Управление структурообразованием строительных материалов с использованием термоактивации сырья

Евтушенко, Евгений Иванович

Строительные материалы и изделия

автореферат диссертации по строительству, 05.23.05, диссертация на тему:Управление структурообразованием строительных материалов с использованием термоактивации сырья

доктора технических наук: Евтушенко, Евгений Иванович
город: Белгород
год: 2005
специальность ВАК РФ: 05.23.05

Диссертация по строительству на тему «Управление структурообразованием строительных материалов с использованием термоактивации сырья»

Автореферат диссертации по теме "Управление структурообразованием строительных материалов с использованием термоактивации сырья"

На правах рукописи

ЕВТУШЕНКО Евгений Иванович

УПРАВЛЕНИЕ СТРУКТУРООБРАЗОВАНИЕМ СТРОИТЕЛЬНЫХ МАТЕРИАЛОВ С ИСПОЛЬЗОВАНИЕМ ТЕРМОАКТИВАЦИИ СЫРЬЯ

05.23.05 - «Строительные материалы и изделия»

АВТОРЕФЕРАТ диссертации на соискание ученой степени доктора технических наук

Белгород - 2005 г.

Работа выполнена в Белгородском государственном технологическом университете им В.Г. Шухова

Научный консультант: доктор технических наук, профессор

Лесовик Валерий Станиславович

Официальные оппоненты: доктор технических наук, профессор

Комохов Павел Григорьевич

доктор технических наук, профессор Сулименко Лев Михайлович

доктор технических наук, профессор Калашников Владимир Иванович

Ведущая организация: Воронежский государственный архитектурно-строительный университет.

Защита состоится 5 июля 2005 г. в 1430 вауд. 242 ГК на заседании диссертационного Совета Д.064.66.0! в Белгородском государственном технологическом университете им. В.Г. Шухова по адресу: 308012, г. Белгород, ул. Костюкова, 46

С диссертацией можно ознакомиться в библиотеке БГТУ им. В.Г. Шухова Автореферат разослан " И " ЛЧк ^ 2005 г.

Ученый секретарь диссертационного совета

Г.А. Смоляго

Актуальность. Производство высококачественных строительных материалов, снижение энергоемкости их производства в настоящее время невозможно без специальной целенаправленной переработки и приведения характеристик уже имеющегося природного и техногенного сырья к требованиям технологии. Это особенно важно в условиях сокращения запасов качественных природных материалов, а также усиливающейся антропогенной нагрузки на окружающую среду при формировании техногенных месторождений из вновь образующихся отходов. В результате на первый план выходит проблема стабилизации свойств сырья, которая может достигаться как за счет усреднения химического и минералогического состава, обогащения по определенным компонентам (подобный подход хорошо известен и широко используется), так и придания материалу необходимой структурной нестабильности, или активности. Последнее возможно через управление процессами структурообразования в сырье на стадии переработки и использования, что позволяет эффективно задействовать его внутреннюю энергию, расширить номенклатуру применяемых материалов, учесть изменения свойств промежуточных продуктов в процессе производства строительных материалов и повысить качество выпускаемой продукции.

Исследования по возможности управления свойствами сырья сохраняют свою актуальность, несмотря на значительное количество публикаций 6 этом направлении. Важно отметить, что многие работы, имеющие огромную самостоятельную ценность, до настоящего момента не объединены в единую структурно-фазовую теорию, с помощью которой можно было бы перейти к решению основной задачи строительного материаловедения - созданию материалов с заранее заданными (иногда не известными до настоящего времени) свойствами Данная работа предполагает частичное решение этой проблемы с разработкой единых теоретических принципов стабилизации сырья, связывающих основные процессы структурообразования твердых тел, формирования физико-химических свойств исходного сырья, промежуточных продуктов и получением эффективных строительных материалов.

Работа выполнялась в соответствии с целевой комплексной научно-технической программой ОЦ 008 в 1984-1985 г., единым наряд-заказом Минобразования РФ на 1988-1997, 1999-2001, 2004 г., научно-технической программой «Архитектура и строительство» в 2001 г., грантами Российского фонда фундаментальных исследований (проекты № 98-03-03389 и 01-0397401).

Цель работы. Повышение эффективности производства строительных материалов с учетом структурной нестабильности сырья, формирующейся в условиях термоактивации.

Задачи исследований: 1. Разработка теоретических основ термоактивационного регулирования структурной нестабильности сырья и свойств получаемых строительных материалов.

2. Разработка эффективных технологий стеновых и отделочных строительных материалов с учетом совершенствования подготовки сырья, промежуточных продуктов.

Научная новизна. Разработаны теоретические принципы управления структурообразованием сырья, промежуточных продуктов и строительных материалов, заключающиеся в том, что каждой технологии получения строительных материалов должно соответствовать сырье с заданным уровнем структурной нестабильности, формирующейся с учетом пирогенеза в неравновесных условиях обжига и, в том числе, в условиях высоких скоростей нагрева, при осуществлении полиморфных превращений, кристаллизации стекол и расплавов, термохимических реакций, диффузии.

Впервые установлено, что активность сырья определяется интегрированным параметром - потенциальной способностью к структурным изменениям, учитывающим степень дефектности, взаимодействие дефектов, внутренние напряжения и нестабильность фаз.

Определены масштабные уровни структурно-фазовых превращений, ответственные за максимальную активность материалов - мезоскопический уровень с характерными размерами 0,1-5 мкм, свойства которого зависят от структурных взаимодействий на микроскопическом уровне - менее 0,1 мкм. Это делает возможным направленное использование нанотехнологических процессов, имеющих место в структурных взаимных переходах из активного в стабильное состояние, при переработке и использовании сырья в производстве строительных материалов. Обоснованы основные стадии эволюции структуры сырья с учетом структурно-фазовых переходов от кристаллического через переходное активированное до аморфного и нестабильного состояния, характерные для технологии строительных материалов.

Предложена классификации твердофазных материалов по их потенциальной способности к структурным изменениям, которая неразрывно связана с особенностями структуры на микро- и мезоскопическом масштабных уровнях. По этим параметрам выделены пять основных групп сырья: кристаллические, кристаллические активированные, включая активированные материалы в стабильном состоянии, поликристаллические, аморфно-кристаллические и аморфные (стекловидные) материалы. Показан возможный механизм взаимного перехода между выделенными группами, который обуславливает изменение физико-химических и физико-механических свойств материала.

Выявлено влияние структурной неустойчивости пирогенных материалов на свойства строительных композитов, получаемых в нормальных условиях, при гидротермальном и высокотемпературном синтезе, спекании

$ нч..*« ;

» •> $

» «мг »

сталлизационных процессов, полиморфных превращений создавать оптимальные структуру и фазовый состав в получаемой шлаковой продукции для ее последующего использования при производстве шлакосодержащих вяжущих, бетонов различного назначения и керамических изделий.

Практическое значение работы. Предложена классификация техногенных и, в частности, пирогенных, отходов как сырья для производства строительных материалов, учитывающая условия их формирования, технологическую неоднородность, структурную нестабильность. Определены основные направления эффективного использования техногенного сырья различной структурной неустойчивости: стабильных полностью или частично закристаллизованных, активированных кристаллических, аморфно-кристаллических и метастабильных стекловидных при производстве строительных материалов.

Разработана и прошла стадию полупромышленных испытаний в ОАО «Оскольский электрометаллургический комбинат» экологически чистая, взрывобезопасная технология первичной воздушно-сухой переработки металлургических шлаков, склонных к силикатному распаду, которая позволяет с минимальными затратами получать активные закристаллизованные тонкодисперсные шлаки. На данный вид шлаковой продукции разработаны технические условия (ТУ 0798-095-00187895-98) и предпроектная документация шлакового участка ОАО ОЭМК.

Обосновано использование шлаков, полученных по технологии первичной воздушно-сухой переработки, для совершенствования производства ряда композиционных строительных материалов различного назначения. Прошли опытно-промышленную апробацию технологии производства ячеистых бетонов со средней плотностью 200-600 кг/м3 (ОАО «Старооскольский завод силикатных стеновых материалов» - СЗССМ), силикатного кирпича (завод силикатного кирпича ОАО ОЭМК), портландцемента (ОАО «Оскол-цемент»). Для ОАО СЗССМ разработан технологический регламент производства широкой гаммы теплоизоляционных и конструкционно-теплоизоляционных силикатных ячеистых материалов с использованием шлаковой продукции Для эффективных теплоизоляционных бетонов со средней плотностью 200-250 кг/м3 созданы технические условия (ТУ 5870002-02066339-97).

На основе выявленных закономерностей плазмохимического активирования материалов разработаны основы формирования структуры и свойств пирогенных продуктов с использованием топливно-плазменного способа обжига, позволяющего при воздействии низкотемпературной плазмы и вводе дисперсного материала, в том числе энергонасыщенных пирогенных отходов, интенсифицировать теплообмен, термоактивационное воздействие на обжигаемый материал, повысить эффективность процессов обжига при производстве извести, портландцементного клинкера, керамзита, магнезита и т.д. Обоснована возможность существенного расширения топливно-

энергетической базы цементной промышленности за счет эффективного использования твердого топлива с зольностью 50-60 %.

Показаны направления использования активированных продуктов, а также модифицированных глинистых материалов для производства керамических изделий. Разработана и внедрена технология производства керамической плитки для полов в ООО «Объединение строительных материалов и бытовой техники». Экономическая эффективность внедрения составляет около 1 млн рублей в год.

Практические результаты работы защищены авторскими свидетельствами и патентами. Полученные в работе результаты используются в учебных курсах «Материаловедение. Технология конструкционных материалов», «Теоретические основы материаловедения», «Технологии переработки техногенных отходов», «Безотходные технологические системы», читаемых в Белгородском государственном технологическом университете им В.Г. Шухова.

Положения работы, выносимые на защиту:

— теоретические принципы влияния структурной нестабильности на свойства сырья и строительных материалов, получаемых на его основе;

— активационные аспекты интенсификации процессов синтеза и повышения качества выпускаемой продукции при производстве портландце-ментного клинкера, силикатных бетонов, керамических изделий,

— результаты исследований физико-химических свойств пирогенных материалов (металлургические шлаки, термообработанные кварцсодержашие материалы, известь, портландцементный клинкер и т.д.), получаемых при различных условиях, а также физико-химических и физико-механических свойств композиционных материалов на их основе,

—■ основы технологии топливно-плазменного способа обжига,

— технология первичной воздушно-сухой переработки металлургических шлаков, склонных к силикатному распаду,

— результаты полупромышленных, промышленных испытаний и внедрения технологий с использованием активированного техногенного сырья

Апробация работы. Результаты работы были представлены на следующих научно-техничееких конференциях, семинарах, симпозиумах:

логической безопасности» (Липецк, 1996 г.), Международная конференция «Промышленность стройматериалов и стройиндустрия, энерго- и ресурсосбережение в условиях рыночных отношений» (Белгород, 1997 г.), Российско-Ирландский науч.-техн. семинар «Экология строительства и эксплуатации зданий» (Лимерик, Ирландия, 1997 г), областной семинар-совещание «Технологические и санитарно-экологические проблемы утилизации и захоронения твердых бытовых отходов, пути их решения в Белгородской области» (Губкин, 1998 г.), Всероссийская конференция «Новые материалы и технологии. НМТ-98» (Москва, 1998 г.), Международная научно-практическая конференция-школа-семинар «Сооружения, конструкции, технологии и материалы XXI века» (Белгород, 1999 г), Научно-практическая конференция «Керамическое и стекольное производство на пороге XXI века» (Москва, 1999 г.), Пятые академические чтения РААСН «Современные проблемы строительного материаловедения» (Воронеж, 1999 г.), Междунар. науч.-практич. конф. «Качество, безопасность, энерго- и ресурсосбережение в промышленности строительных материалов и строительстве на пороге XXI века» (Белгород, 2000 г.), Седьмые академические чтения РААСН «Современные проблемы строительного материаловедения» (Белгород, 2001 г.), Междунар. науч.-методич. конф. «Экология - образование, наука и промышленность» (Белгород, 2002, 2004 г.), Междунар. конгресс «Современные технологии в промышленности строительных материалов и стройиндустрии» (Белгород, 2003 г), Академические чтения РААСН «Новые научные направления строительного материаловедения» (Белгород, 2005 г.).

Под руководством автора подготовлены и защищены две диссертации на соискание ученой степени кандидата технических наук

Публикации. Основные положения диссертации опубликованы в 67 печатных работах, в том числе в монографии, учебном пособии, 15 авторских свидетельствах и патентах на изобретение.

Объем и структура диссертации. Диссертационная работа состоит из введения, семи глав, общих выводов, списка литературы и приложений. Диссертация изложена на 409 страницах, включает 124 рисунка, 83 таблицы и список литературы из 668 наименований.

СОДЕРЖАНИЕ РАБОТЫ

Научно обоснованное решение проблем управления процессами структуро- и фазообразования в технологиях строительных материалов с учетом используемого сырья стало возможным в результате исследований И.Н. Ахвердова, Ю.М. Баженова, П.И. Боженова, П.П. Будникова, A.B. Волжен-ского, Я.П. Гиндиса, Ю И. Гончарова, B.C. Горшкова, A.M. Гридчина, С.Н. Журкова, В.И. Калашникова, В.К. Классена, П.Г. Комохова, E.H. Куксенко, B.C. Лесовика, Н.И. Минько, О.П. Мчедлова-Петросяна, М.И. Панфилова, Я.Ш. Школьника, U1.M. Рахимбаева, П.А. Ребиндера, И.А. Рыбьева, В И. Со-

ломатова, JI М. Сулименко, Е М. Чернышова, Ю Д. Чистова, Л.Г Филатова, В.Н. Юнга и др., изучения активности и реакционной способности твердых фаз в работах A.B. Белякова, А.И. Бойковой, Ю.М. Бутта, Я.Е. Гегузина, B.C. Горшкова, B.C. Еремеева, Т.В. Кузнецовой, И.Г. Лугининой, В. Освальда, А.П. Осокина, Л.Б. Сватовской, H.H. Семенова, А. Смекала, Дж Старка, Л.Г. Судакаса, М.М Сычева, Дж. Таммана, В.В. Тимашева, С.Ф Тимашева, Ю.Д. Третьякова, Дж. Хедвалла, В. Шоттки, Я.И. Френкеля, В. Яндера и др., а также исследований дефектообразования в области физики твердого тела, кристаллохимии, где особое место занимают работы Е Орована, М Поляни, Дж. Тейлора, Дж. Бюргерса, А. Котрелла, Дж. Фриделя, Т. Сузуки, Б. Бил-би, А Эванса, А.Н. Орлова, A.M. Косевича, И И. Новикова, М.П. Шасколь-ской , В.И. Владимирова , П.В Ковтуненко, К. Мейера, Г А Малыгина, В.Н Чеботина и др В результате на стыке целого ряда научных направлений наметились общие представления о характере структурообразования и природе активации сырья, и, в частности, формирования свойств техногенных продуктов Это позволило непосредственно приблизиться к возможности управления структурообразованием в техногенном сырье и промежуточных фазах, а также формированию в конечных продуктах - композиционных строительных материалах - требуемого комплекса свойств.

ТЕОРЕТИЧЕСКИЕ ИССЛЕДОВАНИЯ СТРУКТУРООБРАЗОВАНИЯ И ФОРМИРОВАНИЯ СВОЙСТВ СЫРЬЯ И СТРОИТЕЛЬНЫХ МАТЕРИАЛОВ

Подготовка сырья, придание ему необходимых, заранее заданных свойств является насущной потребностью современной технологии, направленной на повышение качества и снижение энергоемкости производства строительных материалов. Свойства природного и, особенно, техногенного сырья, как известно, не определяются однозначно химическим и фазовым составом, и для направленного формирования его основных характеристик важное значение приобретает возможность управления структурой материалов на стадии подготовки и переработки. Однако вопросы структурообразования, особенно при осуществлении термоактивационных процессов, изучены недостаточно полно и требуют уточнения с позиций теории структурно-фазовых превращений.

Структурно-фазовые переходы в техногенных материалах. Понятия активности и активации непосредственно связаны с наличием и образованием неравновесных дефектов, которые предопределяют в значительной степени структуру и свойства как сырья, так и готовых строительных материалов. Неравновесные дефекты могут быть различны по природе и в разной степени влиять на формирование свойств твердых тел. Неравновесность твердофазных превращений, сопровождающаяся структурной перестройкой материала, часто неаррениусовским характером кинетики, свойственна в той или

иной степени всем процессам, имеющим место в технологии строительных материалов. Мерой активности материала с учетом его структурной перестройки в неравновесных процессах в первом приближении может служить энергия образования дислокаций. С увеличением плотности дислокаций (ак-тивационные процессы) возрастает и сила их взаимного влияния. Для учета междислокационного взаимодействия предложено использовать обобщенный коэффициент напряженности Ке, полученный из модели «абсолютно деформированного тела», для которого отношение количества элементарных дефектов, вызванных дислокациями, (Пд) к общему количеству атомов в кристаллической решетке ("Ы) равно 1. Фактически энергия образования абсолютно деформированного тела соответствует энергии разрыва химических связей в кристалле. Для абсолютно деформированного тела расстояние между дислокациями равно межатомному расстоянию, и средние значения внутренних напряжений (а, = (76 ^/р") становятся равными модулю сдвига в. Тогда:

к . = АГ'0 = А, (1)

где Ае - постоянная показательной функции, зависящая от особенностей структуры данного материала, и в том числе, от взаимодействия всех видов дефектов, р - плотность дислокаций, Ь - вектор Бюргерса.

В результате уравнение для расчета энергии образования, например, краевой дислокации, может быть преобразовано:

Е ' = 2 Л

4я (1 - V ) .г

где V - коэффициент Пуассона, Я - среднее расстояние между дислокациями, численно равное р"~0 5, г - радиус ядра дислокации.

---Результаты расчета энергии

образования дислокации в пересчете на одно межатомное расстояние с учетом междислокационного взаимодействия представлены на рис 1. Следует отметить, что существование абсолютно деформированного тела в реальных условиях невозможно, поскольку при определенной степени деформации будет происходить постоянная релаксация напряжений или разрушение материала. Представленный метод расчета не может быть абсолютно точным из-за неопределенности 1п(11/г), А, в формуле 2. Однако он позволяет качественно описывать активационные свойства

к у/7

(2).

р, см"

Рис. 1 Зависимость энергии образования дислокаций в пересчете на межатомное расстояние от плотности дислокаций без учета (а) и с учетом (б) междислокационного взаимодействия.

материалов, начиная от идеального кристалла и заканчивая его аморфизаци-ей, или полным разрушением с разрывом химических связей Вероятно, что расположение экстремумов на кривой, полученной расчетным путем из уравнения 4, может различаться в зависимости от кристаллической решетки и свойств материала, однако общий характер этой кривой будет постоянным. Тогда Ек и характер ее изменения с учетом взаимодействия основных видов дефектов может выступать как косвенная характеристика, позволяющая оценивать потенциальную способность твердофазного материала к изменению структуры в том или ином активационном процессе.

В общем виде активность твердого тела зависит от общей концентрации тепловых (Ст= пт/ТЧ), примесных (С„= пп/Ы) и линейных (С„= п,Д-0 дефектов: Е(п/Ы) = С„, + С„ + С„ (поверхностные и объемные нарушения структуры можно рассматривать как составные, состоящие из точечных и линейных дефектов). В значительной степени структура дефектов влияет на активность через напряжения, вызываемые тепловыми (<гт), примесными (стп) и линейными (сгд) дефектами:

й(от, о„, а о) ~ Ко6щО( IN +КТ 4пт / N +КП ), (3)

где Кт и К„ - коэффициенты пропорциональности, учитывающие различные напряжения, создаваемые в кристаллической решетке точечными (тепловыми) и примесными дефектами, Кобш- коэффициент, учитывающий распределение и взаимодействие дефектов, N - общее количество атомов в данной системе, п - количество элементарных дефектов в решетке, вызванное данным типом дефектов.

В процессе твердофазного превращения происходит не только взаимодействие дефектов, но и одновременное воздействие на материал напряжений, вызываемых полиморфными переходами, реакциями, диффузией примесных атомов и т.д. - 0претр. Тогда активность твердофазного материала можно рассматривать как функцию общей концентрации дефектов и напряжений, вызываемых этими дефектами, а также термоактивационных напряжений, возникающих в процессе нагрева, охлаждения, фазовых переходов: А « ^Цп/Ы), а„„ оп, <тг„ огпревр)- (4)

Результатом релаксации напряжений является образование и трансформация по различным механизмам дефектов, дислокационных ансамблей, микротрещин и т.д. - т.е. создание промежуточной активированной (для интенсификации массообменных, химических и физико-химических процессов) или стабилизированной структуры.

С формальной точки зрения плотность дислокаций р может быть заменена общей концентрацией дефектов (степенью дефектности), а Е„ - на величину Ес - энергию, необходимую для осуществления структурных преобразований.

Значения Ес в этом случае выступают как величины, характеризующие общую структурную неустойчивость твердофазной системы, а, следовательно, её активность (Ес~1/А). В результате можно выделить четыре области (группы) существования твердых тел (см. рис. 2).

Первая область соответствует кристаллам с невысокой степенью деформации, а при нулевой степени дефектности - идеальному кристаллу с теоретически возможной прочностью, для осуществления структурных преобразований

которого необходимо затратить максимальную энергию. Непосредственно к этому состоянию примыкает область высокопрочных монокристаллических «усов» - 1 . Для кристаллических материалов (см. рис.2, участок 1) введение каждого последующего дефекта вызывает ослабление связей и увеличение структурной подвижности, реакционной способности.

В качестве второй можно условно выделить группу активированных материалов, находящихся в переходном состоянии Активность и реакционная способность этих веществ не определяется однозначно степенью дефектности структуры и связана в значительной мере со взаимным расположением дефектов. В связи с этим над выделенным участком 2 (см. рис 2) штриховой линией показана область стабильного состояния активированных материалов, характеризующаяся таким взаимным расположением неравновесных дефектов, при котором их напряжения взаимно компенсируются, а внутренняя энергия системы уменьшается. Кроме того, структурная нестабильность материалов, находящихся в активном состоянии, может существенно возрастать в результате действия эффектов Хедвалла, Ребиндера Эта область сверхактивного состояния показана штриховой линией под участком 2, характерным для активированных материалов.

Дальнейшие процессы дефектообразования в активированных материалах приводят к переходу их в метастабильное аморфное (стеклообразное) состояние (3 группа), которое характеризуется увеличением энергии, необхо-

Степень дефектности

Рис 2 Характеристика твердофазных материалов по их способности к структурным изменениям: 1 - кристаллические материалы, 1 - монокристаллические «усы», 2 - активированные материалы, 3 -аморфные (метастабильные) материалы, 4 - область нестабильного состояния.

димой для осуществления процессов структурообразования. Максимальной прочностью и минимальной способностью к структурным преобразованиям будет обладать, вероятно, «идеальное» стекло.

Нестабильное состояние (4 группа на рис 2), существующее, вероятно, только в момент действия высоких напряжений и интенсивных структурных изменений, обеспечивает максимальное приближение к точке, в которой энергия, необходимая для изменения структуры, будет равняться нулю, а свойства твердого тела хотя бы на локальных участках будут соответствовать свойствам другого конденсированного состояния - жидкости В результате средняя потенциальная энергия взаимодействия молекул в веществе и их кинетическая энергия окажутся сопоставимыми, что может привести к увеличению коэффициента диффузии и текучести системы на несколько порядков. Важно отметить, что степень дефектности, приближающаяся к области нестабильного состояния, достигается и при определенном строении межфазных границ. В результате для конструкционных неметаллических материалов с высокоразвитыми, максимально разупорядоченными межфазными границами (размер зерен около 1 мкм и менее) можно ожидать проявления нового комплекса свойств - способности к значительным пластическим деформациям, например, при ковке или прокатке.

Рассмотрение предлагаемой модели позволяет сделать вывод о том, что если повышение активности кристалла происходит за счет увеличения степени его дефектности, то активность метастабильной стеклофазы можно увеличить путем реорганизации структуры стекла, например, при осуществлении предкристаллизационных и кристаллизационных процессов Это предположение нашло свое экспериментальное подтверждение в исследованиях по термоактивации кварцсодержащих материалов. Так (см. табл 5), равную активность имели в процессах спекания при получении керамических материалов исходный кварцевый песок и кварцевое стекло этого же состава (кремнезем использовался в данном случае как отощающая добавка). Максимальную же активность имел высо-кодеформированный вследствие термоудара кристаллический материал.

В отличие от классической теории активированного комплекса, где переход к состоянию X можно рассматривать как функцию потенциальной энергии атомов, в предлагаемых теоретических положениях активированное состояние будет характеризоваться также наличием и взаимодействием

Энергия системы

Координата реакции

Рис. 3 Схематическое изображение элементарного акта твердофазного превращения С -» О.

неравновесных дефектов. При этом следует учитывать наличие исходной активности, вызванной различной предысторией материала и длительностью релаксации активированного состояния. Схематическое изображение такого процесса представлено на рис. 3. Исходная система С может находиться в нормальном или промежуточном активированном состоянии - Х*с. Из активированного состояния X с процесс может реализовываться как по неэффективному пути - через дезактивацию (возврат к нормальному состоянию системы С), так и при минимальных энергозатратах - сразу к продукту реакции О. При этом также возможно создание как нормального, так и активированного состояния системы (X в)-

Таким образом, минимум энергии образования дефектов для активированных материалов на рис. 2 соответствует максимуму энергии системы X* на рис. 3. Это позволяет уточнить определение активированного состояния, характеризующегося максимальной потенциальной способностью твердого тела к структурным изменениям. Нормальным же, как и принято, следует называть состояние, в котором дефектность обусловлена собственной разу-порядоченностью решетки, являющейся однозначной функцией температуры и давления.

Таблица 1

Масштабные уровни структуры техногенных продуктов и композитов

„Ча Уровни структуры Характеристика структурных уровней

1 Макроскопический Уровень мелко- и крупнозернистого бетона (композита), в котором матрицей является цементный микробетон, а включениями -зерна заполнителя, макропоры с размерами 0,2—30 мм и более Характерный размер деформационных нарушений может быть сопоставим с размерами конструкции или с отдельными зернами заполнителя - от 200-500 мкм.

2 Субмакроскопический Уровень цементного микробетона (композита), в котором матрицей является цементирующее вещество, а включениями - зерна наполнителя и непрогидратировавшего цемента, поры и т.д Совпадает в поликристаллах с размерами зерна, а в монокристаллах - с дислокационными субструктурами, например, блоками 10-500 мкм.

3 Мезоско-пический Уровень новообразований, межзеренных (межфазных) границ, контактных зон между вяжущими и заполнителем, мезопор, а также дислокационных субструктур с размерами от 0,1 до 5-10 мкм.

4 Микроскопический Атомный уровень с характерными размерами от 1 до 30 параметров кристаллической решетки, точечные и линейные дефекты, их скопления, микропоры и т.д. - Ю^-10"' мкм Уровень наноструктур. 1

Масштабный уровень структурных изменений в техногенном сырье и строительных материалах. Экспериментальные исследования и анализ

научно- технической литературы позволил уточнить характер структуры и, в том числе, уровни деформационных нарушений, имеющих место как в техногенных продуктах, так и в композиционных материалах на их основе (см табл. 1).

Таблица 2

Классификация твердофазных материалов по характеру _деформационных изменений структуры_

№ Твердофазные материалы Характеристика дефектов на микроскопическом уровне Характеристика дефектов на мезоскопическом уровне

1 Кристаллические материалы Кристаллы с невысокой плотностью дислокаций до 10 " см'2 Единичные нарушения структуры, не характерные для данного материала.

2 Активированные материалы Увеличение плотности дислокаций до 10" - 10 см"2 и более, начало образования дислокационных ансамблей Дислокационные субструктуры

2 1 Активированные материалы с локальной концентрацией напряжений Дислокационные скопления, обеспечивающие создание даиьнодействуюших полей напряжений. Коллективные дислокационные дефекты, микротрещины

22 Активированные материалы с относительно равномерным распределением напряжений Образование дислокационных сеток (возможна ячеистая структура, образующаяся при множественном скольжении в условиях термоудара), субграниц. Уменьшение прозрачности материала, волнистое угасание (изгибы решетки), субкристаллы

2.3 Активированные материалы в стабильном состоянии Полигонизированная струкгу-ра дислокационных ансамблей Блоки размером до нескольких мкм, возможно образование слоистой структуры.

3 Поликристаллы Формирование мало- и больше-угловых межфазных границ. Микрокристаллы, межфазные (межкристаллические) границы

4 Аморфнокристал-лические и стекло-кристаллические материалы Образование структурных дефектов, характерных для стекло-и кристаллических фаз Межфазные и межкрис-таллитные границы, структуры дефектов, подобные описанным выше.

5 Аморфные и стекловидные материалы Микродефекты, характерные для аморфных и стекловидных материалов Единичные нарушения структуры, не характерные для данного материала

Наиболее заметное влияние на процессы синтеза строительных материалов могут оказывать активированные вещества, имеющие нарушения структуры на мезоскопическом уровне, который является основной областью проявления коллективных дислокационных эффектов. Известно, например, что группы дислокаций одного знака (скопления, оборванные стенки и др.) обладают большей способностью концентрировать приложенные напряжения на наиболее высоких потенциальных барьерах, чем одиночные дислокации, а

скорость дислокационных групп одного знака при наличии препятствий существенно выше, чем скорость отдельных дислокаций. В табл. 2 твердофазные материалы систематизированы по характеру распределения структурно неравновесных дефектов на мезоскопическом уровне. Здесь же дана возможная структурная характеристика дефектов на микроскопическом (нанострук-турном) уровне.

СНИЖЕНИЕ ЭНЕРГОЕМКОСТИ ПРОИЗВОДСТВА, ПОВЫШЕНИЕ КАЧЕСТВА СТРОИТЕЛЬНЫХ МАТЕРИАЛОВ С УЧЕТОМ СТРУКТУРНОЙ НЕСТАБИЛЬНОСТИ СЫРЬЯ

Исследования по термоактивации, в том числе в условиях термоудара, проводились на экспериментальных стендах института тепло- и массообмена АН Белоруссии и БГТУ им. В.Г. Шухова. Влияние условий охлаждения металлургических шлаков изучалось на шлаковом участке и цехах предприятий, в лабораториях БГТУ, ОАО ОЭМК, ОАО «Осколцемент» и др. При проведении экспериментов использовались рентгенофазовый, ИК-спектральный, термический, химический, седиментационный, фотометрический и др. анализы, оптическая и электронная микроскопия, лазерная гранулометрия, а также специальные методы исследования композиционных материалов.

Термоактивация в процессе нагрева и охлаждения и использование её при производстве вяжущих материалов, силикатных бетонов и строительной керамики. Возможность формирования структурной неустойчивости (активности) пирогенных продуктов в зависимости от тепловой предыстории при различных градиентах нагрева и охлаждения (нагрев 10 град/мин в муфельной печи с различными режимами охлаждения: А - медленное охлаждение с печью, Б - водная закалка; термоудар при скорости нагрева 106-108 град/с в потоке низкотемпературной плазмы - режим В) изучалась для кварцсодержащих, глинистых материалов, карбоната кальция, портландце-ментных сырьевых смесей и т.д.

Показано, что при воздействии на диссоциирующий дисперсный материал (мел, портландцементная сырьевая смесь) теплоносителя с энергией, близкой к энергии смещения атома в тепловых агрегатах типа плазмохимиче-ского реактора, с увеличением количества подводимой энергии степень диссоциации и к.п.д. процесса сначала растет, а затем начинает снижаться. Последнее связано с изменениями в структуре пограничного слоя из-за вдува газообразных компонентов (в случае карбоната кальция - С02) к поверхности частицы, а также с ростом тепловых потоков излучением от поверхности дисперсных материалов.

Высокая интенсивность плазмохимического нагрева карбоната кальция в сочетании с малым временем термообработки - 0,01- 0,02 сек - позволяет получать мелкокристаллический оксид кальция (быстрогасящаяся, высокоэк-

зотермическая известь с временем гашения - 4-5 мин. и температурой гашения - 80-90°С); дальнейшее увеличение времени плазмохимической обработки приводит к пассивации оксида кальция. Установлены некоторые особенности механизма действия термоудара на карбонатную породу, портландце-ментную сырьевую смесь и некоторые ее сырьевые составляющие, заключающиеся в диспергации частиц карбоната кальция в 1,5-2,5 раза, а для портландцементной сырьевой смеси в дальнейшем характерна высокотемпературная агрегация. Промежуточные продукты (СаО; 2СаО 8Ю2) имеют высокую активность, что обеспечивает дальнейшее более скоростное протекание реакций клинкерообразования. Получаемый в резко неравновесных условиях портландцементный клинкер отличается повышенным в сравнении с расчетным содержанием алита. Плазмохимический синтез клинкерных минералов позволяет синтезировать белые сорта цемента при значительном содержании окислов железа в исходной смеси.

Установлено, что возможности активации лежат не столько в возможностях термоудара (градиентов нагрева), сколько в особенностях самого материала, в термохимических процессах, происходящих в нем То есть, при отсутствии термохимических реакций вне зависимости от градиентов нагрева происходит пассивация или снижение активности твердой фазы.

Исследования кварцсодержаших материалов проводились, в основном, на аллювиальных кварцевых песках Нижне-Ольшанского (Белгородской обл.), Ташлинского (Ульяновская обл.) месторождений и на искусственных песках- отходах обогащения (мокрая магнитная сепарация) железистых кварцитов Стойленского ГОКа. Первые имели в своем составе около 95-98% кварца и позволяли изучить вопросы воздействия условий нагрева на практически чистый кремнезем. Отходы же обогащения содержали кроме кварца (66%) оксиды железа (около 15%), которые оказывают активное минерализующее воздействие на частицы кремнезема В зависимости от тепловой предыстории кварцсодержащих материалов происходили существенные изменения формы, размера и структуры частиц (см. табл. 3, рис. 4). Установлено, что максимальная диспергация наблюдается в условиях плазмохимического термоудара. Термообработка кварцевого песка при температуре 900°С мало меняет мезоструктуру кварца, однако наличие оксидов железа в отходах обогащения или кварцевом песке, обработанном солями железа, ведет к резким изменениям мезоструктуры с образованием блоков, микрозерен (группа 2.3 и

3 классификации табл. 2). Термоудар приводил к пластическим деформациям по различным плоскостям скольжения и созданию ячеистой (микрозернистой) структуры - группа дефектов на мезоскопическом уровне 2.2 - см рис.

4 (в, г).

Появление дефектов структуры на мезоуровне приводит к изменениям технологических свойств, например, в случае использования кварцсодержащих материалов при получении силикатных бетонов (табл. 3) к росту прочности на 40-50% (в сравнении с бетонами на исходных материалах).

Рис. 4. Характерные нарушения структуры частиц кварца на мезоскопическом уровне: а - исходный; б-г - после термоудара в потоке низкотемпературной плазмы; д - после термоудара и дополнительной термообработки при 900°С; е - после оплавления; ж-формирование поликристалла.

Таблица 3

Свойства силикатных бетонов на основе кварцсодержащих материалов

№ Кварцсодержащий компонент Свойства силикатного бетона

Способ термообработки Изменение удельной поверхности, % Плотность, кг/м3 Прочность на сжатие, МПа

Кварцевый песок-

1 Исходный 0 1840 28.0

2 Режим А +4 1825 26.0

3 Режим Б +6 1800 22.5

4 Режим В +18 1840 40.5

Отходы обогащения железистых кварцитов:

1 Исходные 0 1910 19.2

2 Режим А 0 1853 21.9

3 Режим Б +4 1900 28.3

4 Режим В +28 1967 26.3

Таблица 4

Свойства керамических материалов при использовании кварцсодержащих _материалов в качестве Дтощающей добавки_

№ Режим термообработки Общая усадка, % Плотность, кг/м3 Водопогло-щение, % Прочность на сжатие, МПа

1 2 4 5 6 7

,, Кварцевый песок:

1 Исходный материал . " " 3,7 2084 5,6 62

2 Режим А 4,2 2080 4,9 70

3 Режим Б ,. 4,1 2080 5,9 67

4' Режим В 3,8 2060 7.0 72

5 Плавленный в плазме (стекло) 3,5 2020 — 59

Отходы обогащения железистых кварцитов'

1 Исходные материал 5,0 2120 4,7 62

2 Режим А 5,3 2180 1,8 75

3 Режим Б 5,0 2150 1,7 78

4 Режим В 5,7 2170 2,0 92

5 Плавленные в плазме (стекло) 5,3 2160 2,7 64

Использование кварцсодержащих материалов, имеющих дефекты на ме-зоскопическом уровне, в качестве отощающей добавки при производстве керамических изделий (эксперименты проводились на пресс-порошке фасадной плитки, полученном на основе глины Веселовского месторождения и стеклобоя, содержание добавки кварцсодержащего материала - 10%) также ведет к интенсификации процессов спекания (особенно при использовании отходов обогащения железистых кварцитов) и увеличению прочности на сжатие на

15-50% (см. табл. 4). Установлено, что в определенном интервале изменения дисперсности кварцсодержащих материалов их реакционная способность не зависит от размера частиц и в значительной степени определяется степенью и характером деформации кристаллической структуры.

Применение термоактивации может быть особенно эффективно при переработке отходов обогащения железистых кварцитов. В этом случае происходит существенная диспергация частиц, а также появляется возможность управления окислительно-восстановительными процессами с получением соединений железа в магнитных формах, что позволит дополнительно получать до 20% концентрата от общего количества образующихся отходов обогащения.

Термоактивация при осуществлении процессов кристаллизации. Экспериментально, на основании исследования процессов кристаллизации доменного гранулированного шлака ОАО «Новолипецкого металлургического комбината» (НМЛК) мервинито-окерманитового состава с модулем основности М0=1,2, а также хорошо отожженных и выработанных в стабильных промышленных услових стеклах волластонитового состава для получения шла-коситаллов типа Б-12 и АС-2 Константиновского завода «Автостекло» (М0 около 0,6), установлено, что максимальная активность данных стекол в при синтезе композитов в гидротермальных условиях наблюдается в предкри-сталлизационный период. С момента начала процессов кристаллизации, фиксируемых с использованием РФА, активность стеклокристаллического материала резко уменьшается. Однако для шлака НМЛК характерен также второй максимум активности, наблюдаемый в период распада метастабильной (мер-винит) и образования стабильной (окерманит) фазы. Исследования, проводимые с использованием оптической и электронной микроскопии, позволили установить непрерывный процесс вторичной структуризации стеклофазы, характеризующийся появлением нарушений * на мезоскопическом уровне. Таким образом, активность и реакционная способность стекловидных, как и кристаллических, материалов в значительной степени связана с их структурной неустойчивостью.

Реорганизация структуры стекол и кристаллических материалов с целью повышения структурной нестабильности возможна при использовании не только термического, но и механического воздействия. Это явление было установлено при исследовании процессов кристаллизации (перекристаллизации) аморфизированных материалов, получаемых по технологии высококонцентрированных керамических вяжущих суспензий. При помоле по этой технологии образуется до 1% частиц коллоидного размера (наночастицы) с высокой степенью неупорядоченности структуры, которые по своим свойствам соответствуют активированным материалам, т.е. отличаются от исходных кристаллических и стекловидных фаз. Исследования вели на отмытом кварцевом песке и кварцевом стекле. В результате установлены явления, напрямую вытекающие из разработанной теоретической модели и механизмов фа-

зообразования. Так, аморфные фазы коллоидного состава, образующиеся в результате механической активации кварца и кварцевого стекла, обладают высокой реакционной способностью. Кристаллизация и перекристаллизация этих фаз начинается при более низких температурах, чем в кристаллических или стекловидных композитах того же состава. После обжига при температуре 1200°С фазовый состав коллоидных компонентов кварцевого стекла и песка исследуемых суспензий сближается. Отличием может служить лишь некоторая разница по содержанию аморфной фазы, еще присутствующей в коллоидном компоненте кварцевого стекла. Все это свидетельствует о сближении реакционной способности стекловидной и кристаллической фаз в процессе реорганизации структуры при получении ВКВС. Интенсификация процессов кристаллизации в суспензиях, полученных по технологии ВКВС, отмечается также и для многокомпонентных стекол. В качестве последних для исследований использовались борно-циркониевые глазури. Наличие коллоидной составляющей и в этом случае интенсифицировало процессы спекания и кристаллизации цирконийсодержащих фаз.

Разработана модель процесса образования зародышей или центров кристаллизации, из которой следует, что формирование зародыша на первом этапе следует рассматривать как процесс реорганизации и взаимодействия структурно неравновесных дефектов с образованием неустойчивых и далее устойчивых субграниц зародышей кристаллической фазы. А уже в рамках этих субграниц, как это и принято считать в настоящее время, начинаются процессы создания временно упорядоченных областей в стекле, связанных с образованием зародышей.

Формирование свойств металлургических шлаков как техногенного сырья для производства строительных материалов. Свойства металлургических шлаков могут быть в значительной степени заданы на стадии их первичной переработки за счет изменения условий охлаждения расплава, кристаллизации и полиморфных превращений. Влияние особенностей структурной и фазовой неустойчивости показано на примере ряда шлаков металлургических и машиностроительных заводов России - ОАО «Оскольский электрометаллургический комбинат» (ОЭМК), ОАО «Белгородский завод энергетического машиностроения» (БЗЭМ), ОАО «Таганрогский комбайновый завод» (ТКЗ). Свойства этих электросталеплавильных шлаков изучались в сравнении с доменными граншлаками НМЛК. Характерной особенностью электросталеплавильных шлаков в отличие от доменных являются более высокие модуль основности М0 и содержание N^0 (см. табл. 5). Появление в системе значительного количества двухкальциевого силиката, характеризующегося полиморфными превращениями, создает еще более высокую фазовую и структурную неравновесность. При этом воздушно-сухие или водные условия охлаждения данных шлаков в значительной степени отражаются как на минералогическом составе, так и на их технологических свойствах.

Таблица 5

Средний химический состав исследуемых шлаков _

№ Шлак Химический состав, % м0

СаО 8Ю2 А120, РегОз МпО МбО Сг,03

1 ОЭМК 40,044,3 20,026,2 6,06,3 7,07,9 0,56,0 9,512,0 0,12,0 1,7-2,0

2 БЗЭМ 41,5 30,3 5,9 6,3 1,8 12,7 - 1,50

3 ТКЗ 43,0 27,5 6,7 8,4 2,6 7,5 2,3 1,48

4 НМЛК 41,142,6 36,540,2 7,59,6 -0,4 0,91,2 5,810,0 0,941,2

Градиенты гидравлического охлаждения исследуемых шлаков существенно отличались: от закалки, характерной для граншлаков ТКЗ и НМЛК, до закристаллизованных шлаков БЗЭМ и ОЭМК, которые охлаждались по режиму, близкому к технологии производства шлакового щебня с использованием послойного охлаждения водой.

Для шлака ОЭМК характерен силикатный распад вследствие полиморфного превращения двухкальциевого силиката: р-2СаО ЗЮ2 -> у-2СаО 8Ю2. Этот переход сопровождается увеличением абсолютного объема кристаллической решетки примерно на 10%. В результате шлак растрескивается и рассыпается в порошок. В воздушно-сухих условиях этот процесс сопровождается сохранением максимально напряженной структуры. В водных условиях охлаждения вследствие эффекта Ребиндера, воздействия разогретой воды и пара интенсифицируется процесс диспергации, внутренняя структура становится менее напряженной, а значит - более стабильной. Это, соответственно, отражается на уменьшении степени дефектности структуры на мезоуровне (см. рис.5). Шлак воздушного охлаждения имеет смешанную структуру, характерную для групп 2.1 и 2.2 предлагаемой классификации (см. табл. 2), а гидравлического охлаждения - более стабильную структуру -типа 2.3 (на рис. 5 (2) уже отчетливо видны упорядоченные области и высокодефектные границы раздела между блоками).

Шлаки ТКЗ и БЗЭМ не склонны к силикатному распаду. В случае шлаков БЗЭМ более высокие градиенты охлаждения, достигаемые гидравлическим охлаждением, приводили к первичной кристаллизации высокоосновных фаз типа мервинита. Более медленное воздушное охлаждение - к формированию структуры, характеризующейся преобладанием монтичеллита СаО М§0 8Ю2. Шлак ТКЗ был получен по технологии водной грануляции, а также методом естественного воздушного охлаждения и кристаллизации. По данным рентгенофазового анализа шлак ТКЗ, в основном, - окерманито-вого состава с присутствием метасиликатов кальция. После гидравлической грануляции практически весь шлак находится в стеклообразном состоянии (90-95%).

Рис 5 Характер структурных нарушений частиц шлака ОЭМК воздушного (1) и гидравлического (2) охлаждения

1 2

Таким образом, в исследуемой группе представлены наиболее важные типы фазовой и структурной нестабильности, возникающие в металлургических шлаках, связанные с образованием метастабильных фаз, например, типа мервинита в доменном шлаке НМЛК и электросталеплавильном - БЗЭМ, формированием стекловидной или закристаллизованной структуры, что характерно для граншлаков ТКЗ, НМЛК, а также с сохранением или релаксацией напряжений, формирующихся в результате полиморфного превращения в структуре шлаков ОЭМК.

Установлено существенное влияние условий охлаждения на структуру электросталеплавильных шлаков на мезоуровне. Граншлак ТКЗ имел, в основном, стекловидную структуру, характерную для группы 5, табл. 2 (содержание стеклофазы 90-95%), а полученный с использованием медленного охлаждения - высокодефектную структуру, которая на мезоуровне близка к группе 2 1, 2.3 и даже 3. Шлак БЗЭМ воздушного охлаждения также имел дефектность на мезоуровне, характерную для групп 2.1 и 2.3 по предложенной классификации, а шлак гидравлического охлаждения наряду с некоторой микротрещиноватостью имел мелкозернистое строение (размер зерен- 3-8 мкм).

Наиболее важен в данном случае процесс термоактивирования (дефек-тообразования) шлаков ОЭМК, поскольку активация с использованием процессов кристаллизации была дополнена силикатным распадом вследствие полиморфного превращения двухкальциевого силиката. Гидравлическое охлаждение увеличивало подвижность структуры, усиливало процесс диспер-гации (удельная поверхность достигала 250 - 350 м2/кг) и приводило к созданию блочной, мелкозернистой мезоструктуры, близкой к группам 2.3 и 3 (см. табл. 2). Такая реорганизация обычно приводит к понижению свободной энергии кристалла за счет взаимной компенсации полей напряжений входящих в него дефектов, что характерно для стабильного состояния. Воздушное охлаждение, напротив, создавало условия для сохранения в значительной степени напряжений в частицах шлака (удельная поверхность составляла около 170-210 м2/кг), и образования микротрещин, что приводило к форм и-

рованию мезоструктуры, характерной для группы 2 1. (табл. 2).

Рентгенофазовый анализ шлаков, например, одной из проб шлака ОЭМК (СаО = 46,3%; БЮ2 = 23,9%; А1203 = 3,0%; Рео6щ = 12,0%; МпО = 1,8%; М§0 = 7,5%; Сг2Оэ = 0,9%), показал, что изменение условий охлаждения не оказывает влияния на качественный минералогический состав, но влияет на структуру получаемых шлаков (см. рис 6). Высокая степень дефектности, которой характеризуются шлаки воздушного охлаждения, подтверждается появлением на рентгенограмме гало, свидетельствующего о наличии аморфной фазы. В более стабильных шлаках гидравлического охлаждения это явление отсутствует. Дополнительная гидротермальная обработка шлака воздушного охлаждения также, как и при гидравлическом охлаждении, приводит к структурной стабилизации - гало исчезает. Установлено, что частичная аморфизация структуры шлака воздушного охлаждения фиксируется рентгенофазовым анализом при модулях основности более 1,9. Различия в структуре исследуемых шлаков были подтверждены различиями в плотности частиц шлака: шлак воздушного охлаждения - З220кг/м3, шлак гидравлического охлаждения - 3300 кг/м3 и микроскопическими исследованиями. Кроме того, сорбционная способность шлака воздушного охлаждения по красителю метиленово-му голубому - в 20 раз, по жидкому стеклу в 2 раза выше, чем шлака гидравлического охлаждения. Электрокинетический потенциал на значения которого существенное влияние оказывает состояние поверхности для шлаков воздушного охлаждения, составляет 49,78, а для шлаков гидравлического охлаждения £ = -16,17.

Для шлаков ОЭМК воздушного охлаждения установлено, что их дисперсный состав зависит от модуля основности (см. рис. 7). Диспергаци-онные процессы в этих шлаках продолжаются во времени и существенно интенсифицируются при нагревании или гидротермальной обработке, что свидетельствует (наряду с данными РФА - рис. 6 и микроскопическими исследованиями - рис. 5) о протекании деактивационных процессов.

ф-у- 2СаО • вЮ,; О - Са(ОН),

шлаков ОЭМК. 1 - гидравлического охлаждения; 2 - воздушного охлаждения; 3 - воздушного охлаждения -автоклавированный

Рис. 7. Изменение дисперсного состава шлаков ОЭМК в зависимости от модуля основности (по данным лазерной гранулометрии)

Дминегр частяп, мкм

Комплексные исследования влияния электросталеплавильных шлаков (вводились в количестве 20 % и 40 % от веса клинкера) на свойства порт-ландцементов показали, что более высокие градиенты охлаждения не приводят к существенному преимуществу того или иного вида шлака. Практически во всех случаях в составе портландцементного вяжущего шлаки более закристаллизованные (воздушного охлаждения) оказываются или более эффективными, или сопоставимыми по свойствам в сравнении со шлаками гидравлического охлаждения.

Более значительным оказалось влияние условий охлаждения на процессы спекания при производстве керамических изделий (см. табл. 6). При этом шлаки гидравлического и воздушного охлаждения использовались в качестве добавки к глинистым материалам (пресс-порошок облицовочной плитки, полученный на основе глины Веселовского месторождения). Так, прочность на сжатие образцов керамики на основе шлаков ОЭМК и БЗЭМ (при введении шлаков в количестве 10%) воздушного охлаждения оказывается на 60-80% выше, чем таких же образцов, но со шлаками гидравлического охлаждения.

Таблица 6

Результаты использования электрометаллургических шлаков при

производстве керамических мате риалов

№ Способ охлаждения шлака Кол-во вводимого шлака, % Общая усадка, % Водопогло-щение, % Плотность, кг/м3 Прочность на сжатие, МПа

1 — 0 6,3 6,2 2150 41

Шлак БЗЭМ

2 Воздушное 10 6,2 1,5 2260 111

3 Гидравлическое 10 4,7 5,3 2130 62

Шлак ОЭМК

4 Воздушное 10 4,7 2,6 2110 102

5 Гидравлическое 10 4,8 4,0 2100 64

Различия в структуре шлака оказывают влияние и на свойства силикатных бетонов, получаемых с использованием шлаковой продукции. Так (см. табл. 7), например, шлак ОЭМК гидравлического охлаждения, характеризующийся стабильным состоянием, не только не позволяет существенно улучшить свойства получаемого силикатного бетона, но и может приводить к его разрушению вследствие неравномерности изменения объема (при содержании шлака в бетоне 50% и более). Воздушное охлаждение, более высокая структурная неустойчивость шлака практически исключает возможность брака из-за неравномерности изменения объема при твердении шла-коизвестковых вяжущих и способствует существенному повышению прочностных показателей силикатного камня.

Таблица 7

Результаты испытаний силикатных бетонов_

№ Состав сырьевой смеси, % Линейное расширение образца, % Плотность, кг/м3 Предел прочности при сжатии, МПа

Песок Шлак Известь, сверх 100%

1 100 — 10 — 1840 17,0

Шлак воздушного охлаждения:

2 75 25 10,0 — 2050 30,5

3 75 25 7,5 — 2050 27,6

4 50 50 10,0 0,3 2050 26,6

5 50 50 5,0 0,3 2060 29,1

б' 77 23 2.6 ... 2020 22.9

7" 75 25 6 ... 2000 Более 30

Шлак гидравлического охлаждения.

8 75 25 10,0 0,6 1980 16,2

9 75 25 7,5 1,0 1970 20,7

10 50 50 10,0 8,8 Трещины, разрушение образца

11 50 50 5,0 4,8 Трещины, разрушение образца

12* 77 23 2.6 ... 1910 | 140

- шлакоизвестковое вяжущее получали совместным помолом шлака и извести (в остальных случаях шлак после силикатного распада не измельчался)

- результаты промышленных испытаний по выпуску опытной партии силикатного кирпича на ЗСК ОАО ОЭМК

Таким образом, учет структурной и фазовой неустойчивости металлургических шлаков позволяет уже на стадии первичной переработки шлаковых расплавов управлять в значительных пределах физико-химическими и технологическими свойствами шлаковой продукции, а значит, и регулировать свойства получаемых на её основе строительных материалов.

Воздушно-сухая технология переработки шлаков, склонных к силикатному распаду, основные направления использования шлаковой продукции при производстве строительны! материалов. На основании выполненных лабораторных исследований и промышленных испытаний бы-

ла разработана технология первичной воздушно-сухой переработки шлаков ОЭМК, являющихся наиболее крупнотоннажным отходом в исследуемой группе электросталеплавильных шлаков (около 300 тыс. тонн в год). При этом одновременно решались задачи повышения экологической чистоты, безопасности процесса, сепарации и отделения металла на стадии первичной переработки шлака при сохранении высокой оборачиваемости шлаковых чаш в сравнении с существующей гидравлической технологией.

Разработана, прошла серию испытаний и последующую модификацию полупромышленная установка, работающая по технологии воздушно-сухой переработки шлаков, производительностью до 4 тонн/час тонкодисперсного шлака. В результате полупромышленных испытаний показана принципиальная возможность использования технологии воздушно-сухой переработки шлаков ОЭМК по полной технологической схеме: слив шлака — его охлаждение— сбор и сепарация тонкодисперсного шлака— сбор металла электромагнитной шайбой— слив новой чаши шлака на подготовленную площадку. В дальнейшем производственный цикл первичной переработки на шлаковом участке повторяется. Тонкодисперсный шлак может быть сразу же направлен потребителю или на склад готовой продукции, а металл возвращается в производственный цикл.

Завершена стадия предпроектных работ - разработан технический регламент, технико-экономическое обоснование участка, работающего по воздушно-сухой технологии производительностью 170тыс.тонн в год (первая очередь строительно-монтажных работ) и 340 тыс. тонн в год.

Контроль радиационного качества, проведенный по ГОСТ 30108-94, показал, что шлак АО ОЭМК, как сырьевой материал, соответствует 1 классу материалов (до 370 Бк/кг) и может быть использован во всех видах строительства, в том числе в качестве компонентов любых составов стеновых и отделочных материалов.

На основе полученных шлаков были осуществлены лабораторные и промышленные испытания на ряде заводов по производству строительных материалов в регионе. Исследования по возможности использования шлаков ОЭМК, получаемых по воздушно-сухой технологии, для производства добавочных портландцементов ПЦ-400-Д-20-Н были проведены на Староосколь-ском цементном заводе в сравнении с традиционно применяющимся доменным гранулированным шлаком НЛМК. Исследования по измельчаемости шлака с портландцементным клинкером показали, что при равном времени измельчения удельная поверхность портландцемента со шлаком ОЭМК составила 307 м2/кг, а со шлаком НЛМК — 260 м /кг. В обоих случаях нормальная густота цементного теста обеспечивалась при водо-цементном отношении В/Ц = 0,36. Результаты физико-механических испытаний портландцементов с добавкой 15% этих шлаков представлены в табл. 8.

Наряду с многочисленными лабораторными экспериментами были проведены промышленные испытания с выпуском опытной партии силикатного

кирпича (около 15 тыс. шт.) на заводе силикатного кирпича АО ОЭМК. При этом расход вяжущего, получаемого совместным помолом извести и песка, сократили почти в 2 раза, а расход шлака составил 23% от всей сырьевой смеси (см. табл. 7). Плотность кирпича возрастает на 5-6%, а прочность - более чем на 30%. Кирпич контрольной и опытной партий выдержал испытания на морозостойкость (25 циклов). Однако, если образцы из контрольной партии после испытаний на морозостойкость снижали свои прочностные показатели, то образцы со шлаком увеличили свою прочность на сжатие в среднем

на 15%.

Таблица 8

_Результаты физико-механических испытаний портландцементов

Портландцемент с добавкой Сроки схватывания, час. мин. Прочность на из*' гиб, МПа Прочность на сжатие, МПа

начало конец 3 сут. 28 сут. 3 сут. 28 сут.

Шлака ОЭМК 2.42 4. 25 4.4 7.0 25.5 47.0

Шлака НЛМК 2.08 4.17 4.0 6.9 22.2 47.8

Испытания по возможности использования шлаков ОЭМК, полученных по воздушно-сухой технологии, проводились также в условиях технологического процесса производства мелких стеновых блоков из автоклавного ячеистого бетона по ГОСТ 25485-89 на ОАО Старооскольском заводе силикатных стеновых материалов (СЗССМ). Показано два направления возможного использования шлаков:

— при сохранении качества выпускаемой продукции и одновременном снижении расхода цемента и извести на 30-50% за счет вйода шлака, что приводит к снижению себестоимости выпускаемой продукции более, чем на 10%, *

— при замене кремнеземистого компонента бетона шлаком обеспечивается повышение качества продукции и расширение ассортимента, а значит, и сфер применения ячеистых бетонов.

Результаты испытаний опытной партии бетонов (около 100 м3) с улучшенным качеством показаны в табл. 9. Все отобранные образцы прошли проверку качества в системе сертификации ГОСТ Рв испытательном центре-«БелГТАСМ-сертис» и показали их соответствие требованиям ГОСТ 2548589. Для бетонов с плотностью 200 кг/м3, которые не обозначены в этом стандарте, разработаны соответствующие технические условия (ТУ 5870-00202066339-97). Кроме того, оптимизация состава новообразований в ячеистом бетоне, содержащем шлак, позволила увеличить температуру использования с 400 до 600 С (усадка при этой температуре составила менее 2 %).

Таблица 9

Свойства опытной партии ячеистых бетонов по данным _промышленных испытаний в ОАО СЗССМ_

№ Средняя плотность, кг/м3 Средняя прочность на сжаггие, МПа Теплопроводность, Вт/м К Сорбционная влажность. %

1 598-612 '5,0-6,0 0,129 8,1

2 496 3,1 0,120 9,9

3 407 2,0 0,105 10,1

4 309 1,1 0,087 9,8

5 211 0,7 0,055 6.7

При использовании шлаков ОЭМК, полученных по воздушно-сухой технологии, при производстве шлакощелочных вяжущих установлено, что такие вяжущие, твердеющие в нормальных условиях, могут эксплуатироваться при температурах, превышающих 900°С (усадка образцов бетонов не превышает 1,5%). Кроме того, они обладают повышенной кислотостойко-стью.

При производстве керамических изделий (испытания проводились на каолинито-гидрослюдистых глинах Веселовского, Лукошкинского и Арте-мовского месторождений, а также нонтронитовой глине Городищенского месторождения) добавка шлака ОЭМК, полученного по воздушно-сухой технологии, в количестве до 10% обеспечивает снижение усадки при спекании и повышение прочностных показателей на сжатие на 20-80% (см., например, табл. 6). При этом максимальный рост прочности керамических изделий имеет место, в основном, на глинистом сырье с содержанием А1203 не менее 15%.

Активационные процессы при производстве керамических изделий. Глинообразующие минералы находятся в кристаллическом состоянии, которое, однако, не является стабильным Структура таких минералов может радикально изменяться под действием температуры, среды, давления и т.д Вероятно, что именно эта нестабильность может являться причиной плохой воспроизводимости экспериментальных и промышленных результатов при производстве керамики.

Установлено, что стабилизировать свойства глинистых материалов, как и металлургических шлаков, возможно использованием гидротермальной обработки. Исследования проводились на ряде глинистых материалов — каолинах (Просяновский, Глуховецкий), каолинито-гидрослюдистых глинах Лукошкинского и Веселовского месторождений, а также нонтронитовой глине (группа монтмориллонитовых глин) Городищенского месторождения. Автоклавная обработка образцов глинистых материалов осуществлялась при давлении пара 1,0 МПа в течение 6 часов. При этом, по данным РФ А, изменение минералогического состава глин не происходит. Процесс структурной стабилизации свойств контролировали по вторичному признаку - степени диспер-

гации. С использованием оптической микроскопии установлено, что способность к диспергации возрастает в следующем ряду: каолины < каолинито-гидрослюдистые глины < глины монтмориллонитовой группы. Автоклавная стабилизация приводила к снижению усадки при обжиге, что особенно заметно на нонтронитовой глине, а также росту прочностных показателей готовых керамических изделий. Установлена возможность гидротермальной модификации глин в присутствии добавок (Ма2С03, железосодержащие добавки), существенно изменяющих их технологические свойства Показано, что гидротермальная стабилизация глин может также найти применение в литьевых технологиях формования, которые наиболее чувствительны к влиянию структурной неустойчивости сырьевых компонентов. При этом происходит также стабилизация электролитного состава.

Активационные процессы при гидратации портландцемента. Одним из наиболее характерных примеров влияния структурной неустойчивости (активности) на свойства пирогенных продуктов являются случаи, когда, несмотря на близкий химический и минералогический состав клинкера, различия в его гидравлической активности могут достигать к 28 суткам твердения 10 и более МПа.

Исследования мезоструктуры портландцемента показали, что до взаимодействия с водой при наблюдениях в проходящем свете он представляет собой прозрачные бесцветные кристаллы апита и белита, почти не имеющие видимых дефектов. Промежуточная фаза фиксируется в виде желтых частиц и вкраплений с неопределенной дефектной структурой. Замена иммерсионного масла водой приводила к структурным изменениям с появлением отчетливого изображения деформационных нарушений на мезоскопическом уровне. При этом экспериментально установлено, что уже в первые секунды и минуты гидратации цемента может происходить релаксация накопленных напряжений в кристаллической решетке за счет хрупких и пластических деформаций, которые проявляются в значительной степени через начальное увеличение размеров частиц и последующую диспергацию. Результаты микроскопических исследований были подтверждены исследованиями, выполненными на лазерном гранулометре Ма51ег5!гег (Великобритания). Установлено, что для большинства бездобавочных портландцементов при высоких В/Ц имеет место уменьшение удельной поверхности (деактивация частиц) в первые 1-2 минуты взаимодействия с водой, а затем - процессы диспергации, связанные, вероятно, как с продолжением деактивационных процессов, так и с началом гидратации. Показано, что зависимость удельной поверхности от времени гидратации в первые 20 минут зависит от введения добавок, условий обжига портландцемента, его химического состава и во многом определяет его гидравлическую активность. Таким образом, именно в первые секунды гидратации цемента может происходить формирование той или иной внутренней структуры портландцемента, а также его поверхности, которая закладывает основу последующих процессов твердения.

В результате исследований была разработана методика, позволяющая даже в условиях заводской лаборатории (в течение 10-20 мин.) оценивать в первом приближении активность получаемого портландцемента по степени его диспергации после смешения с водой и быстрого высушивания при температуре около 100°С. Степень диспергации может быть определена с использованием оптической микроскопии. Предлагаемая методика позволит оперативно управлять активностью клинкера в процессе его обжига, однако ее внедрение потребует детальной отработки зависимостей между химико-минералогическим составом, условиями обжига, характером дефектообразо-вания и гидравлической активностью. Аналогичные результаты могут быть достигнуты и при использовании лазерной гранулометрии.

Использование активационных процессов и пирогенных отходов при производстве портландцементного клинкера. Установленные закономерности активационного регулирования свойств ряда силикатных материалов могут быть использованы для снижения затрат энергии на обжиг при производстве, например, портландцементного клинкера. Показано, что повысить эффективность процессов термообработки возможно при реализации топливно-плазменного способа обжига. Расход энергии низкотемпературной плазмы будет составлять при этом лишь несколько процентов от общих энергозатрат на обжиг. Установлено, что процессы горения твердого топлива также подчиняются основному правилу термоактивации в условиях термоудара. При этом термохимической реакцией, которая во многом определяет процессы воспламенения и горения топлива при топливно-плазменном способе обжига, является процесс выделения летучих соединений при термоударе. Анализ теплотехнических экспериментов на твердом и газообразном топливе показал, что использование низкотемпературной плазмы позволяет оперативно управлять процессами обжига во вращающейся печи путем изменения расположения, длины, температуры и степени черноты факела. В результате появляется возможность существенно влиять как на интенсивность теплообмена в высокотемпературной зоне, так и на термоактивацион-ные процессы в обжигаемом материале, изменять физико-химические характеристики промежуточных и конечных продуктов обжига. Одним из способов управления топливно-плазменным факелом при использовании высококалорийного топлива является введение в него дисперсной фазы, позволяющее регулировать скорость горения и степень черноты факела и тем самым при поддержании температуры, обеспечивающей сохранность футеровки, в несколько раз улучшить теплообмен излучением в реакционной зоне печи. Термообработка сырья, вводимого с горячего конца печи, приводит к его термоактивации. При этом в зависимости от доли плазменной энергии и обжигового устройства нагреву в условиях термоудара может подвергаться как все сырье, так и его часть.

Другим способом повышения эффективности производства портландцементного клинкера, который может использоваться также и в сочета-

нии с топливно-плазменным способом обжига, является введение в печь до 20-25% металлургических шлаков и, в частности, шлаков ОЭМК (исследования выполнены под руководством В.К. Классена), что позволяет экономить до 15-20% природного топлива.

Топливно-плазменный способ обжига во вращающихся печах может быть использован при получении клинкера белого портландцемента за счет двухстадийного сжигания топлива и создания в высокотемпературной зоне восстановительной среды при низких коэффициентах избытка воздуха; в технологиях по высокотемпературному обжигу магнезита и доломита при повышении температуры факела и интенсификации теплообменных процессов; в печах по обжигу керамзита, где за счет резкого увеличения теплообмена можно более эффективно совмещать выделение газовой фазы и появление расплава, что способствует улучшению качества продукции.

Причины структурной нестабильности отходов и их влияние на стабильность свойств строительных материалов. Особая сложность использования отходов заключается в том, что побочные продукты промышленности имеют существенную техногенную неоднородность, в значительной степени отражающуюся на свойствах конечного строительного материала. Поэтому широкое внедрение техногенного сырья в производство требует учёта условий их формирования, изменения структуры и свойств при вторичной переработке и использовании, а также подбора технологий строительных материалов для каждой из групп техногенных продуктов Все неорганические техногенные отходы по условиям формирования и свойствам можно разделить на 4 группы (см. табл. 10). Анализ свойств минеральных отходов показывает, что пирогенные отходы могут являться наиболее эффективным энергонасыщенным сырьём, выход которого составляет десятки миллионов тонн в год.

На свойства пирогенных материалов и композитов, получаемых на их основе, особенное влияние оказывает нестабильность структуры Известно, что для пирогенных продуктов, так же как и для ряда природных материалов, плотность дислокаций может составлять 107 - 1012 см'2, что соответствует средним напряжениям - 1-100 МПа, т.е. даже с учетом только этого типа дефектов они находятся в весьма нестабильном состоянии. Проведенные исследования структурной нестабильности материалов позволили предложить классификацию пирогенных отходов и определить наиболее эффективные направления их использования в производстве строительных материалов (рис. 8).

Обобщение данных исследований позволяет выделить следующие процессы, определяющие в значительной степени структурную нестабильность, повышение активности пирогенных продуктов:

- кристаллизационные (предкристаллизационные) процессы, характерные, например, для шлаковых стекол;

- формирование и распад метастабильных фаз;

- синтез новообразований нестехиометрического состава, а также формирование минералогического состава, не соответствующего равновесному вследствие проведения процессов в неравновесных условиях;

- полиморфные превращения кристаллических фаз с возможным формированием остаточной напряженности структуры.

Таблица 10

Влияние условий формирования неорганических техногенных отходов на их _структурную нестабильность_

Рассматриваемые параметры Техногенный отход

Биогенный Хемогенный Пирогенный I Механоген-| ный

Технологическая предыстория отхода (техноге-нез) Продукты жизнедеятельности Продукты химических или физико-химических превращений Продукты термических превращений Продукты механических или гидромеханических воздействий

Типы дисперсных систем и примеры Суспензии и золи' шламовые и иловые отходы, например, систем биоочистки Суспензии и ЗОЛИ' в основном, кристаллогидраты И аморфные новообразования (галь-вано-шламы, гипсосодер-жащие отходы, асбестит и др.) Твердые гетерогенные системы: кристаллические и аморфно- кристаллические материалы (металлургические шлаки, золош-лаки энергетики, пиритные огарки, электр отермофос-форные шлаки и др ) Твердые гетерогенные системы, суспензии (попутно добываемые горные породы, отходы обогащения, отсевы дробления)

Дисперсность Ультрамикрогетерогенные (с размером частиц 1-100 нм) и микрогетерогенные (частицы с размером 0,110 мкм) системы В основном, микрогетерогенные и грубо-дисперсные твердые системы (размер кристаллитов, зерен, блоков более 0,1 мкм) Микрогетерогенные и грубодис-персные системы

Факторы, обеспечивающие структурную нестабильность отхода Агрегативная неустойчивость, связанная с процессами коагуляции, и структурная нестабильность, обусловленная переходом от коагуляционных структур к конденсационно-кристаллизационным Структурная нестабильность. обусловленная тепловой предысторией отхода - фазовыми переходами, синтезом новообразований, градиентами нагрева и охлаждения и т.д. Структурная нестабильность. обусловленная генезисом горных пород, механо-активацией материалов

Отходы низко- и среднетемпера-турных технологических переделов - результат твердофазных реакций и превращений

Продукты термической диссоциации, твердофазных реакций, полиморфных превращений и т д

Отходы высокотемпературных технологических переделов -результат паро- и жидкофаз-нь1х процессов

Продукты закалки и кристаллизации расплавов и продуктов реакций с участием жидкой фазы

Заполнитель(наполнитель) при производстве композиционных материалов

Активные компоненты при производстве аморфно-кристаллических композитов

Рис 8 Классификация пирогенных отходов по условиям формирования, свойствам и направлению использования при производстве строительных материалов.

Неучет структурной нестабильности пирогенных отходов может приводить к непостоянству свойств, повышению выхода некачественной продукции, получаемой на их основе. Общая нестабильность свойств композита, например, отклонение от средних или нормированных значений (Д, %), может определяться по уравнению: Д = Дх + А,- ± Ас , где Дх - нестабильность свойств, связанная с колебаниями химического и минералогического состава сырьевых компонентов, в том числе, техногенных отходов, Дг - нестабильность свойств, связанная с особенностями осуществления технологического цикла на данном предприятии, контролем производства, Дс - изменения свойств, связанные со структурной нестабильностью сырья. Влияние на качество выпускаемой продукции, а значит на величину Д, первых двух слагаемых (Дх и Дт) достаточно хорошо изучено и учитывается в ряде случаев в тех-

нологии строительных материалов. Влияние нестабильности структуры Ас в настоящее время практически не принимается во внимание, хотя оно может приводить как к повышению, так и к снижению качества выпускаемой продукции (плюс или минус в рассматриваемом уравнении перед слагаемым Дс). В тех случаях, когда структурная нестабильность реализуется в технологии синтеза строительного материала, например, в гидротермальных условиях (силикатные бетоны), в высокотемпературных технологиях (портландце-ментный клинкер, керамические изделия, ситаллы и т.д.), а в случае гидравлически активных фаз и при нормальных условиях, она оказывает положительное влияние на повышение качества продукции (слагаемое входит в предлагаемое уравнение со знаком минус) Использование же активированных фаз в технологиях, не обеспечивающих их деактивацию и соответствующую интенсификацию синтеза композита, может приводить к ряду негативных последствий - к снижению физико-механических характеристик бетона или даже полному разрушению строительной конструкции в процессе эксплуатации.

Таким образом, при создании малоотходных ресурсосберегающих технологических систем учет структурной и фазовой нестабильности отходов позволит осуществлять направленный выбор технологии их переработки и использования в производстве строительных материалов, эффективно реали-зовывать в процессе синтеза композита высокую свободную энергию техногенного сырья при повышении стабильности свойств и качества выпускаемой продукции.

ОСНОВНЫЕ ВЫВОДЫ

1. Разработаны теоретические принципы термоактивационного управления структурообразованием сырья и свойствами строительных композитов на его основе, заключающиеся в том, что каждой технологии получения строительных материалов должно соответствовать сырье с заданным уровнем структурной нестабильности, которая с учетом пирогенеза направленно формируется в неравновесных условиях обжига и, в том числе, в условиях высоких градиентов нагрева, при осуществлении полиморфных превращений, кристаллизации стекол и расплавов, термохимических реакций, диффузии.

2. Впервые установлено, что активность техногенного сырья определяется интегрированным параметром - потенциальной способностью к структурным изменениям, учитывающим степень дефектности, характер взаимодействия дефектов, внутренние напряжения и нестабильность фаз. Интенсификация процессов структурообразования в активированных материалах, которую можно оценивать через диспергационные процессы и эффективно использовать при формировании структуры строительного материала, имеет место в условиях действия эффекта Ребиндера, при гидротермальной обработке, повышении температуры и т.д.

3. Определены масштабные уровни структурно-фазовых превращений, ответственные за максимальную активность материалов - мезоскопический уровень с характерными размерами 0,1-5 мкм, свойства которого зависят от структурных взаимодействий на микроскопическом уровне - менее 0,1 мкм Это делает возможным направленное применение элементов нанотехноло-гий, имеющих место в процессах структурообразования во взаимных переходах из активного в стабильное состояние, при переработке и использовании техногенного сырья в производстве строительных материалов. Обоснованы основные стадии эволюции структуры сырья с учетом структурно-фазовых переходов от кристаллического через переходное активированное до аморфного и нестабильного состояния, для каждой из которых определены технология и вид получаемого строительного материала

4. Установлены особенности влияния активности техногенного сырья на качество строительных материалов, получаемых в нормальных условиях (растворы и бетоны), при гидротермальном (силикатные бетоны) и высокотемпературном синтезе, спекании (строительная керамика, вяжущие материалы), заключающиеся в учете и эффективном использовании стабильного и активного состояния техногенных продуктов и позволяющие при близком химическом и минералогическом составе исходного сырья улучшить прочностные характеристики строительных композитов на 40-80%.

5. На основании разработанных моделей и экспериментальных исследований показано, что активность материала определяется его потенциальной способностью к структурным изменениям. Получены уравнения, оценивающие на основе учета междислокационных взаимодействий структурную нестабильность техногенного сырья, а также зависимости, позволяющие в общем виде учитывать активность продуктов, связанную с формированием основных типов дефектов, напряженностью структуры, создаваемую этими дефектами и твердофазными физико-химическими превращениями.

6. Предложена классификации техногенных материалов по их потенциальной способности к структурным изменениям, которая неразрывно связана с особенностями структуры на микро- и мезоскопическом масштабных уровнях. По этим параметрам выделены пять основных групп сырья: кристаллические, активированные, включая активированные материалы в стабильном состоянии, поликристаллические, аморфно-кристаллические и аморфные (стекловидные) материалы. Показан возможный механизм взаимного перехода между выделенными группами, который обуславливает изменение физико-химических и физико-механических свойств материала.

7. Впервые установлено, что активация при высоких скоростях нагрева определяется не столько интенсивностью термоудара, сколько особенностями самого материала и термохимическими процессами, происходящими в нем. При отсутствии физико-химических превращений в материале градиенты нагрева не оказывают влияния на пвоцагин. тарноакшвации.

8. Обоснованы направления эф тсрмозкти-

вации при первичной переработке металлургических шлаков, позволяющие за счет изменения градиентов и среды охлаждения, осуществления предкри-сталлизационных и кристаллизационных процессов, полиморфных превращений создавать в шлаковой продукции структуру с необходимой степенью стабильности для ее последующего применения при производстве шлакосо-держащих вяжущих, бетонов различного назначения и керамических изделий.

9. Разработана технология воздушно-сухой первичной переработки металлургических шлаков ОАО ОЭМК, позволяющая получать шлаковую продукции с более высокой степенью структурной нестабильности. Показана возможность использования данного шлака для производства широкой гаммы строительных материалов - добавочных портландцементов, керамики, а также теплоизоляционных и конструкционных бетонов, что в свою очередь обеспечивает экономию вяжущих (цемента и извести - до 50%) и повышение прочности - на 25-50%. Полученные результаты подтверждены промышленными и заводскими лабораторными испытаниями при производстве ячеистых бетонов (ОАО «Старооскольский завод силикатных стеновых материалов»), силикатного кирпича (ОАО ОЭМК), добавочных портландцементов (ОАО «Осколцемент»), изделий керамики (УНПК «Технолог» и АОЗТ «СОАТЭ»),

10. Выявленные закономерности термоактивации твердофазных материалов позволили разработать основы ресурсосберегающего топливно-плазменного способа обжига, позволяющего эффективно использовать твердое топливо с зольностью 50-60%, осуществлять введение добавок металлургических шлаков и других техногенных отходов, оперативно управлять процессами обжига во вращающейся печи путем изменения расположения, длины, температуры и степени черноты факела.

11. В объединении строительных материалов и бытовой техники (г. Старый Оскол) внедрена технология производства керамической плитки для полов, позволяющая за счет использования высокоактивных аморфно-кристаллических шламовых отходов керамических производств получать качественную готовую продукцию при экономии 10-12% природных сырьевых ресурсов. Экологический эффект от сокращения объемов шламов, вывозимых в отвал, составил более 2 млн руб в год. Экономический эффект только от сокращения расхода сырьевых компонентов - около 1 млн руб в год.

Основное содержание диссертации изложено в следующих работах:

1. Евтушенко Е.И. Активационные процессы в технологии строительных материалов. - Белгород: Изд-во БелГТУ, 2003. - 209 с.

2. Паус К.Ф., Ясько О.И., Бысюк В.В., Евтушенко Е.И., Павленко В.И. О возможности получения вяжущих материалов плазмохимическим способом. // Плазменные процессы и аппараты: Сб. тр. ИТМО им. А.В Лыкова АН БССР,- Минск, 1984.-Х. 1Q4-J.11..

3. Паус К.Ф|?-Я®МИ»«Ш.у Шисуаенко Е.И., Павленко В.И., Бысюк В.В.

(

I МГ «С 1

* г II- - —

Фарафонов Г.Н Дифференциально-термический анализ декарбонизирован-ных портландцементных сырьевых смесей //Совершенствование химии и технологии строительных материалов.- М.: МИСИ, БТИСМ, 1984.-С.233-238.

4 Евтушенко Е.И., Фарафонов Г.Н. Возможность применения низкотемпературной плазмы для регулирования и оптимизации режимов обжига во вращающихся печах //Строительные материалы, 1994,-№4.- С 9.

5 А.с СССР №1198891. «Способ получения портландцементного клинкера»/ Паус К Ф., Ясько О.И , Мирошниченко И.И., Бысюк В.В., Клас-сен В.К., Павленко В.И., Евтушенко Е И., 1985.

6. Евтушенко Е.И., Фарафонов Г.Н., Столярова А.Д. и др. Исследование влияния термоактивации кварцевых песков на свойства силикатных бетонов " Новые технологические решения и экономические проблемы в производстве бетонов, других строительных материалов и изделий,- Белгород' Изд. БелГТАСМ, 1996.- С. 59 - 63.

7 Евтушенко Е.И Комплексная переработка металлосодержащих отходов,- Белгород: Изд. БелГТАСМ, 1996,- 60 с.

8. Евтушенко Е.И , Кащеева И.Ю Перспективные направления кондиционирования и переработки шламовых отходов при производстве строительных материалов // Проблемы строительного материаловедения и новые технологии: сб. докл. Междунар. конф. «Промышленность стройматериалов и стройиндустрия, энерго- и ресурсосбережение в условиях рыночных отношений» Ч. 9. - Белгород: Изд-во БелГТАСМ, 1997,- С.98 - 102.

9. Евтушенко Е.И., Шаповалов H.A., Рубанов Ю.К. и др. Комплексное исследование физико-химических и технологических свойств шлаков, склонных к силикатному распаду // Проблемы строительного материаловедения и новые технологии: сб. докл Междунар. конф. «Промышленность стройматериалов и стройиндустрия, энерго- и ресурсосбережение в условиях рыночных отношений» Ч. 5. - Белгород: Изд-во БелГТАСМ, 1997.- С.76 - 81.

10. Евтушенко Е.И., Старостина И.В. К вопросу повышения эффективности ячеистых бетонов // Там же. - С. 151 -157.

11. Евтушенко Е.И. Дефектность структуры и реакционная способность дисперсных материалов // Там же. - С.158 - 167.

12. Епифанова Т.Н., Перетокина H.A., Старостина И.В., Евтушенко Е И., Пивинский Ю.Е. О влиянии воздействия повышенных температур на свойства ячеистых силикатных бетонов // Проблемы строительного материаловедения и новые технологии- сб. докл Междунар. конф. «Промышленность стройматериалов и стройиндустрия, энерго- и ресурсосбережение в условиях рыночных отношений» 4.2. - Белгород: Изд-во БелГТАСМ, 1997.-С.202 -206.

13. Писарева Г.Г., Радченкова И.В., Евтушенко Е.И., Кащеева И.Ю. Повторное использование жидких отходов производства // Экология и промышленность России.- 1997.- № 3,- С. 8 - 11.

14. Евтушенко Е И., Рубанов Ю К., Старостина И.В. Некоторые аспекты управления технологическими свойствами минерального сырья и промышленных отходов // Экология строительства и эксплуатации зданий и сооружений: тез. докл. Российско-Ирландского научно-технического семинара, октябрь 1997г. г Лимерик (Ирландия). - М.-1997.- С.39 - 41.

15 Патент РФ № 2098371 «Способ переработки распадающегося металлургического шлака»/ Евтушенко Е.И., Буряков В.Т., Рубанов Ю.К., Старостина И.В, Кащееба И.Ю., 1997.

16 Патент РФ № 2097358 «Шликер для изготовления керамической плитки для полов»/ Евтушенко Е.И , Рубанов Ю.К., Кащеева И.Ю и др , 1997.

17 Евтушенко Е.И Дефектность структуры и свойства силикатных материалов // Огнеупоры и техническая керамика.- 1998,- №8 - С ! 6-20

18. Патент РФ № 2123990 «Способ получения силикатных изделий»// Евтушенко Е.И., Рубанов Ю.К., Васильченко О.Н и др., 1998.

19. Патент РФ № 2139583 «Способ отверждения радиоактивных отходов» // Евтушенко Е.И., Павленко В.И., Рубанов Ю.К. и др., 1998 .

20. Евтушенко Е.И., Коновалов В.М., Журавлев П.В , Нестерова Л Л., Кравцов Е.И Активационные механизмы в процессах гидратации портландцемента // Цемент, 1999,- №2. - С.21 - 24.

21 Евтушенко Е.И Термоактивационные процессы в производстве строительных и композиционных материалов // Сооружения, конструкции, технологии и строительные материалы XXI века: Сб. докл. II Междунар. на-учно-практич. конф -шк.-сем. молод учен., аспир и докторантов.- Белгород' изд-во БелГТАСМ, 1999,- Ч. 2,- С. 176 - 182.

22. Минько Н.И., Евтушенко Е.И., Михальчук И.Н. Активация и процессы кристаллизации стекол // Современные проблемы строительного материаловедения: Матер, пятых академических чтений РААСН. - Воронеж' Воронеж. гос. арх.-строит. акад - 1999.- С. 274-277.

23. Евтушенко Е.И. Термоактивация в технологиях строительных материалов // Там же - С. 124 -129.

24. Евтушенко Е.И., Старостина И В., Кравцов Е И. Процессы кристаллизации и активность доменных граншлаков //Там же - С. 130-133.

25. Рубанов Ю.К., Старостина И.В., Евтушенко Е И. Активация и технологические свойства шлаков, склонных к силикатному распаду // Там же - С. 380 - 383.

26. Евтушенко Е.И., Старостина И.В. Дефектность структуры и оценка эффективности композиционных материалов // Эффективные конструкции и материалы зданий и сооружений./ Межвузовский сборн. тр. - Белгород: Изд. БелГТАСМ, 1999,- С. 24 - 28.

27. Минько Н.И., Евтушенко Е.И., Михальчук И.Н. Активация в процессах кристаллизации стекол // Техника и технология силикатов. - 2000.- Т 7,- № 1-2,-С. 11-14.

28 Евтушенко Е И Активационные процессы в технологии силикатов // Качество, безопасность, энерго- и ресурсосбережение в промышленности строительных материалов и строительстве на пороге XXI века: Сб. докл. Междунар. науч.-практич. конф,- Белгород: изд-во БелГТАСМ, 2000. - Ч. 1,-С 101-108.

29. Старостина И.В., Рубанов Ю К., Кравцов Е.И., Евтушенко Е.И. Влияние условий подготовки основных электросталеплавильных шлаков на свойства силикатных бетонов //Там же - Ч. 2.- С.384-388.

30. Лесовик В С , Евтушенко Е И. Проблемы структурных изменений в строительном материаловедении // Изв Вузов «Строительство».- 2000,- № 10,-С. 34-40.

31. Минько Н И , Евтушенко Е.И., Михальчук И.Н. Неравновесные дефекты в стекле и их роль в процессах кристаллизации // Стекло и керамика,-

2001,-№ I.- С.12-16.

32. Кравцов Е.И., Плахотина Ю.Н., Дороганов В.А., Евтушенко Е.И. Исследование влияния процессов активации на свойства борно-циркониевых глазурей // Современные проблемы строительного материаловедения: Материалы III Междунар. науч -практич. конф.-шк.-сем. молод, учен., аспир. и докторантов,- Белгород: Изд-во БелГТАСМ, 2001,- С. 207-210.

33. Евтушенко Е.И., Кравцов Е.И., Дороганов В А. Активационная модель фазообразования в системе «кристаллическое - аморфное тело» // Современные проблемы строительного материаловедения Матер, седьмых академических чтений РААСН. - Белгород, гос. техн акад. строит, мат. - 2001.Ч. 1,- С. 125 - 129.

34. Федосеенко В.А, Гонтарук Е.И, Затаковой Ю А, Евтушенко Е И., Рубанов Ю.К. Совершенствование технологии первичной переработки металлургических шлаков, склонных к силикатному распаду // Сталь,- 2001 .-№ 12,- С. 77-80

35. Перетокина Н А., Евтушенко Е.И., Гончаров Ю.И. Жаростойкие бетоны на основе шлакощелочного вяжущего и ВКВС кварцевого песка // Экология - образование, наука и промышленность: Сб. докл Междунар науч,-методич. конф,- Белгород: изд-во БелГТАСМ, 2002. - Ч. 3.- С. 167-171

36. Гончаров Ю.И., Иванов A.C., Гончарова М.Ю , Евтушенко Е.И. Особенности фазовой и структурной неравновесности металлургических шлаков // Изв. Вузов. «Строительство».- 2002,- № 4.- С 50-53.

37. Лесовик В.С, Евтушенко Е.И. Стабилизация свойств строительных материалов на основе техногенного сырья // Изв Вузов «Строительство».-

2002.-№ 12,-С. 40-44.

38. Евтушенко Е.И. Некоторые особенности эволюции структуры в технологии строительных материалов // Вестник БелГТАСМ,- 2003,- № 5 - Ч.П.-С. 96-99.

39. Евтушенко Е.И., Коновалов В.М., Бахарева Л.Ю., Белотелова Н.З. Оценка активности дисперсных материалов с использованием лазерной гра-

нулометрии // Цемент и его применение.- 2003.- № 6,- С. 33-35

40. Евтушенко Е.И., Кравцов Е И., Кащеева И.Ю., Сыса O.K. Структурная неустойчивость глинистого сырья // Стекло и керамика - 2004,- № 5 -С.23-25.

41. Евтушенко Е.И. Учет нестабильности свойств техногенных отходов в производстве строительных материалов // Вестник БГТУ им. В.Г Шухова.-2004,-№8.-4.VI.-С. 143-145

42. Лесовик B.C., Евтушенко Е.И. Стабилизация свойств сырья при производстве строительных материалов // Материалы докладов Академич чтений РААСН «Новые научные направления строительного материаловедения»- Белгород: Изд-во БГТУ им. В.Г. Шухова, 2005. - Ч. И. - С. 3-9.

Евтушенко Евгений Иванович

УПРАВЛЕНИЕ СТРУКТУРООБРАЗОВАНИЕМ СТРОИТЕЛЬНЫХ МАТЕРИАЛОВ С ИСПОЛЬЗОВАНИЕМ ТЕРМОАКТИВАЦИИ СЫРЬЯ

Автореферат диссертации на соискание ученой степени доктора технических наук

05.23.05 - «Строительные материалы и изделия»

Подписано в печать 2005 г. Объем 2,0 уел -изд л. Формат 60x84/16. Заказ № /9 . Тираж 120 экз. Отпечатано в БГТУ им. В.Г Шухова 308012, г. Белгород, ул. Костюкова, 46

К! -88 85

РНБ Русский фонд

20064 14766

Оглавление автор диссертации — доктора технических наук Евтушенко, Евгений Иванович

Введение.

• 1. Перспективы использования термоактивационного структурообразования при производстве строительных материалов.

1.1. Анализ процессов структурообразования, имеющих место при производстве строительных материалов.

1.1.1. Дефектообразование в процессе активации материалов.

1.1.2. Процессы с участием дислокаций и их влияние на свойства материалов

1.1.3. Структурная неустойчивость и дефектообразование в аморфных материалах.

1.1.4. Диффузионные процессы в активированных кристаллах.

1.1.5. Особенности кинетики твердофазных реакций с учетом неравновесности процесса.

1.2. Методы изучения дефектообразования и активации ф твердых тел.

1.3. Практическое использование активационных процессов при производстве строительных материалов.

1.3.1. Термоактивационные процессы при производстве и применении вяжущих материалов.

1.3.2. Активационные процессы при производстве бетонов.

1.3.3. Активационные процессы при производстве стекла, стеклокристаллических и керамических материалов.

1.3.4. Активационные процессы в технологиях первичной переработки отходов высокотемпературных технологий.

1.4. Способы и устройства осуществления термоактивационных процессов в условиях высоких градиентов нагрева.

1.4.1. Тепловые устройства с традиционным подводом энергии.

1.4.2. Способы термообработки материалов с использованием электрической энергии.

Ф Выводы по главе.

2. Теоретические принципы структурообразования техногенного сырья и строительных материалов на его основе.

2.1. Активация и структурная нестабильность сырья с учетом взаимодействия основных типов дефектов.

2.2. Структурная нестабильность сырья с позиций дислокационной модели.

2.3. Активационные процессы при переработке и использовании сырья с позиции теории переходного состояния

2.4. Изменения структуры при осуществлении твердофазных реакции и превращений.

2.5. Структурно-фазовые переходы и реакционная способность материалов.

2.6. Структурные (масштабные) уровни характерные для природного и техногенного сырья, строительных материалов

2.7. Оценка качества композиционных материалов

Выводы по главе.

3. Особенности термоактивационного структурообразования техногенного сырья

3.1. Описание установок и методик экспериментов по изучению влияния градиентов нагрева и охлаждения на структуру и свойства материалов.

3.2 Термоактивация кварцсодержащих материалов.

3.3. Декарбонизация в условиях термического удара.

3.4. Термоактивация портландцементной сырьевой смеси и получение портландцементного клинкера.

3.5. Термоактивационные процессы в технологиях первичной переработки металлургических шлаков.

3.5.1. Термоактивация доменных граншлаков НЛМК.

3.5.2. Активационных процессов при кристаллизации стекол. ф 3.5.3. Термоактивация шлаков за счет полиморфных превращений двухкальциевого силиката

3.5.4. Термоактивационные структурные изменения в электросталеплавильных шлаках, не склонных к силикатному распаду.

Выводы по главе

4. Повышение эффективности производства строительных материалов автоклавного твердения за счет использования техногенного сырья.

4.1. Использование термоактивированных кварцсодержащих материалов при производстве силикатных бетонов.

4.2. Производство и исследование свойств шлакоизвестковых вяжущих и бетонов на их основе.

4.2.1. Оценка влияния кристаллизационных процессов доменных гранулированных шлаков на свойства силикатных бетонов . 237 Ф 4.2.2. Производство и исследование свойств шлакоизвестковых вяжущих и силикатных бетонов на основе шлаков ОЭМК, получаемых по различным технологиям переработки.

Выводы по главе

5. Повышение качества бетонов с учетом структурной нестабильности вяжущих материалов.

5.1 Особенности активационных процессов при гидратации 'И? портландцемента.

5.2. Бетоны на добавочных и шлакопортландцементах с использованием электросталеплавильных шлаков.

5.2.1. Влияние условий первичной переработки электросталеплавильных шлаков на свойства

Ф портландцементного вяжущего.

5.2.2. Бетоны на основе портландцементов с добавлением шлаков

ОЭМК, полученных по воздушно-сухой технологии.

5.3. Свойства шлакощелочных вяжущих на основе шлака ОЭМК . 288 • 5.4. Использование по механической активации шлаков ОЭМК при получении бетонов.

Выводы по главе

6. Совершенствование технологии производства строительной керамики с использованием структурной нестабильности сырья.

6.1 Влияние структурной нестабильности на технологические свойства глинистого сырья и строительной керамики.

6.2 Строительная керамика с термоактивированными добавками

6.2.1. Отощающие добавки на основе термоактивированных кварцсодержащих материалов

6.2.2. Использование электросталеплавильных шлаков для производства строительной керамики.

6.2.3 Особенности использования шлаков ОЭМК и некоторых ф отходов металлургического комплекса для производства строительной керамики.

Выводы по главе

7. Внедрение и направления использования термоактивационных процессов в технологиях строительных материалов.

7.1. Интенсификация активационных процессов на существующем обжиговом оборудовании.

7.2. Повышение эффективности переработки и использования техногенных отходов с учетом термоактивации.

7.2.1. Некоторые рекомендации по переработке и использованию техногенных отходов в Белгородской области.

7.2.2. Разработка воздушно-сухой технологии переработки электросталеплавильных шлаков, склонных к силикатному 341 распаду.

7.2.3. Использование структурной неустойчивости и реакционной Ф способности аморфно-кристаллических материалов (шламы и суспензии) в производстве строительных материалов.

Выводы по главе

Введение 2005 год, диссертация по строительству, Евтушенко, Евгений Иванович

Научно обоснованное решение проблем управления процессами структуро- и фазообразования в технологиях строительных материалов с учетом свойств используемого сырья стало возможным в результате исследований И.Н. Ахвердова, Ю.М. Баженова, П.И. Боженова, П.П. Будникова, A.B. Волженского, Я.П. Гиндиса, Ю.И. Гончарова, B.C. Горшкова,

A.M. Гридчина, С.Н. Журкова, В.И. Калашникова, В.К. Классена, П.Г. Комохова, E.H. Куксенко, B.C. Лесовика, Н.И. Минько, О.П. Мчедлова-Петросяна, М.И. Панфилова, Я.Ш. Школьника, Ш.М. Рахимбаева, П.А. Ребиндера, И.А. Рыбьева, В.И. Соломатова, JI.M. Сулименко, Е.М. Чернышова, Ю.Д. Чистова, Л.Г. Филатова, В.Н. Юнга и др., изучения активности и реакционной способности твердых фаз в работах А. Смекала, В. Освальда, Дж. Таммана, В. Лидера, Дж. Хедвалла, В. Шоттки, Я.И. Френкеля, Я.Е. Гегузина, С.З. Рогинского, П.Д. Данкова, Ю.Д. Третьякова, Л.Б. Сватовской, H.H. Семенова, Дж. Старка, М.М. Сычева, Ю.М. Бутта,

B.В. Тимашева, B.C. Горшкова, B.C. Еремеева, Л.Г. Судакаса, А.П. Осокина, А.И. Бойковой, Т.В. Кузнецовой, И.Г. Лугининой, С.Ф. Тимашева и др., а также исследований дефектообразования в области физики твердого тела и кристаллохимии, где особое место занимают работы Е. Орована, М. Поляни, Дж. Тейлора, Дж. Бюргерса, А. Котрелла, Дж. Фриделя, Т. Сузуки, Б. Билби, А.Эванса, А.Н. Орлова, A.M. Косевича, И.И. Новикова, М.П. Шаскольской, В.И. Владимирова, П.В. Ковтуненко, В.Н. Чеботина, К. Мейера, Г.А. Малыгина и др. В результате на стыке целого ряда научных направлений наметились общие представления о характере структурообразования и природе активации сырья, и, в частности, формирования свойств техногенных продуктов. Это позволило непосредственно приблизиться к возможности управления структурообразованием в техногенном сырье и промежуточных фазах, а также формированию в конечных продуктах - строительных материалах - требуемого комплекса свойств.

Исследования по возможности управления свойствами сырья сохраняют свою актуальность, несмотря на значительное количество публикаций в этом направлении. Важно отметить, что многие работы, имеющие огромную самостоятельную ценность, до настоящего момента не объединены в единую структурно-фазовую теорию, с помощью которой можно было бы перейти к решению основной задачи строительного материаловедения - созданию материалов с заранее заданными (иногда не известными до настоящего времени) свойствами. Данная работа предполагает частичное решение этой проблемы с разработкой единых теоретических принципов стабилизации сырья, связывающих основные процессы структурообразования твердых тел, формирования физико-химических свойств исходного сырья, промежуточных продуктов и получением эффективных строительных материалов.

Задачи исследований:

1. Разработка теоретических основ термоактивационного регулирования структурной нестабильности сырья и свойств получаемых строительных материалов.

Определены масштабные уровни структурно-фазовых превращений, ответственные за максимальную активность материалов - мезоскопический уровень с характерными размерами 0,1-5 мкм, свойства которого зависят от структурных взаимодействий на микроскопическом уровне - менее ОД мкм. Это делает возможным направленное использование нанотехнологических процессов, имеющих место в структурных взаимных переходах из активного в стабильное состояние, при переработке и использовании сырья в производстве строительных материалов. Обоснованы основные стадии эволюции структуры сырья с учетом структурно-фазовых переходов от кристаллического через переходное активированное до аморфного и нестабильного состояния, характерные для технологии строительных материалов.

Предложена классификации твердофазных материалов по их потенциальной способности к структурным изменениям, которая неразрывно связана с особенностями структуры на микро- и мезоскопическом масштабных уровнях. По этим параметрам выделены пять основных групп сырья: кристаллические, активированные, включая активированные материалы в стабильном состоянии, поликристаллические, аморфно-кристаллические и аморфные (стекловидные) материалы. Показан возможный механизм взаимного перехода между выделенными группами, который обуславливает изменение физико-химических и физико-механических свойств материала.

Определены направления эффективного использования выявленных закономерностей формирования структурной нестабильности при первичной переработке металлургических шлаков, позволяющие при изменении скорости и среды охлаждения, осуществлении предкристаллизационных и кристаллизационных процессов, полиморфных превращений создавать оптимальные структуру и фазовый состав в получаемой шлаковой продукции для ее последующего использования при производстве шлакосодержащих вяжущих, бетонов различного назначения и керамических изделий.

Практическое значение работы. Предложена классификация техногенных и, в частности, пирогенных, отходов как сырья для производства строительных материалов, учитывающая условия их формирования, технологическую неоднородность, структурную нестабильность. Определены основные направления эффективного использования техногенного сырья различной структурной неустойчивости: стабильных полностью или частично закристаллизованных, . активированных кристаллических, аморфно-кристаллических и метастабильных стекловидных при производстве строительных материалов.

Обосновано использование шлаков, полученных по технологии первичной воздушно-сухой переработки, для совершенствования производства ряда композиционных строительных материалов различного назначения. Прошли опытно-промышленную апробацию технологии производства ячеистых бетонов со средней плотностью 200-600 кг/м3 (ОАО «Старооскольский завод силикатных стеновых материалов» - СЗССМ), силикатного кирпича (завод силикатного кирпича ОАО ОЭМК), портландцемента (ОАО «Осколцемент»). Для ОАО СЗССМ разработан технологический регламент производства широкой гаммы теплоизоляционных и конструкционно-теплоизоляционных силикатных ячеистых материалов с использованием шлаковой продукции. Для эффективных теплоизоляционных бетонов со средней плотностью 200250 кг/м3 созданы технические условия (ТУ 5870-002-02066339-97).

Положения работы, выносимые на защиту: теоретические принципы влияния структурной нестабильности на свойства сырья и строительных материалов, получаемых на его основе; активационные аспекты интенсификации процессов синтеза и повышения качества выпускаемой продукции при производстве портландцементного клинкера, силикатных бетонов, керамических изделий, результаты исследований физико-химических свойств пирогенных материалов (металлургические шлаки, термообработанные кварцсодержащие материалы, известь, портландцементный клинкер и т.д.), получаемых при различных условиях, а также физико-химических и физико-механических свойств композиционных материалов на их основе, основы технологии топливно-плазменного способа обжига, технология первичной воздушно-сухой переработки металлургических шлаков, склонных к силикатному распаду, результаты полупромышленных, промышленных испытаний и внедрения технологий с использованием активированного техногенного сырья.

Апробация работы. Результаты работы были представлены на следующих научно-технических конференциях, семинарах, симпозиумах:

5 Всесоюзный семинар «Применение низкотемпературной плазмы в технологии неорганических веществ и порошковой металлургии» (Рига, 1982г.), 4науч.-техн. конференция БТИСМ им. И.А.Гришманова (Белгород, 1984 г.), 2 конференция молодых ученых и специалистов БТИСМ им. И.А.Гришманова (Белгород, 1985 г.), 8 научные чтения, посвященные повышению эффективности производства и улучшению качества строительных материалов (Белгород, 1985 г.), 15 Менделеевский съезд по общей и прикладной химии (Минск, 1993 г.), Международная конференция «Ресурсо- и энергосберегающие технологии строительных материалов, изделий и конструкций» (Белгород, 1995 г.), 1 регион, конференция «Проблемы экологии и экологической безопасности» (Липецк, 1996 г.), Международная конференция «Промышленность стройматериалов и стройиндустрия, энерго- и ресурсосбережение в условиях рыночных отношений» (Белгород, 1997 г.), Российско-Ирландский науч.-техн. семинар «Экология строительства и эксплуатации зданий» (Лимерик, Ирландия, 1997 г.), областной семинар-совещание . «Технологические и санитарно-экологические проблемы утилизации и захоронения твердых бытовых отходов, пути их решения в Белгородской области» (Губкин, 1998 г.), Всероссийская конференция «Новые материалы и технологии. НМТ-98» (Москва, 1998 г.), Международная научно-практическая конференция-школа-семинар «Сооружения, конструкции, технологии и материалы XXI века» (Белгород, 1999 г.), Научно-практическая конференция «Керамическое и стекольное производство на пороге XXI века» (Москва, 1999 г.), Пятые академические чтения РААСН «Современные проблемы строительного материаловедения» (Воронеж, 1999 г.), Междунар. науч.-практич. конф. «Качество, безопасность, энерго- и ресурсосбережение в промышленности строительных материалов и строительстве на пороге XXI века» (Белгород, 2000 г.), Седьмые академические чтения РААСН «Современные проблемы строительного материаловедения» (Белгород, 2001 г.), Междунар. науч.-методич. конф. «Экология - образование, наука и промышленность» (Белгород, 2002), Междунар. конгресс «Современные технологии в промышленности строительных материалов и стройиндустрии» (Белгород, 2003 г.), Междунар. науч.-методич. конф. «Экология - образование, наука и промышленность» (Белгород, 2004), Академические чтения РААСН «Новые научные направления строительного материаловедения» (Белгород, 2005 г.).

Под руководством автора подготовлены и защищены две диссертации на соискание ученой степени кандидата технических наук.

Объем и структура диссертации. Диссертация содержит 409 страниц и включает 124 рисунков, 83 таблиц и 668 литературных источников. Диссертация сострит из введения, семи глав и приложения.

В первой главе дан критический анализ состояния проблемы термоактивационного структурообразования материалов с позиций строительного материаловедения. Проанализирована возможность управления свойствами сырья и промежуточных продуктов, их реакционной способностью с учетом дефектообразования, процессов массопереноса и т.д. Показаны направления использования явления термоактивации и термоактивированных материалов природного и техногенного происхождения при производстве вяжущих материалов, керамических изделий и бетонов различного назначения, стекла и стеклокристаллических материалов. Особое внимание уделено активационно-деформационным механизмам в оценке физико-химических и физико-механических свойств техногенного сырья и строительных материалов на его основе.

Во второй главе представлены теоретические положения по возможным этапам структурообразования техногенного сырья с учетом термоактивационного дефектообразования и использования единых физико-энергетических моделей и механизмов. Предложено оценивать свойства сырья и строительных материалов на его основе с позиций структурной динамики. В основу предлагаемых теоретических положений положен принцип полиструктурности. Оценка структурной нестабильности осуществляется в основном на микро- и мезоструктурных масштабных уровнях. Микроуровень или уровень наноструктур - основной фактор структурной нестабильности вещества, формирующейся через взаимодействие неравновесных дефектов. На основании предложенной модели абсолютно деформированного тела уточнены формулы расчета энергии дефектообразования (энергии необходимой для осуществления структурных изменений) в материале при высокой плотности дислокаций, характерной для активированных материалов - более Ю10см"2. Разработанную модель предложено использовать в механизмах формирования оптимальных структур пирогенных продуктов, как эффективного сырья для производства строительных материалов, и для оценки конструкционного качества готовых изделий. Показана возможность реализации твердофазного взаимодействия через активационные процессы.

В третьей главе приведены экспериментальные исследования процессов структурообразования техногенного сырья: термоактивации при различных градиентах и условиях нагрева и охлаждения различных кварцсодержащих пород, карбоната кальция, портландцементной сырьевой смеси, а также ряда металлургических шлаков в зависимости от характера первичной и вторичной переработки. Установлены основные закономерности структурообразования непосредственно связанные с градиентами нагрева и охлаждения, условиям термообработки, кристаллизации стекол и расплавов.

В четвертой главе рассмотрены вопросы использования структурно нестабильных фаз (термоактивированные кремнеземсодержащие компоненты, шлакосодержащие вяжущие) для повышения эффективности производства строительных материалов автоклавного твердения* Показано, что структурная нестабильность активированных материалов может быть успешно реализована через эффект Ребиндера и частичное растворение фаз при гидротермальной обработке для повышения прочностных характеристик бетонов на 25-50%.

В пятой главе представлены результаты исследований начальных стадий гидратации вяжущих материалов, когда происходит существенная релаксация напряжений, сформировавшихся при обжиге клинкера и помоле портландцемента. Установлена зависимость между структурной нестабильностью цемента, которая проявляется; на начальном этапе взаимодействия с водой, и гидравлической активностью. Даны рекомендации, направленные на повышение стабильности свойств получаемых портландцементов,. Показана возможность эффективного использования в качестве минеральных добавок к портландцементам структурно нестабильных закристаллизованных электросталеплавильных шлаков.

В шестой главе приведены исследования по возможности учета структурной нестабильности сырья, термоактивированных добавок для совершенствования технологии производства строительной керамики. Установлена необходимость стабилизации: структуры матрицы, которая представлена в данном случае глинистым сырьем, что обеспечивает проведение спекания и синтеза новых фаз при обжиге в оптимальных условиях. Дисперсную фазу (добавки отощителя, плавни) более эффективно вводить в структурно нестабильном состоянии. Рост прочности строительной керамики при выполнении этих требований может превышать 100%.

Седьмая; глава посвящена разработке и внедрению эффективных термоактивационных технологий при переработке техногенных отходов и, в частности, воздушно-сухой технологии переработки основных металлургических шлаков, склонных к силикатному распаду, а также использованию структурно нестабильных техногенных отходов в производстве строительной керамики и бетонов: Рассмотрены вопросы интенсификации термоактивационных процессов с использованием топливно-плазменного способа обжига. Разработаны рекомендации по возможности эффективной переработки и использования техногенных отходов Белгородской области в производстве строительных материалов.

Автор выражает благодарность сотрудникам кафедр технологии керамики и огнеупоров, физической и коллоидной химии, технологии цемента и композиционных материалов, промышленной экологии, строительного материаловедения, изделий и конструкций, где выполнялась данная работа, научному консультанту данной работы д.т.н., проф. B.C. Лесовику; а также д.т.н., профессору Ю.И. Гончарову, д.т.н., проф. В.К. Классену; д.т.н., проф. Н.И. Минько; д.т.н., проф. В.И. Павленко; д.т.н., проф. Ю.Е. Пивинскому; д.т.н., проф. Ш.М. Рахимбаеву; д.т.н., проф. H.A. Шаповалову за ценные замечания, помощь и консультации при выполнении работы.

Заключение диссертация на тему "Управление структурообразованием строительных материалов с использованием термоактивации сырья"

ОСНОВНЫЕ ВЫВОДЫ

3. Определены масштабные уровни структурно-фазовых превращений, ответственные за максимальную активность материалов - мезоскопический уровень с характерными размерами 0,1-5 мкм, свойства которого зависят от структурных взаимодействий на микроскопическом уровне - менее 0,1 мкм. Это делает возможным направленное применение элементов нанотехнологий, имеющих место в процессах структурообразования во взаимных переходах из активного в стабильное состояние, при переработке и использовании техногенного сырья в производстве строительных материалов. Обоснованы основные стадии эволюции структуры сырья с учетом структурно-фазовых переходов от кристаллического через переходное активированное до аморфного и нестабильного состояния, для каждой из которых определены технология и вид получаемого строительного материала.

8. Обоснованы направления эффективного использования термоактивации при первичной переработке металлургических шлаков, позволяющие за счет изменения градиентов и среды охлаждения, осуществления предкристаллизационных и кристаллизационных процессов, полиморфных превращений создавать в шлаковой продукции структуру с необходимой степенью стабильности для ее последующего применения при производстве шлакосодержащих вяжущих, бетонов различного назначения и керамических изделий.

10. Выявленные закономерности термоактивации твердофазных материалов позволили разработать основы ресурсосберегающего топливно-плазменного способа обжига, позволяющего эффективно использовать твердое топливо с зольностью 5060%, осуществлять введение добавок металлургических шлаков и других техногенных отходов, оперативно управлять процессами обжига во вращающейся печи путем изменения расположения, длины, температуры и степени черноты факела.

Библиография Евтушенко, Евгений Иванович, диссертация по теме Строительные материалы и изделия

1. В. Эйтель Физическая химия силикатов М.: Изд-во иностранной литературы, 1962.- 1055 с.

2. Молчанов В.И., Селезнева О.Г., Жирнов Е.И. Активация минералов при измельчении.- М.: Недра, 1988.-208 с.

3. Третьяков Ю.Д. Твердофазные реакции.- М.: Химия, 1978. -360 с.

4. Гегузин Я.Е. Физика спекания.- М.: Наука, 1967.- 360 с.

5. Рогинский С.З. Электронные явления в гетерогенном катализе.-М.: Наука, 1975.- 269 с.

6. Третьяков Ю.Д., Олейников H.H., ГраникВ.А. Физико-химические основы термической обработки ферритов.- М.: Изд-во МГУ, 1973.- 201 с.

7. Данков П.Д. //ДАН СССР, 1939, т. 24, № 8, С. 773 -778.

8. Данков П.Д. //ЖФХ, 1946, т. 20, № 2, С. 853-867.

9. Данков П.Д. //ЖФХ, 1949, т. 23, № 9, С. 1025-1030.

10. МейерК. Физико-химическая кристаллография.-М.: Металлургия, 1972,-480 с.

11. Третьяков Ю.Д. Докт. диссерт.- М.: МГУ.- 1965.

12. Сизов В.П. Об активации цемента с наполнителями при раздельной технологии приготовления бетона.// Бетон и железобетон.-1988.-Н 6.- С. 26-27.

13. Болдырев В.В. Экспериментальные методы в механохимии твердых неорганических веществ.- Новосибирск.- 1983.

14. Аввакумов Е.Г. Механические методы активации химических процессов. Новосибирск.- 1986.

15. Хайнике Г. Трибохимия.- М.: Химия, 1987.

16. Сулименко Л.М., Шалуненко Н.И., УрхановаЛ.А. Механо-химическая активация вяжущих композиций// Известия вузов. Строительство, 1995.- № 11.-С. 63-68.

17. Стрелов К.К., Кащеев И.Д., МамыкинП.С. Технология огнеупоров. -М.: Металлургия, 1988. 522 с.

18. Ахвердов И.Н. Теоретические основы бетоноведения. Мн.: Высш.шк., 1991.- 188 с.

19. Ковтуненко П.В. Физическая химия твердого тела. Кристаллы с дефектами. М.: Высш.шк. 1993. - 352 с.

20. Чебуков М.Ф. Влияние скорости нагрева сырья на скорость связывания извести при обжиге цементов, полученных спеканием.// ДАН CCCP.-t.71,-1951.-№4.-С. 725-728.

21. Рояк С.Н. К вопросу об интенсификации процесса обжига цементного клинкера //Труды НИИ Цемента, вып. 2., 1949.- С. 3-28.

22. Лугинина И.Г. Влияние весьма высоких температур на процесс образования клинкерных минералов и портландцементного клинкера. Автореферат диссерт. на соиск. уч.степ. к.т.н. Л. - 1952.- 7 с.

23. БуттЮ.М., ЭнтинЗ.Б., Казанский Ю.В., Потапов В.К. О скорости усвоения извести при обжиге клинкера в условиях резкоговысокотемпературного нагрева сырьевой; смеси. // Труды НИИ Цемента, вып. № 20. М.: Стройиздат, 1964. — с. 45-57.

24. Бутт Ю.М., Тимашев В.В., Высоцкий Д.А. Скорость физико-химических процессов, протекающих при высокотемпературном обжиге сырьевых смесей. // Труды Всесоюзн. совещания, по химии и технологиии цемента, 1965. М.: Стройиздат, 1967. — е. 102-133.

25. Штарк И. Исследование кинетики процесса клинкерообразования при скоростном обжиге портландцементных сырьевых шихт. Автореферат диссерт. на соиск. уч. степ. к.ън. М. 1972. - 24 с.

26. Флипп О., Шрадер Р. Применение термической, химической и механической активации при обжиге клинкера. // Труды шестого международного конгресса по химии цемента, т.1. -М.: Стройиздат, 1976.- с. 207-211.

27. Евтушенко Е.И. Разработка основ технологии топливно-плазменного способа получения извести и портландцементного клинкера. Диссерт. на соиск. уч. степ. К.Т.Н. М. - 1987. - 201 с.

28. Чеботин В.Н. Физическая химия твердого тела. М.: Химия, 1982.319 с.

29. Физическая химия силикатов / Под ред. Пащенко A.A. М.: Высш. шк., 1986. - 368 с.30: Орлов А.И. Введение в теорию дефектов в кристаллах. М.: Высш.шк., 1983 .- 144 с.

30. Горшков B.C., Савельев В.Г., Федоров Н.Ф. Физическая химия силикатов и других тугоплавких соединений.- М.: Высш.шк.- 1988.- 400 с.

31. Огибалов П.М., Грибанов В.Ф. Термоустойчивость пластин и оболочек. М.: Изд. МГУ, 1968. - 520 с.

32. Анималу А. Квантовая теория кристаллических твердых тел.- М.: Мир, 1981. 574 с.

33. Лейман К. Взаимодействие излучения с твердым телом и образование элементарных дефектов. М.: Автомиздат, 1979. - 296 с.

34. Шаскольская М.П. Кристаллография.— М.: Высш. шк., 1976.- 391 с.

35. Ходаков Г. С. Тонкое измельчение строительных материалов. —М.: Стройиздат, 1972. 339 с.

36. Берман Р. Теплопроводность твердых тел. М.: Мир, 1979.- 286с.

37. Родионов Е.А. Реакционная способность сырьевых шихт и особенности минералообразования при обжиге портландцементного клинкера. Диссерт. на соиск. уч. степ, к.т.н. Л. - 1979. - 194 с.

38. Егоров Г.Б., Воронин А.П., Ауслендер В.Л., Вейсман А.Ф., Капралова P.M. Исследование процессов клинкерообразования в потоках ускоренных электронов. // Цемент.- 1982. № 1. - С. 14 -16.

39. Физика кристаллов с дефектами / А.А.Предводителев, Н.А.Тяпунина, Г.М.Зиненкова, Г.В.Бушуева.- М.: Изд-во МГУ, 1986.-240 с.

40. Судзуки Т., Ёсинага X., Такеути С. Динамика дислокаций и пластичность. -М.: Мир, 1989.- 296 с.

41. Новиков И.И., РозинК.М. Кристаллография и дефекты кристаллической решетки.- М.: Металлургия, 1990. 336 с.

42. Владимиров В.И.„ Романов А.Е. Дисклинации в кристаллах.-JI.: Наука, 1986.- 224 с.

43. Панин В.Е., Лихачев В.А., ГриняевЮ.В. Структурные уровни деформации твердого тела.- Новосибирск: Наука, 1985.- 229 с.

44. Архаров В.И. Мезоскопические явления в твердых телах и их мезоструктура. В кн.: Проблемы современной физики.-Л.: Наука, 1980.-С. 357-382.

45. Современная кристаллография. Том 4.- Физические свойства кристаллов/ Шувалов Л.А., Урусовская A.A., ЖелудевИ.С. и др.-М.: Наука, 1981.- 496 с.

46. Буллаф Р., Симмонс Дж.С. О деформации твердого тела, содержащего дефекты.//Физика прочности и пластичности.- М.: Металлургия, 1972.- С.47-61.

47. Hirsch Р.В., Howie A., WhelanM.J. // Phil. Trans. Roy. Soc., 1960, У.А252, p.499.

48. Bollmann W. Phys.Rev., 1956, v.103, p. 1588 ; Hirsch P.B., Home R.W., Whelan M.J. Phil.Mag., 1956, v.l, p.677

49. ХидА.К. Невидимость дислокаций.//Физика прочности и пластичности.- М.: Металлургия, 1972.- С.47-61.

50. Малыгин Г. А. Самоорганизация дислокаций и локализация скольжения в пластически деформируемых кристаллах.// ФТТ, 1995, т.37, № 1.-С. 3-42.

51. Barlow C.Y., Bay В., Harsen N. // Phil. Mag. 1985. -V. 51 А,- № 2.- P. 253275.

52. FujitaH., ToyodaK., Mori T. et al.// Trans. ЛМ. 1983.-V. 24.- № l.-P. 195-203.

53. Малыгин Г.А. Особенности формирования ячеистых дислокационных структур в поли- и мелкокристаллических материалах.//ФТТ.- 1991.-т.ЗЗ.- № 11.- С.3267-3279.

54. Малыгин Г.А. Кинетический механизм образования периодических дислокационных структур.// ФТТ.- 1989.- Т.- 31.- № 1.- С. 175-180.

55. Малыгин Г.А. Распределение призматических дислокационных петель по сечению аннигиляционных каналов в деформированных после облучения нейтронами кристаллах.//ФТТ.- 1992.- т.34.- № П.- С. 3605-3607.

56. Пронина Л.Н., Аристова И.М. Характер изменения дислокационной структуры в прокатанных монокристаллических лентах молибдена.// ФТТ.-1993.- Т.35.- № 10.- С. 2701-2708.

57. Аристова И.М., Пронина Л.Н. Особенности электронно-микроскопического изображения дислокаций в субграницах деформированных монокристаллов молибдена.//ФТТ.- 1993.- т.35.- № 1.- С. 2709-2713.

58. Атомная структура межзеренных границ.-М.: Мир, 1978.- 291 с.

59. Структура межкристаллитных и межфазных границ. Косевич В.М., Иевлев В.М., Палатник JI.C., Федоренко А.И.- М.: Металлургия, 1980,- 256 с.

60. Фельц А. Аморфные и стеклообразные неорганические твердые тела.-М.: Мир, 1986.-558 с.

61. РайтА.К. Дифракционные исследования стекол: первые 70 лет. // Физика и химия стекла.- 1998.- Т. 24.-№ 3.- С. 218-265.

62. Гаскелл Ф.Х. Структура простых стекол. Беспорядок или порядок — дебаты продолжаются. // Физика и химия стекла.- 1998.Т. 24.- № 3.- С. 266-277.

63. Аппен A.A. Химия стекла. —М.: Химия, 1974.- 352 с.

64. Голубков В.В. Проблема неоднородности строения стекол.// Физика и химия стекла.- 1998.- Т. 24.- № 3.- С. 289-304.

65. Новые материалы и технологии на основе стекла. Отчет о НИР. БелГТАСМ, № ГР 01940000743.- Белгород, 1995.-213 с.

66. Губанов А.И. Квантово-электронная теория аморфных проводников. М.: Л.: Изд. АН СССР, 1963.- 250 с.

67. Бальмаков М.Д., Тверьянович Ю.С., Тверьянович A.C. Стеклование и флуктуационная природа стеклообразных веществ. // Физика и химия стекла.-1994.- Т. 20.- № 5.- С. 567-573.

68. Дембовский С.А., Чечеткина Е.А. Стеклообразование.-М.: Наука, 1990.- 279 с.

69. Металлические стекла / Под ред. Дж.Дж. Гилмана, Х.Дж. Лими.-М.: Металлургия, 1984.-264 с.

70. Павлов В.А. Аморфизация структуры металлов и сплавов с предельно высокой степенью пластической деформации// Физика металлов и металловедение.- 1985.- Т. 59.- №4.- С. 629.

71. Косевич A.M. Теория кристаллической решетки. Харьков, Вища шк., 1988.-304 с.

72. Займан Дж. Модели беспорядка.- М.: Мир, 1982.- 592 с.

73. Nabarro F.R.H. Theory of crystals dislocations. Oxford: University Press, 1967.-821 p.

74. Гилман Дж.Дж. Индивидуальные дислокации и основные механизмы деформации.//Физика прочности и пластичности.- М.: Металлургия, 1972.- С.7-31.

75. Бойко В.И., Ершов Ю.А. Дислокационная модель перехода жидкость-стекло.// Журнал физической химии.- 1994.- т.68.- № 12.- С. 2224-2234.

76. Dey B.H.J. //Appl. Phys.- 1967.- v.38.- P. 4144.

77. Лихачев В.A. О строении стекла.// Физика и химия стекла.- 1996.-Т. 22.- № 2.- С. 107-122.

78. Лихачев В.А., Волков А.Е., ШудеговВ.Е. Континуальная теория дефектов. Л.: Изд. ЛГУ, 1986. - 232 с.

79. Лихачев В.А., Хайров Р.Ю. Введение в теорию дисклинаций.- Л.: Изд. ЛГУ, 1975.- 183 с.

80. Павлушкин Н.М. Основы технологии ситаллов.- М.: Стройиздат, 1970.352 с.

81. Филипович В.H. О связи между структурами расплава, стекла и ситалла.//Структурные превращения в стеклах при повышенных температурах.-М.: Наука, 1965.-С. 15-29.

82. Филипович В.Н., Калинина A.M., Сычева Т.А. Стеклообразование и катализированное зарождение кристаллов.// Стеклообразное состояние.- Л. : Наука, 1988.- С.87-96.

83. Михальчук И.Н. Оптимизация режимов термообработки в технологии ситаллов с использованием метода акустической эмиссии. Диссерт. на соиск. уч. степ. канд. техн. наук.- Белгород: БелГТАСМ, 1998.- 215 с.

84. Рехсон С.М., Дюкру Ж.-П. Структурная релаксация в силикатном стекле в опытах при охлаждении/нагревании и вблизи равновесия.// Физика и химия стекла.- 1995.- Т. 21.- № 1.- С. 50 64.

85. Асланова М.С., Вольская С.З.// Стеклообразное состояние.-Труды 4 Всесоюзн. совещания.- М.: Изд. АН СССР, 1965.- С.428.

86. Дымниц О.С., Жилин А.А., Ук. Канг, Петровский Г.Т., Чуваева Т.И. Упорядоченье наноразмерных кристаллов твердых растворов со структурой b-кварца в прозрачных ситаллах.//ДАН, 1996.- Т. 349,- №1.- С. 49-52.

87. Макмиллан П.У. Стеклокерамика.- М.: Мир, 1967.- 263 с.

88. Порай-Кошиц Е.А. Строение стекла и начальные стадии ситаллообразования. //Структурные превращения в стеклах при повышенных температурах.- М.: Наука, 1965.- С.5-14.

89. Stookey S.D. Ceramic fabrication processes. Ed.W.D. Kingery, N.-Y., 1958.- p.189-195.

90. Бережной А.И. Ситаллы и фотоситаллы: 2-е изд., перераб.М.: Машиностроение, 1981.- 464 с.(1-е изд.- М.: Машиностроение, 1966.- 348 е.).

91. Фогель В. О микрогетерогенной структуре стекла.// Стеклообразное состояние.- М.-Л.: Наука, 1965.- С. 108-112.

92. VogeÎW. Inter-relation-ships between microheterogenity, nucleation and crystallization in glasses.// Glass. Technol., 1966.- vol. 7.- №1.- P. 15-21.

93. Parai-ICoshits E.A. The structure of glasses.//J. Non-Crystalline Solid.-1977.- Y25.- № 1-3.- P.87-128.

94. Weyl W.A. Nucleation, Crystallization and Glass Formation.// Sprechsaal keramik- Glass Email.- I960.- Bd. 93.- № 6.- S. 128-136.

95. Шмельцер Й., ГуцовИ., МёллерЙ. Преймущественная поверхностная кристаллизация стекол. Влияние упругих напряжений. // Физика и химия стекла.- 1998.- т. 24.- № 3.- С. 355-359.

96. Олейник Э.Ф., Саламатина О.Б., Руднев С.Н., Шеногин C.B. Новый подход к пластической деформации стеклообразных полимеров.// Высокомолек. соед. А.—1993.- Т. 35.-№11.-С. 1819-1849.

97. Минаев B.C. Полиморфно-кристаллоидное строение стекла. // Физика и химия стекла.- 1996.- Т. 22.- № 3.- С. 314-325.

98. ШульцМ.М., Мазурин О.В. Современные представления о строении стекол и их свойства.- JL: Наука, 1988.- 198 с.

99. Мазурин О.В. Стеклование.- JL: Наука, 1986.- 158 с.

100. Бартенев Г.М., СандитовД.С. Релаксационные процессы в стеклообразных системах.- Новосибирск: Наука, 1986.- 238 с.

101. Явление ликвации в стеклах.//Андреев Н.С., Мазурин О.В., Порай-Кошиц Е.А., Роскова Г.П., Филипович В.Н.- Л.: Наука, 1974.- 220 с.

102. Филипович В.Н. Особенности кристаллизации стекол при образовании ситаллов.//Структурные превращения в стеклах при повышенных температурах.- М.: Наука, 1965.- С.30-43.

103. Сандитов Д.С., Козлов Г.В. , СандитовБ.Д. Дырочно-кластерная модель пластической деформации стеклообразных твердых тел. // Физика и химия стекла.- 1996,- Т. 22.- № 6.- С. 683-693.

104. Старк Дж.П. Диффузия в твердых телах. — М.: Энергия, 1980.- 240 с.

105. Ковтуненко П.В. Влияние дефектов в кристаллах на кинетику твердофазных реакций.- М.: МХТИ им. Д.И.Менделеева, 1988.-75с.

106. Fisher J.C. J. Appl.Phys., 1951.- vol. 22.- р.74.

107. Turnbull D., Hoffmann R. Acta Met., 1954.- vol.2.- p.419.

108. ЛюбовБ.Я. Диффузионные изменения дефектной структуры твердых тел.- М.: Металлургия, 1985.- 206 с.111а. ЛюбовБ.Я. Диффузионные процессы в неоднордных твердых средах.- М. : Наука, 1981.- 296 с.

109. Криштал М.А. Механизмы диффузии в железных сплавах.-М.: Металлургия, 1972.- 400 с.

110. Бокштейн С.З. Диффузия и структура металлов.-М.: Металлургия, 1973.-208 с. .

111. Шоу Д. Общая характеристика диффузии в палупроводниках//Атомная диффузия в полупроводниках.-М.: Мир, 1975.-С. 15-87.

112. Лубашевский И.А. К теории диффузии вблизи изолированной дислокации// Химическая физика.- 1990.- Т. 9.- № 2.- С. 272-286.

113. Ленел Ф.В. Механизм переноса вещества при спекании.// Порошковая металлургия.- 1964.- № 6(24).- С. 101-109.

114. Morgan C.S. е.а. Broc.Brit.Ceram.Soc., 1965.-N3.- р. 177-184.

115. Ван Бюрен Дефекты в кристаллах.- М.: Иностр. литер., 1962.- с. 584.

116. ГегузинЯ.Е. Диффузионная зона.- М.: Наука, 1979.-343 с.

117. Коттрелл А.Х. Дислокации и пластическое течение в кристаллах.- М.: Металлургия, 1958.

118. Еремеев B.C. Диффузия и напряжения.-М.: Энергоатомиздат, 1984.184 с.

119. Ainslie N.G., Philips V.A., Turnbull D. //Acta Metallurg., I960- v. 8.-p.5281.

120. Мацокин В.Г1. Релаксация напряжений с образованием дислокаций и трещин при формировании контакта между разнородными кристаллами. //ФТТ, 1993, т.35, № 9, с.2455-2465.

121. Лариков JI.H., Мазанко В.Ф., Фальченко В.М. Исследования процесса переноса атомов в металлах в условиях скоростной пластической деформации // В кн.: Влияние дефектов на свойства твердых тел.- Куйбышевский госуниверситет, 1981.- С. 5-11.

122. Ермолаев Г.Н., Хегай С.В., Ниненко С.И. Особенности атермического и термоактивированного движения дислокаций в KCl при низких напряжениях.// ФТТ.- 1991.- Т. 33.-№ 2.- С. 636-638.

123. Трегубов A.C., Мохов E.H., Шульпина И.Л. Генерация и движение дислокаций при механических повреждениях поверхности карбида кремния.// ФТТ.- 1994.- т. 36.- № 1.-С. 132-136.

124. Головин Ю.И., Моргунов P.E., Жуликов С.Е., Киперман В.А., Лопатин Д.А. Дислокационное зондирование состояния дефектов решетки, возбужденных импульсом магнитного поля в ионных кристаллах. //ФТТ.-1997.-Т.39." № 4.- С.634-639.

125. Головин Ю.И., Моргунов Р.Б., Иванов В.Е. In situ исследование влияния магнитного поля на подвижность дислокаций в деформируемых монокристаллах KCl:Са.//ФТТ.- 1997.-т.39.-№ 4.- С. 630-633.

126. Клявин О.В. Дислокационно-динамическая диффузия в кристаллических телах.// ФТТ.- 1993.- т.35.- № 3.- С. 513-541.

127. Goldanskii V.l., Trakhtenberg L.T., Fleurov V.N. Tunneling Phenomena in Chemical Physics.- N.Y., Paris, Toronto: Gordon and Breach Publishers, 1989.334 p.

128. Тимашев С.Ф. О термофлуктуационной природе прочности тведых тел.// Докл. АН СССР.- 1984.- Т. 276.- №4.- С. 898-902.

129. Тимашев С.Ф. О роли атермических флуктуации в кинетике низкотемпературных твердофазных процессов. // Докл. АН СССР.- 1985.- Т. 281.- № 1.- С. 112-117.

130. Тимашев С.Ф. О синергетических эффектах в кинетике твердофазных процессов.// Докл. АН СССР.- 1987.- Т. 295.-N3.- С. 661-665.

131. Тимашев С.Ф. Интермиттанс в кинетике химических реакций в твердом теле. // Журн. физ. химии.- 1992.- Т. 66.- N. -3 .- С. 846-850.

132. Тимашев С.Ф., Трахтенберг Л.И. Классический надбарьерный механизм низкотемпературного предела скорости химических реакций. // Журн. физ. химии.- 1993.- Т. 67.- N.-3.- С. 448-451.

133. Тимашев С.Ф., ТовбинЮ.К., Трахтенберг Л.И. Влияние нелинейности среды на кинетику твердофазных процессов.// Журнал физической химии.- 1994.- Т. 68.- № 12,- С. 2144-2151.

134. Соловьева А.Б., Стрелецкий А.Н., Тимашев С.Ф., Колбанев И.В., Ляпунова М.А. Механохимическая реакция сульфата аммония с оксидом кальция.// Журн. физ. химии.- 1996.- Т. 70.- № 7.- С. 1206-1211.

135. Овчинников A.A., ОнишукВ.А. // Химическая физика.- 1984.- Т.З.- № 4,- С. 511-526.

136. Грушко Н.С., ГуткинА.А. // Физика и техника полупроводников.-1975.-Т. 9.-С, 58-62.

137. Савельев Б.А. Тезисы докладов Всесоюзного совещания по химии твердого тела.- Свердловск, УФ АН СССР, 1975.- С. 83.

138. Пинес Б.Я. // УФН.- 1954.- t.52.-N 4.- С. 501-559.

139. Томас Дж., Томас У. Гетерогенный катализ.- М.: Мир, 1969.- 452 с.

140. Волькенштёйн Ф.Ф. Электронная теория катализа на полупроводниках.-М.: Физматгиз, I960.- 188 с.

141. Фридель Ж. Дислокации. М.: Мир, 1967.- 643 с.

142. Адсорбция из растворов на поверхностях твердых тел/ Под ред. Г. Парфита, К.Рочестера.- М.: Мир, 1986.- 488 с.

143. Щукин Е.Д., Перцов A.B., Амелина Е.А. Коллоидная химия.- М.: Изд. МГУ, 1982.- 348 с.

144. Горшков B.C., Тимашев В.В., Савельев В.Г. Методы физико-химического анализа вяжущих веществ .- М.: Высшая школа, 1981 .- 335 с.

145. Горшков: B.C. Гидратационные и вяжущие свойства шлаков, составляющих их минералов и стекла.- Автореферат диссерт. на соиск. уч. степ. докт. техн. наук. М.- МХТИ им. Д.И. Менделеева, 1971. - 51 с.

146. БуттЮ.М., Тимашев В.В., Волков В.В. Влияние минералогического состава и структуры сырьевых компонентов на реакционную способность сырьевых смесей // Сб. тр. / НИИЦемента.- М.: Стройиздат, 1964.- Вып. № 20.-С. 82-105.

147. Макашев С.Д. Влияние физико-химических свойств сырья на реакционную способность сырьевой смеси и процессы минералообразования клинкера // Тр. VI международного конгресса по химии цемента.- М.: Стройиздат, 1976.-Т.1.-С. 156-162.

148. Коугия М.В., Уголков В.Т. Влияние минералогии алюмосиликатных компонентов на спекаемость портландцементных сырьевых смесей // Способы повышения эффективности работы цементных вращающихся печей.-М.: Тр. НИИЦемента, 1981.- С. 76-83.

149. Шлионский Ю.С., Иванов Л.К., Коугия М.В. Влияние минералогической природы сырья на процесс обжига клинкера. // Способы повышения эффективности работы цементных вращающихся печей.- М.: Тр. НИИЦемента, 1981.- С. 84-101.

150. Сычев М.М. Технологические свойства сырьевых цементных шихт.-Л.-М.: Стройиздат, 1962.- 136 с.

151. Бабушкин В.И., Матвеев Г.М., Мчедлов-Петросян О.П. Термодинамика силикатов.- М.: Стройиздат, 1972.- 352 с.

152. Иванов В.И. Исследование процессов получения цементного клинкера из нефелинового шлама скоростным обжигом. Дие. канд. техн. наук. -Свердловск, 1975 .-150 с.

153. Сычев М.М. Термическая активация клинкера // Цемент.-1978 .-№ 2 .-С. 9-11.

154. Коган Н.П., Пивень А.И., Тимченко И.И. и др. Влияние самораспадающегося отвального доменного шлака на процесс обжига цементного клинкера.// Труды института НИИЦемент, 1983.- вып. 76.

155. Судакас Л.Г., Крапля А.Ф., Коугия М.В. и др. Состав, теплота образования и гидравлическая активность низкоосновных клинкеров.// Цемент.- 1984.- № 3- С. 14-16.

156. Рояк С.М., Пьячев В.А., Школьник Я.Ш. Структура доменных шлаков и их активность.// Цемент.- 1978.- № 8.- С.4-5.

157. Сычев М.М., Зозуля П.В., Гольцов В.И. Развитие техники обжига и новые способы получения клинкера//Цемент.- 1976.- №3.- С. 14-16.

158. БуттЮ.М., Сычев М.М., Тимашев В.В. Химическая технология вяжущих материалов ,-М.: Высшая школа, 1980 472 с.

159. Волженский A.B., Буров Ю.С., Колокольников B.C. Минеральные вяжущие вещества .- М.: Стройиздат, 1979.- 476 с.

160. Монастырев A.B. Производство извести.- М.: Высшая школа, 1978 .216 с.

161. Табунщиков Н.П. Производство извести.- М.: Стройиздат, 1974.240 с.

162. Технико-экономический обзор работы предприятий по производству извести.- М.: ВНИИстром им. П.П. Будникова, 1980 .- 229 с.

163. Бойтон P.C. Химия и технология извести.- М.: Стройиздат, 1978.239 с.

164. БуттЮ.М., Тимашев В.В., Высоцкий Д.А. Некоторые свойства извести, обожженной при температуре 1273-2843К//Строительные материалы .-1968 .-№8.- С. 19-21.

165. Thompson Jeffry 1. Predicting lime burning rater via new dynamic calcination theory.// Pit and Quarry.- 1979.- 71.- №11.- P. 80-83.

166. Ахундов A.A., Петрихина Г.А., Полинковская А.И., Пржецлавский B.JI. Обжиг в кипящем слое в производстве строительных материалов .-М.: Стройиздат, 1975.- 248 с.

167. Воробьев Х.С., Кржеминский С.А., Круг A.A., Мазуров Д.Я., Никитина A.A. Обжиг известняка во взвешенном состоянии // Строительные материалы .-1965 .-№ 1.- С. 4-7.

168. Блиничев В.Н., Стрельцов В.В., Колобердин В.И. и др. Получение тонкодисперсной извести в аппарате типа реактор- измельчитель // Строительные материалы .-1977 .-№ 6 .- С. 6.

169. Lind-Nielsen В., FengerJ., Tonborg J. Kalbrennen nach dem Schwebegasverfahren.//Zement-ICalk-Gips.- 1980,- 33.- № 10.- P. 493-497.

170. Kohler W. Eigenschaften von Feinkallken aus dem Brennwazmetauscher.// Zement-ICalk-Gips.- 1982.- 35.- № 6.- P. 300-304.

171. PlevaM. Einflub des Schnellbrandes auf die Kalkeigesehaften. // ZementKalk-Gips.- 1980.- 33.- № 10.- P. 535-538.

172. Pleva M. Einflub des Schnellbrandes auf die Eigenschaften des Branntkaikes.// Baustoffindustrie.- 1981.- 24.-№ l.-P. 10-20.

173. Воробьев X.C., РусолВ.С. Скоростной обжиг высокомагнезиальной извести в кипящем слое // Строительные материалы. -1967.-N 7.- С. 12-14.

174. Воробьев Х.С., Ахундов A.A., ЗеленовА.А., Казакова В.Ф. Обжиг магнезиальных пород в печах кипящего слоя. Строительные материалы .-1970 .-№8.- С. 25-26.

175. Чистякова A.A., Садков Н.И. Особенности термического превращения известняков // Цемент .-1977.-N 8.- С. 16-17.

176. Шепелев И.И. Теплообмен и кинетика реакций в аппаратах интенсивного обжига при производстве цементного клинкера.- Дис. канд. техн. наук.-Томск, 1981.- 155 с.

177. Шахмагон Н.В., Гершкович Н.И. Способы экономии топлива // Цемент. -1983.-N 6.- С. 19-22.

178. Болдырев A.C., Дятлов И.П. Новые способы обжига клинкера в Японии // Цемент .-1975.- № 5 .-С. 19-23.

179. Бильдюкевич B.JL, Якимович Д.Т., Плавник Г.З., Пилецкий В.И. и др. Опытно-промышленная установка для предварительной термообработки сырьевой смеси // Цемент .-1979 .- № 8 .-С. 6-7.

180. Тимашев В.В., Сажневи З.С. Исследование кинетики усвоения окиси кальция с поверхности гранулы клинкера // Механизм и кинетика процессов синтеза силикатных и тугоплавких неметаллических материалов.- М.: Тр. МХТИ, 1979.- вып. 108 .-С. 116-119.

181. Осокин А.П., Макаров О.Н., Советников Е.И. Исследование процесса декарбонизации известняка в условиях интенсивной термообработки / МХТИ ,-М., 1983 .-15 с. Деп. в ВИНИТИ 01.03.83, № 1075-83.

182. Осокин А.П., Макаров О.Н., Советников Е.И., Наумкина И.Н. Взаимодействие низкоосновного клинкера с оксидом кальция / МХТИ.- М., 1983.-16 е.- Деп. в ВИНИТИ 29.06.83, № 3509-83.

183. Чебуков М.Ф. Пути осуществления быстрого обжига клинкера.// Труды совещания по химии цемента.-М.: Госиздат, литер, по строит, матер., 1956.- С. 476-477.

184. Холдин И.И., МалининЮ.С., Энтин З.Б. О влиянии температуры обжига на кинетику клинкерообразования // Тр. НИИЦемента.-М.: Издательство экономической литературы, 1961 .- вып. № 15.- С. 32-38.

185. Энтин З.Б. К вопросу о клинкерообразовании при скоростном обжиге // Технология и свойства специальных цементов: Тр. Всесоюзного совещания по химии и технологии цементов, 1965,-М.: Стройиздат, 1967 .- С. 144-153.

186. Тимашев В.В. Высокотемпературная обработка портландцементных сырьевых смесей // Цемент .-1980 .- № 12 .-С. 3-6.

187. БуттЮ.М., Тимашев В.В. Портландцементный клинкер.-М.: Стройиздат, 1967,- 304 с.

188. Garn P.D., Habash T.S. Solid state reactions. A rigorous test of the hedvall effect.//Joumal of the Physical Chemistry.- 1979.- 83.- № 2.- P. 229-231.

189. Тимашев B.B., Осокин А.П. Физико-химические основы формирования структуры и свойств клинкера // Цемент .-1982 .- № 9 .- С. 4-6.

190. Чебуков М.Ф., ПьячевВ.А., КоряновИ.Ф., УфимцевВ.М. и др. Рациональный состав шихты для скоростного обжига // Тр. VI

191. Международного конгресса по химии цемента .-М.: Стройиздат, 1976 .-Т.1. -С. 186-188.

192. Рангнекар Б.С., Сринивасан В.Р.Г., Пай В.Н. Раннее твердение фазы C2S, полученной в процессе быстрого обжига // Тр. VI Международного конгресса по химии цемента.- М.: Стройиздат, 1976.-Т.1.-С. 197-200.

193. Пащенко A.A., Старчевская Е.А., Сербии В.Н. Исследования белита, синтезированного в области низких температур // Тр. VI Международного конгресса по химии цемента.- М.: Стройиздат, 1976.-Т.1.- С. 200-203;

194. Sacharow L.A. Tonerde-Belitzement.// Silikattechnik.- 1971.- Bd. 22.- № 11.- S. 374-376.

195. Zakharov L.A. Alumina-Belite Cement.// 6 Inter. Congr. Chem. Cement, Moskow, 1974.- sec.II;- P. 1-4.

196. Stark J., Muller A., Schräder R. Existenzbedingungen von hydraulisch aktivem Belit-lenient.// Zement-Kalk-Gips.- 1981.- Bd. 34.- № 9.- S. 476-481.

197. Gles A., Topfer P., Knofel D. Alkaliaktivierter Belitzement. German Patent 05 34 196, 1984.

198. Коган Н.П. Исследование скоростного обжига портландцементной шихты во взвешенном состоянии и некоторых свойств полученных цементов. Автореф. канд. дисс., НИИЦемент, 1968.- 22 с.211. A.c. СССР № 237667, 1967.

199. Осокин А.П., Кривобородов Ю.Р., Дзвонковский P.M.,

200. Советников Е.И. Использование отходов при термохимической активации клинкеров.// Экспресс-обзор,ПСМ, сер.1.- Цемента. пром-ть.-М.: ВНИИЭСМ, концерн «Цемент», 1990;- вып.7.- С.15-18.

201. Коган Н.П., Мчедалов-петросян О.П., Пирогова Ф.И., Авербух МП К вопросу об обжиге клинкера во взвешенном состоянии // Технология и свойства специальных цементов: Тр. совещания по химии и технологии цемента, 1965 .-М.: Стройиздат, 1967 .- С. 154-165.

202. Хасимото и., Ватанабе Т. Обжиг клинкера в псевдоожиженном слое — новая технология // Цемент и его применение.- 1999.-N4- С. 10-18.

203. Сыркин Я.М., Сибирякова И.А., Грибко В.Ф. Влияние размеров кристаллов основных минералов клинкера на его активность // Цемент .- 1973 .№12 .- С. 18-19.

204. Малинин Ю.С., Папиашвили У.И., Юдович Б.Э. Применение растровой электронной микроскопии для исследования структуры портландцементного клинкера.// Тр. НИИЦемента.- 1977.- № 32.- С. 18-25.

205. Тарнаруцкий Г.М., Юдович Ю.Э., Кравченко И.В. Исследование адсорбции ПАВ на цементе и составляющих его минералов// Тр. НИИЦемента, 1977, №32.-С. 31-36.

206. Юдович Б.Э., Папиашвили У.И. Дискуссия.//Тр. 6 международн. конгр. по химии цемента.- М.: Стройиздат, 1976.- С. 190-191.

207. Полак А.Ф. Кинетика структурообразования цементного камня.//Тр. 6 международн. конгр. по химии цемента.- М.: Стройиздат, 1976.- С. 64-68.

208. Шпынова Л.Г., Синенькая В.И., Чих В.И., Никонец И.И. Формирование микроструктуры камня ß-C2S и C3S.//Tp. 6 международн. конгр. по химии цемента.- М.: Стройиздат, 1976.- С. 277-281.

209. Судакас Л.Г. Влияние обжига на кристаллическую структуру и гидравлические свойства клинкера//Цемент.- 1976.- № 4.

210. Судакас Л.Г. О повышении прочности портландцементных систем.// Цемент, 1997.- №1.- С. 14-16.

211. Бойкова А.И., Деген М.Г., Парамонова В.А., Судьина В.В. Дефектность и гидратационная активность растворов трехкальциевого силиката с окисью цинка.// Цемент. —1978.- № 5,- С. 3-5.

212. Самченко C.B. Минералообразование в алюмоферритных системах в присутствии сульфата кальция.// Цемент, 1989, №3, С. 19-20.

213. Мойр Г.К., Глассер Ф.П. Минерализаторы, модификаторы и активизаторы процесса клинкерообразования. //Химия; структура и свойства клинкера. Труды 9 междунар. конгр. по химии цемента. Нью-Дели, Индия, 1992.- М.: 1994. С.101-150.

214. Maki I., Goto К. Faktors Influencing the Phase Constitution of Alite in Portland Cement Clinker.// Cement and Concrete Research.- 1982, 12(3).- p. 301308.

215. Сычев М.М. Актуальные вопросы совершенствования производства цемента.//Цемент.- 1984.- № 1.- С. 11- 12.

216. Сычев В.М., Казанская E.H., Громов H.A., Касьянова Г.Н. Влияние электронного облучения белитовых клинкеров на их активность// Цемент.-1983,- № 12.- С. 10-11.

217. Сычев М.М. Способы повышения активности клинкера и цемента // Цемент.- 1985.- №7.- С. 14-16.

218. Юдович Б.Э., Акунов В.И. Активация цемента при струйном измельчении // Цемент.- 1989.- № 3.- С. 13-15.

219. Кузнецова Т.В., Кудряшов И.В., ТимашевВ.В. Физическая химия вяжущих материалов. — М.: Высш.ппс., 1989.- 384 с.

220. Гидратация цементов с крентами./ A.M. Дмитриев, Б.Э. Юдович, М.Т. Власова, Л.М. Сазонова.- В кн.: Гидратация и твердение вяжущих. Львов: Вища школа, 1981.

221. Гидратационное легирование способ совершенствования свойств цементов/ A.M. Дмитриев, Т.В. Кузнецова, Б.Э. Юдович, А.К. Запольский.-В кн.: Гидратация и твердение цемента. М.: Стройиздат, 1982.

222. Запольский А.К., Юдович Б.Э., Надел Л.Г. и др. Особенности твердения цемента в присутствии кристаллизационого компонента.// Цемент.-1983.-№8.- С. 7-8.

223. Глуховский В.Д., РуноваР.Ф., Максунов С.Е. Роль контактно-конденсационных процессов в синтезе прочности цементного камня.// Цемент.-1989.-№ 10.-С. 7-8.

224. Байков A.A. Портландцемент и теория твердения гидравлических цементов.// Технико-экономический весник,- 1923.- т. 3.- № 6-7.- С.206-215.

225. Байков A.A. Гидравлические цементы и гидравлические добавки, их состав, твердение и празрушение в природных условиях.// Сб. «Пуццолановые цементы».- вып. 71.- Транспечать НКПС, 1927.- С. 56-96.

226. Байков A.A. Теория твердения цементных растворов.// В кн.: Строительные материалы.- Гостехиздат, 1931.- С. 7-22.

227. Журавлев В.Ф. Химия вяжущих веществ.- Госхимиздат, 1951.

228. Окороков С.Д. К вопросу о механизме «коллоидизации» по A.A. Байкову при твердении вяжущих веществ.// Труды совещания по химии цемента.- М.: Госиздат, литер, по строит, матер., 1956,- С. 173-182.

229. Ребиндер П.А. Физико-химические представления о механизме схватывания и твердения минеральных вяжущих веществ.// Труды совещания по химии цемента.- М.: Госиздат, литер, по строит, матер., 1956.- С. 125-137.

230. Сегалова Е.Е., Ребиндер П.А. Современные физико-химические представления о процессах твердения минеральных вяжущих веществ.// Строительные материалы.- I960.- № 1.- С.21-26.

231. Киреев Ю.Н., Нестерова JI.JL, ЛугининаИ.Г. О взаимодействии минералов портландцементного клинкера с растворами сахара// Цемент и его применение.- 1999.- №4- С. 19-21.

232. Стефан Брунауер, Гринберг С.А. Гидратация трехкальциевого силиката при комнатной температуре.//Тр. 4 международн. конгр. по химии цемента.- М.: Стройиздат, 1964.- С. 123-158.

233. Ларионова З.М., Никитина Л.В., Гарашин В.Р. Фазовый состав, микроструктура и прочность цементного камня и бетона. М.: Стройиздат, 1977.-264 с. ,

234. Людвиг У. Исследования механизма гидратации клинкерных минералов.//Тр. 6 международн. конгр. по химии цемента. -М.: Стройиздат, 1976,-С. 104-121.

235. Сычев М.М, Природа активных центров, методы активации гидратации и твердения цементов.// Цемент, 1992.- №2.- 79-88 с.

236. Сычев М.М., Сычев В.М. Природа активных центров и управление элементарными актами гидратации.// Цемент, 1990.- № 4.-С. 6-10.

237. Сычев М.М. Теоретические основы применения цемента .- Л.: ЛТИД996,- 86 с.

238. Сватовская Л.Б., Сычев М.М. Активированное твердение цементов.-Л.: Стройиздат, 1983.- 160 с.

239. Сычев М.М. Роль электронных явлений при твердении цементов.// Цемент.- 1984.- № 7.- С. 10-13.

240. Тейлор Х.Ф.В. Химия гидратации цемента.// Гидратация клинкерных минералов и цемента.Труды 8 междунар. конгр. по химии цемента. Рио-де-Жанейро, 1986.-Тема 2.-М.: 1989.- С. 17-91.

241. Таубе П.Р., Чумаков Ю.М., Ратинов В.Б. Изменение дисперсности цемента при его гидратации в присутствии добавок.// Цемент.- 1980.- № 11.- С. 10-11.

242. Комохов П.Г. Физика и механика разрушения в процессах формирования прочности цементного камня .// Цемент.-1991.- № 7-8.- С. 4-10.

243. Комохов П.Г. Механико-энергетические аспекты процессов гидратации, твердения и долговечности цементного камня// Цемент.- 1987.- № 2.- С. 20-22.

244. Горяйнов К.Э., Нехорошев A.B., Счастный А.Н., Костенко Б.И. // Сб. трудов ЦНИИЭПсельстроя.-1971.- № 3.- С. 23-31.

245. Кудеярова Н.П., Серебренникова М.В. Получение высокодисперсного и активного гидрооксида кальция.//Известия вузов. Строительство, 1996.- № 10.-С. 86-90.

246. Воларович М.П., Гуткин A.M. О расчете предельного напряжения сдвига суспензий с частицами, обладающими жестким дипольным моментом// ДАН СССР.- 1962.- 143.- №4.- С.826-897.

247. Кадырбеков А.Д. Кинетический подход к изучению разрушения некоторых строительных и конструкционных материалов: Автореф. дис. канд. физ.-мат. наук. Л., 1984.- 18 с.

248. Сычев М.М. Формирование прочности.// ЖПХ.- 1981.- №9.- Т.54.- С. 36-43.

249. Бойкова А.И. Физико-химические свойства и кристаллохимические особенности фаз портландцементного клинкера: Автореф. дис. д-ра хим. наук. Л., ИХС АН СССР, 1984.- 40 с.

250. Урьев Н.Б., Михайлов Н.В. Коллоидный цементный клей и его применение в строительстве.- М.: Стройиздат,1967.- 175 с.

251. Сулименко Л.М., Шалуненко Н.И., Урханова Л.А. Механохимическая активация вяжущих композиций.//Известия вузов. Строительство.- 1995.- № 11.-С. 63-68.

252. Гольденберг Е.Л., Павлов C.B. Кинетическая модель активации// Тез. докл. 11 Всесоюзного симпоз. по механохимии и механоэмиссии твердых тел. -Чернигов, 1990.- Т.2 С. 120-121.

253. Ильген 3., Вернхардт К., Хести X. Поглощение энергии твердыми телами при измельчении в калориметрической мельнице.// Тез. докл. 8 Всесоюзного симпоз. по механохимии и механоэмиссии твердых тел. -Таллин, 1981.- С. 155-156.

254. Сулименко Л.М. Механоактивация сырьевых смесей и гидратационная активность клинкера// Промышленность строительных материалов.- ВНИИЭСМ, 1991.- Сер. 18.- Вып.З.- С. 14-16.

255. Бобков С.Н., Блиничев В.В., Клочков Н.В. Влияние скорости механического воздействия на степень активации материала при измельчении// Тез.докл. 8 Всесоюзного симп. по механоэмиссии и механохимии твердых тел.-Таллин, 1981.- С. 162:

256. Дмитриева В.А., АкуновВ.И., АльбацВ.М. , Макашев С.Д., Цуканова Н.В. Механохимическая активация многокомпонентных цементов.// Цемент.-1981.-N 10.- С. 18-19.

257. Бернхардт К., Хеегн X. Связь между активностю и расходом энергии при механическом активировании твердых материалов: Докл. Всес. симп. по механоэмиссии и механохимии твердых тел.Ташкент, 1981.- С. 145-152.

258. Лесовик B.C. Снижение энергоемкости производства строительных материалов с учетом генезиса горных пород: Автореф. дис. д-ра тех. наук. М., МГСУ, 1997.-38 с.

259. Баженов Ю.М. Технология бетона.- М.: Высш. шк., 1987.- 415 с.

260. Соломатов В.И., Селяев В.П. Химическое сопротивление композиционных строительных материалов,- М.: Стройиздат, 1987.- 264 с.

261. Соломатов В.И., Тахиров М.К., Тахер Шах Мд. Интенсивная технология бетонов.- М.: Стройиздат, 1989.- 264 с.

262. Александрии ИП. Строительный контроль качества бетона.- Л.: Стройиздат, 1955.- С.193-199.

263. Сизов В.П. О нежелательности введения в портландцемент инертных и других неэффективных добавок // Бетон и железобетон,- 1970.- №12. с.34.283; Шестоперов C.B. Долговечность бетона.- М.: Автотрансиздат, 1955.-С.408-464.

264. Соломатов В.И., Глаголева Л.М., Кабанов В.Н. и др. Высокопрочный бетон с активированным минеральным наполнителем.//Бетон и железобетон.-1986.-№12.- С.10-11.

265. Сизов В.П. Об активации цемента с наполнителями при раздельной технологии приготовления бетона.// Бетон и железобетон.- 1988.- № 6- С.26-27.

266. A.c. СССР № 1244920 , 1983.

267. A.c. СССР № 1296537 , 1985.

268. Волженский A.B., Гайсинский И.Е., Абашкина В.Ф. Влияние обработки в бегунах цементных растворов и бетонов на скорость их твердения.// Материалы и конструкции в современной архитектуре/ Тр. АСиА СССР.- 1949.- С. 100-107.

269. Виткул А.Б., Рябцев Ю.В., Мелешко А.Н. Активация металлургических шлаков для получения вяжущих масс и бетонов высокой прочности и стойкости// Гидратация и твердение вяжущих./ Тез. докл. совещ.-Уфа.- 1978.-321 с.

270. Волженский A.B., Чистов Ю.Д. О перспективах дальнейшего развития производства экономичных бетонов.// Бетон и железобетон.- 1991.- № 2.- С. 10-11.

271. Петров К.В. Теоретические вопросы и результаты экспериментальных исследований электроразрядной обработки строительных смесей.// Известия вузов. Строительство, 1996.- № 11.- С.53-58.

272. A.c. СССР №323488. Способ изготовления железобетонных конструкций./Гаврилов Г.Н., Матвеев A.B., Петров К.В. и др. 1990.294; Пат, РФ № 2013422. Способ обработки водоцементных суспензий/ Петров К.В., Гаврилов Г.Н., Матвеев А.В:.- 1991.

273. Комохов П.Г., Шангина H.H. Активационные технологии при получении бетонов.// Цемент, 1996.- №4.- С. 35-36.296; Панченко Г.М., Лебедев В.П: Химическая кинетика и катализ.- М.: Химия, 1985.- 592 с. .

274. Шпынова Л.Г., Белов Н.В., Саницкий М.А., Чих В.И. и др. Кристалл ©химический и микроморфологический аспекты формирования и разрушения структуры цементного камня.// Цемент.- 1982.- № Г.- С.7-9.

275. Судакас Л.Г. Состояние образующихся минеральных фаз и свойства вяжущих систем.// Цемент.- 1993.- № 5/6;- С. 26-28.299: Юнг В.Н. Микробетон. // Цемент.- 1934.- №7.- С.6-17.

276. Середа П.Я., Фельдман Р.Ф., Рамачандран В. Образование и развитие структуры в твердеющих: цементных пастах.// В кн.: Международный конгресс по химии цемента». Париж, 1980.- С.334-336.

277. Тимашев B.B. Синтез и гидратация вяжущих материалов. М.: Наука, 1986.- 362 с.

278. ШангинаН.Н. Прогнозирование физико-механических характеристик бетонов с учетом донорно-акцепторных свойств поверхности наполнителей и заполнителей. Автореф. дисс. докт. тех. наук.- С.-Петербург: ПГУПС, 1998.- 45 с.

279. Филатов JI.Г. Физико-химические основы управляемого синтеза аморфно-кристаллических материалов с заданными свойствами на базе портландцемента и шлаков: Автореф. дис. докт. техн. наук. Киев, 1989.- 39 с.

280. БакуновВ.С., Беляков A.B. Перспективы повышения воспроизводимости структуры и свойств керамики// Огнеупоры и техническая керамика.- 1998.- № 2.- С.16-21.

281. Августиник А.И. Керамика.- М.: Изд-во литер, по строит, материалам, 1957.- 488 с.

282. Петтиджон Ф.Дж. Осадочные породы.- М.: Недра, 1981.-751 с.

283. Комохов П.Г., Комохов А.П., Чернаков В.А. Механизм формирования структур в алюмосиликатных дисперсиях.// Цемент.- 1992.- № 6.- С. 22-29.

284. Тарасевич Ю.И. Строение и химия поверхности слоистых силикатов,-Киев: Наукова думка, 1988.- 248 с.

285. Тарасевич Ю.И., Овчаренко Ф.Д. Адсорбция на глинистых минералах,- Киев: Наукова думка, 1975.- 352 с.

286. Нагибин Г.В. Технология строительной керамики. М: Высшая школа 1975г.-280 с.

287. МикитчукВ.И. Повышение качества стеновой керамики.- Киев: Будивельник. 1980 г.- 48 с.

288. Роговой М.И. Увлажнение глины паром в производстве кирпича.-М.: Стройиздат 1944.- 63 с.

289. Канаев В.К. Новая технология строительной керамики. М.: Стройиздат, 1990. - 264 с.

290. Blasius Е., Wagner Н., WiechmannU., Untersuchungen zur Alterung industrieller Giesschlicker// Geramic forum international Berichte DKG. 1984. Bd.61. №8. S.395- 398.

291. Теория и технология спекания./ Под ред. СамсоноваГ.В. —Киев: Наукова думка, 1974.- С. 293.

292. Самсонов Г.В., Ковальченко М.С. Горячее прессование.Киев: Госхимиздат, 1962.- 138 с.

293. Радиационная физика. Люминисценция и дефекты ионных кристаллов.- Рига: Изд-во Зинатне, 1967.- 295 с.

294. Ботаки A.A., Воробьев A.A., Ульянов В.Л. Радиационная физика ионных кристаллов.- М.: Атомиздат, 1980.- 208 с.

295. МаБ.М. Материалы ядерных энергетических установок. М.: Энергоатом издат, 1987.- 408 с.

296. Пергаменщик Б.К., Самотаев A.B. Расчет числа смещений в кварце при облучении в реакторе.// Материалы и конструкции защит ядерныхустановок. Сб.тр. № 114. М.: Изд-во МИСИим.В.В.Куйбышева, 1974.- С.102-112.

297. Дубровский В.Б. Влияние облучения на минералы-силикаты.// Материалы и конструкции защит ядерных установок. Сб.тр. № 114. — М.: Изд-во МИСИ им.В.В.Куйбышева, 1974.- С. 113-120.322. A.c. СССР № 828639, 1978.323. A.c. СССР № 847647, 1979.

298. Вторичные материальные ресурсы черной металлургии: Т.2: Справочник. М.: Экономика, 1986. - 344 с.

299. Волженский A.B., Буров Ю.С., Колокольников B.C. Минеральные вяжущие вещества. —М.: Стройиздат, 1979. 476 с.

300. Переработка шлаков и безотходная технология в металлургии./Панфилов М.И., Школьник Я.Ш., Орининский Н.В., и др.-М.: Металлургия, 1987.- 238 с.

301. Горшков B.C., Александров С.Е., Иващенко С.И., Горшкова И.В. Комплексная переработка и использование металлургических шлаков в строительстве.-М.: Стройиздат, 1985.- 272 с.

302. Вишневский В.Б., Ружинский A.M., Годованная И.Н. Гидравлические свойства доменных шлаков// Цемент, 1991, № 1-2.- с.55-58.

303. Семеновкер Н.И., Кашперский М.Г. О гидравлических свойствах доменных шлаков// Цемент, 1941.- № 4. С. 19-22.

304. Будников П.П., Значко-Яворский И.А. Гранулированные доменные шлаки и шлаковые цементы.- М.: Госстройиздат, 1953.- 351 с.

305. Стрелков М.И. К вопросу о присутствии геленита в доменных гранулированных шлаках// ДАН СССР, 1953.- Т.90.- № 3.- С. 441- 443.

306. Будников П.П., Горшков B.C. Повышение гидравлической активности доменных шлаков методом направленной кристаллизации.// Строительные материалы, 1964.- № 9.- С. 22-23.

307. Гиндис Я.П. Пути оптимизации процессов шлакопереработки.// Строительные материалы, 1986.- № 1.- С. 32-33.

308. Schonhofer R. // Toning Zeitung.- 1925.- №7.- S. 15-17.

309. Гуттман А. Применение доменных шлаков.- Харьков: ОНТИ, 1935.326 с.

310. Гончаров Ю.И., Гончарова М.Ю., Клименко В.Г., Иванов A.C. Строительные композиты на основе низкоосновных доменных шлаков //Современные проблемы строительного материаловедения. М-лы пятых академических чтений РААСН.- Воронеж: ВГАСА.-1999.-С.94-104.

311. Боженов П.И. Комплексное использование минерального сырья и экология.- М.: Изд-во АСВ, 1994.- 264 с.

312. Матвиенко А.Д. Активизированные шлаки- заменители портландцемента.// Труды совещания по химии цемента.- М.: Государств, изд-во лит-ры по стр. мат-лам.-1956.-С.463-464.

313. Тейлор X. Химия цемента.- М.: Мир, 1996.- 560 с.

314. Алехин Ю.Л., ЛюсовА.Н. Экономическая эффективность использования вторичных ресурсов в производстве строительных материалов.-М.: Стройиздат, 1988.- 344 с.

315. ГиндисЯ.П. Технология переработки шлаков. М.: Стройиздат, 1991.280 с.

316. Белов А.П., Середа Н.Е., Казанский Ю.В. Некоторые особенности обжига цементного клинкера в кипящем слое // Интенсификация процессов обжига клинкера: Тр. НИИЦемента .- М.: 1978 .- вып.54.- С. 46-50.

317. Рабинович М.И. Тепловые процессы в фонтанирующем слое,- Киев: Наукова думка, 1977.- 174 с.

318. Ходоров Е.И. Печи цементной промышленности.-Л.: Стройиздат, 1968.- 456 с.

319. Вальберг Г.С., Дементьев В.М., Левитова С.Л., Лидерман Е.С. и др. Особенности обжига цементного клинкера в кипящем слое в реакторах горизонтального типа // Тр. Южгипроцемента.- М.: Стройиздат, 1967.- № 11.-С. 3-27.

320. Коряков И.Ф., Пьячев В.А. О способах скоростного обжига клинкера // Комбинированный способ производства портландцементного клинкера: Тр. Уральского политехнического института.- Свердловск, 1969.- вып. № 174.-С. 80-88.

321. Вальберг Г.С. Получение цементного клинкера на агломерационной решетке .-М.: Стройиздат, 1957. -84 с.

322. Чебуков М.Ф. Пути осуществления быстрого обжига клинкера.// Труды совещания по химии цемента.-М.: Госиздат, литер, по строит, матер., 1956.- С. 476-477.

323. Шелудько В.В., Хохлов В.К. Развитие техники обжига цементного клинкера // Интенсификация процессов обжига клинкера: Тр. НИИЦемента.-М.: 1978.- вып. № 54 С. 3-6.

324. Вальберг Г.С., ГринерИ.К., Мефодовский В.Я. Интенсификация производства цемента (обжиг клинкера).- М.: Стройиздат, 1971.- 145 с.

325. Кравченко И.В., Коленова К.Г., Дмитриева Г.Г. Особенности обжига клинкера в мощных вращающихся печах // Цемент .-1975 .-№ 11 .-С. 1-3.

326. Льюис Б., Эльбе Г. Горение, пламя и взрывы в газах / Пер. с англ. под ред. Н.И. Щелкина, A.A. Борисова.- М.: Мир, 1968.- 592 с.

327. ВальбергГ.С. Природный газ в цементной промышленности.- М.: Госстройиздат, 1962 .-173 с.

328. Брюханов О.Н., Мартыщенко Л.Ф., Шимельфенич В.А. Использование газа в цементной промышленности .-Л.: Недра, 1968 .- 168 с.

329. РаричМ.Б. Топливо и эффективность его использования .-М.: Наука, 1971.-358 с.

330. Van der Linden A. Verbrandingsdiagram. Gas.- 1974.- 94.- № 4.- p. 119130.

331. Померанцев В.В., Арефьев K.M., Ахмедов Д.Б. и др. Основы практической теории горения / Под ред. В.В. Померанцева.- Л.: Энергия, 1973.264 с.

332. Верховский Н.И., Красноселов Г.К., Машилов Е.В., Цирульников Л.М. Сжигание высокосернистого мазута на электростанциях.-М.: Энергия, 1970.- 448 с.

333. Яворский И.А. Некоторые общие закономерности влияния строения твердых топлив на их горение // Горение твердого топлива: Тр. II Всесоюзной конференции по горению твердого топлива, 1965 .-Новосибирск: Наука, 1969 .-С. 81-106.

334. РусьяноваН.Д., Попов В.К., БутаковаН.И. и др. Новые данные о реакционной особенности и структуре углей // Химия твердого топлива.-1984 .-№3 .-С. 3-11. '

335. Чередкова К.И., Головина Г.С. Реакционная способность экибастузских углей // Химия твердого топлива.- 1984 .-№ 6. -С. 101-106.

336. Скрипченко Г.Б. Межмолекулярная упорядоченность в ископаемых углях // Химия твердого топлива .-1984 .- № 6 .- С. 18-26.

337. Anselm W., Fritsch H. Der Verbrennungsvergang im Drehofen Wege zu seiner Intensivierung.// Zement-Kalk-Gips.- 1954.- №5.- p. 37-103.

338. КлассенВ.К. Оптимизация сжигания топлива во вращающихся печах // Цемент .-1981 .- №9 .-С. 6-8.

339. Eigen H. Untersuchung der beiden Warmesysteme des Drehofens fur Portlandzement// Tonindustrie-Zeitung 77. № 1/2.- 1953.- S.2-8.

340. Классен B.K. Уменьшение теплопотерь в горячей части печи эффективно снижает расход топлива //Цемент .-1978.- №8 .- С. 18-19.

341. КлассенВ.К. Влияние различных факторов на расход тепла при обжиге клинкера // Цемент .-1980 .- №8 .-С. 8-11.

342. Классен В.К. Обжиг цементного клинкера.- Красноярск: Стройиздат, 1994.- 323 с.

343. Классен В.К., Беляева В.И., Борисов И.Н., Перескок С.А. Энерго- и ресурсосбережение в производстве цемента.// Известия вузов. Строительство, 1996.-№ 10.- С. 46-51.

344. Margue D. Generelites sur les flammes de gez naturel.// Zindustril ceramigue.- 1974.- № 679.- p. 845-850.

345. Gary M. Bruell Oxygen enrichment aids rotary kiln operator.// Pit and Quarry.- 1983.- 75.- № 11.- p. 70-71.

346. Gouda G.R., Labelle G.J. Opportunities for energy saving in the cement industry.// Cim., bétons, plâtres, chaux.- 1981.- № 4.- p. 193-195.

347. Novak J., Schneiderova J. Vypal cementarskeho slinku se vzduchem obohacenym kyslikem.'// Stavivo.- 1984.- 62.- №7.- p.293-297.

348. Novak J., Schneiderova J. Vypal cementarskeho slinlcu se vzduchem obohacenym kyslikem.// Stavivo.- 1984.- 62.- №8.- p. 333-336.

349. Лугинина И.Г., Лугинин A.H., Шапошникова M.А. и др. Влияние угла раскрытия газового факела на положение зон печи и клинкерообразование // Цемент .-1973.- № 6 .-С. 8-10.

350. Вишневский А.Е., Гуссак Л.А., Самойлов И.Б. О промотировании горения углеводородно-воздушных смесей // ДАН СССР .-1977 .-Т.232 .- №2 .С. 363-366.

351. Когарко С.М., БасевичВ.Я. Промотирование горения распыленного жидкого топлива // Физика горения и взрыва .-1977 .-Т.13.- № 2 .- С. 276-278.

352. Семенов Е.С., Рябиков О.Б. О границах воспламенения и стабилизации горения форкамерным факелом // Физика горения и взрыва .-1981 .-Т.17.-№5 .-С. 67-71.

353. Сидоров A.A. Влияние малых концентраций озона на воспламенение натуральных углей // Кинетика горения ископаемых топлив,- Новосибирск: Издательство СО АН СССР, 1968 .- С. 50-57.

354. Сидоров A.A., Яворский И.А. Интенсификация процессов воспламенения бурого угля и его полукоксов в слое с помощью добавки озона // Кинетика горения ископаемых топлив.-Новосибирск: Издательство СО АН СССР, 1968 .- С. 58-65.

355. Сидоров A.A., Яворский И.А. О роли активных центров в процессах воспламенения и горения ископаемых углей // Горение твердого топлива: Тр. II Всесоюзной конференции по горению твердого топлива, 1965 .-Новосибирск: Наука, 1969 .- С. 132-139.

356. Яворский И.А. О путях создания основ теории горения и комплексного использования энергетических топлив // Кинетика горения ископаемых топлив .-Новосибирск: Издательство СО АН СССР, 1968 .- С. 5-16.

357. А. с. № 554231 СССР, 1974.

358. Шуркин E.H. Комбинированная акустическая горелка с обращенным соплом- излучателем // Теория и практика сжигания газа / Под ред. Иссерлина A.C. и Певзнера Н.И. .-Л.: Недра, 1981 .- С. 246-252.

359. Скляров В.А., Фурлетов В.И. Влияние поперечной к потоку стоячей звуковой волны на турбулентное пламя // Физика горения и взрыва .1983 .- Т.19 .- №2 .- С. 49- 57.

360. Кидин Н.И., ЛибровичВ.Б. О механизме излучения звука турбулентным газовым пламенем // Физика горения и взрыва. -1983 .-Т. 19 №2 .- С. 13-17.

361. Matsui Yasuji An experimental study on pyro-acoustic amplifieation of premixed laminar flames.- Combustion and flame.- 1981.- 43.- №2.- p. 199.

362. Саламандра Г.Д., Вентцель H.M., Федосеева И.К. Влияние поперечного электрического поля на распределение скорости газа вблизи фронта пламени // Физика горения и взрыва.-1976.-Т.12 .- №2 .- С. 229-233.

363. Абруков С.А., Афанасьев В.В., Борисов В.И., Медведев Н.А. Исследование механизма влияния электрического поля на горение в каналах с изолированными стенками // Физика горения и взрыва .-1981.-Т. 17.- №3 .С. 31-36.

364. Дьячков Б.Г., Полонский И.Я., Климов А.С. Воздействие электрического поля на нормальную скорость распространения пламени // Физика горения и взрыва .-1976 .-Т. 12 .- №3 .- С. 405-410.

365. Майоров Н.И. Неустойчивость фронта пламени в электрическом поле // Физика горения и методы ее исследования: (Чебоксары) .-1979.- №9 С. 6270.

366. Пурмал М.Я. Использование электрических полей для интенсификации горения // Электронная обработка материалов .-1983 .- № 6 .С. 42-44.

367. Шебеко Ю.Н. О влиянии переменного электрического поля на нормальную скорость горения органических соединений в воздухе // Физика горения и взрыва .-1982 .-Т. 18 .- № 4 .- С. 48-50.

368. Mac Latchy C.S„ Clements R.M., Smy P.R. An experimental investigation of the effect of microwave radiation on a propane-air flame.// Combustion and Flame.- 1982.- 45.- № 2.- p. 161.

369. Groff Edward G., Krage MarkK. Microwave effects on premixed flame.-Combustion and Flame.- 1984.- 56.- № 3.- p.293-306.

370. Кумагаи С. Горение .-M.: Химия, 1980 .- 256 с.

371. Губин Е.И., Дик И.Г. К теории возбуждения экзотермической реакции искровым разрядом в дисперсной среде / Ред. журн. «Изв. вузов. Физика».-Томск, 1983 .-13 с. Деп. в ВИНИТИ 13.12.1983, № 6739.

372. Vince I.M., Vobelle С., Weinberg F.J. The effect of plasma jet ignition on flame propagation and sooting at the rich limit of flammability.// Combustion and Flame.- 1984.- 56.-№ l.-p. 105-112.

373. Orrin J.E., Vince I.M., Weinberg F.J. A studu of plasma jet ignition mechanisms.// 18th Symp. (Int.) Combustion. Waterloo, 1980 .-Pittsburgh, Pa, 1981, 1755-1764.

374. Weinberg F.J., Нот K., Oppenheim A.K., Teichman K. Ignition by plasma jet.//Nature.- 1978.- 272.- № 5651.- p. 341—343.

375. Tozzi Luigi, Dabora Eli K. Plasma jet ignition in a lean-burn CFR engine.// 19th Symp. (Int.) Combustion, Haifa, 1982 .-Pittsburgh, Pa.- 1982.- p. 1467-1473.

376. Kimura Itsuro, Aoki Hiroski, Kato Manabu The use of a plasma jet for flame stabilization and promotion of combustion in supersonic air flow.//Combustion and Flame.- 1981.- 42.- №3.- p. 297-305.

377. Zhang J.X., Clements R.M., Smy P.R. An experimental investigation of the effect of a plasma jet on a freel expanding methane-air flame.// Combustion and Flame.- 1980,- 50.-№ l.-p. 99-106.

378. Inomata Т., Okazaki S., Moriwaki Т., Suzuki M. The application of silent electric discharges to propagating flames.// Combustion and Flame.- 1983.- 50.- № 3.-p. 361-363.

379. Gonzaler-Flesca Norberto, Diamy Anne-Marie, Ben-Aim Roger I. Ionisation dans une flamme de diffusion de propane et de plasma d'oxygene.// Journal chim. phys. and phys.-chim. biol.- 1977.- 74.- № 2.- p. 253-255.

380. Дьячков Б.Г. Разработка, исследование и применение электрогазовых и электродуговых горелок // Топливно-плазменные горелки: Материалы I Всесоюзного семинара по топливно-плазменным горелкам, Каменск, 1976 .-Киев: Наукова думка, 1977 .- С. 3-7.

381. Карп Н.И. Разработка и исследование топливно-дуговых горелок // Топливно-плазменные горелки: Материалы I Всесоюзного семинара по топливно-плазменным горелкам, Каменск, 1976 .-Киев: Наукова думка, 1977 .С. 7-13.

382. Дьячков Б.Г., ПацковЕ.А., Полонский Н.Я. Расчет вольтамперных характеристик электрогазовых горелок // Физика горения и взрыва .-1981 .-Т. 17 .-№2 .-С. 148-152.

383. Дьячков Б.Г. К вопросу о граничных условиях существования равномерно распределенного электрического разряда в электрогазовой горелке // Физика горения и взрыва .-1983 .- Т.19.- N 3 .- С. 73-77.

384. Norman P., Fells I. Electrically augmented combustion.//Chemical Engineer.- 1978.- № 339.- p. 929-934.

385. Карп И.Н., Гринченко H.H., Петров C.B. Особенности сжигания природного газа в электрической дуге // Теория и практика сжигания газа / Под ред. А.С. Иссерлина и М.И. Певзнера.- Л.: Недра, 1981 .- С. 279-284.

386. Экспериментальное исследование возможности применения низкотемпературной плазмы для зажигания и подсветки пылеугольного факела. Поисковая работа. Отчет о НИР / Казахский НИИ энергетики; № ГР 01830056358. Алма-Ата, 1984.- 66 с.

387. Blackburn P.R. Ignition of pulverized coal with arc heated air.// Journal Energy.- 1980.- v. 4.- № 3.- p. 98-99.

388. Технико-экономический доклад о перспективе внедрения процесса плазмохимической переработки угля и шламов гидрогенизации угля. Отчет НИР. Комплексная программа ОЦ. 008, этап 03.03.02/ ЭНИИ им. Г.И. Кржижановского; № ГР 0180056358.-М.; 1985.-154 с.

389. Шленский О.Ф., Афанасьева Н.В. Условия самоуспокоения процесса терморазложения термически нестабильных твердых веществ при кратковременном нагреве // Физика горения и взрыва .-1984 .-Т.20 .- № 1.-С. 40-43.

390. Матвеев В.В., ГречаныйА.Н. О гетерогенном зажигании частиц твердого топлива горячим газом // Физика горения и взрыва .-1984 .-Т.20.- № 5 .-С. 61-64.

391. Богданов И.Ф., Мищенко M.JL, Фаберов И.Л. К вопросу о механизме пиролиза крупнозернистого угля при тепловом ударе в процессе горения // Вопросы теории горения: Тр. общемосковского семинара по теории горения. -М.: Наука, 1970 .-С. 140-152.

392. Киро С.А., ВовчукЯ.И., Золотко А.Н., КлячкоЛ.А. Воспламенение частиц зольного угля // Физика горения и взрыва.-1983.-Т. 19.- № 5.- С. 36-39.

393. Ruhland W. Arbeiten der Internationalen Flammeenfors-chungsgemeinschaft//Zement-Kalk-Gips.- 1964.- №8.- p. 351-355.

394. Курятников В.В. Роль поверхностных свойств дисперсного угля в процессах его воспламенения // Физика горения и взрыва .-1983 .-Т. 19 .- №5 .С. 18-21.

395. Блох А.Г. Основы теплообмена излучением.- М.:-Л.: Энергоиздат, 1962 .-331 с.

396. Таран Э.Н. О механизме влияния внешнего электрического поля на образование угольных частиц в пламенах // Тез. докл. 13 Всесоюзной конф. по вопросам испарения, горения и газовой динамики дисперсных систем.- Одесса: 1976 .- С.46.

397. Kono М., Hnuma К., Kumagai S. The effect of de to 19 MHz electric field on flame luminosity and carbon formation. 18th Symp. (Int.) Combustion, Waterloo, 1980 .-Pittsburgh, Pa.- 1981.- p. 1167-1174.

398. Фиалков А.Б., Муравлев B.K., Фиалков Б.С. О влиянииа *электрического поля на излучения радикалов С2 и СН в углеводородных пламенах // Физика горения и взрыва. 1981.- Т. 17.- № 2.- С. 152-154.

399. Пьячев В.А. Преимущества вдувания пыли в зону спекания печи // Цемент. 1973.- № 3. - С. 12-13.

400. Маков Е.П. Стабилизация режима работы вращающейся печи подачей минерализатора с горячего конца. Дисс. канд. техн. наук,- М., 1975 .- 141 с.

401. Пат: № 481579, Германия, 1929.

402. Справочник по лазерной технике .-Киев: Техника, 1978,- 288 с.

403. Бикбау М.Я., АкрамовР.А., ШамузаффароваГ.Ш., Умаров Г.Я. Получение клинкера с применением систем оптического нагрева// Цемент.-1980 .- № 10 .- С. 10-12.

404. Абрамсон И.Г., Волконский Б.В., Данюшевский С.И. и др. Радиационно-химический способ получения портландцементного клинкера // Цемент .-1976 .- №> 9 .- С. 6-7.

405. Глухих В.А., Альбертинский Б.И., Гусев O.A. и др. Основы технологического воплощения радиационно-химического способа получения портландцементного клинкера // Цемент .-1976.- № 11.- С. 9-10.

406. Егоров Г.Б., Воронин а.П., Ауслендер В.Л. и др. Исследование процессов клинкерообразования в потоках ускоренных электронов // Цемент.-1982 .-№ 1 .-С. 14-16.447. A.c. СССР № 822491, 1979.

407. A.c. СССР № 1026408, 1980.449. A.c. СССР № 1058241, 1981

408. Акрамов Рахим. Разработка технологических основ получения извести и цемента методом лучистого нагрева: Автореферат дис. канд. техн. наук.- Ташкент, 1986 .- 21 с.

409. Свечанский А.Д., ЖердерИ.Т., КручининА.М. и др. Электрические промышленные печи: Дуговые печи и установки специального нагрева. М.: Энергоиздат, 1981.- 296 с.452. Пат. № 75475, ГДР, 1970.453. Пат. № 68451, ГДР, 1969.

410. Пат. № 4583, Великобритании, 1977.

411. Заявка №2540162, ФРГ, 1977.

412. Ленченко В.М., Бандура В.Т., Севостьянова П.И. Ионизирующее излучение модифицирует свойства карбонатных материалов // Цемент.- 1982 .-№6.-С. 17-18.

413. Туманов Ю.Н. Электротермические реакции в современной химической технологии и металлургии.- М.: Энергоиздат, 1981.- 290 с.

414. Пархоменко В.Д., Полак JI.C., Сорока П.И. и др. Процессы и аппараты плазмохимической технологии. Киев: Вища школа, 1979.- 256 с.

415. Жуков М.Ф., Смоляков В.Я., УрюковБ.А. Электродуговые нагреватели газа (плазмотроны). М.: Наука, 1973.- 232 с.

416. Моссэ A.JL, Буров И.С. Обработка дисперсных материалов в плазменных реакторах. Минск: Наука и техника, 1980.- 208 с.

417. Патент США №4013415, 1977.

418. Шубин В.И., Смазнов В.В., Кулабухов В.А., Хныкин Ю.Ф. Влияние дисперсности сырьевой смеси на результаты ее термообработки низкотемпературной плазмой.//Цемент.- 1988.-№ 12.- С. 10-13.

419. Шубин В.И., Смазнов В.В., Кулабухов В.А., Хныкин Ю.Ф. Использование отходящих технологических газов при производстве клинкера с применением низкотемпературной плазмы.//Цемент.- 1991.- № 7-8.- С. 18-24.

420. Glasser F.P. Production and properties of some cement made by plasma fusion.// Cement and Concrete Research, 1975.- vol. 5.- p. 55-61.

421. Plasma technology produces cheaper cement.- Industrial engineering, 1978.- 10.- №3.- p. 56.

422. Bonet C., Gold D., Chauvin G. and all A three phace rotating plasma furnace for processing of hydraulic materials.// 5th International symposium on plasma chemistry, 1981, Edinburgh. Scotland.-1981.- v. 2.- p. 173-176.

423. Gold D., Bonet C., Chauvin G., Mathieu A.C., Geirnaert G., Millet J. A 100-kW three-phase AC plasma furnace for spheroidization of aluminum silicate particles.// Plasma Chemistry and Plasma Processing.- 1981.- Vol. 1,- № 2.- P. 161178.

424. А. с. СССР № 939907, 1980.

425. А. с. СССР № 139033, 1960.

426. Bonet С. Thermal plasma technology for processing of refractory materials.//Pure and Appl. Chem.- 1980.-Vol. 52.-P. 1707-1720.

427. Alcock C.B. Plasma processing of oxide systems in the temperature range 1000-3000 K.// Pure and Appl. Chem.- I980.-Vol. 52.- P. 1817-1827.

428. Evans A.M., Williamson J.P.H. The influence of quenching rates on the microstructure and properties of plasma-dissociated zircon. // Journal of materials science.- 1979.-№ 14.-P. 680-686.

429. A. c. № 663674 СССР, 1974.

430. Урываева Г.Д., Логвиненко A.T., Третьякова А.С. Особенности клинкерообразования в высокочастотном поле // Тр. VI Международного конгресса по химии цемента.- М.: Стройиздат, 1976 .-Т. 1.- С. 211-213.

431. Quemeneur L., Choishet J., Raveau B. and all Microwave clinkering with a grooved resonant applicator.// Journal Amer. Ceram. Soc.- 1983.- 66.- №12.- p. 855859.

432. Wieja Gezary Sklad fazowy i mikrostruktura klinkierow wypa lanych w piecu indukcyinym w temperaturach 1480 °C do 1810 °C.// Cement. Wapno. Gips.-1979.- 32.- №2.- p. 53-58.

433. Mackenzie K.J.D., Fletcher R. A. The formation of Portland cement clinker under applied electric fields. I Thermal reaction seguence and kinetics of clinker phase formation. //Thermochimica acta.- 1979.- 28.- № 1.- p. 161-173.

434. A. c. № 583107 СССР, 1974.

435. Гольцов В.И., Сычев M.M., Зозуля П.В. Декарбонизация цементных смесей в электротермическом кипящем слое // Цемент .-1977 .- №1 .- С. 11-12.

436. А. с. СССР № 552291 , 1972.

437. Патент ПНР № 76794 , 1973.

438. Болотов А.В., ШепельГ.А. Электротехнологические установки.-М.: Высш. шк., 1988.-336 с.

439. Волокитин Г.Г., Борзых В.Э., Скрипникова Н.К., Коледин В .В. Плазменные технологии в стройиндустрии и экологии.//Известия вузов. Строительство, 1995.- № 7-8.- С. 64-71.

440. Федосов С.В. Процессы термической обработки дисперсных материалов с фазовыми и химическими превращениями: Дис.д-ра техн. наук.-Л.: ЛТИим. Ленсовета, 1987.

441. Соболев Р.Н. Методы оптического исследования минералов.-М.: Недра, 1990.- 288 с.

442. Руководство к практическим занятиям по микробиологии./ Под ред. Н.С. Егорова.- М.: Изд-во МГУ, 1995.- 224 с.

443. ЗалищакБ.Л., Бурилина Л.В., Кипаренко Р.И. Определение породообразующих мирералов в шлифах и иммерсионных препаратах.М.: Недра, 1981.- 152 с.

444. Электронная микроскопия в минералогии./ Под общ. ред. Г,-Р. Венка.- Мир, 1979.- 541 с.

445. Грицаенко Г.С., Рудницкая Е.С., Горшков А.И. Электронная микроскопия минералов.-М.: Изд-во АН СССР, 1961.- 132 с.

446. Регёль BJP., СлуцкерА.И., Томашевский Э.Е. Кинетическая природа прочности. М.: Наука, 1974,- 560 с.

447. Федынин Н.И. Метод расчета состава ячеистого бетона.// Строительные материалы.- 1990,N 3,- С. 18-20.

448. Автоклавный ячеистый бетон./Под ред. Г.Бове и др.- М.: Стройиздат, 1981.- 198 с.

449. Горчаков Г.И., БаженовЮ.М. Строительные материалы- М.: Стройиздат, 1986.- 688 с.

450. Волженский А.В. О некоторых задачах в производстве и применении автоклавных и других изделий для сборного строительства.// Строительные материалы.- I960.-№ 1.-С. 17-20.

451. Стрнад 3. Стеклокристаллические материалы.- М.: Стройиздат, 1988.256 с.

452. Семенов H.H. Цепные реакции.- М.: Наука, 1986.- 535 с.

453. Семенов H.H. Химическая кинетика—проблемы и перспективы// Вестник АН СССР.- 1976.- №1.- С.61-74.

454. Фролов В.Т. Литология.- М.: Изд-во МГУ, 1992.- 336 с.

455. Петрография.- М.: Изд-во МГУ, 1976.- Т.1.- 384 с.

456. Барабанова В.И., БибикЕ.Е., Кожевникова Н.М. и др. Практикум по коллоидной химии. М.: Высшая школа, 1983 .-216 с.

457. Авдеев Н.Я. Расчет гранулометрических характеристик полидисперсных систем. Ростовское книжное издательство, 1973.- 54с.507: Бутт Ю.М., Тимашев В.В. Практикум по химической технологии вяжущих материалов. М.:Высшая школа, 1973.- 504с.

458. Рамачандран B.C. Применение дифференциально- термического анализа в химии цементов.-М.:Стройиздат,1977.- 407 с.

459. Варгафтик Н.Б. Справочник по теплофизическим свойствам газов и жидкостей. М.: Физматгиз, 1963.

460. Излучательные свойства твердых материалов./ Под общ. ред. А.Е. Шейндлина.- М.: Энергия, 1974 .- 472 с.

461. Охотин A.C., Боровикова Р.П., Нечаева Т.В., Пушкарский A.C. Теплопроводность твердых тел: Справочник / Под ред. A.C. Охотина .-М.: Энергоатомиздат, 1984 .- 320 с.

462. Литовский Е.Я., Пучкелевич H.A. Теплофизические свойства огнеупоров. М.: Металлургия, 1982,- 150 с.

463. Рабинович В.А., Хавин З.Я. Краткий химический справочник .-М.: Химия, 1978. 392 с.

464. Белов Н.В. Очерки по структурной минералогии. М.: Недра, 1976.344 с.

465. АйлерР. Химия кремнезема. Растворимость, полимеризация, коллоидные и поверхностные свойства, биохимия. М.: Мир, 1982.- Ч.1.- 416 с.

466. Дэна Дж. Д., ДэнаЭ.С., ФрондельК. Системы минералогии. Минералы кремнезема.- М.: Мир, 1967- Т.З.

467. Страхов Н.М. О некоторых вопросах геохимии кремнезема// Геохимия кремнезема. М.: Наука, 1966.- С. 5-7.

468. Прянишников В.П. Система кремнезема.-Л.:. Стройиздат, 1971.239 с.

469. ПлюснинаИ.И. Метаморфические реакции низкотемпературного кремнезема в условиях метаморфизма. М.: Изд-во МГУ, 1983.- 226 с.

470. Делицин И.С. Структурообразование кварцевых пород.- М.: Наука, 1985.- 191 с.

471. Строкова B.B. Влияние генетических особенностей кварца на синтез новообразований в системе Ca0-Si02~H20. //Диссер. на соиск. уч. степ, канд.техн. наук.- Белгород, 1997.- 202 с.

472. Симанович И.М. Кварц песчаных пород,- М.: Наука, 1978.- 156 с.

473. Минько Н.И., Павленко 3.В. Полиморфизм кварца в присутствии оксидов железа // Сб. тр. Физикохимия композиционных строительных материалов. Белгород, 1989. - Изд. БТИСМ. с. 67-70.

474. Мицюк Б.М., Горогодская Л.И. Физико-химические превращения кремнезема в условиях метаморфизма.- Киев, 1980.- 236 с.

475. Дякив В.А., Матковский О.И. О методике рентгенодифракционного определения степени совершенства кристаллического строения кварца // Материалы XIII международного совещания по рентгенографии минерального сырья.- Белгород.- БелГТАСМ, 1995. С. 109-110.

476. MaK-Кормик Дж. У. Расчет изображений дислокаций в кристаллах кварца с помощью ЭВМ.// Электронная микроскопия в минералогии.- Мир, 1979.- С. 116-125.

477. Кристи Дж. М., Эрделл А. Дж. Деформационные структуры в минералах.// Электронная микроскопия в минералогии.- Мир, 1979.С. 363-391.

478. Моррисон-Смит Д.Дж. Дислокационные структуры в синтетическом кварце.// Электронная микроскопия в минералогии./ Под общ. ред. Г.-Р. Венка.-Мир, 1979.- С. 397-404.

479. Лиддел H.A., Фейки П.П., Венк Г.-Р. Микроструктура некоторых природно деформированных кварцитов.// Электронная микроскопия в минералогии./ Под общ. ред. Г.-Р. Венка.- Мир, 1979.- С. 405-412.

480. Вурзель Ф.Б., Назаров В.Ф., Пустильников В.Ю., Чепижный К.И. Поведение частиц кварца в потоке плазмы азота.// Исследование процессов в плазменных нагревательных устройствах. Сб. научных тр. Минск: ИТМО им. А.В.Лыкова АН БССР, 1986.- С. 141-154.

481. Мэнсон Дж., СперлингЛ. Полимерные смеси и композиты.-М.: Химия, 1979.- 440 с.

482. Авт. свид. СССР № 1794926, С 04 В 28/20, 1990.

483. ПаусК.Ф., " Евтушенко И.С. Химия и технология мела.-М.: Стройиздат, 1977.- 138 с.

484. Полежаев Ю.В., Юревич Ф.Б. Тепловая защита./ Под ред. Лыкова A.B. М.: Энергия, 1976.- 392 с.

485. Панкратов Б.М., Полежаев Ю.В., РудькоА.К. Взаимодействие материалов с газовыми потоками.- М.: Машиностроение, 1975.- 224 с.

486. Шашков А.Г., Тюкаев В.И. Теплофизические свойства разлагающихся материалов при высоких температурах. Минск: Наука и техника, 1975 .- 80 с.

487. Панфилов С.А., Цветков Ю.В. К расчету нагрева конденсированных частиц в плазменной струе // Теплофизика высоких температур .- 1967.- Т.5.-№2,- С. 294-301.

488. Забродский С.С., Андрюшкевич М.Б., Бурачонок И.И. О механизме охлаждения высокотемпературных газовых /плазменных/ струй впсевдоожиженном слое // Инженерно-физический журнал .-1977.-Т.ЗЗ.- №3 .-С.419-425.

489. Литовский Е.Я., Каплан Ф.С., Климович A.B. Влияние физико-химических процессов в огнеупорных материалах на их теплопроводность // Инженерно-физический журнал .- 1977 .- Т.ЗЗ.- №1.- С. 101-107.

490. Бутягин П.Ю., Быстриков A.B. Об инициировании химических реакций при разрушении твердых тел // Материалы 5 Всесоюзного симпозиума по механоэмиссии и механохимии твердых тел, 1975.- Таллин: 1977.- С. 63-78.

491. Горобец Л.Ж., Юрьевская И.М., Корсаков В.Г., Вдовин Т.Л. Исследования реакционной способности механически активированного кварцевого песка// ЖПХ.- 1986.- № 1.- С. 187-191.

492. Королева С.М., Милов А.Д., Сухорослов A.A. Образование и парамагнитная релаксация Е-центров в механически активированном кварце.// Химическая физика.- 1990.- Т. 9.- №2.- С. 258-263.

493. Термический анализ минералов и горных пород./ В.П. Иванова, Б.К. Касатов, Т.Н. Красавина, Е.Л. Розинова.- Л.: Недра, 1974.- 399 с.

494. Правила изменения расхода газов и жидкостей стандартными сужающими устройствами: РД 50-213 .-М.: Изд. стандартов, 1982 .- 320 с.

495. ГутовВ.Г. Контрольно-измерительная техника в производстве стоительных материалов. М.: Стройиздат, 1954.- 495 с.

496. Пустовалов Г.Е., ТалатаеваЕ.В. Простейшие физические измерения и их обработка. М.: Изд. МГУ, 1967 .- 156 с.

497. Теоретические основы теплотехники. Теплотехнический эксперимент./ Под общ. ред. В.А.Григорьева, В.М.Зорина.- М.: Энергоатомиздат, 1988. 560 с.

498. Левченко П.В. Расчеты печей и сушил силикатной промышленности.-М.: Высш. шк., 1968.- 362 с.

499. Микк И.Р. Лучистый теплообмен между двумя зонами, одна из которых состоит из взвешенных частиц // Инженерно-физический журнал.-1967 .-Т.13 .- № 2.- С. 199-202.

500. Кржижановский P.E., Штерн З.Ю. Теплофизические свойства неметаллических материалов. Л.: Энергия, 1973.- 336 с.

501. Блох А.Г. Основы теплообмена излучением. М.: - Л.: Энергоиздат, 1962.-331 с.

502. Воробьев Х.С., Мазуров Д.Я. Теплотехнические расчеты цементных печей и аппаратов.- М.: Высшая школа, 1962.

503. Череповский С.С., Алешина O.K. Производство белого и цветного портландцемента.- М.: Стройиздат, 1964.- С. 88-93.

504. Коробов В.И.,Ждан Ю.Ф. Экологические аспекты переработки металлургических шлаков \\ Сталь.- 1993.- №10.- С.85-87.

505. Калинина A.M., Филипович В.Н. Особенности кристаллизации некоторых литиевосиликатных и литиевоалюмосиликатных стекол// Стеклообразное состояние.- Л.: Наука, 1965. — С. 342-344.

506. Калинина A.M., Филипович В.Н. Изучение последовательности кристаллизации при нагревании алюмосиликатных стекол// Структурные превращения стекол при повышенных температурах.-М.: Л.: Наука, 1965.-С. 124-134.

507. Калинина A.M., Филипович В.Н. О кристаллизации стекол системы Ca0-Mg0-Si02.// Изв. АН СССР. Неорган, матер. 1965.-Т.1.- № 7.-С. 11891200.

508. Китайгородский И.И., Ходаковская Р.Я. Предкристаллизацион-ный период в стекле и его значение.// Катализированная кристаллизация стекла.-М.: Л.: Изд. АН СССР.- 1963.- С. 33-38.

509. Кручинин Ю.Д., Карякин В.А., Кулешов Е.А. Последователь-ность фазовых изменений в пироксеновых стеклах, содержащих железо.// Физика и химия стекла.- 1978.- Т. 4.- № 5.- С. 164-168.

510. Калинина A.M., Филипович В.Н. Метастабильная кристал-лизация стекол псевдобинарной системы диопсид-окерманит. // Физика и химия стекла.-1995.- Т.21.- № 2.- С. 153-161.

511. Белецкая В.А., Корнева Т.А., Лесовик B.C. Об активации твердения электрометаллургического шлака. // Физико-химия композиционно строительных материалов. Сб. трудов. Белгород: Издательство БТИСМ, 1989. - С.70-75.

512. Минько Н.И., Баженов В.Л. Стеклокристаллические материалы на основе шлаков Оскольского электрометаллургического комбината. // Химия высокотемпературных неметаллических материалов. Сб. научных тр.-Белгород: Издательство БТИССМ, 1990. С. 118-123.

513. А. с. СССР №1401025, кл. С 04 В 5/00, 1988.

514. А. с. СССР №1147701, кл. С 04 В 5/02, 1985.

515. А. с. СССР №1715737, кл. С 04 В 5/00, 1992.

516. Филиппова Е.И. Переработка шлаков за рубежом. Переработка и использование доменных, сталеплавильных и ферросплавных шлаков. Тр. Уральск, науч.-исслед. ин-та черных металлов. Свердловск, 1981.

517. Эксплуатация опытно-промышленной установки сухой грануляции шлаков. Производственно-техническая инструкция ПТИ 29-КП-89.Уральский НИИ черных металлов, Оскольский электрометаллургический комбинат, 1989.

518. Долгарев A.B. Отходы металлургического комплекса. Вторичные материальные ресурсы в производстве строительных материалов. Справочное пособие.- М.: Стройиздат, 1990.

519. Романенко А.Г. Состав и свойства, переработка шлаков. Металлургические шлаки.- М.: Металлургия, 1978.

520. ВахнинМ.П., Анищенко A.A. Производство силикатного кирпича. -М.:Высш. школа, 1977.- 160 с.

521. Горяйнов К.Э., Дубенецкий К.Н., Васильев С.Г., Попов Л.Н. Технология минеральных теплоизоляционных материалов и легких бетонов.-М.: Стройиздат, 1976.- 536 с.

522. Меркин А.П., КобидзеТ.Е. Особенности структуры и основы технологии получения эффективных пенобетонных материалов.// Строительные материалы.- 1988.-№ 3.- С. 16-18.

523. Федынин Н.И., Манжелевская Н.В., Лазарев C.B. Особолегкий ячеистый золобетон с добавками полимеров.// Строительные материалы.- 1987.-№9,- С. 14-16.

524. Пивинский Ю.Е. Керамические вяжущие и керамобетоны.-М.: Металлургия, 1990.- 270 с.

525. Пивинский Ю.Е. Получение и свойства строительных кремнеземистых керамобетонов.// Строительные материалы.- 1993.- №4.- С. 813.

526. Болквадзе Л.С. Бетоны автоклавного синтеза из новых сырьевых материалов.-М.: Стройиздат, 1981.- 136 с.

527. Куатбаев К.К. Силикатные бетоны из побочных продуктов промышленности.- М.: Стройиздат, 1981.- 248 с.

528. Зейфман М.И. Изготовление силикатного кирпича и силикатных ячеистых материалов.- М.: Стройиздат, 1990.- 184 с.

529. Боженов П.И. Технология автоклавных материалов.- Л.: Стройиздат, 1978. 366 с.

530. Саснаускас К.И., Шяучюнас Р.В., Волженский A.B. Теплоизоляционные материалы и изделия (плотностью до 200 кг/мЗ) на основе гидросиликатов кальция.// Строительные материалы.- 1987.- №8.- С.23-26.

531. Лелебина О.Ф. Конгломераты с высокопрочными химическими связями.// Фундаментальные исследования и новые технологии в строительном материаловедении: Тезисы докл., 4.4 .- Белгород, 1989.- С. 102.

532. Патент США № 3703877, опубл. 1973.

533. Патент США № 3755832, опубл. 1971.

534. Туликов Л.Г., Корнилович Ю.Е., Скатынский В.И. Технология автоклавных строительных материалов./ Под ред. П.П. Будникова.- К.: Изд-во литер, по строительству и архитектуре УССР, 1958.- 256 с.

535. Будников П.П. О реакции между каолином и гидратом окиси кальция в условиях гидротермальной обработки.// Труды совещания по химии цемента.-М.: Госиздат, литер; по строит, матер., 1956.- С. 294-303.

536. Болдырев Г.В., Пузикова Л.Н. Оценка дисперсности глинистого сырья// Строительные материалы.- 1988.- №5 .- С. 29.

537. Очистка производственных сточных вод/ С.В. Яковлев, Я.А. Карелин, Ю.М. Ласков, Ю.В. Воронов.- М.: Стройиздат, 1979.- 320 с.

538. Иванишина О.Н., Холодный А.Г., Мчедлов-Петросян О.П. Применение . отходов асбестоцементной промышленности при обжиге портландцементного клинкера.// Цемент.-1991.- № 9.- С. 85-88v

539. Колесников Б.И., Комаров В.А., Фукс В.А., Овунков И.Е. Замкнутый цикл рекуперации осадка в производстве асбестоцементных изделий.// Строительные материалы.- 1992.- № 8.- С. 19-20.

540. Колесников Б.И., Комаров В.А., Абрамова А.Г. Концепция безотходного асбестоцементного производства.// Промышленность строительных материалов. Сер.2. Асбестоцементная промышленность.: Реф. информ /ВНИИЭСМ.- 1993.- вып. 1.- С. 9-13.

541. Физическая энциклопедия.-М.: Большая Российская энциклопедия, 1992.-Т. 1.-С. 121-125.

542. Даниэльс Ф., Олберти Р. Физическая химия.- М.: Мир, 1978.- 645с.

543. Рыбьев И.А. Строительные материалы на основе вяжущих веществ (искусственные строительные конгломераты).- М.: Высш. школа, 1978. 309 с.

544. Рыбьев И.А. Открытие закона створа, его сущность и значимость.// Строительные материалы, оборудование, технологии XXI века.- 1999.- № 3-4.-С. 22-23.

545. Чернышев Е.М. Управление процессами структурообразования и качеством силикатных автоклавных материалов (вопросы методологии, структурное материаловедение, инженерно-технологические задачи): Дисс. . докт. техн.наук.- Воронеж, 1988. 523 с.

546. Ушеров-Маршак A.B. Методология бетоноведения: научный, прикладной и образовательный аспекты// Современные проблемы строительного материаловедения: Матер; пятых академических чтений

547. PAACH. Воронеж: Воронеж, гос. арх.-строит. акад.- 1999. — С. 480-483.

548. Ушеров-Маршак A.B., Сопов В.П. Микроструктура цементного камня// Коллоидный журнал.-1997.- Т. 59.- № 6.- С. 873-877.

549. Коновалов П.Ф., Волконский Б.В., Хашковская А.П. Атлас микроструктур цементных клинкеров, огнеупоров и шлаков./ Под ред. H.A. Торопова.- М.-Л: Госстройиздат, 1962.

550. Справочник по химии цемента/ БуттЮ.М., Волконский Б.В., Егоров Г.Б. и. др.- Л.: Стройиздат, 1980.- 224 с.

551. Физическая энциклопедия.-М.: Большая Российская энциклопедия, 1992.-Т.З.- С.94-95.

552. Боженов П.И., Глибина И.В., Григорьев Б.А. Строительная керамика из побочных продуктов промышленности.- М.: Стройиздат, 1986.- 136 с.

553. Себелев И.М. Закономерности гидратации клинкерных минералов и повышение эффективности использования цемента по результатам лазерной гранулометрии. Автореферат диссерт. на соиск. уч. степ. д.т.н. Томск, 1998. -39 с.

554. Аблесимов Н.Е. Релаксационные эффекты и фазообразование в неравновесных конденсированных системах. Автореферат диссерт. на соиск. уч. степ, д.х.н., Новосибирск, 2000.- 38 с.

555. Рыбьев И.А. Строительное материаловедение. М.: Высш. шк., 2002,701 с.

556. Баженов Ю.М., Алимов Л.А., Воронин В.В. Прогнозирование свойств бетонных смесей и бетонов с техногенными отходами// Изв. вузов. Строительство, 1997.- №4.- С. 68-72.

557. Макаров В.Н. Оценка и управление качеством горнопромышленных отходов при переработке их в строительные материалы. Автореферат диссерт. на соиск. уч. степ. докт. техн. наук. - М., 1994. - 30 с.

558. Рахимбаев Ш.М., Поспелова Е.А., Гридчин A.M. Квалиметрия шлаков и зол// // Изв. вузов. Строительство. 1998. - №7.- С.41-45.

559. Беляков A.B. Синергетический и квазихимический подходы в технологии керамики// Стекло и керамика.- 2003.- №9.- С.21-27.

560. Стороженко Г.И., Завадский В.Ф., Болдырев Г.В. Влияние степени диспергирования глинистого сырья на его структуру и технологические свойства// Изв. вузов. Строительство. 1998.- №7.- С.51-54.

561. Калашников В.И., Нестеров В.Ю., Хвастунов В.Л., Комохов П.Г., Соломатов В.И., Марусенцев В.Я., Тростянский В.М. Глиношлаковыестроительные материалы / Под общ. ред. В.И. Калашникова. Пенза: ПГАСА, 2000.- 208 с.

562. Глуховский В.Д., Кривенко П.В., Пашков И.А. и др. Шлакощелочные бетоны на мелкозернистых заполнителях. Киев: Изд-во Вища школа, 1981 .224 с.

563. Глуховский В.Д. Шлакощелочные цементы// Цемент.- 1985,- №3.-С.11-12.

564. Петров Т.М., Комохов П.Г. Влияние особенностей сталеплавильных шлаков на свойства шлакощелочных вяжущих // Цемент.-1991.- №9.- С.6-12.

565. Van Hoek Edgar R., Winter Rudolf Amorphous silica and the intergranular structure of nanociystalline silica.- 19 Inter. Congress on Glass, Edinburgh, 2001. Vol. 2. Extended Abstracts. Sheffield: Soc. Glass Technol.- 2001.-p. B2/13-14.

566. Сулименко. Л.М., Кривобородов Ю.Р., Плотников B.B., Шалуненко Н.И. Механоактивация вяжущих композиций на основе техногенных продуктов //Изв. Вузов. «Строительство».- 1998,- № 10.- С. 51-56.

567. Сулименко Л.М., Альбац Б.С. Агломерационные процессы в производстве строительных материалов. М.: ВНИИЭСМ, 1994.- 297 с.

568. Бердов Г.И., Себелев И.М., Камха М.А., Парубов А.Г. Исследование процесса гидратации трехкальциевого силиката методом малоуглового лазерного рассеяния// Известия вузов. Строительство.- 1995.- №9.- С. 37-40.

569. Гаркави М.С. Термодинамический анализ структурных превращений в твердеющих системах // Стекло и керамика. 1998.- №6.- С. 11-14.

570. Лахтин ЮМ., Леонтьева В.П. Материаловедение.- М.: Машиностроение, 1990.- С. 110-113.

571. Пинчук Л.С., Струк В.А., Мышкин Н.К., Свириденок А.И. Материаловедение и конструкционные материалы.- Минск: Вышэйшая школа, 1989.-С. 116-117.

572. Паус К.Ф., ЯськоО.И., БысюкВ.В., Евтушенко Е.И., Павленко В .И. О возможности получения вяжущих материалов плазмохимическим способом. // Плазменные процессы и аппараты: Сб. тр. ИТМО им. А.В. Лыкова АН БССР-Минск, 1984.-С. 104-111.

573. Евтушенко Е.И., Фарафонов Г.Н. Возможность применения низкотемпературной плазмы для регулирования и Оптимизации режимов обжига во вращающихся печах // Строительные материалы, 1994.- №4. С. 9.

574. Евтушенко Е.И. Комплексная переработка металлосодержащих отходов.- Белгород: Изд. БелГТАСМ, 1996.- 60 с.

575. Писарова Г.Г., Радченкова И.В., Евтушенко Е.И., Кащеева И.Ю. Повторное использование жидких отходов производства.// Экология и промышленность России.- 1997.- № 3.- С. 8 11'.

576. Евтушенко Е.И. Дефектность структуры и свойства силикатных материалов // Огнеупоры и техническая керамика,- 1998.- №8.- С. 16-20.

577. Евтушенко Е.И., Коновалов В.М., Журавлев П.В., Нестерова Л.Л., Кравцов Е.И. Активационные механизмы в процессах гидратации портландцемента//Цемент, 1999.- №2. С.21 - 24.

578. МинькоН.И., Евтушенко Е.И., Михальчук И.Н. Активация и процессы кристаллизации стекол // Современные проблемы строительного материаловедения: Матер, пятых академических чтений РААСН. Воронеж: Воронеж, гос. арх.-строит. акад.- 1999.- С. 274-277.

579. Евтушенко Е.И. Термоактивация в технологиях строительных материалов // Современные проблемы строительного материаловедения: Матер, пятых академических чтений РААСН. Воронеж: Воронеж, гос. арх.-строит. акад.- 1999.- С. 124 - 129.

580. ЕвтушенкоЕ.И., Старостина И.В. Дефектность структуры и оценка эффективности композиционных материалов // Эффективные конструкции и материалы зданий и сооружений./ Межвузовский сборн. тр. Белгород: Изд. БелГТАСМ, 1999.- С. 24 - 28.

581. Минько Н.И., Евтушенко Е.И., Михальчук И.Н. Активация в процессах кристаллизации стекол // Техника и технология силикатов. 2000.- Т. 7.-№ 1-2.- С. 11-14.

582. Лесовик B.C., Евтушенко Е.И. Проблемы структурных изменений в строительном материаловедении // Изв. Вузов. «Строительство».- 2000.- № 10.-С. 34 -40.

583. Минько Н.И., Евтушенко Е.И., Михальчук И.Н. Неравновесные дефекты в стекле и их роль в процессах кристаллизации // Стекло и керамика.-2001.-№ 1.-С. 12-16.

584. Федосеенко В.А., Гонтарук Е.И., Затаковой Ю.А., Евтушенко Е.И., Рубанов Ю.К. Совершенствование технологии первичной переработки металлургических шлаков, склонных к силикатному распаду // Сталь.- 2001.- № 12.-С. 77-80 ' •

585. Гончаров Ю.И., Иванов A.C., Гончарова М.Ю., Евтушенко Е.И. Особенности фазовой и структурной неравновесности металлургических шлаков // Изв. Вузов. «Строительство»,- 2002.- № 4.- С. 50-53.

586. Лесовик B.C., Евтушенко Е.И. Стабилизация свойств строительных материалов на основе техногенного сырья // Изв. Вузов. «Строительство» .2002.- № 12.- С. 40-44.

587. Евтушенко Е.И. Некоторые особенности эволюции структуры в технологии строительных материалов // Вестник БелГТАСМ.- 2003.- № 5.-4.IL- С. 96-99.

588. Евтушенко Е.Й., Коновалов В.М., Бахарева Л.Ю., Белотелова Н.З. Оценка активности дисперсных материалов с использованием лазерной гранулометрии // Цемент и его применение.- 2003.- № 6.- С. 33-35

589. Евтушенко Е.И. Активационные процессы в технологии строительных материалов. Белгород: Изд-во БелГТУ, 2003. - 209 с.

590. Евтушенко Е.И., Кравцов Е.И., Кащеева И.Ю., Сыса O.K. Структурная неустойчивость глинистого сырья // Стекло и керамика.- 2004.- № 5.- С.23-25.

591. Евтушенко Е.И. Учет нестабильности свойств техногенных отходов в производстве строительных материалов/ЛВестник БГТУ им. В.Г. Шухова.-2004.- №8.- 4.VL- С. 143-145

592. БЕЛГОРОДСКИЙ ГОСУДАРСТВЕННЫЙ ТЕХНОЛОГИЧЕСКИЙ

593. УНИВЕРСИТЕТ им. В.Г. ШУХОВА1. На правах рукописи

594. ЕВТУШЕНКО ЕВГЕНИЙ ИВАНОВИЧ

595. УПРАВЛЕНИЕ СТРУКТУРООБРАЗОВАНИЕМ СТРОИТЕЛЬНЫХ МАТЕРИАЛОВ С ИСПОЛЬЗОВАНИЕМ ТЕРМОАКТИВАЦИИ СЫРЬЯ

Похожие работы

Строительство
05.23.00