автореферат диссертации по химической технологии, 05.17.11, диссертация на тему:Сульфатосодержащие клинкеры и цементы, полученные с применением отходов обогащения меднопиритовой руды

ВВЕДЕНИЕ

ГЛАВА I. АНАЛИТИЧЕСКАЯ ЧАСТЬ.

1.1. Влияние модифицирующих примесей на процессы минералообразования клинкера.

1.2. Активация белитовых клинкеров низкотемпературного обжига.

1.3. Современные представления о процессах гидратации и твердения цементных минералов

1.4. Применение сульфатных соединений в качестве минерализатора в производстве цемента

1.5. В ы в о д ы.

ГЛАВА 2. ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ.

2.1. Методика исследований.

2.2. Характеристика сырьевых материалов.

2.3. Алитовые сульфатосодержащие клинкеры.

2.3.1. Растекаемость сырьевых пшамов.

2.3.2. Реакционная способность сырьевых смесей

2.3.3. Кинетика процесса клинкерообразования.

2.3.4. Физико-механические свойства цементов.

2.3.5. Фазовый состав клинкеров

2.3.6. Гидратация алитовых сульфатосодержащих клинкеров

2.3.7. В ы в о д ы.

2.4. Белитовые сульфато содержащие клинкеры.

2.4.1. Реакционная способность сырьевых смесей

2.4.2. Физико-механические свойства цементов

2.4.3. Фазовый состав клинкеров

2.4.4. Гидратация белитовых сульфато содержащих клинкеров.

2.4.5. Выводы.

2.5. Применение кремнеземистых отходов в производстве цемента

2.5.1. Получение низкощелочного гидротехнического цемента.

2.5.2. Повышение силикатного модуля обычного портландцемента.

2.5.3. Кремнеземистые отходы - активная минеральная добавка при помоле цементов

2.5.4. В ы в о д ы.

2.6. Полупроизводственные и промышленные испытания по применению пиритосодержащих и кремнеземистых отходов.

2.6.1. Получение алитовых и белитовых сульфатосодержащих клинкеров на Подольском опытном заводе НИИцемента.

2.6.2. Получение низкощелочного гидротехнического цемента на Руставском цементном заводе

2.6.3. Выводы.

ГЛАВА. 3. ПОКАЗАТЕЛИ ТЕХНИКО-ЭКОНОМИЧЕСКОЙ ЭФФЕКТИВНОСТИ

Актуальность темы. В основных направлениях экономического и социального развития СССР на 1981-1985 годы и на период до 1990 года" намечены большие задачи технического развития цементной промышленности. В 1985 г. предусмотрено довести производство цемента до 140-142 млн. т, расширить выпуск высокомарочных и специальных цементов, ускорить разработку внедрения энергосберегающих технологий и т.д. Для достижения этой цели необходимо максимальное снижение удельных расходов топливо-энергетических, сырьевых и материальных ресурсов.

Важным направлением дальнейшего развития цементной промышленности является применение отходов производства других отраслей народного хозяйства. Это вызвано не только большой емкостью потребления минерального сырья, но и возможностью значительного повышения технико-экономической эффективности цементной промышленности за счет использования материалов, содержащих наряду с компонентами, присутствующими в традиционном сырье, ряда примесей, способствующих повышению качества цементного клинкера, снижению энергозатрат при его обжиге. Кроме того, при использовании отходов сокращаются капиталовложения на организацию карьерного хозяйства и затраты на добычу сырья, улучшается экологическое состояние окружающей среды.

Маднеульский ГОК (Груз. ССР) при обогащении меднопирито-вой руды ежегодно сбрасывает в отвал около 1,3 млн. т отходов, которые благодаря своему вещественному составу могут представить ценный сырьевой материал для цементного производства. Высокое содержание кремнезема и железа в отходах предопределяет возможность их использования в качестве корректирующего компонента в цементной сырьевой смеси с частичной заменой глины и полной - огарков. Внося соединения серы в состав сырьевой смеси, видимо, можно будет ожидать, что они окажут также минерализующее и модифицируюте действия на процессы клиякеро-образования и фазовый состав клинкера, что может послужить предпосылкой получения высокоактивных сульфатосодержащих клинкеров с пониженной температурой обжига. Цемент, изготовленный из такого клинкера не будет требовать гипса при помоле для регулирования сроков схватывания.

На базе пиритосодержащих отходов можно получить также активные белитовые сульфатосодержащие клинкеры низкотемпературного обжига.

С 1986 г. на Маднеульском ГОК-е планируется обезвоживание отходов, а также комплексное извлечение из руды медного и пи-ритного концентратов (Приложение I), следовательно, в отходах содержание пиритной серы не будет превышать 1-2$. В таком случае для получения высокомарочного цемента с нормальными сроками схватывания без добавки гипса при помоле необходимо будет в сырьевую смесь вводить наряду с кондиционными отходами расчетное количество пиритного концентрата.

Оставшиеся после извлечения пирита кремнеземистые отходы можно использовать в качестве сырьевого компонента взамен диатомита, применяемого в настоящее время в производстве низкощелочного гидротехнического цемента, для повышения силикатного модуля обычного портландцементного клинкера, и в качестве активной минеральной добавки цри помоле цемента.

Эти вопросы требовали проведения специального исследования и экспериментальной проработки,чему и посвящена настоящая работа. Следует отметить,что изучению возможности использования пиритосодержащих отходов в производстве цемента посвящены более детальные исследования в работе, так как, по нашему мнению, этот вопрос представлял больший интерес как с научной, так и с практической точки зрения, тогда как кремнеземистые отходы являются просто заменителем природных, материалов, в данном случае диатомита и др.

Цель работы. Целью данной работы являлось исследование возможности использования пиритосодержащих и кремнеземистых отходов меднопиритовой руды, полученных методом флотационного обогащения, в производстве цемента:

1. Введение пиритосодержащих отходов в цементную сырьевую смесь для получения высокоактивных клинкеров как алитово-го, так и белитового составов со снижением температуры обжига клинкера и исключением из сырьевой смеси корректирующих железосодержащих компонентов и гипса при помоле цемента;

2. Изучение влияния отходов на процессы минералообразо-вания, фазовые превращения при обжиге и процессы гидратации цемента;

3. Использование кремнеземистых отходов в качестве сырьевого компонента для получения низкощелочного гидротехнического цемента взамен применяемого диатомита, для повышения силикатного модуля обычного цементного клинкера и изучение возможности их применения в качестве активной минеральной добавки при помоле цемента.

Научная новизна работы. I. Комплексом физико-химических методов анализа исследованы особенности клинкерообразования и гидравлическая активность сульфатосодержащих клинкеров,когда источником серы является пирит;

2. Исследованы кинетика и особенности минералообразова-ния в сырьевых смесях с пиритосодержащими отходами. Показано, что процесс усвоения извести в температурном интервале 1100-1400°С с достаточной точностью описывается уравнением Тамма-на-Фишбека;

3. Определены изменения фазовых соотношений. Выявлено,что в сульфатосодержащих клинкерах увеличивается фактическое содержание алита, по сравнению с расчетным, что связано с образованием вместо СзЯ монокальциевого алюмината и сульфоалкмината кальция;

4. На основе исследования кинетики спекания сырьевых смесей, полученных с применением пиритосодержащих отходов, а также выяснения фазовых соотношений в клинкерах, полученных из таких сырьевых смесей, показана возможность получения алитовых и бе-литовых сульфатосодержащих клинкеров с пониженной температурой обжига, не требующих добавки гипса при помоле для регулирования сроков схватывания;

5. Показано, что высокая активность сульфатосодержащих клинкеров связана с: а) ростом фактического содержания в них алита, обусловленного образованием вместо С3Я , монокальциевого алюмината; б) высокой дефектностью алита и белита, вызванной внедрением в их структуру модифицирующих и легирующих примесей, способствующих образованию при пониженной температуре высокотемпературных форм минералов; в) присутствием в клинкере сульфоалкмината кальция.

Практическая ценность. I. Показана эффективность применения пиритосодержащих отходов в качестве корректирующей, минерализующей и легирующей добавки к портландцементным сырьевым смесям, позволяющей получить высокоактивные клинкеры с пониженной температурой обжига,не требующих гипса при помоле цемента;

2. Разработаны оптимальные составы и технология получения высокоактивных сульфатосодержащих клинкеров, в результате чего снижена температура обжига и получены цементы М 600.Технология прошла опытно-промышленную проверку на Подольском опытном заводе НИИЦемента;

3. Показана целесообразность применения кремнеземистых отходов в качестве сырьевого компонента для производства низкощелочного гидротехнического цемента и для повышения силикатного модуля обычного клинкера,а также в качестве активной минеральной добавки при помоле цементов;

4. Разработаны состав сырьевой смеси и технологические приемы по замене кисатибского диатомита кремнеземистыми отходами при производстве низкощелочного гидротехнического цемента на ^уставском цементном заводе. Это дало возможность наряду с заменой дефицитного дорогостоящего сырья отходами промышленности, снизить влажность шлама и расход топлива в производственных условиях.

Апробация работы. Основные результаты и выводы по работе докладывались на XI сессии Закавказских республик по строительству (Тбилиси, 1979 г.), 17 научно-теоретической конференции молодых ученых и специалистов (Подольск,1980 г.), Ш межреспубликанской научно-технической конференции молодых ученых (Тбилиси, 1981 г.), Конференции силикатной промышленности и науки о силикатах (Будапешт, 1981 г.), I научно-технической конференции молодых ученых и специалистов Закавказья по строительству и архитектуре (Тбилиси, 1982 г.).

Публикации. Основное содержание диссертационной работы изложено в 12 статьях. По теме диссертации получено авторское свидетельство СССР № 833666.

ОБЩИЕ ВЫВОДЫ

1. Уставовлена возможность получения алитовых сульфатосо-держалщх клинкеров с пониженной температурой обжига и разработаны составы сырьевых смесей с введением в них в качестве корректирующего компонента пиритосодержащих отходов обогащения меднопиритовой руды, что позволяет получить высокоактивные цементы с нормальными сроками схватывания без добавки гипса, а также обеспечивает их высокую сульфатостойкость;

2. Исследованием особенностей минералообразования в сырьевых смесях с пиритосодержащими отходами показано, что процесс усвоения извести в температурном интервале 1Ю0-1400°С с достаточной точностью описывается уравнением Таммана-Фишбека.

3. Показано, что высокая реакционная способность сырьевых смесей с использованием пиритосодержащих отходов обусловлена наличием в них комплекса модифицирующих и минерализующих компонентов: , закисного железа, а также содержанием легирующих примесей (Си ,]Ч ,Мгь, N1 , РЬ ). Это способствует интенсификации процесса обжига как в интервале твердо-фазовых реакций, так и в зоне жидкофазового спекания, что позволяет понизить температуру обжига клинкера на 50-Ю0°С;

4. Определены изменения фазовых соотношений; показано, что в клинкерах, содержащих увеличивается фактическое содержание алита по сравнению с расчетным, что связано с образованием вместо С3А , монокальциевого алюмината и сульфоалюмина-та кальция, а также внедрением в структуру алита и М^О;

5. Определено оптимальное содержание 2>0*в клинкерах при введении в сырьевую смесь пиритосодержащих отходов, разработаны оптимальные составы клинкеров, дающих цементы повышенной активности, не требующие добавки гипса при помоле (авторское свидетельство $ 833666);

6. Установлено, что высокая активность клинкеров при использовании в качестве добавки сырьевой смеси пиритосодержащих отходов связана с ускорением гидратации алита, определяющаяся его высокой дефектностью вследствие внедрения в структуру алита ^ Оз и Мс^О , а также присутствием монокальциевого алюмината и сульфоалюмината кальция;

7. Показана возможность получения активных белитовых суль-фатосодержащих клинкеров при низкой температуре обжига и разработаны составы с введением в них пиритосодержащих отходов;

8. Выявлено, что силикатная фаза белитовых сульфатосодер-жащих клинкеров представлена смесью Р> и модификаций двух-кальциевого силиката, алюминатная фаза - в основном, сульфо-алюминатом кальция, обеспечивающим нормальное схватывание цемента без добавки гипса. Установлено, что особенность минералогического состава обусловливает высокую активность белитовых сульфатосодержащих клинкеров;

9. Доказана возможность использования кремнеземистых отходов в качестве сырьевого компонента для производства низкощелочного гидротехнического цемента, для повышения силикатного модуля обычного пертландцементного клинкера, а также в качестве активной минеральной добавки при помоле цементов;

10. Испытания, проведенные на Подольском опытном заводе НИИцемента, подтвердили эффективность введения в сырьевую смесь пиритосодержащих отходов, в результате чего были получены высокоактивные алитовые и белитовые цементы М600. На Рус-тавском цементном заводе был получен низкощелочной гидротехнический цемент М400 с использованием кремнеземистых отходов в качестве сырьевого компонента, взамен применяемого диатомита;

II. Расчетный экономический эффект, достигаемый от введения в сырьевую смесь пиритосодержащих отходов с целью получения портландцемента М500 на Руставском цементном заводе составит 401 тыс. руб. в год, а при производстве низкощелочного гидротехнического цемента М400 при использовании кремнеземистых отходов - 435 тыс. руб. в год.

1. Постановление ХХУ1 съезда КПСС "Основные задачи экономического и социального развития страны в одинадцатой пятилетке". -В кн.: Материалы ХХУ1 съезда КПСС. М.; Политиздат, 1981, с ИЗ.

2. Бутт Ю.М., Тимашев В.В. Портландцемент. М.: Стройиздат, 1974, 328 с.

3. Бутт Ю.М., Тимашев В.В., Осокин А.П. Механизм процессов образования клинкера и модифицирование его структуры. -В кн. : Шестой международный конгресс по химии цемента. М. : Стройиздат, 1976, с 132-153.

4. Гатт В., Нерс Р. Фазовый состав портландцементного клинкера. -В кн. : Шестой международный конгресс по химии цемента. М.: Стройиздат, 1976, с 78-88.

5. Gutt W., Smith М.А. Studies of the role of calcium sulfhate in the manufacture of portland cement, "trans. Brit. Ceram. Soc.", 1968, 6? (10), p. 487-509.

6. Окороков С.Д., Голынко-Вольфсон C.JI., Саталкина М.А. Мине-ралообразование при обжиге цементных шихт, содержащих гипс и др. сульфаты. -В кн.: Технология и свойства специальных цементов. М.: Стройиздат, 1967, с 193-200.

7. Волконский Б.В., Макашев С.Д., Штейерт Н.П. Технологические физико-механические и физико-химические исследования цементных минералов. Л.: Стройиздат, 1972, 304 с.

8. Огнянова Е.З., Лопатникова Л.Я. Механизм действия фосфогип-са как минерализатора при обжиге цементного клинкера.-В кн. : Технология и свойства специальных цементов. М. : Стройиздат, 1967, с 178-188.

9. Окороков С.Д., Голынко-Вольфсон С.Л., Саталкина М.А. Особенности минералообразования в системе CaO-A^c^-SiOg в присутствии гипса и CaF2. -Цемент, 1964, ЖЗ, с 6-8.

10. Ахмедов М.А., Рагозина Т.А. Минерализующее влияние гипса на процесс взаимодействия извести с Sío2, ai2o^ втемпературном интервале 900-1400°С. -Узб. хим. журнал, 6, 1961, с 21.

11. Ахмедов M.A. Влияние сульфата кальция на минералогический состав портландцементного клинкера.: Автореф. дис. канд. техн. наук. -Ташкент, 1964, 19 с.

12. Будников П.П., Кузнецова И.П. Исследование влияния гипса на минералообразование в цементном камне. -Научные сообщения НИИцемента. И.: Промстройиздат, 1961, №12(43), с 4.

13. Волконский Б.В., Коновалов П.В., Макашев С.Д. Минерализаторы в цементной промышленности.:М.: Стройиздат, 1964, 196 с.

14. Торопов H.A., Голынко-Вольфсон С.А., Сычев М.М. Минерализаторы для интенсификации процесса обжига портландцементного клинкера. -В кн.: Труды по химии и технологии силикатов. М., 1967, с 35-42.

15. Сычев М.М., Корнеев В.И., Зозуля П.В. Процессы клинкерооб-разования и роль примесей. -В кн.: Формирование портландцементного клинкера. Сб. науч. тр. ЛТИ им. Ленсовета, 1973, с 3-7.

16. Сычев М.М., Корнеев В.И., Федоров Н.Ф. Алит и белит в порт-ландцементном клинкере. Л.: Стройиздат, 1965, 152 с.

17. Корнеев В.И., Сычев М.М., Мюле Ф., Касьянова Г.Н. Фазовые отношения в алито-белитовых серосодержащих клинкерах. -В кн.: Формирование портландцементного клинкера. Сб. науч. тр. ЛТИ им. Ленсовета. Л.; 1973, с 22-26.

18. Мюле Ф., Корнеев В.И., Касьянова Г.Н., Андреева В.И. Фазовые соотношения в трехкомпонентных клинкерах содержащих соединения серы. -В кн.: Химия и технология вяжущих веществ. Сб. науч. тр. ЛТИ им. Ленсовета, Л.,1975, с 40-43.

19. Маложен А.И., Бутт Ю.М., Тимашев В.В. Влияние гипса на кристаллизацию минералов с высоким коэффициентом насыщения и свойства цементов.: Труды МХТИ им. Менделеева. М., 1969, №59, с 238-241.

20. Ли Ф.М. Химия цемента и бетона. М.: Госстройиздат, 1961, 645 с.

21. Кузнецова Т.В., Кривобородов Р.Т. Влияние некоторых минерализаторов на структуру клинкера и качество цемента. -В кн.: Технология и свойства специальных цементов. М.,

22. Стройиздат, 1967, с 244-251.

23. Лохер Ф. Твердые растворы окиси алюминия и окиси магния в трехкальциевом силикате. -В кн.: Четвертый международный конгресс по химии цемента. М.: Стройиздат, 1964, с 94-101.

24. Пономарев И.Ф., Грачьян А.И., Зубехин А.П. Влияние минерализаторов на процесс клинкерообразования. -Цемент, 1964, М, с 3-5.

25. Рояк С.М., Мышляева В.В., Черняховский В.А. Влияние различных добавок на структуру клинкера и свойства портландцемента с высоким содержанием окиси магния. -В кн.: Технология и свойства специальных цементов. М.: Стройиздат,1967, с 389-398.

26. Никифоров Ю.В. Цементы с повышенным содержанием окиси магния. Науч. тр. Гипроцемента, вып. ХХХУ, Л.; Стройиздат,1968, с 196-204.

27. Шмидт-Хенко К. Содержание окиси магния в клинкере, автоклавные испытания и прочность. -В кн.: Шестой международный конгресс по химии цемента. М.: Стройиздат, 1976,с НО 112.

28. Лугинина И.Г., Коновалов В.М. Нейтрализация оксида магния в доломитизированном сырье. -В кн.: Краткие тезисы докладов на 71 Всесоюзном научно-техническом совещании по химии и технологии цемента. М., 19-21 октября, 1982, с П1-П4.

29. Бойкова А.И. Кристаллохимия минералов цементного клинкера. -В кн.: Краткие тезисы докладов на 71 Всесозном совещании по химии и технологии цемента. М., 19-21 октября, 1982,с 23-27.

30. Регур М., Гинье А. Кристаллизация компонентов портландце-ментного клинкера. -В кн.: Шестой международный конгресс по химии цемента. М.: Стройиздат, 1976, с 25-51.

31. Сычев М.М. Проблема примесей. -В кн.: Пятый международный конгресс по химии цемента. М.:Стройиздат, 1973, С 56-57.

32. Судакас Л.Г., Смирнова Л.В., Локшина Э.А., Клочков Э.А. Гидравлическая активность промышленных клинкеров с различными формами алита. -Цемент, 1982, №9, с 13-14.

33. Бойкова А.И., Соколова P.A., Доманский А.И., Есаян А.К. Кристаллохимические особенности и гидратационная активность алитов сложного состава. -Цемент, 1979, №9, с 13-15.

34. Bilehardt H. Influence of Sulfhate on the Mineralogical Composition and Properties of Cement Fortsch, Mineral, 48,1.7O, No 1, p, 42-43,

35. Тимашев B.B., Осокин А.П. Общие теорентические основы химии клинкера. -В кн.: Шестое Всесоюзное совещание по химии и технологии цемента. Материалы пленарного заседания. М., 1982, с 12-18.

36. Бойкова А.И., Гршценко Л.В., Нилова Г.П., Доманский А.И. Белиты сложного состава. -Цемент, 1980, №7, с 9-II.

37. Бикбау М.Я. 0 гидратационной активности силикатов. -В кн. : шестой международный конгресс по химии цемента. М.: Стройиздат, 1976, т.П, с 28-30.

38. Боженов П.И., Холопова Л.И. Цветные цементы, М., I960, 88 с.

39. Боженов П.И., Григорьев Б.А., Овчаренко Г.И. К проблеме вяжущих веществ на основе ортосиликата кальция. -В кн.: Пятое Всесоюзное совещание по химии и технологии цемента. M., 1980, с 76-80.

40. Рангнекар Б.С., Сринивасан В.Р.Г., Пай Б.Н. Раннее твердение фазы c2s , полученной в процессе быстрого обжига. -В кн.: Шестой международный конгресс по химии цемента. М.: Стройиздат, 1976, с 197-200.

41. Stark I., Muller А., Schräder R.t Rumpier К., Dahm В. Silikattechnik,1979, 30, N 12, p. 357.

42. Горшкова И.В., Савельев В.Г., Иващенко С.И. Стабилизация двухкальциевого силиката в клинкере. -В кн.: Краткие тезисы докладов на шестом научно-техническом совещании по химии и технологии цемента. М., 19-21 октября, 1982, с 35-38.

43. Федоров Н.Ф., Бродкина Е.Р. Твердые растворы в системе 2Ca0-Si02-Fe203*Ca0'Si02. -Изв. АН СССР, с. Неорганические материалы, т.2, М, 1966, с 745-748.

44. Шубин В.И., Хныкин Ю.Ф., Рязин В.И., Клишанс Н.Д. Активация белитовой фазы. -В кн.: Краткие тезисы докладов на шестом Всесоюзном научно-техническом совещании по химии и технологии цемента. М., 1982, с 129.

45. Gutt W., Smith М.А. Studies of Sulphated in Portland Cement Clinker. Cement Technology, 1971» 2 (5), p. 1^3-1^7.

46. Окороков С.Д., Голынко-Вольфсон С.Л., Корнеев В.И. Изменение прочности двухкальциевого силиката в зависимости от природы стабилизирующей добавки. Науч. тр. ЛТИ им. Ленсовета, I960, вып. У1, с 56.

47. Коупленд Л.Е., Кантро Д.Л. Гидратация портландцемента. -В кн.: Пятый международный конгресс по химии цемента. М.: Стройиздат, 1973, с 222-241.

48. Кравченко И.В., Харламов В.А., Кузнецова Т.В. Астанский Л.Л. Быстротвердеющий сульфоалюминатно-белитовый цемент. -Цемент, 1979, №5, с 7-8.

49. Кравченко И.В., Кузнецова Т.В., Астанский Л.Л. Получение быстротвердеющего маенито-белитового цемента. Науч. тр. НИИцемента.: Исследование процессов гидратации и твердения специальных цементов. М., 1980, с 3-9.

50. Куликова Т.Г., Зозуля П.В., Корнеев В.И., Холод Т.Г. Высокожелезистые сульфоалюминатыые цементы. -Цемент, 1982, №7, с 11-12.

51. Лугинина И.Г., Лугинин А.Н., Классен В.К. и др. О влиянии промежуточных соединений на конечную прочность цементного клинкера: Науч. тр. МИСИ и БТСМ. M., 1976, вып. 23, с 37.

52. Атакузиев Т.А., Мирзаев Ф.М. Сульфоминеральные цементы на основе фосфогипса. -Ташкент: ФАН, 1979, 152 с.

53. Ахмедов М.А., Атакузиев Т.А. Фосфогипс: исследование и применение. -Ташкент: ФАН, 1980, 172 с.

54. Лохер В., Рихартц В. Исследование механизма гидратации цемента. -В кн. : Шестой международный конгресс по химии цемента. т.П, кн. I. -М.: Стройиздат, 1974, с 122-133.

55. Людвиг У. Исследование механизма гидратации цементных минералов. -В кн.: Шестой международный конгресс по химии цемента. т.П, кн. I, -М. : Стройиздат, 1974, с I04-I2I.

56. Калоусек Г.Л., Процессы гидратации цемента. -В кн.: Шестой международный конгресс по химии цемента. т.П, кн.П. -М. : Стройиздат, 1974, с 65-81.

57. Волженский A.B., Буров Ю.С., Колокольников B.C. Минеральные вяжущие вещества. -2-е изд., перераб. и доп. -М.: Стройиздат, 1973, 480 с.

58. Сычев М.М. Твердение цементов. Учебное пособие. -Л.: ЛТИ им. Ленсовета, 1981, 88 с.

59. Тимашев В.В. Влияние физической структуры цементного камня на его прочность. -Цемент, 1978, №2, с 6-9.

60. Daimon R. Early Hydratation of Tricalcium Silikate. I. of Am. Cer. Soc. 1969, 52, p. 503-508.

61. Кондо P., Уэда Ш. Кинетика и механизм гидратации цемента. -В кн. : Пятый международный конгресс по химии цемента. М.: Стройиздат, 1973, с 185-204.

62. Mascolo G., Marckese В., Frigione G., Sercale R. Influence of Polimorphism and Stabilizing Ions on Strengh of Alite. I. Am. Cer. Soc. 1973. 56, p. 222-223.

63. Рио A. Приближение к макромолекулярному описанию процессагидратации. -В кн.: Шестой международный конгресс по химии цемента. т.П, кн. I. -М.: Стройиздат, 1974, с 145-147.

64. Бутт Ю.М., Колбасов В.М., Топильский Г.В. Образование и свойства гидроалюмината кальция *иЗа0.А120з»19Н20. -Изв. АН СССР, с. Неорганические материалы, 1968, 4, с 568-572.

65. Де Йонг И.Г.М., Стейн Х.Н., Стивене Дж.М. Взаимодействие С3А и C3S во время гидратации. -В кн.: Пятый международный конгресс по химии цемента. -М.: Стройиздат, 1973,с 214-217.

66. Шейкин А.Е., Курбатова И.И., Федоров А.Е., Шведов В.Н. Влияние сульфатосодержащих фаз на прочность цементного камня. -В кн.: Шестой международный конгресс по химии цемента. -М.: Стройиздат, 1974, т.П, кн.П, с 166-167.

67. Курбатова И.И.,Химия и гидратация портландцемента. -М.: Стройиздат, 1977, -158 с.

68. Глекель Ф.Л. Специальные цементы на основе портландцемента и алунита. -Ташкент: изд. АН Узб. ССР, 1969 , 328 с.

69. Физико-химические основы использования алунитов. /Под ред. Х.Р. Рустамова. -Ташкент: ФАН, 1981, 192 с.

70. Шейкин А.Е., Превращения в сульфатосодержащих фазах и их влияние на прочность цементного камня. Сб. науч. тр./МИИТ "Специальные цементы и бетоны".-М.,1974, вып.441,с28-35.

71. Kondo R., Gotto S. Strengh of Hardened Cement. "Seramikhusu", 1973, 8 /10/, p. 797-803.

72. Кузнецова T.B., Кравченко И.В. Теоретические основы получения специальных цементов. -Цемент, 1982, №9, с 17-19.

73. Ушеров-Маршак A.B., Прохоров В.Х., Смирнова Н.В. Уржен-ко A.M. Кинетика тепловыделения на ранних стадиях гидратации. -Цемент, 1980, J&2, с 7-8.

74. Гиттерман А.К., Бобров Б.С., Малинин Ю.С. Кинетика гидратации безводного сульфоалюмината кальция. -В кн.: Гидратация и твердение цементов. -Челябинск, 1969, с 22-29.

75. Бобров Б.С., Задцат Г.И., Кондрашенков A.A. Эпельбаум М.Б. Кинетика гидратации алюминатов кальция. -В кн.: Гидратация и твердение цементов. Челябинск, 1969, с 86-103.

76. Бойкова А.И. Кристаллохимия минералов цементного камня. -В кн.: Краткие тезисы докладов на У1 Всесоюзном совеще-нии по химии и технологии цемента. -М., 1982, с 23-27.

77. Сычев М.М. Термическая активация клинкера. -Цемент, 1978, 162, с 9-11.

78. Оно И., Кавамура Ш., Сода И. Исследование алита и белита под микроскопом и прочность гидратированного цемента. -В кн.: Пятый международный конгресс по химии цемента. -М.: Стройиздат, 1973, с 89.

79. Гинье А., Регур М. Структура портландцементных минералов. -В кн.: Пятый международный конгресс по химии цемента. -М.: Стройиздат, 1973, с 6-25.

80. Будников П.П., Гузев В.К. -ЖОХ 13, М1, 1940, с 1582.

81. Будников П.П.,ДАН СССР, Известия АН СССР, ОТН, 1948, 3, с 423.

82. Будников П.П., Кузнецова И.П. Роль сульфата кальция при получении быстротвердеющего белито-глиноземисттго цемента на основе некондиционных бокситов. -Науч. тр./МХТИ им. Менделеева. -М.: Промстройиздат, 1961, Ж36, с 129-134.

83. Кутателадзе К.С., Тандилова К.Б. Исследование кремнеземистого сырья Грузии с целью его применения в производстве высокомарочных цементов. -В кн.: Технология и свойства специальных цементов.-М.: Стройиздат, 1967, с 212-224.

84. Тандилова К.Б., Джаджанашвили О.С. Минерализатор-интенси-фикатор процесса обжига. -Науч. тр. /Тбил. Гос. НИИСМ, -Тбилиси, 1968, с 150-156.

85. Тандилова К.Б., Палуашвили С.Н., Тедейшвили Л.К. и др. Исследование фазового состава и структуры клинкера с добавкой минерализатора. -Науч. тр./Тбил. Гос. НИИСМ, -Тбилиси, 1970, с 58-64.

86. Верхова В.В., Лейченко И.Я., Лопатникова Л.Я. Толочко-ва М.Г. Получение быстротвердеющего цемента на Красноярском цементном заводе. -Цемент, 1959, №5, с 6-7.

87. Терлыга Ю.В., Блонская В. -Сб. по обмену опытом в цементной промышленности. -М., 1963, вып. 3.

88. Романкулов М.Р., Толочкова М.Г. и др. Использование фосфо-гипса при обжиге портландцементного клинкера. -Использование отходов и попутных продуктов для изготовления строительных материалов,изделии и конструкции.ШИИЭСМД977,№2,сЗ.

89. Макаров Н.М., Толочкова М.Г., Болдырева Л.М. и др. Использование фосфогипса при обжиге клинкера. -Цемент, 1979, МО, с 17.

90. Ульянов A.A., Тихонов В.А., Бачинская К.В., Кунипец Б.М. Сульфатные отходы эффективный минерализатор сырья. -Цемент, 1974, М2, с 13-14.

91. Техническая информация. -Цементная промышленность. Замена добавки гипса к цементу щелочными сульфатами. -М., 1967, вып. 4, с 15.

92. Гатт В., Смит М.А. Исследование фосфатных портландцемен-тов. -В кн.: Шестой международный конгресс-по химии цемента. -М.: Стройиздат, 1976, с II5-127.

93. Мартынцев П.П., Тимашев В.В., Панина Н.С. 0 получении клинкера из серосодержащего сырья. -Науч. тр./МХТИ им. Менделеева, 1974, 82, с 99-100.

94. Кравченко И.В., Кузнецова Т.В., Хлусов В.Б. Алитосульфо-алюминатный клинкер и цементы на его основе. -Цемент, 1978, №8, с 7-8.

95. Мета П.К., Поливка М. Расширяющиеся цементы. -В кн.: Шестой международный конгресс по химии цемента. -М.: Стройиздат, 1976, с 158-173,

96. Кутателадзе К.С., Габададзе Т.Г., Нергадзе Н.Г. Алунитовые безусадочные, расширяющиеся и напрягающие цементы (АБЦ, АРЦ, АНЦ). -В кн.: Шестой международный конгресс по химиицемента. -М.: Стройиздат, 1976, с I89-I9I.

97. Гиттерман А.К., Малинин Ю.С., Бобров Б.С. Влияние SO3 на гидратацию цемента. -В кн.: Гидратация и твердение цементов. -Челябинск, 1969, с 30-40.

98. Костов Б.,Ставранева Д. -Строительные материалы и силикат. ная промышленность.

99. Сычев М.М., Корнеев В.И., Шевелева Б.И. Дозировка гипсапри помоле клинкера с учетом содержания в них SO3 -Цемент, 1971, Ж, с 15-16.

100. Болконский Б.В., Макашев С.Д., Штейерт Н.П. Об оптимальном содержании SO3 в цементе. -Цемент, 1971, №6, с 4-5.

101. Locker F.W.f Sprung S. Et OPITZ P(1972). "Reaktionen im Berleich der Ofengase, Rreislaufe Fluchinger Stoffe, An-satre, Beseintigen von Ringen", Zem-Kalk-Gips, 25, 1.

102. Букки Р. Влияние природы и подготовки исходных веществ на реакционную способность сырьевых смесей. -В кн.: УШ между. народный конгресс по химии цемента. 1980, с 3-48.

103. Назаров Ю.И. Особенности формирования месторождения медно-колчеданной руды Грузии. -М.: Недра, 1966, 120 с.

104. Диев Н.П., Верминичев С.А., Пенько A.C. Отражательная плавка медных концентратов. -М.: Металлургия, 1965, 466 с.

105. Горшков B.C., Тимашев В.В., Савельев В.Г. Методы физико-химического анализа вяжущих веществ. -М.: Высшая школа, 1981, 334 с.

106. Горшков B.C. Термография строительных минералов. -М.: Гос-стройиздат, 1968, 238 с.

107. Дмитриев A.M., Фридман И.А. Возможности снижения расхода топлива при мокром способе производства цемента. -Цемент,1980, Л8, с 6-8.

108. ПО. Сычев М.М. Технологические свойства сырьевых цементных шихт. -М.: Госстройиздат, 1962, 136 с.

109. Макашев С.Д. Влияние физико-химических свойств сырья на реакционную способность сырьевой смеси и процессы минера-лообразования клинкера. -В кн.: Шестой меадународный конгресс по химии цемента. -М.: Стройиздат, 1976, с 156-162,

110. A.c. 342842 (СССР). Сырьевая смесь для производства порт-ландцементного клинкера./И.В. Кравченко, А.Л. Полонский, И.А. Фридман, В.К. Хохлов, С.Б. Кицис, Ф.Ф. Цымбал.-Опубл. Б.И., 1972, Ш.

111. A.c. 478798 (СССР). Сырьевая смесь для получения порт-ландцементного клинкера. /В.Н. Жовтая, С.Б. Кицис, И.М.Ко-лодова. -Опубл. в Б.И., 1975, $28.

112. Бутт Ю.М., Сычев М.М., Тимашев В.В. Химическая технология вяжущих материалов. -М.: Высшая школа, 1980 , 472 с.

113. Новые цементы. /Под ред. A.A. Пащенко/ -Киев.: Будивельник, 1978, 220 с.

114. Зозуля П.В., Сычев М.М., Родионов Е.А., Долбидова И.Б. Дифрактометрический метод оценки реакционной способности цементных сырьевых смесей. -Цемент, 1979, №2, с 8-9.

115. Лугинина И.Г. Карбонатосиликат кальция в продуктах обжига и обмазки вращающихся печей. -Цемент, 1969, №7, с 17-18.

116. Бутт Ю.М., Тимашев В.В., Высоцкий Д.А. Скорость физико-химических процессов, протекающих при высокотемпературном обжиге сырьевых смесей. -В кн.: Технология и свойства специальных цементов.

117. Ларионова З.М. Формирование структуры цементного камня и бетона. -М.: Стройиздат, 1971, 161 с.

118. Кузнецова Т.В., Шишкина Л.Д., Безрукова С.Г. Исследование формирования сульфоалюминатного клинкера методом ИК-спек-троскопии. /Сб. науч. тр. НИИцемента. Физико-химические исследования клинкеров и цементов. -М., 1979, с 76-86.

119. Хандке М., Палушкевич И. Спектроскопические исследования полиморфизма c^s -В кн.: Седьмой международный конгресс по химии цемента. -М., 1980.

120. Сычев М.М., Корнеев Б.И. Примеси в сырье и легирование портландцементного клинкера. -В кн.: Технология и свойств ва специальных цементов. -М.: Стройиздат, I967,c20I-2II.

121. Бутт Ю.М., Рашкович Л.Н. Твердение вяжущих при повышенных температурах. -2-е изд. перераб. и доп. -М.: Стройиздат,1965, 223 с.

122. Формирование и генезис микроструктуры цементного камня. /Под.общ.ред. Л.Г.Шпиновой.-Львов: Вшца школа,1975, 157 с.

123. Рязин В.П. Исследование физико-химических методов анализа для идентификации фазового состава цементного клинкера. -В кн.: Краткие тезисы докладов на У1 Всесоюзном совещании по химии и технологии цемента. -М., 19-21 октября, 1982, с 114-119.

124. ТУ 21 ГССР 63-79. Цемент для арочной плотины Ингури ГЭС. -Переиздат, Октябрь, 1979, 7 с.

125. Тандилова К.В., Гегенава А.Г., Мачарадзе М.Ш. Низкощелочной гидротехнический цемент для строительства арочной плотины Ингури ГЭС. /Сб. науч. тр. ТбилНИИСМ., Тбилиси, 1970, с 49-57.

126. Бутт Ю.М., Тимашев В.В. Практикум по технологии вяжущих материалов. -ГЛ.: Высшая школа, 1973 , 504 с.

127. Методика определения реакционной способности заполнителей бетона. -ВНИИНЕРУД, 1966, 12 с.

128. ТЭО целесообразности строительства узла по обезвоживанию хвостов медноколчеданных руд Маднеульского ГОК. -Кавказ-гипроцветмет. -Орджоникидзе, 1978, 56 с.

129. Прейскурант .№05-06. Оптовые цены на химическую продукцию предприятий нефтехимии, коксохимии и цветной металлургии. -М.: Прейскуранта дат, 1980 , 22 с.