автореферат диссертации по химической технологии, 05.17.11, диссертация на тему:Технология и свойства ангидритового вяжущего из фосфогипса

Российский химико-технологический университет им. Д. И. ]Менделеева

На правах рукописи

АНУФРИЕВ МИХАИЛ ВЛАДИМИРОВИЧ

ТЕХНОЛОГИЯ И СВОЙСТВА АНГИДРИТОВОГО ВЯЖУЩЕГО ИЗ ФОВФОГИПСА

Специальность 05.17.11 — Технология силикатных и тугоплавких неметаллических материалов

АВТОРЕФЕРАТ,

диссертации на соискание ученой степени кандидата технических наук

Морк^а 1994

Работа выполнена в Российском химико-технологическом университете имени Д. И. Менделеева.

Научный руководитель — кандидат технических наук, доцент Л. И. Сычева.

Официальные оппоненты: действительный член Инженерной Академии России, доктор технических наук, профессор Л. М. Сулименко; кандидат технических наук, старший научный сотрудник Н, Б, Ан-тоничева.

Ведущее предприятие — Государственный научно-исследовательский институт цементной про мышленности «НИИЦемент».

Защита состоится _ 1994 г,

в_час. в ауд._ на заседании специализированного совета Д 053.34.01 в Российском химико-технологическом университете им. Д. И. Менделеева по адресу: 125047 Москва, А-47, Миусская пл., Д. 9.

С диссертацией можно ознакомиться в научно-информационном центре РХТУ им. Д. И. Менделеева.

Автореферат разослан __ 1994 г.

Ученый секретарь специализированного совета

А. В. БЕЛЯКОВ

ОБЩАЯ ХАРАКТЕРИСТИКА РАБОТЫ

Актуальность работы. Внимание, уделяемое природоохранным мероприятиям, значительное увеличение затрат на захоронение промышленных отходов, а также сокращение добычи природных сырьевых материалов, большие радиусы их перевозок заставляют искать новые пути утилизации техногенных продуктов и получения на их основе материалов необходимых народному хозяйству. Ежегодно на заводах минеральных удобрений, расположенных на территории бывшего СССР, образуется свыше 23 млн.г фосфогипса, являющегося по своему химическому составу высококачественным гипсовым сырьем, в котором содержание основного компонента - СаБСЦхгНгО составляет 94-96%. Промышленность строительных материалов является единственной отраслью, способной использовать фосфогипс в максимальном объёме. Однако, широкое использование фосфогипса сдерживается следующими причинами:

- нестабильностью химического состава, высокой влажностью и тиксотропностъю фосфогипса;

- наличием водорастворимых примесей фосфорной и плавиковой кислот и их солей, отрицательно влияющих на физико-механические свойства вяжущих, полученных из фосфогипса.

Известные в настоящее время технологии переработки фосфогипса на вялсущие материалы ('а- и а-полугидраты) не обеспечивают эффективного решения проблемы утилизации фосфогипса и получения на его основе высококачественных строительных материалов. Они громоздки, требуют предварительной подготовки фосфогипса, а именно сушки и отмывки от примесей, после которой образуется значительное количество сточных вод, которые необходимо нейтрализовать и упаривать, что связано со значительными энергетическими затратами. Эти вяжущие тлеют низкую водостойкость и прочностные характеристики, что существенно ограничивает область их применения.

На кафедре химической технологии вяжущих материалов РХТУ им. Д.И. Менделеева разработана технология получения высокопрочного и водостойкого ангидритового вяжущего из фосфогипса, не требующая его предварительной отмывки. Кроме того, использование ангидритового вяжущего в строительстве позволяет не только.механизировать ряд строительных операций, но и сократить расход цемента. Ангид-

ритовое вяжушее получают обжигом сырьевого шлама на основе фосфо-гшУса, извести и фторсодержащей добавки. Наиболее важными технологическими переделами производства ангидритового вяжущего из фосфогипса являются приготовление сырьевого шлама и его обжиг. Свойства ангидритового вяжущего, эффективность его производства будут определяться совокупностью различных факторов: химическим составом сырьевых материалов, их соотношением, реологическими свойствами сырьевого шлама, химическими процессами, происходящими при обжиге фосфогипса, режимом охлаждения клинкера и др. Необходимо отметить, что в известных работах не рассматривались вопросы, связанные с исследованием свойств сырьевых шламов на основе фосфогипса и изучением влияния солевого сульфатно-фтористого расплава на спекание ангидритового клинкера и ряд других вопросов.

Работа проводилась в соответствии с координационными планами РАН и отраслевых министерств.

Дель и задачи исследования. Целью настоящей работы явилось исследование процессов,происходящих при приготовлении фосфогипсо-вых сырьевых шламов, синтеза клинкера на их основе в условиях жидкофазного спекания и оптимизация технологических параметров получения ангидритового вяжущего. Для достижения поставленной цели необходимо было решить следующие задачи:

- исследовать физико-химические и структурно-механические 7 свойства водных супензий фосфогипса, фторсодержащей добавки и

сырьевых.шламов на их основе;

-определить влияние добавок и' технологических примесей на свойства фосфогипсовьк шламов;

- изучить фазовый состав и структуру ангидритового клинкера в зависимости от химического состава сырьевого шлама и свойств солевого клинкерного расплава, условий centra и охлаждения;

- исследовать влияние минералогического сосгаьи модифицированного ангидритового клинкера на свойства вяжущего;

-. отработать оптимальные параметры производства ангидритового вяжущего в промышленных условиях.

Научная новизна работы состоит а том, что :

- установлены физико-химические закономерности поведения и стабилизации водных, суспензий фосфогипса и сырьевых шламов на его

. основе;

- предложен механизм реакции нейтрализации фторсодержащих компонентов фосфогипсового шлама; установлено, что продуктами ре-

твердой фазы сырьевого лиама изменялась в лределах от 1,0 до 2,5 ш/мин в зависимости от её концентрации, дисперсности и показателя рН. Увеличение рН суспензии оказывало стабилизирующее влияние на прцесс осахдения дисперсной фазы-. Равновесный осадок, при этом, занимал максимальный объём, что объясняется электростатически взаимодействием между частица»,:« суспензии на основе фосфо-гипса при введении в неё известкового молока. Эффективна стабилизировать суспензию можно также введением добавки глини.

Влажность сырьевых шламов на основе фосфогипса нормальной текучести составляет 37-42%. Введение пластифицирующих добавок позволяет снизить этот показатель на 3-6%, что особенно важно учитывая то, что на испарение влаги при обжиге ангидритового клинкера затрачивается наибольшее количество энергии.

По реологическим свойствам суспензии на- основе фосфогипса можно классифицировать как псевдопластичзскую, структурированную, жидюгаСраэну» систему. Вязкость яиамов зависит от показателя рИ, наличия добавок, увеличиваясь при введении известкового молока и глины, и снижаясь в присутствии пластификаторов. Однако, различия в значениях вязкости шламов, содержал^« различные добавки, заметны только при концентрации твёрдой фазы более 35-40%. С увеличением влажности эта разница практически нивелируется. Отношение Umax'imin (рДе ^тах - соответствует значениям вязкости структурированной суспензии, а Лш1п ~ суспензии с разрушенной структурой) равно 10 . Наиболее существенное влияние на реологические свойства сырьевых шламов оказывает добавка глины, заметно увеличивая предельное напряжение на сдвиг, структурируя суспензию.

ИССЛЕДОВАНИЕ СВОЙСТВ СОЛЕВОГО-РАСПЛАВА, ОБРАЗУЮЩЕГОСЯ ПРИ ОБЖИГЕ АНГИДРИТОВОГО КЛИНКЕРА,

Спекание ангидритового клинкера происходит в присутствии расплава эвтектического состава (63,45 мас.% CaS04; 36,55 мас.% CaF2), имеющего температуру плавления 951°С. Количество расплава лимитируется содержанием CaF2 в сырьевой смеси, и, как правило, не превышает 8-12 X. Примеси, присутствующие в фосфогипсе, а также добавки, используемые при производстве ангидритового вяжущего, влияют на свойства, состав и количество образующегося при обжиге клинкерного расплава. Так, введение'. добавки K2SO4 снизило темпер-

- 8'-

ратуру появления расплава на Б0°С.

° Плотность эвтектического сульфатно-фтористого расплава составляет 2,528 г/см3. С увеличением температуры нагрева величина плотности линейна убывает.

Вязкость расплава (1,23х10_3 Па с) значительно ниже вязкости .оксщшо-солевых расплавов, образующихся при обжиге портландце-ментного клинкера. Температурная зависимость, вязкости солевого расплава описывается уравнением Френкеля. Прямолинейная зависимость мевду Дп г, и 1/Т указывает на отсутствие структурных изменений в расплаве при нагревании. Вязкость солевых расплавов определяется подвижностью наиболее крупных структурных элементов. Введение добавок, содержащих крупные анионы ( Саз(Р04)г. Я = 2,38 А), избыток Сг504 (Н 2,95 А) или анионные комплексы

■ (алшоборсиликатное стекло) приводит к повыяенио вязкости расплава. Напротив, избыток СаЕг (К 1,35 А), добавка Кг304 снижают этот показатель. Изменение плотности расплава в присутствии добавок коррелируется с его вязкостью.

Фазовый состав охлажденного клинкерного расплава представлен ангидритом, фторидом кальция и сгекловидной фазой. Кристаллизация фаз при охлавдешш происходит неравномерно и стекловидная фаза насыщена компонентом, находящимся в нелостатке, по сравнен;® е эвтектическим соотношением. Микроструктура охлажденного сульфатно -фтористого расплава сложена из табличатых и призматических кристаллов ангидрита. С ростом времени охлаждения происходит измене-кие морфологии кристаллов: они увеличиваются в размерах, приобретает правильную кристаллографическую форму. Примеси присутствующее в фосфогипсе, и прежде всего фосфаты .кальдля, приводят к появления в охлаждённом расплаве кристаллов ангидритя тгольчатси Форш.

. ПОЛУЧЕНИЕ МОДИФИЦИРОВАННОГО АНГИДРИТОВОГО . ВЯШЕГО НА ОСНОВЕ ФОСФОГИПСА И ИССЛЕДОВАНИЕ ЕГО СВОЙСТВ

Минералогический.состав ангидритовых клинкеров на основе фос-фогипса представлен двумя основными "минералами ангидритов и а-двухкалыдаевым силикатом. Кроме того, . возможно присутствие ; небольших количествах Са3(Р04)г» СаРг. СаОсв- Кристаллическсл структура'ангидрита в. клинкере модифицирована фосфатами калышя.

присутсвуклцими в' исходном фосфогипсе "и добавками, вводимыми в сырьевую смесь. Объём элементарной ячейки ангидрита значительно увеличивается с ростом концентрации примеси Саз(Р04)г, за счет замещения и~на 5б+(ионный радиус 2,8х1072 нм) на ион Р5+с большим ионным ра^./сом (З.ЗхЮ""2 нм), с образованием точечных дефектов компенсирующих заряд. Введение СаРг приводит к уменьшению объёма элементарной ячейки ангидрита,- вызываемого образованием-твердых растворов з -кстемэ "Са£04-СаР2" (рис. 1). Таким образом, ангидрит в клинку имеет искаженную, дефектную кристаллическую структуру, что повь."^;. 1 сч-"1 растворимость, а следовательно, гидратаци-онную активности. .

Количество, образующегося при обжиге ангидритового клинкера, белита будет определяться соотношением и количеством вносимых с сырьевыми компонентами ре^кционкоспособных' СаО и ЗЮг. Присутствие при обжиге солевого расплава положительно сказывается на протекании процессов минералообразования, увеличивая их скорость и степень связывания исходных сырьевых материалов. При этом необходимо учитывать, что СаО нейтрализует примеси, содержащиеся в фосфогипсе, образуя нерастворимые трехкальциевый фосфат и фторид ' лгльция, и частично растворяется в расплаве: Содержание ЗЮг остается практически неизменным поскольку вносится, главным образом, с гилрелизатом, концентрация которого в сырьевой смеси фиксирована, так как должна обеспечивать оптимальное содержание фтора не превышающее 1,5-2,0 мас.%.

Лля каждого состава сырьевой смеси существует оптимальная концентрация СаО, при которой в клинкере содержание белита будет максимальным. Ял.я обеспечения оптимального соотношения микерало-образующих оксидов и ЗШг предложено использовать коэффициент: • ''00-

С-Г0,ЛГ1 +-(1 ,!--Р+с' -----)

130-V

¡<=---------------------------- ---- _ Где

1,865

- ' и 2 - концентрации реакционноспссобкых СаО и ЗЮг а клинкере, мае. %; • '

- Г1 - концентрация фтора в клинкере, мае.2; ' "

- Р и Рг- концентрации водорастворимых фосфора (в пересчете на Р2О5)-и фтора в исходном фосфогипсе, мае.%; .

- V - влажность, исходного фосфсгипса, X.

Если значения К близки к 1, тогда весь присутствующий в клинкере СаО сгязывается в СгБ, его количество становится максимальным (5,2 ыас.%). Отклонения значений К о-£ 1 свидетельствует об избытке или недостатке в сырьевой смеси СаО по сравнении с 5Шг. Концентрация несвязанного СаО (гри К<1), определённая расчетным путём, превышает значения, определённые экспериментально, что объясняется образованием сульфосиликатов н сульфофторсилика-тов кальция, содержание которых в клинкере составляет 3-4%. Увеличить до^ю СгЭ в клинкере можно при введении в сырьевую смесь добавок пыли электрофильтров цементных вращающихся печей, белито--нефелинового шлама, глины и др., которые содержат в своем составе реакционноспособкые СаО и ЗЮг. Так, при введении 10% пыли электрофильтров (К=1,Ш содержание белита в клинкере увеличивается дй 10,& (рис. 2).

При обжиге ангидритового клинкера, при определённых условиях, возможно разложение фтористых соединений в присутствии паров воды .(пирогидролиз). в результате исследований установлено, что степень связывания фтора в клинкере не зависит от температуры его

2а.

/ / /а.

/ а

<0

Рис. 1. Зависимость объёма элементарной " ячейки ангидрита в клинкере от содержания добавок в сырьевой смеси: 4 1. Са3(Р04)2;

2. СаГо.

Рис. 2. Зависимость содержания СгЭ (а) и СаОсв (б) в клинкере от концентрации добавок, вводи-№ в сырьевую смесь:

1. известь;

2. пыль электрофильтров.

обжига, а определяется показателем рН сырьевой смеси. При полной нейтрализации прш.'-юей исходного фосфогипса и переводе их в CaF2 _и Са3(Р04)2 выделение SiF4 з газовую фазу практически не происхо-• дит (потери фтора к.- превьшают 0,08%).

Ангидритовое Бяхуче'. получапи помолом клинкера до величины удельной :ерх:ю'ти не менее СОО ы2/кг. Вяжудее ¡-мело низкую водопотребпость (19-25%», коротки», сроки схватывания, начата наступало через 5 16 мин, конец не позднее 180 мин: высокую водостойкость (коэг№!ци?нт водостойкости изменялся в пределах (0,8-1,2). Прочность пт сжатии образцов ангидритового вяжущего на 28-е сутки воздугано-злажного ТЕердения составила.40-45 МПа, при изгибе - 10-15 ш. Макси.сальную прочность имело вяжущее, полученное на основе клинкеров с коэффициентом К близким к 1. Добавки глина, Селито-нефелинового шлама и.др. позволяют корректировать строительно-технические свойства ангидритового вяжущего и при введении их в, оптимальном количестве прочностные характеристики улучшаются.

Гидратация ангидритового вяжущего обусловлена совместным протеканием двух основ'-ых процессов - взаимодействием ангидрита и двухкальциевого силиката с воцой. Гидратация CaS04 представляет собой непрерывный процесс растворения ангидрита и кристаллизации, дигидрата сульфата кальция. Поскольку скорость гидратании двух-кальциевого силиката меньше, ю образование гидросиликатов кал:-.:ия происходит в сформировавшемся "первичном" каркасе гипса, упрочняя структуру камня. Низкая Еодопотребность ангидритового вяжущего обеспечивает, в сбою очередь, низкую пористость гипсового камня, а следовательно его высокую прочность и водостойкость.

ПОЛУЧЕНИЕ АНГИДРИТОВОГО ВЯЯУЩЕГО ИЗ Ф0С5ОГШ1СА г> ПРСМЖЕЧНЬК УСЛОВИЯХ

Опытнэ-прсмьшеииы* исгажш» по вкпгску мпщрптового ляжу-:дего осуществлялись на Сумском ПО "Химгтрсм". УЕаровс;-ом химическом заводе, а также на опытно-промышленных установках НИУИФа (г. Всскресенск1 и НИИСМа '.?. Минею. Технология прсизЕодстга вяжущего включала «шугаи* переделы: приготовление гырьерого шлама на основе фс-Фогипса и дсбавок, обжиг сырьевого шлама.' дробление и пемол клинкера, хранение и отгрузка ангидритового в/жушего. Реальные условия на. кайлом из предприятий обуславливают различия в

технологических 'схемах получения ангидритового вяжущего: непрерывное '(в экстракторе) или порционное (в репульпаторе) приготовление сырьевого шлама, обжиг которого проводился в коротких (.14 и) 'Или длинных (76 и 100 м) вргцзацдася печах, а также в аппарате скоростной термообработки, осуществляемой во "взвешенном слое".

В качестве фторсодержащего компонента при' приготовление сырьевого ' шлама использовались гидролизат или фтористый шлам. Фэсфогипс нейтрализовали известью -или мелом. Низкая пластичность сырьевых шламов на основе фосфогипса, обусловленная морфологией кристаллов дигидрата сульфата кальция, приводила к повышения влажности суспензий (т:ж=1:1,5-2), а следовательно и температуры обжига'до 1СХХМ050°С. В некоторых случачх, для повышения пластичности сырьевых шламов на основе фосфогипса и замедления скорости --осаж^ёния. твердой фазы в их состав'вводилась глина.

В результате обжига получен качественный клинкер, минералогический состав которого представлен, главным образом, ангидритов и двухкальциевым силикатом. Клинкер не содержал свободного оксида Юльцпл и характеризовался равномерной гранулометрией (гранула, в основном,-имели диаметр 15-40 мм).

• Санитарный контроль отходящих из печи газов показал, что содержание в них загрязняющих веществ после пылегазоочистки (сухой в пыльной камере и циклонах и мокрой - в абсорбер«) значительно ыеньсе ВДК.

Необходимо отметить, что клинкер полученный обжигом во взве-сенногл слое, суцестьенно отличается от изготовленного ео враща;о-цейся печи меньЕжлл размерами гранул (их диаметр ке превьпает 2: .4 мм) и высокой размолоспособностью. Однако, вяжущее на его основе имеет повышенную Еодопотребнось (30-35%), обусловленную пористой, мелкокристаллической структурой клинкера, что ухудшает прочностные характеристики вякущего.

Ангидритовое вяжущее, полученное в промышленных условиях, по своим характеристикам соответствовало требованиям ТУ 113-08-48-57 -89 "Вяжущее ангидритовое из фосфогипса".

Проведенные опытно-промышленные испытания показали возможность производства высококачественного ангидритового вяжущего на основе фосфзгкпса VI высокую эффективность использования его в строительстве. Олвдаеьый экономический эффект от производства ан-пкр;:тсЕЭго. вгзсуцего на одной враиуЕцойся печи на Сумском ПО "Х^срси" состава 204 тыс.. руб (в ценак 1991 г.).

ОБЩИЕ ВЫВОДУ

1. Разработаны фиэико-химические основы производства ангидритового вяжущего из фосфогипса. Исследованы процессы, протекающие при приготовлении сырьевого шлама и его обжиге. Установлены факторы определяющие высокую активность и качество вяжущего. Определены оптимальные технологические параметры его производства.

2. Впервые изучены свойства фосфогинсовых фторсодержащих ашамов. Установлено, что они представляют собой микрогетерогей-ные, сед имен ташонно неустойчивые системы. Выявлены закономерности осаждения фасфсгппсовых шамов в зависимости от. гранулометрического состава твердей фазы, ее концентрации.

3. Определено влияние добавск на с»диментационную устойчи-. вость. текучесть, вязкость сырьевых, шамов на основе фосфогипса. Показано, что наиболее эффективно стабилизировать шлам можно увеличением показателя рН или введением добавки глины. Скорость осаждения твердой фазы, при этом, снижается с 2.5 до 0,3 мм/мин. Установлено, что применение пластифицирующих добавок обеспечивает оптимальные технологические параметры фосфогипсового сырьевого •¡¡лама, такие, как текучесть, вязкость при значительно более низкой ¡'на'3-6%) влажности.

4. Предложено использовать гидролизат в качестве основной сырьезой добавки'в фссфогипссвом шламе при получении ангидритового вяжупего. обеспечивающей, спекание клинкера и модифицирующей ого свойства. Изучен механизм реакции получения гидролизата нейтрализацией Но31Рб известковым молоком, при котором в результате образуются кристаллический СаГг. а также 510г и метастабильный Са31Рв. Установлено, что при избытке извести евьцве 50% от стехио-метрическсго обеспечивается полно? связывание кремнейтористоводо-рсаяой кислоты в труднораствогкмке соелинеяяз. рагнер частиц гидролизата и скорость их 0Сс**д°!!ИЯ в суспензии. при зтем, существенно уменьшаются.

5. Впервые зафиксировано образование солевого расплава при обжиге'ангидритового клинкера. Исследсгано влияние примесей, присутствующих в исходных материалах, и добавок, вводимых в сырьевую смесь, на свойства сульфатно-фтористого расплава ¡вязкость и плотность). Установлено, что вязкость клинкерного расплава увели-' чивается при введении в него компонентов, содержащих крупные аяи-

они или анионные комплексы (Саэ(РС>4)2. алюмоборсиликатное стекло и др.).'При этом, значения плотности расплава коррелируются с его вязкостью. Установлено, что фазовый состав охлажденного клинкерного расплава представлен кристаллическими Са304 и СаГг, а также стекловидной фазйй насыщенной компонентом, находящимся в недостатке по сравнению с эвтектическим составом расплава.

б. Исследована микроструктура и фазовый состав ангидритового клинкера. Установлено, что примеси фосфатов кальция, присутствующие в фосфогипсе, при обжиге модифицируют образующийся нерастворимый ангидрит, искажая его кристаллическую решетку и повышая дефектность-. Кроме того, ангидрит образует твёрдые растворы с СаО и СаРг- Эти факторы обуславливают повышение растворимости ангидрита и его способность схватываться и твердеть.

Доказано, что наряду с ангидритом в клинкере возможно образование значительного количества (до 102) гидравлически активного двухкальциевого силиката, присутствие которого положительно сказывается на строительно-технических свойствах ангидритового Бяжущэго. Содержание СаЭ в клинкере определяется, главным образом, количеством и соотношением в сырьевой смеси реакционное-пособных оксидов СаО и БШо, вносимых в нее фосфогипсом и добавками.

8. Разработана методика расчета минералогического состава ангидритового клинкера, исходя из состава сырьевой смеси, содержания примесей в фосфогипсе, количества солевого расплава, образующегося при обжиге. Предложено использовать коэффициент К, характеризующий возможность образования СгБ. При значениях К .близких, к 1 содержание СгЗ в клинкере будет максимальным и вяжущее, полученное на его основе, будет обладать наилучшими строительно-техническими свойствами.

9. Определены оптимальные составы сырьевых смесей на основе фосфогипса, фторсодержащего компонента и различных модифицирующих добавок. (Извести, глины и.др.), обжигом которых можно получить быстротвердеющее, высокопрочное ангидритовое вяжущее. Установлено, что введение модифицирующих добавок улучшает строительно-тех-

' нические свойства ангидритовых вяжущих и повышает его прочность на 10-15 Ща за счет оптимизации микроструктуры и фазового состава ангидритового клинкера (увеличивая долю и-СоБ).

10. На ряде предприятий осуществлен выпуск опытно-промышленных партий ангидритового вяжущего в объёме свыше 1000 г. Отрабо-

- 15 -

таны различные технологические схемы получения вяжущего:

- порционное и непрерывное приготовление и корректировка сырьевого шлама;

- обжиг сырьевого шлама имеющего влажность 50-60%, а также с его предварительной сушкой и гранулированием;

- обжиг клинкера с использованием вращающихся печей длиной■ 14, 76, и 100 м, а также аппарата "взвешенного слоя".

Определены основные технологические параметры приготовления сырьевого шлама, обжига клинкера. Санитарный контроль отходящих газов показал, что содержание в них загрязнявших веществ значительно меньше предельно-допустимых концентраций. Проведенные испытания, по выпуску ангидритового вяжущего на основе фосфогцпса на Сумском . ПО "Хитром" п других предприятиях и дальнейшее применение его при строительстве зданий в Москве, Сумах, Минске показали высокую эффективность его производства и использования.

11. На основании проведённых исследований, лабораторных и опытно-промышленных испытаний разработаны следующие нормативно-технические документы: технические условия, ■ технологический регламент на получение ангидритового вяжущего, выданы исходные данные на проектирование цеха по его производству на Винницком химическом заводе.

ОСНОВНЫЕ ПОЛОЖЕНИЯ ДИССЕРТАЦИИ ИЗЛОЖЕНЫ В СЛЕДУКЩИХ РАБОТАХ

1. Сычева Л.И.. Ануфриев М.В. Изучение влияния карбонатного компонента на процесс спекания на свойства .ангидритового вяжущего// Депонировано в ВИНИТИ, N 6642-87 от 10.12.67

2. Сычева Л.И.-, иди И.В., А!>уфрк?2 М.В. Пс.тль>:>:? высокопрочного ангидритового гяхукего на основ'; зосфсгкпса-. Депонировано в ЬЛНИТИ. N 8037-88 от 14.11.88

3. Сычева Л.И.. Ануфриен М.В., Галкина И.Б. и др. Процессы мин'гратс'-'-^-а-'звания при синтез» и гидратации ангидритового и гипсоа^унитового Еяжущего//Т;''/ггы'Моск. хим.-течнсл. ин.-та- им. Л.И. Ыенд".пгера. -1989. -вып. 157. -с. 22-27.

4. Сычева Л.И., Ануфриев М.В., Солсдянкина Н.Л., Устимекко О.В. Анализ опытяо-промышленного производства ангидритового вяжущего из фссфогипса//Сборник трудов Моск. хим.-технел. ин.-тз им. Д.И. Менделеева. -1990.; -С. Йб-42.

5. A.C. 1730072 СССР МКИ С04 В 11/06 Способ получения ангидритового вяжущего (Кузнецова Т.В., Сычева Л.И., Ануфриев М.В., Галкина И.В. с соавт.).

* 6. A.C. 1723067 СССР ШИ С04 В Ц/06 Способ получения литых ангидритовых растворов (Сычева Л.И., Ануфриев М.В., Ткачева O.A., Галкина И.Б.).

7. Сычева Л.И., Ануфриев М.В., Билетова O.A. Получение сырьевых шламов на основе фосфогипса и исследование их свойств//Де-понировано В ВИНИТИ, N 1409-92 от 28.04.92