автореферат диссертации по технологии материалов и изделия текстильной и легкой промышленности, 05.19.08, диссертация на тему:Влияние физико-химической активации растворов органических дубителей на свойства и качество кож для низа обуви

Введение.

Глава 1. Использование органических дубителей в производстве кож для низа обуви и факторы, влияющие на процесс дубления и свойства готовых кож.

1.1. Растительные дубильные экстракты. Влияние растительного дубления на свойства кож

1.2. Свойства коллоидных систем и их роль в процессе таннидного дубления.

1.3. Влияние растительного дубления на свойства кож для низа обуви.

1.4. Физико - химические способы активации растворов дубящих соединений.

Глава 2. Объекты и методы исследования

2.1. Объекты исследования.

2.2. Методы исследования.

2.2.1. Микродиффузионный метод определения размеров частиц.

2.2.2. Оптический метод определения размеров частиц.

2.2.3. Термодеформационный метод оценки качества дубления.

2.2.4.0пределение интенсивности поверхностного окрашивания лицевого слоя продубленного полуфабриката.

2.2.5. Измерение плотности и пористости кожевенного полуфабриката.

2.2.6. Определение физико-механических и гигиенических свойств кожевенных материалов.

Глава 3. Активация растворов растительных дубителей и их использование в производстве кож для низа обуви

3.1. Влияние ультразвукового поля на дисперсность растительных дубильных экстрактов.

3.2. Изменение колоидно-химических свойств растворов таннидов в процессе дубления

3.3. Влияние УЗ-активации на кинетику дубления кож растительными дубильными экстрактами

3.4. Оптимизация параметров ультразвуковой активации в процессе дубления кож для низа обуви.

Глава 4. Исследование влияния дубления с применением

УЗП на основные физико-механические и потребительские свойства кожевенных материалов.

4.1. Влияние УЗ-активации растворов растительных дубителей при дублении на термодеформационные свойства кож

4.2. Изучение капиллярно-пористой структуры кож, выд>Лбленных с использованием УЗП

4.3. Изучение химического состава исследуемых кож в зависимости от режимов УЗ-обработки

4.4. Исследование физико-механических свойств кож для низа обуви.

4.5. Исследование функциональных свойств подошвенных

С/

Современная ситуация на российском рынке товаров народного потребления такова, что при кажущемся многообразии, ощущается нехватка товаров высокого качества. Рынок об)Ли заполнен дешевой продукцией преимущественно из стран Юго-Восточной Азии, однако, маркетинговые исследования свидетельствуют, что основная масса российских потребителей предпочитает отечественную обувь, поскольку последняя имеет хорошее качество и приемлемую цену. Кроме того, наблюдается тенденция увеличения спроса на обувь из натуральных материалов. Так, за I полугодие 2000 года, по сравнению с аналогичным периодом 1999 года, производство натзфальных: кож для низа обуви увеличилось на 94%, во II полугодии таких кож выпущено на 12,5% больше, чем в первом. Однако отсутствие отечественных дубителей (главным образом солей Т1 и Сг) ограничивает рост производства натуральных подошвенных кож и ставит задачу возвращения к традиционному растительному дублению.

Основным недостатком растительного дубления является его длительность, кроме того, из-за неравномерного распределения дубящих частиц в толще дермы при традиционных способах обработки не всегда удается получить необходимый уровень качества. Поэтому возникает необходимость поиска средств и методов, способных сократить время дубления при сохранении качественных характеристик готовых изделий и минимальных технологических затратах.

Изыскание способов интенсификации таннидного дубления с помощью снижения жидкостного коэффициента, повышения температуры процесса, увеличения механического воздействия на обрабатываемый материал, дают незначительный эффект, но при этом возникает масса проблем, связанных с прочностью оборудования, долговечностью приводов, изменением состава обрабатывающих сред. В настоящее время идет поиск новых методов активации технологических процессов с помощью целенаправленного воздействия различных видов излучения.

Анализ литературных данных свидетельствует о том, что при кажущейся многочисленности работ по влиянию физических воздействий на свойства кожевенного полуфабриката, трудно отдать предпочтение какому-либо из них. Применение ионизирующих излучений требует специальной защиты, вследствие их высокой проникающей способности; УФ- и СВЧ-излучений и /-ч и специальной аппаратуры. С точки зрения технологических возможностей российских предприятий, выпускающих кожи для низа обуви, наиболее предпочтительным является ультразвуковое воздействие, которое могло бы ускорить медленно протекающий процесс растительного дубления и, возможно, положительно повлиять на физико-механические и потребительские свойства кож, однако, вопрос о влиянии УЗ-активации процесса дубления на потребительские свойства готовых кож для низа обуви в литератзфе практически не рассмотрен.

Работа по исследованию возможности применения ультразвуковой активации процесса растительного дубления проводилась в рамках Федеральной целевой научно-технической программы «Исследования и разработки по приоритетным направлениям развития науки и техники гражданского направления» совместно с ГУП ЦНИИКП, а также грантов:

1. № 01 9800 08382. Регулирование дисперсности минеральных и растительных дубителей при формировании свойств кож для верха обуви.

2. № 01 2000 13821. Изучение архитектоники системы связей в структуре дермы, эластина и кератина и ее изменение при различньпс обработках.

3. № 01 2001 02585. Коллоидно-химическая основа механизма растительного дубления как гарантии формирования кож заданного качества.

Целью настоящей работы является:

- исследование возможности применения УЗ-активации в процессе растительного дубления кож для низа обуви;

- изучение влияния УЗ-активации дубящих растворов органических растительных экстрактов в процессе дубления на свойства и качество готовых

Для достижения намеченной цели потребовалось:

1. Теоретически обосновать и экспериментально проверить возможность применения УЗ-воздействия для интенсификации технологических процессов в производстве кож для низа обуви.

2. Учитывая роль коллоидных систем в процессе дубления и их влияние на содержание дубителей в коже и ее качество, изучить действие УЗП на дисперсность растительных дубильных экстрактов, а также на процесс диффузии и осаждения дубящих веществ на поверхности структурных элементов коллагена, выявляя особенности, присущие коллоидным растворам растительных дубителей.

3. Исследовать условия УЗ-воздействия на рабочие растворы дубителей различной природы и оптимальной режим их активации.

4. Разработать технологические параметры дубления кож для низа обуви с применением УЗ-активации обрабатывающих сред и провести испытание технологии в опытных условиях.

5. Исследовать структуру, химический состав, физико-механические и основные потребительские свойства кож для низа обуви, полученных с помощью УЗ-активации процесса дубления.

Исходя из вышеназванного, автор защищает следующие положения:

- коллоидно-химические представления о механизме дубления кожи органическими дубителями; пути регулирования коагуляционных процессов между коллоидными системами различной природы применительно к эффективной технологии изготовления кожи с помощью ультразвуковой активации процесса дубления, обеспечивающей достижение оптимальных значений показателей качества;

- методы формирования необходимой дисперсности частиц, обеспечивающей максимальное связывание дубителей с белковым волокном дермы в условиях УЗ-активации;

- возможность регулирования комплекса потребительских свойств кожевенного полуфабриката с учетом характера расхода дубителей, условиями обработки и режимами УЗ-активации.

Научная новизна:

В работе обосновано использование УЗ-активации растворов дубителей для повышения потребительских свойств кож для низа обуви. Исследован коллоидно-дисперсный состав органических растительных дубителей до и после УЗ-воздействия, выявлены закономерности изменения дисперсности и устойчивости коллоидных систем в дубящих растворах при их старении, а также в процессе взаимодействия дубящих веществ с коллагеновым волокном дермы.

Теоретически аргументированна и технологически реализована УЗ-активация процесса дубления кож для низа обуви. Исследован химический состав, структура, физико-механические и потребительские свойства кож для низа обуви, полученньк с помощью УЗ-активации процесса дубления.

Практическая значимость заключается в том, что предложено использовать ультразвуковое поле с частотой до 50 кГц для интенсификации технологии дубления кожи. Обоснован периодический режим УЗ-активации дубящих растворов органических растительных экстрактов в процессе дубления, позволяющий достичь требуемых свойств кожи для низа обуви при существенном сокращении времени дубления.

При использовании предлагаемого метода дубления получены материалы, обладающие высокими потребительскими свойствами и показателями качества, соответствующими научно-технической документации на кожи для низа обуви.

По результатам работы написаны и внедрены в учебный процесс "Методические указания к проведению практических занятий по дисциплине «Физико-химические методы исследования» для студентов по специальности 06.16.00 «Товароведение и экспертиза товаров» специализации

Товароведение непродовольственных товаров». 8

Апробация работы. Результаты исследования были доложены на:

- Всероссийскойл конференции: «Биологические проблемы экологического материаловедения».- Пенза, 1995.

- Международной научно-технической конференции "Актуальные проблемы науки, техники и экономики легкой промышленности", Москва 2000;

- Х111-ЫХ Международных Плехановских чтениях, Москва, 2000;

- Международной научно-технической конференции "Современные наукоемкие технологии и перспективные материалы текстильной и легкой промышленности", Иваново, 2000;

- Ш-ей Межрегиональной научно-практической конференции "Развитие меховой промышленности в России", Москва, 2001.

- Х1У-ых Международных Плехановских чтениях, Москва, 2001; Публикации

Основное содержание работы отражено в 13-ти статьях, объемом 5.7 п.л. Имеется патент на изобретение № 2146715 «Способ дубления кож». Объем работы

Работа изложена на 159 страницах машинописного текста, включает введение, 4 главы, выводы, список литературы, 3 приложения. Работа содержит 32 рисунка, 21 таблицу, библиографический список включает 144 наименования работ отечественных и зарубежных авторов.

ОБЩИЕ ВЫВОДЫ И РЕКОМЕНДАЦИИ

1. Проведенные исследования влияния ультразвукового поля на процесс дубления и представленные экспериментальные данные дают основание утверждать, что ультразвуковое воздействие на дубильные растворы может быть использовано для интенсификации процесса дубления кож растительными дубителями. Ультразвуковая активация процесса дубления позволяет вырабатывать кожи по своему химическому составу, физико-механическим и потребительским свойствам, соответствующим ГОСТ 29277-92, при сокращении времени дубления в 2 - 2,5 раза.

2. Показано, что ультразвуковая активация растворов растительных дубителей приводит к объединению отдельных ассоциатов дубящих частиц в более крупные агрегаты, при этом выявлена динамика роста частиц от времени и режима ультразв\тсовой активации. Установлена зависимость изменения радиуса коллоидных частиц от длительности и условий ультразвукового воздействия и кожевенно-технологических характеристик используемых дубителей.

3. Положительное влияние ультразвуковой активации процесса дубления наблюдалось для всех исследуемых дубителей (экстракта дуба, экстракта квебрахо и квебрахо модифицированного), причем максимальное ускорение процесса дубления было получено при обработке голья растворами дубителей с применением синтанов (квебрахо модифицированный).

4. Установлен механизм влияния ультразвукового поля на характер диффузии и отложения дубящих соединений в структуре дермы, а именно, преимущественное поглощение тонкодисперсной фазы на первом этапе дубления, укрупнение дз'бящнх частиц вследствие ортокинетического эффекта; интенсифицированное ультразвуковым полем диффузия дубящих соединений в структуру дермы.

5. Впервые показана роль ортокинетического эффекта в процессе растительного д\ бления кож. Обнаружена взаимосвязь между размерами частиц, их диффузией и осаждением на белковом волокне дермы и частотой ультразвукового поля.

6Л Установлены оптимальные параметры ультразвукового поля и режим активации рабочих растворов. Показано, что процесс дубления значительно ускоряется при использовании ультразвукового воздействия с частотой 2 0-50 кГц в периодическом режиме работы.

7. Исследованы структура, химический состав, основные физико-механические и потребительские свойства кож для низа обуви, обработанных растительными экстрактами. Установлено влияние режима активации на свойства подошвенных кож. Выявлено, что образцы, полученные с применением периодической ультразвуковой активации процесса дубления, имеют более сформированнзлю структуру, большую температуру сваривания и высокие потребительские свойства.

8. Исследование прочностных и деформационных свойств показало увеличение предела прочности при растяжении для кож, дубленых экстрактом дуба в периодическом режиме ультразвуковой активации на 21%, для кож, дубленых экстрактом квебрахо - на 35 % и для кож, дубленых экстрактом квебрахо модифицированным - в 2,5 раза. Отмечено улучшение упруго -деформационных характеристик кож для низа обуви, обеспечивающее необходимые условия эксплуатации обуви.

9. Установлено положительное влияние УЗ-воздействия на гигиенические свойства. Наблюдалось снижение влагоемкости и намокаемости подошвенных кож на 12%- 16%.

10. Новизна предлагаемого технологического решения по использованию энергии УЗП в процессе растительного дубления кож для низа обуви подтверждена Российским агентством по патентам и товарным знакам. Выдан патент № 2146715 "Способ дубления кож".

1. Химия и технология кожи и меха./ И.П.Страхов, И.С.Шестакова, Д.А.Куциди и др. Под ред. проф.И.П.Страхова/ М.; Легпромбыт издат, 1985. - 496 с.

2. Ласков Ю.М. Очистка сточных вод предприятий кожевенной и меховой промышленности. М.: Легкая и пшцевгя промышленность, 1985. - 283 с.

3. Уайт Т. Физическая химия таннидов. // В сб.: Химия и технология кожи. М.: Ростехиздат, 1962. - С. 122 - 128.

4. Захарова Т.П. Физико-химический анализ фракционного состава органических дубителей с целью рационального использования дубящих веществ.// Автореферат на соискание ученой степени кандидата технических наук. -М.: ВЗИТиЛТ, 1986.-24с.

5. Михайлов А. Н. Химия дубящих веществ и процессов дубления. М.: Гизлегпром, 1953. - 794 с.

6. Зайдес А. Л. Структура коллагена и ее изменения при обработке. М., Ростехиздат, 1960. 546 с.

7. Иванов М.Н., Шакланов И.Г., Панасенко В.А. Товароведение обувных товаров. М.: Экономика, 1990. - 321 с.

8. Каспарьянц С.А. Технология кожи и основы товароведения готовой продукции. М.: МВА, 1986. - 176 с.

9. Захарова Т.П., Комиссаров С.А. Некоторые особенности процесса дубления кож для низа обуви. // Кож.-обувн. пром-сть, 1979. №12. - С.35 - 38.

10. White Т, Kirby and Knowles: JSLTC 35 (1951). p 338

11. I.Wilson J. A. The chemistry ol Leathter Manufacture.// ed. Chemical catalog, Co., Inc.,New York. 1929.12.0'FIaherty F., Roddy. W. Т., Lollar. R. M. : The chemistry and teclmology of Leather-Vol. II., R. E Krieger Publishing Company. New York, 1978.

12. Thomas A.W. and Kelly M.W. JALCA, 24, 2821 (1929).

13. И.Михайлов A.H. Коллоидная химия таннидов. М.: Гизлегпром, 1935. - 320 с.

14. Селигсбеогер Л., Манн К.В. Стабильность дубления. // В сб.: Химия и технология кожи. М.: Ростехиздат, 1962.

15. Песков Н.П., Соколов СИ. О влиянии степени дисперсности и устойчивости таннидов на поглощение и фиксацию их коллагеном. В сб.: Дубильные материалы СССР. Вып 2. - М.: Гизлегпром, 1932. - С.246.

16. Mann C.W. and Steiner Е.Т. U.S.Quartermaster Research and Engineering Center, unpublished research.// JALCA, 1953.

17. Г.А.Арбузов, А.Н.Михайлов, С.И.Соколов. Теория растительного д}'бления. //Кожевенно-обувная промышленность, 1983. -№1. -С.42.

18. Stiasny, Е.; Salomon, О. Е. Collagiura 6421 (1923). р 326

19. Песков Н.П. Современные проблемы коллоидной химии в кожевенной промышленности. М.: Гизлегпром, 1937.-211 с.

20. Brown. R. J.: JALCA 18(1923), p. 409

21. Compton.E. D.: Ibid 37 (1942). p. 486, 598

22. Gnamm H. Die Gerbstoffe und Gerbmittel. // Wissentschaffliche Verlagsgeselschaft M.B.H. Studgart, 1949.

23. Михайлов A. H. Химия и физика коллагена кожного покрова. М.: Легкая индустрия, 1980. - 232 с.

24. Справочник кожевника (технология) / Н.А.Балберова, А.Н.Мнхайлов, Е.И.Шуленкова, В.А.Кутьин. Под ред.Н.А.Балберовой. М.: Легбытпромиздат, 1986.-272 с.

25. Лычников Д.С. Коагуляционные процессы и формирование свойств кожи. Автореферат диссертации на соискание ученой степени доктора хим. наук. -М., МГУ, 1989.-58 с.

26. N. К Chandra Babu and R. Ganesh Jeevan, Particle Size Measurement for Solutions of Wattle Extract, using Joyce-Loebl Particle Size Analyzer// Das Leder. 1997. -№9.-C.193 - 197.

27. Умаленова H.B. Влияние алюмотитанциркониевого метода дубления на некоторые потребительские свойства кож для верха обуви.// Диссертация на соискание ученой степени кандидата технических наук. М., МИПК - 1991. - 214с.

28. Шептухина Л.И., Лычников Д.С. Определение коллоидно-дисперсного состояния растворов счинтетических дубителей в процессе старения, додубливания и нейтрализации. // Кожевенно-обувная промышленность, 1984.-№8.-С. 32-40.

29. Лычников Д.С, Метелкин А.И., Казнова Н.В., Якушева Г.Г., Колесникова Н.И., Зайдес А.Л. Анализ коллоидно-дисперсного состояния дубящих соединений титана.// Изв .ВУЗов Технология легкой промышленности, 1982. -№2.

30. Метелкин А.И., Русакова Н.Т. Титановое дубление. М.: Легкая индустрия, 1980.- 152 с.

31. Николаева М.А. Товароведение потребительских товаров. Теоретические основы. М., 2000. - 278 с.

32. Кутянин Г.И. Исследование физико-механических свойств кожи. М.: Гизлегпром, 1956.

33. Кутянин Г.И., Уруджев P.M. Термостойкость и износостойкость кожи. М.: Легкая индустрия, 1973. - 168 с.

34. ГОСТ 938.20 92 Кожа. Метод определения кажущейся плотности. - М.: Изд-во стандартов, 1992.

35. Зб.Закатова Н.Д., Черников H.H. Об износе кожаной подошвы. М.: Гизлегпром, 1950. - 163 с.

36. Циркониевое дубление //А.И.Метелкин, Н.И.Колесникова, Е.В.Кузьмина. -М.: Легкая индустрия, 1972. 221 с.

37. Конопелькина Л.В. Зависимость формирования объема кожи хромового дубления от некоторых параметров процесса производства.// автореф. дисс. на соискание ученой степени канд.тех.наук. КТИЛП, 1967. - 29 с.

38. Зависимость формирования объема дермы от усадочных напряжений при высыхании./ М.С.Остринов и др. // Кож.-обувн. пром-сть, 1970. № 2.

39. Михайлов А.Н. Коллаген кожного покрова и основы его переработки. М.; Легкая индустрия, 1971. - 528 с.

40. Кононенко H.A., Метелкин А.И, Водоустойчивость кож для низа обуви различных методов дубления.//сб: Кожевенная промышленность, 1975. № 10. -С. 1-6.

41. Неверов А.Н., Алиева O.A., Пехташева Е.Л., Лычников Д.С. Влияние условий хранения натуральных кож на их грибостойкость.// Тезисы научно-технической конференции «Биоповреждения в промышленности». Пенза, 1994.-С. 37-39.

42. Бабенкова И.А. Разработка технологии бесхромного дубления подкладочных кож.//Автореферат дисс. на соискание ученой степени канд.тех.наук. М., 1996.-24 с.

43. Жуков Ю.В. Итоги работы легкой промышленности за 1999 год.// Кож.обувн.пром-сть, 2000. № 1.

44. Жуков Ю.В. Производство натуральной кожи в первом квартале 2000 года. // littp;//www.legprominfo.ru/prom/030003/htm.

45. Сокольский Ю.М. Ультразвуковые поля в химической технологии. Спб.: ЛенНИИгипрхим, 1992. - 196 с.

46. Кардашев Г. А. Проблемы интенсификации процессов химической технологии с использованием кавитации.//Тезисы докладов всесоюзного начного симпозиума «Аккустическая кавитация и применение ультразвука в химической технологии». Славское, 1985. - 146 с.

47. Круглицкий H.H., Третинник В.Ю, Симуров В.В. Ультразвук в химической технологии. Киев, 1970. - 48 с.

48. Чурсин В.И., Лычников Д.С. Исследование влияние ультразвукового поля на процесс хромового дубления.// Текстильная химия, 1998. № 3 (15). - С 8 -10.

49. Шейк Абу Т. Интенсификация процесса хромового дубления в производстве кож путем импульсной электро-магнитной обработки.// автореферат на соискание ученой степени канд.тех.наук. М.: МТИЛП, 1990. - 28 с.

50. Романцев Е.Ф. Радиационная и химическая защита. М., Атомиздат, 1968. -246 с.

51. Ц1ифрин И.Г. Исследование влияние у излучения на некоторые физико-механические свойства кож. - Диссертация на соискание ученой степени кандидата технических наук. - М., МПИЛП. - 1965. - 506 с.

52. Страхов И.П., Левенко П.И., Шифрин И.Г. Действие у излучения на кожи различных видов дубления.// Изв.ВУЗов. Технология легкой промышленности, 1963.-№2.-С.93 -99.

53. Страхов И.П. и другие. Ионизирующее излучение в кожевенной промышленности. М., Легкая индустрия, 1973. - 157 с.

54. Страхов И.П., Шифрин И.Г. Влияние ионизирующих излучений на различные виды кожи и кожевенного сырья. Радиационная химия полимеров. - М., Наука. - 1966. - С.ЗЗЗ - 336.

55. Павлов Ю.Ф. и другие Влияние мощности дозы облучения на развитие микрофлоры в кожевенном сырье.//Научн.труды МТИЛП, вып.37, 1971. С.45.

56. Амирагова М.М. и др. Первичные радиобиологические процессы. М, Атомиздат, 1964. - 288 с.

57. Владимиров Ю.А., Рошускин Д.И., Фисенко Е.Е. О механизме действия УФ-радиации на белки.// Биофизика, 1970. № 2. - С. 254 - 265.

58. Некрутман СВ. Тепловая обработка пищевых продуктов в электрическом поле сверхвысокой частоты. М., МИНХ, 1972. - 132 с.

59. Некрутман СВ. Аппараты СВЧ в общественном питании. М., Экономика, 1973.- 119 с.

60. Лычников Д.С, Криволуцкая М.С, Метелкин А.И., Шифрин И.Г. Изучение влияния СВЧ-энергии на коллаген кожевенного сырья.// Кож.обувн.пром-сть, 1981.-№6.-С48-50.

61. Криволуцкая М.С.Исследование влияния СВЧ-излучения на свойства подошвенных кож.// Диссертация на соискание ученой степени кандидата технических наук. М., МИНХ. - 1981. - 317 с.

62. Моргулис М.А. Звуккохимические реакции и солюминисценция. М.: Химия, 1986.-288 с.

63. Думанский A.B. Курс коллоидной химии. М.; Госхимиздат., 1953. - 416 с.

64. Derjaguin В^. A Theary of Heterocoagulation.// Discuss Faraday Soc, 1954. -№18.-p.p. 85-98.

65. Г.Р.Кройт. Наука о коллоидах. M.: Иностр.литература, 1955.

66. Дисперсность и электростатический потенциал коллоидных частиц в растворах хлорсинтема дубящих солей хрома (III) при различных рН и температурах./ М.М.Конова, Е.Б.Романова и др. //Изв. ВУЗов. Технология легкой промышленности, 1991.-С.3 1-35.

67. Лычников Д.С, Мартынов Г.А. О влиянии ультразвука на устойчивость гидрофобных коллоидов.//Доклады AR СССР. Химия. 1966. - т. 167. - № 4. -С.855- 858.

68. Кортнев A.B. Исследование воздействия ультразвука на процессы в гетерогенных системах. //Диссертация на соискание зАгеной степени доктора технических наук. Одесса, 1989. - 31 с.

69. Выходцева Н.В., Гаврилов Л.Р. Ультразвуковая кавитация в живых биологических тканях.//Тезисы докладов всесоюзного начного симпозиума «Аккустическая кавитация и применение ультразвука в химической технологии». Славское, 1985. - 146 с.

70. Фридман В.М. Звуковые и ультразвуковые колебания и их применение в легкой промышленности. М.: Гизлегпром, 1956. - 284 с.

71. Чурсин В.И., Шапкарина Н.П., Львова А.Н. Способ получения растительного дубителя «Танкор». Патент № 2112041. Бюллетень изобретений. 1998. - Хо15.

72. ГОСТ 938.11 69 Кожа. Метод испытания на растяжение. - М.: Изд-во стандартов, 1969.

73. ВЕМ. Методы испытания обувных материалов и обуви. М.: Гизлегпром, 1954, 4.1.-420 с.

74. ГОСТ 938.21 71 Кожа. Метод определения водопромокаемости и водопроницаемости в статических условиях. - М.: Изд-во стандартов, 1971.

75. ГОСТ 938.1 67 Кожа. Метод определения содержания влаги. - М.: Изд-во стандартов, 1968.

76. ГОСТ 938.4 70 Кожа. Метод определения расчетных показателей химического состава. - М.: Изд-во стандартов, 1970.

77. ГОСТ 938.5 68 Кожа. Метод определения содержания веществ, экстрагируемых органическими растворителями. - М.: Изд-во стандартов, 1968.

78. ГОСТ 938.6 68 Кожа. Метод определения содержания водовымываемых веществ. - М.: Изд-во стандартов, 1968.

79. ГОСТ 938.8 69 Кожа. Метод определения величины рН хлоркалиевой вытяжки. - М.: Изд-во стандартов, 1969.

80. ГоловтееБа А.А., Куциди Д.А., Санкин Л.Б. Лабораторный практикум по химии и технологии кожи и меха. М.; Легкая и пищевая промышленность. -1982.-309 с.

81. ОСТ 17-881-96. Экстракт дубовый дубильный. Технргческие условия. ~ М., 1996.

82. Чурсин В.И., Шапкарина Н.П., Лычников Д.С, Золотова СВ. Способ дубления кож. Патент № 2146715. Бюллетень изобретений. 2000. - 8.

83. Кононова М.А., Лычников Д.С. Определение диспесных характеристик материалов микродиффузионным методом. М.: Изд-во Сос.экон.акад. - 1993.

84. Лычников Д.С, Чернова И.В., Милютина М.А., Баталева С.К., Лузакова СВ. Микродиффузионный метод оценки распределения по размерам ассоциатов в растворах хромовых дубителей. // Обзорный сборник «Маркетинг реклама». -М., 1992.-С.37-4 1.

85. Елисеева Л.Г., Лычников Д.С, Смолина СВ., Ковров Т.В., Махов К.В. Влияние факторов физической природы на лежкоспособность корнеплодов свеклы.//Научные основы хранения, 1998. № 3.

86. Furth R. А Problem ofDiffusion in Gravitational Fields. Koll.Z., 1927, bd.41, s.300.

87. Furth R. Dispersion and Size Particles. Phys.Z., 1925, bd.27, s.719; Coll.Chem., 1929, V.28, p. 293-295.

88. Захаров В.И., Лычников Д.С, Мещеряков A.C. / Лекции по спецкурсу "Физические методы определения качества товаров". М.: МИНХ., 1983. -122 с.

89. Лычников Д. С, Шептухина Л.И. Определение коллоидно-дисперсного состояния растворов растительных таннидов методом поточной ультрамикроскопии.//Изв.ВУЗов. Технология легкой промышленности, 1983. -№ 5.

90. Криволуцкая М.С, Шконова Т.В., Чернова И.В. и др. Молекулярные ассоциаты в растворах дубящих соединений хрома (III) // Кожевенно-обувная промышленность, 1988. № 5 - С. 44 - 46.

91. Меньшиков Б.И., Макаров-Землянский Я.Я., Гильмитова И.В., Кононова М.А., Лычников Д.С. Современные методы исследования коллоидно-химических свойств растворов таннидов.// Кож.-обувная промышленность, 1993. №3. -С.31 -33.

92. Ланина Л.В., Лычников Д.С. Автокоагуляция коллоидных частиц и изучение их фракционного состава в растворах синтетического дубителя НЕ. // Изв. ВУЗов. Технология легкой промышленности, 1986. № 5. - С. 73 - 76.

93. Якушева Г.Г., Землянова Л.И., Лычников Д.С. и др. Исследование дисперсности растворов титанового дубителя. // Изв. ВУЗов. Технология легкой промышленности, 1982. № 3. - С. 66 - 68.

94. Лычников Д.С. Поточный ультрамикроскоп субмикронный. Информационный листок МГТЦНТИ № 84 74, сер. 47.33.33., С. 1 - 5.

95. Романова А.Н., Неверов А.Н., Лычников Д.С. Использование метода термодеформаций для оценки устойчивости кожи к старению. // Изв.ВУЗов. Технология легкой промышленности, 1991. №4. - С. 27 -31.

96. А.А.Коняхина, Н.В.Умаленова, Я.Я. Макаров-Землянский, А.Н.Неверов, Д.С.Лычников. Использование метода термодеформаций для оценки степени продубленности кожевенного полуфабриката. // VII Плехановские чтения

97. Лычников Д.С, Михайлов A.H. Метод определения параметров активации коллагена кожевенного сырья, полуфабриката и кожи.// Изв.ВУЗов. Технология легкой промышленности. 1983. - №3. - С.73 - 77.

98. Френкель С.Я., Гинзбург Б.М. Структурная механика ориентированных полимерных систем. В кн.: «Проблемы физико химической механики волокнистых и пористых дисперсных систем». - Рига, 1967. - С.45 - 80.

99. Лычников Д.С, Зеленев Ю.В., Сапожникова А.И. О роли межмолекулярных связей в сохранении стабильности структуры и свойств природных полимерных материалов. // Пластические массы, 1999. №12. - С. 10-13.

100. Лычников Д.СЗеленев Ю.В., Макаров Землянский Я.Я. Термомеханический метод оценки релаксационных спектров коллагена кожи. Пластические массы, 1998, № 4, с. 37 - 40

101. Лычников Д.С, Мглинец А.И., Герасименко Н.И., Макаров-Землянский Я.Я и др. Исследование энергетических особенностей структуры коллагена методом термодеформации. Теоретический журнал "Хранение и переработка сельхозсырья", РАСХН, 1995г., № 5, с. 22-24.

102. Петрова И.Н., Кацитадзе Н.В., Кобан Н.А. Количественные параметры цвета и цветовых различий натуральной кожи хромового дубления, окрашенной анионными красителями, при инсолюции. //Изв.ВУЗов. Технология легкой промышленности, 1989. № 3. - С. 9-13.

103. Кацитадзе Н.В. Разработка и применение метода инструментальногоопределения колометрических характеристик натуральной кожи.// Автореф. на соискание ученой степени к.т.н. М.,1990. - 17 с.

104. Матыцина Г.Ю. Повышение качества шерстяных тканей на базе инструментальных методов воспроизводства цвета. // Дисс. на соискание ученой степени канд.тех.наук. -Л.Д991. 231 с.

105. Luo M.R., Rigg В. BFD (1:с) colom- differehce formula. Part 1. // J.Soc.Dyers.Color., 1987. - v. 103. - №4. - p. 126.

106. Лычников Д.С. Измерение плотности и пористости кожевенных материалов методов гидростатического взвешивания в градиентных трубках. // Изв. ВУЗов. Технология легкой промышленности, 1985. № 2. - С. 56 - 62.

107. Гимильтова И.В., Михайлова М.В., Меньшиков Б.П., Лычников Д.С. Новая методика определения функции распределения пор кожи по радиусам.//Кож.-обувн. промышленность, 1993. -№ 3.

108. Краткий справочник физико-химических величин. Л.; Химия, 1983. - 232 с.

109. Дерягин Б.В., Чураев Н.В. Новые свойства жидкостей. М., Наука, 1971. -С.70

110. ГОСТ 938.14 70 Кожа. Метод кондиционирования пробы. - М.: Изд-во стандартов, 1970.

111. ГОСТ 938.24 72 Кожа. Метод определения влагоемкости. - М.: Изд-во стандартов, 1972.

112. Бурмистров А.Г., Чурсин В.И., Манукян A.M. Автоматизация контроля деформационных свойств кожи по установке «Relax». // Кож.-обувная промышленность, 2000. №4.

113. Чурсин В.И., Бурмистров А.Г. Компьютерный анализ деформационных1. U / / гр т-ч SJ SJ SJсвойств кожи. // Тезисы докладов Всероссийской научно-практической конференции «Лабораторное дело: организация и методы исследования». -Пенза, 2000.

114. Островский К.Ю., Островский Ю.К. Способ оценки релаксационных параметров кожи. // Кож.-обувная промышленность, 2000. № 5.

115. Моргулис М.А. Звукохимические реакции и солюминисценция. М.: Химия, 1986.-288 с.

116. Чурсин В.И. Ультразвуковая активация жидкосных процессов кожевенного производства. // Тезисы докладов Международной научно-технической конференции «Актуальные проблемы науки, техники и экономики легкой промышленности». -М.: МГУДТ, 2000. С. 139.

117. О.Брандт. Б.Хидеман. Аэрозоли. М., 1937,

118. Бергман Л. Ультразвук. М,; Изд-во иностранной лит-ры, 1957.

119. Дерягин Б.В., Чураев Н В., Муллер В.М. Поверхностные силы М. Наука, 1985 - 398 с.

120. Дерягин Б В., Чураев Н.В Поверхностные силы и их роль в дисперсных системах //Журнал ВХО им.Д.И.Менделеева, 1989, т. XXXIV, № 2. С 151-158.

121. Рабинович Я И. О коагуляции лиофобных дисперсных систем в дальней потенциальной яме .//Коллоидный журнал АН СССР. 1981 Т 43 - № 1. - С. 78 -84.

122. Дерягин Б.В Устойчивость коллоидных систем (теоретический аспект)// Успехи химии. 1979. Т.68. - вьш.4. - С. 675.

123. Методики для производства кож для низа обуви, шорно-седельных изделий и рантов.// Перечень основных методик производства кож от 01.08.82. -М., 1983.

124. Овечкис Е.С., Эпштейн Р.К. Паропроницаемость и пароемкость кож для верха и подкладки обуви. // Кож. обувная промышленность, 1972. - № 4. - С. 46 - 49.

125. Умаленова Н.В., Чернышевский Л.Н., Шифрин И.Г. Влияние методов дубления на каппилярно-пористую структуру и гигиенические свойства кож. // Кож.-обувная промышленность, 1989. №5. - С.45 - 47.

126. Кутянин Г.И. Влияние дубления на механические свойства дермы. -Коллоидный журнал, 1952, 14,1, С.46.

127. Овечкис Е.С., Макеева Е.И. Оценка прочности материалов и деталей верха обуви. Сб: Научно-исследовательские труды УкрНИИКП. - М.: Гизлегпром, 1955. -№7.-С. 158.

128. Мусоев С.С., Карпухин A.A., Андрианова Г.П. Ранжирование показателей качества материалов для низа обуви для региона с сухим жарким климатом.// Изв-я вузов. Технология легкой промышленности. 1991. - Т.34. - № 3 (201). -С.31-34.

129. Катрич В.Н. Комплексная оценка свойств кож для низа обуви различных методов дубления// автореферат на соискание ученой степени канд.тех.наук. -Каунас, 1986. -24с.

130. Катрич В.Н., Кедрин Е.А. Выбор показателей для оценки уровня качества кож для низа обуви.//Кож.-обувная промышленность, 1978. № 6. - С. 29-31.

131. Арбузов Г.А., Михайлов А.Н., Соколов СИ. Теория растительного дубления. // Кож.-обувная промышленность, 1933. №1. - С.42.

132. Чернов Н.В. Курс технологии кожи. Ч.З. М.: Гизлегпром, 1950.

133. Ш. Hellend R.H., Mitton R. Y. J.Society Leather Trades Chemists. 32.152

134. Умаленова Н.В. Улучшение качества кож для верха обуви из малоценных видов кожевенного сырья.//Тезисы докладов профессорско-преподавательского состава. Восьмые плехановские чтения "Экономическое возрождение России". М., 1995. - С. 127 - 128.

135. Захаренко В.А. Изучение микроструктуры и ее влияние на физические свойства кожи. // автореферат на соискание ученой степени канд. тех. наук. М., 1977.-27с.

136. Катрич В.Н. Влияние методов дубления на гигиенические свойства подошвенных кож. // Товароведение. Респ.межвед.назд 1 НО-технический сб. -Киев, 1982.-вып. 15.-С. 107-110.

137. Духота В.Ф., Бабаев В.А. Определение опорной жесткости пакетов низа детской кожаной обуви.// Изв~я вузов. Технология легкой промышленности. -1980.- № 1. С.80 - 82.1531. ПРИЛОЖЕРЖЯ31р|;||ЩйсЩс№