автореферат диссертации по химической технологии, 05.17.02, диссертация на тему:Синтез и свойства литиевых монокристаллических твердых электролитов

Введение.

1. Обзор литературы по основным классам литиевых твёрдых электролитов.

1.1. Нитрид лития и материалы на его основе.

1.2.1л-(3- глинозём.

1.3. Каркасные твёрдые электролиты 1лхМу(Р04)з, где М- трёх- или четырёхвалентный катион.

1.4. Сульфат лития и материалы на его основе.

1.5.1л3Х04 (Х=Р, Ав, V), Ы4Се04,1л48Ю4, и6Се207 и материалы на их основе.

1.6. Алюмосиликаты лития.

1.7. Твёрдые электролиты в оксидных квазибинарных системах 1л20-Мх0у- (М=А1, ва, Ре, гп, Бп, Ъх, 8п, В1, Се,

Н£, N1), Та, 1п, Т1, Р, С).

1.8. Галогениды лития ЫХ (Х=С1, Вг, I) и материалы на их основе.

1.9. Поиск новых твёрдых электролитов.

2. Методики синтеза и исследований.

2.1. Подготовка реактивов.

2.2. Экспериментальная установка для выращивания кристаллов методом бестигельной зонной плавки.

2.3. Выращивание кристаллов гидротермальным методом.

2.4. Выращивание кристаллов методом Чохральского.

2.5. Выращивание кристаллов раствор-расплавным методом.

2.6. Рентгенофазовый анализ.

2.7. Дифференциальнотермический и термогравимегрический анализ.

2.8. Электронная микроскопия и рентгеновский микроанализ.

2.9. Спектрофотометрия.

2.10. Измерение проводимости на переменном токе.

2.11. Измерение электронной проводимости.

3. Ортофосфат лития.

3.1. Обзор литературы по ортофосфату лития.

3.1.1. Система Ы2О-Р2О5, полиморфизм ортофосфата лития.

3.1.2. Синтез ортофосфата лития.

3.1.3. Кристаллическая структура Р-Ы3РО4 и y-Li¡P04.

3.2. Экспериментальные результаты и их обсуждение.

3.2.1. Выращивание и характеризацш монокристаллов ортофосфата лития.

3.2.2. Электрофизические свойства.

4. Катиондефицитные твёрдые электролиты с перовскитоподобными структурами.

4.1. Обзор литературы по перовскитоподобным ТЭЛ.

4.1.1. Синтез.

4.1.2. Фазовые диаграммы, структура.

4.1.3. Проводимость.

4.1.4. Интеркаляционные свойства ТЭЛ на основе Ьа2/зТЮ3.

4.2. Экспериментальные результаты и их обсуждение.

4.2.1. Выращивание и характеризацш кристаллов литий-замещённого титан ama лантана.

4.2.2. Электрофизические свойства.

5. Na2TiGe05 и Li2T¡Ge05.

5.1. Обзор литературы по материалам со структурой натисита.

5.1.1. Синтез и структура ьатиситоподобных соединений.

5.1.2. Тройные системы Na20-Ti02-Si02 и Li20-Ti02-Si02.

5.2. Экспериментальные результаты и их обсуждение.

5.2.1. Выращивание монокристаллов титаногерманатов лития и натрия и их физико-химические свойства.

5.2.2. Электрофизические свойства.

Выводы.

Представленная диссертационная работа направлена на решение задач новой быстро развивающейся науки- ионики твёрдого тела. Областью интересов этой науки является синтез, исследование, объяснение и прогнозирование свойств, а также практическое применение особого класса электропроводящих материалов, в которых носителями заряда являются подвижные ионы. Ионика твёрдого тела- «комплексная» наука, поскольку она лежит на стыке других наук- физики и химии твёрдого тела, кристаллографии и кристаллохимии, электрохимии. Особенностью ионики твёрдого тела является применение всех доступных синтетических и исследовательских методик, имеющихся в арсенале приведённых выше наук.

Твердофазные ионпроводящие материалы (проводники второго рода) с высокой ионной проводимостью называются суперионными проводниками (СИП) или твердыми электролитами (ТЭЛ). Ионная проводимость в той или иной мере свойственна большинству ионных кристаллов, однако для большинства соединений она низка (не более Ю~10-10"12 См/см при комнатной температуре). Вопрос отнесения того или иного материала к твёрдым электролитам является спорным, поскольку нет чёткой границы между ТЭЛ и обычными ионными кристаллами.

Явление ионного переноса в твёрдых телах связано с «квазижидким» состоянием какой либо из ионных подрешёток. При этом кристаллический (или аморфный) каркас можно рассматривать как губку, а подрешётку подвижного иона-как жидкость, пропитывающую эту губку. По аналогии с «электронным газом» в электронных проводниках можно говорить об «ионном газе» (или «ионной жидкости») в твёрдых электролитах.

Явление ионной проводимости было открыто в XIX веке: в 1833 Майклом Фарадеем была отмечена аномально высокая проводимость сульфида серебра, сравнимая с проводимостью металлов. Эпохальным событием, с которого начинается история ионики твёрдого тела, явилось открытие в 60-х гг. XX века высокой проводимости №-(3-А120з и создание на базе этого материала натрий-серного источника тока. Высокие электрохимические характеристики этого устройства дали толчок поиску новых твёрдых электролитов, проводящих по различным ионам. Сегодня интерес к твёрдым электролитам связан с возможностью создания на их основе высокоэффективных полностью твердотельных электрохимических батарей и аккумуляторов, топливных элементов, газовых сенсоров, ионоселективных мембран, высокоёмких конденсаторов. Кроме чисто практических задач, ионный транспорт представляет интерес как явление с точки зрения моделирования процессов и выявления различных закономерностей в твёрдых телах. Изучение ионного транспорта даёт толчок установлению для твёрдых электролитов корреляций состав-структура-свойства, что важно для физики и химии твёрдого тела.

Основными условиями быстрого ионного транспорта в твёрдых телах является наличие разупорядоченности в подрешётке подвижного иона и наличие каналов проводимости в структуре. В соответствии с этими требованиями, поиск новых твёрдых электролитов ведётся по двум направлениям:

1. Поиск структурных матриц с благоприятной для проводимости геометрией. Главное свойство таких структур- наличие доступных для проводящего иона позиций, между которыми он мог бы свободно перескакивать. Для этого необходимо чтобы эти позиции были не очень удалены друг от друга и были разделены достаточно широким «окном проводимости». Как правило, в идеальном кристалле все такие позиции либо полностью заняты, либо полностью свободны (исключение составляют материалы со структурной разупорядоченностью, являющиеся редкостью), что приводит к невозможности ионного транспорта, поэтому необходим следующий этап создания твёрдого электролита:

2. Создание разупорядоченности в подрешётке подвижного иона достигается допированием базового материала различными гетеровалентными заместителями, что позволяет вводить в структуру как междоузельные ионы, так и вакансии. Получающиеся таким способом твёрдые электролиты с точки зрения химии твёрдого тела являются твёрдыми растворами.

Несмотря на огромное количество полученных и исследованных к настоящему времени твёрдых электролитов, важной проблемой для практического использования ионных проводников по-прежнему остаётся отсутствие высокопроводящего при комнатной температуре и стабильного в контакте с электродными материалами ТЭЛ. Для установления механизмов ионного транспорта серьёзной проблемой является то, что подавляющее большинство исследований проводилось с использованием керамических образцов. Это приводит к низкой воспроизводимости полученных данных (т.к. свойства керамических образцов в значительной мере определяются условиями их приготовления) и осложняет трактовку полученных результатов.

Данная диссертационная работа посвящена выращиванию и исследованию физико-химических свойств монокристаллических ионных проводников. Исследования предполагается проводить как на новых, так и на ранее исследованных с использованием керамических образцов материалах.

Выводы.

1. Разработана методика получения массивных монокристаллов у-1л3Р04 кристаллизацией из раствора в расплаве. Максимальный размер монокристаллических доменов составил 4x8x9 мм3. У выращенных кристаллических образцов обнаружена спайность перпендикулярно направлениям [010] и [120].

2. Установлена анизотропия проводимости кристаллов у-Ы3Р04: (о||я)/(с||£)=2,5; (о||а)/(а||с)=1,3. Наличие анизотропии проводимости и ее небольшая величина объясняются спецификой кристаллической структуры у-1ЛзР04.

3. Разработана методика получения монокристаллов (диаметром до 7 и высотой до 5 мм) твёрдого раствора литий-замещённого титаната лантана состава 1л0;255Ьао,582Т10з методом бестигельной зонной плавки. Рентгенофазовым и количественным элементным анализом показано, что состав выращенных кристаллов отличается от состава исходного поликристаллического материала, что вызвано улетучиванием части компонентов в процессе роста образцов.

4. Установлено, что ионная проводимость кристаллов литий-замещённого титаната лантана (1ло,255Ьао5582ТЮ3) при комнатной температуре высока и составляет (5-6)*10"4 См/см, что делает этот материал одним из лучших литий-проводящих твёрдых электролитов и открывает широкие перспективы его практического использования в качестве электролита в твердотельных литиевых источниках тока.

5. Аномальная (неаррениусовская) температурная зависимость проводимости 1ло.255Ьао;582ТЮ3 при повышенных температурах объяснена особой ролью тепловых колебаний кристаллического каркаса в обеспечении ионного транспорта. Обнаружен эффект изменения температурной зависимости ионной проводимости кристаллов 1ло.255Ьао,582ТЮ3 при повторных измерениях проводимости на ячейках с серебряными электродами, что, по-видимому, связано с интеркаляцией ионов серебра в кристалл или с ионным обменом А§+<->1л+ на границе электрод-электролит.

6. Установлен характер плавления титаногерманатов натрия и лития: Ка2Т1Се05 плавится конгруэнтно (Тпл~910°С), а 1л2ТЮе05- инконгруэнтно (Тш~1180°С). Полученные результаты легли в основу выбора методов роста массивных кристаллов.

Впервые выращены массивные кристаллы Ка2Т1Се05 (метод Чохральского) и и2гПСе05 (кристаллизация из раствора в расплаве), имеющие структуру минерала на-тисита (Ыа2Т18Ю5). В этих кристаллах обнаружена совершенная спайность перпендикулярно направлению [001] и несовершенная спайность перпендикулярно направлению [100].

7. Обнаружена и исследована ионная проводимость титаногер манатов натрия и лития: соотношение (а||а)/(а]|с) достигает значений 102-103 для N32110605 и 103-104 для 1л2ТЮе05. Высокая спайность и анизотропия ионной проводимости объяснены особенностями кристаллической структуры этих соединений.

8. Изоструктурность литиевого и натриевого аналогов соединений А2ТЮе05 1л) и высокая анизотропия их проводимости делает эти материалы интересными модельными объектами для изучения влияния структурных факторов на ионную проводимость. Детальный анализ кристаллической структуры показывает, что титаногерманаты натрия и лития могут служить базовыми материалами для получения высокопроводящих двумерных твёрдых электролитов.

1. Schonherr Е., Kohler A., Pfrommer G. 1.: Inorganic synthesis. Ed. S.L.Holt, Jr. J.Wiley,

2. Sons, N-Y. 1983, V. 22, P. 48-55.

3. Schonherr E., Muller G., Winckler E. Czochralski growth of Li3N crystals. // J. Crystal

4. Growth. 1978, V. 43, N 4, P. 469-472.

5. Rabenau A., Schulz H. Re-evaluation of the lithium nitride structure. // J. Less. Common

6. Metals. 1976, V. 50, N 1, P. 155-159.

7. Boukamp B.A., Huggins R.A. Fast ionic conductivity in lithium nitride. // Mat. Res. Bull.1978, V. 13, N 1, P. 23-32.

8. Alpen U.V., Rabenau A., Talat G.H. Ionic conductivity in Li3N single crystals. // J. Appl.

9. Phys. Lett. 1977, V. 30, N 12/15, P. 621-623.

10. Alpen U., Bell M.F., Gladden T.G. Lithium ion conduction in lithium nitride singlecrystals and synters. // Electrochem. Acta. 1979, V. 24, P. 741-744.

11. Alpen U.v., Bell M.F. Impedance measurements on Li3N single crystals. // J. Electroanal.

12. Chem. 1979, V. 99, N 1, P. 85-92.

13. Rea J.R., Foster D.L. High ionic conductivity in densified polycrystalline lithium nitride.

14. Mat. Res. Bull. 1979, V. 14, P. 841-846.

15. M.G. Down and R.J. Pulham. Low temperature method for the growth of lithium nitridesingle crystals. // J.Crystal Growth. 1979, V. 47, P. 133-134.

16. Brendecke H., Bludau W. Optical absorbtion of lithium nitride. // J. Appl. Phys. 1979, V. 50, N 7, P. 4743-4746.

17. Alpen U., Talat G.N. Ionic conductivity in lithium nitride single crystal // Intern. Soc. Electrochem. 28th meet. Ext. Abstr. Varna. 1977, V. 2. P. 522-524.

18. Schulz H., Thiemann K.H. Defect structure of the ionic conductor lithium niyride (Li3N). //Acta Cry st. 1979, A35,N 2, P. 309-314.

19. Sommer R., Schulz H., Kress W. Investigation and interpretation of diffuse X-ray scattering in Li3N. // Acta Cryst. 1981, V. 37, P. 219-226.

20. Zucker U.H., Schulz H. Statistical appoarches for the treatment of anharmonic motion in crystals. I. A comparision of the most frequently used formalisims of anharmonic thermal vibrations. //Acta Cryst. 1982, A38, N 5, P. 563-568.

21. Wahl J. Ionic conductivity of lithium nitride doped with hydrogen. 11 Solid State Comm. 1979, V. 29, N 6, P. 485-490.

22. Hooper A., Lapp T., Skaarup S. Studies of hydrogen doped lithium nitride. // Mat. Res. Bull. 1979, V. 14, N 12, P. 1617-1622.

23. Bell M.F., Breitschwerdt A., Alpen U. v. The effect of hydrogen on the ionic conductivity in lithium nitride. // J. Mat. Res. Bull. 1981, V. 16, P. 267-272.

24. Skaarup S. Growth of Li3N crystals doped with deuterium and hydrogen. // J. Crystal Growth. 1982, V. 58, N 3, P. 644-646.

25. Lapp T., Skaarup S., Hooper A. Ionic conductivity of pure and doped Li3N. // Solid State Ionics. 1983, V. 11, P. 97-103.

26. MacDonald J.R., Hooper A., Lehnen A.P. Analysis of hydrogen-doped lithium nitride admittance data. // Solid State Ionics. 1982, V. 6, N 1, P. 65-77.

27. Hartwig P., Weppner W., Wichelhaus W. Fast ion transport in solid lithium nitride halides. In: Fast Ion Transport in Solids. Eds. P.Vashishta, J.N.Mundy, G.K.Shenoy. North-Golland, New-York. 1979, P. 487-490.

28. Hartwig P., Weppner W., Wichelhaus W. Fast ion lithium conduction in solid lithium nitride chloride. //Mat. Res. Bull. 1979, V. 14, P. 493-498.

29. Hartwig P., Weppner W., Wichelhaus W., Rabenau A. Ionic transport in the lithium nitride bromides, Li6NBr3 and Lii3N4Br. // Solid State Comm. 1979, V. 30, N 10, P. 601-604.

30. Hartwig P., Rabenau A., Weppner W. Phase equilibria and thermodynamic properties of the Li-N-Cl, Li-N-Br and Li-N-I systems. // J. Less-Common. Metals. 1981, V. 80, N 1, P. 81-90.

31. Weppner W., Hartwig P., Rabenau A. Considiration of lithium nitride halides as solid electrolytes in practical galvanic cell applications. // J. Power Sourses. 1981, V. 6, P. 251-259.

32. Obayashi H., Nagai R, Gotoh A., Mochizuki S., Kudo T. New fast lithium ionic conductor in the Li3N-LiI-LiOH system. // Mat. Res. Bull. 1981, V. 16, N 5, P. 587-590.

33. Asai T., Kawai S., Nagai K., Mochizuki S. Proton and Li7 NMR study on the effect of the OH' anion upon the Li+-ion conduction in the solid solution Li5NI2-LiOH. // J. Phys. Chem. Solids. 1984, V. 45, N 2, P. 173-179.

34. Yao Y., Kummer J.T. Ion exchange properties of and rates of ion diffusion in beta-alumina. // J. Inorg. Nucl. Chem. 1967, V. 29, N 9, P. 2453-2475.

35. Whittingham M.S., Huggins R.A. In: Solid State Chem., Eds. R.S.Roth, S.J.Schneider, National Bureau of Standards, Washington. 1972, P. 148-151.

36. Radzilowski R. H., Kummer J.T. The hydrostatic pressure dependence of the ionic conductivity of p-alumina // J. Electrochem. Soc. 1971, V. 118, N 5, P. 714-716.

37. Волкова Н.Ф., Кауль A.P., Третьяков Ю.Д. Твердофазный ионный обмен между Li2S04 и натриевым ß-глиноземом. //Изв.АН СССР. Неорг.матер. 1980, т. 16, № 6, с. 1029-1032.

38. Волкова Н.Ф., Кауль А.Р., Третьяков Ю.Д. Исследование электропереноса в твердых электролитах типа ß-глинозема. // Тез. докл. 6-й Всесоюзн. конф. по электрохимии, М., 1982, ч. 3, с. 190.

39. Briant J.L., Farrington G.C. Ionic conductivity in lithium and lithium-sodium beta-alumina. // J. Electrochem. Soc. 1981, V. 128, N9, P. 1830-1834.

40. Демьянец JI.H., Иванов-Шиц А.К., Мельников O.K., Чиркин А.П. Анизотропия электропроводности и фазовый переход в монокристаллах суперионного проводника Li3Se2(P04)3. // Физика твердого тела. 1985, Т. 27, № 6, С. 1913-1914.

41. Верин И.А., Генкина Е.А., Максимов Б.А., Мурадян Л.А., Сирота М.И. Кристаллическая структура ионного проводника Li3Fe2(P04)3 при Т=593К. И Кристаллография. 1985, Т. 30, № 4, С. 677-681.

42. Максимов Б.А., Мурадян Л.А., Генкина Е.А., Верин И.А. Кристаллическая структура Li3Sc2(P04)3. // Кристаллография. 1986, Т. 31, № 3, С. 592-594.

43. Генкина Е.А., Мурадян Л.А., Максимов Б.А. Кристаллическая структура моноклинной модификации Li3Sc2(P04)3 при Т=293К. // Кристаллография. 1986, Т. 31, №3, С. 595-596.

44. Максимов Б.А., Мурадян Л.А., Генкина Е.А., Симонов В.И. Кристаллическая структура моноклинной модификации Li3Fe2(P04)3. // ДАН СССР. 1986, Т. 288, № 3, С. 634-638.

45. Кондратюк И.П., Сирота М.И., Максимов Б.А., Мурадян Л.А., Симонов В.И. Рентгеноструктурное исследование микродвойникования кристаллов Li3Sc2(P04)3 и Li3Fe2(P04)3. // Кристаллография. 1986, Т. 31, № 3, С. 488-494.

46. Кондратюк И.П., Максимов Б.А., Мурадян J1.A. Атомное строение Р-фазы кристаллов Li3Sc2(P04)3 и Li3Fe2(P04)3. // Доклады АН СССР. 1987, Т. 292, № 6, С. 1376-1379.

47. Генкина Е.А., Мурадян J1.A., Максимов Б.А., Меринов Б.В., Сигарев С.Е. Кристаллическая структура Li3In2(P04)3. // Кристаллография. 1987, Т. 32, № 1, С. 74-78.

48. Sigaryov S.E., Genkina Е.А., Maximov В.А. Some features of Li+-ion distribution in monoclinic modifications of Li3M2(P04)3 (M=Sc, Fe, In) superionic conductors. // Solid State Ionics. 1990, V. 37, P. 261-265.

49. Максимов Б.А., Мурадян Jl.A., Быданов H.H., Сарин В.А., Быков А.Б., Тимофеева

50. B.А., Симонов В.И. Нейтронографическое уточнение атомного строения а- и у-фаз кристаллов Li3Sc2(P04)3 при 293 и 573К. // Кристаллография. 1991, Т. 36, № 6,1. C. 1431-1440.

51. Генкина Е.А., Максимов Б.А., Сигарев С.Е., Верин И.А. Рентгеноструктурное исследование ромбической модификации Li3Cr2(P04)3 при 293, 473 и 573К. // Кристаллография. 1991, Т. 36, № 3, С. 637.

52. Иванов-Шиц А.К., Тимофеева В.А. Анизотропия ионной проводимости монокристаллов Li3Fe2(P04)3. // Кристаллография, 1997, Т.42, №3, С. 481-483.

53. Иванов-Шиц А.К. Электрофизические свойства твердых электролитов Li3M2(P04)3 (M=Fe, Sc). Сб.: Электродика твердотельных систем, под.ред. М.В.Перфильева, Свердловск, Наука, 1991, С. 70-88.

54. Lyubutin I.S., Mel'mkov O.K., Sigarev S.E., Terziev V.G. Solid State Ionics, 1988, V.31, N 3, P. 197-201.

55. Casciola M., Costantino U., Merlini L., Krogh Andersen I.G., Krogh Andersen E. Preparation, structural characterization and conductivity of LiZr2(P04)3. // Solid State Ionics. 1988, V. 26, P. 229-235.

56. Casciola M., Costantino U., Krogh Andersen I.G., Krogh Andersen E. Preparation, structural characterization and conductivity of LiTixZr2.x(P04)3. // Solid State Ionics. 1990, V. 37, N4, P. 281-287.

57. Martinez-Juarez A., Iglesias J.E., Rojo J.M. Ionic conductivitty of NASICON-type compound LiHf2(P04)3 : a reexamination. // Solid State Ionics. 1996, V. 91, P. 295-301.

58. Paris M.A., Martinez-Juarez A., Iglesias J.E., Rojo J.M., Sanz J. Phase transition and ionic mobility in LiHf2(P04)3 with NASICON structure. // Chem. Mater. 1997, V. 9, N 6, P. 1430-1436.

59. Winand J.-M., Rulmond A., Tarte P. Nouvelles solutions solides L1(M1V)2.X(N1V)X(P04)3 (L=Li,Na; M,N=Ge,Sn,Ti,Zr,Hf). Synthese et etude par diffraction x et conductivite ionique. // J. Solid State Chem. 1991, V. 93, N 2, P. 341-349.

60. Taylor B.E., English A.D., Berzine T. New solid ionic conductors. // Mater. Res. Bull. 1977, V. 12, N2, P. 171-182.

61. Subramanian M.A., Subramanian R., Clearfield A. Lithium ion conductors in the system AB(IV)2(P04)3 (B=Ti, Zr, and Hf). // Solid State Ionics. 1986, V. 18/19, P. 562-569.

62. Barj M., Perthuis H., Colomban Ph. Relations between sublattice disorder, phase transitions and conductivity in NASICON. // Solid State Ionics. 1983, V. 9/10, Pt. 2, P. 845-850.

63. Chowdari B.V.R., Radhakrishnan K., Thomas K.A., Subba Rao G.V. Ionic conductivity studies on Li1.xM2.xM,xP3012 (M=Hf, Zr; M-Ti,Nb). // Mat. Res. Bull. 1989, V. 24, N 2, P. 221-229.

64. Yue Y., Pang W. Hydrothermal synthesis and characterization of LiTi2(P04)3. // J. Mater. Sci. Letters. 1990, V. 9, N 12, P. 1392.

65. Ado K., Saito Y., Asai T., Kageyama H., Nakamura O. Li+-ion conductivity of Li1+xMxTi2.x(P04)3 (M: Sc3+, Y3+). // Solid State Ionics. 1992, V. 53/56, N 2, P. 723-727.

66. Lin Z.-X., Yu Hi-J., Li S.-C., Tian S.-B. Phase relationship and electrical conductivity of Li1+xTi2.xGaxP30I2 and Li.+2xTi2.xMgxP30i2 systems. // Solid State Ionics. 1986, Y. 18/19, P. 549-552.

67. Lin Z.-X., Yu Hi-J., Li S.-C., Tian S.-B. Lithium ion conductors based on LiTi2P30)2 compound. // Solid State Ionics. 1988, V. 31, N 2, P. 91-94.

68. Hamdoune S., Gondrand M., Tran Qui D. Synthesis and crysstallographic data for the system Li!+xTi2.xInx(P04)3. //Mat. Res. Bull. 1986, V. 21, P. 237-242.

69. Hamdoune S., Tran Qui D., Schouler E.J.L. Ionic conductivity and crystal structure of Li1+xTi2xInxP3012. // Solid State Ionics. 1986, V. 18/19, P. 587-551.

70. Tran Qui D., Hamdoune S., Soubeyroux J.L., Prince E. Neutron powder diffraction study of solid solution Lii+xTi2.xInxP30)2.1. 0.0<x<0.4. // J. Solid State Chem. 1988, V. 72, N2, P. 309-315.

71. Li S.-C., Lin Z.-X. Phase relationship and ionic conductivity of Lii+xTi2.xInxP3Oi2 system. // Solid State Ionics. 1983, V. 9/10, P. 835-838.

72. Aono H., Sugimoto E., Sadaoka Y., Imanaka N., Adachi G.-y. Ionic conductivity of solid electrolytes based lithium titanium phosphate. // J. Electrochem. Soc. 1990, V. 137, N4, P. 1023-1027.

73. Aono H., Sugimoto E., Sadaoka Y., Imanaka N., Adachi G.-y. Ionic conductivity of the lithium titanium phosphate (Lii+xMxTi2x(P04)3, M=A1, Sc, Y, and La) systems. // J. Electrochem. Soc. 1989, V. 136, N 2, P. 590-591.

74. Saito Y., Ado K., Kageyama H., Nakamura O. Grain-boundary ionic conductivity in nominal Lii+xMxTi2.x(P04)3 (M^Sc or Y ) and their zirconium analogues. // J. Mater. Sci. Letters. 1992, V. 11, N 12, P. 888-890.

75. Ando Y., Hirose N., Kuwano J., Kato M., Ohtsuka H. Sol-gel preparation and ionic conductivity of lithium ion conductors, LiTi2(P04)3 and Lii 3Tii.7Alo.3(P04)3. // Phosphorus Research Bulletin. 1991, V. 1, P. 239-244.

76. Ando Y., Hirose N., Kuwano J., Kato M., Ohtsuka H. Preparation of lithium ion conducting solid solutions based on LiTi2(P04)3 by sol-gel method. Ceramics Today-Tomorrow's Ceramics. Ed. P.Vincenzini. Elsevier Science Publ. 1991, P. 2245-2252.

77. Aono H., Sugimoto E., Sadaoka Y., Imanaka N., Adachi G.-y. DC conductivity of Li,.3Alo.3Tio.7(P04)3 ceramic with Li electrodes. // Chem. Letters. 1991, P. 1567-1570.

78. Winand J.-M., Rulmond A., Tarte P. Nouvelles solutions solides L1(MIV)2.X(N1V)X(P04)3 (L=Li,Na; M,N=Ge,Sn,Ti,Zr,Hf). Synthese et etude par diffraction x et conductivite ionique. // J. Solid State Chem. 1991, V. 93, N 2, P. 341-349.

79. Li S-C., Cai J-Y., Lin Z-X. Phase relations and electrical conductivity of Lii+xGe2. XA1XP3012 and Lii+xGe2.xCrxP3Oi2 systems. // Solid State Ionics. 1988, V. 28/30, P. 1265-1270.

80. Martinez-Juarez A., Rojo J.M., Iglesias J.E., Sanz J. Reversible monoclinic-rhombohedral transformation in LiSn2(P04)3 with NASICON-type structure. // Chem. Mater. 1995, V. 7, N 10, P. 1857-1862.

81. Kvist A., Lunden A. Electrical conductivity of solid and molten Li2S04. // Z. Naturforsch. 1965, V. 20a, P. 235-238.

82. Kvist A. The electrical conductivity of solid and molten 6Li2S04 and 7Li2S04. // Z. Naturforsch. A. 1966, V. 21a, N 4, P. 487-490.

83. Полищук А.Ф., Шурхал T.M., Ромащенко H.A. Электропроводность сульфатов щелочных металлов в кристаллическом и расплавленном состоянии. // Укр. хим. ж. 1973, Т. 39, №8, С. 760-767.

84. Lunden A. Ionic conductivity in sulphates. In: Fast Ion Transport in solids. Belgirate 2. Proc. NATO Adwanced Research Workshop, 1992. Ed. B.Scrocati, Kluver Academic Publishers, Dordrecht, P. 14-35.

85. Lunden A. Enhancement of cation mobility in some sulphate phases due to a paddle-wheel mechanism. // Solid State Ionics. 1988, V. 28/30, P. 163-167.

86. Lunden A. Sulphate based solid electrolytes and their applications in batteries, sensors and heat storage. In: Materials for solid state butteries, 1986, Ed. B.V.R.Showdari, S.Radhakrishna, Word Scients Publ., Singapore. P. 149-160.

87. Lunden A. Mechanism for cation transport in solid sulphates. Proc. 3 rd Intern. Symp. Solid State Physics at Kandy, Sri Lanka, 1991. Ed. M.A.K.L.Dissanayake, K.Tenakone, O.A.Ileperuma, P. 1-20.

88. Lunden A. Evidence for and against the paddle-wheell mechanism of ion transport in superionic sulphate phases. // Solid State Commun. 1988, V. 65, N 10, P. 1237-1240.

89. Lunden A. Electrical conductivity and solid solubility of the system Li2S04-LiCl. // Solid State Ionics. 1987, V. 25, N 2/3, P. 231-232.

90. Dissanayake M.A.K.L., Mellander B.-E. Phase diagram and electrical conductivity of the Li2S04-Li2C03 system. // Solid State Ionics. 1986, V. 2, N 4, P. 279-285.

91. Singh K., Deshpande V.K. Electrical conductivity of binary sulphates of lithium sulphate. // Solid State Ionics. 1984, V. 13, N 2, P. 157-164.

92. Dissanayake M.A.K.L., Careem M.A. Electrical conductivity of the Li2S04-CaS04 and Li2S04-MgS04 systems. // Solid State Ionics. 1988, V. 28/30, P. 1093-1097.

93. Deshpande V.K., Singh K. Effect of LiX (X=F, CI, Br, I) and Na2S04 on the electrical conductivity of Li2S04:Li2C03 eutectic. // Solid State Ionics. 1983, V. 8, N 4, P. 319322.

94. Wang В., Chakoumakos B.C., Sales B.C., Kwak B.S., Bates J.B. Synthesis, crystal structure, and ionic conductivity of a polycrystalline lithium phosphorus oxynitride with the y-Li3P04 structure. // J. Solid State Chem. 1995, V. 115, P. 313-323.

95. Rucleau. E., Elfakir A., Quarton M. Carecterisation et prevision d'une nouvelle variete de Li3P04 // J. Solid State Chem. 1989, V. 79, P. 205-211.

96. Zemann J. Die kristallstructur von Lithiumphosphat, Li3P04. // Acta Crystallogr. 1980, V. 13, N4, P. 863.

97. Бондарева O.C., Симонов M.A., Белов H.B. Кристаллическая структура синтетического аналога литиофосфатита y-Li3P04. // Докл. АН СССР. 1978, Т. 240, № 1, С. 75.

98. Abrahams I., Bruce P.G., David W.I.F., West A.R. Structure of y-Li3As04 by high temperature powder neutron diffraction. // J. Solid State Chern. 1994, V. 110, N 2, P. 243-249.

99. Бурмакин Е.И., Аликин B.M., Степанов Г.К. Твердые электролиты на основе ортованадата лития. // Неорг. матер. 1984, Т. 20, № 2, С. 296-299.

100. Hong H.Y.-P. Crystal structure and ionic conductivity of Li)4Zn(Ge04)4 and other new Li+ superionic conductors. // Mat. Res. Bull. 1978, V. 13, N 2, P. 117.

101. Бурмакин Е.И., Черей A.A., Степанов Г.К. Твердые электролиты в системе Li4Ge04-Al203. //Изв. АН СССР. Неорг. матер. 1981, Т. 17, № 10, С. 1837-1840.

102. Демьянец Л.Н., Иванов-Шиц А.К., Сигарев С.Е. Ионная проводимость систем Li4Ge04-M203 (М=А1, Ga). // Физика твердого тела. 1985, Т. 27, № 10, С. 31343135.

103. Иванов-Шиц А.К., Любутин И.С., Сигарев С.Е., Терзиев В.Г. Электрофизические свойства и особенности строения ионных проводников в системе Li4Ge04:Fe. // Физика твердого тела. 1985, Т. 27, № 11, С. 3362-3364.

104. Бурмакин Е.И., Степанов Т.К., Жидовинова С.В. Твердые электролиты в системе Li3P04-Li4Ge04. // Электрохимия. 1982, Т. 18, № 5, С. 649.

105. Kuwano J., West A.R. New Li+ ion conductors in the system, Li4Ge04-Li3V04. // Mat. Res. Bull. 1980, V. 15, P. 1661.

106. Бурмакин Е.И. Твердые электролиты в системе Li4Ge04-Li2Mo04. // Электрохимия. 1983, Т. 19, № 2, С. 260.

107. Бурмакин Е.И., Аликин В.Н., Степанов Г.К. Твердые литийпроводящие электролиты в системе Li4Ge04-Li2Se04. // Электрохимия. 1985, Т. 21, № 8, С. 1074.

108. Бурмакин Е.И., Аликин В.Н. Твердые электролиты в системе Li4Ge04-Li2S04. // Изв. АН СССР. Неорг. матер. 1986, Т. 22, № 9, С. 1525.

109. Бурмакин Е.И., Аликин В.Н. Твердые электролиты в системе Li4Ge04-Li2W04. // Электрохимия. 1987, Т. 23, № 8, С. 1124-1127.

110. Бурмакин Е.И., Аликин В.Н. Твердые растворы в системе Li4Ge04-Li2Cr04. // Неорг. матер. 1988, Т. 24, № 6, С. 1004-1007.

111. Alpen U. v., Bell M.F., Wichelhans W., Cheunj K.Y., Dudley G.J. Ionic conductivity of Li.4Zn(Ge04)4 (LISICON). // Electrochim. Acta. 1978, V. 23, N 12, P. 1395.

112. Bruce P.G., West A.R. Phase diagram of the LISICON, solid electrolyte system Li4Ge04-Zn2Ge04. //Mat. Res. Bull. 1980, V. 15, P. 379.

113. Kamphorst J.G., Hellstrom E.E. Fast Li ionic conduction in solid solutions of the system Li4Ge04-Li2ZnGe04-Li3P04. // Solid State Ionics. 1980, V. 1, N 3/4, P. 187.

114. Robertson A.D., West A.R. Phase equilibria, crystal chemistry and ionic conductivity in the LISICON system Li4Ge04-Li2.5Gao.5Ge04. // Solid State Ionics. 1992, v. 58, N 3/4, P. 351-358.

115. Robertson A.D., West A.R. Polymorphism and crystal chemistry of Li2.5Gao.5Ge04, an Li3P04 analogue. // J. Mater. Chem. 1994, Y. 4, N 3, P. 457-462.

116. Lee C.K., West A.R. y-Li4.3XAlxGe04 solid electrolytes: phase equilibria, conductivity and glass-transition-like behaviour. // J. Mater. Chem. 1993, V. 3, N 2, P. 191-196.

117. Bose M., Basu A., Masumdar D., Bose D.N. Solid solutions of Li3V04-Li4Ge04 as solid electrolytes: NMR and related studies. // Solid State Ionics. 1985, V. 15, N 2, P. 101-107.

118. Dissanayake M.A.K.L., Gunawardane R.P., Sumathipala H.H., West A.R. New solid electrolytes and mixed conductors: Li3+xCri.xMx04: M=Ge, Ti. // Solid State Ionics. 1995, V. 76, N3/4, P. 215-220.

119. Rodger A.R., Kuwano J., West A.R. Li+ ion conducting y-solid solutions in the systems Li4X04-Li3Y04: X=Si, Ge, Ti; Y=P, As, V; Li4X04-LiZ02: Z=Al, Ga, Cr and Li4Ge04-Li2CaGe04. // Solid State Ionics. 1985, V. 15, N 3, P. 185-198.

120. West A.R. Ionic conductivity of oxides based on Li4Si04. // J.Appl. Electrochem. 1973, V. 3,N 4, P. 327-335.

121. Khorassani A., Izquierdo G., West A.R. The solid electrolyte system Li3P04-Li4Si04. // Mat. Res. Bull. 1981, V. 16, N12, P. 1561-1567.

122. Smaihi M., Petit D., Gouzbilleau F., Chaput F., Boilot J.P. Sol-gel preparation and lithium dynamics in the Li4Si04-Li3P04 solid solution. // Solid State Ionics. 1991, V. 48, P. 213-223.

123. Hu Y.-W., Raistrick I.D., Huggins R.A. Ionic conductivity of lithium phosphate-doped lithium orthosilicate. //Mat. Res. Bull. 1978, V. 11, P. 1227-1230.

124. Hu Y.-W., Raistrick I.D., Huggins R.A. Ionic conductivity of lithium orthosilicate-lithium phosphate solid solutions. // J.Electrochem. Soc. 1977, V. 124, N 8, P. 12401242.

125. Бурмакин Е.И., Шехтман И.Г., Жидовинова C.B., Волостнов В.Г. О фазовых переходах в твердых растворах Li4Si04-Lix304. // Ж. неорг. Химии. 1984, Т. 29, №1.С. 189-193.

126. Asai Т., Kawai S. NMR study on a Li+-ion diffusion in the solid solution Li4.x(P04)x(Si04)i.x with the Li4Si04-type structure. // Solid State Commun. 1980, V. 36, N 10, P. 891-893.

127. Baur W.H., Ohta T. The crystal structure of Li3.75Sio.75Po.25O4 and ionic conductivity in tetrahedral structures. // J. Solid State Chem. 1982, v. 44, N 1, P. 50-59.

128. Бурмакин Е.И., Шехтман И.Г., Аликин B.M., Степанов Т.К. Литийпроводящие твердые электролиты в системе Li4Si04-Li3V04. // Электрохимия. 1981, Т. 17, №1., С. 1734-1739.

129. Chen L., Wang L., Che G., Wang G. New lithium ionic conductors in pseudobinary system Li4Si04-Li3V04 and pseudoternary system Li4Ge04-Li4Si04-Li3V04. // Acta Phys. Sinica. 1983, V. 32, N 9, P. 1170-1176.

130. Wang C.-Y., Wang L.-Z., Shi L., Chen L.-Q. Improvement of ionic conduction in polycrystalline Li3+xV!.xTx04 (T=Ge, Si). //Acta Physica Sinica. 1984, V. 33, N 12, P. 1700-1706.

131. Chen L., Wang L., Che G., Wang G., Li Z. Investigation of new lithium ionic conductors Li3+xV,.xSix04. // Solid State Ionics. 1983, V. 9/10, P. 149-152.

132. Khorassani A., West R.A. Li+ ion conductivity in the system Li4Si04-Li3V04. // J. Solid State Chem. 1984, V. 53, N 3, P. 369-375.

133. Khorassani A., West R.A. New Li+ ion conductors in the system Li4Si04-Li3As04. // Solid State Ionics. 1982, V. 7, P. 1-8.

134. Галицкий И.Н., Демидов А.И., Морачевский А.Г. Твердые электролиты на основе системы Li4Si04-Li3Nb04. // Журн. прикладной химии. 1992, Т. 65, № 1, С. 38-44.

135. Бурмакин Е.И., Степанов Г.И., Дубровина И.Г., Жидовинова С.В. Твердые электролиты в системе Li4Si04-Li2W04. Тр. ин-та электрохимии. Уральск, науч. центр АН СССР. 1978, № 28, С. 55-58.

136. Бурмакин Е.И., Шехтман И.Г., Степанов Г.К. Твердые электролиты в системах Li4Si04-Li2Mo04 и Li4Si04-Li2Cr04. // Электрохимия. 1982, Т. 18, № 2, С. 277-281.

137. Бурмакин Е.И., Жидовинова С.В. О структуре твердых растворов в системах Li4Si04-Lix304. // Журн. неорг. химии. 1980, Т. 25, № 7, С. 1997-1999.

138. Burmakin E.I. The structure and electrical properties of solid lithium electrolytes in the systems Li4Z04-Li2Z'04 (Z= Si, Ge). // Solid State Ionics. 1989, V. 36, N 3/4, P. 155157.

139. Шехтман И.Г., Бурмакин Е.И., Степанов Г.К. Твердые электролиты в системе Li4Si04-Li2Se04. // Изв. АН СССР, Неорг. матер. 1985, Т. 21, № 1, С. 91-93.

140. Liebert В.Е., Huggins R.A. Ionic conductivity of Li4Ge04, Li2Ge03 and Li2Ge7Oi5. // Mat. Res. Bull. 1976, V. 11, P. 533.

141. Бурмакин Е.И., Черей A.A., Степанов Г.К. Влияние добавок оксидов магния и цинка на электросопротивление и структуру ортосиликата лития. // Изв. АН СССР. Неорг. мат. 1983, Т. 19, № 5, С. 795.

142. Hong H.Y.-P. Crystal structure and ionic conductivity of Lii4Zn(Ge04)4 and other new Li superionic conductors. // Mater. Res. Bull. 1978, V. 13, P. 117.

143. Wakihara M., Uchida Т., Gohara T. Ionic conductivity of Li4.2xMgxSi04. // Solid State Ionics. 1988, V. 31, N 1, P. 17-20.

144. Saito Y., Asai Т., Ado K., Kagayama H., Nakamura O. Ionic conductivity of Li+ ion conductors, Li4 2MXSi.x04 (M: B3+, Al3+, Ga3+, Cr3+, Fe3+, Co2+, Ni2+). // Solid State Ionics. 1990, V. 40/41, P. 34-37.

145. Saito Y., Ado K., Asai Т., Kageyama H., Nakamura O. Conductiviy enhancement mechanism of interstitial type Li+ conductor, Li4-fXBxSi.x04 (0^x^0.7). // Solid State Ionics. 1991, V. 47, N 1/2, P. 149-154.

146. Masquelier C., Tabuchi M., Takeuchi Т., Soizumi W., Kageyawa H., Nakamura O. Influence of the preparation process on the cation transport properties of Li4+xMxSii.x04 (M=B,A1) solid electrolytes. // Solid State Ionics. 1995, V. 79, P. 98-105.

147. Бурмакин Е.И., Дубровина И.Г., Розанов И.Г. Электросопротивление твердых литий-катионных электролитов в системе Li4Si04-Al203. // Электрохимия высокотемпературных электролитов. Свердловск, 1977, вып. 25, С. 80-83.

148. Jackowska К., West A.R. Ionic conductivity of Li4Si04 solid solutions in the system Li20-Al203-Si02. // J. Mat. Sci. 1983, Y. 18, N 8, P. 2380-2384.

149. Jackowska K., West A.R. Behaviour of Li4Si04 and its solid solutions during d.c. and a.c. measurements. // J.Appl. Electrochem. 1985, V. 15, N 3, P. 459-468.

150. Stebbins J.F., Xu Z., Vollath D. Cation exchange rates and mobility in aluminium-doped lithium orthosilicate: high-resolution lithium-6 NMR results. // Solid State Ionics. 1995, V. 78, N 1/2, L1-L8.

151. Иванов-Шиц A.K., Сигарев C.E. Особенности ионного транспорта в твердых растворах Li4Si04:M (М= Ga, Fe) // ФТТ. 1986, Т. 28, № 11, С. 3541-3544.

152. Quintana P., West A.R. Compound formation and phase equilibria in the system Li4Si04-LiGaSi04. // J. Solid State Chem. 1989, V. 81, N 2, P. 257-270.

153. Quintana P., Velasco F., West A.R. Lithium ion conductivity solid solutions in the system Li20-Ga203-Si02. // Solid State Ionics. 1989, V. 34, N 3, P. 149-155.

154. Chavarria J.B., Quintana P., Huanosta A. Electrical properties of the solid solution Li4.3xInxSi04. // Solid State Ionics. 1996, V. 83, N 3/4, P. 245-248.

155. Hodge M., Ingram D., West A.R. Ionic conductivity of Li4Si04, Li4Ge04, and their solid solutions. // J. Amer. Ceram. Soc. 1978, V. 59, N 7/8, P. 360-366.

156. Шехтман И.Г., Бурмакин Е.И., Степанов Г.К. Твердые электролиты в системах Li4Si04-Li4Ti04 и Li4Si04-Li4Ge04. // Изв. АН СССР, Неорг. мат. 1984, Т. 20, № 4, С. 697-698.

157. Бурмакин Е.И., Шехтман Г.Ш. Твердые литийпроводящие электролиты Li6.2xZnxGe207. // Изв. АН СССР. Неорг.матер. 1989, Т. 25, № 12, С. 2053-2056.

158. Бурмакин Е.И., Шехтман Г.Ш., Коровенкова Е.С. Твердые электролиты Li6.2xMgxGe207 (0<х<1). // Изв.АН СССР. Неорг. Матер. 1991, Т. 27, № 2,С. 331333.

159. Бурмакин Е.И., Шехтман Г.Ш. Твердые электролиты на основе Li6Ge207, модифицированного ионами алюминия. // Изв.АН СССР. Неорг. Матер. 1990, Т. 26, №3, С. 582-585.

160. Бурмакин Е.И., Шехтман Г.Ш., Коровенкова Е.С. Твердые литийпроводящие электролиты Li6.xGe2.xVx07 и Li6.2xGe2.xMox07. // Изв.АН СССР. Неорг. Матер. 1991, Т. 27, №7, С. 1514-1516.

161. Бурмакин Е.И., Смирнов Н.Б., Шехтман Г.Ш. Твердые электролиты в системах Li6.2xGe2.xMx07 (M=S, Se,Cr, Mo, W). // Электрохимия. 1992, Т. 28, № 12, С. 18851888.

162. Бурмакин Е.И., Шехтман Г.Ш., Коровенкова Е.С. Литий-катионная проводимость Li6+xGe2.xFex07. // Электрохимия. 1990, Т. 26, № 12, С. 1684-1686.

163. Tscherry V., Schmid R. Growth and optical properties of (3-eukryptit single crystals, LiAlSi04. // Z. Kristallogr. B. 1971,V.133,N 1-2, P. 110-113.

164. Schonherr E., Schedler E. The growth of P-LiAlSi04 crystals from high temperature solution in LiF-AlF3 mixtures. // J. Crystal Grcwth. 1977, V. 42, N 1, P. 289-292.

165. Alpen U.v., Schonherr E ., Schulz H., Talat G.H. P-Eucruptite-a one dimensional Li-ionic conductor. // Electrochim. Acta. 1977, V. 22, N 7, P. 805-807.

166. Roth G., Bohm H. Ionic conductivity of P-spodumene (LiAlSi206) single crystals. // Solid State Ionics. 1987, V. 22, N 2/3, P. 253-256.

167. Raistrick I.D., Ho C., Huggins R.A. Ionic conductivity of some lithium silicates and aluminosilicates. // J. Electrochem. Soc. 1976, V. 123, N 10, P. 1469-1476.

168. Mikkelsen J.C., Jr. Bridgman-stockbarger crystal growth of Li2Ti307. // J. Cryst. Growth. 1979, V. 47, N 5/6, P. 659-665.

169. Morosin B., Mikkelsen J.C., Jr. Crystal structure of the Li+ ion conductor dilithium trititanate, Li2Ti307. //Acta Cryst. 1979, B35, P. 798-800.

170. Boyce J.B., Mikkelsen J.C., Jr. Anisotropic conductivity in a channel-structured superionic conductor: Li2Ti307. // Solid State Comm. 1979, V. 31, P. 741-745.

171. Raistrick I.D., Ho C., Huggins R.A. Lithium ion conduction in Li5A104, Li5Ga04 and Li6Zn04. // Mat. Res. Bull. 1976, V. 11, P. 953-958.

172. Johnson R.T., Jr., Biefeld R.M., Keck J.D. Ionic conductivity in Li5A104 and LiOH. // Mat. Res. Bull. 1977, Y. 12, P. 577-587.

173. Johnson R.T., Jr., Biefeld R.M. Ionic conductivity of Li5A104 and Li5Ga04 in moist air environments: potential humility sensors. // Mat. Res. Bull. 1979, V. 14, P. 537-542.

174. Biefeld R.M., Johnson R.T., Jr. The effect of Li2S04 addition, moisture, and LiOH on the ionic conductivity of :i5A104. // J. Solid State Commun. 1979, V. 29, P. 393-399.

175. Esaka T., Greenblatt M. Lithium ion conduction in substituted Li5M04, M=A1, Fe. // J. Solid State Chem. 1987, V. 71, N 1, P. 164-171.

176. Esaka T., Greenblatt M. Lithium ion conduction in substituted Li5Ga04 phases. // Solid State Ionics. 1986, V. 21, N 3, P. 255-261.

177. Delmas C., Maazaz A., Guillen F,, Fouassier C., Reau J.M., Hagenmuller P. Des conducteurs ioniques pseudo-bidimensionels: LigMOô (M=Zr, Sn), Li7L06 (L=Nb, Ta) et Li6In206.//Mat. Res. Bull. 1979, N 10, P. 619-625.

178. Senegas J., Villepastour A.M., Delmas C. Etude par RMN de la mobilité du lithium dans trois oxydes a structure pseudo-bidimonsionnelle: LigSn06, Li7Nb06 et Li6In206. // J. Solid State Chem. 1980, V. 31, P. 103-112.

179. Ohno H., Konishi S., Nagasaki T., Kurasawa T., Katsuta H., Watanabe H. Electrical conductivity of a sintered pellet of octalithium zirconate. // J. Nucl. Mat. 1985, V. 132, N 3, P. 222-230.

180. Nomura E., Greenblatt M. Ionic conductivity of Li7Bi06. // J. Solid State Chem. 1984, V. 52, N 1, P. 91-103.

181. Brice J.-F., Malaman B., Steinmetz J., Ramdani A. Synthese et propretes de conduction ionique des phases Li8.2xCaxCe06 (0<x<0.5) et Li6CaCe06. // J. Solid State Chem. 1983, V. 50, N3, P. 312-320.

182. Nomura E., Greenblatt M. Ionic conductivity of substituted Li7Ta06 phases. // Solid State Ionics, 1984, V. 13, N 3, P. 249-254.

183. Бурмакин Е.И., Шехтман Г.Ш., Апарина Е.Р., Коровенкова Е.С. Электропроводность пирофосфата лития. // Электрохимия, 1992, Т. 28, № 8, С. 1240-1242.

184. Shannon R.D., Taylor В.Е., English A.D., Berzius Т. New Li solid electrolytes. // Electrochim. Acta, 1977, V. 22, N 7, P. 783-796.

185. Лидьярд А. Ионная проводимость кристаллов. Пер. с англ. Изд.ин.лит., М., 1962.

186. Пятунин М.Д., Сторонкин А.В., Василькова И.В. Термографическое исследование расслаивающихся систем KCl-LiCl-FeCl3 и КС1-ЫС1-А1С1з. // Вестник ленинградского ун-та, 1973, № 4, С. 165-167.

187. Сторонкин А.В., Василькова И.В., Пятунин М.Д. Термографическое исследование тройной системы KCl-LiCl-FeCl3. // Журнал физ. хим. 1973, Т. 47, № 1, С.46-49.

188. Weppner W., Huggins R.A. Thermodynamic and phase equilibrium studies og the fast solid ionic conductor LiA1C14. // Solid State Ionics. 1980, V. 1, N 1, P. 3-14.

189. Cerisier J., Pavladeau P., Elhaidouri A.E., Durand J., Cot L. Ionicity of the bonds in the ionic conductors: alkali-metal iron chlorides (MFeCl4) and lithium iron bromide (LiFeBr4). // C. R. Acad. Sci. Ser. 2, 1987, V. 305, N 17, P. 1349-1352.

190. Weppner W., Huggins R.A. Ionic conductivity of alkali metal chloroaluminates. // Phys. Lett. 1976, V. 58A, N 4, P. 245-248.

191. Weppner W., Huggins R.A. Ionic conductivity of solid and liquid LiAlCCl. // J. Electrochem Soc. 1977, V. 124, N 1, P. 35-38.

192. Lutz H.D., Schmidt W., Haeuseler H. Zur kenntnis der chloridspinelle Li2MgCl4, Li2MnCl4, Li2FeCl4, Li2CdCl4. // Z. Anorg. allg. Chem. Bd. 453, 1979, N 1, P. 121-126.

193. Lutz H.D., Schmidt W., Haeuseler H. Chloride spinels: a new group of solid lithium electrolytes. // J. Phys. Chem. Solids. 1981, V. 42, N 4, P. 287-289.

194. Cros C., Hanebali L., Latie L., Villeneuve G., Gang W. Structure, ionic motion and conductivity in some solid-solutions of the LiCl-MCl2 systems. // Solid State Ionics. 1983, V. 9/10, P. 139-148.

195. Kanno R., Takeda V., Takahashi A., Yamamoto O., Suyama R., Kume S. New double chloride in the LiCl-CoCl2 system. // J. Solid State Chem. 1987, V. 71, N 1, P. 196-204.

196. Kanno R., Takeda Y., Yamamoto O. Phase diagram and ionic conductivity of the lithium chloride -iron(II) chloride system. // Solid State Ionics. 1983, V. 9/10, P. 153156.

197. Schmidt W., Lutz H.D. Fast ionic conductivity and dielectric properties of the lithium halide spinels Li2MnCl4, Li2CdCl4, Li2MnBr4 and Li2CdBr4. // Ber. Bunsenges. Phys. Chem. 1984, V. 88, N 8, P. 720-723.

198. Kanno R., Takeda Y., Matsumoto A., Yamamoto O., Suyama R., Kume S. Synthesis, structure, ionic conductivity and phase transformation of new double chloride spinel, Li2CrCl4. // J. Solid State Chem. 1988, V. 75, N 1, P. 41-51.

199. Kanno R., Takeda Y., Takeda K., Yamamoto O. Ionic conductivity and phase transition of the spinel system Li22xMn-xCl4 (M=Mg, Mn,Cd). // J. Electrochem. Soc. 1984, V. 131, N3, P. 469-474.

200. Jaskson J.H., Joung D.A. Ionic conduction in pure and doped single crystalline lithium iodide. // J. Phys. Chem. Solids. 1969, V. 30, N 8, P. 1973-1976.

201. Liang C.C., Bro P. High-voltage, dolid-state battery system. // J. Electrochem. Soc. 1969, V. 16, N9, P. 1322-1323.

202. Schlaikjer C.R., Liang C.C. Ionic conduction in calcium doped polycrystalline lithium iodide.//J. Electrochem. Soc. 1971, V. 118, N9, P. 1447-1456.

203. Schlaikjer C.R., Liang C.C. Solid Electrolyte cells with calcium doped lithium iodide electrolytres. In: Fast Ion Transport in Solids. Ed. W van Gool. Amsterdam, North Holland Publ. Comp. 1973, P. 685-694.

204. Poulsen F.W. Ionic conductivity of solid lithium iodide and its monohydrate. // Solid State Ionics. 1981. V. 2, N 1, P. 53-57.

205. Hartwig P., Rabenau A., Weppner W. Lithium hydroxide halides: phase equibria and ionic conductivities. // J. Less-Common. Metals. 1981, Y. 78, N 2, P. 227-233.

206. Esaka T. Cation conductor in zircon-type solid solution basen on YPO4 // Solid State Ionics. 1989, V. 34, №2, P. 287-291.

207. Kelder E.M., Jak M.J.G., Lange F. Schoonman J. A new ceramic electrolyte for rechargeable swing type batterries. // Solid State Ionics. 1996, V. 85, N 1/4, P. 285.

208. Jak M.J.G., Kelder E.M., Schoonman J., Pers N.M. van der, Weisenburger A. Lithium ion conductivity of a statically and dynamically compacted nano-structured ceramic electrolyte for Li-ion batteries. // J. Electroceramics. 1998, Y. 2, N 2, P. 127.

209. Jak M.J.G., Kelder E.M., Kaszkur Z.A., Pielaszek J., Schoonman J. Li-ion conductivity of Li-doped BP04; the relation between crystal structure and ionic conductivity. // Solid State Ionics. 1999, V. 119, P. 159.

210. Jak M.J.G., Kelder E.M., Schoonman J. A nano-structured ceramic electrolyte for Li-ion batteries. // J. Solid State Chem. 1999, V. 142, N 1, P. 74.

211. Boukamp B.A. A pakage for impedance/admitance analysis. // Solid State Ionics. 1986, V. 18/19, P. 136-140.

212. Ivanov-Schitz A.K., Schoonman J. Electrical and interfacial properties of a Li3Fe2(P04)3 single crystal with silver electrodes. // Solid State Ionics. 1996, V. 91, N 1/2. P. 93-99.

213. Macdonald J.R., Schoonman J., Lehnen A.P. The applicability and power of complex nonlinear least squares for the analysis of impedance and addmitance data. // J. Electroanal. Chem. 1982, V. 131, P. 77-95.

214. Tien T.Y., Hummel F.A. Studies in lithium oxide systems: X, lithium phosphate compounds. //J. Amer. Car. Soc. 1961, V. 44, N 5, P. 206-208.

215. Gmelin Handbuch Der Anorganischen Chemie. Lithium. 1960. P. 521.

216. Ibarra-Ramirez C., Villafuerte-Castrejon M.E., West A.R. Continuous, martensitic nature of the transition (3-+y-Li3P04. // J. Mater. Sci. 1985, V. 20, P. 812-816.

217. Бурмакин Е.И. Твёрдые электролиты с проводимостью по катионам щелочных металлов. М., Наука. 1992.

218. Якубович О.В., Урусов B.C. Распределение электронной плотности в литиофосфатите, Li3Р04. Особенности кристаллохимии группы ортофосфатов с гексагональной плотнейшей упаковкой. // Кристаллография. 1997, Т. 42, № 2, С. 301-308.

219. Вест А. Химия твёрдого тела. Часть 1. М., Мир. 1988.

220. Huggins R. A. Recent results on lithium ion conductor. // Electrochim acta. 1977, V. 22, P. 773-781.

221. Ivanov-Schitz A.K. Anisotropic conductivity of the solid electrolytes. // In: Solid State Ionics: New Developments, Ed. B.V.R.Chowdari. Kandy, Sri Lanka. 1996, P. 63-81.

222. Nye J.F. Physycal properties of crystals, Clarendon Press, Oxford. 1957.

223. Latie L., Villeneuve G., Conte D., Le Flem G. Ionic conductivity of oxides with general formula LixLn,/3Nb,.xTix03. //J. of Solid State Chem. 1984, V. 51. P. 293-299.

224. Ynaguma Y., Chen L., Itoh M., Nakamura T. Candidate compounds with perovskite structure for high lithium ionic conductivity. // Solid State Ionics. 1994, V. 70/71, P. 196-202.

225. Fourquet J. L., Duroy H., Crosnier-Lopez M. P. Structurial and microstructurial studies of the series La2/3.xLi3xnj/3.2xTi03. // J. of Solid State Chem. 1996, V. 127, P. 283-294.

226. Robertson A.D., Garsia Martin S., Coats A., West A.R. Phase diagrams and crystal chemistry in the Li+ ion conducting perovskites, Li0,5.3xRE0,5+xTiO3: RE=La, Nd. // J. Mater. Chem. 1995, V. 5,N 9, P. 1405.

227. Kim J.-G., Kim H.-J., Chung H.-T. Microstructure-ionic conductivity relationships in perovskite lithium lanthanum titanate. // J. Mat. Sci. Letters. 1999, V. 18, P. 493-496.

228. Chung H.-T., Cheong D.-S. The microscopic features of (Li0,5La0,5) Ti03. // Solid State Ionics. 1999, V. 120, P. 197-204.

229. Белоус А.Г., Новицкая Г.Н., Полянецкая C.B., Горников Ю.И. кристаллохимические и электрофизические характеристики сложных оксидов Ьа2/з.хМзхТЮз. // ЖНХ. 1987, Т. 32, вып. 2, С. 283.

230. Itoh М., Ynaguma Y., Jung W.-H., Chen L., Nakamura T. High lithium ion conductivity in the perovskite-type compounds Ln^Lij^TiC^ (Ln=La,Pr,Nd,Sm). // Solid State Ionics. 1994, V. 70/71, P. 203-207.

231. Morales M., West A.R. Phase diagram, crystal chemistry and lithium ion conductivity in the perovskite-type system Рг0,5+Дло.5-хТЮз. // Solid State Ionics. 1996, V. 91, P. 3343.

232. Garsia-Martin S., Garsia-Alvarado F., Robertson A.D. at.al. Microstructurial studies of the Li+ ion substituted perovskites Lio.5.3XNdo,5+ХТЮ3. // J. of. Solid State Chem. 1997, V. 128, P. 97-101.

233. Skakle J.M.S., Mather G.C., Morales M. at.al. Crystal structure of the Li+ ion-cobducting phase, Lio,5.3xREo,5+ xTi03: RE=Pr,Nd; x«0,05. // J. Mater. Chem. 1995, V. 5, N 11, P. 1807.

234. Белоус А.Г., Новицкая Т.Н., Полянецкая С.В. Исследование оксидов Ьп2/з-хМ3хТЮз (Ln Gd-Lu, М - Li,Na,К). // Неорган. Материалы. 1987, Т. 23, № 8, С. 1330-1332.

235. Kawakami Y., Ikuta Н., Wakihara М. Ionic conduction of lithium for perovskite-type compounds, LixLa(i.X)/3Nb03 and (Lio,25La0.25)i-xSro,5XNb03. // J. Solid State Elrctrochem. 1998, V. 2, P. 206-210.

236. Muzimoto K., Hayashi S. Lithium ion mobility and activation energy for lithium ion conduction in A-site deficient perovskite Lai/3.xLi3xTa03. // J. Ceram. Soc. Japan. 1997, V. 106, N 4, P. 369-371.

237. Kawakami Y., Fukuda M., Ikuta H., Wakihara M. Ionic conduction of lithium for perovskite type compounds, (Lio,o5Lao3n)i-xSro,5xNb03, (Lio,iLao,3)i-xSro,5xNb03 and1.o,25Lao,25)i-xMo,5xNb03 (M=Ca and Sr). // Solid State Ionics. 1998, V. 110, P. 187192.

238. Ynaguma Y., Matsui Y., Shan Y.-J., Itoh M., Nakamura T. Lithium ionic conductivity in perovskite-type LiTa03- SrTi03 solid solution. // Solid State Ionics. 1995, V. 79, P. 91-97.

239. Chung H.-T., Kim J.-G., Kim H.-G. Dependence of the lithium ionic conductivity on the B-site ion substitution in (Lio,5Lao,5)Tij.xMx03 (M=Sn, Zr, Mn, Ge). // Solid State Ionics. 1998, V. 107, P. 153-160.

240. Emery J., Buzare J.Y., Bohnke O., Fourquet J.L. Lithium -7 NMR and ionic conductivity studies of lanthanum lithium titanate electrolytes. // Solid State Ionics.1997, V. 99, P. 41-51.

241. Bohnke O., Bohnke C., Fourquet J.L. Mechanism of ionic conduction and electrochemical intercalation of lithium into the perovskite lanthanum lithium titanate. // Solid State Ionics. 1996, V. 91, P. 21-31.

242. Shan Y.-J., Sinozaki N., Nakamura T. Preparation and characterization of new perovskite oxides (LaxNa1.3x.yLiyn2x)Nb03 (0.0<x and y<0.2). // Solid State Ionics.1998, V. 108, P. 403-406.

243. Brike P., Scharner S., Huggins R.A., Weppner W. Elecrtrolytic stability limit and rapid lithium insertion in the fastpion-conducting Li0,29La0,57TiO3 perovskite type compounds. // J. Electrochem. Soc. 1997, V. 144, N 6, L167-L169.

244. Ruiz A. I., Lopez M.L., Veiga M.L., Pico C. Elecrtrical behaviour of Lai,33.xM3xTi206 perovskites (M=Li, Na and K). // Inter. J. Inorg. Mater. 1999, V. 1, P. 193-200.

245. Кауль А.Р. Физико-химические основы получения суперионных и сверхпроводящих сложнооксидных материалов. Автореферат диссертации. Москва. 1995, С. 26-27.

246. Hong Н. Y-P. Crystal structures and crystal chemistry in the system Nai+xZr2SixP3.xOi2 //Mater. Res. Bull. 1976, V. 11, N2, P. 173-182.

247. Rangan K.K., Pyffard Y., Joubert O., Tournox M. Li2V0Si04: a natisite-type structure. //Acta Cryst. 1998, C54, P. 176-177.

248. Вукалович М.Г. Термодинамические свойства воды и водяного пара. Москва. 1958.