ./ под ред. Д.А.Франк-Каменецкого. М.: Изд.иностр. лит., 1949. - 298 с.

131. Corrin M.L., Harkins W.D. Determination of the critical concentration for micelle formation in solutions of colloidal electrolytes by the spectral change of a dye.- J.Amer.Chem.Soc., 1947, v. 69, N 3, p. 679-683.

132. Elevens H.B. Critical micelle concentrations as determined by refraction.- J.Phys. and Colloid Chem., 1948, v. 52, N 1, p. 130-148.

133. Иоффе Б.В. Рефрактометрические методы химии. Л.: Гос-техиздат, I960. - 375 с.

134. Яковлев В.Д., Зайченко Л.П., Абрамзон А.А. Термодинамические закономерности процесса мицеллообразования. Ж.прикл. хим., 1979, т.52, » II, с.2471-2475.

135. Schreier V.G. Ein beitrag zur messtmg der kritischen micellkonzentration in nichtwa^rige^n losungsmitteln.- Fette, Seifen, Anstrichmittel, 1972, Bd. 74, N'5, s. 283-286.

136. Абрамзон A.A., Малахова Е.Б. О некоторых особенностях энергетики адсорбции на поверхности раздела жидких фаз. Кол-лоидн.ж., 1968, т.30, » 4, с.475-479.

137. Malik W.U., Jain А.К., Siddiqui M.J. Micellization of cobalt myristate, palmitate and stearate in organic solvents.-Indian J.Chem., 1976, A 14, H 11, p. 906-907.

138. Островерхов В.Г., Главати О.Л., Главати Е.В. и др. Зависимость детергентно-диспергирующих свойств сукцинимидных присадок от их строения. Нефтехимия, 1981, т.21, & 5, с.740-747.

139. Главати Е.В., Рабинович И.Л., Главати О.Л. и др. Оценка высокотемпературных диспергирующих свойств моторных масел. -Химия и технология топлив и масел, 1976, № 3, с.60.