автореферат диссертации по химической технологии, 05.17.09, диссертация на тему:Синтез, строение и свойства сополимеров 3,4-дихлор-1,3-бутадиен-2-фосфонатов с виниловыми мономерами

1. ВВЕДЕНИЕ.

2. ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР.*.

2.1. Сополимеризация фосфорсодержащих диенов с непредельными мономерами

2.2. Зависимость свойств (со)полимеров от их структуры.

2.3. Влияние фосфонатной группировки на свойства фосфорсодержащих (со)полимеров

3. ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ

3.1. Синтез исходных диалкиловых эфиров 3,4-дихлор-1,3-бутадиен-2-фосфоновой кислоты (ДХБФ)

3.2. Синтез сополимеров

3.2.1. Сополимеризация ДХБФ с виниловыми мономерами в массе.

3.2.2. Сополимеризация в эмульсии

3.2.3. Сополимеризация ДХШ в растворе

3.3. Исследование строения и свойств мономеров, со)полимеров, пленок и покрытий на их основе.

3.3.1. Спектральный анализ мономеров и (сополимеров

3.3.2. Методы определения физико-механических и других свойств сополимеров

3.3.3. Определение констант сополимеризации

4. РАДИКАЛЬНАЯ СОПОЛИМЕРИЗАЦИЯ 3,4-ДИХЛ0Р-1,3-БУТАДИЕН

2-Ф0СШ0НАТ0В С ВИНИЛОВЫМИ МОНОМЕРАМИ.

4.1. Реакционная способность диалкиловых эфиров 3,4дихлор-1,3-бутадиен-2-фоефоновой кислоты

4.2. Сополимеризация 3,4-дихлор-I,З-бутадиен-2-фосфонатов при глубоких степенях превращения.

4.2.1» Сополимеризация в массе: ••••••••.•.••.••.••.

4.2*2. Сополимеризация в растворе .••••••.••••••••••

4.2.3. Эмульсионная сополимеризация .•••••••••••••••

5. СТРУКТУРА (СО) ПОЛИМЕРОВ 3,4-ДЙХЛ0Р-1# З-БУТАДЙЕН-2-Ф0СФ0НАТ0В С ВИНИЛОВЫМИ МОНОМЕРАМИ.

6. СВОЙСТВА СОПОЛИМЕРОВ 3,4-ДИХЛОР-1,3-БУТАДИЕН-2-Ф0С-ФОНАТОВ С ШНИЛОВЫМИ МОНОМЕРАМИ, ПЛЕНОК И ПОКРЫТИЙ

НА ИХ ОСНОВЕ.

6.1. Физико-механические свойства сополимеров

6.1. Термостабильность иг огнестойкость пленок и. покрытий на основе фосфорсодержащих сополимеров

7. ШВОДЙ

В настоящее время ассортимент фосфорорганических соединений, которые могут быть использованы для получения полимерных материалов пониженной горючести, весьма широк. Их применению, наряду с пониженной горючестью, способствует ряд таких полезных характерных свойств, как высокая адгезия к стеклу и металлам хорошие оптические свойства [2] , инертность к химическим реагентам, твердость, ионнообменная [з] , хёлатообразующая и биологическая активность [4] .

Вместе с тем, большинство известных фосфорорганических полимеров обладает большой хрупкостью и невысокими прочностными и пленкообразующими свойствами, что в целом сдерживает их использование в области получения органических покрытий [5-10] .

Так, например, полимеры 1,3-алкадиен-1-фосфонатов представляют собой хрупкие пластики|п,12]и требуют введения пластификаторов при их использовании в качестве органических покрытий. Эти свойства фосфорсодержащих полидиенов в основном обусловлены влиянием объемистых полярных фосфорсодержащих группировок, снижающих тепловую подвижность макромолекул и способствующих образованию полимерных структур, содержащих как 1,4, так и 3,4-звенья [13] .

Исследование диалкиловых эфиров 3,4-дихлор-1,3-бутадиен-2-фосфоновой кислоты выявило их высокую реакционную способность в условиях радикальной гомополимеризации [14] и показало, что образующиеся полимеры лишены вышеуказанного недостатка. Этот факт, а также показанная недавно принципиальная возможность сополиме-ризации 3,4-дихлор-1,3-бутадиен-2-фосфонатов с виниловыми мономерами [15] позволяют предположить, что этот класс мономеров может быть весьма перспективным для химической модификации многих про-мышленно выпускаемых полимеров с целью создания покрытий пониженной горючести.

Однако до настоящего времени радикальная сополимеризация диалкиловых эфиров 3,4-дихлор-1,3-бутадиен-2-фосфоновой кислоты с виниловыми мономерами, свойства образующихся сополимеров, а также пленок и покрытий на их основе оставались мало изученными и неотраженными в литературе.

В связи с этим настоящая работа посвящена исследованию со-полимеризации диалкиловых эфиров 3,4-дихлор-1,3-бутадиен-2-фос-фоновой кислоты с виниловыми мономерами, изучению микроструктуры, физико-механических свойств, термостабильности и горючести образующихся сополимеров в зависимости от их состава и строения ^ фосфонатной группировки и созданию материалов пониженной горючести на их основе (пленок, покрытий и др.).

- б

2. ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР

Заключение.

Рассмотренные литературные данные позволяют сделать следующий вывод: свойства сополимеров могут быть предсказаны на основании изучения влияния на них молекулярных масс, молекулярно-массового распределения, тепловой подвижности, межцепного взаимодействия во всей их совокупности, так как ни один из приведенных факторов никогда не играет самостоятельной роли при формировании деформационно-прочностных и теплофизических свойств сополимеров.Причем их влияние может оказывать значение в зависимости как от временных эффектов (условия проведения опытов,предыстории образцов и т.д.), так и от природы сополимера (вклады потенциальных энергетических барьеров межцепного взаимодействия для гибко-цепных полимеров в отличие от жесткоцепных носят более существенный характер [12б] ). Таким образом, проблема получения новых органических покрытий с заданными свойствами может быть значительно облегчена знаниями о закономерностях влияния строения и соотношения исходных соединений, наличия и положения заместителей, микроструктуры сополимеров и др.

Для решения задачи получения покрытий пониженной горючести наиболее перспективными мономерами, очевидно, являются замещенные бутадиенфосфонаты. Однако, до сих пор эти мономеры были весьма трудно доступны. Известны в настоящее время только 2,3-бис-(диалкилфосфоно)-1,3-бутадиены [127] , и 3-хлор(алко-ксиэтилтио)-1,3-бутадиен-2-фосфонаты [128-130 ] и диены, содержащие помимо фосфонатных групп заместители в одном или двух терминальных положениях [130] , что значительно затрудняет их (со)полимеризацию. Вместе с тем, доступность полученных совсем недавно 3,4-дихлор-1,3-бутадиен-2-фосфонатов [131» 132] делает их использование в качестве исходных сомономеров весьма перспективным.

Настоящее исследование и посвящено изучению процесса сополимеризации и свойств образующихся сополимеров 3,4-дихлор-1,3-бутадиен-2-фосфонатов с виниловыми мономерами для целей получения покрытий с высокими физико-механическими свойсивами и обладающими пониженной горючестью.

3. ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ

3.1. Синтез исходных диалкиловых эфиров 3,4-дихлор-I,3-бутадиен-2-фосфоновой кислоты.

3,4-дихлор-1,3-бутадиен-2-фосфонаты получали взаимодействием дихлорангидрида 3,4-дихлор-1,3-бутадиен-2-фосфоновой кислоты (ХДБФ) с соответствующими спиртами в присутствии триэтиламина

132] . Синтез исходного ХДБФ осуществляли реакцией окислительного хлорфосфорилирования 1,4-дихлор-2-бутина согласно методике

133] . 2-Бутин-1,4-диол перед синтезом дополнительно очищали перекристаллизацией из этилацетата (т. пл. 57°): хлористый тио-нил и треххлористый фосфор перегоняли, их температуры кипения соответствовали стандартным [ 134] . Триэтиламин высушивали и перегоняли над КОН (т. кип. 89,5°). Спирты абсолютировали общепринятыми методами [135] , диэтиловый, петролейный эфиры, бензол сушили над металлическим натрием.

1,4-Дихлор-2-бутин [136» 137]

К смеси 210,0 г (2,44 моля) £-бутин-1,4-диола, 2,5 мл пиридина и 1,2 г гидрохинона при температуре -5+0° прибавили 665,0 г (5,59 моля) хлористого тионила. Реакционную массу перемешивали I ч, кипятили с обратным холодильником в течении 0,5 ч и перегонкой в вакууме вццеляли целевой продукт. Выход 235,1 г (78,350, т. кип. 67-69°/20 тор, 1,5055.

1,3,4-Трихлор-2-бутен-2-дихлорфосфонат [133]

Через смесь 117,6 г (0,956 моля) I,4-дихлор-2-бутина и 528,0 г (3,84 моля) треххлористого фосфора при быстром перемешивании барботировали кислород до окончания экзотермической реакции, поддерживая температуру реакционной смеси в пределах -5 + 25°. При пониженном давлении отгоняли хлорокись фосфора, непрореагировавший I,4-дихлор-2-бутин (35,0 г) и остаток фракционировали в вакууме. Выход продукта 158,5 г (60%), т.кип. 91-93°/0,5 тор, П^20 1,5515.

3,4-Дихлор-1,3 -бу тадиен-2-дихл орфо сфонат [133]

При перемешивании к раствору 48,1 г (0,174 моля) дихлоран-щцрида 1,3,4-трихлор-2-бутен-2-фосфоновой кислоты в 300 мл безводного эфира при температуре -5 * +5° прибавили раствор 17,6 г (0,174 моля) триэтиламина в 70 мл безводного эфира. Перемешивание реакционной массы проводили в течение 2 ч при комнатной температуре и I ч при кипении. После удаления хлорангидрида триэтиламина эфир отгоняли при пониженном давлении и остаток перегоняли в вакууме. Выход 28,0 г (67%), т.кип. 76-78°/0,5 тор, 1,5515.

Диметил-3,4-дихлор-1,3-бутадиен-2-фосфонат (МХШ) [133]

При перемешивании к раствору 30,2 (0,126 моля) дихлорангидрида 3,4-дихлор-1,3-бутадиен-2-фосфоновой кислоты в 300 мл безводного эфира при температуре -5 * +5° прибавили раствор 8,1 г (0,252 моля) абсолютного метанола и 25,5 г (0,252 моля) триэтиламина в 70 мл безводного эфира. Смесь перемешивали 2 ч и оставляли на ночь. Реакционную массу фильтровали от хлоргидрата триэтиламина, эфир отгоняли при пониженном давлении, остаток фракционировали в вакууме. Выход МХБФ 20,6 г (71%).

Диэтил-3,4-дихлор-1,3-бутадиен-2-фосфонат (ЭХЕШ [133]

Получали аналогично МХШ из 23,5 г (0,098) ХДБШ в 250 мл эфира, 9,0 (0,197 моля) абсолютного этанола и 19,9 г (0,197 моля) триэтиламина в 65 мл эфира. Выход 16,9 г (64,8$).

Дибутил-3,4-дихлор-1,3-бутадиен-2-фосфонат (БХБФ) [133]

Получали, как описано выше, прибавлением к раствору 27,1 г (0,113 моля) ХДБФ в 275 мл эфира раствора 16,8 г (0,226 моля) сухого бутанола и 22,8 г (0,226 моля) триэтиламина в 80 мл эфира. Выход БХБФ 19,0 г (53,5%).

3.2. Синтез сополимеров

3.2.1. Сополимеризация 3,4-дихлор-1,3-бутадиен-2-фосфонатов с виниловыми мономерами в массе.

Радикальную сополимеризацию 3,4-дихлор-1,3-бутадиен-2-фос-фонатов (ДХБФ) с виниловыми мономерами (стиролом, акрилонитри-лом, винилацетатом, метилметакрилатом) в массе проводили в запаянных стеклянных ампулах объемом 3-10 мл в атмосфере аргона. Ампулы предварительно обрабатывали хромовой смесью, а затем прокаливали при 200-250°С. Виниловые мономеры очищали как описано в методике [138] . Физические константы свежеперегнанных мономеров соответствовали литературным данным (табл.3.1).

В качестве инициатора использовали динитрил азобисизомасля-: ной кислоты (ДАЮ, очищенный перекристаллизацией из метанола (т.пл. 104°). При проведении сополимеризации в инертной атмосфере заполненные ампулы охлаждали жидким азотом и многократно ва-куумировали, чередуя замораживание и оттаивание реакционной смеси с продувкой аргоном, после чего ампулы запаивали и помещали в водяной ультратермостат, в котором поддерживали температуру с точностью +0,1°. По истечении необходимого времени ампулы извле

1. Губаяов Э.Ш., %лындин С В Гурская В.Ш., Палихов Н.А., Зуев Б.М., Иванов Б.Е. Влияние межмолекулярного взаимодействия на свойства фосфорсодержащих сополимеров.- Высокомолек. соед.,1976, т.А17,№ 3, с.653-657.

2. Разинская И.Н., Сушенков К.§., Штаркман Б.П., %лындин С В Иванов Б.Е., Ильина М.К., Гурская В.Ш. Огнестойкая композиция, Авт.свид.СССР Р 713887, Бюлл.изобр.Рб 1980.

3. Курбанов А.И, Синтез и исследование сополимеров о(-фенилвинилфосфоновой кислоты с некоторыми диеновыми соединениями и фосфорсодержащих и ионообменных материалов на их основе, Дисс. канд.хим.наук.- Ташкент, 1972.- 163 с,

4. Корбридж Д. Фосфор. Пер.с англ. О.В.РУдницкой и П.А.ЧельцоваБебутова; Под ред. Э.Е.Шфантьева -М.:Шр, 1982, 680 с.

5. Иванов Б.Е., Левин Я.А., 1Щглындин С В Полимеризация и сополимеризация фосфорорганических мономеров.- В сб.: Проблемы органической и физической химии, Казань, I97I, с. 182-198.

6. Колесников Г С Сафаралиева И.Г., Родионова Е.Ф,, Лукьянова Г.М, Кинетика полимеризации эфиров винилфосфоновой кислоты.Высокомолек. соед.,1970, T.AI2, Р5, с.1051-1061.

7. Иванов Б.Е., Левин Я.А. Современное состояние химии фосфорорганических полимеров,- В сб.: Синтез и модификация полимеров. М.: Наука, 1976, с.72-83.

8. Машляковский Л.Н., Бодров Г., Охрименко И С Полимеризация диметилового эфира 2-метил-1,3-бутадиенфосфоновой кислоты.Высокомолек. соед., 1975, Т.Б17, Р 2, с.715-718.

9. Машляковский Л.Н., Березина Г.Г. Кинетика полимеризации эфиров и галогенангидридов 2-метил-1,3-бутадиенфосфоновой кислоты.- Высокомолек. соед., 1976, Т.Б18, Р 2, с.85-88.

10. Машляковский Л.Н., Березина Г,Г., Штенгель К.Х., Охрименко И.О. Синтез и свойства полимеров галоидароматических эфиров 2-метил1,3-бутадиенфосфоновой кислоты.- Высокомолек. соед. 1982, А24, 4, с.831-836.

11. Штенгель К.Х, Исследование в области синтеза и полимеризации бис- галоидарил -2-метил-1,3-бутадиенфосфонатов и их химических превращений в тонком слое.- Дисс. канд.хим.наук,- Л,, 1975,147 с.

12. Машляковский Л.Н., Березина Г.Г., Догадина А.В., Ионин Б.И,, Смирнов А. Исследование микроструктуры полимеров производных 1,3-алкадиенфосфоновых кислот методом ЯМР-спектроскопии высокого разрешения.- Высокомолек. соед., 1976, T.AI8, с.308-313.

13. Лыков А,Д.,Машляковский Л.Н., Репкин В.Ю., Охрименко И.О. Синтез, строение и свойства полимеров 3,4-дихлор-1,3-бутадиен2-фосфонатов.- Вйсокомолек. соед., 1982, т. А24, Ш 6, с. 12521257.

14. Машляковский Л.Н., Березина Г.Г., Щ о в В.А., Догадина А.В,, Ионин Б.Й., Охрименко И.С., Петров А.А., Кутянин Л,И. Способ получения фосфорсодержащих полимеров,- Авт. свид. СССР 717073, Бюлл. изобр. 7, 1980.

15. Гефтер Е.Л. Фосфорорганические мономеры и полимеры.- М.: АН СССР, I960. 288 с. 17. /?f»ku.s L., M a i t U e w s H.l.Z. The СоросуJ77€ tlza /o/j о/ P/et/?y VlnyCphosbhо naie and tyrene. Ц. Chem. &oc., /3S6,

16. Пудовик А.Н., Кузовлева P.P. Полимеризация и сополимеризация эфиров о(-ацетоксивинилфосфоновой кислоты. Высокомолек. соед., 1964, Т.6, 4, с.737-740.

17. Пудовик А.Н., Кузовлева P.P. Полимеризация и сополимеризация эфиров о(- Hj3 -карбалкоксивинилфосфоновой кислоты. Высокомолек. соед., 1965, т.7, 9, 0.1539-1542. 21. anden Л/., tewlngef Е. t Po&p/jorot/s- Соп/ СЛелх?,, /567, I С р7-/Г7

18. Левин Я.А., Фридман Г.Б,, Иванов Б.Е. Радикальная сополимеризация моновинильных производных фосфора. Высокомолек. соед., 1975, T.AI7, 4 с.845-854.

19. Бобырев В.Г., Хардин А.П. Функциональные органические соединения и полимеры. Труды Волгоградского политехи, ин-та, 1973, с.24-25.

20. Ovrbergef n?ei ci V C.G., опСо f. CopoCymer/zat/o» of Po£gonociCк/в /lcri/ва tez. /£?64 V. A г. 2 /0/7-/03/.

21. Хардин A.П., Каргин Ю.Н., Крюков Н.В. Кинетика сополимеризации V -метакрилоил-)3 -хлорпропоксифеноксиметилфосфоната со стиролом и метилметакрилатом. В сб.: Функциональные органические соединения и полимеры. Волгоград, I977,c.II3-II7.

22. Каргин Ю.Н., Крюков Н.В. Сополимеризация Г -метакрилоил-Зхлорпропоксифеноксиметилфосфоната со стиролом и метилметакрилатом. В сб.: Функциональные органические соединения и

23. Щулындин С В Яковлева С В Санатуллин Х.Г., Иванов Б.Е, Сополимеризация 2,3-ди-(диэтилфосфон)-1,3-бутадиена с диеновыми соединениями. Высокомолек. соед., 1969, т.БП, 4, с.272-276.

24. Фридман Г.Б., Левин Я.А., Иванов Б.Е. Сополимеризация диалкилвинилфосфонатов со стиролом и винилацетатом. В сб.: Некоторые проблемы органической и физической химии. Казань, 1972, с.89-93.

25. Лулукян Р.К., Аракелян Р.А., Овакимян М.Ж. Полимеризация и сополимеризация со стиролом диэтилового эфира З-хлор-1,3бутадиенфосфоновой кислоты. Армянский химический журнал, I98I, Т.34, W 9, с.150-152.

26. Левин Я.А., Шридман Г.Б., Гурская В.Ш., Газизова Л.Х., Шулындин С В Иванов Б.Е. Радикальная сополимеризация о-замещенных фенилфосфонатов. Высокомолек. соед., 1982, т.А24, 3, C.60I-604.

27. Hauashi К. R.QdiCQC роутерц-оЫоп and соро€ mo-Ptzotion o-f оп?е vinc6 phos/bholes.-. МосротоС. Chem,, 1978, v. 191, л/7, р, /76Ъ- /7вЪ

28. Ленин А С Каргин Ю.Н. О радикальной сополимеризации метакрилатов, содержалрис трех- и пятивалентный фосфор. В сб.: Химия и технология элементоорганических полупродуктов и полимеров. Волгоград, I98I, с.154-165.

29. Магдеев И.М., Левин Я.А., Иванов Б.Е., Быльев В.А,, Губанов Э.Ф. Фосфорсодержащие полиарилаты на основе 2,5-диокситрифенилфосфиноксида. Высокомолек. соед., 1974, т.Б1б, 4, с.304-306.

30. Щулындин С В Санатуллин Х.Г., Губанов Э.Ф,, Иванов Б.Е.

32. Левин Я.А., Пыркин Р.Н., Ягфарова Т.А., Усольцева П.А. Полимеры и сополимеры дивинилфосфонатов. Высокомолек. соед., 1973, T.AI5, 9 с.2070-2075.

33. Щулындин С В Иванов Б.Е, Борисова Н.Х Совместная радикальная полимеризация винильных и диеновых производных фосфора. Высокомолек. соед., 1978, Т.А20, 6, с.410-413.

34. Фридман Г.Б, Радикальная сополимеризация моновинильных производных фосфора. Дисс... канд.хим. наук. -Казань, 1974. 181 с.

35. Кабачник М.Н., Медведь Т.Я. Авт. свид. СССР II6882, 1958, БИ., 12, 28.

36. Машляковский Л.Н., Макаров К.А., Охрименко И С Николаев А.Ф. О сополимеризации эфиров 2-метил-1,3-бутадиенфосфоновой кислоты со стиролом. Высокомолек. соед., 1970, т.Б12, с.451-453.

37. Круковский С П Фосфорорганические полимеры. В сб.: Успехи в области синтеза элементоорганических полимеров. М.: Наука, 1966, с.147-166.

38. Щулындин с в Гурская В.Ш., Ильина М.К., Выльев В.А., Губанов Э.Ш., Иванов Б.Е. Исследование сополимеризации дифосфонбутадиенов с метилметакрилатом и стиролом, Вйсокомолек. соед., 1974, T.AI6, Р 5, с.992-997.

39. Георгиев Г С Голубев В.Б.,Зубов В.П. Кинетические методы определения вклада донорно-акцепторных комплексов в реакцию роста цепи чередующейся радикальной сополимеризации. Высокомолек, соед., 1978, Т.А20, с.1608-1615.

40. Шакиров Р.З., Гурская В.Ш., Санатуллин Х.Г., Иванов Б.Е., Щулындин С В Особенности сополимеризации дифосфонбутадиенов с винильными мономерами. Меадународный симпозиум "Полимеры73", Варна, 1973, т.1, с.226-229.

41. Багдасарян Х С Теория радикальной полимеризации. М.: Наука, 1966. 299с.

42. Макаров К С Шенков С А йшатьев Круглов С В Николаев А.Ф. Сополимеризация алленфосфонатов с метилметакрилатом. Высокомолек. соед., 1972, Т.Б14, с.570-572.

43. Борисова Н.Х. Исследование радикальной сополимеризации винилиденхлорида с винильными и диеновывш производными фосфора.

44. Вйажляковский Л.Н., Макаров К,А., Соловьева Т.К. Об активности хлорангидцща 2-мвтилбутади1ена-1,3-фосфиновой кислоты при сого— лимеризацйк со стиролом,- Шсокомолек. соед,, 19б9,т.Б11, с.712714.

45. Машляковский Л.Н,, Макаров К.А., Шенков С,Д., Окрименко И.О., Николаев А.Ф. Сополимеризация фторангидрида 2-метилбутадиен-1,3 -фосфиновой кислоты со стиролом,- Высокомолек.соед. ,19б9,т.Б11, с. 913-915.

46. Макаров К, А,,Машляковский Л,Н,, Шенков С,Д,, Николаев А,Ф, Сополимеризация фторангидрида 2-метилбутадиен-1,3-фосфиновой кислоты? с метилметакрилатом,- Высокомолек, соед, 1970, т. Б12, №12, с. 894-896.

48. Инихов Г.Л., Антчак В.К. К вопросу об эластичности; полимеров. Ж.Всесоюзн.хим. о-ва им,Д.И,Менделеева, I98I, т.2б,Р1,с.94-95,

49. Лапшин В.В., Поспелова Н.А., Гринблат В.Н. Зависимость свойств полипропилена от его структуры и молекулярного веса. Пласт. массы, 1966, №2, с.20-22.

50. Виноградов В.Г. Структура и реологические свойства полимеров.Механика полимеров, 1975, Р I, с.160-172.

52. Берштейн T.M., Птицин О.Б. Конфорйация макромолекул. М.: Наука, 1964. 430 с. 66. E>«£mee.r .W. Text&oolc Intp-SCience, (562 k9p of Ро£ут,ер Science. 53. Дашевский В. Г. Полуэмпирические квантовомеханические методы расчета геометрии молекул и конформационных энергий. Успе54. Волков В.П», Нельсон К.В., Сотникова Э.Н., Апухтина Н.П., Потенин Л.И. Исследование межмолекулярных взаимодействий в сегментированных полиуретанах методом ИК-спектроскопии. Ж. прикл. спектроскопии, 1982, т.36, W 5 с.787-792.

58. Вольфкович C.H., Роговин З.А,, Ьденко Ю.П,, Шманенков И.В. Общая химическая технология. М.: Госхимиздат, 1959. 397 с,

59. Гуль В.Е., Кулезнев В.Н. Структура и механические свойства полимеров. М.: Высш. школа, 1979, 352 с.

60. Тагер А.А. Шизико-химия полимеров. М.: Химия, 1978. 544 с.

61. Аскадский А.А., Слонимский Г.Л., Китайгородский А.И. Об изменении плотности упаковки макромолекул при физических пре62. Grlskcy Ц.б.; Fos-ben Q,.N/. Meeting -eVxaViour o-f etViCene copolymers, and brancl\eo( ро?.уе.111ипе»5 J.Poe.yrner. 1Э70, pQct ffS, л/7, p. |62&-1bb6

63. Шморгун A.В. Влияние разветвленности цепи на механические свойства сополимеров этилена с пропиленом. В сб.: Физика конденсированного состояния. Киев: КГПИ, 1980, с.95-100.

64. Эскин В.Е., Короткина 0.

65. Температурный коэффициент парциального удельного объема и внутримолекулярная тепловая подвижность полимеров. Высокомолек. соёд., 1972, T.AI4, 9, с.2058-2064.

66. Межмолекулярные взаимодействия от двухатомных молекул до биополимеров. Под ред. Пюльман Б. М,: Мир, I98I. 529 с. 88. bbauKnilc и, Web\r\ \Л/.., ,Sc.-ffe Н.И., Mark Е. IiUrCnam ЬиЪегасиюиё) s o m e ez-OXQ-Z-oEe ano| Gnzo- Ik Prepr, 1981 V. 22, M\. p. 2L29 2 5 0 89. Ван Кревелен Д.В. Свойства и химргческое строение полимеров. Пер. Ходжеванова Ф.Ф., под ред. Малкина А.Я. М.: Химия, 1976. 414 с.

67. Коршак В.В. Химическое строение и температурные характеристики полимеров. М.: Наука, 1970. 419 с. 9 1 втсхСб. Р.Д. v>Qwe Pactons affeclino the -So-wbitit" of poCyrnerS

68. Хайкин Л С Вилков Л.В. Молекулярные структуры ациклических

69. Кульков А,А., Салазкин Н., Слонимский Г.Л., Аскадский А,А., ББГЧКО К А Виноградова С В Коршак В.В. Сравнительное исследование температуры стеклования, работоспособности и плотности ароматических простых и сложных полиэфиров. Высокомолек. соед., 1974, T.AI4, №7, с.1543-1550.

70. Lecourtie) t/acceine, Lafiimp Frawcocsc, quivoroyt CZdude OonpatiBitlzatioM of соробупепь in Soluiioi through ittiet» chain kdt-oqen bonding.-- ar. POEUM.U. 1382, JS, r/2>, p. 24f -24G 9 5 W/оЫк <b.S. Mc Kcowu 6.6. Con7pat/i/e,i of poB- acruiaies, Qt?c( poiymeikQcruioies, w/tii puCHtmicJiorid) Meazurenient. of cYtteroction /oanometet,

71. Кочергин СМ., Добреньков Г.А., Шкулин В.Н., Голиков Г.А., Кондратьев Н., Барабанов В.П., Цыпин М.З., Головин В.А. Краткий курс физической химии. М.: Высшая школа, 1978. 312 с

72. Аскадский А.А., Матвеев Ю.Н. Химическое строение и физические свойства полимеров. М.: Химия, 1983, 247 с 98. oktbston N.W S&ciuenoe t/bttlbi/tlon GB-QS Transmit С on. Effects Ж, i//tl Copoe/Tien-s. ffm. Chet??. Дос, PoCifm. Pfepn. /372, \/lb, A/2, p. /O29-/0SS.

73. Rosen z-atcor? ct\, Y., MoishaiC li/.B. on Stereoic4/eQr Peter H. The effect of CopoefryerZPo€yuc/?t Crc</e.- U. Pou/». vorlat-lon o-f /62 vS6, A//64, p. SOI- SfO.

75. Колесников F C Федорова Л С Цетлин Б.Л., Климентова Н.В. Синтез и свойства сополимеров хлористого винилидена с акрил онитрилом и метилметакрилатом. Изв. АН СССР, охн. 1959, с.731-735.

76. Колесников Г С Федоров Л С Цетлин Б.Л., Климентова Н.В. Синтез и свойства сополимеров акрилонитрила и метилметакрилата. Изв. АН СССР, охн. 1958, с.886-890. 103. Хэм Д. Сополимеризация. пер. с англ. Арест-Якубовича А.А,, Герасимова Г.Н., Финкельштейна Е.И. Под ред. Кабанова А.А. М.: Химия, I97I. 615 с.

77. Анищук Т.А., Берштейн В.А,, Гальперин В.М., Егоров В.М., Колосова Т.О., Ланунов В.А., Разгуляева Л.Г,, Синани А.Б., Степанов В.А, Сопротивление деформированию и межмолекулярное взаимодействие в стеклообразных полимерах. Высокомолек. соед., I98I, Т.А23, 5 с.963-971.

78. Берштейн В.А., Песчанская Н.Н,, Степанов В.А. Кинетика деформации и межмолекулярное взаимодействие в стеклообразных полимерах. Высокомолек. соед., 1980, Т.А22, 10, с.2246-2252.

80. Степанов В.А. Деформация и разрушение полимеров. Механика полимеров, 1975, W I с.95-106. ojG7Ca?,sy PoY<<donate a t walt talvis.

81. Волкова A.В. 0 результатах изучения межмолекулярного взаимодействия в полиарилатах. Высокомолек. соед., 1982, T.A24, W 10, с.2036-2039. П О Перепечко И.И., Насонов А.А., Рейбурд Л.Е., Семенкова А.Э. Влияние теплового старения на вязко-упругие свойства полисульфона. -Высокомолек. соед., 1979, т,В21, Ш 4, с.309-311.

82. Хардин А.П., Каргин Ю.Н., Крюков Н.В. Сополимеризация метакриоовых производных фосфоновых кислот со стиролом и метилметакрилатом. -Высокомолек. соед., 1977, т.Б19,ffo 2, с.105-108.

83. Быльев В.А,, Муслинкин А.А., Лапин М.С. О сравнительной термостабильности полимеров акриловых и о(-замещенных акриловых производных трифенилфосфиноксида. Изв. АН СССР, e x I97I, C.I80I-I8I2. И З Бобырев В.Г. Сополимеризация метакриловых эфиров диалкил(арил)оксиэтилфосфоновой кислоты со стиролом. Дисс... канд.хим. наук. Л., 1973. 173 с.

84. Машляковский Л.Н., Охрименко Н С Загудаева Т.А., Кузина Н.Г. Авт. свид. СССР 568741. БИ., 4, 1977.

85. Загудаева Т.А. Синтез и исследование фосфорорганических пленкообразователей с концевыми I,3-диеновыми группировкагш. Д и с с канд.хим. наук. Л 1972. 182 с. П б Губанов Э.Ш., Шулындин С В Борисова Н.Х., Зуев Б.М.. О расчете температур стеклования фосфорсодержащих полимеров. -Высокомолек. соед., 1976, T.AI8, 6 с.1413-1419.

86. Супрун А.П., Воинцева И.И., Соболева Т.А., Шашков А С Аскодский А.А., Слонимский Г.Л. Структура и свойства полихлоралкадиенов. Высокомолек. соед., 1974, T.AI4, 5, C.II06-III2.

87. Воинцева И.И., Соболева Т.А., Васильева Т. Т. Способ получения хлорсодержащгос полимеров. Авт. свид. СССР Н? 455973, БИ, Р I, 1975.

88. Супрун А.П,, Воинцева И.И., Мкрян Г.М., Папазян Н.А., Капланян Э.Е. Способ получения хлорсодержащих карбоцепных полимеров. Авт. свид. СССР Ш 672205, Бй, Ш 25, 1979.

89. Воинцева И.И., Супрун А.П., Соболева Т.А. Полимеризация ди- и трихлоралкадиенов. Внсокомолек. соед.,1972,т.Б14,Р II,с.799800.

90. Лыков А.Д, Синтез, строение и свойства полимеров эфиров 3,4дихлор-1,3-бутадиен-2-фосфоновой кислоты*! Дис, канд.хим» наук.- Л., I98I.- 157 с.

91. Кузина Н.Г. Синтез и полимеризация фосфорсодержащих 2-метил1,3-бутадиенов. Jc» канд.хим. наук. Л., 1978.- 178 с.

95. Брель В.К. Производные 1,3-алкадиен-2-фосфоновой кислоты.Дисс. канд.хим. наук. Л.:1980,-175 с.

96. Брель В.К., Догадина А.В., Ионин Б.И., Петров А.А. Синтез диалкиловБгх эфиров 3-алнокси-1,3-алкадиен-2-фосфоновых кислот. Ж. общ. химии, 1980, т.50, Р б, с. I246-I256.

97. Ефанов В.А., Догадина А.В., Ионин Б.И., Петров А.А., Голубков С В Кутянин Л.И., Вершинин П.В. Авт. свид. СССР Р 681066, 1979.

98. Ефанов В.А. Окислительное хлорфосфорилирование непредельных галогенуглеводородов. -Дисс. канд. хим. наук. Л.: 1980,-131 с.

99. Лыков А.Д., Машляковский Л.Н., Вафина Г С Ионин Б.И. Синтез и строение производных 3,4-дихдор-1уЗ-бутадиен-2-фосфоновой кислоты. Ж. общ. химии, I98I, т.51, Р 8, с.1703I7I0.

100. Справочник химика. М.: Химия, т.2, I97I.

101. Вайсбергер А., Проскау Э., Риддин Дж., Туле Э. Органические растворители. М.: Издатинлит, 1958. 518 с. 136. yot\v\2.ovx /I.W. 2.-butV\v|v> \М- dl/o Т o c iSe, M p. 1003- »ol4. A tac

102. Шостаковский М.Ф., Хоменко А.Х. Ацетилен-диеновая изомеризация 1,4-дихлорбутина-2 и синтезы на его основе. Изв. А СССР, охн, I960, Р б, C.I098-II03. Н

103. Торопцева A.M., Белогородская К.В., Бондаренко В.М. Лабораторный практикум по химии ij технологии высокомолекулярных соединений, Л,: йшия, 1972. 416 с,

105. Шатенштейн А.Н., Вырская Ю.П., Правикова Н.А., Щцанова К.Н. Практическое руководство по определению молекулярно-весового распределения полимеров. -М.-Л,: Химия, 1964. 188 с.

106. Лялюшко М.Б., Сорокин К,А. Практикум по химии и технологии пленкообразующих веществ. М.: й ш и я I97I, 421 с.

107. Середюк Й.Н., Эскин В.Е. Дилатометрическое определение температурного коэффициента парциального удельного объема низкомолекулярных веществ и полимеров в растворе. Вестник Ленинградского университета, 1970, Н 10, с.56-61.

108. Некрасова Т.Н., Эскин В.Е. Парциальный удельный объем полиизобутилена в различных растворителях. Высокомолек. соед., 1973, T.AI4, Р II, с.2429-2435.

109. Слонимский Г.Л., Аскадский А.А. Механическая работоспособность и теплостойкость полимеров. Механика полимеров, 1975, T.I, с.47-62.

110. Яковлев А.Д. Химия и технология лакокрасочных покрытий. -Л.: Химия, I98I. 352 с.

111. Уэнландт У. Термические методы анализа. Пер. с англ. под ред. Степанова В.А. и Верштейна В.А. М.: Ш р 1878, -525 с.

112. Езриелев A.H,, Брохина Э.Л., Роскин E.G. Метод аналитического расчета констант сополимеризации. Высокомолек. соед., 1969, T.AII, 8, C.I670-I680.

113. Александров В.А., Саутин Н., Макаров А., Таганов И.Н. К Bonj)ocy о вычислении констант сополимеризации с помощью ЭЦВМ. Деп. в ВИНИТИ 1Р 2138-75 Деп.

114. Мастрюкова Т.А., Кабачник М.И. Применение уравнения Гаммета с константами в химии фосфорорганических соединений. Усп. химии, 1969, Т.38, 10, с.1751-1758.

115. Алфрей Т., Борер Дж., Марк Г. Сополимеризация. Пер. с англ. Колесникова Г.С. и Супрун А.П. Под ред. Коршака В.В. М.: Изд. иностранной литературы, 1953. 265 с.

116. Спирин Ю.Л. Расчет констант скорости роста цепи по константам сополимеризации. Высокомолек. соед., 1968, т.АЮ, Р 8, C.I699-I703. 157. acxbinowi-tx t M a r c u s R. j mo\)oyirMerizatLOM Pe€eon

117. Tree eadicae Hoand CopoCymenizaLLOvt c f l/,"nye plost?1iиes. ОкМей and Suedes. J. PoCyw. 5c.l. l3Gi<-. v/!2 p. 1253- i2.40.

118. ГладБшев Г,П., Гибов К.М, Полимеризация при глубоких степенях превращения и методы ее исследования. Алма-Ата, Изд. АНКаз.ССР, 1968. 144 с.

119. Синтетический каучутс. Под ред. Гарманова И.В. Л.: Химия 1983. 559 с.

120. Елисеева В.И., Иванов С С Кзгчанов С И Лебедев А.В. Эмульсионная полимеризация и ее применение в промышленности. М.: Й1МИЯ, 1976. 240 с.

121. Коршак В.В., Виноградова С В Неравновесная поликонденсация. М.: Наука, 1972. 696 с.

122. Носов Б.П., Брель В.К,, Херузе Ю.Н., Ионин Б.Н., Машляковский Л.Н., Петров А.А. Влияние ароматических растворителей на химические сдвиги протонов As\s> -эффект в спектрах ПМР 1,3-алкалиеновых углеводородов и их кислородсодержащих производных. ЖОХ, 1982, т.52, Р 4 с.811-815.

123. Носов Б.П., Костенко В.М., Машляковский Л.Н., Ионин Б.И. Использование эффекта ароматического растворителя для установления строения диметилового эфира 3,4-дихлор-1,3-бутадиен-2-фосфоновой кислоты и полимера на его основе. ЖОХ,

126. Берлин А.А., Васин В.Е. Основы адгезии полимеров. М.: Химия, 1974. 392 с.

127. Сажин Б.Н., Лобанов A.M., Эйдельтант М.П., Койков Н., Романовская О.С. Электрические свойства полимеров. Л.: Й1МИЯ, 1970. 376 с.

128. Уайэтт 0., Дью-Хьюз Д. Металлы, керамики, полимеры. Л. Пер. с англ. Беленького А.Я. Под ред. Любова Б.Я. М.: Атом, издат., 1979. 580 с.

129. Донцов А.А., Лозовйк Р.Я., Новицкая С П Хлорированные полимеры. М.: й ш и я 1979. 232 с.

130. Рордон Р.Я, Хлористый винилиден и его сополимеры. М.: Росхимиздат, 1957. 267 с.

131. Кодолов В.Н. Рорючесть и огнестойкость полимерных материалов. Изд. Химия. М., 1976. 324 с.

132. Семенова Л.С Радикальная сополимеризация этилена с эфирами винилфосфоновой кислоты под давлением. Дисс. канд. хим. наук. Казань, 1972. 159 с. 181. e t u e t z V, [Ъ, D. F. Л/З, PoEyme 621 combustion Eel. 1975, Ъ. PoY» Роут. СЬе.. р. 5&5

133. Воробьев В.А., Андрианов Р.А., Ушаков В.А. Рорючесть полимерных строительных материалов. М.: Стройиздат, 1978. 224 с.

134. Кокурин А.Д, О переходных формах углерода и их графитация.