автореферат диссертации по приборостроению, метрологии и информационно-измерительным приборам и системам, 05.11.11, диссертация на тему:Термодинамические характеристики сорбции органических веществ в газовой хроматографии при повышенных давлениях газа-носителя

1. ВВЕДЕНИЕ.

2. ОБЗОР ЛИТЕРАТУРЫ.

2.1. Газ-носитель - активный участник хроматографического процесса. Учет неидеальности газовой фазы.

2.2. Влияние неидеальности газовой фазы на удерживание сорбатов.

2.2.1. Влияние неидеальности газовой фазы на удерживание веществ в газожидкостной хроматографии.

2.2.2. Влияние неидеальности газовой фазы на удерживание веществ в газоадсорбционной хроматографии.

2.3. Влияние давления на удерживание веществ в газовой хроматографии

2.3.1. Влияние давления на удерживание веществ в газо-жидкостной хроматографии.

2.3.2. Влияние давления на удерживание веществ в газо-адсорбционной хроматографии.

3. МЕТОДИКА ЭКСПЕРИМЕНТА.

3.1. Объекты исследования и их физико-химические характеристики.

3.2. Приготовление сорбентов и колонок.

3.2.1. Газо-жидкостная хроматография.

3.2.2. Газо-адсорбционная хроматография.

3.2.3. Подготовка колонки к газохроматографическому анализу.

3.3. Методика определения величин удерживания в газо-жидкостной хроматографии.

3.4. Методика определения величин удерживания в газо-адсорбционной хроматографии.

3.5. Методика расчета вириальных коэффициентов.

3.6. Математическая обработка результатов анализа.

4. ОБСУЖДЕНИЕ РЕЗУЛЬТАТОВ.

4.1. Изучение влияния давления и неидеальности на характеристики удерживания сорбатов в газо-жидкостной хроматографии.

4.1.1. Влияние давления на константу Генри.

4.1.2. Расчет фактора удерживания в определенных сечениях колонки.

4.2. Изучение влияния давления и неидеальности на характеристики удерживания сорбатов в газо-адсорбционной хроматографии.

4.2.1. Эффект конкурентной адсорбции адсорбата и газа-носителя.

4.2.2. Особенности изменения величин удерживания с ростом давления в газо-адсорбционной хроматографии.

5. ВЫВОДЫ.

Газовая хроматография - один из наиболее перспективных физико-химических методов исследования, динамично развивающийся и в настоящее время. Наблюдающееся в последние десятилетия превращение хроматографии из аналитического метода в самостоятельную научную дисциплину, находящуюся на стыке химических, физических и биологических наук, связано не только с тем, что все новые объекты анализируются и исследуются с ее помощью, но и с тем, что все новые типы явлений становятся определяющими при реализации хроматографических процессов. Проникновение газовой хроматографии в различные области знаний, теоретическое и методическое обогащение, вовлечение в ее сферу все большего числа физико-химических явлений поднимает проблему оптимизации хроматографического процесса -регулирования селективности, эффективности, сорбционной емкости хроматографической системы.

Среди многочисленных переменных, варьирование которых позволяет найти подход к решению проблемы, условия работы подвижной фазы, к сожалению, не всегда принимались в расчет, поскольку многими исследователями газ-носитель рассматривался только как транспортирующий агент, влияние которого на четкость разделения связывали со скоростью потока, обусловливающего размытие хроматографических зон. Придание газу-носителю наряду с транспортными и «активных» функций, позволяет реализовать целый ряд возможностей за счет эффектов, которые в традиционной газовой хроматографии при обычной эффективности насадочных колонок не рассматривались как существенно влияющие на степень разделения веществ. В настоящее время диапазон давлений, используемых в газовой хроматографии, находится в пределах от десятков мм. рт. ст. (порядка тысяч Па) до тысяч атмосфер (сотен МПа), при этом реализуются различные режимы работы: от близких к изобарным (с малым перепадом давления по длине колонки) до градиентных, в которых осуществляется программирование давления, как по длине колонки, так и во времени.

Варьирование природы элюента и его давления в колонке в значительной степени способствует расширению возможностей газовой хроматографии как аналитического и препаративного метода, а также как метода физико-химических исследований. Фактически в газовую хроматографию вводится дополнительная переменная, с помощью которой можно в достаточно широких пределах управлять селективностью, эффективностью и сорбционной емкостью колонки.

Однако, наряду с тем, что создание оптимальных условий разделения путем изменения давления газа-носителя обладает рядом преимуществ, заключающихся в применимости к исследованию различных веществ (включая лабильные), широком диапазоне регулирования, хорошей воспроизводимости, переход к высоким давлениям ставит целый ряд практических задач, связанных с разработкой узла подготовки элюента, с дозированием проб под давлением, с герметизацией аппаратуры, с учетом повышения летучести неподвижных жидкостей и изменения чувствительности и других характеристик детекторов, с интерпретацией получаемых хроматограмм. Естественно поэтому, что теория хроматографического процесса с неидеальными элюентами существенно сложнее, чем в обычной газовой хроматографии, в связи с чем возникает необходимость ее дальнейшего развития, совершенствование аппаратурного оформления.

В настоящей работе рассматриваются теоретические аспекты термодинамики сорбции паров органических веществ в газовой хроматографии при повышенных давлениях газа-носителя, проведены экспериментальные исследования зависимости характеристик удерживания от среднего давления подвижной фазы в газо-жидкостной и газо-адсорбционной хроматографии.

Актуальность работы. С развитием хроматографии остро стоит вопрос о совершенствовании ее методов. Газовая хроматография, несмотря на большую популярность жидкостной хроматографии, остается надежным и необходимым методом анализа. Она используется во всех сферах практической деятельности человека. Поэтому проблема совершенствования приемов и аппаратурного оформления метода газовой хроматографии не теряет своей актуальности. Обнаруженные эффекты зависимости хроматографического поведения веществ от давления газа-носителя могут быть использованы для оптимизации хроматографического процесса. Регулирование селективности хроматографической колонки с помощью условий работы элюента наряду с известными методами регулирования существенно расширяет возможности аналитической газовой хроматографии. Учитывая все увеличивающийся объем исследований в газовой хроматографии повышенных давлений, остается еще много невыясненных вопросов, как в теоретическом, так и в практическом плане. Имеющиеся в литературе данные касаются в основном теоретических основ влияния давления на процессы распределения. Экспериментально, при высоких давлениях эти теоретические выводы не были подтверждены.

Целью работы является изучение влияния давления на процессы распределения в газо-жидкостной и газо-адсорбционной хроматографии и развитие теоретических аспектов метода градиентной барохроматографии, экспериментальное их подтверждение и совершенствование аппаратурного оформления метода градиентной барохроматографии.

Поставленная цель обусловливает круг задач, которые необходимо было решить в ходе исследования: б

1. Получить соотношение для константы распределения в газожидкостной хроматографии, позволяющее учитывать влияние общего давления в колонке на коэффициент активности сорбата в растворе в неподвижной жидкости и оценить вклад этого влияния.

2. Теоретически обосновать влияние общего давления в колонке на процессы распределения в газо-адсорбционной хроматографии.

3. Разработать аппаратурное оформление хроматографического процесса в условиях повышенных давлений газа-носителя.

4. На основании экспериментальных данных оценить вклад влияния общего давления в хроматографической колонке в константу распределения и величины удерживания в газо-жидкостной и газоадсорбционной хроматографии.

Научная новизна работы. В диссертационной работе впервые получены следующие результаты:

1. Экспериментальные данные при давлениях на входе в колонку 150 атм на оригинальной установке, узлы и коммуникации которой опрессовывали под давлением 200 атм, позволяющей поддерживать постоянный расход газа-носителя.

2. Уравнение для расчета константы распределения в газо-жидкостной хроматографии, позволяющее учитывать влияние общего давления в колонке на коэффициент активности сорбата в растворе в неподвижной жидкости. Оценка вклада этого влияния.

3. Уравнения для расчета константы адсорбционного равновесия при малых заполнениях поверхности и удельного объема удерживания в газоадсорбционной хроматографии, учитывающие влияние общего давления в колонке на парциальное давление адсорбата в газовой фазе. Оценка вклада этого влияния.

4. Экспериментальные данные, подтверждающие влияние давления на константу адсорбционного равновесия и показывающие, что в диапазоне сравнительно невысоких давлений (при среднем давлении в колонке 10 атм) погрешность расчета по существующим в литературе уравнениям составляет для некоторых сорбатов 30 %.

Основными новыми научными результатами и положениями, которые автор выносит на защиту, являются:

1. Экспериментальные данные, полученные в газо-жидкостной хроматографии при давлении на входе в колонку 149 атм и среднем давлении газа-носителя 146 атм.

2. С увеличением давления на входе в колонку до 150 атм в газожидкостной хроматографии константа распределения, фактор удерживания, удельный объем удерживания уменьшаются, константа Генри (десорбции) увеличивается и ее зависимость от среднего давления в колонке имеет экспоненциальный характер.

3. В уравнении для расчета константы распределения между газовой и неподвижной жидкой фазами вклад члена, учитывающего влияние общего давления в колонке на коэффициент активности сорбата в растворе в неподвижной жидкости, незначителен, по сравнению со вкладом члена, учитывающего влияние общего давления, создаваемого инертным газом-носителем на давление насыщенного пара сорбата. При давлении до 150 атм на входе в колонку членом, учитывающим изменение коэффициента активности от давления, можно пренебречь.

4. В уравнениях для расчета величин удерживания вклад члена, учитывающего изменение давления насыщенного пара сорбата и парциального давления адсобата в газовой фазе, более значителен, по сравнению со вкладами, вносимыми членами, учитывающими неидеальность газовой фазы.

5. Теоретическое обоснование влияния общего давления в колонке на процессы распределения в газо-адсорбционной хроматографии.

6. В газо-адсорбционной хроматографии при повышенных давлениях газа-носителя для расчета величин удерживания необходимо учитывать эффекты влияния неидеальности газовой фазы, влияние общего давления на парциальное давление адсорбата в газовой фазе, конкурентной адсорбции адсорбата и газа-носителя на поверхности адсорбента.

Практическая значимость работы определяется выявленными эффектами, которые позволяют совершенствовать аппаратурное оформление метода газовой хроматографии. Предложено включить в хроматографическую систему узлы и коммуникации, позволяющие реализовать на практике метод градиентной барохроматографии, что существенно повысит качество разделения многокомпонентных смесей веществ с различными физико-химическими свойствами: от нелетучих до сильно летучих и лабильных соединений, и открывающие возможность целенаправленного управления хроматографическим процессом в широком диапазоне регулирования. Работа выполнялась при финансовой поддержке Федеральной целевой программы «Интеграция» (проекты 2.1212 и А0056) и Российского фонда фундаментальных исследований (проекты 97-03-33218 и 00-03-32609).

2. ОБЗОР ЛИТЕРАТУРЫ

5. ВЫВОДЫ

1. Получены экспериментальные данные по удерживанию 19 сорбатов различных классов соединений на двух неподвижных фазах в газожидкостной хроматографии при давлении на входе в колонку 149 атм и среднем давлении газа-носителя 146 атм. Показано, что с увеличением давления константа распределения, фактор удерживания, удельный удерживаемый объем уменьшаются, константа Генри увеличивается и ее зависимость от среднего давления в колонке имеет экспоненциальный характер.

2. Разработана схема оригинальной установки в варианте газовой хроматографии, позволяющая вводить пробу в колонку при давлении до 150 атм и поддерживать при этом постоянный расход газа-носителя.

3. Развит теоретический подход к методу градиентной барохроматографии. Получено экспериментальное подтверждение уравнения для расчета константы распределения сорбата между газовой и неподвижной фазами в газо-жидкостной хроматографии, дополненного членом, учитывающим влияние общего давления в колонке, создаваемого инертным газом-носителем на давление насыщенного пара сорбата. Показано, что вклад этого члена более значителен, чем вклады, вносимые членами, учитывающими неидеальность газовой фазы.

4. Получено уравнение для константы распределения в газожидкостной хроматографии, учитывающее изменение коэффициента активности сорбата в растворе неподвижной жидкости с изменением давления. Экспериментально обосновано, что при давлении до 150 атм на входе в колонку влияние давления на коэффициент активности сорбата в растворе неподвижной жидкости невелико, и при расчете константы распределения членом, учитывающим изменение коэффициента активности от давления, можно пренебречь.

5. Теоретически обосновано влияние общего давления в колонке на удерживание в газо-адсорбционной хроматографии, связанное с зависимостью парциального давления адсорбата от давления инертного газа-носителя. Получены уравнения для удельного объема удерживания и константы адсорбционного равновесия при малых заполнениях поверхности с учетом этого вклада. Показано, что константа, адсорбционного равновесия при малых заполнениях поверхности должна уменьшаться с увеличением давления газа-носителя.

6. Экспериментально подтверждено влияние давления на константу адсорбционного равновесия. Показано, что она уменьшается с ростом среднего давления в колонке и погрешность расчета даже в диапазоне невысоких давлений (при среднем давлении в колонке равном 10 атм) без учета члена, содержащего влияние общего давления на давление насыщенного пара адсорбата, составляет порядка 30 %.

7. Теоретически обосновано, что в газо-адсорбционной хроматографии при повышенных давлениях газа-носителя для расчета величин удерживания необходимо учитывать эффекты влияния неидеальности газовой фазы, влияния "общего давления на давление насыщенного пара адсорбата, конкурентной адсорбции адсорбата и газа-носителя на поверхности адсорбента.

1. M.L. Lee, F.J. Young, K.D. Bartle. Open Tubular Column Gas Chromatography. Wiley-Interscience Publication, New York. 1984.

2. K.J. Hyver (Ed.). High Resolution Gas Chromatography. Hewlett-Packard Co. 1989.

3. J.V. Hinshaw, L.S. Ettre. Introduction to open tubular column gas chromatography. Advanstar Communications, Cleveland (Ohio). 1994.

4. C.F. Poole, S.A. Schuette. Contemporary Practice of Chromatography. Elsevier, Amsterdam. 1984.

5. M. С. Вигдергауз, А. В. Гарусов, В. А. Езрец, В. И. Семкин. Газовая хроматография с неидеальными элюентами. М.: Наука. 1980. 145 с.

6. R. Е. Kaiser, R. I. Rieder, L. Leming, L. Blomberg, P. Kusz // J.HRC&CC, 1985. V.8. №9.P.580.

7. B. Ravindranath. Principles and Practice of Chromatography. Ellis Horwwod ltd., Chichester. 1989.

8. Крейчи M., Паюрек Я., Комерс Р. И др. Вычисления и величины в сорбционной колоночной хроматографии. М.: Мир. 1993.

9. А. В. Буланова. // Докл. АН РФ. 1996. Т. 348. № 6. С.772-773.

10. Чижков В.П., Стерхов Н.В. // Журн. физ. химии. 1997. Т.71. № 12. С.2249-2252.

11. В. Г. Березкин.// Журн. физ. химии. 2000. Т. 74. № 3. С. 521-535.

12. D. R. Deans, M. T. Huckle, R. M. Peterson // Chromatographia. 1971. V.4. P.279.

13. B.A. Езрец, M.C. Вигдергауз // Успехи газовой хроматографии. Казань. 1975. Вып.4. Ч. 2. С.167-211.

14. Вигдергауз М.С.//Успехи химии. 1993. Т.63. № 7. С.1.

15. Вукалович M. Н., Новиков И. И. Уравнения состояния реальных газов. М.: Госхимиздат. 1948. 287 с.

16. Giddings J.C., Myers M.N., King J.W.// J. Chromatogr. Sci. 1969. V.7. № 2. P.276-278.

17. Smirnova N.A., in Methods of Statistical Thermodynamic in Physical Chemistry, PWN, Warsaw. 1980. P.299.

18. Курс физической химии. / Под ред.Герасимова Я.И. М.: Химия. 1970. Т.1. Изд. 2-е. 592 с.

19. Левич В. Г. Введение в статистическую физику. М.:Л.: Гостехиздат, 1950.

20. Фаулер Р., Гуггенгейм Э. Статистическая термодинамика. М.: Издатинлит. 1949. 612 с.

21. Кричевский И. Р. Фазовые равновесия в растворах при высоких давлениях. М.: Госхимиздат. 1952. 168 с.

22. Мейсон Э., Сперлинг Т. Вириальное уравнение состояния. М. Мир, 1972. 280 с.

23. Вигдергауз М.С. Расчеты в газовой хроматографии. М.: Химия. 1978. 248 с.

24. Dymond J.H., Smith E.B. The Virial Coefficients of Pure Gases and Mixtures, Clarendon Press, Oxford, UK. 1980.

25. Canjar L.M., Manning F.S. Thermodynamic. Propeties and Reduced Correlation for Gases, Culf Pub., Houston, Texas. 1969.

26. Conder J.С., Young C.L., in Physico-Chemical Measurements by Gas Chromatography. Wiley & Sons, Chichester. 1979. P.334.

27. Pitzer K.S.//J. Chem.Phys. 1939. V.7. P.253.

28. Guggenheim E.A. // J. Chem.Phys. 1945. V.13. P.253.

29. Guggenheim E.A., McGlashan M.L. // Proc. Roy. Soc. A. 1951. V.206. P.448.

30. Martire D.E. //Anal.Chem.1966. V.38. P.244.

31. McGlashan M.L., Wormald C.J. // Trans. Faraday. Soc. 1964. V.60. P.646.

32. Guggenheim E.A., Wormald C.J. // J. Chem.Phys. 1965. V.42. P.3775.

33. Blu G., Jacob L., Guiochon G.// Bull.Centre Rech. S.N.P.A.Pau (France). 1970. V.4. P.485.

34. Нестеров A.E., Липатов Г.С. Обращенная газовая хроматография в термодинамике полимеров. Киев: Наукова думка. 1976. С.13.

35. Blu G., Jacob L., Guiochon G. //J. Chromatogr. 1970. V.50. P.l.

36. Laub R.J. //Anal.Chem.1984. V.56. P.2110, 2115.

37. Гиошон Ж., Гийемен К. Количественная газовая хроматография. Пер. с англ. Под ред. Ларионова О.Г. М.: Мир. 1991. 4.1. 581 с.

38. Pitzer K.S., Curl R.F. // J. Am.Chem. Soc. 1957. V.79. P.2369.

39. O'Connell J.P., Prausnitz J.M. // Ind. Eng. Chem., Prod. Res. Dev. 1967. V.6. P.245.

40. Cruickshank A.J.B., Windsor M.L., Young G.L.// Proc.Roy.Soc., (London). 1966. V.295. P.286.

41. Conder J.C., Young C.L., in Physico-Chemical Measurements by Gas Chromatography. Wiley & Sons, Chichester. 1979. P.336-338.

42. McGlashan M.L., Potter D.J.B. // Proc. Roy. Soc. A. 1962. V.267. P.478.

43. Hayden J.G., O'Connell J.P., Prausnitz J.M. // Ind. Eng. Chem., Prod. Res. Dev. 1975. V.14. P.209.

44. Jordan Т.Е. Vapor Pressure of Organic Compounds, Interscience Publishers. New York, London. 1954.

45. Dreisbach R.R. Physical Properties of Chemical Compounds. // Am. Chem. Soc. 1955. V.III. № 22, 29.

46. Stull D.R., Westrum Jr. E.F., Sinke G.C. The Chemical Thermodynamics of Organic Compounds. J. Wiley & Sons, London. 1969.

47. Voelkel A., Fall J.//J. Chromatogr. A. 1995. V.721. P.139-145.

48. Справочник химика. Изд. хим. лит., Ленинград. 1962. 917 с.

49. Гольберт К.А., Вигдергауз М.С. Введение в газовую хроматографию. М.: Химия. 1990.352 с.

50. Руководство по газовой хроматографии/ Под ред. А. А. Жуховицкого. М.: Мир. 1969.504 с.

51. Вигдергауз М. С., Измайлов Р. И. Применение газовой хроматографии для определения физико-химических свойств веществ. М.: Наука. 1970. 160 с.

52. Физико-химическое применение газовой хроматографии/ А.В.Киселев и др. М.: Химия. 1973. 256 с.

53. М. С. Вигдергауз, JI. В. Семенченко, В. А. Езрец, Ю. Н. Богословский. Качественный газо-хроматографический анализ. М.: Наука. 1978. 244 с.

54. Sie S.T., Van Beersum W., Riynders G.W.A. // Separ. Sci. 1966. V.l. N 5. P.459-490.

55. James A.T., Martin A.J.P. // Biochem.J. 1952. V.50. № 5. P.679-690.

56. Davankov V. A. // Chromatographia. 1996. V.42. P.l 11.

57. Blumberg L. M. // Chromatographia. 1996. V.42. P.l 12-113.

58. Davankov V. A. // Chromatographia. 1997. V.44. P.279-282.

59. Parcher J.F. // Chromatographia. 1998. V.47. P.570-574.

60. Davankov V. A. // Chromatographia. 1998. V.48. P.

61. Даванков В.А. //Журн. физ. химии. 2000. Т.74. № 10. С. 1911-1917.

62. Everett D.H. //Trans. Faraday Soc. 1965. V.61. N 8. P.1637-1645.

63. Schettler P.D., Eikelberger M., Giddings J.C. // Anal. Chem. 1967. V.39. № 2. P.146-156.

64. Cruickshank A.J.B., Gainey B.W., Young G.L. // Trans. Faraday Soc. 1968. V.64. № 2. P.337-348.

65. Davankov V.A., Onuchak L.A., Kudryashov S.Yu., Arutyunov Yu.I. // Chromatographia. 1999. V.49. P. 449.

66. Desty D.H., Goldup A., Luchurst G.R., Swanton T.W. // In Gas Chromatography (Ed. M. Van Swaay). Butterworth. London. 1962. P.67.

67. Cruickshank A.J.B., Windsor M.L., Young G.L.// Proc.Roy.Soc., (London). 1966. V.295. P.259-270.

68. Cruickshank A.J.B., Gainey B.W., Young G.L., in: Gas Chromatography, 1968, C.L.A. Harbourn (Ed.), The Institute of Petroleum, London, UK. 1969. P.76-91.

69. Чижков В.П., Стерхов H.B. // Журн. физ. химии. 2000. Т.74. № 6. С.1139-1140.

70. Березкин В.Г. // Нефтехимия. 1997. Т.37. № 4. С.366-370.

71. Березкин В.Г., Королев А.А., Алишоев В.Р., Малюкова И.В., Сорокина Е.Ю., Кузнецов В.В., Митрошков А.В., Добрецов C.J1.// Нефтехимия. 1997. Т.37. №6. С.557-562.

72. Conder J.С., Young C.L. Physico-Chemical Measurements by Gas Chromatography. Wiley, New York. 1978.

73. Kaiser M.A., Dybovski. In Modern Practice of Gas Chromatography. Wiley, New Yore. 1995.

74. Berezkin V.G., J. de Zeeuw. Capillary Gas Adsorption Chromatography. Huthig. Heudelberg. 1996.

75. Березкин В.Г., Малюкова И.В. // Успехи химии. 1998. Т.67. № 9. С.839-860.

76. Жуховицкий А.А., Туркельтауб Н.М. Газовая хроматография. М.: Гостоптехиздат. 1962.

77. Green S.A., Roy Н.Е. // Anal. Chem. 1957. V.29. Р.569.

78. Вяхирев Д.А., Брук А.И. Хроматография, ее теория и применение. (Тр. Всесоюз. совещ. по хроматографии). Изд-во АН СССР. Москва. 1960. С.260.

79. Karmen A., McCaffrey I., Bowman R.L. // Nature (London). 1962. V.193. P.575.

80. Rabbani G.S.M., Rusec M., Janak J. // J. Gas Chromatogr., 1968. V.6. P.399.

81. Туркельтауб H.M., Колюбякина А.И., Селенкина M.C. // Журн. аналит. химии. 1957. № 12. С.302.

82. Dumazert S., Ghiglione С. // Bull. Soc. Chim. Fr., 1959. V.4. P.615.

83. Booker J. Quoted by H.M.Mc-Nair, Bonelli E.J. In Basic Gas Chromatography. Consolidated Hunters, Oakland, CA, 1967. P.49.

84. Рахманкулов Ш.Н., Вигдергауз M.C. // Изв. АН СССР. Сер. хим., 1975. С.587-589.

85. Polanyi М. // Z.Electrochem., 1920. Bd.26. Р.370-374.

86. Брунауер С. Адсорбция газов и паров. М.: Издатинлит. 1948. 781 с.

87. Langmuir I. // J. Am. Chem. Soc. 1918. V.40. P.1361-1403.

88. Брунауер С., Коупленд Jl. Кантро Д. // В кн.: Межфазовая граница газ -твердое тело. Пер. с англ. ред. Э. Флад. М.: Мир. 1970. С.77-97.

89. Berezin G.I., Kiselev A.V. // J. Col Interface Sci. 1972. V.38. P.227-233.

90. Хониг Д. // В кн.: Межфазовая граница газ твердое тело. Пер. с англ. ред. Э. Флад. М.: Мир. 1970. С.316-346.

91. Kiselev A.V. // In.: Thermochimie, Colloques Internationaux du C.N.R.S. № 201. Marseille. (Coll.). 1972. 565 p.

92. Berezin G.I.et al. // J. Col Interface Sci. 1972. V.38. P.335-340.

93. Barker J. A., Everett D.H. //Trans. Faraday Soc., 1962. V.58. P.1680-1623.

94. Barrer R.M., Gibbons R.M. // Trans. Faraday Soc., 1963. V.59. P.2875-2887.

95. Пошкус Д.П. // Журн. физ. химии. 1965. Т.39. С.2962-2967.

96. Стил У.А. // В кн.: Межфазовая граница газ твердое тело. Пер. с англ. ред. Э. Флад. М.: Мир. 1970. С.260-315.

97. Пошкус Д.П. // В кн.: Основные проблемы в теории физической адсорбции. Под ред. М.М. Дубинина и В.В.Серпинского. М.: Наука. 1970. 475 с.

98. Де-Бур Я.Х. Динамический характер адсорбции. М.: Издатинлит. 1962. 290 с.

99. Ross S., Olivier J. On Physical Adsorption. New York. 1964. 401 p.

100. Гиббс Дж. Термодинамические работы. M.: Техтеоретиздат. 1950. 492 с.

101. Hill T.L. // J. Chem. Phys., 1946. V.14. P.441-452.

102. Berezin G.I., Kiselev A.V. // J. Col Interface Sei. 1974. V.46. P.203-211.

103. Авгуль H.H., Киселев A.A., Пошкус Д.П. Адсорбция газов и паров на однородных поверхностях. М.: Химия. 1975. 384 с.

104. Пошкус Д.П. // Тезисы докладов на 2-ом Всесоюзном симпозиуме по межмолекулярным взаимодействиям и конформации молекул. 3-9 июня 1974. Волгоград. С. 112.

105. Хилл T.JI. Статистическая механика. М.: Издатинлит. 1960. 486 с.

106. Кельцев Н.В. Основы адсорбционной техники. М.: Химия. 1976.

107. Шведт Г. Хроматографические методы в неорганическом анализе. М.: Мир. 1984.

108. Киселев A.B., Яшин Я.И. Адсорбционная газовая хроматография. М.: Химия. 1979. 288 с.

109. Киселев A.B. Межмолекулярные взаимодействия в адсорбции и хроматографии. М.: Высшая школа. 1986. 360 с.

110. Киселев A.A., Пошкус Д.П., Яшин Я.И. Молекулярные основы адсорбционной хроматографии. М.: Химия. 1986.

111. Адамсон А. Физическая химия поверхностей. М.: Мир. 1979. 568 с.

112. Sato T., Ohkoshi S., Takahasi T. // J.Chromatogr. 1972. V.65. P.413.

113. Locke D.C.//J. Phys. Chem. 1965. V.69. P.3768.

114. Everett D.H., Stoddart C.T.H. // Trans. Faraday Soc. 1961. V.57. P.746.

115. Gzubrut J.J., Gesser H.D. Bock E. // J.Chromatogr. 1970. V.53. P.439.

116. Пошкус Д.П. // Журн. физ. химии. 1987. Т. 61. № 12. С. 3303-3306.

117. Rudzinski W. In Chromatographic Theory and Basic Principles. (Ed. J.A.Jonsson). Marcel Dekker. New York. 1987. P.l 13.

118. Valentin P., Guiochon G. //J.Chromatogr. Sei. 1976. V.14. P. 132.

119. Martire D.E. Quoted by G. Guiochon, C.L. Guillemin. Quantitative Gas Chromatography. Elsevier, Amsterdam. 1988. P. 103.

120. Туркельтауб H.M., Жуховицкий A.A. Хроматография, ее теория и применение. (Тр. Всесоюз. совещ. по хроматографии). Изд-во АН СССР. Москва. 1960. С.291.

121. Berezkin V.G. // Gas-Liquid-Solid Chromatography. Marcel Dekker. New York. 1991.

122. Wicar S., Novae J.// J.Chromatogr. 1974.V.95. P.l-12.

123. Wicar S., Novae J.// J.Chromatogr. 1974.V.95. P.13-26.

124. Шахпаронов М.И. Введение в молекулярную теорию растворов. М.: Гос. изд-во технико-теорет. лит-ры. 1956. 507 с.

125. Кириллин В.А., Шейндлин А.Е., Шпильрайн Э.Э. Термодинамика растворов. М.: Энергия. 1980. 287 с.

126. Морачевский А.Г., Смирнова H.A., Пиатровская Е.М. и др. Термодинамика равновесия жидкость пар / Под ред. А.Г. Морачевского Л.: Химия. 1989. 344 с.

127. Hirschfelder J.О., Curtiss С.F., Bird R.B. Molecular Theory of Gases and Liquids. N.Y.: Wiley. 1954.

128. Guggenheim E.A. Mixtures. Oxford: Univer. Press. 1952.

129. Prigogine I.P. The Molecular Theory of Solutions. Amsterdam; N.Y.: Interscience Publishers Inc., 1957.

130. Смирнова H.A. Молекулярные теории растворов. JT.: Химия. 1987.

131. Ono S., Kondo S. Molecular Theory of Surface Tention in Liquids. Handbuch der Physik, Herausgeeben van S. Flügge. Band X. Berlin; Gottingen; Heidelberg: Springer-Verlag. 1960.

132. Steele W.A. The Interaction of Gases with Solid Surfaces. Oxford: Pergamon Press. 1974.

133. Товбин Ю.К. Теория физико-химических процессов на границе газ -твердое тело. М.: Наука. 1990.

134. Rudzinski W., Everett D.H. Adsorption of Gasae on Heterogeneous Surfaces. L.: Acad. Press. Inc., 1992.

135. Товбин Ю.К. // Журн. физ. химии. 1995. Т.69. № 1. С.И8-126.

136. Мамлеев В.Ш., Астапенкова JI.B., Гладышев П.П. // Журн. физ. химии. 1992. Т.66. № 6. С. 1572-1579.

137. Мамлеев В.Ш., Астапенкова J1.B., Гладышев П.П. // Журн. физ. химии. 1992. Т.66. № 7. С.1836-1845.

138. Мамлеев В.Ш., Астапенкова Л.В., Гладышев П.П. // Журн. физ. химии. 1992. Т.66. № 8. С.2148-2156.

139. Лопаткин А.А. // Журн. физ. химии. 1997. Т.71. № 2. С.376-377.

140. Лопаткин А.А. Теоретические основы физической адсорбции. М.: Изд-во МГУ, 1983.344 с.

141. Лопаткин А.А. //Журн. физ. химии. 1998. Т.72. № 7. С. 1340-1342.

142. Свойства органических соединений. Справочник / Под ред. А.А. Потехина. Л.: Химия. 1984. 520 с.

143. Варгафтик Н.Б. Справочник по теплофизическим свойствам газов и жидкостей. М.: Наука. 1972. 720 с.

144. Перельман В.И. Краткий справочник химика. М-Л.Химия.1964. 575 с.

145. Гороновский И.Т., Назаренко Ю.П., Некряч Е.Ф. Краткий справочник по химии. Киев: «Наукова думка». 1987. 570 с.

146. Шервуд Т., Праусниц Д., Рид Р. Свойства газов и жидкостей. Ленинград: Химия. 1982.

147. Lydersen A.L. Estimation of Critical Properties of Organic Compounds, Univ. Wisconsin Coll. Eng. Exp. Stn. Rep.3, Madison, Wis.,April, 1955.

148. Лурье А.А. Хроматографические материалы. М.: Химия. 1978. 440 с.

149. Король А.Н. Неподвижные фазы в газо-жидкостной хроматографии. М.: Химия.1985.

150. Коцев Н. Справочник по газовой хроматографии. М.: Мир. 1976. 200 с.

151. Пецев Н., Коцев Н. Справочник по газовой хроматографии. М.: Мир. 1987.260 с.

152. Супина В. Насадочные колонки в хроматографии. М.: Мир. 1977. 256 с.

153. Березкин В.Г., Пахомов В.П., Сакодынский К.И. Твердые носители в газовой хроматографии. М.: Химия. 1974. 200 с.

154. Jagiello J, Papirer Е. // J. of Colloid and Interface Science. V.142. № 1. 1991. C.232-235.

155. Номенклатура в хроматографии / Под ред. JI.A. Онучак. Изд-во «Самарский университет». 1999. 36 с.

156. Доерфель К. Статистика в аналитической химии. М.: Мир. 1969. 248 с.

157. Практикум по физической химии / Под ред. В.В. Буданова и Н.К. Воробьева. М.: Химия. 1986. С.ЗО.

158. Чичибабин А.Е. Основные начала органической химии. Т.1. М.: Госхимиздат. 1953. С. 164.

159. Ван-Нес К., Ван-Вестен X. Состав масляных фракций нефти и их анализ. М.: Изд-во иностр. лит. 1954. С.116.

160. Kaufmann N.P. Analyse der Fette und Fettprodukte. Berlin. Springer Verlag. 1958. S.148.

161. Краткая химическая энциклопедия. M.: Советская энциклопедия. 1963.

162. Тетюнников Б.И. Химия жиров. М.: Пищевая промышленность. 1966. С.14.

163. Маркман A.J1. Химия липидов.Ташкент: ФАН. 1970. Вып.2. С.23.

164. Осипов O.A., Минин В.И. Справочник по дипольным моментам. М.: Высшая школа. 1971.

165. Аракелян В.Г. Газовая хроматография. М.: НИИТЭХИМ. 1969. Вып. 10. С.38.

166. Сахаров В.М., Восков B.C. Газовая хроматография. М.: НИИТЭХИМ. 1969. Вып. 10. С.76.

167. Rorschneider L. // Chromatographia. 1969. V.12. № 10. Р.437.

168. Анваер Б.И., Вигдергауз М.С., Семкин В.И. Новые адсорбенты для хроматографии. М.: НИИТЭХИМ. 1972. Вып.18. С.38.

169. Петрова Е.И., Герасимова Е.Ю., Соснина М.В., Вигдергауз М.С. // Изв. вузов. Химия и химич. технология. 1988. Т.31. № 6. С 81.

170. Щеглова В.А., Вигдергауз М.С., Романова В.И. // Ж. аналит. химии. 1988. Т.43.№2. С.ЗЗЗ.

171. Беляев Н.Ф., Вигдергауз М.С., Дмитриева Г.В. // Изв. АН СССР. Сер. хим. 1989. № 1.С. 15.

172. Vigdergauz M.S., Petrova E.I. // J. Chromatogr. 1990. V.509. № 1. P. 15-25.

173. Вигдергауз M.C., Семкин В.И. // Журн. физ. химии. 1972. Т.46. № 4. С.948.

174. Vigdergauz M.S., Seomkin V.l. // J. Chromatogr. 1978. V.158. P. 57

175. Лиепинь Я.Р., Вигдергауз М.С. // Успехи газовой хроматографии. Казань: ИОФХ им Арбузова. 1978. Вып.5. С83.

176. Буланова A.B. // Диссертация на соискание ученой степени доктора химических наук. Самара. 1996

177. Кричевский И.Р., Казарновский Я.С. // Журн. физ. химии. 1936. Т.7. С.659.

178. Гоникберг М.Г. // Журн. физ. химии. 1940. Т. 14. С.582.

179. Кричевский И.Р., Ильинская A.A. // Журн. физ. химии. 1945. Т. 19. С.621.

180. Коган В.Б. Гетерогенные фазовые равновесия. Л.: Химия. 1971. 432 с.

181. Кричевский И.Р. Термодинамика критических бесконечно разбавленных растворов. М.: Химия. 1975. 120 с.

182. Sluyterman L.А. // J. Chromatogr., 1989, V.470, Р. 317.

183. Фролов Ю.Г. Курс коллоидной химии.1982. 400 с.

184. РОССИЙСКАЯ ГОСУЛЛГ^ .EIFiÂitf БИБЛИОТЕКА1. О 1<сТ|£ О2.