автореферат диссертации по химической технологии, 05.17.06, диссертация на тему:Регулирование свойств полиэтилена высокого давления поливинилбутиралем, содержащим поверхностно-активные вещества

СПИСОК ОСНОВНЫХ СОКРАЩЕНИЙ И УСЛОВНЫХ ОБОЗНАЧЕНИЙ. .4 ВВЕДЕНИЕ.

1. ПРИМЕНЕНИЕ ПОЛИВИНИЛАЦЕТАЛЕЙ, МОДИФИЦИРОВАННЫХ ПОВЕРХНОСТНО-АКТИВНЫМИ ВЕЩЕСТВАМИ, ДЛЯ РЕГУЛИРОВАНИЯ СВОЙСТВ ПОЛИМЕРНЫХ МАТЕРИАЛОВ

1.1 Поливинилацетали и методы регулирования их свойств.

1.2. Поверхностно-активные вещества, как добавки для регулирования свойств полимеров.

1.3. Поливинилбутираль-содержащие смесевые полимерные композиции.

1.3.1. Современные представления о совместимости полимеров.

1.3.2. Смешение полимеров, как метод регулирования их свойств.

1.4. Гидрофильность полимерных материалов и методы ее регулирования.

2. ОБОСНОВАНИЕ И ВЫБОР НАПРАВЛЕНИЯ ИССЛЕДОВАНИЯ.

3. ОБЪЕКТЫ И МЕТОДЫ ИССЛЕДОВАНИЯ.

3.1. Характеристика исходных материалов.

3.2. Методы исследования.

3.2.1. Приготовление смесевых композиций и получение образцов.

3.2.2. Методы испытаний.

4. ВЛИЯНИЕ ПОВЕРХНОСТНО-АКТИВНЫХ ВЕЩЕСТВ НА СВОЙСТВА ПОЛИВИНИЛБУТИРАЛЯ.

4.1. Изучение природы взаимодействия поливинилбутираля с поверхностно-активными веществами.

4.2. Влияние поверхностно-активных веществ на физические и технологические свойства поливинилбутираля.

4.3. Особенности миграции поверхностно-активных веществ из поливи-нил-бутираля.

5. ВЛИЯНИЕ ПОЛИВИНИЛБУТИРАЛЯ, СОДЕРЖАЩЕГО ПОВЕРХНОСТНО-АКТИВНЫЕ ВЕЩЕСТВА, НА СВОЙСТВА ПОЛИЭТИЛЕНА ВЫСОКОГО ДАВЛЕНИЯ

5.1. Влияние поверхностно-активных веществ

5.2. Влияние поливинилбутираля, содержащего одно из поверхностно-активных веществ.

5.3. Влияние поливинилбутираля, содержащего смесь поверхностно-активных веществ.

6. РЕКОМЕНДАЦИИ ПО ПРАКТИЧЕСКОМУ ПРИМЕНЕНИЮ РЕЗУЛЬТАТОВ ИССЛЕДОВАНИЯ. Л

ВЫВОДЫ.

Полиэтилен высокого давления (ПЭВД) относится к одним из самых потребляемых полимеров в мире (в 1998 году его мировой уровень потребления достиг 31 млн. т/год [1,2]). Это обусловлено удачным сочетанием его физико-механических и эксплуатационных свойств с легкостью переработки традиционными способами.

Более 3/4 всего выпускаемого ПЭВД перерабатывается в пленку, кроме того 8,5% его идет на изготовление экструзионных покрытий, 6% - на изоляцию кабелей, 5% - на изготовление литых деталей [2]. Пленочные материалы на основе ПЭВД широко применяются в различных отраслях промышленности в качестве упаковочного материала, кроме того, ПЭ-пленки нашли применение в сельском хозяйстве в качестве покрытий на парники и теплицы [3]. Последнее обусловлено прежде всего их высокой прозрачностью, хорошими свето-рассеивающими свойствами, легкостью (по сравнению со стеклом), возможностью методом экструзии с раздувом получать пленку шириной до 20 м.

Вместе с тем у ПЭ-пленки, применяемой в этой области, есть и существенные недостатки. Прежде всего это склонность к запотеванию и накоплению на поверхности статического электричества, существенно снижающие ее прозрачность вследствие образования конденсата влаги и загрязнения поверхности электризованными частицами пыли. Для снижения этих вредных эффектов используют различные приемы, сущность которых состоит в гидрофилизации поверхности пленки. С целью увеличения продолжительности гидрофильного действия, поверхность пленки можно активировать коронным разрядом, химической обработкой, воздействием ионизирующего облучения. Главный недостаток этих методов - проявление эффекта незапотевания ограничивается длительностью релаксационных процессов на поверхности. Лучшие результаты дает метод введения в ПЭВД поверхностно-активных веществ (ПАВ), однако и в этом случае продолжительность действия ограничивается 1-2 месяцами, кроме того заметно снижаются физико-механические свойства ПЭВД.

Добиться улучшения прочностных свойств можно с помощью создания смесевых композиций, состоящих из сочетания нескольких полимеров и различных низкомолекулярных добавок.

В области создания и применения полимерных смесей широко известны исследования Кулезнева Н.В., Липатова Ю.С., Лебедева Е.В. и других. Установлено, что на основе ПЭВД при определенных условиях и соотношениях компонентов возможно получение ограничено совмещающихся смесей. Улучшению совместимости полимеров способствуют ПАВ. Установлен ряд перспективных свойств смесей на основе ПЭВД, содержащих поливинилбутираль (ПВБ): повышенная прочность, сопротивление старению, долговечность. Вместе с тем требует дополнительных исследований механизм взаимодействия ПАВ с ПВБ и ПЭВД, что позволило бы решить комплексную задачу создания высокоэффективных пленок, обладающих комплексом свойств, одновременная реализация которых ранее была недостижима, а именно: гидрофильность, обеспечивающая длительное незапотевание, при повышенной прочности.

Поэтому целью настоящей работы является разработка метода направленного формирования свойств ПЭВД введением добавок ПВБ, содержащего различные ПАВ, для получения материала, позволяющего экструдировать пленку стабильно устойчивую к запотеванию ее поверхности с улучшенными физико-механическими свойствами, а также разработка технологии производства гидрофильной композиции ПЭВД+ПВБ для практического выпуска неза-потевающей пленки сельскохозяйственного назначения.

Для достижения данной цели в работе решались следующие задачи: изучение физико-химических особенностей взаимодействия ПАВ различной природы с ПВБ и ПЭВД с установлением закономерностей их влияния на све-топропускание, термостабильность, вязкость расплавов и физико-механические свойства этих полимеров, а также миграции ПАВ из образцов

ПВБ на их поверхность и в ПЭВД для дальнейшего технического использования таких композиций. Устанавливались концентрационные и технологические свойства ПЭВД, содержащего добавки ПВБ с ПАВ; проводилась лабораторная оценка пленок из композиций ПЭВД+(ПВБ+ПАВ) и окончательный выбор состава композиций, технологии производства гидрофильного грануля-та и выпуск опытно-промышленных партий гранулята и гидрофильной пленки сельскохозяйственного назначения с длительностью сохранения эффекта незапотевания до 2-х лет.

Научная новизна. На основании результатов комплексного физико-химического исследования, включающего ИК-спектроскопию, термогравиметрию, оценку светопропускания и вязкости расплавов, термомеханические и деформационно-прочностные испытания доказано, что взаимодействие ПАВ с ПВБ и ПЭВД не сопровождается химическими процессами, а заключается в образовании физических межмолекулярных связей, степень интенсивности которых зависит от химического строения и содержания ПАВ. Установлено, что эффект гидрофильности определяется не столько типом ПАВ, сколько его отношением к растворимости. Впервые выявлено и количественно оценено влияние ПАВ различной природы на оптические и вязкостные свойства ПВБ и установлена возможность их согласования с аналогичными параметрами ПЭВД. Предложена и практически подтверждена концепция механизма действия в пленке тройной системы ПЭВД+(ПВБ+ПАВ), по которому длительность эффекта гидрофильности достигается миграцией молекул ПАВ из структурных микрозон перенасыщенного им ПВБ в дисперсионную среду, представленную ПЭВД, и далее к поверхности изделия. Располагаясь в межпачечной аморфной области ПЭВД, макромолекулы ПВБ способствуют увеличению физической прочности системы.

Практическая значимость работы. Установлено, что введение в ПЭВД комплексной добавки ПВБ+ПАВ является эффективным способом получения гидрофилизированных материалов, обладающих удовлетворительными физи9 ко-механическими свойствами. Оценено влияние ПАВ различной природы на технологические и физико-механические свойства ПВБ и ПЭВД. Определены оптимальные составы тройных композиций ПЭВД-ПВБ-ПАВ, приводящие к получению материалов, обладающих наряду с повышенными гидрофильными свойствами, улучшенными прочностными показателями, что позволяет рекомендовать их в качестве материала для изготовления сельскохозяйственных пленок для покрытия парников и теплиц. Разработана и реализована в промышленности технология производства гранулированного гидрофильного ПЭВД и выпущена партия 5 тонн. Показано, что разработанный материал может перерабатываться в пленку на типовом экструзионном оборудовании.

1;ШИМЕНЕ11ШП0ЛИВИ11Ш1АЩТАЛЕЙ,М0ДИФИ1ЩЮВАН-НЫХ ПОВЕРХНОСТНО-АКТИВНЫМИ ВЕЩЕСТВАМИ, ДЛЯ РЕГУЛИРОВАНИЯ СВОЙСТВ ПОЛИМЕРНЫХМАТЕРИАЛОВ

выводы

1. Разработан процесс регулирования свойств ПЭВД, введением в него добавки в виде полимера иной природы, в данном случае ПВБ, содержащего ПАВ целевого назначения, на основании чего предложена новая технология получения гидрофильного материала на основе ПЭВД для производства экструзионным способом незапотевающей пленки с улучшенными эксплуатационными характеристиками.

2. Изучены особенности взаимодействия неионогенных и катионоактивного ПАВ с ПВБ и по результатам ИК-спектроскопии, термогравиметрии, термомеханических, оптических и реологических исследований показано, что оно не сопровождается химическими процессами и полностью реализуется на уровне межмолекулярных физических связей.

3. Установлены и количественно оценены особенности влияния индивидуальных ПАВ на светопропускание, деформационно-прочностные и технологические свойства ПВБ. Показано, что предел совместимости выбранных ПАВ с ПВБ составляет около 30%, при этом значения температуры плавления и вязкости расплава ПВБ сближаются с аналогичными параметрами ПЭВД.

4. Исследованы процессы миграции ПАВ из ПВБ, в том числе в дисперсионную среду, представленную ПЭВД. Показано, что скорость миграции ПАВ зависит от того к какой разновидности жиро- или водорастворимым оно относится. Наибольший темп миграции установлен для водорастворимого Сорбиталя С20, наименьший - для жирорастворимых неионогенного Сорбиталя С и катионоактивного Триалона 17.

5. Установлено, что миграция выбранных ПАВ на поверхность полимерной матрицы как ПВБ, так и ПЭВД, приводит к формированию эффекта гидрофильности. Показано, что применение смесей ПАВ позволяет регулировать не только длительность проявления этого эффекта, но и его характер в зависимости от внешних условий (температуры окружающей среды, разности температур на наружной и внутренней поверхности полимерной матрицы и относительной влажности воздуха).

6. Исследован процесс миграции поверхностно-активных веществ в дисперсионную полимерную среду и их влияние на свойства ПЭВД. Показано, что введение ПАВ в ПЭВД снижает его физико-механические характеристики (прочность и деформацию при растяжении). При концентрации ПАВ порядка 2% прочность ПЭВД уменьшается на 25-30%.

7. Показано, что введение в ПЭВД поверхностно-активных веществ, предварительно сорбированных поливинилбутиралем, позволяет с одной стороны придать полимеру гидрофильность, а с другой - не только сохранить, но и повысить на 10-15% его физико-механические свойства. Предложена концепция молекулярного механизма упрочнения ПЭВД поливинилбутиралем, содержащим ПАВ.

8. Показано, что введение в ПЭВД добавки ПВБ+ПАВ сопровождается улучшением реологических показателей расплава, уменьшением удельного электрического поверхностного сопротивления, при сохранении оптических свойств материала.

9. Разработаны составы ПЭВД-композиций, содержащих 4% ПВБ+30% смеси водорастворимого и жирорастворимого ПАВ в соотношениях 1:1, 1:2 и 2:1. Использование смеси жирорастворимого и водорастворимого ПАВ позволяет получить добавку обладающую длительным и в то же время быстро проявляющимся гидрофилизирующим действием. Все полученные композиции обладают повышенными прочностными показателями и технологическими свойствами, необходимыми для переработки методом экструзии с раздувом, что позволяет использовать такие композиции ПЭВД-ПВБ-ПАВ в качестве материала для изготовления рукавных пленок, применяемых в сельском хозяйстве для покрытия парников и теплиц.

Ю.Разработана и опробована в промышленных условиях с положительным результатом технология производства гидрофильного гранулята на основе

1. Полиэтилен высокого) давления. Научно-технические основы промышленного синтеза/ А.В Поляков, Ф.И. Дунтов, А.Э. Софией . др. Л.: Химия, 1988.-200с.

2. Muller W., Jagdmann S. Polyethylen niedriger Dichte// Kunststoffe. 1999. - V.89,№10.-P. 26-32.

3. Андреев В.В., Антропова В.П., Балавинцёва Е.К. Полимерные пленки для выращивания и хранения плодов и овощей; Под ред. С.В. Гегеля, В.Е. Гуля М.: Химия, 1985.-232 с.

4. Василенок Ю.И. Предупреждение статической электризации полимеров. Л.: Химия, 1981. - 208 с.

5. Николаев А.Ф. Пластмассы с антистатическими свойствами: Текст лекций/ЛТИ им. Ленсовета. Л., 1990. - 40с.

6. Абрамзон А.А. Поверхностно-активные вещества: свойства и применение Л.:Химия, 1981-304с.

7. Физикохимия многокомпонентных полимерных систем/ Е.В. Лебедев, Ю.С. Липатов, В.Ф Росовицкий и др.; Под ред. Ю.С. Липатов- Киев: Наук, думка, 1986. 384с.

8. Кулезнев В.Н. Смеси полимеров. М.: Химия, 1980. - 304с

9. Розенберг М.Э. Полимеры на основе винилацетата Л: Химия, 1983. -176с.

10. Пат. 5928793 США, МПК6В32 В11/00. Laminated glass for vehicles/ Kimure Masanobu (USA). №09/085114; Заяви. 28.05.98; Опубл. 27.07.99, НПК 428/428.

11. Пат. 5013780 США, МКИ* С08К511. Elasticized polyvinylbutvra! and interlayer there of/ Fariss, Tetreault Roland J. (USA). №447951; Заявл. 08.12.89; Опубл. 07.05 91, НКИ 524/314.

12. Пат. 1678038 Россия, МП К7 C09D195/00, C09D195/00. Состав для Антикоррозионных покрытий/ Н.Ф. Медведева, Г.Н. Полозенко, И .А Зарубин (Россия) №4678401/05; Заявл. 31.01.1989; Опубл. 20.12.2000.

13. Белый В.А., Довгялс В.А., Юркевич О.Р. Полимерные покрытия. -Минск: Наука и техника, 1976. 416 с.

14. Пат. 4523983 США, МКИ C08J3/28, C08L29/14. Reactive plastisol dispersion/ С. Lin Shiow (USA).- № 590458; Заявл. 30.04.84; Опубл. 18.07.1985, НКИ 204/159.15.

15. Пат. 4463128 США, МКИ C08L29/14. Reactive plastisol dispersion/ С. Lin Shiow (USA). № 493035; Заявл. 09.05.1983; Опубл. 31.07.1984, НКИ 525/59.

16. Заявка 981209084 Россия, МПК7 C09J101 /10, Клеевая композиция/ С.В. Востриков, Ю.М. Петыхин, Г.Г. Губрий, B.C. Смирнов, Л.В. Кониова, М.И.Короткова (Россия), №98120984/04; Заявл. 23.11.1998; Опубл. 10.09.2000.

17. Кардашев Д.А. Синтетические клеи. М.: Химия, 1976. 504 с.

18. Пат. 4224279 ФРГ, МКИ* C08L75/04, C08J9/00. Hertschaum auf PU-Basis mit verbesserten mechanischen Eigenschaften/ Beneke Herbert (ФРГ). -№P4224279.7; Заявл. 23.07.92; Опубл. 27.01.94.

19. Пат.407252 Австрия, МПК7 C08D129/14/ Wassrige Korrostonssehutz-grundierungen auf Basis von Polyvinylbutyral/ Gerlitz Martin, Frield Thomas, Supper Ernst, Rrassnitzer Manfred (Австрия). №940/99; Заявл. 27.05.1999; Опубл. 26.02.2001.

20. Пат. 4323897 ФРГ', МКИ6 C08L29/4, G08L4170G. Plastifizicte Polymerformkorper aus modifizierten Polyvinylbutyralcn/ Gutweiler Matthias, Kroggel Matthias (ФРГ). №43238971: Заявл. 16.(Г7.1 ЯЗ: Опубл. 19.01.1995.

21. Пат. 5340654 США, МКИ5 В32В17/10. Interlayer film for laminated glass/ Ueda Naoki, Asahina Kenichi, Omra Hirohumi, Miyai Jiro (USA). -№33586; Заявл. 18.03.93; Опубл. 23.08.94, НКИ 427/437.

22. Пат. 5190826 США, МКИ5 В32В17/10. Interlayers for use in so.md-insulating laminated glasses/ Asahina Kenichi, Ueda Naoki, Ornura Hiro-tumi (USA). №699073; Заявл. 13.05.91; Опубл. 02.03.93, НКИ 428/437.

23. Пат. 4968745 США, МКИ4 C08F8/00. Method of producing ionomeric PVB/ Misra Ashok, David Donald J., Dasgupta Arijitm (USA) №268 -20: Заявл. 7.11.1988; Опубл. 6.11.1990, НКИ 252/61.

24. Dasgurta A.M., David D.J., Misra A. Synthesis and Characterization of ionomeric Polyvinyl butyral) // J. of Applied Polymer Science. 1992. -V.44. - P.1213-1221.

25. Пат. 1210436 Япония, МКИ4 C08J9/26. Получение поливинплацегаль-ной губки/ Накамура Синья, Сибата Хироеси, Охара Тедзи. Накамура Macao (Япония), №63-345414 Заявл. 17.02.88; Опубл. 24.08.89.

26. Пат.4874814 США, MKH4C08F8/00. Crosslinked polyvinyl; feutyral)/ Gartier Georg E, Farmer Peter H (USA). №316504; Заявл.27.02.89; Опубл.17.Ю.89, НКИ 525/61.

27. Пат.49507114 США, MKM4C08F8/00. Crosslinked poly(vinyl butyral) sheet/ Gartier Georg E (USA). №810431; Заявл. 18.12.85: Оиубд.21.08.90, НКИ 525/61.

28. Ушаков С.Н. Поливиниловый спирт и его производные. JL: Химия, 1968.-Т.2.-687с.

29. Строение, структура и свойства модифицированного поливинилбутп-раля/ ВВ. Киряев, Т В. Васильева, С.П, Деревянко, Н.Г, Анибалова// Хим. технол. (Киев). 1988. - №6. - С. 67-68.

30. Toncheva V.D., Ivanova S.D., Velichkova R.S. Modifaied poly( vinyl achetals)// Eur. Polim. J.-1992. V.28, №2. - P.191-198.

31. LiauLej C.K., Yang Thomas C.K., Viswanath Dabir S. Reaction pathways and kinetik analyses of polyvinyl butyral) termal degradation using TG'FT-IR// Appl. Spectrosc. 1996. - V.50,№8.- P.1058-1065.

32. Уменьшение скорости окислительной деструкции ПВБ/ М.А. Мхита-рян, Т.В. Монахова, П.С. Васконян, А.А. Марьин // Пластмассы -1991. №6.- С.42-43.

33. Пат. 2017764 Россия, МКИ5 C08L29/14,C08K5/00. Полимерная композиция/Т.В. Монахове, А.А. Марьин, Ю.А. Шляпников, Н.Н Колесникова, П.А. Татаренко, С.Г. Кирюшкин, П.С. Васканян, М.А. М-хитарян (Россия).-№5040461; Заявл.29.04.92.; Опубл. 15.08.94, Бюл.№15.

34. Физико-механическис свойства ПВБ-пленки/ П.С. Восканян. М.Б. Саркисян,М.А. Мхитарян, В.Е. Бадалян// Пластмассы. 1994. - №3. - С.42-44.

35. Реологические свойства поливинилбутираля разных марок/ М.А. Мхитарян, Г.Н, Желуденко, М.А. Кербер, П.С. Васканян// Пластмассы. -1991. №7. - С.30-32.

36. Molecular weight depended relaxation in PVB/ P.S. Mehenciriu. Singh Ramadhar, Kumar Naresh, N.P. Cupta // Indian J. Pure and Appl. Phys. -1985. V.23,№2. - P.64-67.

37. Барштейн P.C., Кирилович В.И., Носовский Ю.Е. Пластификаторы для полимеров М.: Химия, 1982.-200 с.

38. Пат. 4574136 США, МКИ C08L91/00, С08К5/10. Plasticized PVB interlayers/ Gomes J. Luis (USA). №523305; Заявл.15.08 83.; 0публ.04.03.86, НКИ 524/310.

39. Пат. 4537828 США, МКИ В32В27/36, В32В9/04. Laminates comprising plasticized PVB interlayers/ Gomes J. Luis (USA). №522929; 3a-явл. 12.08.83.; Опубл.27.08.85, НКИ 428/412.

40. Пат. 4563296 США, МКИ В32В27/36. Plastisized blend for PVB/ Gomes J/ Luis (USA). №522932; Заявл. 12.08.83.; Опубл. 07.01.86, НКИ 252/182.

41. Пат. 4335036 США, МКИ C08F16/34, C08F16/06. Plastized PVB employing properlene oxide oligomers/ Forwell Peter F (USA). №154852; Заявл. 30.05.80.;Опубл. 15.06.82, НКИ524/376.

42. Бартенев Г.М., Френкель С .Я. Физика полимеров; Под ред. A.M. Емельшевича. JI.: Химия, 1990. - 432 с.

43. Тагер А.А. Некоторые вопросы пластификации полимеров// Пластические массы. 1990. - №4. - С. 59-64.

44. Козлов П.В, Попков С.П. Стабильность пластифицированных полимерных систем// Пластические массы. 1989. - №2. - С. 14-16.бЗ.Тагер А.А. Физикбхимия полимеров, М.: Химия, 1978. - 544 с.

45. NMR studies of plasticizer motion in a polymer matrix / A.A. Parker. D P. Hedrick, J.J. Marcinco. W.M. Ritchey // Polym. Prepr./ Amer. Chern. Sue.1992 V.31 ,№ 1 - P. 126-127.

46. Исследование термодинамики взаимодействия пластификаторов с, 11 ВЕ> методом обращенной газовой хромотографии/ М.П. Кербер. O.K. Барашков, М.А. Мхиторян и др.// Пластические массы. 1989 - №5 - С. 71 -73.

47. Монахова Т.В., Марьин А.П., Шляпников Ю.А. Термическое окисление высокопластифивированного поливинилбутираля// Высокомол. со-ед.- 1993.-Сер А-Б.-Г.35,№9.-С.1523-1525.

48. Пат. 4952457 США, МКИ5 B32S27/00. Liminate safelyglass and polymeric faminated for use therein / Carfier Grorge E, Kavangh Deal, Moran James R (USA). №279442; Заявл.5.12.84.; Опубл. 28.08.90, НКИ 428/425.6.

49. Николаев А.Ф. Химическая технология пластических масс. Л.; Химия, 1977. -367с.бО.Энциклопедия полимеров: В 3 т. Т.2; Под ред. В.А.Кабанова. - М.: Советская энциклопедия, 1977. - 1052 с.

50. Поверхностно-активные вещества: Справочник/ А.А. Абрамзон, В.В. Бочаров, Г.М. Гаевой и др.; Под ред. А.А. Абрамзона, Г.М. Гаево! о. -J1.: Химия, 1979.-376с.

51. Шенфельд Н. Поверхностно-активные вещества на основе оксида этилена; Пер. с нем. И.И. Лебедева Л.: Химия,1982-754с.

52. Модифицирование полиэтиленовой пленки/ Э.М. Кузнецова, С.С. Фадеев, Э.А. Живова и др.// Пластические массы. 1991. - №10. - С.32-34.

53. Белыиина Ю.Н., Абрамова Н.К. Пленки из полиэтилена высокого давления для покрытия парников и теплиц и способы их модификации/ СПбГТИ(ТУ) СПб., 2001. - 19с, Ден. в ВИНИТИ 23.10 01. № 2206Б2001.

54. Липатов Ю.С. Коллоидная химия полимеров Киев: Наук, думка, 1984. -344с.

55. A.C. 250864 ЧССР, МКИ C09J7/00, С08К5/05. Prisada do polymerov ety-lenu ajeho kopolymerc-v/ Bene G., Arpas V. (ЧССР). №PV2809-84; Заявл. 13.04.84; Опубл. 15.08 88.

56. Горбунова И.Ю., Кербер М.Л. Модификация кристаллизующихся полимеров//Пластические массы. 2000. - №9. - С.7-11.

57. Реологические свойстаа и совместимость полиэтилена с некоторыми олигоэфирами/ И.Ю. Горбунова, М.Л. Кербер, Н.И. Авдеев и др.// Вы-сокомол. соед. Сер. Б.- Т.38, №6. - С.1052-1055.

58. Фролов Ю.Г. Курс коллоидной химии: Учебник для вузов. М.: Химия,1982.-400с.

59. Пат. 4904825 США, МКИ4 С08С87/30, С07С87/46. Quaternary ammonium antistatic compounds / Govindan Cheruthur (USA) №268903, Заявл: 08.11.88; Опубл. 27.02 90, НКИ 562/84.

60. Eisermann D. Antistatika// Kunststoffe. 1999. - V.89, №7. - S. 92-94.

61. Шевердяев O.H. Антстатические полимерные материалы. M.: Химия,1983.- 176 с.

62. Собалев С.Л., Михайлов IO.M. Описание диффузии низкомолекулярных веществ в стеклообразных полимерах на основе расширенной неравновесной термодинамики// Высокомол. соед. 1998. - Сер. Ь. Т.40. №4.-С.653-657.

63. Михеев КХА., Гусев Л.Н., Заиков Г.Е. "Эффект губки" в процессах взаимодействия полимеров с низкомолекулярными соединениями// Вы-сокомол. соед. 1999. - Сер. А. - Т.41, №2. - С.346-356.

64. Пат. 5346944 США, МКИ5 C08K3/34, С08К5/13. Polyolefin resin composition/ Hayashida Huruo, Nomura Ryoichi, Kayama Satoru (USA). -№26096; Заявл. 04.03.93; Опубл. 13.09.94, НКИ 524/451.

65. Заявка 19903715 Германия, МПК7 С08К5/10. Verwendung von Fetsaure-alkanolaminestern/ Milan Sergio (Detschland) №19903715.9; Заявл. 30.01.1999: Опубл. 10.08.2000.

66. Trotoer J.P. Antifog/ aatistat eases processing problems // Mod. Plast. Int. -1988. V.18,№11. - P.86-92.

67. Беспалов Ю.А., Коноваленко Н.Г. Многокомпонентные системы на основе полимеров. Л.: Химия, 1981. - 88с.

68. Краузе И. Совместимость в системах полимер-полимер// Полимерные смеси/ под ред. Д. Пола, С. Ньюмена. М.: Мир, 1981. - Т.1. - С. 26-145.

69. Аскадский А.А. Один из возможных критериев оценки совместимости полимеров// Высокомол. соед. Сер. А. - 1999. - Т.41 ,№1. - С.86-92.

70. Аскадсий А.А., Матвеев Ю.И. Химическое строение и физические свойства полимеров. М.: Химия, 1983. - 248с.

71. Притыкин Л.М., Нейковский С.И., Большаков В.И. Расчет параметра термодинамического взаимодействия в полимерных смесях// Высокомол. соед. Сер. Б. -1994. - Т.36,№12. - С.2074-2076.

72. Долинный А.И. Динамика фазового разделения в смесях полимеров критического состава. Влияние температуры// Высокомол. соед. Сер. А-Б. - 1994. - Т.36,№5. - С.801-821.

73. Мирошников Ю.П., Волошина Ю.Н. Влияние межфазного взаимодействия на степень дисперсности бинарных смесей несовместимых полимеров// Высокомол. соед. Сер. А. - 2000. - Т.42,№2. - С.253-261.

74. Funke Z., Starke L. The effect of surfactants on the miscibisity of polymers// Acta polim. 1992. - V.43,№1.- P.21-26

75. Кудрявдев Я.В., Говорун E.H,., Литманович А.Д. Фазовое разделение в полимерной смеси: рост одной частицы// Высокомол. соед. Сер. А. -1999. - Т.41,№4. - С.635-640.

76. Пол Д. Межфазные добавки способствующие совместимости в смесях полимеров// Полимерные смеси/ под ред. Д. Пола, С. Ньюмена. М.: Мир, 1981. - Т.2. - С. 39-70

77. Влияние условий смешения на структуру и свойства смеси ГНТГТЗВП/ Н.А.Еремина, С.Г. Карпова, О.А. Леднева и др.// Высоко\к)л. сосд. -Сер. Б. 1995. - Т.37,№8. - С. 1398-1402.

78. Материалы на основе ПЭНП и улучшенными эксплуатационными свойствами/ Е.В. Муравьева, М.С. Акутин, Е.Д. Лебедева. Н.Г. Повер-ман// Пластические массы. 1991. - №4. - С.21 -22.

79. Материалы повышенной прочности на основе полиолефинов и полиамидов с регулируемой структурой/ М.С. Акутин, М.Л. Кербер, Е.Д.Лебедева, Т.П. Кравченко// Пластические массы. 1992. - ММ. -С.20-22.

80. Николаева Н.Ю., Лебедева Е.Д., Филиппова Н.Н. Влияние лиги-рующих добавок на процесс ориентации и свойства ПЭВД/ Пластические массы. 1990. - №9.-С.51-53.

81. Физико-химические свойства модифицированного полиэтилена/ С.Г.Карпова, О.А. Леднева, НЛО. Николаева и др.// Высокомол. соед . -Сер. А. 1994. - Т.36,№5. - С.778-793.

82. Пат. 276296 ГДР, МКИ4 C08L24/14, C08L27/06. Flammfest fusgerustete Polyvinyl acetalkompositionen/ Schlegel Roland, Marscher Horst (DDR). № 320900; Заявл. 20.10.88; Опубл. 21.01.90.

83. Пат. 4332114 ФРГ, МКИ* C08L23/10, C08L29/14. Polypropylen-Formmasse mit verbesserten Oberlacheneigeschaften/ Gutweilei Matthias, Zimermann Hans Jurgen (ФРГ). №4332114.3; Заявл. 29.09.93; Опубл. 29.03.95.

84. Пат. 2052473 Российская Федерация, МКИ C08L67/02. Термопластичная композиция/ Д.В. Гвоздев, И.А. Чижиков (Российская Федерация). №92015397/04; Заявл. 29.12.92.; Опубл. 20.01.96, Бюл. №2,

85. Пат. 5380794 США, МКИ6 C08L29/04, C08L27/06. Polyvinyl binyral tackifier for vinyl chloride polymer composition/ Schaefer Richard I. . Ren-shaw James Т., Maino Peter M. (USA). №144379; Заявл. 02.11.93.; Опубл. 10.01.95, НКИ 525/57.

86. Заявка 19817200 Германия, МГШ C08L27/06. (/081.29/ 4. Polyvinylchlorid- Bodenbland/ Neumann Uwe, Seibert ■■■Walter (Deutschland). -№19817200; Заявл. 17.04.98.; Опубл. 21.01.99.

87. Пат 188060 Венгрия, МКИ4 C08L29/00. М rgyanta alapu vedobevonat kulonosen lapos teto bitumenes-, gumi-vagy muanyag folik vagy letezek vedelmere/ Zalay Antal (Венгрия). №4117/83; Заявл. 01.12.83; Опубл. 29.04.88.

88. А.с. 1134591 СССР, МКИ C09J3/14. Адгезионная композиция/ Л.Г. Рудь, С.А. Ярошевский, В.Г. Задонцев, Б.Б. Бобович, С.А. Либерман, С.М. .Мегликовский (СССР). №3617287; Заявл. 18.05.83.; Опубл. 17.02.85, Бюл. №2.

89. Исследование тепдофизических свойств модифицирован!-}ого поли-' винилхлорида/ Ю.С. Липатов, Б.С. Колупаев, Б.П. Демьянюк, Б.И. Муха// Высокомол. соед. Сер. А. - 1986. - Т.28,№10 - С.2038-2042.

90. Модифицирование свойств поливинилбутираля поливинилбутира-лем/ С.Н.Иванщук, Н.А. Бордюк, В.А. Волков и др.// Пластические массы. 1990. - №9. - С.59-61.

91. Акустические свойства тройных полимерных смесей поливинилхло-рид поливинилбутираль - дибутилфталат/ Н.А Бордюк, С.Н. Иван-щук, Б.С. Колупаев, Ю.С. Липатов// Высокомол. соед.- Сер. А , - 1997. -Т.39, №12. - С. 1966-1971.

92. Евтюков Н.З. Исследование порошковых смесей поливини л бутирал я с полиолефинами и покрытия на их основе: Дис. канд.хим.иаук/ ЛТИ им Ленсовета-Л, 1974-128с.

93. Михеев Ю.А., Заиков Г.Е. О механизме адсорбции воды полимерами//Высокомол. соед. Сер. А. -1999 - Т.41, №5.-С.852-863.

94. Адамсон А. Физическая химия поверхностей М: Мир, 1979. - 568 с.

95. Сумм Б.Д., Горюнов Ю.В. Физико-химические основы смачивания и растекания. М: Химия, 1976. - 285 с.

96. Ван-Кревелен Д.В. Свойства и химическое строение полимеров. М.: Химия, 1976.-416с.

97. Разумовский Л.П. Иорданский А.Л., Заиков Г.Е. Количес-венный критерий гидрофильности полимеров//. Высокомол. соед. Сер. А. -1989 - Т.31, №12. - С.2527-2530.

98. К расчетной оценке степени гидрофильности полимеров/ Л.П. При-тыкин, Е.А. Иванюк, О.В. Разумова, С.И. Нейковский// Пластические массы. -1995. №5. - С.47-49.

99. Ротекл Б. Поверхностная обработка пластмасс Л: Химия, 1972. — 184с.

100. Гецас С.И. Декоративная обработка пластмасс Л.:Химия, 1978. -120с.

101. Поверхностная об}>аботка пластмасс ; Под ред. Лельчука Ш.Л. Л.: Химия, 1972-184 с.

102. Kubera Hieronim, Palenik Karol Actywaja powierzchni powtok poliole-finowych za pomoca wytadowan koronowych/ PRZ. PAP. 1991. - 46 (I), №3. - S.98-102.

103. Lanauze J.A., Myers D.L. Inc Adhesion on Corona-Treated Polyethylene Studied by Chemical Derivatization of Surface Functional Group// J Appl. Polym. Sci. 1991. - V 40,№3-4. - P.595-611.

104. Пат. 5344462 США, МКИ5 D06M10/06, D06V11/05. Gas plasma treatment for modification of surface wetting properties / Plascalov G.Z., Kra-pivina S.A., Filipov F.R. (USA) №864434; Заявл. 06.04.92.; Опубл. 06.09.94.

105. Данилов ВГГ. Раиационно-модифицированные изделия и?, полиоле-финов// Пластические массы. 1999. - №10. - С. 10-11.

106. Сугита Кудзуюки Смачивание поверхности пластмасс и адгезия// Хемэн.- 1986. Т.24, №7. - С.371-380.

107. Пат. 646041 Япония, МКИ4 C08L23/00, С08КЗ/26. Полиэгиленовые пленки для сельского хозяйства/ Йокояма Кодзухиро, Итиянаги Нобоу,

108. Яманака Масахиро (Япония) №62-162001; Заявл.29.06.87; Опубл. 10.01.89.

109. Сополимеры этилена/ Е.В. Веселовская, Н.Н. Северова, Ф.И.Дунтов и др. Л.: Химия, 198 3. - 224 с.

110. Нечаева Е.С., Шульгина Э.С. Модификация поверхности оптических изделий из полидиэтиленгликоль-бис-аллилкарбоната// Пластические массы. 2000. - №3. - С.47-48.

111. Нечаева Е.С. Незапотевающие оптические материалы на основе по-, ли-диэтиленгликоль-бис-аллилкарбоната. Дис . канд. хим. наук /ЛТИ им Ленсовета Л, 2000. - 128 с.

112. Незапотевающие полимерные материалы в приборах и изделиях/ В.М. Бондаренко, Л.Е. Клубикова, С.А. Голенищева, И.П.Панченко. -Л.: ЛДНТП, 1980.-20с.

113. Пат. 5262233 США, МКИ5 В32В27/08. Agricultural film/ Subo Kiyomaro, Mori Sci>a, Okada Todao, Ikeno Hajame, Shichij Keiko, Ohnishi Shunichi (USA). №836959; Заявл. 19.02.92.; Опубл. 16.11.92, НКИ 428/327.

114. Пат 4490502 США, МКИ C08K3/34. Agricultural plastic ilm/ Eukushima Nobuo, Nakae Kiyohiko, Terazawa Takayuli (USA). -№148230; Заявл. 09.05,80; Опубл. 25.12.84, НКИ 524/445.

115. Пат 4481254 США, МКИ В32В9/04, А01С7/00. Agricultural plastic film/ Eukushima Nobao, Nakae Kiyohiko, Terazawa Takayuli (USA). -№391976; Заявл. 24.06.82; Опубл. 06.11.84, НКИ 428/329.

116. А.с. 852930 СССР, МКИ С09КЗ/16, C08L23/04. Антистатическая композиция/ Ю.И.Василенок, В.Н. Лагунова, И.Н. Котович, Е.И. Ермаков, Д.Е. Ахмедзаде, Н.Ф. Джанибеков, Е.И. М1аркова,

117. Е.А.Емельянова (СССР). №2886914; Заявл. 25.05.1980: Опубл. 17.09.1981, Бюл. №26. f

118. Пат. 5346944 США, МКИ5 C08K3/34, G08K5/13. Ро1уо1еШ! resin■ composition/ Hayashida Huruo, Nomura Ryoichi, Kayama Satorir(USA). -№26096; Заявл. 04.05.93.; Опубл. 13.09.94, НКИ 524/451.

119. Kalfas Stefania, Rymarz Grazyma Badania nad modifikacij polietylenu matej gestosi w aspekcic wytwarzania felii rOlniczych nowej generacji/./ Polim. twors wielkozasteczk.- 1993. 38,№12. - S'592-596.

120. Торопцева A.M., Ьелогородцева K.B., Бондаренко B.M. Лабораторный практикум по химии и технологии высокомолекулярных соединений. Л.: Химия, 1972. - 416 с.

121. Практикум по высокомолекулярным соединениям/ А.Д. Антипина, М.И. Банацкая, В.Ю. Барановский, Л.И. Валуев и др. М.: Химия, 1985.-224 е.

122. Шульгина Э.С., Виноградов М.В. Термические свойства полимеров (Методические указания) — Л: ЛТИ им Ленсовета, 1988.-44 с.

123. Выпотевание галогенсодержащих кристаллических антипиренов из ПЭВД/ С.Н. Новиков, А.А. Кузнецов, В.А. Каминский, А.И. Правид-ников// Пластические массы. 1986. - №10. С.22-24.

124. Карякина М.И. Испытание лакокрасочных материалов и покрытий. -М.: Химия, 1988.-272 с.

125. Рабинович В.А., Хавин З.Я. Каткий химический справочник; Под ред. А.А. Потехина, А.И. Ефимова. Л.: Химия, 1991. -432 с.

126. Крыжановский В.К., Бурлов В.В. Прикладная физика полимерных материалов. СПб.: СПбГТЩТУ), 2001.-252 с.

127. Крыжановский В.К. Исследование полимерных материалов методами прикладной физики: Учебное пособие. Л.: ЛТИ им. Ленсовета, 1984.-68с,

128. Гордон А., Форд Р. Спутник химика; Пер. с англ. Е.А. Резенберг, С.И. Коппель. М.: Мир, 1976. - 542 с.

129. Таружина Л.И., Позднякова Ф.О. Спектральный анализ полимеров. Л.: Химия, 1986. 248 с.

130. Белыпина Ю.Н., Абрамова Н.К., Крыжановский В.К. Свойства по-ливинилацеталей, модифицированных поверхностно-активными веществами// Пластические массы. 2001. - №9. - С.20-21.

131. Белыпина Ю.Н., Крыжановский В.К. Регулирование физико-механических свойств поливинилбутираля поверхностно-активными веществами// III научно-техническая конференция аспирантов СПбГТИ(ТУ), посвященная памяти Ю.Н. Кукушкина: Тез. докл. -СПб, 2000.-С.71.

132. Кириллова 3.И., Шульгина Э.С. Старение и стабилизация термопластов. Л: Химия, 1988. - 240 с.

133. Моделирование процесса миграции пластификаторов из эластомера / А.В.Дедов, В.П. Столяров, Е.Б. Баблюк, В.Г. Назаров// Высокомол. соед. Сер. Б. - 2000. - Т. 42, №1. - С. 124-128.

134. Назаров В.Г., Дедов А.В., Семенов А.А. Моделирование потерь пластификаторов из материала на основе поливинилхлорида// Высокомол. соед. Сер. Б. - 1991. - Т. 33, №12. - С. 927-933.

135. Определение коэффициентов диффузии промышленных и олигомер-ных антиоксидантов в полиэтилене/ Е;А. Комаров, Н.С. Домнина, Д. В. Арефьев и др.// Журнал прикладной химии. 1999. - Т.72. №5. - С. 836839.

136. Белыпина Ю.Н., Абрамова Н.К., Крыжановский В.К. Особенности взаимодействия поливинилбутираля с поверхностно-активными веществами// Пластические массы. 2001. - №3. - С. 18-20.

137. Белыпина Ю.Н., Крыжановский В.К. Исследование кинетики миграции поверхностно-активных веществ из поливинилбутираля// III научно-техническая конференция аспирантов СПбГТИ(ТУ), посвященная памяти Ю.Н. Кукушкина: Тез. докл. СПб, 2000. - С.70.150