автореферат диссертации по химической технологии, 05.17.11, диссертация на тему:Синтез стекол и стеклокристаллических материалов на основе золы Экибастузского энергоузла

ВВЕДЕНИЕ

ГЛАВА I. СОСТОЯНИЕ ВОПРОСА И ЗАДАЧИ ИССЛЕДОВАНИЙ

1.1. Использование золошлаковых отходов в производстве строительных материалов, литых изделий, стекол и стеклокристаллических материалов

1.2. Об особенностях несгоревшего топлива в золах и его влияния на технологические свойства стекломассы

Выводы

1.3. Цели и задачи исследований

ГЛАВА П. СЫРЬЕВЫЕ-МАТЕРИАЛЫ И МЕТОДОМ

ИССЛЕДОВ&А

2.1. Сырьевые материалы

2.2. Методика исследования

ГЛАВА Ш. ИССЛЕДОВАНИЕ ФАЗОВЫХ ПРЕВРАЩЕНИЙ И ПРОЦЕССОВ СГЕКЛ00ЕРА30ВАНИЯ В ЗОЛЕ Ш ТЕРМИЧЕСКОЙ ОБРАБОТКЕ

3.1. Термическая обработка золы в интервале температур от 100 до 1500 °С

3.2. Термическая обработка золы в интервале температур от 1600 до 1900 °С

ГЛАВА 1У. ИССЛЕДОВАНИЕ СВОЙСТВ СТЕКОЛ И ФАЗОВЫХ ПРЕВРАЩЕНИЙ В ПСЕВДОШНАРНОЙ СИСТЕМЕ "АВГИТ-АНОРТИТ"

4.1. Выбор составов и определение области стекло-образования в псевдобинарной системе "авгит-анортит"

4.2. Определение химических и физических свойств системы "авгит-анортит" и построение диаграмм "состав-свойства"

4.3. Кристаллизационная способность стекол системы "авгит-анортит"

4.4. Рентгенофазовый и петрографический анализы стекол и закристаллизованных образцов

ГЛАВА У. СИНТЕЗ ЗОЛЬНЫХ СТЕКОЛ И 30Л0СИТАЛЛ0В

5Л. Предварительный выбор составов зольных стекол

5.2. Зольные стекла с инициаторами кристаллизации

5.2Л.Зольные стекла с оксидом хрома и комбинированными инициаторами кристаллизации

5.2.2.Зольные стекла с диоксидом титана

5.3. Технологические особенности варки зольных стекол

5.4. Синтез золоситаллов в лабораторных условиях, выпуск опытной партии золоситалловых изделий и их испытание в условиях промышленных производств

ОБЩЕ ШВОДЦ

В соответствии с решениями ХХУ1 съезда КПСС о дальнейшем совершенствовании размещения производительных сил страны на северо-востоке Казахской ССР формируется и развивается Павлодар-Экибастузский территориальный производственный комплекс, включающий 4 крупнейшие ГРЭС [I ] .

Сжигание углей эксплуатируемых месторождений, зольность которых достигает 46 в перспективе приведет к тому, что в зо-лоотвалы к 1990 г будет ежегодно сбрасываться 25 млн.т сухой золы [2-4] . На мероприятия по охране окружающей среды при строительстве Экибастузских ГРЭС будет затрачено порядка 150 млн.руб капитальных вложений, что составит около 7,5 % суммарной стоимости электростанции [5-7] . В то же время в различных отраслях народного хозяйства используется всего 3 % от годового выхода зол [8-9] . Поэтому вопрос использования золошлаковых отходов в народном хозяйстве и прежде всего в производстве строительных материалов республики приобретает определенную актуальность.

Основными причинами применения малого объема золы и шлака являются разнообразие физико-химических свойств золошлаков, практическое отсутствие специальных установок и устройств для организованного отбора, усреднения и вьщачи потребителю, недостаточно широкая постановка исследований. Следовательно, возникает необходимость отыскания промышленных способов переработки золошлаков, применение которых позволило бы утилизировать образующиеся золо-отвалы.

Одним из целесообразных решений этой проблемы является переработка зол в высокоэффективные архитектурно-строительные и конструкционные стеклокристаллические материалы, не требующие значительного использования дополнительных сырьевых компонентов.

Высокие эксплуатационные качества золоситаллов, обладающих своеобразным комплексом физико-механических и химических свойств, эффективность технологии их получения являются основными факторами обоснования темы диссертационной работы.

Цель настоящей работы заключается в исследовании возможности синтеза стекол и стеклокристаллических материалов со специальными свойствами на основе золы от сжигания экибастузских углей, что определяется обилием исходного сырья и огромной потребностью энергетических предприятий республики в изделиях, обладающих высокой химической стойкостью и повышенной износоустойчивостью.

Для достижения поставленной цели, с учетом особенности кислой низкокальциевой золы, решены следующие научные задачи:

- впервые комплексно исследована зола-унос в интервале температур от 100 до 1900 °С с изучением процессов силикато-, стекло- и минералообразования для определения возможности осуществления синтеза на основе этой поликомпонентной системы стекол, золоситаллов и других стеклокристаллических материалов с различными минеральными фазами;

- изучены области стабильного стеклообразования псевдобинарной системы "авгит-анортит" и выявлены пределы оптимальных соотношений этих минералов в закристаллизованных образцах, позволяющие получать материалы с заданными свойствами;

- на основании проведенных исследований синтезированы облицовочные декоративные плитки типа "марблит", пироксеновые и анор-титовые золоситаллы;

- в условиях Опытно-экспериментального предприятия Алма-Атинского НИИстромпроекта выпущена опытная партия золоситалловых фасонных изделий общей массой две тонны;

- опытно-промЫшленная проверка золоситалловых изделий на Экибастузской ГРЭС-I в качестве защитного покрытия в местах интенсивного эолового износа (в каналах гидрозолошлакоудаления, б трубах Вентури, скруберах, каналах топливоподачи и т.д.) показала их повышенную стойкость к абразивно^ износу. По результатам испытаний предполагается строительство технологического участка по выпуску фасонных золоситалловых изделий на одном из энергетических предприятий республики;

- испытание золоситалловых изделий в качестве защитного покрытия лабораторного реактора для выщелачивания золы низкотемпературного сжигания экибастузских углей и выпарке продукционных растворов показало, что химическая устойчивость золоситаллового покрытия, при эксплуатации реактора в течение 30 сут., практически не изменяется и составляет от 99,1 до 99,5 % (в 25 % и 75 % серной кислоте соответственно), и они рекомендуются к использованию в качестве футеровки для защиты оборудования при получении сульфата алюминия, глинозема и других химических продуктов кислотными способами;

- предполагаемый экономический эффект от внедрения результар тов работы при выпуске 500 тыс.м изделий составит 162,5 тыс.руб. в год.

ОБЩЕ вывода

1. Проведено комплексное изучение золы от сжигания экибас-тузских углей и продуктов её термической обработки в широком интервале от 100 до 1900 °С методами рентгенографического, крис-таллооптического, химического, инфракрасноспектроскопического и дериватографического анализа. Выявлены тенденции фазовых превращений, происходящих в золе с повышением температуры термообработки. Установлено, в частности, что количественную основу продукта термической обработки золы при 1300 °С составляют /С -крис-тобалит, муллит, анортит и J? -кварц. Показана перспективность использования золы в качестве исходного сырья для получения стекол и золоситаллов пироксенового и анортитового составов.

2. Изучены физико-химические свойства стекол псевдобинарной системы "авгит-анортит" и построены диаграммы зависимостей "состав-свойства". Установлено, что существует определенный интервал значений стехиометрического отношения авгита к анортиту, для которого наблюдается заметное понижение основных свойств образцов. Показано, что при синтезе стекол и стеклокристаллических материалов на основе отходов промышленных производств можно прогнозировать свойства золоситалловых изделий, исходя из количественных соотношений минералов.

3. Установлено, что стекла,синтезированные в процессе изучения псевдобинарной системы "авгит-анортит", имеют микрогетерогенную структуру со структурными мотивами твердых растворов оксидов Jiz03/ МдО, Fcä03 f /¿¿fe ¿s feО с диопсидовой и анортитовой матрицами. Для образцов с повышенными физико-механическими и химическими свойствами характерны структурные мотивы стабильных модификаций кристаллических структур диопсида и анортита. Для образцов с пониженными свойствами - структурные мотивы нестабильных модификаций кристаллических структур диопсида и анортита.

4. Установлены оптимальные составы зольных стекол, с учетом вязкостных характеристик расплава, (мас.%): 70-75 зола, 25-30 фосфорный шлак и 4-6 сульфат натрия. Получены стекла типа "мар-блит", характеризующиеся повышенными физико-механическими и химическими свойствами. Изделия рекомендуются к производству и использованию их в качестве декоративного облицовочного материала.

В условиях опытно-экспериментального предприятия института выпущена партия золоситалловых фасонных изделий общей массой в две тонны. Полученные материалы обладают химической устойчивостью, к концентрированной серной кислоте - 99,72 %, высокой износостойкостью - 0,15 кг/м^ и термостойкостью - 250-300 °С. Количественный рентгено-фазовый анализ опытно-промышленных образцов подтвердил рекомендованные количественные соотношения минеральных фаз исследованной псевдобинарной системы "авгит-анортит" для синтеза материалов с заданными свойствами.

5. Показано, что наличие в золе несгоревшего топлива и повышенное содержание оксида алюминия приводят в процессе варки стекол к некоторым технологическим особенностям, в частности, к восстановлению железа до металлического и появлению ферроалюмо-силиция, однако существующие конструкции стекловаренных печей позволяют вырабатывать стекломассу без ферроалюмосилиция, что и подтвердилось при проведении опытно-промышленных испытаний,

6. В лабораторных условиях получены золоситаллы пироксено-вого и анортитового составов. Оптимальный режим термообработки 900 £ 20 °С с выдержкой 60 - 15 мин. Использование метода математического планирования эксперимента позволило установить зависимость процесса кристаллизации зольных стекол с изменениями технологических параметров. Синтез золоситаллов пироксенового и анорт тового составов может быть произведен в условиях, несколько отличающихся от оптимальных, что является положительным фактором технологической схемы.

Опытно-промышленное испытание золоситалловых плит пироксе-нового и анортитового составов на Экибастузской ГРЭС-1 в каналах гидрозолошлакоудаления и в лабораторном реакторе для получения сульфата алюминия кислотным способом подтвердила высокую химическую и абразивную устойчивость этих изделий в условиях промышленной эксплуатации, что позволяет рекомендовать полученные золоси-таллы в качестве футеровки для защиты конструкций энергетических, угледобывающих, горнообогатительных и других производств. Ожидаемый экономический эффект от внедрения результатов исследования при объеме в 500 тыс.м в год составит 160 тыс.руб.

1. Постановление ХХУ1 съезда КПСС по проекту ЦК КПСС "Основные направления экономического и социального развития СССР на 1981-1985 годы и на период до 1990 года", 2 марта 1981 г. - В кн.: Материалы ХХУ1 съезда КПСС. М., 1982, сЛ§0.

2. Ввведенский В.Г. Эколого-экономическая эффективность использования отходов.- Комплексное использование минерального сырья, 1978, № 3, с.59-66.

3. Болдырев А.С. Состояние и перспективы использования золы тепловых электростанций промышленности строительных материалов.- В кн.:Использование новых легких материалов и отходов производства в строительстве. М*, 1972, с.6.

4. А.с.600112 (СССР). Вяжущее /М.Т.Ларионов, И.С.Рыбакова, И.Т.Резников и др. Опубл.в Б.И., 1978, № 12 .

5. А.с.548581 (СССР). Вяжущее /А.Т.Логвиненко, М.А.Савинкина, А.И.Городилов.- Опубл.в Б.И., 1977, № 8.

6. А.с.550358 (СССР). Сырьевая смесь для производства цементного клинкера /Г.В.Кузнецова, И.А.Краснов, Н.П.Григорьев и др.-Опубл. в Б.И., 1977, № 10.

7. Заявка 1354562 (Великобритания). Состав вяжущего Опубл. в И.З.Р., 1974.

8. Пат.4054463 (США). Способ получения вязнущих материалов из быстроохлажденной золы-уноса. Опубл.в И.З.Р., 1977.

9. А.с.622779 (СССР). Сырьевая смесь /И.А.Хинт, Ю.К.Картау, Б.М.Кипнис и др. Опубл.№ Б.И., 1978, № 33,

10. Пат.2101470 (Франция). Цемент на основе летучей золы и извести с улучшенными характеристиками твердения и размеро-устойчивости и способ его получения. Опубл.в И.З.Р., 1972.

11. А.с.694474 (СССР). Сырьевая смесь для изготовления стеновых изделий /С.Ж.Сайбулатов, Э.К.Мельникова, Б.А.Аширов и др.- Опубл.в Б.И., 1979, № 40 .

12. А.с.5511287 (СССР). Строительный раствор №. С.Дубинин, А.Н.Дымант, В.Н.Яковлев и др. Опубл.в Б.И., 1977, № II.

13. А.с.628119 (СССР). Строительный раствор /Ю.В.Карташов, А.Д.Завьялов, Р.Г.Милованова и др.- Опубл.в Б.И., 1978, № 38.

14. А.с.434067 (СССР). Масса для изготовления теплоизоляционного материала /А.В.Лобастов.- Опубл.в Б.И., 1974, № 24,

15. А.с.570564 (СССР). Теплоизоляционная смесь /В.В.Попов, В.С.Бородин, Е.М.Зайцева.- Опубл.в Б.И., 1977, № 32.

16. А.с.296722 (СССР). Вяжущее для изделий автоклавного твердения / В.М.Андрющенко, Б.Г.Печеный, Ш.И.Серезидинов.-Опубл.в Б.И., 1971, № 9.23* Заявка I4I3I2I (Великобритания). Состав бетонной смеси.-Опубл.в И.З.Р., 1975.

17. Заявка 23445II (Франция). Способ изготлвления огнеупорных кирпичей из массы, содержащей летучую золу теплоцентралей и установка для его осуществления.- Опубл.в И.З.Р., 1977,

18. А.с.594077 (СССР). Сырьевая смесь для изготовления строительного кирпича /С.Ж.Сайбулатов, Р.Е.Касымова, Е.М.Рончин-ский.-Опубл. в Б.И., 1978, № 7.

19. Сайбулатов С.Ж., Сулейменов С.Т., Ралко А.В. Золокерамичес-кие стеновые материалы.- Алма-Ата, :Наука, 1982.- 292 с.

20. А.с.610820 (СССР). Сырьевая смесь для получения силикатного кирпича /Е.Т.Бережненко, Б.М.Кунинец, Ф.И.Писарев и др.-Опубл. в Б.И., 1978, № 22.

21. Заявка 2351067 (Франция). Состав для строительства дорожных оснований и способ его получения.- Опубл.в И.З.Р., 1978.

22. Пат.4018617 (США). Состав для дорожного покрытия.- Опубл. в И.З.Р., 1977.

23. Заявка I34940I (Великобритания). Спекшиеся агломераты золы-уноса.- Опубл.в И.З.Р., 1974.

24. Розенблит С.М. Строительные материалы из сланцевой золы.-М-Л., Госиздат Мест.пром.РСФСР, 1939.- 279 е., ил.

25. Боженов П.И. Комплексное использование минерального сырья для производства строительных материалов.- М.-Л.: Госстрой-издат, 1963. 160 е., ил.

26. Репин A.A., Хрусталев H.B., Ким А.Е. Антикоррозийные кислотоупорные материалы и покрытия в промышленном строительстве Урала.- Челябинск: Кн.изд., 1963.- 155 е., ил.

27. Ратынский В.М., Юровский А.З. Изучение и комплексное использование минеральной части ископаемых углей.- Химия твердого топлива, 1967, № I, с.61-75.

28. Липовский И.Е., Тюрин И.И., Богно В.А. Сырье для производства каменного литья.- В кн.: Каменное литье: Сб.науч.тр., изд.

29. АН УССР, Киев, 1964, с.7-10.

30. Липовский И.Е., Дорофеев В.А. Камнелитейное производство. М.:Металлургия, 1965.- 139. е., ил.

31. Липовский И.Е. Технология производства каменного литья на Донецком каменнолитейном заводе.- В кн.: Проблемы каменного литья. Сб.научн.тр., изд. АН УССР, Киев, 1963, с.102-108.

32. Юсупов Л.И., Сагимбаев Е.Ф., Бахтина И.И. Топливные шлаки -сырье для производства литых изделий и минеральной ваты.-Строительство и архитектура Узбекистана, 1966, № I, с.33-36.

33. Быков И.И. Исследование некоторых термофизических и механических свойств каменного литья.- В кн.Технология и организация: Науч.производ.сб.Киев, 1966, № 4, с.59-61.

34. Иванова С.Н. Исследование условий образования сланцезольного стеклокристаллического теплоносителя.: Автореф.дисс. канд. техн.наук.- Л., 1970.- 24 с.

35. Гольдин Г.Н., Дунский В.Д., Мец И.З. и др. Каменное литье из золы электрических станций.- В кн.: Повышение эффективности энергетического хозяйства БССР: Сб.научн.тр. Минск, 1971, с.108-117.

36. ЭКукова Т.С., Шелудякова Л.Н., Рогожкина С.Ф. Кристаллизация высокоглиноземистых железосодержащих расплавов на основе золы углей Экибастузского месторождения.- Изв.АН КазССР, 1979, № 3, с.5-10.

37. Павлушкин Н.М. Основы технологии ситаллов.- 2-е изд. пере-раб.и доп.- М.: Стройиздат, 1979. 360 е., ил.

38. Макмиллан П.У. Стеклокерамика.- М.: Мир., 1967. 263 е.,ил.51. ßapritf ß., Ящг/it/i/// у. C/cлoxp¿/c/77cyл¿t///¿ матсрсая^ ма дс/soßi JOJ71/ /77сг fi/)C6/r</y /wpij?. ма/яс/эбсг

39. J76/ г /со//сг/>(//гцс1, s/6, с. УО-/У

40. Ла/п. /23290 { VCCPj. l/saztcr pro yypoSi/ j<t/a poi/zixcjmc/7cr / pr/'prdyc ^¿/г^о/гл^а/о мл^сйj.j Po£or/i(/s J)osto/> М- /¿¿/¿ела -ОлуЗд. ß. Рал?. fi.И. „ И/гга/czt/" /268,

41. Левина B.C., Павлушкин Н.М., Саркисов П.Д. Изучение кристаллизационных свойств стекол, полученных на основе отходов ТЭС.-В кн.: Производство и исследование стекла и силикатных материалов. Владимир, 1971, с.157-158.

42. Левина B.C. Синтез ситаллов на основе топливных зол и шлакон. Дис. канд. техн.наук.- M., 1971. 194 с.

43. Ницкус И.И. Исследование кристаллизации стекла, полученного на основе торфяных шлакозол. В кн.: Сборник трудов ВНИИ-теплоизоляции. Вильнюс, 1970, с.293-300.

44. Козьмина Н.Е., Зубаков С.М. Стеклокристаллический материализ золы Экибастузского энергоузла.- В кн.: Строение и свойства стеклокристаллических материалов на основе горных пород и шлаков. Чимкент, 1974, с.373-375.

45. Ефременко Э.И. Влияние колебаний химического состава основных компонентов шихты на свойства золошлаковых ситаллов.-Иваново, 1975. 3 с. - Рукопись представлена Ивановским хим. тех.ин-том. Деп. в ШНИТИ 26 ноября 1975, № 3384-75.

46. Ефременко Э.И., Шипалов Й.К. Влияние сульфата натрия на кристаллизационные свойства золошлаковых стекол.- Изв.высших учебных заведений, сер.химия и хим.технология, 1975, т.18,9, с.1442-1445.

47. Ефременко Э.И. Синтез ситаллов на основе торфяных золошлаковых материалов ТЭС: Автореф. Дис. . канд.техн.наук.- М., 1977, 16 с.

48. Карякин В.А., Турушева Г.Ю., Нагорнова Е.А., Кручинина Ю.Д. Стеклокристаллический материал из отвальных зол ТЭЦ.- Стекло и керамика, 1975, № 10, с.34-35.

49. Dl/7cscc/ Я., Za/zarcscx Af., //¿-/ее/ Af. Afa/eria/e stire cesa-/nicc äi/7 ее/?¿/st de /ег/??оеег?У/,аг/а /naf/cria/es ¿fc/PK, rff,

50. Пат.3969122 (США). Шихта для получения натриево-известково-го стекла, содержащая угольную золу.- Опубл.в И.З.Р., 1976,2.

51. Карякин В.А., Турушева Г.Ю., Кручинин Ю.Д. Синтез ситаллов на основе отходов ГРЭС.- Стекло и керамика, 1978. № 9,с.4-6.

52. Жукова Т.С., Шелудяков Л.Н. Зависимости температурных характеристик и кристаллизационной способности минеральной составляющей экибастузского угля от химического состава.- Комплексное использование минерального сырья, 1976, № 3, с.73-78.

53. Бабашев Д.А., Невский A.B. Синтез и исследование стеклокристаллических материалов на основе зол экибастузских углей.

54. В кн.:Проблемы комплексного использования минерально-сырьевых ресурсов Павлодар-Экибастузского территориально-производственного комплекса: Тез.докл.Респ.конф. Павлодар, 1979, с.80-81.

55. Вахула Я.И., Чамартхи Б.- Раджу, Ящищин И.Н. Исследование кристаллизационной способности золошлаковых стекол.- В кн.: Докл.и научн.сообщ.Львов, политехн.ин-т, 1979, № 137,с.I39-I4I.

56. Чамартхи Б.Раджу, Вахула Я.И., Ящищин И.Н. Влияние фазового состава на их химическую устойчивость.- В кн.: Химия, технология веществ и их применение. Вестник Львов, политехи.инта, 1981, № 149, с.130-131.

57. Чамартхи Б.Раджу. Исследование шлаковых стекол и разработка на их основе стеклокристаллических материалов: Автореф. Дис. . канд.техн.наук.- Киев, 1981 24 с.

58. Кислицын Б.Ф., Корчагина З.Ф., Сас Р.И. Применение зол для получения стеклокристаллических материалов.- ВНИИЭСМ. Стекольная промышленность, 1979, вып.5, с.11-13.

59. Гречанова С.Б., Мирошниченко JI.A., Пономаренко Т.А. Синтези исследование золоситаллов на основе отходов местных производств.- В кн.:Безотходные производства и охрана окружающей среды Межвуз. сб.Новочеркасс. политехн.ин-та. Новочеркасск, 1980, с.80-86.

60. Карякин В.А., Гапека, Л.Ф., Турушева Г.Ю., Кручинин Ю.Д. Синтез ситаллов на основе зол и шлаков ТЭС.- Стекло и керамика, 1980, № 6, с.6-7.

61. Саркисов П.Д., Поляков A.A., Литвинов A.B. и др. Синтез составов и разработка технологических параметров производства золоситалловых труб.- Стекло и керамика, 1984, № 3, с.13-14.

62. А.с.184696 (СССР). Поточная линия для производства литого плотного щебня из огненно-жидкого шлакового расплава /Е.И.Конюшевский, П.А.Кривилев, М.В.Рутус и др.- Опубл. в Б.И., 1966, № 15.

63. Сулейменов С.Т., Абдувалиев Т.А., Павлушкин Н.М. и др. Некоторые свойства стекол в системе "анортит-диопсид".- В кн.: Химическая технология и силикаты. Алма-Ата, 1974, с.72-75.

64. Еремин И.В., Глушнев C.B., Новоселова И.В. Исслёдование природы углеродистых частиц в золе-уноса методами петрологии. -Химия твердого топлива, 1975, № I, с.129-133.

65. Федынин Н.И. Об особенностях несгоревшего топлива в золах ТЭЦ и его влияние на свойства золобетонов.- Строительные материалы, 1963, № 4, с.9-12.

66. Варшавская Д.А. Определение температуры воспламенения горючей части золы ТЭС.- Сб.тр.ВНИИстром, 1972, вып.23, с.59-61.

67. Шлыков A.B. Опыт применения термографиметрии для изучения процессов обжига в технологии ситаллов.- В кн.: 1У Всесоюзное совещание по термографии: Тез.докл.Всес. сов.М., 1969, с.147-149.

68. Шлыков A.B. Новая аппаратура для ДГА в контролируемой газовой среде.- В кн.:Новые методы исследования автоклавных материалов.- М., 1971, с.32-37.

69. Шлыков A.B., Бурмистров В.Н., Варшавская Д.А. и др. О влиянии некоторых факторов на кинетику выгорания углерода в керамических изделиях из отходов углеобогатительных фабрик.-Сб.трудов ВНИИстром, 1975, вып.33, с.3-16.

70. Бурмистров В.И., Шлыков A.B., Варшавская Д.А. и др. Особенности процесса обжига стеновых керамических изделий из отходов углеобогащения.- Сб.тр.ВНИИстром, 1974, вып.29, с.3-14.

71. Васильков С.Г., Шайхет Б.М. О механизме горения топлива при производстве аглопоритового гравия из зол ТЭЦ.- Строительные материалы, 1977, № 7, с.33-35.

72. Голубцов В.А., Залкинд И.Я. Огнеупоры и шлаки в энергетике.-М-Л.: Госэнергоиздат, 1953.- 168 е., ил.

73. Металлургические шлаки и применение их в строительстве / Под общ.ред.А.А.Марченко М.: Госстройиздат, 1963.- 546 с.

74. Есин O.A. 0 природе жидких шлаков.- В кн.:Металлургические шлаки и применение их в строительстве /Под общ.ред. А.А.Марченко М., 1962, с.51-62.

75. Павлушкин Н.М., Сентюрин Г.Г., Ходаковская Р.Я. Практикумпо технологии стекла и ситаллов.- 2-е изд., перераб. и доп.-М,:Стройиздат, 1970. 570 е., ил.

76. Технология стекла /Под общ.ред.И .И.Китайгородского и др.-М.: Госстройиздат, 1961.- 623 е., ил.

77. Береза Л.В., Бочарова Г.В., Копылова Е.А. и др. О твердых фазах продуктов химического обогащения зол экибастузских углей. В кн.¡Переработка алюминиевого сырья Казахстана: Тр.ин-та металл.и обогащ. АН КазССР, Алма-Ата, Наука, 1971, с.40-47.

78. Дцовенко М.И. Минеральная часть энергетических углей.-Алма-Ата, Наука, 1979.- 256 е., ил.

79. Лодочников В.Н. Главнейшие породообразующие минералы.- М.: Госгеолтехиздат, 1955.- 247, е., ил.

80. Годовиков A.A. Минералогия.- М.: Недры, 1975.- 520 е., ил.

81. Винчелл А.Н., Винчелл Г. Оптические свойства искусственныхминералов.- М.: Мир, 1967. 526 с. т

82. Бовинкин O.K. Физическая химия силикатов.- 2-е изд.перераб. и доп.- М.:Госстройиздат, 1955. 288 с.

83. Бетехтин А.Г. Курс минералогии.- 2-е изд., исправ.- М.: Госгеолтехиздат, 1956. 558 е., ил.

84. ЮО.Саркисов ПгД. Использование вторичного сырья для производства стекла и стекломатериалов.- В кн.: Научно-технический прогресс в производстве стекла: Тез.докл.2-го Всес.совещ. М., 1983, с.19-20.

85. Ю1.Павлушкин Н.М., Саркисов П.Д. Использование отходов промышленности в производстве стекла и стеклокристаллических материалов.- Ж.ВХО им.Д.И.Менделеева, 1975, т.20, с.197-206.

86. Ю2.Павлушкин Н.М., Саркисов П.Д., Орлова Л.А. Процессы катализированной кристаллизации стекол и синтез шлакоситаллов.-Ж.ВХО им.Д.И.Менделеева, 1982, т.27, вып.5, с.30-38.

87. ЮЗ.Перчук Л.Л. Равновесия породообразующих минералов.- М.: Наука, 1970.- 391 е., ил.

88. Ю4.Перчук Л.Л., Рябчиков И.Д. Фазовое соответствие с минеральных системах.- М."Недра, 1976. 287 е., ил.

89. Юо.Тыкачинский И.Д.Физико-химические основы синтеза ситаллов сзаданными свойствами.- В кн.:Научно-технический прогресс в прои водстве стекла: Тез.докл.2-го Всес.совещ.М., 1983, с.22-25.

90. Середа Ю.С. Прогнозирование свойств стекол по статистическим моделям.- В кн.: Научно-технический прогресс в производстве стекла: Тез.докл.2-го Всесоюзн.совещ.М., 1983,с.59-60.

91. Роусон Г. Неорганические стеклообразующие системы.- М.: Мир, 1970.- 312 е., ил.

92. Лукина Л.Н. Исследование процессов стеклообразования и кристаллизации в системе волластонит-анортит-диопсид: Автореф. Дис. . канд.техн.наук.- Алма-Ата, I98I- 22 с.

93. Юбельт Р. Определить минералов.- М.: Мир, 1978.- 326 е.,ил.

94. Дир У.А., Хаун P.A., Зусман Дк. Породообразующие минералы. -М.: Мир, 1965. 405 е., ил.

95. ИЗ. Хёрлбат К., Клейн К. Минералогия по системе Дэна.- М.: Недра, 1982. 728 е., ил.

96. Заварицкий А.Н., Соболев B.C. Физико-химические основы петрографии изверженных горньрс пород.- М.: Госгеолтехиздат, 1961.- 382 с.

97. Atóente AfíJ7crc//spc^rcr7 ßer/tr? Ыс., /962 -4/р.

98. Плюснина И.И. Инфракрасные спектры силикатов.- М.: МГУ, 1967 235 е., ил.

99. Лазарев А.Н. Колебательные спектры и строение силикатов.-Л,¡Наука, 1968.- 347 е., ил.

100. Бережной A.C. Многокомпонентные системы окислов.- Киев: Наукова думка, 1970.- 544 е., ил.

101. Эйтель В. Физическая химия силикатов.- М.: Изд.Иностр. лит-ра, 1962.- 1055 с,, ил.

102. Налимов В.В. Теория эксперимента,- В кн.: Под ред.В.В.Нали-мова. Новые идеи в планировании эксперимента. М., 1969,с.9-20.

103. Маневич В.Е. Математические методы в технологии стекла.-Стекло и керамика, 1973, № 3, с,38-42.

104. Щеглова М.Д., Суслова Е.П. Синтез шлакоситалла на основе конверторного шлака с применением планирования эксперимента и изучение процесса ситаллизации.- В кн.:Химическая технология: Научн.произв.сб./Харьковский гос.ун-т, 1977,3 (93), с.6-9.

105. Карпович Е.Ф. Математико-статистическая оценка влияния основных параметров термообработки на процесс кристаллизации стекла.- В кн.: Стекло, ситаллы и силикаты. Минск, 1974, вып.З, с.152-158.

106. Федоров В.В. Теория оптимального эксперимента.- М.: Наука, 1971, 312 с.

107. Шелудяков Л.Н. Состав, структура и вязкость гомогенных силикатных и алюмосиликатных расплавов.- Алма-Ата, Наука, 1980.- 155 е., ил.

108. Жунина Л.А., Кузьменков М.И., Яглов В.Н. Пироксеновые ситаллы.- Минск: Изд-во ЕГУ, 1974.- 224 с.

109. Ходаковская Р.Я. Химия титаносодержащих стекол и ситаллов. -М.: Химия, 1978. 288 с.

110. Фогель В., Хёланд В. Зародышеобразование и кинетика кристаллизации стекол системы /ЧдО-Л/г^з -£¿02 с различными добавками.- В кн.: Стеклообразное состояние: Мат-лы 7-го Всесоюзн.совещ. Ленинград, 1983, с.135-142.

111. Безбородов М.А. Самопроизвольная кристаллизация силикатных стекол.- Минск: Наука и техника, 1981. 248 е., ил.

112. Сулейменов С.Т. Стекла и стеклокристаллические материалы из горных пород Казахстана. Алма-Ата: Наука, 1969.308 е., ил.

113. Амирханов З.С. Кристаллизация габбро-норитового расплаваи стекла в целях получения стеклокристаллических материалов.: Автореф.Дис. . канд.техн.наук, Алма-Ата, 1972, 25 с.

114. Добрецов H.JI.» Кочкин Ю.Н., Кравченко А.П. и др. Породообразующие пироксены.- М.: Наука, 1971.- 454 с.

115. Котлова А.Г. Некоторые данные по кристаллизации базальтовых пироксеновых расплавов и стекол.- В кн:: Труды института геологии и рудных месторождений, петрографии, минералогии и геохимии. 1958, вып.30, с.29-41.

116. Цветков А»И. Изоморфные замещения в группе бесщелочных пироксенов.- В кн.: Труды института геологических наук

117. АН СССР. Петрографическая серия, 1951, вып.138, № 4, с.3-54.

118. Сулейменов С.Т., Мирзаходжаев A.A., Кучеренко В.Н. и др. Использование золы Ермаковской ГРЭС для синтеза высокоглиноземистых стеклокристаллических материалов.- Комплексное использование минерального сырья, 1982, № 2, с.68-72.

119. Михеев И.А. Рентгенометрический определитель минералов.-М.: Госгеолтехиздат, 1957, 860 с.

120. Американская рентгенометрическая картотека /{£ТМ1. Pi/b/ic&He" PD/S-/9F,

121. Гуревич И.Н., Павлушкин Н.М. Влияние степени окисления хрома на кристаллизационные свойства стекол.- Неорганические материалы, 1968, т.4, № 12, с.2222-2225.

122. Кручинин Ю.Д., Кручинина Л.П., Устьянцева Т.А. 0 влиянии оксида хрома на кристаллизацию стекол пироксенового состава.-Изв.АН СССР, Неорганические материалы, 1972, т.8, № 5, с.911-914.

123. Борисова О.Н., Павлушкин Н.М., Гуревич Д.Н. и др. К вопросу о процессах минералообразования в шихтах хромосодержащих стекол пироксенового состава.- В кн.: Силикаты: Труды МХТИ им.Д.И.Менделеева, М., 1973, вып.72, с.35-38.

124. Крипский A.M. Определение твердости стекол микровдавливанием: Автореф. Дис. . канд.техн.наук.- Минск, 1962.- 22 с.

125. Бондарев К.Т., Григорьев Э.В., Мадаминов М.Ф. и др. Шлако-ситаллы в строительстве.- М.: Стройиздат, 1972.- 208 с.