автореферат диссертации по химической технологии, 05.17.11, диссертация на тему:Составы и технология получения неорганических пигментов и термохромных материалов на основе молибдофосфатов элементов триады железа

ВВЕДЕНИЕ

I. СИНТЕЗ ГЕТЕРОПОЛИСОЕДИНЕНИЙ, СВОЙСТВА И ИХ

ПРИМЕНЕНИЕ

1.1 Применение гетерополисоединений

1.2 Структура гетерополисоединений

1.2.1 Общие представления о структуре гетерополисоединений

1.2.2 Кристаллохимические представления строения гетерополисоединений

1.2.3 Основные типы структур полианионов

1.3 Получение гетерополисоединений

1.4 Свойства гетерополисоединений

1.5 Пигменты и их классификация

1.5.1 Цвет веществ (окрашенное состояние)

1.5.2 Термоиндикаторные пигменты

1.5.3 Измерение цвета. 49 II. ИСХОДНЫЕ ВЕЩЕСТВА И МЕТОДЫ ИССЛЕДОВАНИЯ

СВОЙСТВ

2.1 Исходные вещества и реактивы

2.2 Методы исследований 55 2.2.1 Определение элементного состава

2.2.1.1 Методика атомно-эмиссионного анализа

2.2.1.2 Методика обнаружения Ре2+-ионов

2.2.1.3 Методика обнаружения Ре3+-ионов

2.2.1.4 Методика определения хлорид-ионов меркурометрическим методом

2.2.1.5 Дифференциально-термический метод анализа

2.2.1.6 ИК-спектроскопия 58 2.2.2. Определение^изико-химических свойств

2.2.2.1 Методика расчета координат цвета и цветности

2.2.2.2 Методика расчета доминирующей длины волны, чистоты и яркости цвета

2.2.2.3 Расчет ширины запрещенной зоны

2.2.2.4. Исследование термохромных свойств

2.2.2.5. Рентгенофазовый анализ

III. ПОЛУЧЕНИЕ МОЛИБДОФОСФАТОВ ЖЕЛЕЗА (ИДИ), КОБАЛЬТА (И) И НИКЕЛЯ (И)

3.1 Методика синтеза молибдофосфатов железа (ИДИ)

3.2 Методика синтеза молибдофосфатов кобальта (II), никеля (И)

IV. ФАЗОВЫЙ СОСТАВ И ТЕРМИЧЕСКАЯ УСТОЙЧИВОСТЬ МОЛИБДОФОСФАТОВ ЭЛЕМЕНТОВ ТРИАДЫ ЖЕЛЕЗА

4.1 Молибдофосфаты железа (II, III)

4.2 Молибдофосфаты кобальта (II)

4.3 Соединения никеля (И)

V. СВОЙСТВА МОЛИБДОФОСФАТОВ ЭЛЕМЕНТОВ ТРИАДЫ ЖЕЛЕЗА

5.1 Характеристики цвета

5.2 Электрофизические свойства молибдофосфатов элементов триады железа

5.3 Термохромные свойства

VI. ПРИМЕНЕНИЕ ПОЛУЧЕННЫХ МОЛИБДОФОСФАТОВ

ЖЕЛЕЗА (II, HI), КОБАЛЬТА (II) И НИКЕЛЯ (II)

6.1 Технология получения молибдофосфатов элементов триады железа

6.2 Технология осаждения пигментов на наполнители

6.3 Получение эмалей, окрашенных молибдофосфатами железа и кобальта

6.4 Получение на основе молибдофосфатов элементов триады железа пеноволластонитовых красок

6.5 Окрашивание полимерных материалов молибдофосфатами железа и кобальта 116 б.бТермохромные материалы 1 \ 8 ОСНОВНЫЕ ВЫВОДЫ ПО РАБОТЕ 118 СПИСОК ИСПОЛЬЗОВАННОЙ ЛИТЕРАТУРЫ 120 ПРИЛОЖЕНИЕ

В настоящее время возросла потребность в эффективных и дешевых неорганических пигментах и термохромных материалах. Традиционными неорганическими пигментами являются соединения переходных элементов, в которых интенсивная окраска определяется различными электронными переходами. Однако получение окрашенных композиций требует большого расхода пигмента. Перспективными веществами в этом отношении являются молибдофосфаты элементов триады железа, в которых катион окружен объемным оксидным каркасом. Малая концентрация хромофора позволит уменьшить расход пигмента, сохраняя при этом высокую чистоту цвета. Несомненный интерес представляют изо- и гетерополисоединения, особенности геометрического строения и характера химической связи которых обуславливают необходимую совокупность физико-химических свойств. Использование окрашенных молибдофосфатами природных силикатных наполнителей позволит уменьшить себестоимость получаемых композиций.

В последние годы интенсивно расширяется спектр применения гетерополисоединений, они используются не только в качестве пигментов и термохромов, но и как биологически-активные компоненты лекарственных препаратов, катализаторы химических производств, сенсоры и полимерные композиции для антистатических покрытий.

Несмотря на широкую область применения, гетерополисоединения остаются еще малоизученным классом координационных соединений. Большая часть работ посвящена изучению структуры и свойств гетерополикислот и их солей щелочных металлов. Наиболее подробно исследованны вольфрамофосфат- и вольфрамосиликат-ионы. Получение и изучение гетерополисоединений переходных элементов, в частности молибдофосфатов элементов триады железа, позволит получать новые неорганические полифункциональные материалы.

Работа выполнена в рамках программы: «Научные исследования высшей школы по приоритетным направлениям науки и техники» по теме «Разработка составов и технологий высококачественной строительной керамики и теплоизоляционных материалов из природного и техногенного силикатного сырья Сибирского региона» в соответствии с научно-исследовательской тематикой кафедры неорганической химии Томского государственного университета: "Создание научных основ целенаправленного синтеза неорганических веществ и материалов".

Цель данной работы - разработка составов и технологий получения пигментов и термохромных веществ на основе оксидов переходных элементов, изучение состава и применение их в качестве компонентов силикатных и полимерных композиций.

Для достижения поставленной цели решались следующие задачи:

- обосновать выбор изо- и гетерополисоединений для получения термохромных веществ и пигментов;

- определить оптимальные условия получения молибдофосфатов элементов триады железа;

- исследовать состав, структуру и физико-химические свойства синтезируемых молибдофосфатов;

- изучить термическую устойчивость, термохромность и чистоту цвета полученных соединений;

- разработать составы и технологию получения пигментов и термохромных материалов на основе молибдофосфатов элементов триады железа;

- создать новые термостойкие неорганические материалы с использованием разработанных составов термохромных веществ;

- разработать новые композиции с использованием пигментов на основе молибдофосфатов, пригодных для получения цветных эмалей, окрашивания силикатных и полиакрилатных материалов.

Научная новизна работы заключается в следующем:

-4 г,

1. г—Первые получены и исследованы физико-химические свойства молибдофосфатов элементов триады железа, установлено влияние состава исходных компонентов, кислотности среды на образование термохромных гетерополисоединений со структурой Кеггина.

2. Установлено влияние химической природы катиона металла на условия синтеза, физико-химические, оптические свойства и термическую устойчивость молибдофосфатов.

3. Установлен состав и общая формула молибдофосфатов элементов триады железа. Доказано, что при осаждении из солянокислых растворов в состав соединений входит кристаллизационная вода и хлорид-ион. Установлена роль хлорид-иона в стабилизации получаемых гетерополиструктур.

4. Впервые установлено влияние хлора и типа кристаллической структуры на термохромные свойства молибдофосфатов железа и кобальта. Предложена модель-схема переноса заряда при термохромном переходе, в котором участвуют структурные фрагменты гетерополисоединений.

5. Установлено, что молибдофосфаты железа и кобальта являются широкозонными полупроводникам.

6. Установлено, что элементы структуры синтезированных молибдофосфатов сохраняются в силикатных расплавах (900°С), что обеспечивает интенсивное окрашивание эмалей и легкоплавких глазурей.

Практическая ценность работы заключается в следующем: разработаны составы и технология получения пигментов и термохромов на основе молибдофосфатов железа (ИДИ) и кобальта (И); получены пигменты на основе гетерополисоединений, окрашивающие из водных растворов силикагель, фарфоровый порошок, диопсид, тремолит и волластонит; получены термохромные композиции на основе молибдофосфатов железа, кобальта и алюмофосфатной связки; разработаны составы эмалей сине-сиреневого диапазона с использованием молибдофосфата кобальта; разработана технология окрашивания полимеров на основе метилметакрилата полученными пигментами.

Реализация работы Полученные молибдофосфаты железа (ИДИ) и кобальта (II) были опробированы в качестве термохромов в ООО НПИП «ПИК», в составе защитно-декоративных покрытий в ООО «ТИЭМ», в качестве пигментов для полимерных композиций на основе ненасыщенных полимерных смол на ОАО «Томскводпроект» г. Томска, на ТОО «Майолика» (Богашево Томской обл.) проводятся испытания их в качестве пигментов.

Апробация работы. Материалы диссертации докладывались на VII Международной конференции «Физико-химические процессы в неорганических материалах» (г. Кемерово 1998), на научно-практической конференции молодых ученых ТГПУ (г. Томск 1998), на научно-технической конференции «Архитектура и строительство. Наука, образование, технологии, рынок.» (г. Томск 1999), на XXXVIII Международной научной студенческой конференции «Студент и научно-технический прогресс» (г.Новосибирск 2000), на научно-практической конференции «Полифункциональные химические материалы и технологии.» (г. Томск 2000), на научно-практической конференции, посвященной 90-летию профессора В. В. Серебренникова (г. Томск 2001), на семинаре СО РАН- УрО РАН «Термодинамика и неорганические материалы» (г. Новосибирск, 2001), а также на научных семинарах кафедры неорганической химии ТГУ .

На защиту выносятся: -составы и технология получения молибдофосфатов железа и кобальта со структурой Кеггина;

-кристаллическая структура и свойства полученных молибдофосфатов элементов триады железа;

-выявленная взаимосвязь термической устойчивости, термохромности и чистоты цвета с составом молибдофосфатов элементов триады железа; -механизм проявления термохромных свойств;

-технология получения молибдофосфатов железа и кобальта, окрашивание ими неорганических наполнителей для строительных композиций и акриловых полимеров;

-составы и процесс получения цветных эмалей, термохромных и защитно-декоративных покрытий строительных материалов.

По теме диссертации опубликовано 10 работ, включая 2 статьи в центральной печати, 2 статьи в сборниках ТГУ, 6 тезисов докладов на международных, российских и региональных конференциях.

Диссертация изложена на 134 страницах машинописного текста и состоит из шести глав и основных выводов, содержит 39 рисунка, 19 таблиц. Список литературы насчитывает 120 источников. f

1.СИНТЕЗ ГЕТЕРОПОЛИСОЕДИНЕНИЙ, СВОЙСТВА И ИХ

ОСНОВНЫЕ ВЫВОДЫ ПО РАБОТЕ

1. Молибдофосфаты железа и кобальта со структурой Кеггина, обладающих термохромными свойствами, получаются из кислых и слабокислых водных растворов

2. Получение термохромных структур может реализоваться двумя способами, основанными на взаимодействии молибдофосфорной кислоты или из оксида молибдена, гидрофосфата натрия с солями железа и кобальта.

3. Стабилизация кеггиновских структур и их термическая устойчивость обусловлена вхождением в структуру хлорид-иона.

4. В термохромных переходах происходит смещение электронной плотности и перенос заряда с участием гидроксильных групп и хлорид-иона, соединенных с фрагментами кеггиновских структур. Образование циклической замкнутой структуры предполагает образование водородной связи между гидроксил- и хлорид-ионами.

5. Все молибдофосфаты элементов триады железа являются пигментами, а со структурой Кеггина дополнительно обладают термохромными свойствами. Полученные пигменты светостойки.

6. При осаждении молибдофосфатов на природные силикаты интенсивность окрашивания и термохромные свойства веществ сохраняются.

7. Наиболее технологичным получением молибдофосфатов железа и кобальта является способ, включающий щелочное сплавление оксида молибдена с последующим смешиванием с гидрофосфатом натрия и хлоридами железа и кобальта.

8. Введение молибдофосфата кобальта в эмали и легкоплавкие глазури обеспечивает получение интенсивного окрашивания в области сине-фиолетового диапазона.

9. Композиции алюмофосфатов с молибдофосфатами со структурой Кеггина могут использоваться в качестве термохромных покрытий для тепловых агрегатов с контрольным диапазоном температур 350-400°С и 400-450°С.

10. Композиции окрашенных наполнителей с фосфатной связкой могут быть использованы как защитно-декоративные покрытия строительных материалов и изделий.

11. Полимеры на основе метилметакрилата окрашиваются как самими молибдофосфатами элементов триады железа, так и силикатными наполнителями с осажденными пигментами.

1. Третьяков Ю.Д., Метлин Ю.Г. Функциональные физико-химические принципы в неорганическом материаловедении // Ж. Всесоюзного химического общества им. Д.И. Менделеева. -1991,- Т.36,- №3,- С.265-270.

2. Поп М.С. Гетерополи- и изополиоксометаллаты: /Пер. с англ. под ред. Э.Н. Юрченко.- Новосибирск: Наука, 1990. -232 с.

3. Attanasio D., Orru D., Suber L. Hydrogen peroxide oxidation of alkyl aromatik hydrocarbons catalyzed by Keggintype polyoxometalates. // J. Mol. Catal. 1989. -V.57.- №1.- P.51-54.

4. Piepgrass K., Pope M. Oxygen atom transter chemistry of heteropolytungstate «browns» in nonagucous solvents. // J. Am. Chem. Soc. -1989.- V.lll.- №2,- P.753-754.

5. Пат. 5288919, США. МКИ Сю 07С 409.16 . Faraj Mahmoud К.; Akco Chemikal Technology, L. P., №61139, Заявл 13.5.93., Опубл. 22.2.94.

6. Балашов А.П., Данов С.М., Головкин А.Ю., Чернов А.Ю. Получение 1,3,5-триоксана при гомогенном катализе гетерополикислотами // Журнал прикладной химии,- 1998.- Т.71- №6- С.981-984.

7. Жижина Е.Г., Одяков В.Ф., Матвеев К.И. Потенциометрический контроль состояния гомогенных катализаторов окисления на основе гетерополикислот. // Журнал прикладной, химии. -2000 .-Т.73 .-№5,- С.777-780.

8. Матвеев К.К. // Кинетика и катализ.-1977.- Т. 18,- С.862.

9. Радбиль А. Б., Куликов М. В., Соколова Т. Н., Карташов В. Р., Климанский В. И., Радбиль Б. А., Золин Б. А. Гидратация камфена, катализируемая гетерополикислотами //Журнал прикладной химии. -2000.- Т.73.- №3. -С.241-245.

10. Rocchiccioli-Deltchiff U., Amirouche М., Herve G., Fournier M., Che M., Tatibouet J. Structure and catalytic properties of silicasupported polyoxomolybdates //J. Catal. -1990.- V.126.-№2.-P.91-599.

11. Кравец Г. А. Исследование поликристаллической и нанесенной на у-А1203 аммонийной соли алюмомолибденовой гетерополикислоты методом ЭПР. // Координационная химия,- 1995,- Т.21. -№6.- С.469-470.

12. Федосеев Л. M., Тананаев И. Г. Гетерополисоединения как твердофазные катализаторы в процессах восстановления ионов актиноидов гидразином в растворах HN03. // Радиохимия,- 1995,- Т.37,- №1,- С.28-32.

13. Матвеев К. И., Жижина Е. Г., Одяков В. Ф. // Хим. промышленность. -1996,-№3.-С. 173-179.

14. Одяков В. Ф., Жижина Е.Г., Максимовская Р.И., Матвеев К.И. // Кинетика и катализ.-1995.-Т.36,- №5,- С.795.

15. Пат. №2022958 РФ // Открытия. Изобретения. 1994. №21.

16. Seott J. E. // J. Histcochem. Cytochem.-1971.-V.19.- P.689.

17. Seott J. E., Webb I. //J. Histcochem. Cytochem.-1975.-V.23,- P.306.

18. Hosemann R., Nemetschek T. // Kolloid-Zeit. Z. Polym. -1973,- V.251.- P.53.

19. Nemetschek Т., Riedl H., Yonak R. //J. Mol. Biol.-1979.-V.133,- P.67.

20. Cavanilau M., Moroi G., Duca A. // Rev. Chim. (Bucharest).-1974.- V.25.- P.521.

21. Мирзоян Ф. В., Тараян В. М., Петросян А. А. // Армянский химический журнал.-1978,- Т.31.- С.597.

22. Коломийцева Г. А., Чепыжева М. А., Сенченкова Е.П. // Докл. АН СССР,-1973.- Т.213.- С.733.

23. Коломийцева Г. А., Чепыжева М. А., Кадыков В. А. // Молекулярная биология,- 1974,- Т.8.- С.66.

24. Винников Ю.Я., Костарева Л.А., Груздова Н.С. // Журнал аналитической химии.-1981,- Т.36,- С.465.

25. Williams W.W., Conley J.M. /find. Eng. Chem. 1955.-V.47.-P. 1507.

26. Беленький E. Ф., Рискин И. В. Химия и технология пигментов. JL: Еосударственное научно-техническое издательство химической литературы, I960,- 756 с.

27. Пат. №5017295/05 РФ Островская А. И., Янковский Н. А., Лозовая В. И., Кравченко Б. В., Степанов В. А., Польска А. М., Козлова О. Ю., Кунчий Л. К. Железомолибденовый пигмент., Еорл. ПО Стирол, заявлено 17.12.91, опубликовано 15.12.94. Бюл. №23.

28. Кольцова Е. Г., Вишникин А. Б., Цыганок Л. П. Спектрофотометрическое определение галлия в виде восстановленного гидразином GaMo4W804o5". // Украинский химический журнал.-1998.-Т.64.-№5-6,- С.44-46.

29. Вишникин А. Б. Восстановление молибдовольфрамовых гетерополикомплексов галлия аскорбиновой кислотой. // Украинский химический журнал.-1998.-Т.64.-№9-10,- С.55-58.

30. Simon S.I., BoltzD.F. //Anal. Chem.- 1975.- V.47.-P.1758.

31. Милюкова M. С., Варежкина Н. С., Мясоедов Б. Ф. Использование гетерополисоединений для выделения трехвалентных трансплутониевых и редкоземельных элементов экстракцией. // Радиохимия,- 1990.-Т.32.-№4.-С.67-75.

32. Никитина Г. П., Середкина Н. Б., Листопадов А. А. Особенности экстракции гадолиния и иттербия трибутилфосфатом из крепких растворов азотной кислоты. // Радиохимия.-1995. Т.37,- №2,- С. 119-127.

33. Григорьев М. С., Батурин Н. А., Бессонов А. А., Крот Н. Н. Кристаллическая структура комплексного молибдата нептуния (V) Cs2(Np02)2Mo20«.// Радиохимия,- 1995.- Т.37,- №1,- С.19-23.

34. Юсов А. Б., Шилов В.П. Комплексы f-элементов с гетерополианионами. // Радиохимия.- 1999,- Т.41.- №1,- С.3-24.

35. Tsigdinos G. A. //Topics. Curr. Chem. -1978.- V.76.-P.1.

36. Yamase Т., Naruke H., Sasaki Y. Crystallographic characterization of the polyoxotungstate Еи3(Н20)з8Ь\У90зз(\\^018)з."18 and energy trauster in its crustalline lattices. // Chem. Soc. Dalton Trans.- 1990.-№5,- C. 1687-1696.

37. Денисова Т. А., Иноземцев M. В., Максимова Л. Г., Палкин А. П., Волков В.А. Состав, строение и электропроводность 12-вольфрамоиндата натрия гидрата. // Журнал неорганической химии,- 1996.- Т.41,- №2,- С.192-195.

38. Волков В.А., Гыдрасова О.И., Захарова Г.С. Синтез и свойства поливанадатов типа NaxMyV1203i^*nH20 (M=Cu, Zn, Al, Fe, Ni) // Журнал неорганической химии,- 2000,- Т.45,- №5,- С.771-774.

39. Krtil J., Kourim V. //J. Inorg. Nucl. Chem.- 1960.-V.12,- P.367.

40. Гринберг А.А. Введение в химию комплексных соединений.- М.,Л.: Издательство химической литературы, 1945.-367 с.

41. Киндяков П.С., Коршунов Б.Г., Федоров П.И., Кисляков И.П. Химия и технология редких и рассеянных элементов / Под ред. Большакова К.А,- М.: Высшая школа, T.III, 1976.- 320 с.

42. Коттон Ф., Уилкинсон Дж. Современная неорганическая химия. Химия переходных элементов./ Пер. с англ. под ред. Дяткиной М.Е.-М.: Мир, 1969 -592 с.

43. Evans Н.Т., Ir // Perspec. Struct. Chem. -1971,- V.4.- P.l.

44. Enbo W., Lihuo G., Yingfu L., Zonghu L. Исследования окислительно -восстановительных свойств молибдованадофосфорных гетерополикислот, имеющих структуру Доусона // Гаодэн сюэсяо хуасюэ сюэбао = Chem. J. Chin. Univ. 1988. - T.9. - №9. - C.876-880.

45. Lun-Yu Q., Jian G., Jun P., Shao-Ken S., Jian-Guo Z. Синтез и свойства a -молибдовольфрамониободифосфатов // Gaodeng xuixiao huahun xuebao = Chem. J. Chin. Univ. 1995. -T.16. -№1. -C.5-8.

46. Груба А.Н., Далилейко Л.А., Мороз Я.Н., Сергиенко B.C. Хромзамещенные гетерополивольфраматы // Журнал неорганической химии. 1989. - Т.34. -№10. -С.2520-2525.

47. Есназарова Г.Л., Максимовская Р.И. Синтез и кристаллическая структура ванадомолибдата с анионом Кеггиновского типа // Журнал структурной химии,- 1990,- Т.31- №6,- С.97-103.

48. Liu Yie, Wang Zuoping, Huan Rudan, Zhang Suxia, Wang Enbo. Синтез и свойства молибдокремневых гетерополисиней редких земель с структурами Кеггина.// Dongbei Shida xuebao = J. Northeast Norm. Univ.- 1998.-№1.-C.23-27.

49. Liu B.-Y., Ku Y.-T. Wang X. Синтез и характеристика второго примера нового типа гетерополианиона пента-молибдобис(аллиларсонат). // Inorg. Chim. acta.- 1989.-V.161.-№2. -P. 233-237.

50. Казанский Л.П., Торченкова Е.А., Спицын В.И. // Успехи химии,- 1974.-Т.43.- №7,- С. 1137-1159.

51. Спицын В.И., Торченкова Е.А., Казанский Л.П. // Итоги науки и техники. Неорганическая химия. 1984,- Т. 10.- С.65-144.

52. Рыкова А.И., Буркат Т.М., Пак В.Н. Особенности поглощения паров воды кремнемолибденовой и кремневольфрамовой гетерополикислотами по данным адсорбционного эксперимента // Журнал прикладной химии,- 2000.-Т.73.-№6,-С.1038-1040.

53. Одяков В.Ф., Жижина Е.Г., Максимовская Р.И., Матвеев К.И. Получение водных растворов кислых солей молибдованадофосфатных гетерополикислот. // Журнал неорганической химии,- 1998,- Т.43,- №9.-С. 1451-1455.

54. Никитина Е.А., Кулакова Н.Е. О получении одно-, двух и трехзамещенных фосфорновольфраматов бария // Журнал неорганической химии,- 1959,- Т.4.-№3,- С.564-570.

55. Федотов М.А., Самохвалова Е.П., Казанский Л.П. Химические сдвиги ЯМР 170, 183W и состояние гетерополианионов ZWnAe.11" в водных растворах. // Координационная химия.- 1996,- Т.22.- №3.- С.219-224.

56. Куликов С.М., Куликова О.М., Максимовская Р.И., Кожевников И.В. Исследование методов получения гетерополикислоты H3PW12O40. // Известия АН СССР, Сер.хим.-1990.-№9.-С. 1944-1947.

57. Маликов Д.А., Милюкова М.С., Мясоедов Б.Ф. Состояние фосфорвольфрамата калия (K10P2W17O61) в водных и органических растворах. // Радиохимия,- 1989,- Т.31.- №4,- С.67-72.

58. Байдала П., Смирнова B.C., Спицын В.И. // Докл. АН СССР,- 1971,- Т.197.-С.339.

59. Рипан Р., Четяну И. Неорганическая химия /Пер. с румынского паод ред. Спицына В.И. М.: Мир, 1972,-Т.2.- 1972.-871 с.

60. Карпухина Т.А.,Чуваев В.Ф., Ониани Э.С. Спектры ЭПР восстановленной 12-молибдофосфорной кислоты в водно-органических растворах. // Журнал неорганической химии,- 1999.- Т.44,- №12,- С.2045-2049.

61. Ониани Э.С., Чуваев В.Ф. Взаимодействие ацетонитрила с фосфорно- и кремневольфрамовой гетерополикислотами. // Журнал неорганической химии.-1999.-Т.44.- №7,- С. 1090-1094.

62. Максимов В.Г. Феррециний-технециевые галогенокомплексы. Механизм образования и методы получения в растворах. // Журнал неорганической химии,- 1999.-Т.44.-№9.-С. 1527-1534.

63. Резник Б.Е., Ганзбург Г.М. Исследование реакций образования фосфорномолибденовой сини в растворе. // Журнал неорганической химии.-1959,- Т.4.-№4.-С.845-851.

64. Ермилов П.И., Индейкин Е.А., Толмачев И.А. Пигменты и пигментированные лакокрасочные материалы.-Л.: Химия, 1987.-199 с.

65. Заявка № 41280. Япония, МКИ5 с 09Д 11/00 с 09Д 11/02 /Такэмура Кие то, Кобаяси Нагао, Нитию пикэн коге к.к. Ниппон юси к.к.- №2-100405.

66. Термоиндикаторные краски для струйной печати. Заявл. 18.4.90, Опубл. 6.1.92 // Кокай токке кохо сер. 3(3). 1992.-№1,- С.685-688.

67. Абрамович В.Г., Картавцев В.Ф. Цветовые индикаторы температуры,- М.: Энергия, 1978.-214 с.

68. Шампетье Г., Рабатэ Г. Химия лаков, красок и пигментов,- М.: Издательство химической литературы, 1962.- 576 с.

69. Луизов А.В. Цвет и свет,- Л.: Энергоатомиздат, 1989, -256 с.

70. Манджини А. Цвет и красители,- М.: Знание, 1983.-64 с.

71. Джадд Д., Вышецки Г. Цвет в науке и технике /Пер. с англ. под ред. Артюшина Л.Ф.- М.: Мир, 1978,- 592 с.

72. Логинов Н.А., Воскресенский А.Г., Солодкин И.С. Аналитическая химия,-М.: Просвещение, 1979.- 480 с.

73. Крешков А.П. Основы аналитической химии (Качественный анализ)-М.: Химия,-Т.1.-1976, 472 с.

74. Фиалко М.Б. Неизотермическая кинетика в термическом анализе,- Томск: Издательство Томского университета, 1981,- 110 с.

75. Ефимов А.И., Белорукова Л.П., Василькова И.В., Чечев В.П. Свойства неорганических соединений. Справочник,- Л.: Химия, 1983.-392 с.

76. Гороновский И.Т., Назаренко Ю.П., Некряч Е.Ф. Краткий справочник по химии,- Харьков: Наукова думка, 1987,- 830 с.

77. Максимовская Р.И., Бондарева В.М., Литвак Г.С. О составе фаз, образующихся при термолизе гетерополикислоты Н3РМ012О40, по данным ЯМР 31Р. // Журнал неорганическая химия.- 1996.-Т.41.-№7 С. 1173-1180.

78. Stivals, Reace // Thermochim acta.- 1980.-V.36,- P. 103.

79. Накамото К. Ж спектры и спектры КР неорганических и координационных соединений /Пер. С англ. Под ред. Пентина Ю.А.-М.: Мир, 1991,- 536 с.

80. Барабанов В.Ф. Современные физические методы в геохимии,- Л.: Издательство ЛГУ, 1990.-391 с.

81. Петров К.И., Полозникова М.Э, Шарипов Х.Т., Фомичев В.В. Колебательные спектры молибдатов и вольфраматов,- Ташкент: Фан, 1990 -135с.

82. Баличева Т.Г., Лобанева О.А. Электронные и колебательные спектры неорганических и координационных соединений.- Л.: Издательство ЛГУ, 1983.-117с.

83. Харитонов Ю.Я. Колебательные спектры в неорганической химии.- М.: Наука, 1971.-355 с.

84. Блатт Ф. Физика электронной проводимости в твердых телах,- М.: Наука, 1976,- 240 с.

85. Ковба Л.М., Трунов В.К. Рентгенофазовый анализ.- М.: Изд-во МГУ, 1976.232 с.

86. Порай-Кошиц М.А., Атовмян Л.О. Кристаллохимия и стереохимия координационных соединений молибдена М.:Наука, 1974,- 232 с.

87. Trunschke A., Miessner Н., Yurchenko E.N. Die Natur der Chemischen Bindung in 12- Heteropolyanionen des Vanadiums, Molybdans und Wolframs // J. Phys. Chem.- 1989.-V.270.-№3 P.569-576.

88. Bielanski A., Matecka A., Kubelkova L. Infrared Study of the thermal decomposotion of heteropolyacids of the series H3+xPMoi2-xVx04o.//J. Chem. Soc. Faraday Trans Pt.l.- 1989,-V.85.-№9.-P.2847-2856.

89. Фомичев B.B., Сипачев B.A., Кожевникова H.M., Корсун В.П. // Журнал неорганической химии,- 1998,- Т.43,- №2,- С.311-313.

90. Перельман Ф.М., Зворыкин А.Д. Молибден и вольфрам,- М.: Наука, 1968.142 с.

91. Mios U., Colomban Ph., Novak A. Infrared and Raman Study of some heteropolyacid hydrates. //J. Mol. Struct.- 1990,- V.218.-P. 123-128.

92. Курбатова Л.Д., Журавлев Н.А., Денисова Т.А. Гидратация и термическая устойчивость солей серебра и рубидия фосфорванадиймолибденовых гетерополикислот. //Журнал неорганической химии,- 1999,- Т.44.-№1.-С,13-15.

93. Трясунов Б.Г., Петров И.Я., Фридман В.З. // X Всесоюзное науч. совещание «Применение колебательных спектров к исследованию неорганических и координационных соединений»: Тез. докл. Кемерово: Ротапринт Кузбасский политехнический ин-т, 1985. С. 174.

94. Заяц М.Н., Мохосоев М.В., Гетьман Е.И. О двойном вольфрамате железа (Ш)-калия. // Журнал неорганической химии.-1971.-Т.17.-№1.- С. 159-162.

95. Максимовская Р.И. Исследование гидролиза гетерополикислоты H3PW12O40 методом ЯМР 31Р. // Журнал неорганической химии,- 1998.-Т.43.-№12.-С. 1960-1972.

96. Максимов Г.М. Щелочной гидролиз гетерополикислот Кеггина в присутствии карбонатов металлов. // Журнал неорганической химии.-2000.-Т.45.-№9.-С. 1586-1587.

97. Новикова Т.Е., Богатов Ю.Э., Сафроненко М.Г., Венсковский Н.У. Взаимодействие в системе Nd203-Mo02. // Журнал неорганической химии,-1996.-Т.41.-№10.-С. 1727-1730.

98. Вольнов И.И. Пероксокомплексы хрома, молибдена, вольфрама.- М.: Наука, 1989, 176 с.

99. Фомичев В.В., Сипачев В.А., Кожевникова Н.М., Корсун В.П. ИК-спектры поглощения Li3Ba2Cd(Mo04)8 и LiBa2Cd3(Mo04)8 и распределение катионов в структуре. // Журнал неорганической химии.-1998,- Т.43.-№2.-С.311-313.

100. Ukshe Е.А., Leonova L.S., Korosteleva A.I. Protonic conduction in heteropoly compounds. // Solid State Ionies. 1989,- V.36.-№3-4.- P.219-223.

101. Загорский В.В., Ивашко С.В., Сергеев Г.Б. Электропроводность систем ультрадисперсных металл-полимер // Вестник МГУ. сер.2. Химия.-1998,-Т.39,- №5.- С.349-352.

102. Павлушкин Н.М., Журавлев А.К. Легкоплавкие стекла. М.: Энергия, 1970, 145 с.

103. Артамонова М.В, Асланова М.С., Бужинский И.М. Химическая технология стекла и ситаллов. М.: Стройиздат, 1983, 432 с.

104. Новые легкоплавкие глазури, эмали и фосфорсодержащие стекла. Тезисы докл. респ. совещ 10-13 окт. 1973.-е. 254.

105. Ергожин Е.Е. Высокопроницаемые иониты,- Алма-Ата: Наука, 1979,303 с.

106. Еремина Н.С., Филимонова Е.А., Черкашина Н.И., Изаак Т.И. Повышение светочувствительности тетрааллилового эфира методом олигомеризации. // Журнал прикладной химии,- 1997.-Т.20.-№8,- С.1395-1397.

107. Дехант И., Данц Р., Килемер В., Шмольке Р. Инфракрасная спектроскопия полимеров,- М.: Химия, 1976.-470 с.

108. Наканиси К. Инфракрасные спектры и строение органических соединений.-М.: Мир, 1965.- 216 с.

109. Сильверстейн Р., Баселер Г., Моррил Г. Спектрометрическая идентификация органических соединений.-М.: Мир, 1977,- 590 с.