автореферат диссертации по химической технологии, 05.17.07, диссертация на тему:Фазовые переходы в углеводородах нефти и механизм застывания нефтяных масел

ОСНОВНЫЕ УСЛОВНЫЕ СОКРАЩЕНИЯ.

ВВЕДЕНИЕ.

ГЛАВА 1. ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР.

1.1. Низкотемпературные свойства масел.

1.2. Фазовые и структурные переходы в углеводородах масел.

1.3. Улучшение низкотемпературных свойств нефтей и нефтепродуктов с помощью депрессорных присадок.

1.4. Факторы, определяющие эффективность депрессорных присадок

1.5. О механизме действия депрессорных присадок.

1.6. Диэлектрические исследования фазовых переходов в нефтях и нефтепродуктах.

Актуальность работы. Номенклатура смазочных и несмазочных масел различного происхождения и назначения превышает 400 наименований [1]. К маслам предъявляется комплекс требований. Общим являются требования к низкотемпературным свойствам масел. Свойства масел при низких температурах значительно отличаются от свойств масел при средних и высоких температурах. При низких температурах масла характеризуются более высоким температурным коэффициентом вязкости, появлением аномалии вязкости, статическим и динамическим напряжением сдвига, тиксо-тропии и некоторых других специфических свойств [2]. Все эти свойства объединяют общим названием "низкотемпературные свойства масел". При значительном понижении температуры масла теряют свою подвижность, т.е. застывают. Потеря подвижности масел приводит к невозможности их использования, серьезным затруднениям при запуске двигателя, повышенному износу деталей двигателя, повышенному расходу топлив. В связи с этим улучшение низкотемпературных свойств масел, сдвиг их работоспособности в область более низких температур является весьма актуальной задачей. В стандартах и технических условиях почти на все масла фигурирует температура застывания (температура потери подвижности). Механизм застывания масел довольно сложный процесс, исследованию которого посвящены многочисленные работы, например [2]. В настоящее время различают вязкостное и структурное застывание. Считается, что вязкостное застывание характерно для депарафинированных масел, не содержащих кристаллизующихся твердых углеводородов. Структурное застывание характерно для масел или масляных фракций, содержащих кристаллизующиеся, твердые, преимущественно, парафиновые углеводороды.

Улучшение низкотемпературных свойств масел, а, следовательно, и понижение их температуры застывания достигается частичной депарафи-низацией масел и последующим добавлением депрессорных присадок.

Без знания механизма застывания масел невозможно улучшение их низкотемпературных свойств, целенаправленный подход к синтезу и использованию депрессорных присадок. В то же время современный уровень знаний не позволяет оценить нижний температурный предел работоспособности масел, оценить в механизме застывания нефтепродуктов роль фазовых и структурных переходов в маслах и твердых углеводородах масел. Известный электростатический фактор стабилизации парафинсодер-жащих нефтепродуктов не дает объяснений об источниках носителей электрических зарядов.

Целью данной работы является изучение методом частотной темпе-ратурно-диэлектрической спектроскопии фазовых переходов в маслах, углеводородах масел и твердых парафиновых углеводородах, изучение влияния депрессорных присадок и углеводородов масел на фазовые переходы в нефтепродуктах и выяснение на основе полученных данных механизма застывания нефтепродуктов и действия депрессорных присадок.

Задачи работы:

• Исследование методом частотной температурно-диэлектрической спектроскопии фазовых переходов в нефтяных маслах, углеводородах масел и индивидуальных парафинах;

• Изучение влияния депрессорных присадок, масел и углеводородов масел на фазовые переходы в нефтепродуктах;

• Уточнение механизма застывания нефтепродуктов и действия депрессорных присадок на основе полученных результатов исследований.

Научная новизна работы.

• Обнаружена диэлектрическая релаксация масел, полупродуктов производства масел и их углеводородов. Рассчитаны энергия активации и время релаксации, позволившие установить процесс стеклования в нефтепродуктах. Для оценки нижнего температурного предела работоспособности масел предложена средняя температура стеклования.

• Показано, что взаимодействие н-алканов и маслорастворимых присадок в зависимости от свойств исходных компонентов приводит к образованию твердых смесей, адсорбции присадок на поверхности кристаллов твердых углеводородов и сокристаллизации присадок и н-алканов.

• Впервые показано, что сокристаллизация н-алканов и депрессор-ных присадок сопровождается диэлектрической релаксацией. Рассчитаны энергия активации и время релаксации процесса сокристаллизации н-алканов и депрессорных присадок. Впервые установлен высокотемпературный фазовый переход в нечетном н-алкане С21.

• Впервые показано, что при содержании 80-И 00 % мае. парафина в системе парафин + депмасло сохраняются конденсационно-кристаллизационные структуры (внешней фазой в дисперсных системах остается парафин).

• Впервые показано, что носителями электрического заряда в пара-финсодержащих дисперсных системах являются комплексы парафиновых углеводородов и депрессорных присадок, а также комплексы присадок различной природы (присадок с различным сродством к электрону).

Практическая ценность работы.

• С использованием частотной температурно-диэлектрической релаксации установлены и частично интерпретированы фазовые переходы в н-алканах от С16 до С24- Данные по фазовым переходам в н-алканах могут быть использованы как справочный материал.

• Предложено нижний температурный предел работоспособности масел оценивать не по температуре застывания, а по температуре стеклования. Установлена взаимосвязь между углеводородами масел и их температурой стеклования. Показано, что на температуру стеклования масел наибольшее влияние оказывают добавки 20-г30 % мае. маловязких совместимых с ним пластификаторов.

• Предложена обобщенная схема застывания твердых парафиновых углеводородов в дисперсионных средах, не имеющих собственных фазо8 вых переходов в области структурных и фазовых переходов парафиновых углеводородов. Для реальных дисперсных систем твердых углеводородов застывание нефтепродуктов предложено рассматривать как совокупность сложных фазовых и структурных переходов двух групп углеводородов -кристаллизующихся (твердые парафиновые углеводороды) и стеклующихся (низкозастывающие углеводороды нафтенового и ароматического ряда).

Апробация работы. По результатам работы опубликовано 5 научных статей в центральной печати. Отдельные разделы работы доложены на областной конференции "Химические проблемы отраслей народного хозяйства Тюменского региона и пути их решения" (Тюмень, 1989) и научно-технической конференции "Научные проблемы Западно-Сибирского нефтегазового региона: гуманитарные, естественные и технические аспекты" (Тюмень, 1999).

Структура и объем работы. Диссертация состоит из введения, четырех глав, общих выводов и списка литературы. Работа содержит 141 е., включает 31 рис., 15 табл., библиографию из 137 наименований.

ОБЩИЕ ВЫВОДЫ

1. Методом частотной температурно-диэлектрической спектроскопии (ЧТДС) обнаружена диэлектрическая релаксация в маслах и полупродуктах производства масел. Рассчитаны значения энергии активации и время релаксации, позволяющие интерпретировать диэлектрическую релаксацию в нефтепродуктах как процесс стеклования. Предложено нижний температурный предел работоспособности масел оценивать не по температуре застывания ^аст, а по температуре стеклования ^ По разнице и Ъ определена область структурного застывания нефтепродуктов.

2. Изучено влияние депрессорных присадок, масел и углеводородов масел на фазовые переходы в нефтепродуктах. Установлено, что введение присадок, обладающих высокой депрессорной эффективностью, в количестве до 2,0 % мае. практически не меняют температуру стеклования нефтепродуктов. Показано, что температура стеклования нефтепродуктов позволяет оценить теоретически достижимую 1засг с помощью депрессорных присадок.

Изучено влияние на ^ вторичного остаточного депмасла (брайтстока) других масел и углеводородов масел. Показано, что на ^ брайтстока оказывают наибольшее влияние 20-^-30 % мае. добавки совместимых с ним пластификаторов.

3. С использованием ТДС установлены фазовые и полиморфные переходы в технических и индивидуальных н-алканах от Ск; до С24

Изучено влияние депрессорных и других маслорастворимых присадок на фазовые переходы в н-алканах. Показано, что взаимодействие н-алканов и маслорастворимых присадок в зависимости от свойств исходных компонентов приводит к образованию твердых смесей, адсорбции присадок на поверхности кристаллов твердых углеводородов и сокристаллизации присадок и н-алканов.

4. Для реальных дисперсных систем твердых углеводородов застыва

1.6. Заключение

На основании рассмотренного обзора литературных данных можно заключить, что несмотря на многочисленные теоретические и экспериментальные исследования механизма действия депрессорных присадок, некоторые аспекты данного вопроса остаются недостаточно изученными. Отсутствуют строгие доказательства комплексообразования депрессорных присадок и парафиновых углеводородов, вообще, и с точки зрения электростатического фактора, в частности.

В соответствии с вышеизложенным определены задачи - исследование методом частотной температурно-диэлектрической спектроскопии фазовых переходов в нефтяных маслах, углеводородах масел и индивидуальных парафинах; изучение влияния депрессорных присадок, масел и углеводородов масел на фазовые переходы в нефтепродуктах; уточнение механизма застывания нефтепродуктов и действия депрессорных присадок на основе полученных результатов исследований.

ГЛАВА 2. ФАЗОВЫЕ ПЕРЕХОДЫ В НЕФТЕПРОДУКТАХ

На основе анализа литературных данных в главе 2 рассматриваются вопросы, относящиеся к механизму застывания парафинистых нефтепродуктов и фазовым и структурным переходам в нефтепродуктах.

2.1. Аппаратура и методика частотных температурно-диэлектрических исследований

Для изучения механизма действия - депрессорных присадок использовали электрические методы - электрофорез и частотную температурно-диэлектрическую спектроскопию (ЧТДС). При выборе этих методов учитывали высокую чувствительность диэлектрических параметров и их распространенность при изучении физико-химических свойств нефтепродуктов.

Современные теории диэлектрической поляризации позволяют связывать значения диэлектрической проницаемости и тангенса угла диэлектрических потерь и параметры, характеризующие их зависимость от температуры и частоты электрического поля, со структурными изменениями в исследуемых системах.

Исследования диэлектрических параметров - диэлектрической проницаемости s и диэлектрических потерь tgô проводили с помощью моста переменного тока Р 5016. Мост предназначен для измерения емкости С и тангенса утла диэлектрических потерь tgô.

Измерения проводили в ячейке с коаксиальными электродами (рис.2.1), рабочий зазор между которыми составлял 1,8 мм. Электроды выполнены из нержавеющей стали, диэлектриком служил фторопласт. Для обеспечения постоянной емкости ячейки в процессе работы нижнее изоли

Рис. 2.1. Ячейка для измерения диэлектрической проницаемости и диэлектрических потерь нефтепродуктов:

1 - электрические контакты;

2 - изолирующие кольца;

3 - карман для термометра;

4 - внутренний и внешний электроды;

5 - крепежная гайка. рующее кольцо имело 4 выступа, диаметр которых совпадал с внутренним диаметром внешнего цилиндра. Емкость пустой ячейки составляла 113 ± 0,33 пкФ. Мост Р 5016 обеспечивал измерения е и tgô на частотах 1; 5 и 10 кГц. Измерения диэлектрических параметров проводили в зависимости от частоты электрического поля и температуры. Температурный режим обеспечивался за счет жидкого азота, фреонового холодильника и термоэлектрической камеры ТК-1 (Львовский завод "Биофизприбор"). Методика температурно-диэлектрической спектроскопии определялась температурными пределами исследования, которые зависили от свойств нефтепродукта. Далее температурные пределы исследований, скорость нагрева или охлаждения дополнительно уточняются.

Расчет диэлектрической проницаемости исследуемых продуктов проводили по формуле [97]:

Сх — Сг х = (£ст-1)-+1

Сг - Сп где 8ст - диэлектрическая проницаемость стандартной жидкости гептана) при температуре измерения;

Сх - емкость ячейки с исследуемой системой, пкФ; Сп - емкость пустой ячейки при температуре измерения, пкФ; Ср - емкость ячейки, заполненной гептаном, пкФ. Точность измерений диэлектрической проницаемости в работе составляла ± 0,0005. Погрешность в измерении тангенса угла диэлектрических потерь в рабочем диапазоне емкостей была равна 0,0002 ± 0,05 tgô.

2.2. Фазовые переходы в нефтяных маслах и углеводородах масел [98-100]

Нефтяные масла являются сильно ассоциированными жидкостями. При изменении температуры в маслах наблюдаются структурные переходы, определяющие их эксплуатационные свойства [14]. В частности, такие переходы сопровождаются резким изменением диэлектрических свойств - диэлектрической проницаемости е и диэлектрических потерь tg5 [101, 102]. Исследования диэлектрических свойств масел [94, 96, 103] проводились без учета частоты электрического поля и в области относительно высоких температур. В работе с использованием метода частотной темпе-ратурно-диэлектрической спектроскопии, позволяющей устанавливать фазовые переходы, определяемые внутренним вращением молекул, изучены нефтяные масла, полупродукты их производства и углеводороды масел.

Для более точной оценки нижнего температурного предела работоспособности температуры, соответствующие фазовым переходам в нефтепродуктах, сопоставлены с температурой потери их подвижности. В качестве исходных продуктов использованы дистиллятные и остаточные масла, полупродукты их производства, фенольные экстракты. Перечисленные продукты получены из смеси нефтей Западной Сибири. Масляные углеводороды выделены из исходных продуктов жидкостной хроматографией на силикагеле. Для исходных и выделенных продуктов определены некоторые физико-химические константы (табл. 2.1).

Значения с и измеряли на частотах / = 1; 5 и 10 кГц в соответствии с методикой п. 2.1. Ячейку с нефтепродуктом нагревали до 70°С, выдерживали при этой температуре 10 мин и быстро охлаждали в парах жидкого азота до -90°С. Значения 8 и 1§5 измеряли при нагреве нефтепродуктов в интервале от -80 до 70°С со средней скоростью 15 град/ч через каждые 2 град., в области экстремальных значений - через 1 град. Для некоторых нефтепродуктов с достаточно высокой температурой стеклования за

1. Ахметов С.А. Физико-химическая технология глубокой переработки нефти и газа: Учебное пособие. Ч. 1. - Уфа: Изд-во УГНГУ, 1996. -279с.

2. Фукс Г.И. Вязкость и пластичность нефтепродуктов. M.-JL: Гос-топтехиздат, 1951. - 270с.

3. Черножуков Н.И. Технология переработки нефти и газа. Ч. 3. М.: Химия, 1978. -423с.

4. Глазов Г.И., Фукс И.Г. Производство нефтяных масел. М.: Химия, 1976. - 192с.

5. Папок К.К., Рагозин H.A. Словарь по топливам, маслам, смазкам, присадкам и специальным жидкостям. М.: Химия, 1975. - 392с.

6. Саханов А.Н. Растворимость парафинов и застываемость парафини-стых продуктов // Нефтяное и сланцевое хозяйство. 1925. - № 5-6. -С. 820-837.

7. Гурвич Л.Г. К вопросу о застывании парафинистых продуктов // Нефтяное и сланцевое хозяйство. 1924. - № 8. - С. 350-359.

8. Гурвич Л.Г. К вопросу о застывании парафинистых продуктов // Нефтяное и сланцевое хозяйство. 1924. - № 2. - С. 22.

9. Жузе Т.П. Застывание растворов н-парафинов и парафинистых нефтепродуктов // Коллоидный журнал. 1950. - Т. 12. - № 4. - С. 265274.

10. Фукс Г.И. Механизм действия присадок, снижающих температуру застывания минеральных масел // Сб. "Присадки к смазочным маслам". -М.-Л.: Гостоптехиздат, 1946. С. 37-62.

11. Гольдберг Д.О. Повышение эффективности процесса депарафи-низации // Азербайджанское нефтяное хозяйство. 1940. - № 7. - С. 3437.

12. Энглин Б.А. Применение жидких топлив при низких температурах. М.: Химия, 1980. - 208с.

13. Черножуков Н.И., Крейн С.Э., Лосиков Б.В. Химия минеральных масел. М.: Гостоптехиздат, 1959. - С. 90-110.

14. Лихтеров С.Д. и др. Исследование структурообразования и ассоциации компонентов в нефтяных маслах вискозиметрическими методами // Химия и технология топлив и масел. 1978. - № 6. - С. 55-58.

15. Сюняева Р.З. Взаимосвязь строения молекул и физико-химических свойств н-алканов // Химия и технология топлив и масел. 1981. - № 3. -С. 53-55.

16. Переверзев А.Н., Богданов Н.Ф., Рощин Ю.Н. Производство парафинов. М.: Химия, 1973. - 234с.

17. Гольденберг Н.Г., Жузе Т.П. Влияние поверхностно-активных примесей на кристаллизацию н-парафинов // Коллоидный журнал. 1951. -Т. 13.-№ З.-С. 175-181.

18. Иванов В.И. и др. Исследование действия сополимеров этилена на кристаллизацию парафина // Сб. "Получение и применение продуктов нефтехимии". М.: 1982. - С. 100-113.

19. Сюняев З.И., Аби-Фадель Ю. и др. Структурно-механические свойства парафинонаполненных нефтяных дисперсных систем // Нефтепереработка и нефтехимия. 1979. - № 10. - С. 12-14.

20. Рамайя К.С. Пусковые свойства автомобильных масел при низких температурах. Трение и износ в машинах // Тез. докл. всесоюзн. конф. по трению и износу в машинах. М.-Л. : Изд-во АН СССР, 1939. - Т. 1. -С. 417-438.

21. Рамайя С.К. Понижение точки застывания смазочных масел коллоидным методом // Нефтяное хозяйство. 1934. - Т. 26. - № 4. - С. 40-44.

22. Марриот Дж.М. Применение модификаторов парафиновых кристаллов к сырой нефти и мазуту // Британская промышленность и техника. 1984. - Вып. 59. - № 3. - С. 5-7.

23. Тугунов П.И., Новоселов В.Ф. Транспортирование вязких нефтей и нефтепродуктов по трубопроводам. М.: Недра, 1973. - 88с.

24. Панов Ю.Е. Технология перекачки высоковязких нефтей, включая северные районы // Обз. инф-ция ВНИИ орг-ции, упр-я, экономики нефтегазовой пром-ти. 1987. - № 12/96. - С. 1-36.

25. Губин В.Е. и др. О некоторых изменениях микроструктуры высо-копарафинистой нефти под действием асфальто-смолистых добавок // Труды ВНИИ по сбору, подготовке и транспорту нефти и нефтепродуктов. -1972.-Вып. 10.-С. 26-31.

26. Сазонов О.В. и др. Испытания полимерной присадки ДН-1 // Транспорт и хранение нефти и нефтепродуктов. 1978. - № 3. - С. 3-5.

27. Сазонов О.В. и др. Опытно-промышленные испытания депрес-сорной присадки ЕСА 4242 на высокопарафинистой мангышлакской нефти // Транспорт и хранение нефти и нефтепродуктов. 1975. - № 12. -С. 3-5.

28. Альчикова О.М. и др. О термической и ультразвуковой обработке высокозастывающей мангышлакской нефти // Труды ин-та химии нефти и природных солей АН КазССР. 1973. - Т. 6. - С. 156-163.

29. Сазонов О.В., Антонова Т.В. Испытания полимерной присадки ВЭС 503 // Сб. "Совершенствование систем управления и эксплуатации магистрального транспорта нефти". Уфа: 1988. - С. 94-98.

30. Сазонов О.В. и др. Экспериментальные исследования стабильности реологических свойств высокопарафинистой мангышлакской нефти, обработанной депрессорной присадкой // Транспорт и хранение нефти и нефтепродуктов. 1976. - № 2. - С. 6-7.

31. Бурова Л.И. и др. Выбор присадки к высокозастывающим нефтям Туркмении // Транспорт и хранение нефти и нефтепродуктов. 1979. - № 5. - С. 3-4.

32. Галлямов А.К. и др. Исследование реологических свойств па-рафинистых нефтей при добавке смолисто-асфальтеновых веществ //

33. Научно-технический сб. Уфимского нефтяного ин-та. 1974. - Вып. 18. -С. 79-85.

34. Николаева В.Н., Смольянинова Н.М., Смольянинов С.И. Влияние различных факторов на температуру застывания нефтей Западной Сибири // Химия и технология топлив и масел. 1975. - № 9. - С. 23-26.

35. Белоусов Ю.П., Терехова М.В. Реологические свойства нефти Чкаловского месторождения и их улучшение // Тез. докл. международной конф. по химии нефти. Томск: 1991. - С. 323.

36. Скрипников Е.В. Способы улучшения реологических свойств нефтей Коми АССР // Труды ВНИИ по сбору, подготовке и транспорту нефти и нефтепродуктов. 1976. - Вып. 14. - С. 82-86.

37. Шаров А.Г. и др. Эффективные ингибиторы отложений парафина из нефти // Нефтяное хозяйство. 1981. - № 7. - С. 50-52.

38. Шаров А.Г. и др. Действие полимерного ингибитора парафиноот-ложений из нефти различных месторождений // Нефтяное хозяйство. -1989. № 9. - С. 55-58.

39. Иванов В.И. и др. Сополимеры этилена с винилацетатом как присадки к мазуту и нефти // Химия и технология топлив и масел. 1983. -№ 2. - С. 29-30.

40. Челинцев С.Н. Реологические параметры высокопарафинистой нефти Коми АССР, обработанной депрессорной присадкой // Транспорт и хранение нефти и нефтепродуктов. 1979. - № 5. - С. 3-4.

41. Челинцев С.Н. Улучшение реологических параметров высокопарафинистых нефтей депрессорной присадкой // Автореф. дис. канд. техн. наук. М.: МИНХ и ГП им. И.М. Губкина. - 1980.

42. Кулиев A.M. Химия и технология присадок к маслам и тоцли-вам. Л.: Химия, 1985.- 312с.

43. Рафиков С.Р. и др. Реологические свойства парафинистых нефтей // Труды ин-та химии нефти и природных солей АН КазССР. -1971. Т 3. -С. 10-18.

44. Тертерян P.A. Депрессорные присадки к нефтям, топливам и маслам. М.: Химия, 1990. - 238с.

45. Пат. 3595889 США, НКИ 260-410.6. Депрессорные присадки на основе эфиров спиртов и арилзамещенных алифатических кислот / Wayo Stephan. Заявл. 28.03.67; Опубл. 27.07.71.

46. А. с. 1047951 СССР, МКИ С 10 M 1/26, С 10 L 1/18. Способ получения депрессорной присадки к нефтепродуктам / Агаев С.Г., Таранова Л.В., Гамидов P.C. Опубл. 15.10.83, Бюл. № 3.

47. А. с. 1049524 СССР, МКИ С 10 M 1/26, С 10 L 1/18. Способ получения депрессорной присадки к нефтепродуктам / Агаев С.Г., Таранова Л.В., Гамидов P.C. Опубл. 23.10.83, Бюл. № 39.

48. А. с. 1063802 СССР, МКИ С 07 С 76/46, С 10 M 1/26. Способ получения депрессорной присадки к нефтепродуктам / Агаев С.Г., Таранова Л.В., Гамидов P.C. Опубл. 30.12.83, Бюл. № 43.

49. А. с. 1049525 СССР, МКИ С 10 M 1/30, С 10 M 1/32, С 10 M 1/38. Депрессатор для нефтепродуктов / Агаев С.Г., Ермакова Л.М., Таранова Л.В., Гамидов P.C. Опубл. 23.10.83, Бюл. № 39.

50. Агаев С.Г., Таранова Л.В. Улучшение низкотемпературных свойств высокопарафинистых масел с помощью композиций сложных эфиров пентаэритрита и депрессатора АзНИИ // Известия вузов. Нефть и газ.- 1986.-№ 1-С. 39-43.

51. Агаев С.Г. Композиции депрессорных присадок для высокозасты-вающего масляного рафината // Нефтепереработка и нефтехимия. 1986. -№7-С. 10-11.

52. Пат. 3803034 США, НКИ 260-410.6. Pour point depression / Dasch

53. Alexander. Опубл. 9.04.74.

54. Потоловский JI.А. и др. Свойства присадки полиметакрилат "Д" // Труды ВНИИ НП. 1970. - Вып. 12 - С. 275-281.

55. Потоловский JI.A. и др. Свойства зарубежных присадок и отечественной присадки полиметакрилат "Д" // Труды ВНИИ НП. 1977. - Вып. 12.-С. 281-285.

56. Потоловский J1.A., Бушуева Т.А., Фишман К.Х. Использование полиметакрилата "Д" в нефтяных маслах // Труды ВНИИ НП. 1970. -Вып. 12. - С. 288-292.

57. Gilby G.W. The Use of Ethylene-vinyl Acetate Copolymers as Flow Improvers and Wax Deposition Inhibitors in Waxy Grade Oil //Chem. Oil and Proc. Symp. Manchester, 22 nd-23 rd. March. 1983. - P. 108-124.

58. Лубенец Э.Г. и др. Влияние состава высших жирных спиртов на эффективность действия синтезируемой на их основе присадки для снижения вязкости парафинистых нефтей // Изв. СО АН СССР. Серия химических наук. № 12. - Вып. 5. - С. 149-152.

59. Миньков В.А. и др. Требования к высшим жирным спиртам, используемым в производстве депрессаторов высокопарафинистых нефтей // Нефтепереработка и нефтехимия. 1982. - № 8. - С. 42-43.

60. Сопина Е.В. и др. Зависимость эффективности акрилатных депрессаторов высокопарафинистых нефтей от их состава // Нефтепереработка и нефтехимия. 1982. - № 3. - С. 45-46.

61. Потоловский Л.А. и др. Некоторые свойства полиметакрилат-ных депрессорных присадок // Труды ВНИИ НП. 1977. - Вып. 21. - С. 97-104.

62. Сарычева Л.Б., Юдина Н.В. Влияние компонентного состава высокозастывающих нефтей на депрессорную эффективность полимерных присадок // Тез. докл. Всесоюзн. конф. по химии нефти. Томск, 1988. - С. 263-264.

63. Таранова Л.В., Агаев С.Г. Влияние природы твердых углеводородов на эффективность депрессорных присадок // Известия вузов. Нефть и газ. 1985.-№ И.-С. 39-43.

64. Агаев С.Г., Таранова JI.B. Оценка эффективности сложных эфиров пентаэритрита в качестве депрессорных присадок // Известия вузов. Нефть и газ. 1986. -№6.-С. 59-64.

65. Лисовский А.Е. и др. К вопросу о механизме действия смол на кристаллизацию парафинов // Известия вузов. Нефть и газ. 1965. - № 6. -С. 57-61.

66. Черножуков Н.И., Картинин Б.Н. О механизме действия депрессорных присадок // В кн. Присадки к маслам. М.: Химия, 1968. - С. 190-193.

67. Шахпаронов М.И., Петрова A.A., Гришин А.П. К вопросу о механизме действия полиметакрилата как депрессора минеральных масел // Нефтехимия. 1965. - Т. 5. - № 2. - С. 288-293.

68. Шахпаронов М.И. Поворотная изомерия в растворах и механизм действия депрессоров // Доклады АН СССР. Т. 167. - № 2. - С. 388-390.

69. Петрова A.A., Шахпаронов М.И., Гришин А.П. О механизме действия депрессоров // Вестник Московского университета. Химия. 1966. -№9.-С. 18-23.

70. Толстова Г.В. и др. Механизм действия депрессорных присадок в дизельных топливах // Химия и технология топлив и масел. 1980. - № 2. -С. 38-41.

71. Челинцев С.Н., Иванов В.И., Тертерян P.A. К вопросу о механизме действия депрессорной присадки к высокопарафинистым нефтям // Транспорт и хранение нефти и нефтепродуктов. 1982. - № 6. - С. 7-8.

72. Агаев С.Г., Таранова JI.B. Критерий эффективности депрессорных присадок к маслам // Сб. "Химическая технология переработки нефти и газа. Повышение эффективности процессов нефтепереработки и нефтехимии". Казань: 1985. - С. 30-32.

73. Агаев С.Г., Таранова JI.B. Исследование эффективности депрессорных присадок к маслам в парафинсодержащих дисперсных системах // Сб. "Исследование качества смазочных материалов". М.: 1986. -С. 66-75.

74. Емков A.A. и др. Полимерная депрессорная присадка и ее действие на высокопарафинистую нефть // Труды ВНИИ по сбору, подготовке и транспорту нефти и нефтепродуктов. 1976. - Вып. 14. - С. 3-9.

75. Жузе Т.П. Влияние поверхностно-активных веществ на линейную скорость кристаллизации парафина // Сб. "Низкотемпературные свойства смазочных масел". М.: 1949. - С. 149-160.

76. Жузе Т.П. Механизм действия присадок, вызывающих понижение температуры застывания парафинистых нефтепродуктов // Коллоидный журнал. 1951.-Т. 13. - № 1.-С. 27-37.

77. Фукс Г.И. Механизм действия присадок, снижающих температуру застывания минеральных масел // Сб. "Присадки к смазочным маслам". -M.-JL: Гостоптехиздат. 1946. - С. 37-62.

78. Фукс Г.И. Исследование влияния состава граничных слоёв на коагуляционные и фракционные взаимодействия и улучшение смазочных материалов // Доклад-обзор докт. хим. наук. М.: ИФХ АН СССР. -1965.

79. Агаев С.Г. О механизме действия депрессорных присадок // Сб. " Нефть и газ Западной Сибири. Проблемы добычи и транспортировки". -Тюмень, 1993.-С. 169-170.

80. Савченков A.JL, Агаев С.Г. Влияние маслорастворимых присадокна электрокинетические и депрессорные свойства дистиллятного рафината из смеси нефтей Западной Сибири // Известия вузов. Нефть и газ. 1989. -№ И.-С. 41-45.

81. Агаев С.Г., Казакова Л.П., Гундырев A.A., Сидорова Н.В. Электрокинетические исследования механизма действия депрессорных присадок // Химия и технология топлив и масел. 1980. - № 9. - С. 40-43.

82. Агаев С.Г., Таранова Л.В. Влияние депрессорных присадок на диэлектрические и электрофоретические свойства парафинсодержащих дисперсий // Химия и технология топлив и масел. 1986. - № 3. -С. 31-33.

83. Агаев С.Г., Таранова Л.В. Диэлектрические и электрофоретические свойства парафинсодержащих дисперсий в присутствии депрессорных присадок // Химия и технология топлив и масел. 1986. - № 10,-С. 27-29.

84. Агаев С.Г. Влияние ПАВ на поведение дисперсных систем нефтяных твердых углеводородов в электрическом поле // Дис. канд. техн. наук. М.: МИНХ и ГП им. И. М. Губкина, 1972. - 161с.

85. Агаев С. Г., Халин А. Н. О механизме действия депрессорных присадок // Химия и технология топлив и масел. 1997.- № 6.- С. 29-31.

86. Бондаренко П.М. Исследование влияния температуры на диэлектрические свойства нефтей // Сб. "Актуальные вопросы трубопроводного транспорта нефтей". Уфа.: 1986. - С. 38-48.

87. Бондаренко П.М., Куркова З.Е., Юдахин П.Я. Об электрических свойствах нефти // Труды НИИ по транспорту и хранению нефти и нефтепродуктов. 1969. - Вып. 6. - С. 330-339.

88. Губин В.Е., Бондаренко П.М. Некоторые электрофизические свойства мангышлакской нефти // Транспорт и хранение нефти и нефтепродуктов. 1967. - № 9.

89. Гумеров А.Г. и др. Особенности электрических свойств нефти, битумов и водонефтяных эмульсий // Тез. докл. Международной конф. по химии нефти. Томск, 1991. - С. 163-164.

90. Чистяков С.И., Денисова Н.Ф., Саяхов Ф.А. Экспериментальные исследования зависимости диэлектрических свойств нефти и ее фракций от частоты // Известия вузов. Нефть и газ. 1972. - № 5. - С. 53-56.

91. Кондратьев H.A., Куркова З.Е. Исследование диэлектрической релаксации нефтей // Труды ВНИИ по сбору, подготовке и транспорту нефти и нефтепродуктов. 1976. - Вып. 14. - С. 82-86.

92. Сницеров Ю.В. и др. Диэлектрические свойства нефтяных смазочных масел // Химия и технология топлив и масел. 1979. - № 2. -С. 31-34.

93. Сницеров Ю.В., Клышко A.A., Кузнецов Д.И. Электрофизические свойства синтетических смазочных масел и гидрожидкостей // Химия и технология топлив и масел. 1988. - № 1. - С. 19-23.

94. Школьников В.М., Бронштейн A.A., Шехтер Ю.Н. Исследование электрических и вязкостных свойств компонентов минеральных масел // Химия и технология топлив и масел. 1977. - № 7. - С. 21-23.

95. Бронштейн JI.A. и др. Влияние состава минеральных масел на их вязкостные и электрические свойства // Нефтепереработка и нефтехимия. -1977.-№ 11.-С. 20-22.

96. Бронштейн Л.А., Шехтер Ю.Н., Школьников В.М. Межмолекулярное взаимодействие парафино-нафтеновых и ароматических углеводородов минеральных масел // Химия и технология топлив и масел. -1977.-№2.-С. 24-26.

97. Ковганич Н.Я. Исследование диэлектрической поляризации гид-роксилсодержащих дисперсных систем (консистентных смазок) // Дис. канд. хим. наук. Киев: институт коллоидной химии и химии воды. - 1970.

98. Дерюгина О.П., Агаев С.Г. Диэлектрические свойства экстрактов фенольной очистки // Тез. докл. областной конф. "Химические проблемыотраслей народного хозяйства Тюменского региона и пути их решения". -Тюмень, 1989. С. 35.

99. Агаев С.Г., Шевелева М.Г., Шаброва J1.A., Дерюгина О.П. Диэлектрические свойства компонентов остаточных нефтяных масел // Деп. в ОНИИТЭХим Черкассы № 253-хп 89 / Библ. указат. ВИНИТИ. 1989. -№7.-С. 138.

100. Агаев С.Г., Шевелева М.Г., Дерюгина О.П. Температурно-диэлектрическая спектроскопия масляных углеводородов из смеси нефтей Западной Сибири // Известия вузов. Нефть и газ. 1990. - № 6. - С. 51-55.

101. Сницеров Ю.В. Электрофизические свойства топлива РТ // Химия и технология топлив и масел. 1981. - № 9. - С. 32-35.

102. Куприн В.А., Ставров А.П. Исследование низкотемпературных свойств дизельных топлив электрофизическими методами // Химия и технология топлив и масел. 1979. - № 6. - С. 33-35.

103. Сницеров Ю.В., Клышко A.A., Кузнецов A.A. Электрофизические свойства синтетических смазочных масел и гидрожидкостей // Химия и технология топлив и масел. 1988. - № 1. - С. 19-23.

104. Электрические свойства полимеров / Под ред. Сажина Б.И. JL: Химия. - 1986. -224с.

105. Bertican P., Ai Bui, Giam Hoang The, Chatain D., Lacabanne C. -Macromol. Chem. 1976. - V. - 177. - № 5. - P. 1583-1596.

106. Агаев С.Г., Дерюгина О.П. Фазовые переходы парафиновых углеводородов // Деп. в ОНИИТЭХим. Черкассы № 185-хп 90 / Библ. указат. ВИНИТИ. 1990. - № 6. - С. 127.

107. Агаев С.Г., Дерюгина О.П. Температурно-диэлектрическая спектроскопия парафиновых углеводородов // Известия вузов. Нефть и газ . -1991.-№8.-С. 45-49.

108. Казакова Л.П., Крейн С.Э. Физико-химические основы производства нефтяных масел. М.: Химия, 1978. - 320с.

109. Briant J., Bernelin B. Suspension en milieu hydrocarbure // Rev. Inst, franc, petrole. 1959. - T. 14. - № 12. - C. 1767-1772.

110. Китайгородский А.И. Молекулярные кристаллы. M.: Наука. -1971.-424c.

111. Александрова Э.А., Лобачев Ю.Ю. Влияние скорости охлаждения расплавов нарафинов на их структурообразование // Известия вузов. "Нефть и газ". 1982. - № 5. - С. 41-45.

112. Maroncelli M., Song Ping Qi., Strauss H.L., Snyder R.G. Nonplanar Conformers and the Fhase Behavior of Solid n-Alkanes // J. Am. Chem. Soc. 1982. V. 104 - № 23. - P. 6237-6247.

113. Turner W.R. Normal alkanes // Ind. Eng. Chem. Prod. Res. Develop. -1971. V.10. - № 3. - P. 238-260.

114. Колесников С.И. Калориметрическое изучение фазовых и полиморфных переходов в нефтяных системах // Автореф. дис. канд. хим. наук. М.: МИНГ им.И.М.Губкина. - 1989. - 24с.

115. Бобров H.H., Воропай П.И. Применение топлив и смазочных материалов. М.: Недра. - 1968. - 488с.

116. Агаев С.Г., Дерюгина О.П. Влияние масел и углеводородов масел на температуру застывания и стеклования брайтстока из смеси Западно-сибирских нефтей // Сб. "Проблемы освоения нефтегазовых ресурсов Западной Сибири". Тюмень. - 1990. - С. 190-194.

117. Агаев С.Г., Дерюгина О.П. Влияние депрессорных присадок на фазовые переходы в н-трикозане // Деп.в ОНИИТЭХим. Черкассы № 277-хп 91 / Библ. указат. ВИНИТИ. 1991. - № 10. - С. 97.

118. Агаев С.Г., Дерюгина О.П. Влияние депрессорных присадок на фазовые переходы в н-трикозане // Известия вузов. Нефть и газ . 1992. -№ 5-6. - С. 37-43.

119. Санин П.И., Мелентьева Н.В., Зеленова Ю.М. Адсорбция поверхностно-активных веществ (депрессоров) на парафине // Коллоидный журнал. 1956. - Т. 18. - № 6. - С. 745-747.

120. Жузе Т.П. Исследование структурообразования в углеводородных средах в связи с явлениями застывания парафинистых нефтепродуктов // Дис. докт. хим. наук. М. - 1949.

121. Schultze R., Moos Gottner G. H., Acanal M. Zur Verbesserung des Kalteverhaltens von Dieselkraftstoffen durch Stockpunkterniedriger // Erdöl und Kohle. Erdgas. Petrochemie. - 1964. - V. 17. - № 2. - S. 100-106.

122. Колесников С.И., Туманян Б.П., Сюняев З.И., Подобаева Т.П. Калориметрическое изучение фазовых переходов асфальтеноароматических связей, наполненных трикозаном // ЖПХ. 1989. - № 6. - С. 1347-1351.

123. Агаев С. Г., Березина 3. Н., Шевелева М. Г. и др. Получение опытных партий депрессорной присадки ТюмИИ 77М // Химия и технология топлив и масел. 1994. - № 9-10. - С. 10-11.

124. Агаев С.Г., Шевелева М.Г., Шаброва JI.A. Особенности фазовых переходов в углеводородах остаточных масел // Химия и технология топлив и масел. 1990 - № 11. - С. 29-31.

125. Челидзе Т.Л., Деревянко А.И., Куриленко О.Д. Электрическая спектроскопия гетерогенных систем. Киев: Наукова думка - 1977. - 231с.

126. Агаев С.Г., Гундырев A.A., Казакова Л.П. Электрокинетические исследования дисперсных систем твердых углеводородов нефти // Химия и технология топлив и масел. 1972. - № 4. - С. 19-22.

127. Савченков А.Л., Агаев С.Г. О распределении эфирных присадок // Химия и технология топлив и масел. 1991. - № 5. - С. 29-30.

128. Агаев С.Г., Таранова Л.В. Влияние химического строения алки-лароматических депрессорных присадок на эффективность их композиций с диацилпентаэритритфталатом // ЖПХ. 1987. - № 10. - С. 2330-2334.

129. Шимонаев Г.С. и др. Исследование природы носителей электрического заряда в моторных маслах с полифункциональными присадками //Химия и технология топлив и масел. 1976. -№ 10. - С. 44-47.

130. Арсеньев С.А. Термоэлектрические исследования качества парафинов и битумов // Автореф. дис. канд. техн. наук. Грозный: Грозненский нефтяной институт, 1982. - 26с.

131. Лущейкин Г.А. Полимерные электреты. М.: Химия. 1984. - 184с.

132. Казацкая Л.С., Обернихина Л.Ф., Покрышев В.Р. О термоэлек-третном состоянии смеси парафина с этанолом // Электронная обработка материалов. 1978. - № 6. - С. 47-50.

133. Агаев С.Г., Дерюгина О.П. Электрофорез нефтяного твердого парафина в маслах // Известия вузов. Нефть и газ . 1991. - № 11-12. - С. 37-42.

134. Таранова Л.В. Сложноэфирные депрессорные присадки и их композиции для высокопарафинистых нефтепродуктов // Автореф. дис. канд. техн. наук. Тюмень: Тюменский индустриальный институт, 1986. -21с.

135. Knispel В. Elektrochemische Aspekte bei der Bewertung von Motorenölzusätzen// Schmierungstechnik. 1977. - № 8. - S. 124-128.