автореферат диссертации по химической технологии, 05.17.06, диссертация на тему:Физико-химические основы технологии переработки отходов поливинилбутиральной пленки в полимерные композиционные материалы

Введение

ГЛАВА 1. Литературный обзор

1.1. Поливинилбутираль: свойства и применение

1.2. Поливинилбутиральная пленка: способы модификации, технология изготовления

1.2.1. Применение пленки

1.2.2. Поливинилбутираль для пленки

1.2.3. Пластификаторы для пленки

1.2.4. Стабилизация пленки

1.2.5. Регуляторы адгезии пленки

1.2.6. Рецептуры и технологии изготовления пленки

1.3. Состояние проблемы вторичной переработки отходов поливинил-бутиральной пленки

1.4. Эффективность использования метода наполнения с целью улучшения комплекса свойств полимеров

1.4.1. Наполнение как метод модификации полимеров

1.4.2. Особенности атмосферостойкости наполненных полимеров

1.4.3. Особенности действия агрессивных сред на наполненные полимеры

1.4.4. Особенности действия высоких температур на наполненные полимеры

1.5. Клеевые прокладочные материалы на основе полимеров

ГЛАВА 2. Объекты и методы исследования

2.1. Объекты исследования

2.2. Методы исследования

2.2.1. Методики испытания по ГОСТ

2.2.2. Определение удельной поверхности

2.2.3. Метод термогравиметрического анализа

2.2.4. Метод инфракрасной спектроскопии

2.2.5. Метод сканирующей электронной микроскопии

2.2.6. Модификация стекла

ГЛАВА 3. Разработка физико-химических основ технологии дис-перснонаполненных композиций на основе отходов поливи-нилбутиральной пленки

3.1. Анализ свойств наполнителей

3.2. Выбор оптимальных параметров получения наполненных композиций

3.3. Влияние наполнителей на физико-механические свойства композиций на основе отходов поливинилбутиральной пленки

3.4. Изучение особенностей структурообразования наполненных композиций

3.5. Исследование поведения наполненных композиций в условиях внешних воздействий

3.5.1. Исследование атмосферостойкости наполненных композиций

3.5.2. Исследование хемостойкости наполненных композиций

3.6. Регулирование свойств стеклонаполненного ПВБ путем.модификации поверхности наполнителя

3.7. Сравнительный анализ свойств первичного, вторичного поливи-нилбутираля и материалов на их основе

ГЛАВА 4. Разработка физико-химических основ технологии клеевых прокладочных материалов на основе отходов поливинилбутиральной пленки

4.1. Влияние состава клеевого раствора на деформационно-прочностные свойства клеевого материала на основе отходов поливинилбутиральной пленки

4.2. Исследование эксплуатационных характеристик клеевого материала на основе отходов поливинилбутиральной пленки 4.3. Сравнение с аналогами и определение области применения клеевого прокладочного материала на основе отходов поливинилбутиральной пленки Выводы Литература Приложение

Список сокращений

ПКМ - полимерный композиционный материал

ПВБ - поливинилбутираль

ПЭС - полиэтиленсилоксан

MX - метиленхлорид

МЭК - метилэтилкетон

ПА - полиамид

ЭСМ - электронная сканирующая микроскопия ИКС - инфракрасная спектроскопия ДТА - дифференциально-термический анализ ДТГ - дифференциальная термогравиметрия ТГА - термогравиметрический анализ ПАВ - поверхностно-активное вещество

Терминология

Первичный ПВБ - поливинилбутираль, используемый в производстве пленок Отходы ПВБ-пленки - обрезки ПВБ-пленки, образующиеся в производстве триплексов на стадии раскроя Вторичный ПВБ - материал, полученный при переработке отходов ПВБ-пленки методом литья

Во всех отраслях народного хозяйства, где используются полимерные материалы, образуется большое количество отходов. Снижение количества отходов, их рациональное использование имеет огромное значение в связи с дефицитом первичных полимеров и с ухудшающейся экологической ситуацией в мире. В настоящее время стремительно развиваются работы в области физико-химической модификации полимерных материалов, позволяющие обеспечить значительный эффект от использования отходов. Широко развиваются теоретические и прикладные исследования, конструкторские разработки, внедряются новые виды оборудования и технологии, направленные на полное и эффективное использование отходов.

При производстве безосколочных стекол "триплекс" неизбежно образуется большое количество отходов поливинилбутиральной (ПВБ) пленки, используемой в качестве промежуточного клеящего слоя. Общее мировое производство ПВБ-пленки можно оценить примерно в 25-35 тыс.т/год [1]. В России в условиях современной экономики производство ПВБ-пленки ограничено, и крупные заводы закупают ее по импорту. Так, например, ОАО "Саратовстекло" (г.Саратов) использует в производстве триплекса пленку марки "Saflex" ("Solu-tia company", Бельгия). ПВБ-пленка - дорогостоящий материал, обладающий рядом ценных свойств: высокая эластичность, прочность, прозрачность, свето-пропускание, адгезия к гладким поверхностям, малая чувствительность к влаге, способность эксплуатироваться длительное время в широком интервале температур, высокие тепло-, свето-, и морозостойкость [2], а потому рациональное использование отходов ПВБ-пленки является актуальной проблемой.

На сегодняшний день решение этой проблемы находится на начальном этапе. Эффективное использование данных отходов возможно только при их модификации различными методами для придания изделиям на их основе требуемого уровня свойств.

Посредством физической модификации, в частности, наполнением, можно создавать материалы, обладающие физико-механическими свойствами, термической и химической стойкостью в соответствии с областью применения [3].

Актуальность темы

Потребность в безосколочных стеклах триплекс в автомобильном и авиационном транспорте постоянно возрастает в связи с ужесточением требований к безопасности пассажиров. Поэтому увеличивается число предприятий, изготавливающих триплекс с применением ПВБ-пленки. Образование отходов на таких предприятиях является неизбежным. Полимерные отходы дорогостоящей ПВБ-пленки становятся загрязнителями окружающей среды.

Поливинилбутираль - термопластичный полимер, что дает возможность повторного использования отходов ПВБ-пленки в полезных целях.

Разработка технологии наполненных композиций на основе отходов ПВБ-пленки позволит уменьшить количество отходов, повысит коэффициент использования полимерного сырья и снизит экологическую напряженность окружающей среды.

В связи с изложенным, исследования по данной проблеме актуальны и определили цель данной работы

Цель и задачи работы

Цель работы: разработка технологических принципов создания на основе отходов поливинилбутиральной пленки новых материалов с комплексом свойств, удовлетворяющих требованиям отрасли полимерных композиционных материалов и легкой промышленности.

Для достижения поставленной цели в задачу входило:

- определение свойств дисперсных наполнителей, их оптимального содержания в композициях;

- изучение влияния наполнителей на реологические свойства и структу-рообразование; установление взаимосвязи структуры и свойств разрабатываемых материалов;

- исследование поведения разрабатываемых материалов в условиях внешних воздействий;

- определение оптимального содержания поливинилбутираля в клеевом прокладочном материале;

- изучение эксплуатационных характеристик разрабатываемого клеевого прокладочного материала.

Научная новизна работы состоит в том, что впервые:

- решена проблема переработки отходов ПВБ-пленки в композиции, наполненные тальком, каолином, кварцем и дробленым стеклом;

- изучены свойства композиционных материалов на основе отходов ПВБ-пленки, и показана возможность их регулирования различными методами;

- разработан способ модификации поверхности стеклянного наполнителя, позволяющий предотвратить "старение" стекла, ведущее к ухудшению свойств стеклонаполненного поливинилбутираля;

- установлена возможность получения клеевого прокладочного материала на основе отходов ПВБ-пленки, обладающего высокими эксплуатационными характеристиками.

Практическая значимость работы заключается в том, что установлена возможность утилизации отходов ПВБ-пленки различными методами: перера9 боткой методом литья в дисперснонаполненные композиции, а также получением клеев для клеевых прокладочных материалов. Доказано, что применение в качестве наполнителя измельченного боя стекла позволяет решить проблему комплексной утилизации отходов стекольной промышленности. Предложено разработанные дисперснонаполненные материалы использовать для изготовления различных товаров народного потребления, а полученные клеевые прокладочные материалы - в легкой промышленности.

ВЫВОДЫ

1. Впервые разработана технология дисперснонаполненных композиций на основе отходов ПВБ-пленки. Изучены свойства наполнителей и их влияние на реологические свойства вторичного ПВБ; на основании полученных результатов предложены параметры получения дисперснонаполненных композиций методом литья под давлением.

2. Изучено влияние наполнителей на физико-механические свойства композиционных материалов на основе отходов ПВБ-пленки. Предложены эффективные составы дисперснонаполненных материалов, позволяющие значительно повысить комплекс свойств композита из вторичного ПВБ.

3. Различными взаимодополняющими методами (ДТА, ИКС, ЭСМ) установлен физический характер взаимодействия компонентов в дисперснонаполненных полимерных композициях.

4. Прослежено поведение дисперснонаполненных композиций в условиях внешних воздействий в течение года. Установлено, что свойства наполненных композиций выше соответствующих свойств ненаполненного вторичного ПВБ весь период экспонирования.

5. Показано негативное влияние старения наиболее эффективного наполнителя - стекла на физико-механические и термические свойства стеклона-полненного ПВБ. Разработан способ модификации поверхности стекла, позволяющий предотвратить его старение.

6. Впервые предложено использование отходов ПВБ-пленки в качестве клеящей композиции для получения клеевых прокладочных материалов. Изучена зависимость деформационно-прочностных свойств клеевых материалов, полученных пропиткой хлопчатобумажной ткани раствором ПВБ, от природы растворителей, концентрации раствора, количества полимера на ткани.

113

7. Предложен состав клеевого прокладочного материала, обладающего высокими эксплуатационными характеристиками, определена область его применения.

1. Производство и применение поливинилбутираля: Обзорная информация. Сер. Полимеризационные пластмассы / НИИТЭХИМ. М., 1984.-16 с.

2. Энциклопедия полимеров / Под ред. В.А. Кабанова.- М.: Советская энциклопедия, 1977. Т.2

3. Липатов Ю.С. Физическая химия наполненных полимеров.- М.: Химия, 1977.-304 с.

4. Ушаков С.Н. Поливиниловый спирт и его производные. В 2-х т. Т.1.- М.: АН СССР, 1982,- 262 с.

5. Ушаков С.Н. Поливиниловый спирт и его производные. В 2-х т. Т.2.- М.: АН СССР, 1982,- 306 с.

6. Розенберг М.Э. Полимеры на основе винилацетата.- Л.: Химия, 1983. 280 с.

7. Заявка 53-35968 Япония, МКИ 5 С 08 L 23/02, С 08 К 3/00. Антикоррозионная грунтовка на основе поливинилбутираля / Matsuda Toyoharu // РЖ Хи-мия.-1988.- №8.- 8Т23П.

8. Заявка 55-41652 Япония, МКИ 5 С 08 К 3/10, С 08 К 3/16. Силаносодержа-щие грунтовки / Hayashi Ryuichi, Matsuda Toyoharu // РЖ Химия,-1982.-№17.- 17Т60П.

9. Заявка 53-35972 Япония, МКИ 5 С 08 I 3/20. ПВБ-содержащая спиртовая грунтовка / Yamaguti Hisuya // РЖ Химия.-1988,- №21.- 21Т72П.

10. Пат. 4098749 США, МКИ 5 С 08 К 3/32, С 08 К 5/34. Антикоррозионная кремнийсодержащая грунтовка / Pradip Pol // РЖ Химия.-1989.-№7.-7Т12П.

11. Заявка 192284 Япония, МКИ 5 С 09 I 3/14, С 09 I 3/16. Клей для металлического покрытия слоистого материала / Miki Tenuhiro, Tosiba Ketikaru k.k. // РЖ Химия.-1989.- №7.- 7Т257П.

12. Заявка 53-35968 Япония, МКИ 5 С 08 L 23/02, С 08 К 3/00. Производство пленочного клея / Zukagosi Isao, Nakadsima Acuo // РЖ Химия.-1990.- №8.-8Т234П.

13. Степин С.Д. Получение пигментированных ПВБ-композиций с использованием дезинтегратора / С.Д.Степин, Ю.А.Шангин, А.Д.Яковлев // Дезинтегратор, технология: Тез. докл. 6 Всесоюз. семинара, Таллин, 5-7 сент. 1989 г.- Таллин, 1989.- С. 93-95.

14. Пат. 51-12654 Япония, МКИ 6 С 08 L 23/00, С 08 К 3/22. Печатные краски на основе поливинилбутираля / Yamoto Yasufiimi, Miyamato Reidsi // РЖ Химия.-1989.-№11.- 11Т17П.

15. Заявка 1460649 Великобритания, МКИ 6 С 08 К 5/00, D 01 F 1/07. Солнцезащитные составы с повышенным содержанием поливинилбутираля / Martin Lee Hamilton // РЖ Химия.-1989.- №21.-21 Т70П.

16. Заявка 1463569 Великобритания, МКИ 6 С 08 К 5/55, 3/38, 3/32. Металло-керамический слоистый материал / Hastings-on-Hudson // РЖ Химия,-1991.-№21.- 21Т51П.

17. Пат. 4082890 США, МКИ 6 В 32 В 5/16. Абразивная ПВБ-композиция / Pradip Pol // РЖ Химия.-1987.- №12.- 12Т79П.

18. Заявка 55-27975 Япония, МКИ 5 С 08 К 3/22, С 08 К 8/32. Поливинилбути-ральный амортизационный состав / Kaneko Satoruu // РЖ Химия,-1996.-№24.- 24Т39П.

19. Заявка 1592281 Великобритания, МКИ 6 С 08 G 69/48, С 09 К 21/14. Способ получения фотополимеризующейся ПВБ-композиции / Edward Weil // РЖ Химия.-1981.- №23.- 23Т55П.

20. Заявка 57-11091 Япония, МКИ 6 С 08 L 77/00, С 08 к 3/32. Новый оригинальный способ электронной записи / Miyamato Reidsi // РЖ Химия,-1982.-№23.- 23Т47П.

21. Заявка 4426008 Германия, МКИ 6 С 08 I 3/05, С 08 I 7/04. Гидрофобизую-щийся сильнонабухающий гидрогель. Hydrophile, hochguellfahige Hydrogele / Engelhardt Eritz, Stiwen Uwe, Riegel Ulrich // РЖ Химия.- 1998,- №3,-ЗТ280П.

22. Gotch Masao. Биосенсорные транзисторы микрополевого эффекта с использованием мембраны на основе ПВБ. Mikrofet biosensors using polyvi-nylbutyral membrane / Gotch Masao, Tamiga Ehchei // S. Membr. Sci.-1989.-№41,-C. 291-303.

23. Smets G. PVB / G.Smets, B.Petit //Macromol. Chem.-1989.- №33,- P. 41-58.

24. Заявка 4402077 Германия, МКИ 6 D 06 N 7/02, С 08 L 29/14. Покрытия для пола и стен и способ их получения. Boden oder Wandbelag und Verfahren zu dessen Herstellung / Korner Hans-Theodor, Seibert Walter, Giinther Martin // РЖ Химия.- 1998.- №2.- 2Т189П.

25. Заявка 62-18478 Япония, МКИ 5 С 09 D 31727, С 09 L 29114. Антистатические, незапотевающие, прозрачные, отслаиваемые покрытия / Togo Sidsuo, Suchikara Yasuo // РЖ Химия,- 1988.- №3.- 31138П.

26. Petit В. PVB-Volie // Chem. Age.- 1987.- №4(115).- P.3025.

27. Butaflex: Perspective: Inform. Chim. Hebdo №477-87 / Hudson P.-ISYHB, 1987.-P. 12.

28. Heiner В. PVB-Volie und PVB-Boden: Herstellung // Kunststoffberater.- 1991.-№5(22).- S.239.

29. Мхитарян M.A. Реологические свойства ПВБ разных марок / М.А.Мхитарян, Г.Н.Желуденко, М.Л.Кербер // Пластические массы.-1991.-№7.- С. 30-32.

30. Dunlop Gmbh. PVB-Volie / Kunststoff Hanbuch.-Munchen.- 1981.- XI.

31. Пат. 4027069 США, МКИ 6 С 08 L 77/00. Клеящая ПВБ-композиция / I.W.Lyons, M.M.Hirschler // РЖ Химия.- 1988.- №16,- 16Т51П.

32. Пат. 3922456 США, МКИ 5 С 08 К 3/28, С 08 К 9/04. Способ получения высокомолекулярного ПВБ /1. Vos // РЖ Химия.- 1989.- №12.- 12Т83П.

33. Пат. 3973058 США, МПК 5 С 08 К 5/46, С 08 К 5/43. Пленки из поливинилбутираля / Lewin Menachem // РЖ Химия.-1991.- №10.- 10ТЗЗП.

34. Пат. 3868286 США, МПК 6 С 08 К 3/32, С 08 К 3/20. Полимерная композиция для триплекса / Sakon Ichiro, Inao Yoshirazu // РЖ Химия.- 1991.- №1.-1Т29П.

35. Пат. 3982984 США, МПК 6 С 08 К 3/22 НКИ 524/269. Композиция для внутреннего слоя триплекса / Kobayashi Tsuyoshi // РЖ Химия.- 1989.-№12.- 12Т27П.

36. Заявка 1570868 Германия, МПК 5 С 08 К 9/04. Оптимизация свойств поливинилбутираля / Klatt Martin, Gorrissen Heiner // РЖ Химия.- 1988.- №19,-19Т68П.

37. Заявка 1570868 Германия, МКИ 5 С 08 L 77/00, 23/08, 23/16, 08 К 3/02. Синтез пленочных марок поливинилбутираля / GareiB Brigitte // Изобретения стран мира,- 1991.- №12.- С.73.

38. Заявка 52-14255 Япония, МКИ 5 С 08 К 5/21, С 08 G 79/04. Способ получения термостабильных ПВБ-композиций / Shindoh Masuo, Shirakawa Masayoshi // РЖ Химия.- 1991№ 12,- 12Т74П.

39. Заявка 51-31819 Япония, МКИ 6 С 08 К 5/34, С08 С 5/92. Повышение теплостойкости клеящей ПВБ-пленки / Kontoh Noriaki, Aoki Atsami // РЖ Химия.-1989.-№23.-23Т17П.

40. Заявка 54-125292 Япония, МКИ 5 С 08 L 77/02, С08 С 5/34. ПВБ с повышенной теплостойкостью / Yamoto Micuyi, Miyamato Reidsi // РЖ Химия.-1979.-№18.- 18Т64П.

41. Заявка 54-125291 Япония, МКИ 6 С 08 К 5/34. Способ повышения термостабильности ПВБ / Matsuda Toyoharu, Sakamoto Tosio // РЖ Химия.- 1979.-№21.- 21Т89П.

42. Хаметова М.Г. Реологический метод исследования процессов деструкции полимеров при переработке / М.Г.Хаметова, В.С.Ким // Пластические мас-сы.-1991.-№11.-С. 49.

43. Wite R.L. Влияние диоксида кремния на термическую деструкцию ПВБ. Effect of Silica on the thermal degradation of polyvinyl butyral) / R.L.Wite, A.S.Nair // Chem. Mater.- 1990-2.- №6.- C. 742-748.- англ.

44. Заявка 2-4887 Япония, МКИ 5 С 09 I 163/00, В 32 В 15/08. Альтернатиная клеевая композиция / Sakamato Tosio, Yao Hadsime // РЖ Химия.- 1991.-№5.- 5Т294П.

45. Ушаков С.Н. Поливиниловый спирт .- М.: АН СССР, I960,- 282 с.

46. Тиниус К. Пластификаторы,- М.: Химия, 1964.-344 с.

47. Reinold Pool. Plasticity PVB // Plastics Eng.- 1977.- №1(33).- P. 32-38.

48. ПАТ 3841890, МКИ 6 С 08 К 3/00. Пластифицированный ПВБ для клеящей композиции / R.F.Cleaver, F.L.Offensend // РЖ Химия. 1984.- №12.-12Т121П.

49. Заявка 50-2169 Япония, МКИ 6 С 08 L 23/00, 08 К 3/29. пластификация ПВБ-пленки / Maruyama Hyutosi, Yamauta Dsyunosuke // РЖ Химия.- 1989.-№24.- 24Т79П.

50. Заявка 52-151344 Япония, МКИ 6 С 08 L 5/34, С 08 L 3/20. Процесс получения поливинилбутиральной пленки / Saneharu Tatsu, Kawata Yoshiro // РЖ Химия.- 1991.-№11.- 11Т83П.

51. Заявка 51-41904 Япония, МКИ 6 С 08 F 8/28, С 08 К 8/32. О роли пластификаторов в повышении технологичности изготовления триплекса II Gen Endo, Uori Hirokazu // РЖ Химия,- 1990.- №19,- 19Т54П.

52. ПАТ. 4128694 США, МПК 6 С 08 К 3/32, С 08 К 3/20. ПВБ-композиция для получения ударопрочного триплекса / Robert Adhya, Marfeus Marwin // РЖ Химия.- 1989.-№17.- 17Т38П.

53. ПАТ. 3920878 США, МПК 6 С 08 К 5/48, С 08 К 5/50. Оптимизация количества пластификатора при подборе рецептуры ПВБ-пленки / Frederik Sham, Edward Pradip // РЖ Химия.- 1986.- №7.- 7Т62П.

54. Заявка 2895918 РФ, МКИ 6 С 08 К 13/04, С 08 L 77/00. Ударопрочная композиция для триплекса с повышенной стойкостью к расслаиванию / Н.В.Колесникова, Т.И.Делова, К.М.Агунин // РЖ Химия,- 1984.- №23.-23Т17П.

55. Безгузинова И.А. Применение полифункциональных модификаторов в ПВБ-композициях / И.А.Безгузинова, В.А.Столярова, А.Д.Яковлев // Лакокрасочные материалы и их применение.- 1988.- №4.- С. 2-11.

56. Строение, структура и свойства модифицированного ПВБ / В.В.Киреев, Т.В.Васильева, С.А.Деревянко и др // Киев: Хим. технология.- 1988.- №6:.-С. 67-68.

57. Заявка 2820780 Германия, МПК 6 С 08 L 23/08, С 08 L 25/04. Ударопрочные композиции для триплекса / Deckers Andreas, Weber Martin // РЖ Химия.- 1978.-№12.- 12Т74П.

58. Заявка 2784154/23-05 РФ, МКИ 6 L 23/10, 75/02, 77/00. Пластифицированная клеящая ПВБ-композиция / Г.А.Колеев, Н.В.Собнев.- Заявлено 15.06.87;0публ. 14.10.88 //Изобретения,- 1988.-№37.- С.112.

59. Колесникова Н.Н. Пожелтение ПВБ, роль гидропероксидных групп / Н.Н.Колесникова, Ю.А.Шляпникова // Старение и стабилизация полимеров: Тез. докл. 8-ой конф., Душанбе, 10-13 окт. 1989 г. Черниголовка, 1989.- С. 117.

60. Kobruansky V.M. Электронная структура и реакционная способность полиацетилена в реакциях окисления. Electron Structure an et reactivity of polya-cetylene, oxidation reactions // Polym. Degrat. And Stab.- 1990.- №3(30).-C. 329-333.

61. Мошаров B.E. Об особенностях растворимости и диффузии кислорода в П. при Н.Д. / В.Е.Мошаров, В.К.Радченко // Старение и стабилизация полимеров: Тез. докл. 8-ой конф., Душанбе, 10-13 окт. 1989 г. Черниголовка, 1989.-С. 42.

62. Заявка 2208167 Германия, МКИ 5 С 08 К 5/34, С 08 L 23/00. ПВБ-композиция, содержащая смесь стабилизаторов фенольного типа / Horasek Heinrich // РЖ Химия.- 1989,- №2.- 2Т112П.

63. Монакова Т.В. Неингибированное и ингибированное окисление ПВБ / Т.В.Монакова, П.С.Восканян // Старение и стабилизация полимеров: Тез. докл. 8-ой конф., Душанбе, 10-13 окт. 1989 г. Черниголовка, 1989.- С. 50.

64. О роли гидропероксидных групп в пожелтении ПВБ / И.Н.Колесникова, С.Г.Кирюшкин, П.С.Восканян и др. // Высокомолекул. соед. 1989.- С. 146148.

65. Восканян П.С. Фико-механические свойства поливинилбутиральной пленки / П.С.Восканян, М.Б.Саркисян, М.А.Мхитарян // Пластические массы.-1994.-№1.-С. 42.

66. Безопасные стекла. Пленки из ПВБ. Scherheit+Konuit nut trosifol-troisdorfer sicherheitsglas-Solie aus PVB // Lichtbogen.- 1989.- №209(38).- C. 36-42.

67. Заявка 46-9610 Япония, МКИ 5С 08 L 23/02, С 08 К 3/02. Композиция для триплексов, устойчивая к старению / Matsuda Toyohari // Изобретения стран мира.- 1986.- №19.- С. 42.

68. ПАТ. 3855055 США, МКИ 5 С 08 G 63/48, С 08 I 3/10. Многофункциональные стабилизаторы ПВБ-пленки / Chi К. Sham, Frederik I. Ritmeiyer // Изобретения стран мира. 1991.- №8.- С. 26.

69. ПАТ. 4017444 США, МКИ 6 В 32 В 32/02. Новые оптически-прозрачные ПВБ-пленки: технология изготовления / K.Hideo, W.Lyons // РЖ Химия.-1987.-№16.- С. 24.

70. Монакова Т.В. Термическое окисление высокопластифицированного поливинилбутираля / Т.В.Монакова, А.П.Марьин, Ю.А.Шляпников // Высоко-молекул. соед.- 1993,- Т.35, №9.- С. 1523-1526.

71. Заявка 46-41916 Япония, МКИ 5 С 08 L 23/00, С 08 I 3/00. Применение солей свинца в качестве регуляторов адгезии ПВБ-пленки к стеклу / Miyamato Reidsi // РЖ Химия. 1987.- №19.-19С162П.

72. Заявка 2410153 Германия, МКИ 6 С 08 G69/48, С 09 R 21/14. Кремнийорга-нические регуляторы адгезии ПВБ-пленок к стеклу / Gentzkow Wolfgang Van // РЖ Химия. 1989.- № 12.- 12Т83П.

73. Заявка 2904043 Германия, МКИ 5 С 08 L 77/02, С 08 L 5/34. Опыт создания ПВБ-композиции с оптимальной адгезией к стеклу / Klatt Martin, Garrissen Heiner // РЖ Химия.- 1987.- №2.- 2С19П.

74. Заявка 2510118 Германия, МКИ 5 С 08 К 5/38 92, С 08 L 26/00. Силоксано-сбдержащие ПВБ-пленки / Kahitiza Heinrich // РЖ Химия. 1979.- №12.-12С63П.

75. Заявка 2646280 Германия, МКИ 5 С 08 G 71/48, С 09 К 14/48. Трозифоль повышенной ударопрочности / GareiB Brigitte // РЖ Химия. 1984.- №11.-11Т38П.

76. Заявка 1-252556 Япония, МКИ 4 С 03 С 27/12, С 08 К 3/38. Композиция для внутреннего слоя триплекса / Maruyama Hyitosi, Yamauti Dsyuimosuke // Кокай токке Кохо. Сер.3(1).- 1989,- №65.- С. 325-327.

77. Заявка 477332 Япония, МКИ 5 С 03 С 27/12, С 08 К 5/00. Промежуточные полимерные пленки, применяемые в производстве стекла / Asano Apira // Кокай токке касо. Сер.3(1).- 1992.- №16.- С. 175-180.

78. Заявка 2622143 Франция, МКИ 4 В 29 С 61/00, 47/88, В 32 В 17/10. Процесс и установка для обработки экструдируемого листа ПВБ / Jamet В. // РЖ Химия.- 1989.-№12.- 12С57П.

79. Пат. 4902464 США, МКИ 4 В 29 С 47/36. Сшитый поливинилбутираль / Cartier George Е., Farmer Peter Н. // РЖ Химия.- 1991,- №2.- 2Т28П.

80. Пат. 4923757 США, МКИ 5 В 32 В 27/00. Двухслойное ветровое стекло с абразивостойким полиуретановым покрытием / O'Dwyer James В. // РЖ Химия.- 1991.- №6.- 6Т42П.

81. Заявка 2008442 Германия, МКИ 6 С 08 L 74/00, С 08 К 3/38. Изготовление матированной ПВБ-пленки / Kahitiza Heinrich // РЖ Химия. 1988.- №17.-17С58П.

82. Пат. 4035549 США, МКИ 6 С 08 L 74/02. Технология получения высококачественной ПВБ-композиции для триплекса / Kawato Joshihiro, Hygoto Joshihino // Изобретения стран мира.- 1987.- №19.- С. 64.

83. Заявка 53-24369 Япония, МКИ 5 С 08 L 24/04, С 08 К 5/00. Высокие технологии в производстве S-лек / Cukagosi Yytaka // РЖ Химия.- 1984.- №12.-С. 56.

84. Заявка 1465898 Великобритания, МКИ 6 С 08 К 5/32 D 01 F 2/04. Способ транспортировки клеящей поливинилбутиральной пленки / Martin Lee Hamilton//РЖ Химия.- 1986,-№19.- С. 10.

85. Заявка 53-7195 Япония, МКИ 5 С 08 К 3/06, С 08 К 3/10. Снижение липкости ПВБ-пленки / Kakadsima Azuo, Mashido Sidsuo // РЖ Химия.- 1988.-№5.- С. 7.

86. Заявка 49-36840 Япония, МКИ 5 С 08 L 24/06, С 08 К 3/00. Влияние солей металлов на качество поверхности ПВБ-пленок / Hyitaki Yutaki, Suchikaro Jasuo // РЖ Химия.- 1986,- №14.- 14Т17П.

87. Chang S. Влияние легирования йодом на электропроводность ПВБ-пленок. Effect of iodine doping on electrical conduction in PVB films / S. Chang, N. Ku-tar // d. Mater. Sei. Lett.- 1989.- №9(8).- C. 1009-1010.

88. Пат. 4671913 США, МКИ 4 В 29 С 59/04. Изготовление двухцветных листовых изделий. Process for producing an embossed thermoplastic resin sheet haring a colored layer / Gen Endo, Sanehary Tatsu, Uori Hinokazu // РЖ Химия. 1989.- №2.- 2Т272П.

89. Штарке JI. Использование промышленных и бытовых отходов пластмасс.-Л.: Химия, 1984,- 176 с.

90. Использование промышленных и бытовых отходов пластмасс / Под ред.

91. B.А.Брагинского.- Л.: Химия, 1987.- С. 219.

92. Сторожук С.И. Некоторые аспекты промышленной экологии и охраны окружающей среды / С.И. Сторожук, М.Д. Гольдфрей, Г.В. Шляхтин : Учеб. пособие.-Саратов: СГТУ. Высшая школа экологического оьразования, 1998.-290 с.

93. Овчинникова Г.П. Рециклинг вторичных полимеров / Г.П. Овчинникова,

94. C.Е. Артеменко: Учеб. пособие. Саратов: Изд-во Сарат. гос. техн. ун-та, 2000.- 148 с.

95. Гашникова Г.Ю. Вторичная переработка отходов поливинилбутиральной пленки / Г.Ю.Гашникова, Л.П.Никулина, С.Е.Артеменко // Композит 2001:

96. Докл. II Междунар.конф., Саратов, 3-5 июля, 2001.- Саратов, 2001.- С.303-306.

97. Состояние переработки вторичного сырья на народном предприятии "Фат-ра". Stav ve zpracovani druhathych surovin v n.p. Fatra Napajedla / Stuchlik Radislav // 22 Bu 11.005. Uniplast, Brno, 15-18 Spr. 1988.- Brno, 1988.-C. 127-132.

98. Rainer Schnabel. Хранение и дозирование измельченных отходов пленки. Lagern und dosiert austragen // Plastverarbeider. 1995,- №2.- С. 108.

99. Соломко В.П. Наполненные и кристаллизующиеся полимеры. Киев: Наукова Думка, 1980.- 264 с.

100. Кестельман В.Н. Физические методы модификации полимеров. М.: Химия, 1980.- 224 с.

101. Липатов Ю.С. Физико-химические основы наполнения полимеров. М.: Химия, 1991.- 262 с.

102. Наполнители для полимерных композиционных мактериалов / Под ред. Г.С. Каца и Д.В. Милевски. М.: Химия, 1981.- 245 с.

103. А.с. 1330141 СССР, МКИ 4 С 09 D 5103, 3174. Порошковая композиция для покрытий / А.Д. Яковлев, В.А. Столярова, И.А. Безгузинова (СССР).-№3972738 123-05; Заявлено 4.06.85; Опубл. В Б.И. 1987 // Открытия. Изобретения.- 1988.- №12.- С.82.

104. Увеличение ресурса эксплуатации вторичного ПКА путем его модифицирования / Н.Н. Бух, Г.П. Овчинникова, С.Е. Артеменко и др. // Пластические массы. 1997.- №1.- С. 37-39.

105. Композиционные материалы на основе наполненного вторичного полиэтилена / Н.Р. Дмитриева, Т.И. Волков, Н.М. Михалева и др. // Пластические массы. 1993.- №6.- С. 36-39.

106. Энциклопедия полимеров / Под ред. В.А. Каргина. М.: Сов. энциклопедия, 1972.- Т.1.-С.218.

107. Манин В.Н. Физико-химическая стойкость полимерных материалов в условиях эксплуатации / В.Н. Манин, А.И. Громов,- JL: Химия, 1980.- 248 с.

108. Моисеев Ю.В. Химическая стойкость полимеров в агрессивных средах / Ю.В. Моисеев, Г.Е. Заиков. М.: Химия, 1979.- 287 с.

109. Бабенко Ф.И. Исследование атмосферостойкости термопластов в условиях холодного климата / Ф.И. Бабенко, Г.П. Папит // Пластические массы.-1999.-№8.-С. 31.

110. Большая советская энциклопедия / Под ред. A.M. Прохорова.- М.: Сов. энциклопедия, 1970.-Т.2.-С. 389.

111. Бельчусова Н.А. Старение стеклонаполненного полиамида в условиях холодного климата / Н.А. Бельчусова, Ф.И. Бабенко // Пластические массы.-1999.-№8.- С. 13.

112. Шишалевич М.П. Тропикостойкость пластмасс / М.П. Шишалевич, Л.С. Астакова, Н.Ф. Абрамова. М.: НИИТЭХИМ, 1977,- 214 с.

113. Глухова Л.Г. Атмосферостойкость фенопласта, армированного вискозным волокном: Науч.тр. / Сарат. гос. техн. ун-т. Саратов, 1975.- вып. 89.-С. 48-52.

114. Новоторцева Т.П. Старение на воздухе и в антифризе модифицированного стеклонаполненного полиэтилена / Т.П. Новоторцева, О.Б. Кулагин-ская // Пластические массы.- 1998.- №5.- С. 9.

115. Иоффе В. Стеклонаполненные термопласты. М.: Мир, 1968.- С. 122-149.

116. Эффективные методы модификации вторичных термопластов / Г.П. Овчинникова, И.С. Родзивилова, Л.П. Никулина и др. // Наукоемкие химические технологии-99: Тез. докл. 6-й Междунар. конф., Москва, 25-29 окт. 1999 г. Москва, 1999.- С. 20.

117. Влияние атмосферного воздействия на свойства изделий из вторичного ПЭ / А.П. Мальцева, С.С. Лещенко, Н.С. Соболева и др. // Пластические массы. 1984.- №9.- С. 61-62.

118. Бух Н.Н. Модификация термопластов для использования в изделиях дорожно-строительного назначения: Дис. . канд. техн. наук: 02.00.16.-Саратов, 1997.- 148 с.

119. Воробьева Г .Я. Химическая стойкость полимерных материалов. М.: Химия, 1981,- 289 с.

120. Зуев Ю.С. Разрушение полимеров под действием агрессивных сред. М.: Химия, 1972.-230 с.

121. Аркджовский В.И. Исследование стойкости полимерных композитов к действию подкисленной воды / В.И. Аркджовский, В.И. Дрейцер, В.А. Кузин // Пластические массы. 1998.- №4.- С. 38.

122. Половко Е.А. Поведение металлонаполненных полимерных композиций в агрессивных средах / Е.А. Половко, С.Е. Артеменко, Л.Г. Глухова // Пластические массы. 1997.- №1.- С.15.

123. Гороховский А.В. Влияние состава двух- и трехкомпонентных щелочно-силикатных стекол на распределение поверхностных активных центров /

124. B.А. Гороховский, Л.В. Вертакова, Л.Я. Рихтер // Физика и химия стекла.-1990.- Т. 16, №2.-С. 270-275.

125. Гороховский А.В. О природе кислотных центров поверхности промышленных силикатных стекол типа оконного // Физика и химия стекла.-1988.- Т. 14, №5.-С. 739-743.

126. Брык М.Т. Деструкция наполненных полимеров,- М.: Химия, 1989,- 192 с.

127. Шленский О.Ф. Тепловые свойства стеклопластиков. М.: Химия, 1973.1. C. 221.

128. Бибик Е.Е. Исследование термодеструкции ПВА на поверхности оксида циркония / Е.Е. Бибик, Н.Б. Введенская, Ю.Н. Лукин.- Деп. в ВИНИТИ 28.01.85, №7460-В00.

129. Shanks R.A. Термостабильность сополимеров винилацетата с винилхло-ридом // Brit. Poly т.- 1986.- №2(18).- Р. 75-78.

130. Николаева Т.А. Деструкция виниловых полимеров / Т.А. Николаева, М.М. Ревяко, В.В. Яценко. Киев: Наука, 1982,- С. 50-52.

131. Даумантене В.И. Применение полимерных материалов в народном хозяйстве / В.И. Даумантене, Р.И. Андрюлайтене, В.К. Забукас // Полимерные материалы. Вильнюс, 1975,- Вып. 1.- С. 81-87.

132. Коновалова Г.И. Ингибирование термоокислительной деструкции ПВС солями металлов / Г.И. Коновалова, Д.Н. Пачаржанов, И.Я. Колонтаров // Пластические массы.- 1970.- №7.- С.42-44.

133. Бичурин М.Х. Структура и свойства полимерных композиционных материалов, наполненных сланцевой золой: Дис. . канд. техн. наук: 02.00.16.- Саратов, 1997,- 157 с.

134. Бузов М.А. Материаловедение швейного производства / Б.А. Бузов, Т.А. Модестова, Н.Д. Алыменкова. М.: Легпромбыт. издат., 1986.- 468 с.

135. А.с. 1781272 РФ, МКИ 5 С 09 J 5/10. Способ соединения деталей швейных изделий / Ю.К. Овчинников, В.И. Стельмашенко, JI.H. Паршина // РЖ Технология полимерных материалов. 1992.- №12.- 12Ф72П.

136. Пат. 5565511 США, МКИ 6 С 08 L 23/00, С 08 L 31/00. Высококонцентрированные клеи и их получение / Brand John W. // Технология полимерных материалов. 1998.- №7.- 19Т.

137. Трахтанберг С.И. Клеевая композиция / С.И. Трахтенберг, Е.К.Ковалюк // Открытия. Изобретения.- 1987.- №21.- С. 104.

138. А.с. 1777787 РФ, МКИ 5 А 41 D 27/06. Способ получения многозонального прокладочного термоклеевого материала / З.А. Володкович, С.Ю. Ру-шалкин, Т.А. Скляр // РЖ Легкая промышленность.- 1993.- №6.- 6В122П.

139. Заявка 97104182/04 РФ, МКИ 4 С 09 J 7/04, С 08 J 5/04. Способ получения термоклеевого прокладочного материала / Л.Г. Сопнева, Н.А. Корее-ва // Изобретения.- 1999.- №12.- В27108.

140. Заявка 2946612 Германия, МКИ 6 D 06 N 3/00, С 09 J 5/06. Точечное покрытие из клея-расплава на текстильных полотнах / I. Helefe // Технология полимерных материалов. 1982.- №5.- 5Т793П.

141. А.с. 1784188 РФ, МКИ 5 А 41 D 27/06. Способ получения прокладочного материала / Г.Л. Кирьянов, М.Ю. Гудков, С.А. Беляева // Технология полимерных материалов. 1993.- №12.- 12Ф70П.

142. Бузов Б.А. Лабораторный практикум по материаловедению швейного производства / Б.А. Бузов, Н.Д. Алыменкова, Д.Г. Петропавловский и др.: Учеб. пособие .- М.: Легпромбытиздат, 1991.- 432 с.

143. Гущина К.Г. Эксплуатационные свойства материалов для одежды и методы оценки их качества / К.Г. Гущина, С.А. Беляева, Е.Я. Командрикова: Справочник. М.: Легкая и пищевая промышленность, 1984.- 312 с.

144. Заявка 54-124854 Япония, МКИ 5 D 06 М 17/00, А 41 D 27/06. Прокладочный материал, устойчивый к химчистке и стирке / Ikkan Sakakun // Технология полимерных материалов.- 1993.-№11.- 11Т773П.

145. Бесшапошникова В.И. Ассортимент и свойства текстильных материалов: Учеб. пособие. Саратов: Изд-во Сарат. гос. техн. ун-та, 2001.- 136 с.

146. Гурова Т.А. Технический контроль производства пластмасс и изделий из них. М.: Высшая школа, 1991.- 256 с.

147. Паулик Е. Дериватограф / Е. Паулик, Ф. Арнолд. Будапешт: Изд-во Будапештского политехи, ин-та, 1981.-21 с.

148. Дериватограф Q-1500 D: Рук-во по эксплуатации / Под ред. М. Мартона.-Будапешт: Завод оптических приборов, 1981.- 105 с.

149. Тарутина Л.И. Спектральный анализ полимеров / Л.И. Тарутина, Ф.О. Позднякова. Л.: Химия, 1986,- 248 с.

150. Кустанович И.М. Спектральный анализ.- М.: Высшая школа, 1972.- 348 с.

151. Васичев Б.Н. Электронная микроскопия. М.: Знание, 1981.- 64 с.

152. Scanning electron microscopy and X-ray microanalysis / Joseph Jao. New-York; London, 1981.-303 p.

153. Липатов Ю.С. Будущее полимерных композиций. Киев: Наукова Думка, 1984.-136 с.

154. Берлин А.А. Принципы создания композиционных материалов. М.: Химия, 1990. - 240 с.

155. Тагер А.А. Физикохимия полимеров. М.: Химия, 1978. - 544 с.

156. Регулирование структуры полиэтилена в литьевых изделиях методом легирования / Д.А. Сойреф, Ю.А. Зубов, М.С. Акутин и др. ДАН СССР, 1984. - Т. 274, вып. 1. - С. 144-148.

157. Реологические свойства термопластов с различными наполнителями / В.А. Пахаренко, Е.Ф. Петрушенко, Е.М. Кириенко и др. // Пластические массы. 1984. - № 7. - С. 14-16.

158. Исследования релаксации напряжений в армированных полиамидах / M.JI. Кербер, Т.П. Кравченко, С.Г. Васильева и др. // Пластические массы. -1991.-№6.-С. 40-41.

159. Структура легированного полиамида-12 и композиционных материалов на его основе / Н.Я. Валецкая, Т.П. Кравченко, М.Л. Кербер и др. // Пластические массы. 1981. - № 4. - С. 22-23.

160. Калиничев Э.Л. Свойства и переработка термопластов. М.: Химия, 1989.-368 с.

161. Калиничев Э.Л. Выбор пластмасс для изготовления и эксплуатации изделий / Э.Л. Калиничев, М.Б. Соковцева: Справочник. Л.: Химия, 1987. -416 с.

162. Гуль В.Е. Основы переработки пластмасс / В.Е. Гуль, М.С. Акутин. М.: Химия, 1985.-400 с.

163. Исследования релаксационных процессов в модифицированном полиэтилене низкой плотности / Е.А. Свиридова, Г.Л. Слонимский, М.С. Акутин и др. // Высокомолекулярные соединения. 1984. - Т. 26Б, вып. 5. - С. 388-391.

164. Акутин М.С. Угленаполненный полиэтиленовый материал для химического машиностроения / М.С. Акутин, И.О. Стальнова, Е.Г. Щеглова // Пластические массы. 1980. - № 12. - С. 15-16.

165. Композиционные материалы на основе ПЭНД с новыми наполнителями / М.С. Батиашвилли, Н.Д. Хеладзе, М.В. Чхаидзе и др. // Пластические массы. 1989. - № 5. - С. 56-59.

166. Соломко В.П. О явлении межструктурного наполнения и его влиянии на свойства полимеров // Механика полимеров. 1976. - № 1. - С. 162-166.

167. Гашникова Г.Ю. Улучшение комплекса свойств вторичного поливинилбутираля / Г.Ю. Гашникова, С.Е. Артеменко, Л.П. Никулина // Пластические массы. 2001. - № 1. - С. 29-30.

168. Гуль В.Е. Структура и прочность полимеров. М.: Химия, 1971. - 344 с.

169. Попова Г.С. Анализ полимеризационных пластмасс. Л.: Химия, 1988. -303 с.

170. Влияние дисперсных наполнителей на структуру и свойства ПЭВП / И.И. Фатаев, А.Н. Громов, В.Г. Назаров и др. // Пластические массы. 1991. -№ 11.-С. 32-35.

171. Дехарт И. Инфракрасная спектроскопия полимеров / Под ред. Э.Ф. Олей-ника. М.: Химия, 1976. - 472 с.

172. Инфракрасные спектры поглощения полимеров и вспомогательных веществ / Под ред. В.М. Чулановского. М.: Химия, - 1969. - 356 с.

173. Макромолекулы на границе раздела фаз / Под. Ред. Ю.С. Липатова. Киев: Наукова Думка, 1971. - 264 с.

174. Таблицы спектральных линий / А.Н. Зайдель, В.К. Прокофьев, С.Н. Райский: Справочник. М.: Наука, 1977. - 800 с.

175. Технология пластических масс / Под ред. В.В. Коршака. М.: Химия, 1985.-560 с.

176. Гашникова Г.Ю. Физико-химические свойства композиций на основе отходов производства стекол "триплекс"/ Г.Ю. Гашникова, С.Е. Артеменко,

177. Л.П. Никулина // Стеклопрогресс-XXI: Докл. I Междунар. конф., Саратов, 21-24 мая, 2002.- Саратов, 2002.-С.215-221.

178. Деструкция наполненных полимеров / С.Р. Иванова, И.Ю. Понеделькина, Т.В. Романко и др. // Высокомолекулярные соединения, 1986. Сер. А, Т. 28, №6.-С. 1217-1221.

179. Тарасевич Ю.И. Адсорбция на глинистых минералах / Ю.И. Тарасевич, Ф.Д. Овчаренко. Киев: Наукова Думка, 1976. - 352 с.

180. Соломко В.П. Модификация структуры и свойств полимеров наполнителями и модельные представления о наполненных полимерах. Киев: Наукова Думка, 1975. - 210 с.

181. Брык М.Т. Полимеризация на твердой поверхности неорганических веществ. Киев: Наукова Думка, 1981. - 288 с.

182. Брык М.Т. Физико-химия многокомпонентных полимерных систем / М.Т. Брык, Т.Э. Липатова. Киев: Наукова Думка, 1986. - С. 9-82; 324345.

183. Композиционные материалы на основе дисперсного титана / М.Т. Брык, З.Т. Ильина, В.И. Чернова и др. Киев: Наукова Думка, 1980. - 166 с.

184. Физико-химическая механика и лиофильность дисперсных систем / М.Т. Брык, З.Т. Ильина, В.И. Чернова и др. Киев: Наукова Думка, 1977. -С. 49-54.

185. Пахаренко В.А. Наполненные термопласты / В.А. Пахаренко, В.Г. Звер-лин, Е.М. Кириенко: Справочник. Киев: Техника, 1986. - 232 с.

186. Модификация наполнителя как метод направленного регулирования свойств стеклонаполненного поливинилбутираля / Г.Ю.Гашникова, С.Е.Артеменко, Л.П.Никулина, А.В.Гороховский // Пластические массы.-2001.- №2.- С. 10.

187. Семкина О.В. Процесс получения термоклеевых прокладочных материалов для одежды с использованием акриловых клеев-растворов / О.В. Сем132кина, Е.В. Кузьмичев // Изв. Вузов. Технология текстильной промышленности.- 1996.- №5.- С. 58-61.

188. Химия и технология полимерных пленочных материалов и искусственной кожи: Учеб. Для вузов: В 2-х кн. / Г.П. Андрианова, К.А. Полякова, А.С. Фильченко и др. 2-е изд., перераб. и доп.- М.: Легпромбытиздат, 1990.- 304 с.

189. Сухарева Л.А. Защитные полимерные покрытия в производстве искусственной кожи / Л.А. Сухарева, Ю.Б. Кипнис.- М.: Химия, 1989.- 256 с.133