автореферат диссертации по строительству, 05.23.05, диссертация на тему:Шлакощелочные вяжущие и бетоны с силикатными и алюмосиликатными минеральными добавками

На правах рукописи

РАХИМОВА НАИЛЯ РАВИЛЕВНА

ШЛАКОЩЕЛОЧНЫЕ ВЯЖУЩИЕ И БЕТОНЫ С СИЛИКАТНЫМИ И АЛЮМОСИЛИКАТНЫМИ МИНЕРАЛЬНЫМИ ДОБАВКАМИ

05.23.05 - Строительные материалы и изделия

диссертации на соискание ученой степени доктора технических наук

АВТОРЕФЕРАТ

Казань - 2010

004603959

Работа выполнена в ФГОУ ВПО «Казанский государственный архитектурно-строительный университет».

Официальные оппоненты: доктор технических наук, профессор,

Гаркави Михаил Саулович

доктор технических наук, профессор, советник РААСН ,

Иващенко Юрий Григорьевич

доктор технических наук, профессор, академик РААСН, Магдеев Усман Хасанович

Ведущая организация: ФГОУ ВПО «Ижевский государственный технический университет», г.Ижевск

Защита состоится «24» июня 2010 года в 14.00 часов на заседании диссертационного совета Д 212.077.01 при Казанском государственном архитектурно-строительном университете по адресу: 420043, г.Казань, ул.Зеленая, 1, ауд.3-203.

С диссертацией можно ознакомиться в библиотеке Казанского государственного архитектурно-строительного университета.

Автореферат разослан « Л » -чА-А^- 2010 года

Ученый секретарь

диссертационного совета, д.т.н., профессор

Л.А.Абдрахманова

Актуальность работы.

Бетон остается и в XXI веке основным конструкционным материалом, объемы производства которого в мире составляют более 3-х млрд. кубометров в год. Основные объемы бетона производятся на основе портландцемента, мировое производство которого составляет более 1,5 млрд.т, а по прогнозным оценкам специалистов среднегодовой рост потребления цемента в мире с 2008 по 2012 год составит 5-6%. В Российской Федерации проектом долгосрочной стратегии развития производства строительных материалов и конструкций на период до 2020 г. предполагается к 2020 году увеличить производство портландцемента с 51 до 194 млн.т.

Вместе с тем, производство портландцемента связано с высоким потреблением природных минеральных сырьевых и энергетических ресурсов и сопровождается высокими объемами выбросов в окружающую среду, только диоксида углерода мировая цементная промышленность выбрасывает в окружающую среду более 7% от общего объема его выбросов всеми отраслями.

Принятие мировым сообществом концепции «устойчивого развития», ориентированной на ресурсо-, энергосбережение и повышение экологической безопасности земной цивилизации, привело к пересмотру дальнейшей стратегии развития энерго- и материалоемких отраслей промышленности, в том числе и производства цемента. Долгое время не вызывала сомнений целесообразность растущего производства клинкерного цемента. Однако, в последние десятилетия огромные выбросы С02, высокая материало- и энергоемкость конечного продукта, вызвали необходимость поиска путей снижения объемов применения клинкера при производстве цементов, один из которых - увеличение производства композиционных портландцементов с минеральными добавками, другой - разработка и внедрение мало- и бесклинкерных альтернативных видов вяжущих. Отдельную группу среди последних составляют «геоцементы», получаемые щелочной активацией тонкодисперсных алюмосиликатов природного и техногенного происхождения и образующие каменные материалы, состоящие из низкоосновных гидросиликатов кальция, кремниевой кислоты, щелочных и щелочно-щелочноземельных гидроалюмосиликатов, гидроалюминатов, гидроферритов. Геосинтез позволяет преобразовывать более широкий, по сравнению с сырьем для портландцементов, круг минеральных веществ природного и техногенного происхождения в строительные материалы с высокими строительно-техническими и эксплуатационными свойствами, большим потенциалом применения в различных областях - обычные, высокопрочные и специальные растворы и бетоны, гибкую керамику, материалы высокой огне- и кислотостойкости, иммобилизации радиоактивных отходов и т.д. Разработка и исследование свойств композиционных материалов на геополимерных связках, интенсивно ведутся в последнее время научными школами России, Украины, Чехии, Франции, Германии, Польши, Ирана, Австралии и других стран. Значительный вклад в исследования состава, структуры и свойств сырьевых ресурсов и разработку на их основе геополимерных строительных материалов внесли: Боженов П.И., Будников П.П., Волженский A.B., Гаркави М.С., Горлов Ю.П., Горшков B.C., Глуховский В.Д., Дворкин Л.И., Завадский В.Ф., Иващенко Ю.Г., Калашников В.И., Комохов П.Г., Кривенко П.В., Мчедлов-Петросян О.П., Рахимбаев М.М., Рунова Р.Ф., Ущеров-Маршак A.B., Цыремпилов А.Д., Brandstetr J, Davidovits J, Malolepshi J., Komplienovic M., Palomo A., Sato K., Shi S., Skwara F., Wang S.D. и др.

На настоящее время из геополимерных материалов наиболее исследованными по свойствам, составам, структуре и получившими применение являются шлако-щелочные вяжущие (ШЩВ) и строительные композиты на их основе. Высокая эф-

фективность и конкурентоспособность бесклинкерных шлакощелочных вяжущих на основе доменных гранулированных шлаков показана работами многих научных школ, проводимыми уже более 60 лет. Были созданы основы получения ШЩВ, растворов и бетонов на их основе: разработаны составы широкой номенклатуры вяжущих и строительных композитов на их основе; утверждены нормативные документы, регламентирующие их составы, свойства, технологию производства и применение; был налажен выпуск изделий и конструкций из ШЩБ в объемах, исчисляемых миллионами куб.м. на многих заводах стройиндустрии бывшего СССР и т.д. С началом перестройки экономических отношений в стране в связи с имевшим место спадом объемов строительства и снижением потребностей в вяжущих эти производства перестали действовать. В определенной мере это было связано и с дефицитом щелочных затворителей. Резко снизились и объемы исследований и разработок ШЩВ и бетонов на их основе.

Учитывая современные требования обеспечения «устойчивого развития» и перспективность использования альтернативных высоко ресурсо- и энергозатратным портландцементу и композитам на его основе ШЩВ и материалов на их основе как одного из направлений комплексного решения проблем ресурсо- и энергосбережения и экологии, дальнейшее развитие их исследований, разработок и производства в современной России, весьма актуально. К этому склоняют и современные тенденции наращивания исследований и разработок геополимерных вяжущих, в том числе ШЩВ и строительных материалов на их основе, в других странах и убедительные результаты исследований возможностей решения в стране проблемы дефицита щелочных затворителей.

Современные мировые тенденции развития исследований и разработок вяжущих и материалов на их основе направлены на производство и применение преимущественно композиционных их разновидностей с наполнителями из местного природного и техногенного минерального сырья. Известные разработки ШЩВ с большой группой минеральных добавок разного состава показали более широкие по сравнению с клинкерными цементами возможности управления составом, структурой и свойствами искусственных каменных строительных композитов на основе ШЩВ введением в минеральную матрицу из ШЩВ минеральных наполнителей и модификаторов.

В связи с этим является актуальным дальнейшее развитие теоретических и экспериментальных основ разработок и производства композиционных ШЩВ и строительных композитов на их основе с минеральными добавками с целью повышения объемов утилизации промышленных отходов, рационального использования местного природного минерального сырья и снижения шлаковой составляющей. Последнее необходимо в связи с постоянным ростом цен на доменный шлак, который в других технически развитых странах стал дефицитным, а также для уменьшения зависимости качества ШЩВ от стабильности состава шлаков.

Вместе с тем, недостаточно исследованы общие и частные закономерности влияния вещественного и гранулометрического состава, дисперсности и поверхностного потенциала отдельных видов шлаков, минеральных добавок и щелочных затворителей на структурообразование и свойства теста и камня ШЩВ. Комплексно не изучено влияние этих показателей добавок молотого кварцевого песка, отходов формовочных смесей, золы-унос, микрокремнезема, строительных отходов - молотого боя керамического кирпича и цементного бетона.

Ранее установлена эффективность введения в ШЩВ цеолитовых минералов, но

не исследовано влияние на структурообразование и свойства ШЩВ добавок распространенных цеолитсодержащих карбонатно-кремнистых пород (ЦСП), промышленно-ресурсный потенциал которых только в Поволжье определен более чем в 4,4 млрд.т. Наиболее высокими показателями физико-технических свойств отличаются ШЩВ с относительно дорогим жидким стеклом на основе силикат-глыбы. Установлено, что жидкое стекло может быть получено низкотемпературной обработкой ЦСП в растворах щелочей при атмосферном давлении, однако исследования влияния такого жидкого стекла и отхода его производства на структурообразование и свойства ШЩВ и композитов на их основе не проводились.

Теоретические и экспериментальные основы управления струкгурообразовани-ем и свойствами искусственных строительных материалов с наполнителями на основе клинкерного цемента, извести, гипсовых и органических вяжущих хорошо изучены, в частности, исследованы вопросы влияния удельной поверхности и гранулометрического состава, поверхностной активности, химико-минералогического состава клинкера и добавок на свойства вяжущих; определены эффективные способы совмещения компонентов; установлены диапазоны «эффективного» и «возможного» клинкероза-мещения; области применения смешанных вяжущих; изучено влияние добавок на свойства вяжущих, свойства материалов на их основе в зависимости от вида и состава добавок, продолжительности и условий твердения, стабильность новообразований и долговечность портландцементного камня; известны положительные и отрицательные стороны использования различных добавок. Композиционные шлакощелочные вяжущие (КШЩВ) с минеральными добавками и строительные композиты на их основе в таком плане изучены недостаточно. В связи с этим автором работы сформулированы следующие ее цель и задачи.

Цель работы - разработка теоретических и экспериментальных основ получения и управления структурой и свойствами композиционных шлакощелочных вяжущих с минеральными силикатными и алюмосиликатными добавками, растворов и бетонов на их основе.

Задачи исследований.

1. Анализ состояния разработок, производства и применения КШЩВ, растворов и бетонов на их основе.

2. Системный анализ и развитие научных представлений о наполненных искусственных строительных композиционных материалах (ИСКМ) как объектах управления.

3. Проведение комплекса исследований композиционных шлакощелочных вяжущих систем с минеральными добавками кремнеземистого и алгомосиликатного состава с позиций рассмотрения их как ИСКМ и учета характерных для шлакощелочных вяжущих и дисперсных добавок свойство- и структуро-определяющих факторов, включающего: определение оптимальных уровней дисперсности, концентраций, условий совместимости компонентов вяжущего с использованием в качестве исходных материалов доменных шлаков, минеральных добавок природного и техногенного происхождения и щелочных компонентов различного состава и реакционной способности, в том числе ранее не применявшихся для получения композиционных шлакощелочных вяжущих; изучение и описание процессов формирования состава, структуры и свойств камня многокомпонентного вяжущего от параметров отдельных составляющих, элементов структуры и композиционной системы в целом; разработка рациональных составов композиционных шлакощелочных вяжущих и исследование свойств растворов и бетонов на их основе.

4. Исследование свойств теста, камня, растворов и бетонов на основе бездобавочного шлакощелочного вяжущего в зависимости от состава шлака и щелочного компонента, удельной поверхности шлаков в пределах от 300 до 900 м2/кг во взаимосвязи с гранулометрическим составом; изучение влияния размера частиц шлака, распределения зерен по размерам на характер и интенсивность процессов формирования свойств минеральной матрицы из ШЩВ на основе шлаков и щелочных компонентов различного химического состава.

5. Исследование свойств теста, камня, растворов и бетонов на основе композиционных шлакощелочных вяжущих с кремнеземистыми добавками (кварцевый песок, отработанная формовочная смесь), алюмосиликатными добавками (зола, бой керамического кирпича, цеолитсодержащие добавки) в зависимости от состава дисперсионной среды - вида шлака и щелочного компонента, состава, содержания дисперсной фазы, условий и продолжительности твердения.

6. Исследование эффективности использования в качестве затворителя шлакощелочных вяжущих, растворов и бетонов водного раствора жидкого стекла, полученного из карбонатно-кремнистой цеолитсодержащей породы.

7. Изучение влияния силикатных и алюмосиликатных добавок на состав новообразований и структуру камня шлакощелочного и композиционного шлакощелочного вяжущего.

8. Разработка рациональных составов К1ШЦВ и исследование свойств шлакощелочных растворов и бетонов на основе КШЩВ.

9. Разработка технических условий на производство КШЩВ, проведение промышленной апробации шлакощелочных бетонов (ШЩБ) и определение их экономической эффективности. '

Научная новизна.

1. Выполнен системный анализ наполненных ИСКМ как объектов управления и развиты научные представления о: системе факторов, определяющих структуру и свойства, классификации наполнителей, топологических моделях структуры, технологии совмещения компонентов и оценке эффективности наполнителей ИСКМ.

2. Разработаны теоретические и экспериментальные основы получения и управления структурой и свойствами композиционных шлакощелочных вяжущих с кремнеземистыми (содержание кристаллической фазы 0 и 95-100%) и алюмосиликатными (содержание ЗЮ2 + А1203 = 60-90%, соотношение 8Ю2 : А1203 = (3,5-12,6):1, степень аморфизации 17-65%) минеральными добавками природного и техногенного происхождения, растворов и бетонов на их основе, базирующиеся на учете факторов, определяющих их структуру и свойства, топологическом моделировании структуры, технологии совмещения компонентов, оценке эффективности минеральных добавок и выявленных закономерностях и установленных зависимостях.

3. Установлены закономерности и зависимости свойств теста, свойств и состава камня композиционного шлакощелочного вяжущего от состава и дисперсности шлакощелочного вяжущего, химического, минерального и фазового состава, дисперсности силикатных и алюмосиликатных минеральных добавок, способа совмещения шлака и добавок, условий и продолжительности твердения, определена значимость каждого из этих факторов в формировании свойств камня композиционных шлакощелочных вяжущих по группам физически и химически активных минеральных добавок.

4. Выявлены особенности структурных типов композиционных систем, образующихся при щелочной активации двухкомпонентных композиционных вяжущих

систем, включающих в качестве основного доменный Гранулированный шлак со степенью разупорядоченности структуры 95-97% и дополнительного компонента кремнеземистые и алюмосиликатные минеральные добавки со степенью разупорядоченности структуры 0-100%.

5. На основе результатов исследований взаимосвязи скорости реализации гид-ратационного потенциала с размером зерна шлакового стекла определены оптимальные и пороговые параметры дисперсности - удельная поверхность, размеры частиц, количественное содержание и соотношение фракций шлака, при которых составы имеют свойства рядовых, высокопрочных, нормально-, быстро- и особобыстротвер-деющих шлакощелочных вяжущих. Установлена возможность получения композиционных вяжущих оптимального гранулометрического состава без повышения энергозатрат на измельчение путем совместного помола или введения в шлак с минимально возможной удельной поверхностью 300 м2/кг минеральных добавок с большей, чем у шлака дисперсностью (в 1,6-2,6 раза). Полидисперсный состав композиционного шла-кощелочного вяжущего имеет меньшую межзерновую пустотность, обеспечивает сохранение запаса гидратационной активности шлака, а в случае алюмосиликатных добавок повышает их реакционную способность при твердении.

6. Установлена эффективность наполнения и модифицирования шлакощелочных вяжущих добавками силикатного и алюмосиликатного состава, заключающаяся в возможности замены шлака в составе композиционного вяжущего до 80%, повышения эксплуатационных характеристик, обеспечении более глубокого взаимодействия шлака и щелочного компонента, снижения основности и повышения стабильности новообразований, совершенствования структуры камня композиционного вяжущего.

7. Выявлены зависимости изменения состава продуктов твердения и структуры камня композиционного шлакощелочного вяжущего в зависимости от химико-минералогического состава добавок. Впервые установлена взаимосвязь степени деструкции шлака, связанности щелочных оксидов в составе труднорастворн-мых продуктов твердения, ранней и долговременной прочности, степени закри-сталлизовакности дисперсионной среды камня К1ШЦВ, связующей способности новообразований, растворимости продуктов твердения со степенью аморфиза-ции кремнеземистых и алюмосиликатных добавок. На основе анализа результатов исследований поэлементного состава камня вяжущего с применением сканирующей электронной микроскопии выявлено повышенное содержание кремнезема в новообразованиях продуктов гидратации композиционных ШЩВ с добавками молотых отработанной формовочной смеси и золы в граничном слое на поверхности их частиц, а с добавкой микрокремнезема - по объему.

8. Установлены зависимости кубиковой и призменной прочности, модуля упругости, средней плотности, водопоглощения, водонепроницаемости и морозостойкости бетонов на основе КШЩВ с кремнеземистыми и алюмосиликатными добавками в зависимости от видов шлака, добавок, заполнителей и затвор'ителей.

Практическая значимость.

Теоретически обоснованы и экспериментально подтверждены возможности расширения сырьевой базы шлакощелочных вяжущих, растворов и бетонов за счет применения в них в качестве минеральных добавок молотого отхода формовочной смеси, карбонатно-кремнистых цеолитсодержащих пород, боя керамического кирпича, кварцевого песка, золы и др. На основе выявленных закономерностей и установленных зависимостей связи состава, структуры, технологии и свойств разработаны рядовые и высокопрочные, нормально-, быстро- и особобыстротвердеющие КШЩВ

марок до 1200 и на их основе растворы марок до 900 и бетоны классов по прочности до В80, по морозостойкости до F800 и по водонепроницаемости до W25. Разработано 3 нормативных документа и технологические схемы на производство и применение композиционных шлакощелочных вяжущих с кремнеземистыми и алюмосиликатны-ми минеральными добавками. Проведена опытно-промышленная апробация - изготовлены на основе Ш1ЦВ с затворителем - водным раствором жидкого стекла из ЦСП блоки колец обделки тоннеля метрополитена, показавшие экономическую эффективность использования при этом вяжущего и указанного щелочного затворителя.

Теоретические положения работы и результаты экспериментальных исследований используются в учебном процессе по курсам «Материаловедение», «Технология конструкционных материалов», «Вяжущие вещества», и «Местные строительные материалы», а также при выполнении студенческих НИР.

Апробация работы.

Результаты исследований и основные положения диссертации вошли в научные труды и патенты, докладывались и обсуждались на Международных конгрессах по строительным материалам в Германии, 2006, 2009; Международном симпозиуме по нетрадиционным вяжущим и бетонам в Чехии, 2009; V Международной НТК «Актуальные проблемы строительства и строительной индустрии», Тула, 2004; Международной научно-практической Интернет-конференции, Белгород, 2005; П-ой Всероссийской (международной конференции) «Бетон и железобетон - пути развития», Москва, 2005; Международном конгрессе «Наука и инновации в строительстве SIB-2008», Воронеж, 2008; Всероссийской НТК «Проблемы строительного материаловедения», Саранск, 2002; годичных собраниях РААСН, Казань, 2003 и Санкт-Петербург, 2006; Всероссийской НТК «Актуальные проблемы строительства. Вторые Соломатовские чтения», Саранск, 2003; 8-ых Академических чтениях РААСН «Современное состояние и перспективы развития строительного материаловедения», Самара, 2004; 10-х Академических чтениях РААСН «Достижения, проблемы и направления развития теории и практики строительного материаловедения», Казань-Пенза, 2006; Всероссийской НПК «Повышение долговечности транспортных сооружений и безопасности дорожного движения», Казань, 2008; V-ой Республиканской НПК молодых ученых и специалистов «Наука. Инновации. Бизнес», Казань, 2005; республиканских ежегодных НТК в Казанском ГАСУ с 2002-го по 2009 гг.

На защиту выносятся:

- теоретические и экспериментальные основы получения и управления структурой и свойствами композиционных шлакощелочных строительных материалов на основе доменных шлаков и кремнеземистых и алюмосиликатных минеральных добавок природного и техногенного происхождения;

- закономерности и математические зависимости изменения состава, структуры и свойств композиционных шлакощелочных вяжущих, растворов и бетонов на их основе от вида, дисперсности, содержания и поверхностной активности доменных шлаков и кремнеземистых и алюмосиликатных минеральных добавок, вида затворителей, технологии совмещения компонентов и условий твердения;

- оптимальные составы композиционных шлакощелочных вяжущих с кремнеземистыми и алюмосиликатными добавками, растворов, и бетонов и физико-технические свойства теста и камня вяжущих, растворных и бетонных смесей и растворов и бетонов на их основе;

- результаты опытно-промышленных испытаний применения бетона на основе шлакощелочного вяжущего с затворителем - жидким стеклом, полученным гидро-

термальной обработкой карбонатно-кремнистой цеолитсодержащей породы, при изготовлении железобетонных блоков колец тоннелей Казанского метрополитена.

Публикации.

Основное содержание работы опубликовано в 62-х научных статьях, из них 19 в журналах, включенных в перечень ведущих рецензируемых научных журналов и изданий, рекомендуемых ВАК, 4 - в материалах докладов научных конгрессов и симпозиума в Германии и Чехии. Новизна технических решений подтверждена 5-ю патентами РФ на изобретения. Одна статья отмечена дипломом конкурса работ молодых ученых, проводившегося редакцией журнала «Строительные материалы» (2008), два патента на изобретения отмечены дипломами и премиями Республиканского совета общества изобретателей и рационализаторов РТ (2008, 2009), инновационная идея «Производство композиционных шлакощелочных вяжущих, бетонных и железобетонных изделий на их основе» отмечена дипломом на Первом Республиканском конкурсе «50 лучших инновационных идей Республики Татарстан» (2005).

Структура н объем диссертации. Диссертация состоит из 8 глав, общих выводов, библиографического списка и приложений, работа изложена на 267 страницах машинописного текста, содержит 111 рисунков, 117 таблиц, списка литературы из 522 наименований, 5 приложений на 46 страницах.

Автор выражает благодарность своим бывшим аспирантам - кандидатам технических наук Гатауллину Р.Ф., Рахимову М.М., Соколову A.A., сотрудникам кафедры строительных материалов Казанского РАСУ, кафедры минералогии Казанского Государственного Университета, ЦНИИГеолнеруд за участие и помощь в проведении отдельных исследований.

Решение отдельных задач диссертационной работы проводились в порядке выполнения госбюджетных НИР Казанского ГАСУ, планам и грантам НИР Российской академии архитектуры и строительных наук по темам: «Провести анализ состояния, выполнить комплекс исследований и разработать научно-обоснованные рекомендации по расширению использования техногенных образований и отходов промышленности в производстве строительных материалов и строительстве», «Ячеистые бетоны на основе композиционных шлакощелочных вяжущих», «Композиционные . шлакощелочные вяжущие с добавками молотых продуктов дробления бетонных изделий», «Закономерности изменения прочности и плотности ячеистых бетонов на основе композиционных шлакощелочных вяжущих (газобетон)», гранта для государственной поддержки научных исследований молодых ученых Республики Татарстан по теме: «Разработка современных сухих строительных смесей* с применением местных модифицирующих добавок на основе природного сырья Республики Татарстан и техногенных продуктов», по хоздоговорным НИР с производственными организациями.

ОСНОВНОЕ СОДЕРЖАНИЕ РАБОТЫ . Во введении раскрывается актуальность проведения исследований по разработке теоретических и экспериментальных основ получения и управления структурой и свойствами композиционных шлакощелочных вяжущих c. минеральными кремнеземистыми и алюмосиликатными добавками, растворов и бетонов на их основе.

В первой главе проведен анализ состояния разработок по исследованию, получению и применению КШЩВ с минеральными добавками, растворов и бетонов на их основе.

Для достижения поставленной в работе цели потребовалась предварительная оценка результатов известных исследований шлакощелочных вяжущих с минераль-

ными добавками и строительных материалов на их основе по критериям: основные тенденции современного развития ШЩВ и КШЩВ; сырьевая база ИСКМ на основе ШЩВ и КШЩВ и требования к сырьевым материалам; состав, структура и свойства, а также определяющие их факторы, ШЩВ, как минеральной матрицы тонко- и крупнозернистых искусственных строительных композиционных материалов (ИСКМ); виды пригодных для получения КШЩВ с минеральными добавками веществ природного и техногенного происхождения; изученность КШЩВ с различными минеральными добавками, растворы и бетоны на основе ШЩВ.

Основными направлениями современного развития активированных щелочами цементов являются: .

- поиск и исследование потенциальных возможностей использования различных видов природного и техногенного сырья для получения активированных щелочами цементов;

- разработка активированных щелочами цементов с минеральными и химическими добавками;

- разработка вяжущих с использованием различных способов активации;

- поиск путей снижения содержания щелочи в составе вяжущего;

- поиск альтернативных видов и повышение эффективности щелочных компонентов.

Известными исследованиями показано, что минеральная матрица из ШЩВ обеспечивает большие возможности получения ИСКМ. Для ШЩВ характерны высокая связующая способность, низкая основность и растворимость продуктов твердения; широкий диапазон когезионной прочности; высокая первичная и вторичная поверхностная активность; способность к эффективному взаимодействию с наполнителями и заполнителями различного состава и структуры с образованием прочных связей на границе раздела фаз; высокий уровень замкнутой пористости; способность приобретать заданные свойства под влиянием химических и минеральных модификаторов. Состав, структура и свойства ШЩВ, а также способы управления ими, хорошо изучены, однако, анализ литературы выявил недостаточную изученность вопроса взаимосвязи свойств ШЩВ с одним из основных факторов влияния - удельной поверхностью (Буд) и гранулометрическим составом шлака и влияния этих показателей на свойства шлакощелочных растворов и бетонов.

По числу свойство- и структурообразующих факторов КШЩВ превосходят композиционные портландцементы, благодаря необходимости присутствия 3 компонента - щелочного с 5 варьируемыми параметрами. Химическая активация шлака и добавок при оптимальном подборе дисперсности основного и дополнительного компонента придают вяжущей системе в сравнении с портландцементной большую «гибкость» в плане вариантного проектирования состава, выбора сырьевых компонентов, и большую «универсальность» в плане направленного регулирования структуры и свойств, получения материалов и изделий широкой номенклатуры и назначения. Иные условия структурообразования, наличие высокощелочной среды расширяют границы возможностей использования инертных и активных минеральных добавок при получении композиционных видов ШЩВ - становится пригоден более широкий круг минерального алюмосиликатного сырья природного и техногенного происхождения, увеличиваются пределы содержания добавок в составе композиционного вяжущего, их влияния и участия в процессах свойство- и структурообразования искусственных каменных материалов.

На предмет использования в качестве добавок к ШЩВ ранее исследован значи-

тельный перечень минеральных веществ различного состава. Эффективность минеральных добавок возрастает с увеличением степени химического и минерального сродства со шлаком и щелочным компонентом, продуктами твердения ИЛДВ. В ходе анализа литературы выявлены также потенциально эффективные виды минеральных добавок, изученные недостаточно полно или совсем не изученные в аспекте их применения в составе КШЩВ — бой керамического кирпича, цеолитсодержащие породы с низким содержанием породообразующего минерала. Рассмотрены способы и возможности снижения содержания щелочного компонента с целью регулирования вы-солообразования ШЩБ путем использования минеральных добавок и замены жидкого стекла из силикат-глыбы на альтернативные виды силикатных затворителей.

Формирование структуры и свойств композиционных материалов на органических и неорганических связках - сложный многоаспектный процесс взаимодействия компонентов с участием сил физического, физико-химического и химического порядка. Адекватное описание искусственных строительных композиционных материалов (ИСКМ) требует учета как можно большего числа параметров композиционной системы, отражающих вышеперечисленные виды взаимодействий. Анализ литературы выявил недостаточную исследованность КШЩВ, растворов и бетонов на их основе, с силикатными и алюмосшшкатными добавками, как ИСКМ с позиций рассмотрения их как наполненных модифицированных систем и учета влияния свойство- и структу-ро- определяющих факторов.

Во второй главе представлены характеристики исходных материалов, использованных в работе, описаны методы исследований. При постановке эксперимента были определены основные свойство- и структурообразующие'факторы КШЩВ с кремнеземистыми и алюмосиликатными минеральными добавками (на рис.2 выделены жирным шрифтом). Исходные материалы выбирались с целью обеспечения возможности исследования композиционной системы в широком диапазоне варьирования этих факторов.

В качестве основного компонента КШЩВ использовались нейтральный Орско-Халиловского (ОХМК) и 2 кислых шлака, Магнитогорского (ММК) и Челябинского (ЧМК) металлургических комбинатов. Химический состав шлака ОХМК (в % по массе): Si02 - 40,02; СаО - 42,02; А1203 - 8,22; MgO - 6,26; K20+N20 - 0,66+0,44; MnO -0,34; S03 - 1,45. Мо=1,0; Ma=0,205, Кк=1,4. Химический состав шлака ММК (в % по массе): Si02 - 36,63; СаО - 38,24; А1203 - 13,49; MgO - 7,31; K20+N20 - 0,76+1,04; MnO - 0,16; S03 - 1,09. Mo=0,9; Ma=0,368, Кк=1,57. Химический состав шлака ЧМК (в % по массе): Si02 - 37,49; СаО - 36,22; А1203 - 12,86; MgO - 8,61; K20+N20 - 1,59; MnO - 0,50; S03 - 2,00. Mo=0,91; Ma=0,309, Кк=1,43. Минеральный состав шлаков представлен минералом группы окерманита-геленита в количестве 8-10% (ОХМК), 11% (ММК), 3-5% (ЧМК), остальное - рентгеноаморфная фаза.

В качестве добавок выбраны «физически» и «химически» активные добавки, и сочетающие в себе и «физическую» и «химическую» активность, силикатные, а именно кремнеземистые, и алюмосиликатные минеральные добавки, обладающие разной степенью разупорядоченности структуры, химического и минерального сродства со шлаком и продуктами твердения ШЩВ (табл.1). Химический состав добавок лежит в области меньшей основности (рис.1).

В качестве щелочных компонентов использовались водные растворы: кальцинированной соды плотностью 1,11-1,15 г/см3, сульфата натрия плотностью 1,15 г/см3, 2 видов жидких стекол, полученных промышленным автоклавным способом и гидротермальной обработкой карбонатно-кремнистой цеолитсодержащей породы,

плотностью 1,3 г/см3 и силикатным модулем 1,5 и 2,8.

Таблица 1

_ Характеристики минеральных добавок__

«Физически» активные «Физически» и «химически» активные «Химически активные»

Кварцевый песок (КП), Отработанная формовочная смесь (ОФС) Кирпичный бой (БКК) (4 вида) Зола Цеолит-содержащие добавки (ЦСД) (3 вцда) Микрокремнезем (МК)

Химический состав 5Ю2 АЬОз+БЮг А1203+5Ю2 А12Оз+5Ю2 5Ю2

Содержание главных оксидов, % 90,1-96,5 82,1-90,5 74,2-81,4 59,9-64,2 93,9-94,7

Содержание аморфной фазы, % 0 17-34 63-76 0-50 100

Минеральный состав, % Кварц-100% Кварц-42-74 Полевые шпаты-10- (9 Гематит-2-6 Кристобалит-1-6 Кварц-7-11 Муллит-15-18 Ее-шпинель <5% Цеолит-16+3 ОКТ-фаза -44+6 Глинистые минералы -12+2 Кварц-6+1

Влияние добавок оценивалось по 19 свойствам теста, камня, раствора и бетона, составу новообразований, дисперсионной среды, микроструктуре камня.

В качестве заполнителей для приготовления растворов и бетонов использовались кварцевый песок, грано-диоритовый и карбонатный щебень, песчано-гравийная смесь.

К1ШДВ получали совместным или раздельным помолом на лабораторной планетарной мельнице МПЛ-1 шлака и добавок с последующим тщательным смешением.

Для изучения свойств ШЩВ и КШЩВ, растворов и бетонов на их основе, использовались как стандартные оборудование и методики, регламентированные нормативными документами, так и нестандартные, отвечающие современному уровню исследований и обеспечивающие необходимую глубину исследований - метод лазерной диспергации объекта, инфракрасная спектроскопия, спектрофотометрический и рентгенофазовый анализы, термогравиметрический анализ, дифференциальная сканирующая калориметрия, оптическая и сканирующая электронная микроскопия.

В третьей главе изложены научные, экспериментальные, технико-экономические и технологические предпосылки получения и управления структурой и свойствами наполненных искусственных строительных композиционных материалов.

Производство большинства разновидностей ИСКМ сопровождается введением в их состав компонентов минеральных и органических природного и техногенного

0% А1;0, 100%

Рис. 1. Химический состав объектов исследования

происхождения порошковых наполнителей. Введение наполнителей является одним из эффективных способов управления экономическими показателями, структурой, техническими и технологическими свойствами твердых,. мягких и вязкотекучих ИСКМ, а также является одной из систем комплексного решения народнохозяйственных проблем ресурсо- и энергосбережения в производстве ИСКМ. Весьма широкая номенклатура тонкодисперсных модификаторов ИСКМ на основе минеральных, природных и синтетических органических вяжущих, керамических и металлических связок характеризуется как общими, так и индивидуальными особенностями и закономерностями влияния их на структуру и свойства.

Для эффективного использования этих закономерностей и особенностей для управления структурой, свойствами и технологией ИСКМ шлакощелочных композитов с кремнеземистыми и алюмосиликатными наполнителями являлось целесообразным исследование, отвечающее проблеме управления на основе ее стратегии и опыта решений.

Многочисленными исследованиями установлено, что введение наполнителей приводит к изменению в межфазном слое или полностью в объеме ИСКМ структуры, механических, гидрофизических, теплофизических свойств ИСКМ, повышению их непроницаемости, химической и радиационной стойкости, морозо- и жаростойкости, огнеупорности, сопротивления трещинообразоваиию в зависимости от вида вяжущих и наполнителей. При этом достигается изменение не одного из показателей структуры или свойств, а одновременное изменение комплекса показателей структуры и свойств ИСКМ, наполнители оказывают полифункционалыюе действие на структуру и свойства ИСКМ.

Механизм и степень влияния наполнителей на структурообразование и свойства ИСКМ зависят от их: химического, минерального и гранулометрического составов; структуры, фазового состояния, формы, дефектности, пористости, удельной поверхности, поверхностной энергии, природы и концентрации поверхностных центров, соотношения лиофильных и лиофобных участков мозаичной поверхности, взаимодействия между собой, кристаллохимического сродства, сорбционного и химического взаимодействия с элементами вяжущей системы. Механизм и степень влияния наполнителей на структурообразование и свойства ИСКМ зависят также от технологии ме-ханохимическон, химической и других способов модификации наполнителей, совмещения их с вяжущими и другими компонентами, условий твердения ИСКМ. Эффективность модифицирующего влияния наполнителей на структуру и свойства ИСКМ зависят также и от вида вяжущего, его гранулометрического состава, вида затворнте-ля и отверднтеля, вида химической индивидуального и комплексного действия добавки.

В связи с тем, что задачами настоящей работы являлись исследования механизмов и закономерностей влияния порошковых тонкодисперсных минеральных наполнителей на структурообразование и свойства шлакощелочных ИСКМ был проведен системный общий анализ наполненных ИСКМ. Системный анализ наполненных ИСКМ как объектов управления включал в себя следующие аналитические блоки:

- факторы, определяющие структуру и свойства наполненных ИСКМ (рис.2);

- классификация наполнителей ИСКМ по признакам влияния на свойства ИСКМ;

- топологические модели структуры ИСКМ на основе различных вяжущих и наполнителей;

- технология совмещения наполнителей с основными компонентами ИСКМ;

Показатели состава: химический, минеральный, фазовый, гранулометрический, концентрация частиц наполнителя н распределение в ИСКМ

Показатели структуры: форма, пористость, дефектность, способность к агрегации, кристал-лохимнческое сродство с элементами вяжущей системы

Показатели поверхности: удельная поверхность, поверхностная энергия, природа н концентрация поверхностных центров, соотношение лиофиль-ных и лиофобных участков мозаичной поверхности, рН по-

Показатели взаимодействия: частиц наполнителя между собой, сорбционное, физическое и химическое взаимодействие с элементами вяжущей системы

———_________ -———

| Факторы влияния наполнителей |

• г

| Факторы, определяющие структуру и свойства ИСКМ \

1 ____ Факторы влияния вяжущей системы | Технологические факторы |

_———* 4- —-—_. _____—------_

ХямикЗ^ Грануломет- Вид затво- Вид хими- Вид пласти- Технология Технология Технология Технологи-

минералоги- рический со- рителя и ческой до- фикатора механической, совмещения приготовления ческие усло-

ческий состав став вяжущего отвердителя бавки механохимиче- наполнителя с сырьевой вия тверде-

вяжущего ской, химиче- вяжущи»« и смеси ния: термиче-

ской и других другими ком- ские, термо-

способов ак- понентами влажностные,

тивации на- сырьевой сме- скорость

полнителей и си подъема тем-

вяжущих пературы и

охлаждения,

продолжи-

тельность'изо-

термической

обработки

Рис.2. Система факторов, определяющих структуру и свойства наполненных ИСКМ

- оценка эффективности наполнителей в формировании свойств ИСКМ.

Произведен системный анализ известных разработок и развиты научные предпосылки по классификации наполнителей по химическому и минеральному составам, механизму активности; энергетическому потенциалу, природе и концентрации поверхностных центров, адсорбционной активности, дисперсности; форме и рельефу поверхности зерен.

Наиболее известной в строительном материаловедении является классификация минеральных добавок на 2 вида: инертные и активные. Не образующие соединения, обладающие вяжущими свойствами, минеральные порошки принято называть инертными (или просто наполнителями), а образующие такие соединения - активными минеральными добавками. Очевидно, что это разделение является условным, так как все разновидности минеральных порошков влияют в той или иной мере на структуру и свойства ИСКМ и в связи с этим являются не просто, а полифункционально активными, но отличающимися по механизму влияния на структуру и свойства- наполненных систем. В связи со всем вышесказанным в части классификации минеральных добавок к цементам их целесообразнее разделять не на «инертные» - «наполнители» и «активные» минеральные добавки, а на «химически активные» - образующие соединения с вяжущими свойствами и «физически активные» - не образующие соединений с вяжущими свойствами, но влияющие на структуру и свойства ИСКМ.

Рассмотрены известные и развиты научные представления о: топологических моделях структуры и структурных элементов ИСКМ в зависимости от содержания, дисперсности и механизма участия наполнителей в их структурообразовании; технологии совмещения наполнителей с основными структурообразующими компонентами ИСКМ. Проведен системный анализ известных исследований по оценке эффективности влияния наполнителей на свойства ИСКМ. Наиболее показательным, по мнению автора работы, в оценке эффективности наполнителей по влиянию на свойства ИСКМ является показатель эффективности Кэ, определяемый по отношению прочности камня вяжущего с наполнителем к прочности камня бездобавочного вяжущего.

В четвертой главе приведены результаты первого этапа экспериментальных исследований, посвященных определению возможностей управления свойствами минеральной матрицы из ШЩВ, растворов и бетонов на их основе, путем варьирования Буд в пределах от 8уд=300 до 900 м7кг и гранулометрического состава, с учетом химического состава шлака и затворителя, условий и продолжительности твердения.

Исследования влияния Syfl на свойства теста показали закономерное увеличение нормальной густоты и сокращение сроков схватывания теста ПЛДВ с ростом Буд шлаков, зависимости свойств носят линейный характер. Для зависимостей свойств камня ШЩВ от Буд шлаков - средней плотности, водопоглощения и прочности, как при твердении в нормально-влажностных условиях (НВУ), так и после ТВО, независимо от состава шлака, от Буд, характерно наличие экстремумов в области Syfl 600700 м2/кг (рис.3 а, б). Изменения плотности, водопоглощения и прочности камня ШЩВ во времени описываются логарифмическими зависимостями (рис.3 в, г). В возрасте 1 и 3 сут прочность образцов от Буд уменьшается в ряду 900 > 600 > 300 м2/кг, 14 сут - 600 > 900 > 300 м2/кг, а 28 сут 600 > 300 > 900 м2/кг.

Анализ распределения частиц по размерам проб шлака с соответствующей Sya в выбранном диапазоне (рис.4, 5) позволил прийти к следующим выводам:

- при увеличении Sy-д доменных гранулированных шлаков наибольшие изменения происходят в содержании частиц размером <5 мкм и 20-100 мкм;

ÍCO <00 6СС 600 700 SOO 900 Удельная поверхность, м'/кг

Уд»пьная поверхность,

О 7 14 21 28 Продолжительность твердения, сут

7 14 21 Про допкктопьиоеть таерденин, сут

а)

б)

в)

Рис.3. Зависимости средней плотности, водопоглощения (а), прочности (б) от 5уд шлака составов на основе: I - шлака и ж.ст. (ТВО); 2 - шлака ж.ст. (28 сут); 3 - шлака и соды (ТВО); 4 - шлака и соды (28 сут); зависимости средней плотности, водопоглощения (в), прочности (г) от Яуд шлака и продолжительности твердения составов на основе: 1 - шлака с 8уд=300 м2/кг и ж.ст.; 2 - шлака с Яуд=600 м2/кг и ж.ст.; 3 - шлака с 8уд=900 м2/кг и ж.ст.; 4 - шлака с 8уд=300 м2/кг и соды; 5 - шлака с 5уд=600 м2/кг и соды; 6 - шлака с 8уд=600 м2/кг и соды

400 500 600 700 Тонкость помола, мг/кг

1 10 100 Размер частиц, мкм

1000

а) б)

Рис.4. Результаты лазерной диспергации шлака ОХМК при Яуд=300-900 м2/кг: а) фракционный состав; б)дифференциальные кривые распределения

<2,2 i

g-20

я о

U ю .

< 5 мкм 5-10 ми

10-20 20-1 мкм мк<

< 5 мхм 5-10 мкм

19-20 мсм

20-100 шм

< 5 мкм 6-10 мкм 10-20 20-100 мкм мкм

а) б) В)

Рис.5. Распределение частиц шлака ОХМК по размерам при 5уд=300 м2/кг (а), 600 м2/кг (б), 900 м2/кг (в)

- прочность камня ШЩВ возрастает с увеличением содержания частиц размером <5 мкм;

- установленной стандартами минимально допустимой Буд шлаков - 300 м2/кг соответствует большое содержание частиц (более 40%) размером 20-100 мкм, создающих межзерновую пустотность;

- увеличение содержания частиц размером <5 мкм более 45% вызывает начало их агрегирования;

- рост прочности во времени обеспечивают частицы шлака размером 20-100

мкм;

- оптимальные структурные характеристики, высокие плотность упаковки зерен и прочность камня ШЩВ на основе нейтральных и слабокислых шлаков в условиях твердения при ТВО и НВУ, равномерный и стабильный рост прочности во времени достигаются при измельчении шлаков до 600-700 м2/кг и следующем количественном соотношении фракций шлака: до 5 мкм - 35-40%; 5-20 мкм - 40-50%; 20-100 мкм -15-20%.

Увеличение марочной прочности при увеличении Sy,i до оптимальной растворов (ШЩР) составило М400-М500 на соде, М700-М1000 (шлак ЧМК) и М800-1100 (шлак ОХМК) на жидком стекле, бетонов (ШЩБ) M300-M500 (на соде), М600-М900 (шлак ЧМК) и М700-1000 (шлак ОХМК) на жидком стекле. Полученные результаты по установлению взаимосвязи скорости твердения камня КШЩВ с гранулометрическим составом шлаков использованы для разработки составов рядовых, высокопрочных, нормально-, быстро- и особобыстротвердеющих шлакощелоч-ных вяжущих и их рациональных составов с минеральными добавками оптимальной микрогранулометрии при минимальных энергозатратах.

В четвертой главе приведены результаты исследований КШЩВ, растворов и бетонов, с кремнеземистыми минеральными добавками.

Кварцевый песок и отработанная формовочная смесь.

В соответствии с принятой в работе классификацией КП и ОФС являются «физически» активными добавками. Результатами исследований влияния способа совмещения шлака с КП и ОФС, размалываемости компонентов и затрат на помол выявлена целесообразность получения такого вида КШЩВ путем раздельного помола шлака с последующим тщательным перемешиванием. В исследованиях применялся шлак с Буд 300 м2/кг и добавки с Буд от 200 до 800 м2/кг. Водопотребность теста КШЩВ с введением добавок и увеличением их содержания значительно не увеличивается. Сроки схватывания КШЩВ при содержании добавок до 10-20% от массы вяжущего не изменяются, либо незначительно сокращаются, а при увеличении содержания до 60% - удлиняются в 2-3 раза. Плотность камня КШЩВ с введением добавок снижается до 8,1%, водопоглощение повышается до 28%.

Исследование влияния группы факторов на прочность камня КШЩВ с добавками молотых добавок КП и ОФС выявило, что незначительное повышение прочностных характеристик наблюдается с повышением температуры твердения образцов, заменой добавки КП на ОФС и увеличением основности шлака. Определяющей предельную концентрацию молотых «физически» активных добавок и формирование прочности камня КШЩВ является дисперсность добавки. Установлено, что активность молотых добавок в составе КШЩВ начинает проявляться при дисперсности, более чем в 1,6 раза превышающей Буд шлака (рис.6). Это связано со структурообразующим и структурирующим влиянием частиц размером <5 мкм, содержание которых при измельчении КП и ОФС с 200 до 500 и 800 м2/кг увеличивается в 4,5 раза и

составляет более 30%. Введение добавок с оптимальной дисперсностью прочности камня не повышает, но позволяет осуществить замену шлака до 50% («возможный» диапазон) с ее сохранением на уровне бездобавочного.

.60

■=50'

д40

¿30 ■ О

Т20

О

а.

с10

1

1 ---3 :—4

80Й иУкг |__

! Г500 1 N.

------ | 100

!

80» 1

1 X 500 И

1 т

—1 200 [

10 20 30 40 50 Содержание добавки, %

10 20 30 40 50 Содержание добавки, %

6)

Рис.6. Влияние содержания и дисперсности ОФС на прочность камня КШЩВ (ОХМК, сода): а) в НВУ, б) после ТВО Установлено, что энергозатраты на получение КШЩВ с более тонкодисперсной минеральной добавкой как минимум не превышают затрат на помол бездобавочного вяжущего, поскольку добавки имеют в 2-2,3 раза большую размалываемость.

Важным показателем эффективности использования минеральных добавок является их влияние на прочность вяжущих в длительные периоды твердения. Результаты исследований влияния добавок на развитие прочности во времени показали, что введение молотых добавок КП и ОФС снижают темпы нарастания прочности в первые 3-7 суток твердения на величину до 20%, к 28 сут КШЩВ практически сравниваются с контрольными (рис.7), а в более поздние сроки твердения по прочности превосходят их (рис.8).

60

« 70

С

г

г* 60

^ 50

X а 40

£ 30

О

У 20

О

о.

с Ю

Л

------

0 10 20 28 Продопжкттельность твеодения. сут

Рис.7. Кинетика набора прочности камня КШЩВ: I - КШЩВ с МК; 2 - ШЩВ; 3; КШЩВ с КП и ОФС

ОХМК+ОФС В НВУ

Рис.8. Прирост прочности образцов камня ШЩВ и КШЩВ с на основе ишака ОХМК с кремнеземистыми добавками за период твердения до 1 года

Прочность образцов КШЩВ с добавкой КП, прошедших ТВО, повысилась за год твердения на 24% (до 68,3 МПа), а бездобавочного вяжущего на 15%. Прочность вяжущего с добавкой КП, твердевшего в НВУ, повысилась с 51,2 до 75,5 МПа (на 47%), а бездобавочного на 33%. Прочность КШЩВ на основе шлака ОХМК с добавкой ОФС повышается за год на 24% после ТВО, и на 48% при твердении в НВУ. У образцов, изготовленных на шлаках меньшей основности прирост прочности незначи-

чительно выше.

На содовом затворителе с добавками молотых КП и ОФС до 50% получены на содовом затворителе КШЩВ марок 40t), силикатном - марок 800, соответственно, бетоны классов В25 и 60. В присутствии добавок повышается модуль упругости ШЩБ на 25%, снижается призменная прочность на 15-20%, морозостойкость с F600 до F400, водонепроницаемость с W20 до W6 ШЩБ, высолообразование остается на уровне бездобавочных составов.

Микрокремнезем. Малые добавки «химически» активного кремнезема в виде техногенного МК оказывают комплексное положительное воздействие на свойства теста, камня, растворов и бетонов на основе КШЩВ, заключающееся в пластифицирующем и упрочняющем эффектах с ранних сроков твердения.

Водопотребность теста с добавками МК до 20% снижается с 24,9-25,8% до 18,7-19,4%, сокращение сроков схватывания составляет 1,3 - 2 раза.

Для химически активной добавки оптимальная концентрация и «упрочняющий» эффект добавки определяется условиями твердения, основностью шлака и временем предварительной выдержки образцов перед ТВО. При твердении в НВУ введение МК позволяет повысить прочность ШЩК на 37% при использовании шлака ОХМК и на 27% при использовании ЧМК (рис.9). При твердении в НВУ предельно допустимое содержание МК составило 7% при использовании шлака ОХМК и 5% -ЧМК.

При твердении образцов в условиях ТВО введение МК в ШЩВ позволяет повысить прочность камня (ШЩК) на 105% (до 115 МПа при содержании добавки 4%) при использовании шлака ОХМК.

При использовании шлака ЧМК прочность вяжущего повысилась на 60% (до 98 МПа) при содержании добавки 3%. Выявлено, что упрочняющее действие МК может использоваться для снижения содержания щелочного компонента при получении КШЩВ. Введение МК приводит к ускорению нарастания прочности ШЩК в НВУ в ранние сроки - на 105 и 50% на третьи и седьмые сутки твердения соответственно (рис.7).

Однако, со временем «упрочняющий» эффект снижается и при твердении до 1 года прирост прочности не превышает аналогичный показатель контрольных систем (рис.8).

На основе КШЩВ с добавками МК получены ШЩВ М500 и ШЩБ ВЗО при затво-рении щелочным компонентом - водным рас-

120

100

80

60.

20

- —

ц

I ff4 \ —

О 2 4 6 8 10 12 14 16 18 20 Содержание добавки МК, %

♦ охмк (ТВО) Е чмк (ТВО)

А охмк (НВУ) X чмк (НВУ)

Рис.9. Влияние добавки МК на прочность камня КШЩВ при твердении в НВУ и после ТВО

хвором соды. Установлено снижение содержание свободной щелочи на 25%, повышение модуля упругости ШЩБ до 26%, призменной прочности, морозостойкости Р700 и сохранение на уровне контрольного водонепроницаемости ШЩБ №20.

В пятой главе приведены результаты исследований свойств КШЩВ, растворов и бетонов с алюмосиликатными добавками - золой, боем керамического кирпича, цеолитсодержащими добавками.

Зола. Благодаря содержанию в составе как устойчивых, так и активных, форм кремнезема и возможности регулирования участия золы в формировании свойств

КШЩВ диспергированием, зола в аспекте ее рассмотрения как добавки к ШЩВ представляет собой добавку полифункционального действия, имеющую резервы как «физической», так и «химической» активности. При ее введении обнаруживаются положительные эффекты, присущие полностью кристаллическим и аморфным формам кремнезема и описанные в четвертой главе. Кроме этого, ультракислое зольное стекло с размером частиц 10-100 мкм, обладая замедленной способностью гидратироваться в условиях высокощелочной среды по сравнению со шлаковым, служит дополнительным резервом образования продуктов реакции, обладающих вяжущими свойствами. Все это делает добавку золы инструментом управления свойствами КШЩВ более широкого спектра действия. КШЩВ получали раздельным помолом компонентов -шлака до Syn 300 м2/кг, а золы от 200 до 800 м2/кг, с последующим тщательным смешением. Зола, также, как и КП и ОФС, по размалываемости превосходит шлак в 2-2,3 раза, что не увеличивает затрат не получение КШЩВ оптимальной дисперсности.

Введение молотой золы вызывает увеличение водопотребности до 9,6%, возрастающее с увеличением тонкости помола и концентрации добавки. Сроки схватывания теста КШЩВ с золой дисперсностью 200 м2/кг удлиняются до 1,5 раз, а при дисперсности добавки 500 и 800 м2/кг - до 3 и 4 раз соответственно.

Полифазный состав золы обуславливает зависимость ее активности в составе КШЩВ в равной степени как от дисперсности, так и условий твердения и основности шлака. Для КШЩВ с золой существует граница совместимости компонентов вяжущей системы - шлака и золы, определяемая основностью шлака, условиями твердения и размерами частиц добавки, критической концентрацией кремнезема в композиционных системах и его химическими преобразованиями. В отличие от наполнителей КП и ОФС зола проявляет физическую активность и при невысокой тонкости помола, в 1,5 раза меньшей, чем у шлака, но только при твердении в условиях повышенных температур (рис.10). При ТВО концентрация («возможная») золы при Буд шлака 300 м2/кг и Зуд золы 200 м2/кг, при которой прочностные характеристики камня не уступают бездобавочным, может достигать 50% в зависимости от основности шлака. С увеличением Буд золы до 500 и 800 м2/кг, сопровождаемого повышением содержания частиц размером до 5 мкм до 30 и более процентов эффективность использования ее в составе КШЩВ повышается. Прирост прочности камня КШЩВ с добавками золы, молотой до Буд 500-800 м2/кг, после ТВО, составляет 28-62% в зависимости от вида шлака, условий твердения и дисперсности добавки (рис.10). При увеличении Syn золы с 200 до 800 м2/кг содержание частиц размером <5 мкм увеличивается в 5 раз. Выявленный упрочняющий эффект тонкомолотой золы объясняется сходством механизмов действия МК и высокодисперсных частиц ультракислой золы <5 мкм при повышенных температурах с ШЩВ и продуктами его твердения. В диапазоне концентрации добавок 0-30% в зависимости от дисперсности золы и вида шлака плотность камня КШЩВ снижается на 2,9-4,8%, а водопоглощение повышается на 23-34,8%. Увеличение тонкости помола добавки с Syfl=200 м2/кг до 500 м2/кг оказывает большее влияние на активность золы, чем с Sy,zr=500 м2/кг до 800 м2/кг. Большие изменения при шаге Буд 200-500 м2/кг происходят и в гоанулометрическом составе шлаков. Более тонкое диспергирование золы более 800 м /кг при уровне дисперсности шлака 300 м2/кг нецелесообразно. Следовательно, для получения КШЩВ на основе нейтрального и кислого шлаков в зависимости от желаемого результата от совмещения компонентов для повышения активности кислой золы в условиях композиционного вяжущего ее достаточно размалывать до Буд в 0,7-2,6 раза отличающейся от установ-

О 20 40 60 Содержание золы, % <♦ Эуд=200 м2/кг ■ 8уд=500 м2/кг Ж5уд=300 ма-кг

а)

20 40 Содержание золы, %

Зуд=200 ыЯкг —*— вудаБОО М2/КГ

5уд=б00 М2/КГ

б)

20 40 60

Содержание золы, % ♦ Эуд=200 м2/кгв ЭудвбОО м2Укг АЭуд=в00 м2/кг

В)

Рис. 10. Влияние содержания и дисперсности золы на прочность КШЩВ: а) на шлаке ЧМК при твердении в НВУ; б) на шлаке ЧМК после ТВО; в) на шлаке ОХМК поете ТВО ленной нормативами дисперсности шлака.

Сочетая в себе свойства наполнителя и активной добавки, зола образует диапазоны как «эффективного», так и «возможного» замещения шлака. Как следует из приведенных данных при твердении в условиях ТВО зола упрочняет вяжущую систему и до определенных пределов может служить заменителем части шлака в составе КШЩВ (табл.2). .

Таблица 2

Диапазоны замещения шлака золой

Шлак Условия твердения Диапазоны замещения шлака золой

«возможный» «эффективный»

ОХМК НВУ до 40-50% (зола 8уд=500-800 м*7кг) -

ТВО до 50% (зола 8уд=200 м2/кг) до 30% (зола 8уд=500-800 м2/кг)

ЧМК НВУ до 30% (зола 8уд=800м'1/кг) -

ТВО до 30% (зола 8уд=200 м7кг) до 30% (зола 8уд=500-800 м2/кг)

Продожительность твеоления. сут

Рис.11. Кинетика набора прочности камня КШЩВ: 1 - ШЩВ; 2 - КШЩВ с 10% ЦСП, 3 - КШЩВ с 30% БКК; 4 - КШЩВ с 30% золы

Результаты исследований влияния добавок золы на кинетику набора прочности камня КШЩВ до 28 сут показали, что в начальные сроки твердения зола замедляет темпы нарастания прочности образцов КШЩВ (рис.11). В дальнейшем прочность камня ШЩВ продолжает увеличиваться, образцы с добавкой в возрасте 1 года имеют прочность в 1,1-1,5 раза большую, чем бездобавочные. На основе разработанных вяжущих получены КШЩВ марок до М500 и ШЩБ классов до В30 с повышенными до 43% призменной прочности и 40% модулем упругости. Содержание свободной щелочи снижается на 8,5%. Бетоны на основе КШЩВ с добавкой золы незначительно уступают бездобавочным по морозостойкости и водонепроницаемости.

Бой керамического кирпича. Исследования влияния способа совмещения компонентов КШЩВ с добавкой БКК выявили большую эффективность совместного помола, при котором образцы имеют большую плотность на 1,9% плотность и меньшее на 10,9% водопоглощение, большую прочность, увеличивается предельно возможная концентрация добавки в составе вяжущего с 20 до 60% (рис12). При энергозатратах, всего в 1,3 раза превышающих затраты на помол шлака до 8уд 300 м"/кг, введение 30% добавки БКК повышает Буд КШЩВ до 600 м2/кг, а для получения КШ1ЦВ с 30% БКК с Буд 300 м2/кг энергозатраты в 1,7 раза меньше. Гранулометрический состав КШЩВ не имеет существенных отличий от шлака при равном уровне дисперсности (табл.3). Как и зола, БКК для ШЩВ - минеральная добавка полифункционального действия. Прослеживаются как общие стороны, так и различия во влиянии добавок БКК и золы на прочность камня КШЩВ, обусловленные меньшим содержанием аморфной фазы. Увеличение прочности с введением добавок составляет до 41% в зависимости от вида шлака, содержания добавки и условий твердения. Предельная концентрация БКК 60%, зависимости прочности от содержания БКК не имеют резких спадов, присущих аналогичным закономерностям, полученным для золы, а прочность модифицированной системы с БКК ниже до 33% ниже, чем с золой. Для КШЩВ характерна меньшая зависимость свойств от температуры твердения и вида шлака, чем для золы. Высокое содержание кристаллической фазы не ограничивает выбор щелочного компонента, возможна активация КТШЦВ как силикатными, так и несиликатными щелочными затворителями. Необходимо отметить, что на положительные эффекты влияния добавки БКК, проявляемые пропорционально содержанию кристаллической и аморфной фазы (кристобалита, аморфизированного глинистого вещества), накладывается свойство- и структурообразующее влияние полевых шпатов, фрагментарно сходных с продуктами твердения ШЩВ'и способных взаимодействовать с щелочами. Выявлено, что при содержании БКК 30% содержание свободной щелочи в теле камня КШЩВ снижается на 18,1%.

Зависимости прочности (рис.13), плотности и водопоглощения камня от Буд КШЩВ в пределах 300-900 м2/кг, также как и бездобавочные (рис.2 а, 2 б) имеют экстремальные значения в области 600-700 м2/кг. Кинетические зависимости изменения свойств камня во времени в диапазоне варьирования Буд КШЩВ 300-900 м2/кг анало-

140 •

130 120 110 100 90 ВО 70 60 50

ЦП г

Г''' 5 *

1 1Ч к \

1 • \

1 1 г* \

\ \

! 1

! ' ___

80

0 20 40 6<

Содержание БКК, % ♦ совместный И в раздельный К

с г

5

а с

о а. С

90

2,4095Ы4х + 0,ЗЮ2х+ 7,3524

2]

|1 N

1,9155Ег01и! + 0Д493Х+ К),2902х+3 6,5143 „В р!

¡Х !,4186&04*!

Я(4>= 2,0643Б-04х + 0Д569х + ¡0,7286

300

400

500 600 ТОО 800 Тонкость помола, мгУкг

900

Рис. 12. Влияние способа совмещения шлака и БКК на прочность камня КШЩВ

Рис.13. Зависимости прочности с добавкой 30% БКК от Буд вяжущего и условий твердения: 1 - ШЩВ (ТВО), 2 - КШЩВ(ТВО), 3 - ШЩВ(НВУ), 4 - КШЩВ(НВУ)

Гранулометрический состав ШЩВ и КШЩВ в зависимости от вуд и вида добавки и энергозатраты на помол (усл.ед)

Таблица 3

Распределение ШЩВ и КШЩВ по размерам <5 [Лп /"ТьГ го-юо / ■- \ 42% 5-Ю рт УТ" ю-го 26% 20-100 __ 25% I" ^^ 5-ю рт 17% 10-20 16% рт 24% ' 20-100 ЙР 2-10 (ни 21%

с 10-20 ут 26%

Вид вяжущего, Эуд Шлак, 8уд 300 м2/кг КШЩВ (шлак+30%БКК), вуд 600 м2/кг КШЩВ (шлак+10% ЦСП), Эуд 600 м2/кг Шлак, Буд 600 м2/кг

Энергозатраты на помол, усл.ед. 1 1,3 1 3

гичны полученным для контрольных систем. Методом рототабельного центрального композиционного планирования (ЦКП) с двумя факторами {содержание добавки БКК и Буд КШЩВ) получена математическая зависимость прочности на сжатие ШЩК на К1ШЦВ (Ясж): Т1сж(МПа)=6,5284 + 4,0626X1 + 0,2189Х2 - 0,0553Х]Х2 - 0,0011Х,2 -0,00014Х22; где XI - содержание добавки молотого БКК, %; Х2 - Эуд КШЩВ, м2/кг.

Построенная по полученному регрессионному уравнению номограмма (рис.14), показала, что наибольшие значения по прочности соответствуют составу при содержании добавки молотого БКК в количестве 28-33% от массы шлака и Буд КШЩВ 600-700 м2/кг. Общий уровень средней плотности камня на основе КШЩВ ниже на 3,1-4,0%, а водопоглощения больше на 11,9-23,1%, чем на основе бездобавочного ШЩВ. Зависимости изменения свойств теста носят линейный характер, с увеличением содержания добавки и Б уд добавки водопотребность возрастает, сроки схватывания сокращаются. Возможность увеличения тонкости помола КШЩВ с БКК при небольших энергозатратах, упрочняющий и связывающий эффекты действия минеральных добавок, использованы для разработки композиционных рядовых, высокопрочных, быстро- и особобыстротвердею-щих видов КШЩВ с пониженным высоло-образованием - марок 500-1200, 1ШЦБ классами по прочности В25-70, марками по морозостойкости ИЗОО до Р800, по водонепроницаемости ЧЛО-УЛЗ.

Растворы и бетоны на КШЩВ с добавками БКК по декоративным характеристикам не отличаются от стеновых керамических изделий, совместный помол компонентов способствует равномерному распределению добавки и окрашиванию камня в объеме и на поверхности. Интенсивность

цвета может регулироваться концентрацией Рис. 14. Зависимость прочности на сжатие 1111 ЦК от дойавки содержания добавки молотого БКК и Буд КШЩВ

Цеолитсодержащие добавки.

В работе использовались три ЦСД: карбонатно-кремнисгая цеолитсодержащая порода (ЦСП), отход производства из нее жидкого стекла (ОВС) и синтетический цеолит (СЦ), отличающиеся химико-минералогическим составом. Основное отличие заключается в содержании в составе ЦСП легкодиспергируемой высокореакционноспо-собной опал-кристобалит-тридимитовой фазы (ОКТ-фазы). Как и в случае с добавкой БКК совместный помол шлака с ЦСД позволяет оптимизировать микрогранулометрию смешанных вяжущих. Так, без увеличения времени на помол, всего 10% ЦСП увеличивает Зуд до 600-650, ОВС - 500, СЦ - 400 м2/кг. Несмотря на невысокое содержание цеолитового минерала, высокая степень химического и структурного сродства с продуктами твердения ШЩК, способность к ионному обмену и регулированию щелочности среды, высокая поверхностная активность, обусловили широкие возможности управления свойствами КШЩВ путем введения ЦСД - повышение прочности, снижение плотности растворов затворения, использование щелочных компонентов с низким уровнем рН, повышение водостойкости вяжущих на кислых шлаках и высокомодульных жидких стеклах.

Минеральный состав добавок предопределяет эффективность активации тем или иным видом щелочного компонента, поэтому для затворения КШЩВ всех ЦСД

800

л 700

х

л с

V

5

20 25 30 35 40 Содержание добавки БКК, %

использовались растворы несиликатных, а для ОВС и СЦ только силикатных щелочных компонентов. При затворении КШЩВ растворами несиликатных щелочных компонентов - водных растворов Na2S04 и Na2C03 высока активность аморфного кремнезема в составе ЦСП. Благодаря ей становится возможным использование ЦСП с низким содержанием породообразующего минерала в сочетании с низкоактивным щелочным активатором Na2SCV Активность всех добавок в условиях рассматриваемых вяжущих систем, также как и для золы и МК, в значительной степени повышается с повышением температуры твердения и основности шлака, в особенности при использовании в качестве щелочного компонента Na2S04. Упрочняющий эффект при их оптимальном содержании 10% добавок при ТВО (нейтральный шлак ОХМК) уменьшается в ряду КШЩВ с ЦСП > КШЩВ с ОВС > КШЩВ с СЦ > ШЩВ 4,7-4,8 > 1,54-1,85 > 1,17-1,28 > 1, в НВУ КШЩВ с ЦСП > КШЩВ с ОВС > КШЩВ с СЦ > ШЩВ 1,04-1,10 > 1,02 > 0,96-0,99 > 1.

Для КШЩВ (нейтральный шлак ОХМК) с щелочным компонентом из Na2C03 показатель эффекта роста прочности Кэ уменьшается в рядах:

при твердении в условиях ТВО КШЩВ с ЦСП > КШЩВ с ОВС > КШЩВ с СЦ > ШЩВ 1,76- 1,87 > 1,51-1,55 > 1,20- 1,36 > 1, в НВУ КШЩВ с ЦСП > КШЩВ с ОВС > КШЩВ с СЦ > ШЩВ 1,50- 1,82 > 1,52- 1,55 > 1,15-1,34 > 1.

Эффект упрочнения ШЩК с введением ЦСД проявляется как на ранних, так и на более поздних этапах формирования ШЩК (рис.11, кривая 2), несмотря на невысокую скорость реализации гидратационного потенциала частиц шлака в составе КШЩВ совместного помола, размер которых сопоставим с размером шлака в пробе с 8уд=300 м2/кг. «Упрочняющий» эффект и ионообменная способность ЦСД использованы также для снижения плотности раствора и повышения экономической эффективности КШЩВ. Приведенные на рис.15 данные показывают, что ЦСД позволяют

снизить плотность раствора соды с 1,15 до 1,11 г/см3 с получением с добавками ОВС равнопрочных составов, а с добавками ЦСП даже повышенной на 26% прочностью.

Исследования влияния условий твердения на уровень прочности образцов на основе полученных КШЩВ показали, что в отличие от бездобавочного состава на шлаке ММК, об-

40 -р------- --.-—-i.-■■•—Н-rrrjnri разцы на КШЩВ со всеми ЦСД набирают

прочность не только при ТВО, воздушно-сухих условиях и НВУ, но и в воде.

При затворении вяжущей системы силикатным затворителем на прочность ШЩК оказывают влияние две добавки - ОВС и СЦ. Отсутствие аморфной формы кремнезема в их составе уменьшает зависимость Кэ от условий твердения и вида шлака. Кэ уменьшается в следующем порядке:

140

100

- JSI А _>к

1 _ - ' -' С '

<>- - " R(l4Cr R(OBC >-~ "' " I) = 925х ) = 880х т - 95?,38I -917,23

R(C ¡(контр) Ц) = 6S0 = 412,5х с-700,8: -41 з.бз;

1,11 1,12 1,13 1,14 1,15 Плотность водного раствора

соды, г/смЗ ♦ контр, а ЦСП д. ОВС ХСЦ

Рис. 15. Зависимости изменения прочности

после ТВО ШЩК на КШЩВ с ЦСД в зависимости от плотности раствора соды

после ТВО КШЩВ с ОВС > К1ШЦВ с СЦ > К1ШЦВ с ЦСП > ШЩВ

1,24- 1,27 > 1,21-1,18 > 0,98- 1,02 > 1 (на шлаке ОХМК), 1,19-1,22 > 1,15-1,16 > 0,92-0,98 > 1 (на шлаке ММК), после твердения в НВУ, КШЩВ с ОВС > КШЩВ с СЦ > ШЩВ > КШЩВ с ЦСП

1,20-1,21 > 1,15-1,18 > 1 > 0,98 - 0,99 (на шлаке ОХМК), 1,19-1,21 >1,16-1,17 > 1,1-1,05 > 1 (на шлаке ММК).

Образцы 1ШЦК на КШЩВ при твердении в НВУ превосходят бездобавочные не только в возрасте 28 сут, но также и в 3, 7 и 14 сут. Выявлено повышение водостойкости КШЩВ на кислых шлаках и высокомодульных жидких стеклах с введением добавок ОВС и СЦ. На сульфате натрия при введении добавок нормальная густота возрастает до 32%, срок схватывания сокращаются. На соде нормальная густота с введением добавок возрастает до 17,3%, сроки схватывания с ЦСП сокращаются, а с ОВС и СЦ удлиняются. У составов на жидком стекле с внесением добавок нормальная густота и сроки схватывания изменяются несущественно. Средняя плотность образцов камня КШЩВ с ЦСД меньше бездобавочных до 11,9%, а водопоглощение выше до 18,6% в зависимости от вида шлака, добавки, затворителя и условий твердения. Установлена эффективность использования в качестве затворителя жидкого стекла, полученного из ЦСП низкотемпературной обработкой щелочным раствором. Исследования влияния вида жидкого стекла - из силикат-глыбы и ЦСП на свойства ШЩК показали, что по нормальной густоте, срокам схватывания, равномерности изменения объема составы не отличаются. Однако, по прочности ШЩВ на жидком стекле из ЦСП превышает состав на обычном жидком стекле на 24,9% после ТВО и на 21,9% после 28 сут НВУ. Это связано с тем, что в жидком стекле из ЦСП после фильтрации остается часть нерастворимого остатка (ОВС) в тонкодисперсном состоянии, обладающего свойство- и структурообразующими свойствами. Выдвинутое предположение подтверждено данными оптической микроскопии.

Получены КШЩВ с ЦСД с затворителем из сульфата натрия с марками по прочности до М300, соды до М600, с силикатным затворителем до М900, ИЛЦБ с заполнителями из гранодиоритового щебня и кварцевого песка классами по прочности до В20, морозостойкости до Р400, водонепроницаемости до \У4 на сульфате натрия, В40, Б500, \У20 на соде, В60, Р800, \У25 на силикатных затворителях. С заполнителями из карбонатного щебня и кварцевого песка, а также песчано-гравийной смеси и силикатных затворителях получены 1ШЦБ классов 30 и 40, соответственно.

Седьмая глава посвящена анализу результатов исследований влияния кремнеземистых и алюмосиликатных добавок на состав и структуру образцов камня КШЩВ, описанию механизмов процессов структурообразования, выявлению особенностей и построению моделей структуры и структурных элементов камня КШЩВ в зависимости от вида добавок.

Анализ состава новообразований камня КШЩВ, проведенный с помощью методов РФА и ТГ, ДТГ и ДСК, показал, что с введением кремнеземистых и алюмосиликатных минеральных добавок происходит увеличение степени гидролитической деструкции шлака. Фиксируется снижение содержания аморфной фазы в составе новообразований образцов камня КШЩВ и увеличение объема продуктов твердения с участием кальция. Новообразованиями камня ШЩВ и КШЩВ являются кальцит, то-берморит, шабазит (Са^та2)[А12814012]61120, гибшит ЗСаО А1203'25Ю2'2Н20. Выявлена взаимосвязь степени кристаллизации с долговременной прочностью камня. Установлено, что по мере возрастания содержания аморфного кремнезема увеличиваются

скорость и глубина деструкции шлака, связанность щелочных оксидов в составе труднорастворимых продуктов твердения, снижается основность и повышаются вяжущие свойства продуктов твердения, снижается усадочное микротрещинообразова-ние камня КШЩВ. Результаты электронномикроскопических исследований образцов камня КШЩВ (рис.16), показывают, что модифицированные ШЩК отличаются от бездобавочных более однородной и мелкозернистой структурой.

Основываясь на полученных экспериментальных данных по исследованию свойств и структуры камня КШЩВ построенй модели, описывающие механизмы формирования структуры с добавками в зависимости от вида их активности (рис.17).

От состава и структуры вещества минеральных добавок зависит их влияние на состав дисперсионной среды, состав, толщину и характер развития межфазного слоя и т.д. С введением «физически» активных добавок увеличивается концентрация щелочного оксида на единицу массы шлака, то есть в теле камня присутствует избыточная щелочь. Благодаря этому создаются благоприятные условия для длительной гидратации шлака с невысокой дисперсностью, взаимодействия матрицы с поверхностью наполнителя, а на границе раздела 1ШЦВ - частицы КП или ОФС образуется «развивающаяся» контактная зона, эволюция которой во времени заключается в увеличении прочности сцепления вяжущего с наполнителем в результате развития рельефа поверхности частиц наполнителя, вызванного ее постепенной эрозией при высоком рН дисперсионной среды. Результатом взаимодействий компонентов вяжущей системы, является образование со временем дисперсно-упрочненного искусственного каменного композиционного материала, состоящего из 3-х структурных элементов - наращивающих прочность дисперсионной среды (прореагировавшая часть, поры, непрореа-гировавшие остатки частиц шлака), «развивающейся» контактной зоны, частиц наполнителя (рис.17 а).

Кремнезем в химически активной форме МК является активным участником образования камня. Аморфный кремнезем выводит катионную составляющую Са2+ из зерна шлака, что углубляет его гидролитическую деструкцию. Вывод Са2+ в твердую фазу смещает химическое равновесие между оксидами в сторону сохранения высокой концентрации Ыа20, в результате чего последний продолжает диспергировать шлак до достижения равновесных условий концентраций компонентов, характерных для бездобавочной системы шлак-щелочь. Параллельно с этим, в результате катионного обмена 2Ыа+^±Са2+, независимо от вида щелочного компонента, образуется едкая щелочь. Высока вероятность связывания ею аморфным кремнеземом с образованием силикатов натрия, анионная составляющая которых аналогична гидратированным первичным продуктам деструкции алюмокремнекислородного каркаса и служит их дополнительным резервом. В комплексе все это способствует увеличению концентрации продуктов деструкции, объема образования щелочноземельных низкоосновных гидросиликатов на ранних стадиях твердения, армирующих дисперсионную среду и обеспечивающих камню повышенные прочностные характеристики, ускорению вывода гидрозолей в твердую фазу, развитию и усложнению конденсационной и коагу-ляционной структуры. Поэтому с добавками МК камень КШЩВ приобретает повышенные. прочностные характеристики как при сжатии, так и изгибе, повышаются призменная прочность и модуль упругости бетона, содержание щелочи в составе труднорастворимых продуктов твердения. Упрочняющий эффект аморфного кремнезема может использоваться для снижения расхода щелочного компонента. Структура образцов камня КШЩВ с добавками МК и ЦСП описывается моделью, структурными элементами которой являются дисперсионная среда пониженной по сравнению с кон-

--—-------- .—- -------------—-------■----— — " ---- - - - л «К . V . -да.. з

д) е) ж)

Рис. 16. Микрофотографии камня ШЩВ (а), КШЩВ с ОФС (б), КШЩВ с золой (в), КШЩВ с БКК (г), КШЩВ с МК (д),

КШЩВ с ДСП (е), ШЩВ (ж)

'Примечание: рие.а-е образцов камня, изготовленных с загворителем из соды, ж - с затворителем из жидкого стекла

Рис.17. Модели структур и структурных элементов камня КШЩВ с физически активными наполнителями (а), физически и химически активными (б) наполнителями, химически активными модификаторами (в): 1 - шлак, 2 - физически активная добавка, 3 - физически и химически активная добавка, 4 - химически активный модификатор, 5 - дисперсионная среда, б - «развивающийся» межфазный слой, 7 - «взаимопроникающий» межфазный слой, 8 - каркас

трольным составом основности и усиленный каркас, образованный продуктами взаимодействия аморфного кремнезема с щелочным компонентом и продуктами гидратации шлака (рис. 17 в).

При использовании как «физически», так и «химически» активных добавок, реализуются оба механизма упрочнения с образованием волокнистого дисперсно-упрочненного композита, состоящего из дисперсионной среды, каркаса, частиц добавки и 2 видов контактных зон (рис.17 б). Механизм действия золы и БКК и формирования структуры более сложный, чем с мономинеральными и монофазовыми добавками, поскольку в структурообразовании помимо кристаллического и тонкодисперсного аморфного кремнезема принимают участие стекловидные частицы среднего и крупного размера. Частицы золы стекловидной структуры или аморфизированного глинистого вещества БКК ввиду высокой степени разупорядоченности структуры способны «замедленно» гидратироваться щелочью и образовывать собственные продукты взаимодействия с большей концентрацией кремнезема, обладающих вяжущими свойствами. В результате на границе дисперсионная среда - частицы стекловидной структуры формируется межфазный слой, который может быть охарактеризован как «взаимопроникающий» из-за более глубокого взаимодействия компонентов системы. В результате замедленной гидратации, со временем, начиная с поверхности, начинает происходить постепенное разрыхление щелочью структуры "золы, переход продуктов реакции в коллоидную фазу, их конденсация с формированием в результате оболочки, имеющей большую степень сродства со слоем ШЩВ, прилегающем к поверхности частиц золы. Это приводит к возникновению на более поздних стадиях дополнительного объема новообразований меньшей основности, взаимному проникновению слоев, возникновению контактов «срастания» и «врастания». Общая площадь границы раздела складывается из площадей «развивающейся», и «взаимопроникающей» контактных зон. В случае с добавкой из золы площадь «взаимопроникающей» контактной зоны больше площади «развивающейся» пропорционально содержанию кристаллической и аморфной фазы в золе, с добавкой БКК наоборот.

Выявленные при выполнении работы закономерности и установленные математические зависимости изменения свойств КШЩВ, растворов и бетонов на их основе, механизма процессов их структурообразования от влияния исследованных факторов, являются научными и экспериментальными основами управления структурой и свойствами композиционных шлакощелочных строительных материалов с силикатными и алюмосиликатными минеральными добавками.

В восьмой главе приведены сведения о ТУ и проектах ТУ на производство КШЩВ, результаты промышленной апробации шлакощелочных бетонов (ЩЩБ) и расчета их экономической эффективности.

В 2006 году на заводе ЖБИ «Каз.четрострой» г.Казани были изготовлены опытные блоки кольца обделки тоннеля метрополитена. С целью снижения цементо-емкостй производства блоков обделки и строительства тоннеля метрополитена исследована возможности замены портландцемента на шлакощелочное вяжущее. Проведенный эксперимент показал, что разработанный на основе результатов исследований состав с затворителем - водным раствором жидкого стекла из ЦСП позволяет изготовлять железобетонные блоки колец тоннеля метрополитена, вполне соответствующих по предъявляемым к ним требованиям по прочности, водонепроницаемости и морозостойкости. В настоящее время блоки установлены в тоннель с целью мониторинга.

Расчет экономической эффективности разработанных КШЩВ показал, что в зависимости от вида добавки и затворителя рациональные составы вяжущих до от 30 до 70% дешевле портландцемента соответствующих марок.

Основные выводы.

1. На основе анализа научных, экспериментальных, технико-экономических и технологических разработок развиты научные представления о наполненных композиционных строительных материалах как управляемых системах, включающие учет: определяющих структуру и свойства факторов, классификацию наполнителей по составу и механизму влияния, топологические модели структуры, технологии совмещения компонентов и оценку эффективности наполнителей. ■

2. Разработаны теоретические и экспериментальные основы получения и управления структурой и свойствами композиционных шлакощелочных вяжущих с силикатными с содержанием кристаллической фазы 0 до 95-100% и алюмосиликат-ными с содержанием 8Юг+ А120з 60-90% и аморфной фазы 17-65% при соотношении 5102: А1203 = (3,5-12,6):1 минеральными добавками природного и техногенного происхождения, растворов и бетонов на их основе. Развиты научные представления о механизмах твердения, структурообразования и формирования свойств камня композиционных шлакощелочных вяжущих с кремнеземистыми и алюмосиликатными добавками, взаимодействиях в системе шлак - щелочной компонент - минеральная добавка, направлениях повышения эффективности минеральных добавок в вяжущих системах и материалах на их основе.

3. Впервые выявлены закономерности и установлены математические зависимости изменения нормальной густоты и сроков схватыванкя, структуры и свойств камня композиционного шлакощелочного вяжущего от химического, минерального, фазового составов и дисперсности шлаков, кремнеземистых и алюмосиликатных добавок, их соотношения и способа совмещения, вида щелочного затворителя, условий и продолжительности твердения, определена значимость каждого из этих факторов в управлении свойствами теста и камня композиционных шлакощелочных вяжущих по грушам химически инертных и активных минеральных добавок; определены диапазоны «эффективного» и «возможного» содержания добавок в составе вяжущего. Установлены коэффициенты эффективности добавок по влиянию на прочность камня вяжущих, которые в зависимости от вида и дисперсности компонентов и условий твердения имеют показатели в пределах для: кремнеземистых от 0,1 до 1,9; алюмосиликатных от 0,9 до 4,86.

4. Впервые установлены зависимости свойств камня, растворов и бетонов на основе ШЩВ от удельной поверхности в диапазоне 300-900 м2/кг и микрогранулометрии шлаков. Выявлено, что наибольшие показатели плотности и прочности и наименьшие по водопоглощению минеральная матрица ШЩВ приобретает при дисперсности шлаков 600-700 м2/кг. Этой тонкости помола соответствует распределение зерен шлакового стекла по размерам, при котором преобладающей является фракция размером 0-5 мкм, и ее количественное содержание превышает содержание фракции 5-10 мкм - в 1,5-1,7 раза для нейтрального шлака (2,1-2,4 для кислого), фракции 10-20 мкм - в 1,2-1,5 раза (1,7-2,2), фракции 20-100 мкм в 1,7-2,5 (2,3-3,3).

С помощью метода лазерной диспергации определены размеры частиц шлака, количественное содержание и соотношение фракций, при которых составы имеют свойства рядовых, высокопрочных, нормально-, быстро- и особобыстротвердеющих шлакощелочных вяжущих.

5. Определены эффективные способы совмещения шлака и добавок - при раздельном или совместном помоле, оптимальные параметры их диспергации. Для добавок, вводимых при раздельном измельчении, установлен рациональный уровень дисперсности при минимальной допустимой тонкости помола основного компонента шлака 300 м2/кг. Результаты исследования свойств составов, получаемых совместным измельчением, на основе результатов экспериментальных данных и математической модели, подтвердили вывод о соответствии максимальных прочностных характеристик искусственного камня Буд дисперсной фазы КШЩВ - 600-700 м2/кг. Энергозатраты на помол разработанных составов не превышают, а в некоторых случаях ниже затрачиваемых на диспергацию шлаков до Зуд 300 м2/кг.

6. Наполнение минеральной матрицы из ШЩВ молотыми химически неактивными добавками КП и ОФС при Зуд, в 1,6-2,6 раза превосходящей Буд шлака, позволяет заменить шлак в составе вяжущего до 50% без увеличения энергозатрат на помол компонентов и снижения прочностных характеристик относительно бездобавочного вяжущего с получением КШЩВ марок до 800 и ШЩБ классов до В60 (с повышенным до 20% модулем упругости).

7. Введение добавок тонкодисперсной золы позволяет решать задачи шлакоза-мещения до 50%, повышения прочности камня до 62%, снижения образования высо-лов, с получением КШЩВ марок до М500 и ШЩБ классов до В30 с активатором из карбоната натрия с повышенными призменной прочностью и до 40% модулем упругости. Выявлено, что влияние добавок золы на прочность камня КШЩВ усиливается с увеличением основности шлака, дисперсности золы до определенных пределов и температуры твердения КШЩВ. Установлено, что помол золы до дисперсности более 500-800 м /кг нецелесообразен. Молотая сверхкислая зола при Буд 200-800 м2/кг для ШЩВ представляет собой добавку, участвующую в структурообразовании камня как на ранних, так и на поздних стадиях твердения, и сочетающей свойства наполнителя и высокоактивного минерального модификатора.

8. Молотые добавки глин в обожженном состоянии в виде боя керамического кирпича, как и зол, сочетая свойства наполнителя и активной добавки, образуют диапазоны как «возможного» - до 60%, так и «эффективного» присутствия - до 30% в КШЩВ, снижают содержание свободной щелочи в теле бетона. Установлено, что совместный помол шлака и БКК способствует более полной реализации потенциальной активности добавки при формировании структуры и свойств камня КШЩВ. На активаторах из карбоната и силиката натрия разработаны составы рядовых, высокопрочных и особобыстротвердеющих бездобавочных и с добавками молотого боя керамического кирпича шлакощелочных бетонов марок по прочности от М300 до Ml 100, по морозостойкости от F300 до F 800 и по водонепроницаемости W10-W25.

9. Впервые показана возможность комплексного применения карбонатно-кремнистых цеолитсодержащих пород для получения ШЩВ и КШЩВ, растворов и бетонов на их основе, в качестве эффективных минеральных модификаторов и сырья для производства растворов силикатов натрия. Установлена эффективность использования цеолитсодержащих добавок в области малых добавок - до 10% для повышения прочности КШЩВ с щелочными компонентами из силиката, карбоната и сульфата натрия, увеличения водостойкости. Получены КШЩВ с ЦСД с затворителем из сульфата натрия марками по прочности до М300, соды до М600, с силикатным затворителем до М900, КШЩВ с ЦСД на растворе соды с низкой плотностью 1,11 г/см3 марками по прочности до М500, шлакощелочные бетоны на основе КШЩВ с ЦСД с заполнителями из гранодиоритового щебня и кварцевого песка марками по прочности до

МЗОО, морозостойкости до Б400, водонепроницаемости до на сульфате натрия, М500, Р500, W20 на соде, М800, Р800, W25 на силикатных затворителях.

10. Установлено, что ШЩБ на основе К1ШЦВ с добавками из КП, ОФС, золы, БКК, ЦСП, имеют пониженные, но остающиеся тем не менее на высоком уровне показатели морозостойкости и водонепроницаемости.

11. Установлена высокая эффективность добавок МК для совершенствования свойств камня, растворов и бетонов на основе КШЩВ, заключающаяся в пластифицирующем действии, значительном повышении Прочности с ранних сроков твердения с получением ШЩВ М500 и ШЩБ ВЗО при активации несиликатным щелочным компонентом - водным раствором соды, устранении высолообразования, повышении модуля упругости до 26%, призменной прочности, морозостойкости Р700 и сохранении на уровне контрольного водонепроницаемости ШЩБ '№20.

12. Впервые выявлено влияние кремнеземистых и алюмосиликатных минеральных добавок на фазовый и минеральный состав, микроструктуру камня КШЩВ. С помощью методов рентгенофазового анализа, сканирующей электронной микроскопии установлено, что кремнеземистые и алюмосиликатные минеральные добавки способствуют более полному взаимодействию шлака и щелочного компонента за счет увеличения глубины диспергации шлака, взаимодействия минеральной добавки с щелочным компонентом и продуктами гидратации шлака, способности добавки образовывать собственные элементы структуры камня КППЦВ; увеличение объема новообразований, образование более равномерной, однородной, тонкозернистой структуры с меньшим содержанием усадочных микротрещин.

С помощью метода сканирующей электронной микроскопии выявлено, что в присутствии кремнеземистых добавок - ОФС, КП, МК, а также кислой золы снижается основность состава новообразований как в контактной зоне матрицы и добавки, так и в межзерновом пространстве цементного камня.

13. Установлены закономерности изменения кубиковой и призменной прочности, модуля упругости, средней плотности, водопоглощения, водонепроницаемости и морозостойкости бетонов в зависимости от вида разработанных вяжущих и заполнителей. На основе выявленных закономерностей и установленных зависимостей разработаны вяжущие, растворы и бетоны:

- нормально-, быстро- и особобыстротвердеющие композиционные шлакоще-

лочные вяжущие марок до 1200,

- бетоны на основе композиционных шлакощелочных вяжущих классов по

прочности до В80, по морозостойкости до Б800 и по водонепроницаемости до

4/25.

14. Проведены опытно-промышленные испытания шлакощелочного бетона с затворением раствором жидкого стекла из цеолитсодержащей породы с изготовлением железобетонных блоков кольца тоннеля Казанского метрополитена, по свойствам отвечающим проектным. Разработаны ТУ 57440-001-46140373-0007 и два проекта технических условий на производство КШЩВ с силикатными и алюмосиликатными минеральными добавками. Расчетная себестоимость 1-ой тонны КШЩВ в зависимости от вида шлака и затворителей и минеральных добавок и марки ниже стоимости бездобавочного ШЩВ более чем на 10% и на 30-70% стоимости портландцемента.

Основные положения и результаты диссертации изложены в следующих публикациях:

I. В журналах, включенных в перечень ведущих рецензируемых научных журналов и изданий, рекомендуемых ВАК:

1. Рахимова, Н.Р. Состояние и перспективные направления развития исследований и производства композиционных шлакощелочных вяжущих, растворов и бетонов / Н.Р. Рахимова // Строительные материалы. - 2008. - №9. - с.77-80.

2. Рахимова, Н.Р. Композиционные шлакощелочные вяжущие, растворы и бетоны на их основе / Н.Р, Рахимова // Научный вестник ВГАСУ. Строительство и архитектура. - Воронеж. - №4(12).-2008. - с. 110-118.

3. Рахимова, Н.Р. Влияние добавок на марку композиционного вяжущего и свойства бетона на его основе / Н.Р. Рахимова // Промышленное и гражданское строительство. - 2008. - №5. - с.43-44.

4. Рахимова, Н.Р. Состав и структура камня композиционного шлакощелочного вяжущего с добавкой отработанной формовочной смеси / Н.Р. Рахимова // Известия ВУЗов. Строительство. 2008. - №1. - с.45-49.

5. Рахимова, Н.Р. Влияние добавок молотого боя керамического кирпича на состав и микроструктуру камня композиционного шлакощелочного вяжущего / Н.Р. Рахимова // Башкирский химический журнал. - 2007. - Том 14. - №4. - с.83-86.

6. Рахимова, Н.Р, Влияние добавок молотого кварцевого песка на кинетику твердения композиционного шлакощелочного вяжущего / Н.Р. Рахимова // Строительные материалы. -2007. - №7. - с.78-79.

7. Рахимова, Н.Р. Шлакощелочные вяжущие с добавками молотого боя керамического кирпича / Н.Р. Рахимова // Известия КазГАСУ. - №2(8). -2007. - с.83-88.

8. Рахимова, Н.Р. Влияние добавок молотых компонентов-мелкозернистого бетона на свойства композиционных шлакощелочных вяжущих / Н.Р. Рахимова, Р.З. Рахимов, Г.А. Фа-тыхов, Д.П. Кузнецов//Известия ВУЗов. Строительство. - 2009. - №8. - с. 11-15.

9. Рахимова, Н.Р. Использование доменных шлаков и боя керамического кирпича в производстве шлакощелочных вяжущих / Н.Р. Рахимова, Р.З. Рахимов // Экология и промышленность России. - 2008. - №4. - с.10-12.

10. Рахимова, Н.Р. Прочность камня композиционных шлакощелочных вяжущих с це-олитсодержащими добавками / Н.Р. Рахимова, Р.З. Рахимов // Известия КазГАСУ. - 2008. -№2(10). - с. 131-134.

11. Рахимова, Н.Р. Композиционные шлакощелочные вяжущие и бетоны на их основе для транспортного строительства / Н.Р. Рахимова, Р.З. Рахимов, М.М. Рахимов // Транспортное строительство. - 2008. - №1. - с.24-28.

12. Рахимова, Н.Р. Влияние тонкости помола шлака с добавкой боя керамического кирпича на среднюю плотность и водопоглощение камня композиционного шлакощелочного вяжущего / Н.Р. Рахимова, Р.З. Рахимов, A.A. Соколов // Известия ВУЗов. Строительство. -2007.-№5.-с.17-22.

13. Рахимова, Н.Р. Влияние вида и содержания цеолитсодержащих добавок на прочность камня композиционных шлакощелочных вяжущих с содовым затворителем / Н.Р. Рахимова, Р.З. Рахимов // Вестник Томского ГАСУ. - 2007. - №2(15). - с. 191-198.

14. Рахимова, Н.Р. Влияние содержания и дисперсности добавок молотой отработанной формовочной смеси на нормальную густоту и сроки схватывания теста композиционного шлакощелочного вяжущего / Н.Р. Рахимова, Р.З. Рахимов // Известия ОрелГТУ. Сер. Строительство. Транспорт. -2007. -.№1/13(529). - с.66-69.

15. Хабибуллина, Н.Р. Повышение эффективности шлакощелочных вяжущих и бетонов / Н.Р. Хабибуллина, Р.З. Рахимов // Бетон и железобетон. - №5. - 2006. - с.15-17.

16. Хабибуллина, Н.Р. О влиянии добавок цеолитсодержащих пород на состав и структуру шлакощелочного камня на основе композиционного шлакощелочного вяжущего /

Н.Р. Хабибуллина, Р.З. Рахимов // Известия ВУЗов. Строительство. - №9. - 2006. - с.21-25.

17. Рахимов, М.М. Композиционные шлакощелочные вяжущие с цеолитсодержащими добавками / М.М. Рахимов, Н.Р. Хабибуллина, Р.З. Рахимов И Известия ВУЗов. Строительство.-2005. - №6. - с.33-35.

18. Рахимов, Р.З. Бетоны на основе композиционных шлакогцелочных вяжущих / Р.З. Рахимов, Н.Р. Хабибуллина, М.М. Рахимов, А.А. Соколов, Р.Ф. Гатауллин // Строительные материалы. - №8. - 2005. - с. 16-17.

19. Рахимов, Р.З. Композиционные шлакощелочные вяжущие / Р.З. Рахимов, Н.Р. Хабибуллина, А.А. Соколов, Р.Ф. Гатауллин, М.М. Рахимов, Т.П. Конюхова // Строительные материалы.-№5.-2005.-с. 30-32. - .

II. Патенты на изобретения.

20. Пат. 2271343 Российская Федерация, Cl С04В 7/153. Вяжущее / Рахимов М.М., Хабибуллина Н.Р., Рахимов Р.З., Конюхова Т.П., Михайлова О.А., Соколов А.А.; опубл. 10.03.2006, Бюл. №7. - 4 с.

21. Пат. 2273610 Российская Федерация, Cl С04В 7/153. Способ получения вяжущего / Рахимов М.М., Хабибуллина Н.Р., Рахимов Р.З., Биккинина Х.Г., Шарафутдинова Р.Х., Гатауллин Р.Ф.; опубл. 10.04.2006, Бюл. №10. - 6 с.

22. Пат. №2287498 Российская Федерация, Cl С04В 7/153. Вяжущее / Гатауллин Р.Ф., Хабибуллина Н.Р., Рахимов Р.З., Александров А.В., Морогов В.И., Рахимов М.М.; опубл. 20.11.2006, Бюл. №3 2. - 4 с.

23. Пат. N»2289551 Российская Федерация, Cl С04В 7/153. Вяжущее / Гатауллин Р.Ф., Хабибуллина Н.Р., Рахимов Р.З., Рахимов М.М.; опубл. 20.12.2006, Бюл. №35. - 3 с.

24. Пат. №2296724 Российская Федерация, Cl С04В 7/153. Вяжущее (варианты) / Соколов А.А., Хабибуллина Н.Р., Рахимов Р.З., Рахимов М.М.; опубл. 10.04.2007, Бюл. №10. - 7 с.

III. В других изданиях.

25. Rakhimova, N.R. Properties of the slag-alkaline bindings - specific surface and granu-lometric of ground blast furnace slags relation / Rakhimova N.R., Rakhimov R.Z. / N.R. Rakhimova II - 2009. - 17. Internationale Baustofftagung, Tagungsbericht. - Band 1. - Weimar. - p.l-0499-0504.

26. Rakhimova, N.R. The influence of the type and content zeolite containing addings on the properties and composition slag-alkaline bindings with liquid glass solution / N.R. Rakhimova, R.Z. Rakhimov // Non-Traditional Cement & Concrete III. Proceedings of the International Symposium. - Brno, June 10-12,2008. - p.640-646.

27. Rakhimov, R.Z. Properties, composition and structure of the slag-alkaline stone with microsilica adding / R.Z. Rakhimov, N.R. Rakhimova // Non-Traditional Cement & Concrete III. Proceedings of the International Symposium. - Brno, June 10-12,2008. - p.647-652.

28. Rakhimova, N.R. Compositional slag-alkaline bindings / N.R. Rakhimova, R.Z. Rakhimov // 16. Internationale Baustofftagung, Tagungsbericht. - Band 1. - Weimar. - p.1171-1176. 2006.

29. Рахимова, Н.Р. Влияние микрокремнезема на свойства бетона на основе шлакоще-лочных вяжущих / Н.Р. РахимоваII Жилищное строительство. - 2007. - №7. - с.22-23.

30. Рахимова, Н.Р. Газобетоны на основе композиционных шлакощелочных вяжущих / Н.Р. Рахимова, Р.З. Рахимов, Г.А. Фатыхов, Д.П. Кузнецов // Строительные материалы, оборудование, технологии XXI века. Технологии бетонов. - 2009. - №7-8 (36-37). - с.34-35.

31. Рахимова, Н.Р. Композиционные шлакощелочные пенобетоны / Н.Р. Рахимова, Р.З. Рахимов, Д.С. Смирнов, Г.А. Фатыхов // Вестник ОСН РААСН, Вып.13, Москва-Орел, 2009. -с.66-70.

32. Рахимова, Н.Р. Актуальность, состояние и перспективные направления развития исследований и производства композиционных шлакощелочных вяжущих, растворов и бетонов на их основе / Н.Р. Рахимова // 2008. - М-лы межд.конгресса «Наука и инновации в строительстве SIB-2008», Современные проблемы строительного материаловедения и технологии, Т. 1, с.441-480.

33. Рахимова, Н.Р. Влияние дисперсности и гранулометрического состава молотых шлаков на свойства шлакощелочных вяжущих / Н.Р. Рахимова, Р.З. Рахимов // Строительные материалы, оборудование, технологии XXI века. - №11. -2008. - с.16-18.

34. Рахимова, Н.Р. Композиционные шлакощелочные вяжущие и бетоны на их основе для гидротехнического строительства / Н.Р. Рахимова, Р.З. Рахимов // Вестник Волжского регионального отделения РААСН. - вып.11. - Нижний Новгород. - 2008. - с. 124-132.

35. Рахимова, Н.Р. Влияние вида и содержания цеолитсодержащих добавок на прочность камня композиционных шлакощелочных вяжущих с сульфатнатриевым затворителем / Н.Р. Рахимова, Р.З. Рахимов // «Повышение долговечности транспортных сооружений и безопасности дорожного движения». - М-лы Всероссийской научно-практической конференции. - Казань. - 15-16 мая 2008. - 220-223.

36. Рахимова, Н.Р. Свойства композиционных шлакощелочных вяжущих и строительных растворов на их основе с добавками молотого боя керамического кирпича / Н.Р. Рахимова, Р.З. Рахимов // Региональная архитектура и строительство. - ПГУАС. - Пенза. -№1(4)/2008. - с.35-40.

37. Рахимова, Н.Р. Влияние химического и минерального состава добавок молотого боя керамического кирпича на прочность композиционных шлакощелочных вяжущих / Н.Р. Рахимова, Р.З. Рахимов, A.A. Соколов // Актуальные проблемы проектирования и строительства объектов АПК России: Сб.кауч.тр./ФГУП «НИПИгипропромсельстрой». - Саратов, 2007. - 344 с.

38. Рахимова, Н.Р. Молотый шлак - ценное сырье для производства стройматериалов / Н.Р. Рахимова, Р.З. Рахимов И Строительная газета. - №29. - 20 июля 2007. - с.4.

39. Рахимова, Н.Р. Влияние содержания и дисперсности добавок молотого кварцевого песка на нормальную густоту и сроки схватывания теста композиционного шлакощелочного вяжущего / Н.Р. Рахимова, Р.З. Рахимов, Р.Ф. Гатауллин // Вестник Волжского регионального отделения РААСН. Вып.№10. Н.Новгород: 2007. - с.95-99.

40. Рахимова, Н.Р. Влияние добавок золы на свойства шлакощелочных вяжущих и бетонов / Н.Р. Рахимова, Р.З. Рахимов, Р.Ф. Гатауллин // Строительные материалы, оборудование, технологии XXI века. - №3. - 2007. -с.36-37.

41. Рахимова, Н.Р. Влияние способа введения добавки молотого боя керамического кирпича на свойства композиционных шлакощелочных вяжущих / Н.Р. Рахимова, Р.З. Рахимов, A.A. Соколов // Вестник Волжского регионального отделения РААСН. Вып.№10. Н.Новгород: 2007. -с.100-102.

42. Рахимова, Н.Р. Влияние содержания и тонкости помола добавок кварцевого песка на прочность камня композиционного шлакощелочного вяжущего в различных условиях твердения / Н.Р. Рахимова, Р.З. Рахимов, Р.Ф. Гатауллин // Вестник отделения строительных наук РААСН. Вып.№11. - Курск.2007. - с.357-361.

43. Рахимова, Н.Р. Композициониые шлакощелочные вяжущие с добавками молотого боя керамического кирпича и бетоны на их основе / Н.Р. Рахимова, Р.З. Рахимов, A.A. Соколов // Проект и реализация - гаранты безопасности жизнедеятельности: Тр. общего собрания РААСН 2006 г.: СПб гос.архит.-строит.ун-т, 2006. - Т.1. - с.216-222.

44. Рахимова, Н.Р. Влияние тонкости помола на сроки схватывания композиционных шлакощелочных вяжущих с добавками молотого боя керамического кирпича / Н.Р. Рахимова. Р.З. Рахимов, A.A. Соколов // Вестник Волжского регионального отделения. Выпуск 9/ Н.Новгород: ННГАСУ, 2006,- с. 107-110.

45. Хабибуллина, Н.Р. Исследование состава и структуры искусственных шлакощелочных камней на основе композиционных шлакощелочных вяжущих / Н.Р. Хабибуллина,

Р.З. Рахимов, М.М. Рахимов, A.A. Соколов, В.П. Морозов // «Достижения, проблемы и направления развития теории и практики строительного материаловедения», Сб.докл. X Академических чтений РААСН. - Пенза-Казань. - 2006. - с.406-408. ■

46. Рахимов, Р.З. Достижения, проблемы и перспективные направления развития исследований производства шлакощелочных вяжущих и бетонов / Н.Р. Хабибуллина, Р.З. Рахимов // «Достижения, проблемы и направления развития теории и практики строительного материаловедения», Сб.докл. X Академических чтений РААСН. - Пенза-Казань. - 2006. -с.57-59.

47. Рахимов, Р.З. Бетоны на основе композиционных шлакощелочных вяжущих / Р.З. Рахимов, Н.Р. Хабибуллина, М.М. Рахимов, A.A. Соколов, Р.Ф. Гатауллин // «Бетон и железобетон -пути развития». Сб.докл. II Всероссийской (международной конференции по бетону и железобетону). - 2005. - Москва. - с.380-384.

48. Соколов, A.A. Композиционные шлакощелочные вяжущие в современном строительстве / A.A. Соколов., Р.Ф. Гатауллин, Н.Р. Хабибуллина, Р.З. Рахимов // Материалы V-ой науч.-практ. конф. молодых ученых и специалистов «Наука, инновация, бизнес». - Экоцентр. -Казань,- 2005. -с.146-147.

49. Рахимов, М.М. Композиционные шлакощелочные вяжущие с использованием це-олитсодержащего и глинистого сырья / М.М. Рахимов, Н.Р. Хабибуллина, Р.З. Рахимов, Т.П. Конюхова // Вестник Волжского регионального отделения РААСН, выи. 8, 2005 г., Нижний Новгород, с. 111-114.

50. Гатауллин, Р.Ф. Исследование влияния добавок отработанных формовочных смесей на свойства композиционных шлакощелочных вяжущих / Р.Ф. Гатауллин, Н.Р. Хабибуллина, Р.З. Рахимов, A.B. Александров, В.П. Морозов // Вестник отделения строительных наук РААСН, вып. 9, 2005г., Белгород, с.160-163.

51. Гатауллин, Р.Ф. Композиционные шлакощелочные вяжущие с кремнеземистыми добавками / Р.Ф. Гатауллин, Н.Р. Хабибуллина, Р.З. Рахимов // «Проблемы и достижения строительного материаловедения». Сб.докладов межд. науч.-практ. Интернет-конференции, Белгород, 2005. - с.32-33.

52. Соколов, A.A. Исследование влияния удельной поверхности и гранулометрического состава шлака на свойства шлакощелочных вяжущих / A.A. Соколов, Н.Р. Хабибуллина, Р.З. Рахимов // «Проблемы и достижения строительного материаловедения». Сб.докладов межд. науч.-практ, Интернет-конференции, Белгород, 2005. -с.216-218.

53. Рахимов, М.М. Шлакощелочные вяжущие с добавками цеолитсодержащих пород / М.М. Рахимов, A.A. Соколов, Н.Р. Хабибуллина, Р.З. Рахимов // Вестник Волжского регионального отделения РААСН, вып. 7 2004г., Нижний Новгород, с.145-148.

54. Гатауллин, Р.Ф. Шлакощелочные вяжущие на основе доменного шлака с добавкой золы Рязанской ГРЭС / Р.Ф. Гатауллин, Н.Р. Хабибуллина, Р.З. Рахимов // «Современное состояние и перспектива развития строительного материаловедения», 8 Акад. чтения РААСН, Самара 2004, с. 131-133.

55. Соколов, A.A. О влиянии вида шлака на свойства шлакощелочных вяжущих / A.A. Соколов, Н.Р. Хабибуллина, Р.З. Рахимов // Сб. мат-лов V Международной научно-технической конференции «Актуальные проблемы строительства и строительной индустрии», Тула, 2004, с.76-77.

56. Рахимов, Р.З. Влияние добавок золы Рязанской ГРЭС на свойства шлакощелочных вяжущих / Р.З. Рахимов, Н.Р. Хабибуллина, Р.Ф. Гатауллин // Вестник Волжского регионального отделения РААСН, вып. 8 2004г., Москва, с.347-349.

57. Соколов, A.A. Шлакощелочные вяжущие на основе отхода травления алюминия / A.A. Соколов, Н.Р. Хабибуллина, Р.З. Рахимов // «Современное состояние и перспектива развития строительного материаловедения», 8 Акад. чтения РААСН, Самара 2004, с. 468469.

58. Гатауллин, Р.Ф. Шлакощелочные вяжущие с добавкой золы Рязанской ГРЭС / Р.Ф. Гатауллин, Н.Р. Хабибуллина, Р.З. Рахимов // Сб. мат-лов V Международной научно-

технической конференции «Актуальные проблемы строительства и строительной индустрии», Тула, 2004, с.15.

59. Соколов, A.A. О влиянии дисперсности молотого шлака Орско-Халиловского металлургического комбината на свойства шлакощелочных вяжущих / A.A. Соколов, Н.Р. Хабибуллина, Р.З. Рахимов // Вестник Волжского регионального отделения РААСН, вып. 7 2004г., Нижний Новгород, с.149-151.

60. Рахимов, М.М. Использование цеолитсодержащих пород в шлакощелочных вяжущих / М.М. Рахимов, Н.Р. Хабибуллина, Р.З. Рахимов, Т.П. ¡Конюхова // Сб. мат-лов V Международной научно-технической конференции «Актуальные проблемы строительства и строительной индустрии», Тула, 2004, с.69-70.

61. Рахимов, М.М. К вопросу использования техногенных отходов в производстве вяжущих и бетонов / М.М. Рахимов, Н.Р. Хабибуллина, Р.З. Рахимов // Строительный вестник Татарстана, №2, 2003, с.57-60.

62. Рахимов, М.М. Изделия из шлакощелочного бетона для сооружений метрополитенов / М.М. Рахимов, Н.Р. Хабибуллина, Р.З. Рахимов // Ж. Метроинвест, №3,2003 г., с.34-35.

63. Рахимов, Р.З. Шлакощелочные вяжущие в современном строительстве / Р.З. Рахимов, Н.Р. Хабибуллина, A.A. Соколов // Актуальные проблемы строительства. Вторые Соло-матовские чтения: Материалы Всерос. науч.-техн. конф,- Саранск: Изд-во Мордов. Ун-та, 2003.-144-148.

64. Соколов, A.A. Шлакощелочные вяжущие на основе отхода травления алюминия / A.A. Соколов, Н.Р. Хабибуллина, Р.З. Рахимов // Современное состояние и перспективы развития строительного материаловедения. - 8-ые Акад. Чтения РААСН. - Самара. - 2004. -с.468-469.

65. Рахимов, М.М. Шлакощелочные вяжущие и бетоны на основе гранулированного шлака Орско-Халиловского металлургического комбината / М.М. Рахимов, Н.Р. Хабибуллина, Р.З. Рахимов // Ресурсо- и энергосбережение как мотивация творчества в архитектурно-строительном процессе. Труды годичного собрания РААСН. - Казань: Изд-во КГ АСА, 2003. - С.400-403.

66. Рахимов, М.М. К вопросу использования техногенных отходов в производстве вяжущих и бетонов / М.М. Рахимов, Н.Р. Хабибуллина, Р.З. Рахимов // Строительный вестник Татарстана, №2, 2003, с.57-60.

67. Хабибуллина, Н.Р. Шлакощелочные вяжущие на основе гранулированного шлака Орско-Халиловского металлургического комбината / Н.Р. Хабибуллина Н.Р., Р.З. Рахимов, М.М. Рахимов // Материалы Всероссийской научно-технической конференции «Проблемы строительного материаловедения». Изд-во Мордовского университета, 2002, с.371-374.

Подписано в печать 12.03.2010. Формат 60x84/16 Объем 2,4 усллечл. Тираж 120 экз. Заказ № 266 Печатно-множительный отдел ФГОУ ВПО «Казанский государственный архитектурно-строительный университет» 420043, г.Казань, ул.Зеленая, 1

ВВЕДЕНИЕ

1. АНАЛИЗ СОСТОЯНИЯ РАЗРАБОТОК, ПРОИЗВОДСТВА И ПРИМЕНЕНИЯ КОМПОЗИЦИОННЫХ ШЛАКОЩЕЛОЧ-НЫХ ВЯЖУЩИХ, РАСТВОРОВ И БЕТОНОВ НА ИХ ОСНОВЕ.

1.1. Активированные щелочами цементы.

1.2. Шлакощелочные вяжущие, растворы и бетоны на их основе.

1.3. Состав, структура и свойства шлакощелочных вяжущих систем.

1.4. Роль удельной поверхности и гранулометрического состава портландцементов и шлаковой составляющей шлакощелочных вяжущих в формировании их свойств.

1.5. Шлакощелочные вяжущие с добавками, материалы на их основе.

1.5.1. Шлакощелочные вяжущие с химическими добавками.

1.5.2. Вяжущие с минеральными добавками.

1.5.3. Шлакощелочные вяжущие с кремнеземистыми минеральными добавками.

1.5.4. Шлакощелочные вяжущие с карбонатными добавками.

1.5.5. Шлакощелочные вяжущие с алюмосиликатными добавками.

1.5.5.1. Шлакощелочные вяжущие с добавками золы.

1.5.5.2. Шлакощелочные вяжущие с добавками природных и дегидратированных глин.

1.5.5.3. Шлакощелочные вяжущие с добавками горных пород различной степени остеклованности.

1.5.5.4. Композиционные шлакощелочные вяжущие с цеолитсодер-жащими добавками.

1.6. Использование минерального сырья и отходов для получения жидких стекол.

Актуальность. Бетон остается и в XXI веке основным конструкционным материалом, объемы производства которого в мире составляет более 3-х млрд. кубометров в год [1-3]. Основные объемы бетона производятся на основе портландцемента, мировое производство которого составляет более 1,5 млрд.т, а по прогнозным оценкам специалистов среднегодовой рост потребления цемента в .мире с 2008 по 2012 год составит 5-6%. В его производстве занято 8% трудовых ресурсов в мире, а в ряде стран доля цемента в валовом продукте составляет 10% [4]. В Российской Федерации проектом долгосрочной стратегии развития производства строительных материалов и конструкции на период до 2020 г. [5] предполагается к 2020 году увеличить производство портландцемента с 51 до 194 млн.т.

Вместе с тем, производство портландцемента связано с высоким потреблением природных минеральных сырьевых и энергетических ресурсов и сопровождается высокими объемами выбросов в окружающую среду. Только диоксида углерода мировая цементная промышленность выбрасывает в окружающую среду более 7% от общего объема его выбросов всеми отраслями.

Принятие концепции «устойчивого развития» в рамках «Повестки дня на XXI век» в Рио-де-Жа-нейро на Всемирном саммите ООН по окружающей среде (1992 г.), ориентированной на ресурсо-, энергосбережение и повышение экологической безопасности земной цивилизации, привело к пересмотру дальнейшей стратегии развития энерго-и материалоемких отраслей промышленности, требований к некоторым широко применяемым материалам и технологиям [6]. Одно из основных направлений «устойчивого развития» - сохранение природных ресурсов за счет увеличения объемов использования отходов. По прогнозу группы экспертов ООН во главе с В.Леонтьевым, сделанном еще в 1979 году, уже в 1-ой половине XXI до 55% потребностей в природном сырье будут восполняться промышленными отходами [7].

Принципы ресурсо- и энергосбережения, защиты окружающей среды стали закладываться в основу национальных экономических программ многих стран, в том числе и России. В 1996 г. указом Президента утверждена «Концепция перехода Российской Федерации к устойчивому развитию». Приняты Федеральная целевая программа «Отходы», Федеральный закон «Об отходах производства и потребления», закон «О государственной экологической экспертизе». В январе 2008 г. при рассмотрении этой проблемы на заседании Совета Безопасности Российской Федерации по вопросам экологии Президентом страны Д.А.Медведевым предложено создать в стране новую отрасль индустрии — отходоперерабатывающую.

Портландцемент в настоящее время является основным гидравлическим вяжущим и целесообразность наращивания объемов производства и рационального использования в нашей стране несомненна. Вместе с тем, несомненна и необходимость учета современных мировых тенденций решения проблем, связанных с его производством, с позиций принципов обеспечения устойчивого развития земной цивилизации, которые развиваются по двум направлениям [8-10]:

- наращивание производства композиционных портландцементов с понижением содержания клинкерной части и повышением содержания в них минеральных добавок природного и техногенного происхождения;

- разработка и развитие производства бесклинкерных гидравлических вяжущих, альтернативных по свойствам портландцементу, но производство которых не связано с преимущественным потреблением природного сырья, большими энергозатратами и выбросами побочных продуктов в окружающую среду.

К разряду последней разновидности гидравлических вяжущих относятся «геоцементы», получаемые на основе тонкодисперсных алюмосиликатов природного и техногенного происхождения затворением их водными растворами щелочей и образованием при этом: низкоосновных гидросиликатов кальция, кремниевой кислоты, щелочных и щелочно-щелочноземельных гидроалюмосиликатов, гидроалюминатов, гидроферритов.

Синтезом таких минералов в результате природных геохимических преобразований в земной коре объясняется образование метаморфических и осадочных алюмосиликатных горных пород высокой прочности и долговечности, а получение и применение геополимеров в строительстве имеет не менее, чем 7-ми тысячелетнюю историю [11-14].

Значительный вклад в исследования состава, структуры и свойств сырьевых ресурсов и разработку на их основе геополимерных строительных материалов внесли: Боженов П.И., Будников П.П., Волженский A.B., Гаркави М.С., Горлов Ю.П., Горшков B.C., Глуховский В.Д., Дворкин Л.И., Завадский В.Ф., Иващенко Ю.Г., Калашников В.И., Комохов П.Г., Кривенко П.В., Мчедлов-Петросян О.П., Рахимбаев М.М., Рунова Р.Ф., Ушеров-Маршак A.B., Цыремпилов А.Д., Brandstetr J, Davidovits J, Malolepshi J., Komplienovic M., Palomo A., Sato K., Shi S., Skwara F., Wang S.D. и др.

На настоящее время из геополимерных материалов наиболее исследованными по свойствам, составам, структуре и получившими применение являются шлакощелочные вяжущие (ШЩВ) и строительные композиты на их основе.

Впервые ШЩВ стали применяться в виде шлакоизвестковых вяжущих с развитием доменного производства около 100 лет до изобретения портландцемента [14]. Но широкое развитие исследования по разработке, получению и применению ШЩВ, изделий, конструкций на их основе получило во второй половине XXI века.

Только в странах бывшего СССР было выполнено более 15-ти докторских и 80-ти кандидатских диссертационных работ.

Работы проводились в порядке выполнения соответствующих постановлений Совета Министров, Госплана и ГКНТ СССР и научно-техническим программ Госстроя и Минстройматериалов СССР. На основании этих исследований были разработаны ШЩВ и бетоны на их основе: нормально-, быстро- и сверхбыстротвердеющие, рядовые и высокопрочные; тяжелые и легкие на пористых заполнителях и ячеистые; общего назначения, сульфатостойкие, кислотостойкие, радиационностойкие и жаростойкие; безусадочные, расширяющиеся и тампонажные. Разработаны технология их производства и теория расчетов конструкций из шлакощелочного бетона. Разработано более 20-ти нормативных документов, регламентирующих их составы, свойства, технологию производства и применение.

В 1985 г. НИИЖБ Госстроя СССР издал рекомендации [15] по изготовлению шлакощелочных бетонов (ТТТТЦБ) и изделий на их основе с обычной и предварительно напряженной арматурой широкой номенклатуры для жилищного, коммунального, промышленного, транспортного, сельскохозяйственного и гидромелиоративного строительства.

Выпуск изделий и конструкций из ШЩБ в объеме, исчисляемым миллионами куб.м, был налажен на многих заводах стройиндустрии на Украине, в России, Казахстане, Узбекистане и других странах ближнего и дальнего зарубежья.

Исследованиями и многолетним опытом производства ШЩВ и конструкций из ШЩБ было установлено, что: удельные капиталовложения в производство ШЩВ в 2-3 раза меньше, удельный расход топлива в 3-5 раз меньше, электроэнергии в два раза меньше, чем при производстве портландцемента; морозостойкость изделий из ШЩБ достигает ПООО и более, водонепроницаемость до ^¥30 [16]. Установлено, что комплекс высоких физико-технических свойств искусственного камня на основе ШЩВ расширяет потенциальные области их применения даже в тех условиях, где обычный портландцемент не выдерживает. К этому выводу пришли и специалисты корпуса инженеров армии США [17].

Результаты исследования, технико-экономическая эффективность производства и применения, разработанные нормативные документы, послужили основанием для принятия решения ЦК КПСС и Совета Министров СССР об организации в стране в XI и XII пятилетках широкомасштабного производства щелочных вяжущих и материалов на их основе, которое активно реа-лизовывалось до 90-х годов прошлого столетия.

С началом перестройки экономических отношений в стране в связи с имевшим место спадом объемов строительства и снижением потребностей в вяжущих эти производства перестали действовать. В определенной мере это было связано и с дефицитом щелочных затворителей. Резко снизились и объемы исследований и разработок ШЩВ и бетонов на их основе. Вне нашей страны оказалась и Киевская научная школа Глуховского В.Д. - Кривенко П.В., которая имеет наибольшие достижения в мировой науке в исследованиях и разработке ШЩВ и бетонов на их основе.

Учитывая современные требования обеспечения «устойчивого развития» и перспективность использования альтернативных высоко ресурсо- и энергозатратным портландцементу и композитам на его основе ШЩВ и материалов на их основе как одного из направлений комплексного решения проблем ресурсо- и энергосбережения и экологии является актуальным дальнейшее развитие их исследований, разработок и производства в современной России [21]. К этому склоняют и современные тенденции наращивания исследований и разработок геополимерных вяжущих, в том числе ШЩВ и строительных материалов на их основе, в других странах - Австралии, Бельгии, Иране, Испании, Германии, Китае, Сербии, Франции, Японии и др. Об этом свидетельствуют материалы ХУ1-х ХУП-х международных конгрессов по строительным материалам в 2006-м и 2009-м годах в Германии [18, 19] и международного симпозиума «Нетрадиционные вяжущие и бетоны» в 2008-м году в Чехии [20]. К этому склоняют и убедительные результаты исследований возможностей решения в стране проблемы дефицита щелочных затворителей [21-24].

Современные мировые тенденции развития исследований, разработок вяжущих и материалов на их основе направлены на производство и применение преимущественно композиционных их разновидностей с наполнителями из местного природного и техногенного минерального сырья.

В связи с этим является актуальным дальнейшее развитие научных и экспериментальных основ разработок и производства композиционных

ППЦВ и строительных композитов на их основе с минеральными добавками с целью повышения объемов утилизации промышленных отходов, рационального использования местного природного минерального сырья и снижения шлаковой составляющей. Последнее необходимо в связи с постоянным ростом цен на доменный шлак, который в других технически развитых странах стал дефицитным.

По состоянию на настоящее время известны разработки ТТТТЦВ с большой разновидностью минеральных добавок. Вместе с тем, недостаточно исследованы общие и частные закономерности влияния вещественного и гранулометрического состава, дисперсности и поверхностного потенциала отдельных видов шлаков, минеральных добавок и щелочных затворителей на структурообразование и свойства теста и камня ШЩВ. Недостаточно исследовано влияние этих показателей добавок молотого кварцевого песка, одного из распространенных видов местного сырья, отходов формовочных смесей, золы-унос, микрокремнезема, строительных отходов - молотого боя керамического кирпича и цементного бетона.

Установлена эффективность введения в ТТПЦВ цеолитовых минералов [25], но не исследовано влияние на структурообразование и свойства ШЩВ добавок распространенных цеолитсодержащих карбонатно-кремнистых пород (ЦСП), промышленно-ресурсный потенциал которых только в Поволжье определен более чем в 4,4 млрд.т. Наиболее высокими показателями физико-технических свойств отличаются ТТТТЦВ с относительно дорогим жидким стеклом на основе силикат-глыбы. Установлено [26], что жидкое стекло может быть получено низкотемпературной обработкой ЦСП в растворах щелочей при атмосферном давлении, однако исследования влияния такого жидкого стекла и отхода его производства на структурообразование и свойства ШЩВ и композитов на их основе не проводились.

Теоретические и технологические основы управления структурообра-зованием и свойствами искусственных строительных материалов с наполнителями на основе клинкерного цемента, извести, гипсовых и органических вяжущих хорошо изучены, в частности, исследованы вопросы влияния удельной поверхности и гранулометрического состава, поверхностной активности, химико-минералогического состава клинкера и добавок на свойства вяжущих; определены эффективные способы совмещения компонентов; установлены диапазоны «эффективного» и «возможного» клинкерозамеще-ния; области применения смешанных вяжущих; изучено влияние добавок на свойства вяжущих, свойства материалов на их основе в зависимости от вида и состава добавок, продолжительности и условий твердения, стабильность новообразований и долговечность портландцементного камня; известны положительные и отрицательные стороны использования различных добавок. Композиционные шлакощелочные вяжущие (КТТПЦВ) с минеральными добавками в таком плане изучены недостаточно. В связи с этим и на основе анализа состояния вопроса автором работы сформулированы следующие ее цель и задачи в границах решения их в пределах исследований недостаточно изученных по влиянию на структурообразование и свойства КШЩВ и композитов вышеуказанных кремнеземистых и алюмосиликатных добавок.

Цель и задачи исследований.

Цель работы - разработка теоретических и экспериментальных основ получения и управления структурой и свойствами композиционных шлако-щелочных вяжущих с минеральными силикатными и алюмосиликатными добавками, растворов и бетонов на их основе.

Задачи исследований.

9. ОСНОВНЫЕ ВЫВОДЫ

1. На основе анализа научных, экспериментальных, технико-экономических и технологических разработок развиты научные представления о наполненных композиционных строительных материалах как управляемых системах, включающие учет: определяющих структуру и свойства факторов, классификацию наполнителей по составу и механизму влияния, топологические модели структуры, технологии совмещения компонентов и оценку эффективности наполнителей.

2. Разработаны теоретические и экспериментальные основы получения и управления структурой и свойствами композиционных шлакощелочных вяжущих с силикатными с содержанием кристаллической фазы 0 до 95-100% и алюмосиликатными с содержанием 8Ю2 + АЬОз 60-90% и аморфной фазы 17-65% при соотношении 8Ю2: А1203 = (3,5-12,6): 1 минеральными добавками природного и техногенного происхождения, растворов и бетонов на их основе. Развиты научные представления о механизмах твердения, структурообра-зования и формирования свойств камня композиционных шлакощелочных вяжущих с кремнеземистыми и алюмосиликатными добавками, взаимодействиях в системе шлак - щелочной компонент - минеральная добавка, направлениях повышения эффективности минеральных добавок в вяжущих системах и материалах на их основе.

3. Впервые выявлены закономерности и установлены математические зависимости изменения нормальной густоты и сроков схватывания, структуры и свойств камня композиционного шлакощелочного вяжущего от химического, минерального, фазового составов и дисперсности шлаков, кремнеземистых и алюмосиликатных добавок, их соотношения и способа совмещения, вида щелочного затворителя, условий и продолжительности твердения, определена значимость каждого из этих факторов в управлении свойствами теста и камня композиционных шлакощелочных вяжущих по группам химически инертных и активных минеральных добавок; определены диапазоны | I эффективного» и «возможного» содержания добавок в составе вяжущего. | I

Установлены коэффициенты эффективности добавок по влиянию на прочность камня вяжущих, которые в зависимости от вида и дисперсности компонентов и условий твердения имеют показатели в пределах для: кремнеземистых от 0,1 до 1,9; алюмосиликатных от 0,9 до 4,86.

4. Впервые установлены зависимости свойств камня, растворов и бетонов на основе ШЩВ от удельной поверхности в диапазоне 300-900 м2/кг и микрогранулометрии шлаков. Выявлено, что наибольшие показатели плотности и прочности и наименьшие по водопоглощению минеральная матрица ШЩВ приобретает при дисперсности шлаков 600-700 м2/кг. Этой тонкости помола соответствует распределение зерен шлакового стекла по размерам, при котором преобладающей является фракция размером 0-5 мкм, и ее количественное содержание превышает содержание фракции 5-10 мкм - в 1,5-1,7 раза для нейтрального шлака (2,1-2,4 для кислого), фракции 10-20 мкм - в 1,2-1,5 раза (1,7-2,2), фракции 20-100 мкм в 1,7-2,5 (2,3-3,3).

С помощью метода лазерной диспергации определены размеры частиц шлака, количественное содержание и соотношение фракций, при которых составы имеют свойства рядовых, высокопрочных, нормально-, быстро- и осо-бобыстротвердеющих шлакощелочных вяжущих.

5. Определены эффективные способы совмещения шлака и добавок -при раздельном или совместном помоле, оптимальные параметры их диспергации. Для добавок, вводимых при раздельном измельчении, установлен рациональный уровень дисперсности при минимальной допустимой тонкости помола основного компонента шлака 300 м /кг. Результаты исследования свойств составов, получаемых совместным измельчением, на основе результатов экспериментальных данных и математической модели, подтвердили вывод о соответствии максимальных прочностных характеристик искусстл венного камня Буд дисперсной фазы КШЩВ - 600-700 м /кг. Энергозатраты на помол разработанных составов не превышают, а в некоторых случаях ниже затрачиваемых на диспергацию шлаков до 8уд 300 м~/кг.

6. Наполнение минеральной матрицы из 1ТТЩВ молотыми химически неактивными добавками КП и ОФС при 8уд, в 1,6-2,6 раза превосходящей Буд шлака, позволяет заменить шлак в составе вяжущего до 50% без увеличения энергозатрат на помол компонентов и снижения прочностных характеристик относительно бездобавочного вяжущего с получением КШЩВ марок до 800 и ШЩБ классов до В60 (с повышенным до 20% модулем упругости).

7. Введение добавок тонкодисперсной золы позволяет решать задачи шлакозамещения до 50%, повышения прочности камня до 62%, снижения образования высолов, с получением КШЩВ марок до М500 и ШЩБ классов до В30 с активатором из карбоната натрия с повышенными призменной прочностью и до 40% модулем упругости. Выявлено, что влияние добавок золы на прочность камня КШЩВ усиливается с увеличением основности шлака, дисперсности золы до определенных пределов и температуры твердения КШТЦВ. Установлено, что помол золы до дисперсности более 500-800 м2/кг нецелесообразен. Молотая сверхкислая зола при 8уд 200-800 м2/кг для ШЩВ представляет собой добавку, участвующую в структурообразовании камня как на ранних, так и на поздних стадиях твердения, и сочетающей свойства наполнителя и высокоактивного минерального модификатора.

8. Молотые добавки глин в обожженном состоянии в виде боя керамического кирпича, как и зол, сочетая свойства наполнителя и активной добавки, образуют диапазоны как «возможного» - до 60%, так и «эффективного» присутствия - до 30% в КШЩВ, снижают содержание свободной щелочи в теле бетона. Установлено, что совместный помол шлака и БКК способствует более полной реализации потенциальной активности добавки при формировании структуры и свойств камня КШЩВ. На активаторах из карбоната и силиката натрия разработаны составы рядовых, высокопрочных и особобыст-ротвердеющих бездобавочных и с добавками молотого боя керамического кирпича шлакощелочных бетонов марок по прочности от М300 до М1100, по морозостойкости от Б300 до Б800 и по водонепроницаемости \\П0-\¥25.

9. Впервые показана возможность комплексного применения карбо-натно-кремнистых цеолитсодержащих пород для получения ШЩВ и КШЩВ, растворов и бетонов на их основе, в качестве эффективных минеральных модификаторов и сырья для производства растворов силикатов натрия. Установлена эффективность использования цеолитсодержащих добавок в области малых добавок - до 10% для повышения прочности КШЩВ с щелочными компонентами из силиката, карбоната и сульфата натрия, увеличения водостойкости. Получены КШЩВ с ЦСД с затворителем из сульфата натрия марками по прочности до М300, соды до М600, с силикатным затворителем до М900, КШЩВ с ЦСД на растворе соды с низкой плотностью 1,11 г/см3 марками по прочности до М500, шлакощелочные бетоны на основе КШЩВ с ЦСД с заполнителями из гранодиоритового щебня и кварцевого песка марками по прочности до М300, морозостойкости до F400, водонепроницаемости до W4 на сульфате натрия, М500, F500, W20 на соде, М800, F800, W25 на силикатных затворителях.

10. Установлено, что ШЩБ на основе КШЩВ с добавками из КП, ОФС, золы, БКК, ЦСП, имеют пониженные, но остающиеся тем не менее на высоком уровне показатели морозостойкости и водонепроницаемости.

11. Установлена высокая эффективность добавок МК для совершенствования свойств камня, растворов и бетонов на основе КШЩВ, заключающаяся в пластифицирующем действии, значительном повышении прочности с ранних сроков твердения с получением ШЩВ М500 и ШЩБ В30 при активации несиликатным щелочным компонентом - водным раствором соды, устранении высолообразования, повышении модуля упругости до 26%, призменной прочности, морозостойкости F700 и сохранении на уровне контрольного водонепроницаемости ШЩБ W20.

12. Впервые выявлено влияние кремнеземистых и алюмосиликатных минеральных добавок на фазовый и минеральный состав, микроструктуру камня КШЩВ. С помощью методов рентгенофазового анализа, сканирующей электронной микроскопии установлено, что кремнеземистые и алюмосили-катные минеральные добавки способствуют более полному взаимодействию шлака и щелочного компонента за счет увеличения глубины диспергации шлака, взаимодействия минеральной добавки с щелочным компонентом и продуктами гидратации шлака, способности добавки образовывать собственные элементы структуры камня КШЩВ; увеличение объема новообразований, образование более равномерной, однородной, тонкозернистой структуры с меньшим содержанием усадочных микротрещин.

С помощью метода сканирующей электронной микроскопии выявлено, что в присутствии кремнеземистых добавок - ОФС, КП, МК, а также кислой золы снижается основность состава новообразований как в контактной зоне матрицы и добавки, так и в межзерновом пространстве цементного камня.

13. Установлены закономерности изменения кубиковой и призменной прочности, модуля упругости, средней плотности, водопоглощения, водонепроницаемости и морозостойкости бетонов в зависимости от вида разработанных вяжущих и заполнителей. На основе выявленных закономерностей и установленных зависимостей разработаны вяжущие, растворы и бетоны:

- нормально-, быстро- и особобыстротвердеющие композиционные шла-кощелочные вяжущие марок до 1200,

- бетоны на основе композиционных шлакощелочных вяжущих классов по прочности до В80, по морозостойкости до Б800 и по водонепроницаемости до W25.

14. Проведены опытно-промышленные испытания шлакощелочного бетона с затворением раствором жидкого стекла из цеолитсодержащей породы с изготовлением железобетонных блоков кольца тоннеля Казанского метрополитена, по свойствам отвечающим проектным. Разработаны ТУ 57440001-46140373-0007 и два проекта технических условий на производство КШЩВ с силикатными и алюмосиликатными минеральными добавками. Расчетная себестоимость 1-ой тонны КШЩВ в зависимости от вида шлака и затворителей и минеральных добавок и марки ниже стоимости бездобавочного ШЩВ более чем на 10% и на 30-70% стоимости портландцемента.

1. Михайлов, К.В. Сборный железобетон: История и перспективы / К.В.Михайлов, Ю.С.Волков // Строительные материалы. 2006. - №1. - С.7-9.

2. Звездов, А.И. Бетон материал XXI века / А.И. Звездов // Строительные материалы, оборудование и технологии XXI века. — 2004. - №6. -С.3-5.

3. Van Geem, М. Achieving sustainability with precast concrete / M. Van Geem // Journal of the Prestressed concrete Institute. 2006. - January-February.- P.42-61.

4. Hargreaves, D. The assessment of current global Situation in cement industry / D. Hargreaves // Report of Cemtech. Conference. 2000.

5. Будущее мировой экономики. Доклад группы экспертов ООН во главе с В.Леонтьевым // М.: Международные отношения. 1979. - 212с.

6. Pricc, В. Cem II cements in the UK: the vay vorward / B.Pricc // Concrete. 2007. - vol.41. №2. - P.36-38.

7. Hardjito, D. On the development of fly ash-based geopolymer concrete / D. Hardjito, S. Wallah, D. Sumajouw, B. Rangan // ACJ Materials Journal. 2004. -vol.101. №6. -P.467-472.

8. Purdon, A.O. The action of alkalis on blast furnace slag / A.O.Purdon // Journal of the Society of Chemical Industry V. 59 September. 1940.- P.35-37.

9. Davidovits, J. Geopolymer Chemistry and Properties / J. Davidovits // Proceed. 1st Europ.Conf. on Soft Mineralurgy "Geopolymer 88", France (1988). -P.25-48.

10. Глуховский, В.Д. Шлакощелочные цементы и бетоны / В.Д. Глу-ховский, В.А. Пахомов. К.: Буд1вельник, 1978. - 184 с.

11. Ушеров-Маршак, А. Шлакопортландцемент и бетон / А.Ушеров-Маршак, З.Георгична, Я.Малолепши. X.: Колорит, 2004. - 159с.

12. Рекомендации по изготовлению шлакощелочных бетонов и изделий на их основе. М.: НИИЖБ Госстроя СССР, 1986. - 55с.

13. Дворкин, Л.И. Строительные материалы из отходов промышленно-сти:учеб.пособие / Л.И. Дворкин, И.А. Пашков. Киев.: В.шк., 1989. - 208с.

14. Proc. Non-traditional Cement&Concrete III International Symposium. Brno.-2002.-84lp.

15. Рахимова, H.P. Состояние и перспективные направления развитияисследований и производства композиционных шлакощелочных вяжущих, растворов и бетонов / Н.Р. Рахимова // Строительные материалы. — 2008. -№9. С.77-80.

16. Заразилов, И.С. Расширение сырьевой базы щелочного компонента из природного содосодержащего и сульфатного сырья / И.С. Заразилов, В.В. Андреев В.В., JI.B. Мешкова JI.B., Л.З. Вассерман Л.З., Л.Е. Демьянова // Цемент. 1990. -№11.-С.18-21.

17. Ростовская, Г.С. Сырьевая база шлакощелочных цементов / Г.С. Ростовская, И.П. Чернобаев // Цемент. 1985. - №11. — С.20.

18. Ямалтдинова, Л.Ф. Сульфатно-шлаковые вяжущие и бетоны на их основе : автореф. дис. . докт. техн. наук / Л.Ф. Ямалтдинова. С.-Пб., 2000. -41с.

19. Сидоренко, Ю.А. Повышение стойкости шлакощелочных вяжущих и бетонов против высолообразования: автореф. дис. . канд. техн. наук / Ю.А. Сидоренко. Киев, 1991. - 23 с.

20. Пат. 2143396 Российская Федерация, С 01 В 33/32. Способ получения жидкого стекла / Конюхова Т.П., Михайлова O.A., Дистанов У.Г., Кики-ло Д.А., Нагаева С.З.; опубл. 27.12.99.

21. Рахимова, Н.Р. Композиционные шлкощелочные вяжущие, растворы и бетоны на их основе / Н.Р. Рахимова // Научный вестник ВГАСУ. Строительство и архитектура. — 2008. №4(12). - С. 110-118.

22. Рахимова, Н.Р. Влияние добавок на марку композиционного вяжущего и свойства бетона на его основе / Н.Р. Рахимова // Промышленное и гражданское строительство. 2008. - №5. - С.43-44.

23. Рахимова, Н.Р. Состав и структура камня композиционного шлако-щелочного вяжущего с добавкой отработанной формовочной смеси / Н.Р. Рахимова // Известия ВУЗов. Строительство. 2008. - №1. — С.45-49.

24. Заразилов, И.С. Расширение сырьевой базы щелочного компонента из природного содосодержащего и сульфатного сырья / И.С. Заразилов, В.В. Андреев В.В., JI.B. Мешкова Л.В., JI.3. Вассерман Л.З., JI.E. Демьянова // Цемент. 1990. - №11. - С. 18-21.

25. Ростовская, Г.С. Сырьевая база шлакощелочных цементов / Г.С. Ростовская, И.П. Чернобаев // Цемент. 1985. -№11.- С.20.

26. Ямалтдинова, Л.Ф. Сульфатно-шлаковые вяжущие и бетоны на их основе : автореф. дис. . докт. техн. наук / Л.Ф. Ямалтдинова. С.-Пб., 2000. -41с.

27. Сидоренко, Ю.А. Повышение стойкости шлакощелочных вяжущих и бетонов против высолообразования: автореф. дис. . канд. техн. наук / Ю.А. Сидоренко. Киев, 1991. -23 с.

28. Пат. 2143396 Российская Федерация, С 01 В 33/32. Способ получения жидкого стекла / Конюхова Т.П., Михайлова O.A., Дистанов У.Г., Кики-ло Д.А., Нагаева С.З.; опубл. 27.12.99.

29. Рахимова, Н.Р. Композиционные шлкощелочные вяжущие, растворы и бетоны на их основе / Н.Р. Рахимова // Научный вестник ВГАСУ. Строительство и архитектура. 2008. - №4(12). - С.110-118.

30. Рахимова, Н.Р. Влияние добавок на марку композиционного вяжущего и свойства бетона на его основе / Н.Р. Рахимова // Промышленное и гражданское строительство. 2008. - №5. — С.43-44.

31. Рахимова, Н.Р. Состав и структура камня композиционного шлако-щелочного вяжущего с добавкой отработанной формовочной смеси / Н.Р. Рахимова // Известия ВУЗов. Строительство. 2008. - №1. — С.45-49.

32. Рахимова, Н.Р. Влияние добавок молотого боя керамического кирпича на состав и микроструктуру камня композиционного шлакощелочного вяжущего / Н.Р. Рахимова // Башкирский химический журнал. 2007. - Том14. №4. С.83-86.

33. Рахимова, Н.Р. Влияние добавок молотого кварцевого песка на кинетику твердения композиционного шлакощелочного вяжущего / Н.Р. Рахимова // Строительные материалы. 2007. - №7. - С.78-79.

34. Рахимова, Н.Р. Влияние микрокремнезема на свойства бетона на основе шлакощелочных вяжущих / Н.Р. Рахимова // Жилищное строительство. 2007. - №7. - С.22-23.

35. Рахимова, Н.Р. Влияние добавок молотых компонентов мелкозернистого бетона на свойства композиционных шлакощелочных вяжущих / Н.Р. Рахимова, Р.З. Рахимов, Г.А. Фатыхов, Д.П. Кузнецов // Известия ВУЗов. Строительство.-2009. №8.-С. 11-15.

36. Рахимова, Н.Р. Использование доменных шлаков и боя керамического кирпича в производстве шлакощелочных вяжущих / Н.Р. Рахимова, Р.З. Рахимов // Экология и промышленность России. 2008. - №4. - С. 10-12.

37. Рахимова, Н.Р. Прочность камня композиционных шлакощелочных вяжущих с цеолитсодержащими добавками / Н.Р. Рахимова, Р.З. Рахимов // Известия КазГАСУ. 2008. - №2(10). - С. 131 -134.

38. Рахимова, Н.Р. Композиционные шлакощелочные вяжущие и бетоны на их основе для транспортного строительства / Н.Р. Рахимова, Р.З. Рахимов, М.М. Рахимов // Транспортное строительство. 2008. - №1. - С.24-28.

39. Рахимова, Н.Р. Влияние вида и содержания цеолитсодержащих добавок на прочность камня композиционных шлакощелочных вяжущих с содовым затворителем / Н.Р. Рахимова, Р.З. Рахимов // Вестник Томского ГА-СУ.-2007.-№2(15).-С.191-198.

40. Хабибуллина, Н.Р. Повышение эффективности шлакощелочных вяжущих и бетонов / Н.Р. Хабибуллина, Р.З. Рахимов // Бетон и железобетон. -2006. -№5. -С. 15-17.

41. Хабибуллина, Н.Р. О влиянии добавок цеолитсодержащих пород на состав и структуру шлакощелочного камня на основе композиционного шлакощелочного вяжущего / Н.Р. Хабибуллина, Р.З. Рахимов // Известия ВУЗов. Строительство. 2006. - №9. - С.21-25.

42. Рахимов, М.М. Композиционные шлакощелочные вяжущие с цео-литсодержащими добавками / М.М. Рахимов, Н.Р. Хабибуллина, Р.З. Рахимов // Известия ВУЗов. Строительство. 2005. - №6. - С.33-35.

43. Рахимов, Р.З. Бетоны на основе композиционных шлакощелочных вяжущих / Н.Р. Хабибуллина, Р.З. Рахимов, М.М. Рахимов, A.A. Соколов, Р.Ф. Гатауллин // Строительные материалы. 2005. - №8. - С. 16-17.

44. Рахимов, Р.З. Композиционные шлакощелочные вяжущие / Р.З. Рахимов, Н.Р. Хабибуллина, A.A. Соколов, Р.Ф. Гатауллин, М.М. Рахимов, Т.П. Конюхова // Строительные материалы. 2005. - №5. - С.30-32.

45. Пат. 227343 Российская Федерация. Вяжущее / М.М. Рахимов, Н.Р. Хабибуллина, Р.З. Рахимов, Т.П. Конюхова, O.A. Михайлова, A.A. Соколов; опубл. 10.03.2006, Бюл.№7.

46. Пат. 2273610 Российская Федерация. Способ получения вяжущего / М.М. Рахимов, Н.Р. Хабибуллина, Р.З. Рахимов, Х.Г. Биккинина, Р.Х. Шара-футдинова; опубл. 10.04.2006, Бюл.№10.

47. Пат. 2287498 Российская Федерация. Вяжущее / Р.Ф. Гатауллин, Н.Р. Хабибуллина, Р.З. Рахимов, A.B. Александров, В.И. Морогов, М.М.; опубл. 20.11.2006, Бюл.№32.

48. Пат. 2289551 Российская Федерация. Вяжущее / Р.Ф. Гатауллин,

49. Н.Р. Хабибуллина, Р.З. Рахимов, М.М. Рахимов; опубл. 20.11.2006, Бюл.№35. ji i

50. Пат. 2296714 Российская Федерация. Вяжущее (варианты) / А.А. Соколов, Н.Р. Хабибуллина, Р.З. Рахимов, М.М. Рахимов; опубл. 10.04.2007, Бюл.№Ю.

51. Rakhimova, N.R. Compositional slag-alkaline bindings / N.R. Rakhimova, R.Z. Rakhimov // 16. Internationale Baustofftagung, Tagungsbericht, Band 1, Weimar. 2006. - P. 1171-1176.

52. Рахимова, Н.Р. Газобетоны на основе композиционных шлакоще-лочных вяжущих / Н.Р. Рахимова, Р.З. Рахимов, Г.А. Фатыхов, Д.П. Кузнецов // Строительные материалы, оборудование, технологии XXI века. Технологии бетонов. 2009. - №7-8 (36-37). - С.34-35.

53. Рахимова, Н.Р. Композиционные шлакощелочные пенобетоны / Н.Р. Рахимова, Р.З. Рахимов, Д.С. Смирнов, Г.А. Фатыхов // Вестник ОСН РААСН, Вып.13, Москва-Орел, 2009. С.66-70.

54. Рахимова, Н.Р. Влияние дисперсности и гранулометрического состава молотых шлаков на свойства шлакощелочных вяжущих / Н.Р. Рахимова, Р.З. Рахимов // Строительные материалы, оборудование, технологии XXI века. 2008. - №11. — С. 16-18.

55. Рахимова, Н.Р. Композиционные шлакощелочные вяжущие и бетоны на их основе для гидротехнического строительства / Н.Р. Рахимова, Р.З. Рахимов // Вестник Волжского регионального отделения РААСН (Нижний Новгород). 2008. - вып. 11.- С. 124-132.

56. Рахимова, Н.Р. Шлакощелочные вяжущие с добавками молотого боя керамического кирпича / Н.Р. Рахимова // Известия КазГАСУ. 2007. -№2(8). - С.83-88.

57. Рахимова, Н.Р. Молотый шлак ценное сырье для производства стройматериалов / Н.Р. Рахимова, Р.З. Рахимов // Строительная газ. - 2007. -20 июля.

58. Рахимова, Н.Р. Влияние добавок золы на свойства шлакощелочных вяжущих и бетонов / Н.Р. Рахимова, Р.З. Рахимов, Р.Ф. Гатауллин // Строительные материалы, оборудование, технологии XXI века. 2007. - №3. -С.36-37.

59. Рахимов, М.М. Шлакощелочные вяжущие с добавками цеолитсо-держащих пород / М.М. Рахимов, A.A. Соколов, Н.Р. Хабибуллина, Р.З. Рахимов // Вестник Волжского регионального отделения РААСН (Н.Новгород)- 2004. №7. - С. 145-148.

60. Рахимов, Р.З. Влияние добавок золы Рязанской ГРЭС на свойства шлакощелочных вяжущих / Р.З. Рахимов, Н.Р. Хабибуллина, Р.Ф. Гатауллин // Вестник Волжского регионального отделения РААСН (Москва). 2004. -№8. - С.347-349.

61. Габидуллин, М.Г. Сравнительные исследования влияния различных пластифицирующих добавок на свойства тяжелого бетона / М.Г. Габидуллин, Н.Р. Хабибуллина, Н.М. Красиникова // Известия КГАСА. 2004. - №1(2). -С.54-56.

62. Рахимов, М.М. К вопросу использования техногенных отходов в производстве вяжущих и бетонов / М.М.Рахимов, Н.Р. Хабибуллина, Р.З. Рахимов // Строительный вестник Татарстана. 2003. - №2. - С.57-60.

63. Рахимов, М.М. Изделия из шлакощелочного бетона для сооружений метрополитенов / М.М.Рахимов, Н.Р. Хабибуллина, Р.З. Рахимов // Метроинвест. 2003. - №3. - С.34-35.

64. Рахимов, Р.З. Шлакощелочные вяжущие в современном строительстве / Р.З.Рахимов, Н.Р. Хабибуллина, А.А. Соколов // Материалы Всерос. науч.-техн. конф. «Актуальные проблемы строительства» (Саранск). 2003. -С.144-148.

65. Krivenko, P. Performance of alkali-activated cements perspective ways for carbon dioxide emissions reduction / P.Krivenko, E.Kavalerova // Procced. 3rd International Symposium "Non-traditional cement&concrete" (Brno). - 2008. -P.389-398.

66. Гуюмджан, П.П. Шлакожидкостекольное вяжущее как структурно-химический модификатора портландцемента / П.П. Гуюмджан, Г.М. Мирзаев // Строительные материалы. 2006. - №9. — С. 17-19.

67. Toreana, J. The activation of blast furnace slags by sodium silicate / J. Toreana, A. Puri // Silicattechniek. 1975. - №6. - P.209-214.

68. Сиверцев, Т.Н. Пробужденный бетон / Т.Н. Сиверцев. Киев-Львов.: Гостехиздат УССР, 1950.

69. Будников, П.П. Гранулированные доменные шлаки и шлаковыецементы /П.П. Будников, И.Л. Значко-Яворский. -М,: Стройиздат, 1953.

70. Константинов, В.В. Шлакосиликат — высокопрочный быстротвер-деющий материал / В.В. Константинов, Г.Т. Пужанов // Вестник Казах. Филиала Академии строительства и архитектуры СССР. 1958. - №1-2.

71. Kuhl, A. Zement-Cheme, band III ved verlag Thechnik. Berlin / A. Kuhl, 1958.

72. Глуховский, В.Д. Грунтосиликаты, их изготовление, свойства и применение: автореф. дис. . канд. техн. наук / В.Д. Глуховский. Киев, 1960.-21с.

73. Глуховский, В.Д. Грунтосиликаты, их свойства, технология изготовления и области применения: автореф. дис. . докт. техн. наук / В.Д. Глуховский. Киев, 1965. - 48с.

74. Сергеев, A.M. Теория и практика массового использования зол и шлаков ТЭС в производстве бетонов: автореф. дисс. . докт. техн. наук / A.M. Сергеев. Днепропетровск, 1987. - 29с.

75. Баталии, Б.С. Управление физико-механическими свойствами материалов на основе ТТТТЦВ на примере системы R2O-RO-AI2O3-SÍO2-H2O: автореф. дис. . докт. техн. наук / Б.С. Баталин. Л., 1988. - 40с.

76. Солодкий С.И. Шлакощелочной бетон для строительства жестких дорожных покрытий: автореф. дис. . канд. техн. наук / С.И. Солодкий. К., 1991.-21с.

77. Цыремпилов, А.Д. Эффективные безцементные вяжущие и бетоны на основе эффузивных пород : автореф. дис. . докт. техн. наук / А.Д. Цыремпилов. М., 1994. - 29с.

78. Пушкарева, Е.К. Жаростойкие материалы на основе щелочных вяжущих систем : автореф. дис. . докт. техн. наук / Е.К. Пушкарева. К., 1995.-40с.

79. Петрова, Т.М. Бетоны для транспортного строительства на основе безцементных вяжущих: дис. . докт. техн. наук / Т.М. Петрова. С.-Пб., 1997.-512с.

80. Саркисов, Ю.С. Строительные материалы па основе оксидных систем : автореф. дис. . докт. техн. наук / Ю.С. Саркисов. Томск. - 41с.

81. Хвастунов, B.JI. Экспериментально-теоретические основы получения композиционных вяжущих и строительных материалов из шлаков и высокодисперсных пород : автореф. дис. . докт. техн. наук / B.JI. Хвастунов. — Пенза, 2005. 48с.

82. Малькова, М.Ю. Разработка технологии строительных материалов из доменных шлаков : автореф. дис. . докт. техн. наук / М.Ю. Малькова. -М., 2007. 46с.

83. Davidovits, J. Gepolymer / J. Davidovits. Institut Geopolymere, Saint Quentin, 2008. - 595p.

84. Puertas, F. Pore solution in alkali-activated slag cement pastes. Relation to the composition and structure of calcium silicate hydrate / F.Puertas, A.Fernandez-Jimenez, M.T. Blanco-Varela // Cement and Concrete Research 34. -2004. -P.139-148.

85. Wang, S.D. Alkali-activated slag cement and concrete: a review of properties and problems / S.D.Wang, X.C.Pu, K.L.Scrivener, P.L.Pratt // Adv. Cem. Res 7 (27) . 1995. - P.93-102.

86. Кройчук, JI.А. Активированные щелочами цементы / Л.А. Крой-чук // Строительные материалы. 2000. -№11.- С.34-35.

87. Davidovits, J. Geopolymers inorganic polymer new materials / J. Davidovits // Journal of Thermal Analysis. -1991.-37 8. - P.1633-1656.

88. Shi, C. Alkali-activated Cements and Concretes / C. Shi, P.V. Kriven-ko, D. Roy. London, NY: Taylor and Francis Group, 2006. - 376 p.

89. Hardjito, D. On the development of fly ash-based geopolumer concrete / D. Hardjito, S. Walldh, D. Sumaiow, B. Rangan. / ACJ Materials Journal.2004. vol. 101. - №6. - P.467-472.

90. Brandstetr, J. Energetika a ekonomica balance strushoal-kallekyeh betonu / J. Brandstetr, M. Kravackova, J. Bednarik // Mater.constr. 1989. - P.6-13.

91. Malolepshi, J. High strength slag-alkaline binders / J. Malolepshi, M. Petri // Proceedings 8th J.C.C.C. Rio de Janeiro. 1986. - vol.IV. - P. 108.

92. Кривенко, П.В. Синтез вяжущих с заданными свойствами в системе Me20-Me0-Me203-Si02-H20 : автореф. дис. . докт. техн. наук / П.В. Кривенко. К., 1986. - 40с.

93. Skvara, F.: Alkalicky aktivovane materialy, <http://www.vscht.cz/sil/pojiva/publikace.html>

94. Comrie, D. C., Paterson J. H., Ritcey, D.J.: Applications of geopoly-mer technology to waste stabilization, <www.p2pays.org/ref/14/13863.pdf>

95. Allahverdi, A. Nitric Acid Attack on Hardened Paste of Geopolymeric Cements / A. Allahverdi, F. Skvara // Ceramics-Silikaty. 2001. - 45(4). - P. 143149.

96. Allahverdi, A. Synthesis and production of geopolymer cement from construction wastes / A. Allahverdi, E. Najafi Kani // Proceed. 3rd International Symposium "Non-traditional cement&concrete" (Brno). — 2008. P.35-42.

97. Benes, L. Geopolymer as a bonding agent in braking segment composites / L.Benes, L.Minar // Proceed. 3rd International Symposium "Non-traditional cement&concrete" (Brno). 2008. - P.86-89.

98. Duxson, P. Geopolymer technology: the current state of the art / P. Duxson, A. Fernandez-Jimenez, J. Provis, G. Lukey, A. Palomo, J. Van Deventer // J. Mater. Sci. 42. - 2007. - P.2917-2933.

99. Krivenko, P. Fly ash based geocements modified with calciumcontain-ing additives / P. Krivenko, G. Kovalchuk, O. Kovalchuk // Proceed. 3rd International Symposium "Non traditional cement & concrete" (Brno). - 2008. - P.400-409.

100. Глуховский, В.Д. Шлакощелочные вяжущие и мелкозернистые бетоны на их основе / В.Д. Глуховский. Ташкент, 1978. - 485с.

101. Калашников, В.И. Глиношлаковые строительные материалы / В. И. Калашников, В.Ю. Нестеров, B.JL Хвастунов и др.; Под общ. ред. В.И. Калашникова. Пенза: ПГАСА, 2000. - 207с.

102. Иванов, К.С. Шлакощелочные бетоны с применением жидких стекол из опаловых пород : автореф. дис. . канд. техн. наук. / К.С. Иванов. -Новосибирск, 2005.- 18с.

103. Ильген, 3. Поглощение энергии твердыми телами при измельчении в калометрической мельнице / 3. Ильген, К. Вернхардт, X. Хести // Тез. докл. VIII Всесоюзн. симпоз. по механоэмиссии и механохимии твердых тел (Таллин). 1981.-С. 155-156.

104. Урханова, J1.A. Получение композиционных алюмосиликатных вяжущих на основе вулканических пород / J1.A. Урханова, Е.Д. Балханова // Строительные материалы. —2006. С.51-53.

105. Глуховский, В.Д. О синтезе кристаллических алюмосиликатов / В.Д. Глуховский, И.Ю. Петренко, Ж.В. Скурчинская // ДАН УССР. сер. Б-1968.-№5.-С. 265-268.

106. Ребиндер, П.А. Физико-химическая механика дисперсных структур / П.А. Ребиндер. М.: Наука, 1968. - С.56-90.

107. Кривенко, П.В. Закономерности формирования структуры и свойств цементного камня на шлакощелочных вяжущих / П.В. Кривенко // Цемент. 1985. - №3. - С.13-16.

108. Кривенко, П.В. Синтез специальных свойств вяжущих системы Me20-Me0-Me203-Si02-H20/ П.В. Кривенко // Цемент. 1990. - №6. - С. 1015.

109. Кривенко, П.В. Физико-химические основы долговечности шлакощелочного камня / П.В. Кривенко //Цемент. 1990. - №11. - С.2 - 5.

110. Гелевера, А.Г. Быстротвердеющие и особобыстротвердеющие высокопрочные шлакощелочные вяжущие и бетоны на их основе: автореф. дис. . .канд. техн. наук / А.Г. Гелевера. К., 1986. - 20с.

111. Штакельберг, Д.И. Самоорганизация в дисперсных системах / Д.И. Штакельберг, М.М. Сычев. Рига: Зинатне, 1990. - 175с.

112. Шлакощелочные и щелочно-щелочноземельные гидравлические вяжущие и бетоны / Под ред. Глуховского В.Д. Киев: Вища школа, 1979. -232 с.

113. Глуховский, В.Д. Исследование и внедрение в производство шла-кощелочных вяжущих, бетонов и конструкций на их основе / В.Д. Глуховский, Г.С. Ростовская Г.С. Киев.: Общ. «Знание», 1989. - 180с.

114. Глуховский, В.Д. Шлакощелочные бетоны на мелкозернистых заполнителях / В.Д. Глуховский, П.В. Кривенко, В.Н. Старчук, И.А. Пашков, В.В. Чиркова. К.:Вища школа, 1981. - 224с.

115. Глуховский, В.Д. Избранные труды / В.Д. Глуховский К.: Буд1вельник, 1992.-208с.

116. Глуховский, В.Д. Производство бетонов и конструкций на основе шлакощелочных вяжущих / В.Д. Глуховский, П.В. Кривенко, Г.В. Румына, B.JI. Герасимчук. К.: Буд1вельник, 1988. - 144с.

117. Кан, П.Х. Бетоны для мелиоративного строительства : автореф. дис. канд. техн. наук / П.Х. Кан. К., 1982. - 25с.

118. Тимашев, В.В. Влияние физической структуры цементного камня на его прочность / В.В. Тимашев // Цемент. 1978. - №2. - С.6.

119. Петренко, И.Ю. Термодинамическое прогнозирование физико-механических свойств шлакощелочных вяжущих / И.Ю. Петренко // Докл. и тез. докл. III Всесоюз. научн.-практ. конф. (Киев). 1989. - С. 142-143.

120. Македон, Н.Л. Исследование свойств вяжущих и бетонов на основе гранулированных шлаков и высокощелочной пыли клинкерообжигатель-ных печей : автореф. дисс. . канд. техн. наук / Н.Л. Македон. К., 1970. -13с.

121. Кривенко, П.В. Закономерности формирования структуры и свойств цементного камня шлакощелочных вяжущих / П.В. Кривенко // Сб.докл. II Всес.науч.-практ.конф. К.: 1984. - С. 10-16.

122. Durica Т. Sustainable development in concrete technology / T. Durica // Proceed. 3rd International Symposium "Non-traditional cement & concrete" (Brno). P. 196-203.

123. ГОСТ 10178-85 Портландцемент и шлакопортландцемент. Технические условия.

124. Волженский, A.B. Минеральные вяжущие вещества / A.B. Вол-женский. М.:Стройиздат, 1986. -464с.

125. Баженов, Ю.М. Технология бетона / Ю.М. Баженов. М.:Изд-во АСВ, 2002. - 500с.

126. Алексеев, Б.В. Технология производства цемента / Б.В. Алексеев. -М.: Высшая школа, 1980. —266 с.

127. Колокольников, B.C. Производство цемента / B.C. Колокольников. М.гВысшая школа, 1974. -245с.

128. Иванов-Городов, А.Н. Влияние зернового состава цемента на прочность и морозостойкость цементных растворов / А.Н. Иванов-Городов // Центральный институт научной информации по строительству и архитектуре АСиА СССР. М., 1960. -120с.

129. Matoushek, F. Schweizer Archiv fur angewandle Wisserschaft and Technik / F. Matoushek // Canier's. 1947. - №2. - P.41-44.

130. Справочник по производству цемента / Под ред. Холина И.И. -М.:Госстройиздат. 1963. - 801с.

131. Дешко, Ю.И. Измельчение материалов в цементной промышленности / Ю.И. Дешко. М.:Стройиздат, 1966. - 272с.

132. Голованова, Л.В. Общая технология цемента / Л.В. Голованова. -М.:Высшая школа, 1974. -245с.

133. Шейкин, А.Е. Структура, прочность и трещиностойкость цементного камня / А.Е. Шейкин. М.:Стройиздат, 1974. - 192с.

134. Рояк, С.М. Специальные цементы / С.М. Рояк, Г.С. Рояк. М.: Стройиздат, 1993. - 416с.

135. Колбасов, В.М. Технология вяжущих веществ / В.М. Колбасов, И.И. Леонов, Л.М. Сулименко. М.:Стройиздат, 1987. -432с.

136. Бутт, Ю.М. Технология цемента и других вяжущих веществ / Ю.М. Бутт. М.: Стройиздат, 1976. - 407с.

137. Бутт, Ю.М. Химическая технология вяжущих материалов: учебник для вузов / Ю.М. Бутт, М.М. Сычев, В.В. Тимашев. М.: Высш.школа, 1980. - 472с.

138. Дмитриев, A.M. Теоретические и экономические основы технологии многокомпонентных цементов / A.M. Дмитриев, В.В. Тимашев // Цемент и его применение. 1981. -№10. - С. 1-3.

139. Пащенко, A.A. Вяжущие материалы / A.A. Пащенко, В.П. Сербии, Е.А. Старчевская. -К.:Вища школа, 1985. 440с.

140. Kühl, H. Zement, 20 №17; 1928; 21№20, 21 1930. -p. 101-103.

141. Тейлор, X. Химия цемента / X. Тейлор. М.: Мир, 1996. - 561 с.

142. Века В. Silikattechnik (ГДР). 1962. - №4. - р.115-123.

143. Дуда, В.Г. Цемент/В.Г. Дуда. М.:Стройиздат, 1981.-464 с.

144. Бутт, Ю.М. Портландцемент. Минеральный и гранулометрический составы, процессы модифицирования и гидратации / Ю.М. Бутт. -М.:Стройиздат, 1974.-328с.

145. Зеленов, И.Б. Оптимизация гранулометрической структуры песчаных портландцементов и вопросы их применения : автореф. дисс. . к.т.н./ И.Б. Зеленов. -М, 1975.- 25с.

146. Венюа, М. Влияние гранулометрии цементов на физические и механические свойства растворов и бетонов / М. Венюа // Пер. с франц. Revuedes matériaux de construction. 1961. - №550-551. - C.331-351.

147. BCH 67-247-88. Технические условия по применению бетонов на шлакощелочном вяжущем в агрессивных минеральных и органических средах.

148. ТУ 67-1020-89 Вяжущее шлакощелочное // Министерство строительства в районах Урала и Западной Сибири СССР.

149. Щепетов, А М. Производство местных вяжущих материалов / A.M. Шепетов. М. :Госстройиздат, 1961.

150. Пухальский, Г.В. Строительные детали и конструкции на основе местных бесклинкерных шлаковых цементов / Г.В. Пухальский // Сб. "Крупные стеновые блоки и панели на местном сырье". Харьковское книжное издательство, 1961. - С.36-39.

151. Костенко-Костенчук, В.П. Мелкозернистые бетоны на основе шла-кощелочного вяжущего и заполнителей различной крупности : автореф. дис. . канд. техн. наук / В.П. Костенко-Костенчук. К., 1981.- 22с.

152. Гончаров, В.В. Исследования коэффициента фильтрации гидротехнического грунтосиликатного бетона / В.В. Гончаров, В.П. Ильин // Сб. трудов Гидравлика и гидротехника (Киев). -1969. вып.8. - С. 181-184.

153. Гончаров, В.В. Исследования специальных свойств грунтосили-катных бетонов для гидротехнического строительства / В.В. Гончаров, В.П. Ильин, О.Н. Сикорский // Сб. Строительное производство. -К.:"Буд1вильник". 1968. - вып.8. - С.143-147.

154. Brandstetr, J. Strualkalische betony / J. Brandstetr. Stavivo, 1984. -P.110-113.

155. Голубничий, А. В. Камни бетонные стеновые на гранулированных металлургических шлаках и шлакощелочных вяжущих / А.В. Голубничий // Строительные материалы. 1994. - №8. - С. 24-25.

156. Пугачев, Г.А. Сравнительные характеристики исследования прочности высокоактивных щелочных цементов различного состава / Г.А. Пугачев, C.B. Волков, И.В. Автономов, Г.И. Овчаренко // Известия вузов. Строительство и Архитектура. 1992. - №9-10. - С.45-48.

157. Тулаганов, А.А. Оценка возможности использования доменных шлаков Германии в шлакощелочных вяжущих / А.А. Тулаганов, И. Штарк // Цемент. 1993. - №4. - С.34-38.

158. Пухальскпй, Г.В. Высокоактивные вяжущие на основе тонкомолотых доменных гранулированных шлаков / Г.В. Пухальский, Т.Ф. Носенко // Строительные материалы. 1970. - №3. - С.29-30.

159. Глуховский, В.Д. Особобыстротвердеющие шлакощелочные вяжущие / В.Д. Глуховский, П.В. Кривенко, А.Г. Гелевера // Цемент. 1984. -№11. - С.10-12.

160. Еремин, Н.Ф. Процессы и аппараты в технологии строительных материалов / Н.Ф. Еремин. М.: В.шк., 1986. - 280с.

161. Идрис, Али М. Монолитный полимерцементный бетон на основе ацетоно-формальдегидной смолы : автореф. дис. . канд. техн. наук / Али М. Идрис.-Л., 1990.-195с.

162. Панфилов, М.И. Переработка шлаков и безотходная технологии в металлургии / М.И. Панфилов, Я.Ш. Школьник, Н.В. Орининский, В.А. Ко-ломиец В.А. и др. М.: Металлургия, 1987. - 238с.

163. Сулименко, Л.М. Механохимическая активация вяжущих композиций / Л.М. Сулименко, Н.И. Шалуненко, Л.А. Урханова // Известия вузов. Серия «Строительство». 1995. - №11. - С.63-68.

164. Павленко, С.И. Композиционное вяжущее из минеральных отходов промышленности при их механохимической обработке / С.И. Павленко // Известия вузов. Строительство. 2000. - №12. - С.48-51.

165. Меркин, А.П. Гидромеханическая активация вяжущих / А.П. Мер-кин, А.Д. Цыремпилов, А.Ж. Чимитов // Бетон и железобетон. 1992. - №6. -С.6-7.

166. Цыремпилов, А.Д. Проблемы активации вяжущих в производствестроительных материалов / А.Д. Цыремпилов, К.А. Никифоров // Труды СО АН СССР: Рациональное использование минерального сырья Сибири (Улан-Удэ) 1990. - С.96-101.

167. Sato, К. Patríele size influence on slag hydration / K. Sato, E. Konishi, K. Fukaya // Rev. 39. Gen. Meet. Cem. Assoc. Jap. Techn. Sess. Tokyo, 1985. -P.46-49.

168. Вишневский, В.Б. Гидравлические свойства доменных шлаков / В.Б. Вишневский, A.M. Ружинский, H.H. Годованная // Цемент. 1991. - №12. - С.55-58.

169. Рахимбаев, Ш.М. Влияние химического состава на размалывае-мость доменных шлаков / Ш.М. Рахимбаев, М.Ю. Гончарова // Интернет-конференция "Архитектурно-строительное материаловедение на рубеже веков" http://conf.bstu.ru/conf/view/?id=14.

170. Волженский, A.B. Минеральные вяжущие вещества / A.B. Вол-женский, Ю.С. Буров, B.C. Колокольников. М.: Изд-во лит-ры по строительству, 1966 - 407с.

171. Кривенко, П.В. Эффективные пути совершенствования свойств шлакощелочных вяжущих / П.В. Кривенко, Ж.В. Скурчинская // Цемент. -1990,- №6. -С. 17-21.

172. A.c. 718396 СССР, С 04 В 7/14. Вяжущее / Иванов Е.Г., Урчукин В.Г. опубл.28.02.80, Бюл. № 8.

173. Пат. 02247697 Российская Федерация. Вяжущее / Косенко Н.О., Багирова Э.Г. опубл. 2005.

174. A.c. 893924 СССР, С 04 В 7/14. Вяжущее / Глуховский В.Д., Бер-лянт А.З., Письменная Л.Ю. опубл. 30.12.81, Бюл.№48.

175. А.с 903330 СССР, С 04 В 7/14. Вяжущее / Глуховский В.Д., Бер-лянт А.З., Письменная Л.Ю. опубл. 07.02.82, Бюл.№5.

176. A.c. 293775 СССР, С 04 В 7/14. Вяжущее / Абызов А.Н., Чернов А.Н. и др. опубл.26.01.1971, Бюл.№9.

177. A.c. 523880 СССР, С 04 В 7/14. Вяжущее / Куатбаев A.A., Бекеев

178. А. опубл. 05.08.1976, Бюл.№29.

179. A.c. 537971 СССР, С 04 В 7/14. Вяжущее / Куатбаев A.A., Бекеев А. опубл. 05.12.1976, Бюл.№45.

180. A.c. 996367 СССР, С 04 В 7/14. Вяжущее / Хмеленко Т.В., Глухов-ский В.Д., Владыко JI.C. опубл. 15.02.1983, Бюл.№6.

181. Савиных, Г.Б. Физико-химические процессы при твердении и эксплуатации шлакощелочного железобетона : автореф. дис. . канд. техн. наук /Г.Б. Савиных . Челябинск, 1988. - 22 с.

182. Кривенко, П.В. Шлакощелочные безусадочные вяжущие / П.В. Кривенко, A.A. Султанов, Ж.В. Скурчинская // В кн.: Шлакощелочные цементы, бетоны и конструкции. Киев, 1984. - С.41-42.

183. A.c. 1214617 СССР. Вяжущее / Шейнич Л.А., Глуховский В.Д. -опубл. 28.02.1986, Бюл.№8.

184. A.c. 1033469 СССР. Вяжущее / Баталин Б.С., Ржаницын Ю.П. -опубл.07.08.1983, Бюл.№29.

185. ГОСТ 31108-2003. Цемент общестроительные. Технические условия.

186. Дворкин, Л.И. Цементные бетоны с минеральными наполнителями / Л.И. Дворкин, В.И. Соломатов, В.Н. Выровой, С.М. Чудновский; Под ред. Л.И.Дворкина. К.: Будивэльнык, 1991. - 136с.

187. Овчаренко, Ф.Д. О механизме тонкомолотых добавок на свойства цементного камня / Ф.Д. Овчаренко, В.И. Соломатов, В.М. Казанский и др. // Докл. АН СССР. Т.284. - 1985.-№2. - С.318-403.

188. Сирота, H.H. Сб. Кристаллизация и фазовые переходы, Изд-во АН

189. БССР, 1962, С.82; Докл. АН СССР, 59, 519; 1948; Сб. Рост кристаллов, т.З, Ид-во АН СССР, 1961, С.211.

190. Любимова, Т.Ю. Особенности кристаллизационного твердения минеральных вяжущих веществ в зоне контакта с различными твердыми фазами (заполнителями) / Т.Ю. Любимова // В кн. Физико-химическая механика дисперсных структур. — С.269.

191. Урьев, Н.Б. Особенности процессов структурообразования в тонких прослойках цементно-водных суспензий (коллоидного цементного клея) / Н.Б. Урьев, Н.В. Михайлов //В кн. Физико-химическая механика дисперсных структур. С.290.

192. Быков, В.М. Распределение влаги в бетоне по видам ее связи с твердой фазой. / В.М. Быков, Н.В. Михайлов // В кн. Физико-химическая механика дисперсных структур. С.327.

193. Урьев, Н.Б. Высококонцентрированные дисперсные системы / Н.Б. Урьев. М.:Химия, 1980. - 320с.

194. Урьев, Н.Б. Коллоидно-цементные растворы / Н.Б. Урьев, И.С. Дубинин. Л.:Стройиздат, 1980. - 192с.

195. Зимина, Т. От эффективности до опасности один шаг / Т. Зимина // Наука и жизнь. - 2009. - №4. - С. 16.

196. Чернышев, Е.М. Модифицирование структуры цементного камня микро- и наноразмерными частицами кремнезема / Е.М. Чернышев, Д.Н. Коротких // Строительные материалы, оборудование и технологии XXI века. -2008. №5. С.30-32.

197. Юнг,. В.Н. Микробетон / В.Н. Юнг // В кн.: Пуццолановые цементы. Л.: ВНИИцемент, 1936. - С.457-473.

198. Юнг, В.Н. / В.Н. Юнг, A.C. Пантелеев, Ю.М. Бутт, И.Г. Бубенин И.Г. // Цемент. 1947. - №8.

199. Пантелеев, A.C. Сборник научных работ по вяжущим материалам / A.C. Пантелеев. М., Промиздат. - 1949.

200. Юнг, В.Н. Труды МХТИ им. Д.И.Менделеева / В.Н. Юнг, A.C.

201. Пантелеев, Ю.М. Бутт, И.Г. Бубенин. 1957. - №24.

202. Будников, П.П. / П.П. Будников, В.М. Колбасов, A.C. Пантелеев // ДАН СССР. 1959. - т. 129. - №5.

203. Пантелеев, A.C. Новое в химии и технологии / A.C. Пантелеев, В.М. Колбасов. М., Стройиздат. - 1962.

204. Тимашев, В.В. Труды МХТИ им.Д.И.Менделеева / В.В. Тимашев. -М. 1980. - вып. 115.

205. Naceri, А. Влияние удельной поверхности цемента на механические свойства бетона / A. Naceri, M. Benia. // Бетон и железобетон пути развития. Труды 2-ой Всероссийской (Международной) конференции по бетону и железобетону (Москва). - 2005. - С.572-578.

206. Величко, Е.Г. Повышение эффективности использования минеральных модификаторов в бетоне путем оптимизации дисперсного состава многокомпонентного вяжущего : автореф. дис. . докт. техн. наук / Е.Г. Величко.-М., 1999.-39 с.

207. Неметаллические полезные ископаемые СССР : Справочное пособие / Под ред. В.П. Петрова. М.: Недра, 1984. - 407с.

208. A.c. 715535 СССР, С04В 15/06. Сырьевая смесь для получения силикатного кирпича / Абзгильдин Ф.Ю. и др. 1978.

209. Ратинов, В.Б. Химия в строительстве /В.Б. Ратинов, Ф.М. Иванов. М. : Стройиздат, 1977. - С.91.

210. Зеленов, И.Б. Оптимизация гранулометрической структуры пес-чанных портландцементов и вопросы их применения : автореф. дис. . канд. техн. наук / И.Б. Зеленов. М., 1975. - 25с.

211. Соломатов, В.И. Цементные композиции с бинарным наполнителем / В.И. Соломатов // Известия ВУЗов. Строительство. 1995. - №9. - С.32-37.

212. Аганин, C.B. Бетоны низкой водопотребности с модифицированным кварцевым наполнителем : автореф. дис. . канд. техн. наук / C.B. Аганин. -М., 1993 17с.

213. Козодаев, С.П. Ускорение твердения в ранние сроки наполненных цементов для монолитных бетонов на основе применения химических добавок : автореф. дис. . канд. техн. наук / С.П. Козодаев. Воронеж.,2000. -22с.

214. Макарова, Н.Е. Исследование физико-механических свойств и анализ микроструктуры наполненного цементно-песчанного композита / Н.Е. Макарова, В.И. Соломатов // Известия ВУЗов. Строительство. 2001. - №5. -С.21-27.

215. Марданова, Э.И. Высокодисперсные наполненные цементы с использованием глинистых песков / Э.И. Марданова // Современные проблемы строительного материаловедения. Шестые академические чтения РААСН (Иваново). 2000. - С.333-337.

216. Каримов, И.Ш. Тонкодисперсные минеральные наполнители в составах цементных композиций : автореф. дис. . канд. техн. наук / И.Ш. Каримов. С.-Пб., 1996 - 25с.

217. Марданова, Э.И. Многокомпонентные цементы с добавками из местного минерального сырья : автореф. дис. . канд. техн. наук / Э.И. Марданова. — Казань., 1995. 23 с.

218. Айлер, Р.К. Коллоидная химия кремнезема и силикатов / Р.К. Ай-лер. Гос. Изд-во лит-ры по стр-ву, архитектуре и строительным материалам, 1959.

219. Волженский, A.B. Изготовление цементно-песчаных бетонов в закрытых герметичных формах (обзор) / A.B. Волженский, Е.Г. Казаков. М.: Госстрой, 1970.-44с.

220. Соминский, Д.С. О механизме твердения тонкоизмельченного из-вестково-песчаного вяжущего без гидротермальной обработки / Д.С. Соминский, Г.Г. Корниенко, В.В. Комонова, Г.С. Ходаков // Научн. сообщ. ВНИИ-ТИСМ.- 1957.-№28.

221. Кузнецова, Т.В. Физическая химия вяжущих материалов / Т.В.Кузнецова, И.В. Кудряшов, В.В. Тимашев. М.: Высшая школа, 1989. -384с.

222. Лесовик, Р.В. Выбор кремнеземсодержащего компонента композиционных вяжущих веществ / Р.В. Лесовик, И.В. Жерновский // Строительные материалы. 2006. №8. - С.78-79.

223. Денисов, Г.Н. Открытое письмо председателю правительства Российской Федерации М.М. Касьянову / Г.Н. Денисов и др. // Строительная газета. 2003. - №42. - с.З.

224. A.c. 1838269 СССР, С04В 7/19. Комплексное гидравлическое вяжущее / Сиваков В.А. и др. опубл. 1991.

225. Малышкин, В.И. Комплексное использование отходов Абаканской ТЭЦ / В.И. Малышкин // Современные проблемы строительного материаловедения. Седьмые академические чтения РААСН (Белгород). 2001. - С.350-352.

226. Селяев, В.П. Влияние параметров интенсивной раздельной технологии на долговечность цементных композиций / В.П. Селяев, Л.И. Купри-яшкина Л.И. // Известия ВУЗов. Строительство. 1996. - №4. - С.56-58.

227. A.c. 958371 СССР, С 04В 13/02. Строительная смесь для кладки кирпича / Богдан В.А. опубл. 1980.

228. A.c. 903337 СССР, С 04В 15/06. Сырьевая смесь для изготовления силикатных изделий / Ковалев Я.Н. опубл. 1980.

229. A.c. 1016266 СССР, С 04В 15/06. Сырьевая смесь для изготовления силикатного кирпича / Здоренко В.А. — опубл. 1980.

230. Завадский, В.Ф. Исследование активности, степени белизны и во-доудерживающей способности доменного гранулированного шлака / В.Ф. Завадский, С.А. Панов // Изв. ВУЗов. Строительство. 2002. - №10. - С.59-64.

231. A.c. 1744078 СССР, С04В 28/08. Сырьевая смесь для приготовления шлакоблоков / Белецкая В.А., Лесовик B.C., Черноморцева Е.А. опубл. 1989.

232. A.c. 1100262 СССР, С 04В 7/14. Вяжущее / Мчедлов-Петросян О.П. и др.-опубл. 1982.

233. Калашников, В.И. Глиношлаковые строительные материалы / В.И. Калашников, В.Ю. Нестеров, В.Л. Хвастунов и др. Пенза: ПГАСУ, 2000. -207 с.

234. Юдина, Л.В. Металлургические и топливные шлаки в строительстве / Л.В. Юдина, A.B. Юдин. М.: Изд-во АСВ, 1995. - 160с.

235. A.c. 658099 СССР. Вяжущее / Баталин Б.С., Ржаницын Ю.П. -опубл. 25.04.1979, Бюл. №15.

236. A.c. 863352 СССР. Вяжущее / Ефремов А.Н., Лукьянов В.Б. -опубл. 15.09.1981, Бюл.№34.

237. Пат. 2232139 Российская Федерация. Декоративный шлаковый цемент / B.C. Фельдман, С.А. Панов, В.Ф. Панова, И.В. Камбалина. опубл. 26.12.2002.

238. Шарова, В.В. Бетоны на основе древесного заполнителя и шлако-золощелочных вяжущих с использованием углеродсодержащего жидкого стекла : автореф. дис. . канд. техн. наук/В.В. Шарова. Братск, 1996. -25с.

239. Шарова, В.В. Зола-унос от сжигания Ирша-Бородинских углей и микрокремнезем как сырье для производства строительных материалов /В.В.

240. Шарова и др. // Изв. ВУЗов. Строительство. 1999. - №4. - С.55-59.

241. Кудяков, А.И. Структурообразование бесцементных вяжущих в композициях с древесным заполнителем / А.И. Кудяков // Изв. ВУЗов. Строительство. 1996. - №8. - С.65-69.

242. Пашков, И.А. Бетоны на цементах с золо-микро-кремне-земистым наполнителем / И.А. Пашков, O.JI. Дворкин // Изв. ВУЗов. Строительство. -1995. -№2. -С.60-65.

243. Батраков, В.Г. Модифицированные бетоны / В.Г. Батраков. -М.:АСВ, 1998.-701с.

244. А.с. 1495321 СССР, С 04В 7/00. Вяжущее / Петриченко К.В. и др. -опубл. 1987.

245. А.с. 1733413 СССР, С 04В 7/00. Вяжущее / Ярмаковский В.Н. и др. -опубл. 1990.

246. Parker, D. G. Concrete Society / D. G. Parker // Current Practice Sheet.- 1985.-№104.-C.12-18.

247. Комохов, П.Г. О бетоне 21 века / П.Г. Комохов // Современные проблемы строительного материаловедения. Седьмые академические чтения РААСН (Белгород) 2001. - С.243-249.

248. Stanton, Т.Е. Expansion of concrete through reaction between cement and aggregate / Т.Е. Stanton // Proc.Amer.Soc.Eng. 66(1940). - PP. 1781 -1811.

249. Дмитриев, A.M. Теоретические и экономические основы технологии многокомпонентных цементов / A.M. Дмитриев, В.В. Тимашев // Цемент.- 1981. №10 - с.1-3.

250. Smolc2yk, H.G. / H.G. Smolczyk // 7-th Intern. Congress of the Chem. of Cement, v.I. Theme III, III 1/3, Paris. - 1980.

251. Krivenko, P.V. Comparative study of alkali-aggregate reaction in the OPC and alkaline OPC concrete / P.V. Krivenko, A.G. Gelevera, E.S. Kavalerova // 16. International Bausrofftagung, Tagungsbericht (Weimar) 2006. -P.2-0389 -2-0398.

252. A.c. 581111 СССР, С 04 В 7/14. Шлакощелочное вяжущее / Пьячев

253. В.А., Пьячева Г.Е. опубл. 1975.

254. A.c. 835982 СССР, С04В 7/153. Вяжущее / Короленко Л.П., Па-велько П.И., Миняйло А.И. опубл. 07.06.81, Бюл.№21.

255. A.c. 1615161 СССР, С04В 7/153. Шлакощелочное вяжущее / Королев В. А. и др.-опубл. 23.12.90, Бюл.№47.

256. Багдасарян, Л.Б. Исследование гидравлических свойств активных минеральных добавок вулканического происхождения месторождений Армянской ССР : автореф. дис. . канд. техн. наук / Л.Б. Багдасарян. Ереван, 1972.-22с.

257. Иващенко, Ю.Г. Повышение водостойкости теплоизоляционных материалов на основе жидкого стекла / Ю.Г. Иващенко, И.Б. Древко // Современные проблемы строительного материаловедения. Седьмые академические чтения РААСН (Белгород) 2001. - С. 150-152.

258. Титов, Н.Д. Технология литейного производства / Н.Д. Титов, Ю.А. Степанов М.Машиностроение, 1974. - 472с.

259. A.c. 1744078 СССР, С 04В 28/08. Сырьевая смесь для приготовления шлакоблоков / Белецкая В.А., Лесовик B.C., Черноморцева Е.А. — опубл. 1989.

260. A.c. 833668 СССР. Вяжущее / Берлянт А.З., Глуховский В.Д., Письменная Л.Ю. опубл.30.05.1981, Бюл.№20.

261. A.c. 446480 СССР. Вяжущее / Пашков И.А., А.Н.Ефремов. -опубл. 15.11.1979, Бюл.№42.

262. A.c. 452549 СССР. Вяжущее / Анисимов Н.М., Лыженкова Г.В., Логачев В.Н. опубл.05.12.1974, Бюл.№45.

263. Массаца, Ф. Химия пуццолановых и смешанных цементов / Ф.

264. Массаца // Труды VI Международного конгресса по химии цемента. T.III. -M., Стройиздат, 1976.

265. Кузнецова, Т.В. Активные минеральные добавки и их применение / Т.В. Кузнецова, З.Б. Энтин, Б.С. Альбац // Цемент. 1981. - №10. - С.6-8.

266. Smolezyk, H.G. Structure et caracterisation des Zaitiers / H.G. Smolezyk // 7-e Congras International de la Chimie des Ciments. III-1/3 III-1/16. Paris, 1980.

267. Дворкин, JI.И. Строительные материалы из отходов промышленности: Учеб. Пособие / Л.И. Дворкин, И.А. Пашков. К.: Выща школа, 1989. - 208с.

268. Иванов, И.А. Улучшение некоторых свойств цементов добавкой золы каменноугольного топлива / И.А. Иванов, Э.И. Волосатова // Известия ВУЗов. Строительство и архитектура. 1965. - №7. - С.76-83.

269. Горчаков, Г.И. Использование золы гидроудаления в бетоне / Г.И. Горчаков, Э.Г. Мурадов, H.A. Сканави // Бетон и железобетон. 1976. - №9. -С.14-16.

270. Кокубу, М. Цементы с добавкой золы-уноса. Основной доклад / М. Кокубу, Д. Ямада // В кн. Шестой международный конгресс по химии цемента. Труды. В 3-х т. Под общ. Ред. А.С.Болдырева. Т.З. Цементы и их свойства. М. : Стройиздат, 1976. - С. 83-94.

271. Киряева, Э.Е. Некоторые свойства шлакозолопортландцементов / Э.Е. Киряева, A.A. Баталина, В.Д. Можевитина // В кн. Пути получения малоэнергоемких цементов. Тр. Института НИИЦемента. 1983. - вып.75.

272. Рябопашко, Ю.И. Опыт применения высокомарочного бетона с присадкой золы-уноса / Ю.И. Рябопашко, В.Ф. Ваславский, А.Г. Ольгинский // Бетон и железобетон. — 1974. №5. - С. 12-13.

273. Луханина, Т.М. Суперморозостойкий и водостойкий мелкозернистый шлакозолобетон для кровельных конструкций / Т.М. Луханина // Современные проблемы строительного материаловедения. Седьмые академические чтения РААСН (Белгород) 2001. - С.321-322.

274. Лихтманн, М.А. Особенности влияния расхода и дисперсности золы на структуру и свойства литых пластифицированных бетонов : автореф. дис. . канд. техн. наук / М.А. Лихтманн. Одесса, 1990. - 16с.

275. Загайчук, А.С.Исследование свойств портландцементов, растворов и бетонов с добавками отдельных фракций зол-уноса тепловых электростанций : автореф. дис. . канд. техн. наук / A.C. Загайчук. Киев, 1973. - 18с.

276. Рекомендации по применению золы, шлака и золошлаковой смеси тепловых электростанций в тяжелых бетонах и строительных растворах // М.: Стройиздат. 1976. - 30с.

277. Изотов, B.C. Формирование структуры и свойств бетонов на активированных смешанных вяжущих : автореф. дис. . докт. техн. наук / B.C. Изотов. Казань, 2005. - 40с.

278. Гаркави, М.С. и др. Бетон для малоэтажного строительства на основе золы ТЭС / М.С. Гаркави // Строительные материалы. 1994. - №8. -С. 18.

279. Боженов, П.И. Комплексное использование минерального сырья и экология / П.И. Боженов. М.: АСВ, 1994. - 265с.

280. Волженский, A.B. Бетоны и изделия из шлаковых и зольных материалов / A.B. Волженский. М.гСтроийиздат, 1969 - 390с.

281. Дворкин, Л.И. Использование золы-унос ТЭС для приготовления бетонов и растворов при строительстве АЭС / Л.И. Дворкин, И.Г. Пресман.-М., 1987. -52с.

282. Рябова, А.Г. Шлакощелочные вяжущие и бетоны на основе зол, шлаков и золошлаковых смесей тепловых электростанций : автореф. дис. . докт. техн. наук / А.Г. Рябова. Киев, 1989. - 17с.

283. Стольников, В.В. Зола-унос тепловых электростанций как добавка к цементу и бетону / В.В. Стольников, В.В. Кинд // Строительные материалы, 1961. №11. - С.31-32.

284. Волженский, А.В. Влияние несгоревшего топлива на морозостойкость песчаных бетонов с добавкой золы / А.В. Волженский, Л.Б. Гольден-берг, Г.Ф. Воевода // Бетон и железобетон. 1977. - №5. - С.29-30.

285. Кокубу, И.М. Зола и зольные цементы / И.М. Кокубу // Пятый ме-ждунар. конгресс по химии цемента. М.: Стройиздат, 1973. - С.405-416.

286. Дворкин, Л.И. Золощелочные вяжущие / Л.И. Дворкин // Цемент. -1991. №5. - С.57-60.

287. Карнаухов, Ю.П. Вяжущее на основе отвальной золошлаковой смеси и жидкого стекла из микрокремнезема / Ю.П. Карнаухов, В.В. Шарова, Е.Н. Подвольская Е.Н. // Строительные материалы 1998. - №5. - с. 12-13.

288. Palomo, A. Alkali activated fly ashes. A cement for the future / A. Palomo, M.W. Grutzeck, M.T. Blanco // Cement and Concrete Research. 1999. -№29. - P.1323-1329.

289. Shi, C. Early microstructure development of activated lime-fly ashpaste / С. Shi // Cement and Concrete Research. 1996. - №26(9). - P.1351-1359.

290. Bakharev, T. Geopolimeric materials prepared using Class F fly ash and elevated temperature curing / T. Bakharev // Cement and Concrete Research. — 2005. №35. — P.1224-1232.

291. Чиркова, В.В. Материалы на основе стеклоподобных бескальциевых алюмосиликатов и соединений натрия : автореф. дис. . канд. техн. наук / В.В. Чиркова. Киев, 1974. - 22с.

292. A.c. 419489 СССР, С 04В 7/14. Вяжущее / Глуховский В.Д., Пополов A.C., Чиркова В.В.- опубл. 1972.

293. Чурсин, С.И. Шлакощелочные бетоны с использованием зол и шлаков тепловых электростанций : автореф. дис. . канд. техн. наук / С.И. Чурсин. Киев, 1990. - 17с.

294. A.c. 1008182 СССР, С 04В 7/14. Вяжущее / Пашков И.А. и др. -опубл. 1981.

295. A.c. 245627 СССР. Грунтоцемент на основе дисперсных грунтов и соединений щелочных металлов / Глуховский В.Д., Петренко И.Ю., Скур-чинская Ж.В. опубл. 4.06.69, БИ №19.

296. Румына, Г.В. Исследование влияния глинистых минералов на свойства шлакощелочных бетонов : автореф. дис. . канд. техн. наук / Г.В. Румына. Киев, 1974. -26 с.

297. Жукова, P.C. Синтез и исследования щелочных алюмосиликатов на основе глинистых минералов и гидроксида калия : автореф. дис. . канд. техн. наук / P.C. Жукова. Киев, 1973. -20 с.

298. Ростовская, Г.С. Исследование грунтосиликатных бетонов на основе вяжущих, содержащих глинистые компоненты : автореф. дис. . канд. техн. наук / Г.С. Ростовская. Киев, 1968. — 20 с.

299. A.c. 446840 СССР. Вяжущее / Сидоренко И.М., Кругляк С.Л., Румына Г.В., Скурчинская Ж.В. опубл.15.01.1973, БИ №38.

300. Скурчинская, Ж.В. Синтез аналогов природных минералов с целью получения искусственного камня : автореф. дис. . канд. техн. наук /

301. Ж.В. Скурчинская. — Киев, 1973.-21с.

302. Глуховский, В.Д. О синтезе кристаллических алюмосиликатов /

303. B.Д. Глуховский, И.Ю. Петренко, Ж.В. Скурчинская // ДАН УССР (Киев) -1968. сер. Б. - №5. - С.265-268.

304. Жукова, P.C. О зависимости условного модуля деформации и кинетики структурообразования в системе глинистый минерал —гидроокись калия / P.C. Жукова // Сб. "Поверхностные явления в дисперсных системах' (Киев) 1974. -№3. - С.91-95.

305. Глуховский, В.Д. О взаимодействии глинистых минералов с гидроокисью натрия / В.Д. Глуховский, Ж.В. Скурчинская, И.Ю. Петренко // Сб. "Наука i техшка в мюькому госпадасртвГ' (Киев). -1973. — вып. XXIV.1. C. 176-179.

306. Румына, Г.В. Физико-химические исследования синтезированной системы типа КгО-АЬОз-БЮг-НгО / Г.В. Румына // Реферативная информация " Поверхностные явления в дисперсных системах" К.:Наукова думка. -1971. - С.39-42.

307. A.c. 555063 СССР. Вяжущее / Сыркин Я.М., Шокотова Б.Г. -опубл.25.04.1977, Бюл.№15.

308. A.c. 697429 СССР. Вяжущее / Пашков И.А., Ефремов А.Н. -опубл.15.11.79, Бюл.№42.

309. A.c. 697430 СССР. Вяжущее / Глуховский В.Д., Голуб H.H., Ростовская Г.С. и др. опубл. 18.11.79, Бюл.№42.

310. Пляшечникова, Т.В. Цементы на основе эффузивных горных пород / Т.В. Пляшечникова // Шлакощелочные цементы, бетоны и конструкции: Тез. докл. I Всесоюзной науч.-практ. конф.(Киев) 1979. - С.53-54.

311. A.c. 1830387 СССР. Вяжущее / Крисанов С.Ф., Тарасенко B.C.,

312. Щербина T.B. опубл. 30.07.93, Бюл.№28.

313. Рунова, Р.Ф. Исследование автоклавных щелочно-щелочноземель-ных материалов : автореф. дис. . канд. техн. наук / Р.Ф. Рунова. Киев, 1972.-22с.

314. A.c. 772989 СССР, С04 В 7/14. Вяжущее / Алиев А.Г., Герасимчук В.Л., Глуховский В.Д. опубл.23.10.80, Бюл.№39.

315. A.c. 775070 СССР, С04 В 7/14. Вяжущее / Глуховский В.Д., Демьянова Л.Е., Кривенко П.В. опубл.30.10.80, Бюл.№40.

316. A.c. 1631049 СССР, С04 В 7/14. Вяжущее / Кривенко П.В., Бродко O.A., Пушкарева Е.К. опубл. 28.02.1991, Бюл.№8.

317. A.c. 1158524 СССР, С04 В 7/14. Вяжущее / Кривенко П.В., Скур-чинская Ж.В., Пушкарева Е.К. и др. опубл. 30.05.85, Бюл.№20.

318. Цеолитсодержащие породы Татарстана и их применение / Под ред. A.B.Якимова, А.И.Бурова. Казань: Изд-во «Фэн» АНРТ, 2001. - 176с.

319. Аблямитов, П.О. Цеолитовые руды месторождений России и оптимальное комплексирование методов по оценке их качества 1 П.О. Аблямитов, Т.З. Лыгина, А.И. Буров // Разведка и охрана недр. 2009. - №10. - С. 1218.

320. Киселева, A.B. Добавка цеолитсодержащих материалов в цемент / А.В.Киселева, ТЛ.Гальперина, Р.П.Иванова Р.П., А.А.Вертопрахова // Цемент. 1989. - №8. - С. 13-14.

321. Грим, Р. Минералогия и практическое применение глин / Р.Грим. -М.:Мир, 1967.-510с.

322. Опытно-методические работы по совершенствованию методов разведки месторождений цеолитового сырья. Казань: ВНИИГеолнеруд, 1979.-53с.

323. Методы диагностики и количественного определения содержания цеолитов в горных породах / Материалы Всесоюзного семинара, Новосибирск, май 1984. Новосибирск: ИгиГ СО АН СССР. - 1985. - 216с.

324. Брек, Д. Цеолитовые молекулярные сита / Д.Брек. — М.: Мир, 1976.- 763с.

325. Марданова, Э. И. Многокомпонентные цементы с добавками из местного минерального сырья : автореф. дисс. . канд. техн. наук / Э.И. Марданова. Казань:КазГАСА, 1995. - 20с.

326. Никифоров, Ю.В. Применение термоактивированных цеолитов / Ю.В.Никифоров, М.В.Коугия, Л.И.Фолитар, А.К.Смирнова // Цемент. 1991. -№3-4.-С.10-13.

327. Кузнецова, Т.В. Получение и свойства цеолитсодержащих цементов / Т.В.Кузнецова, Е.Н.Потапова, А.С.Горелик, М.В.Сидорова. // Цемент. — 1989. -№7. С.22.

328. Киселев, A.B. Добавка цеолитсодержащих материалов в цемент / А.В.Киселев, Т.Я.Гальперина, Р.П.Иванова, Л.А.Вертопрахова // Цемент. -№8. С.13-14.

329. Патент 2148040 Российская Федерация, С04В7/13. Вялсущее / Изотов B.C., Кириленко О.Б.; опубл.27.04.2000.

330. Сычев, М.М. О возможности повышения активирующего действия природных цеолитов при твердении цемента / М.М. Сычев, E.H. Казанская, A.A. Петухов, H.A. Богданова // ЖПХ. 55. - №11. - С.2553-2555.

331. Алтыкис, М.Г. Влияние добавок цеолитсодержащих пород на свойства гипсовых вяжущих / М.Г. Алтыкис, М.И. Халиуллин, Р.З. Рахимов и др. //Известия Вузов. Строительство. 1996. - №3. - С.56-59.

332. Овчаренко, Г.И. Золо-пуццолановые вяжущие и материалы / Г.И.Овчаренко, В.Б.Францен, Е.Г.Овчаренко, Е.Ю.Хижинкова // Современное состояние и перспективы развития строительного материаловедения (Самара). 2004. С.382-384.

333. Сидоренко, Ю.А. Гидратация и твердение шлакощелочных цементов на основе сульфата натрия / Ю.А. Сидоренко, Ж.В. Скурчинская, П.В. Кривенко, М.А. Санидкий // Цемент. 1993. - №4-5. - С.34-37.

334. Кривенко, П.В. Щелочные вяжущие и бетоны с регулируемыми термомеханическими характеристиками / П.В. Кривенко, Е.К. Пушкаре-ва, И.Ю. Осипова, И.Г. Ляшенко // Цемент.- 1996. №7-8. - С.33-37.

335. Кривенко, П.В. Шлакощелочные вяжущие нового поколения / П.В.Кривенко, Ж.В.Скурчинская, Ю.А.Сидоренко // Цемент. 1991. - №11-12.-С.5-8.

336. Тимашев, В.В. Твердение вяжущих веществ в присутствии кристаллических добавок различной структуры / В.В.Тимашев, А.С.Пантелеев // Строительные материалы. 1961. - №12. — С.32-34.

337. Кривенко, П.В. Повышение стабильности физико-механических характеристик шлакощелочных вяжущих в условиях попеременного увлажнения и высушивания / П.В.Кривенко, Е.К.Пушкарева, Л.В.Щербина // Цемент. 1991. - №11-12. - С.9-15.

338. A.c. 1721034 СССР, С 04 В 7/153. Вяжущее / П.В.Кривенко, Е.К.Пушкарева, О.А.Бродко и др. опубл.23.03.92, Бюлл.№11.

339. Цицишвили, Г.В. Природные цеолиты / Г.В.Цицишвили, Т.Г. Ан-дроникашвили, Т.Н. Киров. М.: Химия, 1985. - 224с.

340. Сендеров, Э.Э. Цеолиты, их синтез и условия образования в природе / Э.Э. Сендеров, H.H. Хитаров. М.: Наука, 1970. - 283с.

341. A.c. 1616868 СССР, С 04 В 7/14. Вяжущее / Л.А. Вертопрахова, Р.П. Иванова, Т.Я. Гальперина и др. опубл.З 0.12.90, Бюл. №48.

342. Корнеев, В.И. Производство и применение растворимого стекла: Жидкое стекло / В.И.Корнеев, В.В.Данилов. Л.: Стройиздат, 1991. - 176с.

343. Вишневский, A.A. Новые возможности ускорения процесса получения жидкого стекла при атмосферном давлении / A.A. Вишневский // Строительные материалы. 2006. - №1. - С.48-49.

344. Авакумов, Е.Г. Механические методы активации химических процессов / Е.Г. Авакумов. Новосибирск: Наука, 1986. - 305с.

345. Аксельруд, Г.А. Растворение твердых веществ / Г.А. Аксельруд,

346. A.Д. Молчанов. М.: Химия, 1977. - 272с.

347. Карнаухов, Ю.П. Жидкое стекло из отходов кремниевого производства для шлакощелочных и золощелочных вяжущих / Ю.П.Карнаухов,

348. B.В.Шарова // Строительные материалы. 1994. - №11. - С.14-15.

349. Карнаухов, Ю.П. Особенности формирования структуры и свойств шлакощелочных вяжущих на жидком стекле из микрокремнезема / Ю.П.Карнаухов, В.В.Шарова // Строительные материалы. — 1995. №9.1. C.26-28.

350. Пат. 2124485 Российская Федерация. С 04 В 7/153. Вяжущее / Карнаухов Ю.П., Шарова В.В.; опубл. 10.01.99.

351. Пат. 2130904 Российская Федерация, С 04 В 7/28, 12/04. Вяжущее / Карнаухов Ю.П., Шарова В.В.; опубл.27.05.99.

352. Пат. 2181706 Российская Федерация, С 04 В 28/08//С 04 В 111:20. Сырьевая смесь для приготовления золошлакового бетона / Шарова В.В., Подвольская E.H., Комалетдинов A.B.; опубл. 27.04.2002.

353. Савин, Е.М. Переработка стоков и отходов производства цеолитов и получение на их основе компонентов синтетических моющих средств и жидкого стекла : автореф. дисс. . канд. хим. наук / Е.М.Савин. М., 1995. -14с.

354. Иванов, К.С. Шлакощелочные бетоны с применением жидких стекол из опаловых пород : автореф. дис. . канд. техн. наук. / К.С. Иванов. -Новосибирск, 2005.- 18с.

355. Пат. 2143396 Российская Федерация, С 01 В 33/32. Способ получения жидкого стекла / Конюхова Т.П., Михайлова O.A., Дистанов У.Г., Ки-кило Д.А., Нагаева С.З.; опубл. 27.12.99.

356. Бернштейн, И.А. Спектрофотометрический анализ в органической химии / И.А. Бернштейн, Ю.Л. Каминский. Л., 1986. - 366с.

357. Бабко, А.К. Фотометрический анализ / А.К. Бабко, А.Т. Пилипен-ко. М.: Химия. - 1968. - 353с.

358. Блюм, И.А. Экстрационно-фотометрические методы анализа с применением основных красителей / И.А.Блюм. М.: Наука, 1970. - 234с.

359. Гмурман, В.Е. Теория вероятностей и математическая статистика : Уч. пособ. для вузов / В.Е. Гмурман. М.: В.шк., 2002. — 479с.

360. Алексенко, А.Е. Регулирование сроков схватывания шлакощелоч-ного вяжущего / А.Е. Алексенко, В.А. Зыскин, А.И. Миняйленко // Тез. докл. Всесоюзной научн. конф. (Киев) 1979. - с.281.

361. ГОСТ Р52129-2003. Порошок минеральный для асфальтобетонных и органоминеральных смесей. Технические условия // Госстрой России. М. -2004.-30с.

362. Шевченко, В .Я. Стекло и керамика. XXI. Перспективы развития / В .Я. Шевченко. - Спб: Изд-во Янус. - 2001. - 303с.

363. Наполнители для полимерных композиционных материалов (Справочное пособие) / Под ред. Каца Г.С. и Миловски Д.В. Пер. с англ. Под ред. Бабаевского П.Г. М.: Химия, 1981. - 736с.

364. Кафаров, В.В. Системный анализ процессов химической технологии. Основы стратегии / В.В. Кафаров, И.Н. Доронов. М.:Наука, 1976. -500с.

365. Управление процессами технологии, структурой и свойствами бетонов // Под ред. Чернышева Е.М., Шмитько Е.И. Воронеж.: Изд-во ВГА-СУ. - 2002. - 344 с.

366. Баженов, Ю.М. Модифицированные высококачественные бетоны / Ю.М. Баженов, B.C. Демьянова, В.Н. Калашников В.Н. М.:АСВ, 2006. - 368 с.

367. Железобетон в XXI веке. Состояние и перспективы развития бетона и железобетона в России / Госстрой России, НИИЖБ. М.: Готика, 2001. -684 с. - (Сер. «Structural concrete. Science and practice»).

368. Общий курс строительных материалов. Учебное пособие для строительных специальностей вузов / Рыбьев И.А., Арефьева Т.А., Баскакова Н.С. и др. Под ред. Рыбьева И.А. М.: Высшая школа, 1987. - 584с.

369. Соломко В.Н. Модифик ация структуры и свойств полимеров наполнителями и модельные представления о наполненных полимерах : авто-реф. дис. . докт. техн. наук/В.Н. Соломко. Киев, 1971.-41с.

370. Рыбьев, И.А. Асфальтовые бетоны : учеб.пособие / И.А. Рыбьев. -М.:В.шк., 1969. -399с.

371. Липатов, Ю.С. Физико-химия наполненных полимеров / Ю.С. Липатов. М.: Химия, 1977. - 304с,

372. Низамов, Р.К. Полифункциональные наполнители поливинилхло-рида / Р.К. Низамов. Казань: Изд-во Казан, гос. техн. ун-та, 2005. - 234с.

373. Мехта, П.К. Минеральные добавки / П.К. Мехта, B.C. Рамачанд-ран, Р.Ф. Фельдман, М. Каллипорди и др. // В кн. Добавки в бетон: справ, по-соб. М.:Стройиздат, 1988. - С.260-297.

374. Ратинов, В.Б. Добавки в бетон / В.Б. Ратинов, Т.П. Розенберг. -М. :Стройиздат, 1989. 186с.

375. Иващенко, Ю.Г. Структурообразование, свойства и технология модифицированных фурановых композиций : автореф. дис. . докт. техн. наук / Ю.Г. Иващенко. Саратов, 1998. - 608с.

376. Бабков, В.В. Структурообразование и разрушение цементных бетонов / В.В. Бабков, В.Н. Мохов, С.М. Капитонов, П.Г. Комохов. Уфа.ГУП «Уфимский полиграфкомбинат», 2002. - 376с.

377. Цементные бетоны с минеральными наполнителями / Л.И. Двор-кин, В.И. Соломатов, В.Н. Выровой, С.М. Чудновский; Под ред. Л.И. Двор-кина. К.: Будивэльнык, 1991. - 136с.

378. Соломко, В.П. Наполненные кристаллизующиеся полимеры / В.П. Соломко. К.: Наукова Думка, 1980. - 264с.

379. Ребиндер, П.А. Физико-химическая механика дисперсных структур / П.А.Ребиндер. М.: Наука, 1968. - С.2-16.

380. Полак, А.Ф. Правило последовательности возникновения устойчивых фаз при гидратации вяжущих систем / А.Ф. Полак. М.:Наука, 1966. -С.265-279.

381. Сычев, М.М. Природа активных центров и управление процессами гидратации / М.М. Сычев // Цемент. 1990. - №5. - С.6-10.

382. Сычев, М.М. Химия поверхности и гидратации / М.М. Сычев // Цемент. 1991. - №1-2. - С.69-71.

383. Шангина, Н.И. Прогнозирование физико-механических характеристик бетонов с учетом донорно-акцепторных свойств поверхности наполнителей и заполнителей : автореф. дис. . докт. техн. наук / Н.И. Шангина. -С.-Пб., 1998.-45 с.

384. Добавки для цементов. Классификация. ГОСТ 24640 91 (СТ СЭВ 6824-89)/М.: Изд-во стандартов. - 1991. - 6с.426. "Silicons by-products for use in concrete". Final report 73-SBC RJLEM Committee. Materials and Structures. 1988, January, v.21, №121, P.69-80.

385. Веньюа, M. Цементы и бетоны в строительстве / М. Веныоа. М.: Стройиздат, 1979.-224с.

386. Кузнецова, Т.В. Активные минеральные добавки и их применение / Т.В. Кузнецова, З.Б. Энтин, Б.С. Альбац, Л .Я. Гольдштейн, Н.А. Соколова, Е.Т. Яшина // Цемент. 1981. -№10. - С.6-8.

387. Виноградов, В.Н. Влияние заполнителей на свойства бетона / В.Н. Виноградов. М.-.Стройиздат, 1979. - 224с.

388. Мчедлов-Петросян, О.П. Химия неорганических строительных материалов. 2-е изд. перераб. и доп./ О.П. Мчедлов-Петросян. - М. ¡Стройиздат, 1988.-304с.

389. Рыбьева, Т.Г. К вопросу об оценке влияния минералогического состава порошков на структурно-механические свойства битумно-минеральных материалов / Т.Г. Рыбьева // Сб. трудов. Вып.32. М.: МИСИ, 1960.

390. Казанская, Е.Н. Особенности активных центров на поверхности шлаковых стекол / Е.Н. Казанская, М.М. Сычев, А.Р. Газизов // Цемент. -1990. №5. - С.8-9.

391. Алтыкис, М.Г. Экспериментально-теоретические основы получения композиционных и многофазовых вяжущих веществ для сухих строительных смесей и материалов : дисс. . докт. техн. наук / М.Г. Алтыкис. Казань, 2003.-435с.

392. Комохов, П.Г. Роль донорно-акцепторных центров поверхности твердых фаз в нанотехнологии бетона / П.Г. Комохов, Л.Б. Сватовская // Вестник OCH РААСН, Вып.2 (Москва) 1996. - С.205-209.

393. Гаркави, М.С. Термодинамический анализ структурных превращений в вяжущих системах / М.С.Гаркави. Магнитогорск. :МГТУ, 2005. -243с.

394. Шатров, A.A. Эволюция активных центров в процессе твердения вяжущих веществ / A.A. Шатров, М.С. Гаркави // Цемент и его применение. -2000. №1. - С.17-19.

395. Комар, А.Г. Основы формирования структуры цементного камня с минеральными добавками / А.Г. Комар, Е.Г. Величко // В сб.: «Теория, производство и применение искусственных строительных материалов» (Владимир) 1982. - С. 162-166.

396. Соломатов, В.И. Полимерные композиционные материалы в строительстве / В .И. Соломатов, А.Н. Бобрышев, К.Г. Химмлер. М.: Строй-издат, 1988.-312с.

397. Дворкин, Л.И. Цементные бетоны с минеральными наполнителями / Л.И. Дворкин, В.И. Соломатов, В.Н. Выровой, С.М. Чудновский К.: Буди-вельник, 1991. - 136с.

398. Гордон, С.С. Структура и свойства тяжелого бетонов на различных заполнителях / С.С. Гордон. М.: Стройиздат, 1969. — 151с.

399. Макридин, Н.И. Структура, деформативность, прочность и критерии разрушения цементных композитов / Н.И. Макридин, И.Н. Максимова, А.П. Прошин, В.И. Соломатов, Ю.А. Соколова. Саратов.: Изд-во Саратовского ун-та. - 2001. - 208с.

400. Alexander, K.M. Variables in concrete aggregate and portlandcement paste which influence the strength concrete / K.M. Alexander // AC J Journal. -1964.

401. Баженов. Ю.М. Новый век: Новые эффективные бетоны и технологии / Ю.М. Баженов, В.Р. Фаликман // Бетон на рубеже третьего тысячелетия: Материалы 1-ой Всеросс. конф. по проблемам бетона и железобетона. -М.: Ассоциация «Железобетон». 2001. - С.90-101.

402. Соломатов, В.И. Полимерцементные бетоны и пластбетоны / В.И. Соломатов. М.: Изд-во литературы по строительству, 1967. - 183с.

403. Каримов, И.Ш. Тонкодисперсные минеральные наполнители в составах цементных композиций : автореф. дис. . канд. техн. наук / Пенза, 1996.-20с.

404. Красный, И.М. О механизме повышения прочности бетона при введении микронаполнителя / И.М. Красный // Бетон и железобетон. 1987. -№5. - С.10-11.

405. Хархардин, А.Н. Технологические свойства микро- и нанодис-персных материалов / А.Н. Хархардин, В.П. Кашибадзе / Изв. ВУЗов. Строительство. 2009. - №5. - С. 109-113.

406. Полак А.Ф., Бабков В.В., Андреева Е.П. Твердение минеральных вяжущих веществ / Уфа: Башк.кн.изд-во. 1990. - 216с.

407. Соломко, В.П. Наполненные кристаллизующиеся полимеры / В.П. Соломко. К.:Наук. Думка, 1980. -264с.

408. Урьев, Н.Б. Особенности процессов структурообразования в тонких прослойках цементно-водных суспензий (коллоидного цементного клея) • / Н.Б. Урьев // В кн.: Физико-механическая механика дисперсных структур. -Изд-во «Наука», 1966. С.290-295.

409. Яковлев, Г.И. Структура и свойства межфазных слоев в твердеющих строительных композитах на основе промышленных отходов : автореф. дис. . докт. техн. наук / Г.И. Яковлев. Ижевск., 2001. — 47с.

410. Эриксон, П. Исторические аспекты экспериментального и теоретического изучения поверхности раздела / П.Эриксон, Э.Пльодеман // Композиционные материалы. т.6. Поверхности раздела в полимерных композитах. -М.: Мир, 1978.-С. 11-41.

411. Фролов, Ю.Г. Курс коллоидной химии. Поверхностные явления и дисперсные системы / Ю.Г. Фролов.

412. Липатов, Ю.С. Будущее полимерных композиций / Ю.С. Липатов.- К.:Наукова Думка, 1984. 133с.

413. Баском, В. Химия поверхности композитов, подвергнутых воздействию влаги / В. Баском // Композиционные материалы. Т.6. Поверхности раздела в полимерных композитах. — М.: Мир, 1978. — С.88-118.

414. A.c. 1100262 СССР С04 В 7/14. Вяжущее / Мчедлов-Петросян О.П. и др. опубл. 1982.

415. Греков, П.И. Влияние активной минеральной добавки на структуру и физико-механические свойства известково-кремнеземистых изделий : автореф. дис. . канд. техн. наук / П.И. Греков. Челябинск., 1997. - 16 с.

416. Юнг, В.Н. Теория микробетона и ее развитие / В.Н. Юнг // О достижениях советской науки в области силикатов. Труды сессии ВНИТО. М.: Промстройиздат, 1949. - С.49-54.

417. Кузнецова, Т.В. Физическая химия вяжущих материалов : учебник для хим.-технол. спец.вузов / Т.В. Кузнецова, И.В. Кудряшов, В.В. Тимашев.- М.: В.шк., 1989.-384 с.

418. Бабков, В.В. Механизм упрочнения цементных связок при использовании тонкодисперсных наполнителей / П.Г. Комохов, С.М. Капитонов, Р,М. Мирсаев // Цемент. 1991. - №9-10. - С.34-41.

419. Ростовская, Г.В. Исследования влияния глинистых минералов на свойства шлакощелочных бетонов : автореф. дис. . канд. техн. наук / Г.В. Ростовская. Киев, 1974. - 21с.

420. Герасимчук, В.Л. Структура шлакощелочного вяжущего на контакте с заполнителями различного минералогического состава / В.Л. Герасимчук, В.Д. Глуховский, Г.В. Румына // Цемент. 1988. - №2. - С.66-70.

421. Кривенко, П.В. Процессы структурообразования в контактной зоне «шлакощелочное вяжущее-заполнитель» / П.В. Кривенко, Г.В. Румына, И.З. Духовный, В.М. Нагайчук, С.Б. Степченко // Цемент. 1991. - №11-12. -С.64-70.

422. Астапов, Н.И. Исследование плотности и прочности шлакощелоч-ных бетонов высоких марок : автореф. дис. . канд. техн. наук / Н.И. Астапов. Киев, 1976. - 20с.

423. Волженский, A.B. Смешанные портландцементы повторного помола и бетоны на их основе / A.B. Волженский, Л.Н. "Попов. М.: Госстрой-издат, 1961. - 106с.

424. Александрии, И.П. Исследование свойств песчаного цемента / И.П. Александрии // Труды ЛИИПС. 1937. - вып.З, 6.

425. Coghan, R.K. Blended or sand-cements / R.K. Coghan // Engineering news.- 1913. №25. - P.1270-1273.

426. Миронов, С.А. Автоклавная обработка бетонов / A.C. Миронов. -М.: Госстройиздат, 1933.

427. Баженов, П.И. Технология автоклавных материалов / П.И. Боже-нов. Л.: Стройиздат, 1978. -368с.

428. Kerton, F. Perspectives of market slag cements in Europa / F. Kerton // Cement. -2006. -№5.-P. 12-17.

429. Белецкая, В.А. Технология получения шлакового вяжущего путем мокрого помола / В.А. Белецкая, A.B. Поляков // Цемент. 1997. - №3. -С.30-32.

430. Рахимов, Р.З. Стойкость строительных конструкционных композитов на основе олигомеров под действием агрессивных сред, повышенных температур и механических нагрузок : автореф. дис. . докт. техн. наук / Р.З. Рахимов. М., 1985. - 41с.

431. Армополимербетоны в транспортном строительстве / Под общей редакцией Соломатова В.И. / М.: Транспорт, 1979. — 232с.

432. Ленг, Ф.Ф. Разрушение композитов с дисперсными частицами в хрупкой матрице / Ф.Ф. Ленг // Композиционные материалы. Т.5. Разрушение и усталость. -М.: Мир, 1978. - С. 11-57.

433. Власов, В.К. Закономерности оптимизации состава бетона с дисперсными минеральными добавками / В.К. Власов // Бетон и железобетон. — 1993.-№4.-С. 10-12.

434. Высоцкий, С.А. Оптимизация состава бетонов с дисперсными минеральными добавками / С.А. Высоцкий, М.И. Бруссер, A.M. Царик, В.П. Смирнов // Бетон и железобетон. 1990, №2. - С.7-9.

435. Высоцкий, С.А. Минеральные добавки для бетонов / С.А. Высоцкий // Бетон и железобетон. 1994, №2. - С.7-10.

436. Российская архитектурно-строительная энциклопедия. Том V. Наука, материалы и технологии в строительстве России XXI века. М.: РА-АСН, 1998.-С. 183-185.

437. Mage, M. Efficiency Fuetors for Condensed Silica Fume in Concrete Proceedings of Canwet / M. Mage // ACJ Third International Conference. Fly ash, silica fume, slage and Natural Pozzolans in concrete (Trondheim) — 1989. №2. -P.783-798.

438. Батраков, В.Г. Оценка ультрадисперсных отходов металлургических производств как добавок в бетон / С.С. Каприелов, Ф.М. Иванов, A.B. Шейнфельд / Бетон и железобетон. — 1990. №12. - С. 15-17.

439. Шестоперов, C.B. Исследование свойств цементов с различными кривыми распределения зернового состава и технологии их получения / C.B. Шестоперов. М.: МАДИ. - 1966. - 180с.

440. Swamy, R.N. Cement Replacement materials / R.N. Swamy // Surrey University. Pressa the Blackee Publishing Group (Glasgo) 1986. - 418 p.

441. Митина, E.A. Цементные композиты каркасной структуры / Е.А. Митина // Современные проблемы строительного материаловедения. Шестые академические чтения РААСН (Иваново) 2000. - С.357-361.

442. Кингери, У.Д. Введение в керамику / У.Д. Кингери. М.: Стройиздат, 1987.-500с.

443. Тимкович, В.Ю. Генезис структуры и прочности шлакощелочных вяжущих и бетонов : автореф. дис. . докт. техн. наук / В.Ю. Тимкович. К., 1986. -26с.

444. Павленко, С.И. Мелкозернистые бетоны из отходов промышленности / С.И. Павленко. M.: АСВ, 1997. - 150с.

445. Герасимов, В.В. Неорганические полимерные материалы на основе оксидов кремния и фосфора / В.В. Герасимов. М.:Стройиздат, 1993. -295с.

446. Айлер, Р. Химия кремнезема / Р. Айлер. М.: Мир, 1982. - 1127с.

447. Толстогузов, В.Б. Неорганические полимеры / В.Б. Толстогузов. -М.: Наука, 1967.- 120с.

448. Worell, Е. Annual Review of Energy Environment / E. Worell, L. Price, C. Hendricks. 2001. - №26. - P.303-329.

449. Иванов, И.А. Легкие бетоны с применением зол электростанций / И.А. Иванов. М.: Стройиздат, 1986 - 132с.

450. Бутт, Ю.М. Твердение вяжущих при повышенных температурах / Ю.М. Бутт, Л.Н. Рашкович. М.: Стройиздат, 1965. - 240с.

451. Wang, S.D., Scrivener А.Н. Hydratation products of alkali-activated cements / S.D. Wang, A.H. Scrivener // Cem.concr.Res. — 1995. 25(3). - P.561-571.

452. Рунова, Р.Ф. Перспективные направления использования контактно-конденсационных вяжущих / Р.Ф.Рунова, С.Е.Максунов // Цемент. -1990. №6. - С.8-10.

453. А.с. 814920 СССР, С 04 В 7/14, С 04 В 19/04. Способ получения вяжущего / Алексенко А.Е., Глуховский В.Д., Кривенко П.В., Чижевский М.В. опубл. 23.03.81, Бюл.№11.

454. А.с. 571451 СССР, С 04 В 7/14. Способ получения вяжущего. -опубл. 1976.

455. А.с. 1057455 СССР, С 04 В 7/14. Способ получения шлакощелоч-ного вяжущего / Акунов В.И., Глуховский В.Д., Кривенко П.В. опубл. 30.11.83, Бюл.№44.

456. А.с. 881036 СССР, С 04 В 7/14. Вяжущее / Глуховский В.Д., Кривенко П.В., Ростовская Г.С. опубл. 15.11.81, Бюл.№42.

457. А.с. 1357383 СССР, С 04 В 7/153. Способ получения вяжущего / Глуховский В.Д., Кривенко П.В., Белицкий И.В. и др. опубл.07.12.87, Бюл. №45.

458. Гоц, В.И. Шлакощелочные легкие бетоны / В.И.Гоц // Цемент. -1990. -№11.-С.7-10.

459. Герасимчук, В.Л. Влияние свойств заполнителей на структуру и прочность ШЩБ: автореф. дис. . канд.техн.наук / В,Л.Герасимчук. К., 1982.-23с.

460. Bijen, У. Blast fumace slag cernent for durable matine structures / Y. Bijen. Asociation of the Netherlands Cem. Jud, 1996. - 62p.

461. Skvâra, F. High-temperature properties of fly ash-based geopolymers / F. Skvâra, S. Pavlasovâ, L. Kopecky, L. Myskovâ, L. Alberovskâ // 3rd International Symposium Non-traditional cement&concrete (Brno). 2008. - P.741-750.

462. Шепляков, Ю.А. Энергетические аспекты конденсации дисперсий нестабильной структуры / Ю.А. Шепляков // Тез.докл. 2-й Всеслюз. Науч.практ. конф. «Шлакощелочные цементы, бетоны и конструкции» (Киев). -1984. -С.91.

463. Козлова, О.Г. Рост и морфология кристаллов / О.Г.Козлова. М: Изд-во МГУ, 1980. -368с.

464. Кирилишин, В.П. Кремнебетон / В.П. Кирилишин. Киев. :Будивельник, 1975.— 109с.

465. Campbell, Hydroxyl ion catalysis of the hydrothermal crystallization of amorphous silica a possible high temperature pH indicator / A.S. Campbell, W.S. Fyfe // Amer. Miner. 1960. - №45.

466. Матвиенко, B.A. Исследование шлакощелочных вяжущих и бетонов с использованием щелочных отходов промышленных производств : автореф. дис. . канд. техн. наук / В.А. Матвиенко. К., 1979. — 21с.

467. Тимашев, В.В. Роль щелочных катионов в процессах образования волокнистых форм кристаллов гидросиликатов кальция / В.В. Тимашев, Н.С. Никонова // Сб.трудов Всесоюз. науч. конф. (Киев) 1979. - С.24-27.

468. Гатауллин, Р.Ф. Композиционные шлакощелочные вяжущие с кремнеземистыми добавками и бетоны на их основе : автореф. дис. . докт. техн. наук / Р.Ф. Гатауллин. Казань., 2006. - 22с.

469. Соколов, A.A. Композиционные шлакощелочные вяжущие с добавками молотого боя керамического кирпича, растворы и бетоны на их основе : автореф. дис. . докт. техн. наук / A.A. Соколов. Казань., 2006. - 20с.

470. Рахимов, М.М. Композиционные цеолитсодержащие шлакощелочные вяжущие и бетоны : автореф. дис. . докт. техн. наук / М.М. Рахимов. -Казань, 2009.-23с.

471. A.c. 958371 СССР, С 04В 13/02. Строительная смесь для кладки кирпича / Богдан В.А. — опубл. 1980.

472. A.c. 903337 СССР, С 04В 15/06. Сырьевая смесь для изготовления силикатных изделий / Ковалев Я.Н. опубл. 1980.

473. A.c. 1518317 СССР, С 04В 7/24. Вяжущее / Асматулаев Б.А. и др. -опубл. 1987.

474. Завадский, В.Ф. Исследование активности, степени белизны и во-доудерживающей способности доменного гранулированного шлака / В.Ф. Завадский, С.А. Панов // Изв. вузов. Строительство. 2002. - №10. - С.59-64.

475. Федин, Г.П. Исследование технологии бетона, содержащего ваграночный шлак и отработанную формовочную смесь / Г.П. Федин, Г.Ф. Тарасов // Строительные материалы. 1996. - №8. - С.28-29.

476. Мчедлов-Петросян, О.П. Особенности технологии бетона и управляемого структурообразования / О.П. Мчедлов-Петросян // Физико-химические основы технологии бетона. М., 1977. - С.220-226.