автореферат диссертации по химической технологии, 05.17.11, диссертация на тему:Реакции образования и твердые растворы галло-германатных аналогов анортита

ВВЕДЕНИЕ.

ОБЗОР ЛИТЕРАТУРЫ

Г Л А В А I. ФАЗОВЫЕ ПРЕВРАЩЕНИЯ В СИСТЕМАХ:

М О - МЛ - Щ (Не - Са, Я За).

1.1. Система Ca0-Ji&03~Si0z.

1.2. Система вгО ~№гОг SiO&

1.3. Система 5аО-МЛ~&0&.

Г Л А В А 2. КРИСТАЛЛИЧЕСКАЯ СТРУКТУРА И СВОЙСТВА

ПОЛЕВОШПАТОВОГО АЛЮМОСИЛИКАТА КАЛЬЦИЯ.

Кальциевый полевой шпат СаЛР& S/a Og.

Г Л А В А 3. КРИСТАЛЛОХИМИЧЕСКИЕ АНАЛОГИ АЛЮМОСИЛИКАТОВ

КАЛЬЦИЯ,СВОЙСТВА И ИХ ФАЗОВЫЕ ВЗАИМООТНОШЕНИЯ.

3.1. Полевошпатовые алюмосиликаты

3.2. Кальциевые полевые шпаты содержащие Ga и Ge

3.3. Стронциевые полевые шпаты содержащие Ga и бе.

3.4. Бариевые полевые шпаты содержащие 6а и Ge

ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ

Г Л А В А 4. МЕТОДЫ СИНТЕЗА,ИССЛЕДОВАНИЯ И ИСХОДНЫЕ

МАТЕРИАЛЫ.

4.1. Синтез образцов.

4.2. Физико-химические методы исследования и аппаратура.

4.3. Исходные материалы

Г Л А В А 5. СИНТЕЗ И ФИЗИКО-ХИМИЧЕСКИЕ СВОЙСТВА АЛЮМОСИЛИКАТОВ И ГАЛЛО-ГЕРМАНАТОВ КАЛЬЦИЯ СО СТРУКТУРОЙ АНОРТИТА.

5.1. Синтез и физико-химические свойства анортита.

5.1.1. Реакции образования анортита в твердом состоянии

5.1.2. Особенности образования анортита при кристаллизации стекла стехиометрического состава

5.2. Синтез и физико-химические свойства CaGa&Siz0г

5.2.1. Реакции образования в твердом состоянии

5.2.2. Условия образования CaGasSiz0g при кристаллизации стекла

5.3. Синтез и физико-химические свойства СаМАА

5.3.1. Реакции образования в твердом состоянии . •

5.3.2. Условия образования CaMz6e30g при кристаллизации стекла

5.4. Синтез и физико-химические свойства 0а6аг6ег

5.4.1. Реакции образования в твердом состоянии

5.4.2. Условия образования СаВагвег08 при кристаллизации стекла.

Л А В А 6. ИССЛЕДОВАНИЕ ТВЕРДЫХ РАСТВОРОВ СОЕДИНЕНИЙ

КАЛЬЦИЯ СО СТРУКТУРОЙ АНОРТИТА И ИХ ДИАГРАММА ФАЗ РАВНОВЕСИЯ.

6.1. Твердые растворы и диаграмма состояния системы: Са Жг Si& 0g - Са Gq& Siг 0g.

6.1.1. Твердые растворы в системе

СаМАОь- CaGa&Si,Os

6.1.2. Диаграмма равновесия системы

СаД^/Д" CaGcbSUOa •

6.2. Твердые растворы и диаграмма состояния системы: CaJ№&£ik0& ~ СаМ^бе^О^

6.2.1, Твердые растворы в системе

CaMtSiA- CaMe6eA0g

6.2.2. Диаграмма равновесия системы

СаМгЫЛ- СаЖг6е,

6.3. Твердые растворы и диаграмма состояния системы: Са Мй 0& " Са ваг Ве&

6.3.1. Твердые растворы в системе

CdMJiA ~ С,а6а&6ег

6.3.2. Диаграмма равновесия системы

CaMiSuO* - Са6а^ве&0,

6.4. Твердые растворы и диаграмма состояния системы: СаGa^ Si&0g ~ Са Ga&Be& 0%.

6.4.1. Твердые растворы в системе

СаСагS/Д - Са6аг0ег

6.4.2. Диаграмма равновесия системы

Са6а&8ш1г0х ~ CaBa&GeAg

6.5. Твердые растворы и диаграмма состояния системы: CaJt&Gea0& ~ Са6а^8ег0^.

6.5.1. Твердые растворы в системе

СаМ&А- CaGaJeiOi

6.5.2. Диаграмма равновесия системы

СаММА' Слва66е&0*.

6.6. Изоморфизм в четверной взаимной системе:

Са Ж А. Саба А //£ SiO&, £ 6е0&

6.7. Огнеупорный материал на основе CaMA0s~ZA

ВЫВОДЫ.

Актуальность работы,Соединения со структурой анортита в группе полевошпатовых алюмосиликатов привлекают внимание исследователей в связи с задачами экспериментальных исследований по минералогии и петрографии,для оценки процессов,происходящих в природных и синтетических силикатных системах при высоких температурах, а также вопросами их синтеза и практического использования в различных отраслях науки и техники.

В работах,посвященных исследованию алюмосиликатов щелочноземельных металлов,основное внимание уделено анортиту,изучению структуры,упорядочного и разупорядочного состояний кристаллической решетки,полиморфных превращений и изоморфных замещений.Большой интерес,проявленный к этим соединениям,связан с наличием у них ценных термических,механических и диэлектрических свойств.

В последние годы в Институте химии силикатов АН СССР под руководством Р.Г.Гребенщикова,успешно развивается новое и пер -спективное научное направление - исследование модельных соединений ний и систем силикатов.

Вследствие чего,неменьший интерес представляет синтез и исследование модельных соединений кальция - их галло-германатных аналогов.Последнее имеет не только важное кристаллохимическое значение для понимания таких явлений,как изоморфное замещение кремния и алюминия в полевых шпатах галлием и германием,но и открывает интересные возможности направленного варьирования физико-химических свойств соединений со структурой анортита.

Цель и задачи работы. В соответствии с возникшими проблемами современной физической химии силикатов и неорганического материаловедения,была и поставлена настоящая работа,в основу задачи которой входило:

- исследование закономерностей образования алюмосиликатов кальция и их галло-германатных аналогов,путем реакций в твердом состоянии и кристаллизации стекол из расплавов;

- изучение их полиморфизма,изоморфных замещений,условий существования и термического поведения в широком интервале температур, решение вопроса о кристаллохимической аналогии алюмосиликата и галло-германатов кальция;

- установление закономерностей образования и изменения свойств твердых растворов со структурой анортита;

- построение диаграмм фазовых равновесий систем анортитопо-добных соединений кальция с их кристаллохимическими аналогами.

Научная новизна. Впервые изучены и построены диаграммы фазовых взаимоотношений систем: СаЖ^^/цО^ " Са 6aAS/a0&

С*М, Siг 0S - Са М& 6 а, 08 ; Са Si, 0, - Са Са, ; Са Ga£ Si, 0, ~ Саба, Ge&Os ; СаМ& 6е& 0, - Са 6а,г 6ег 08 .

В изученных системах определены области существования непрерывных твердых растворов и твердых растворов с разрывом растворимости при изоморфном замещении алюминия на галлий и кремния на германий. В системах CaJP3Si,0&~ CaSa^Si^Og} GbM&§it0g - Co.Mz&e,Og установлено образование одного типа непрерывного твердого раствора шмм\ и CaJHz(Si,6a)&0g .кристаллизующихся в триклинной структуре. В остальных системах кристаллизуются два типа твердых растворов с разрывом растворимости соответственно с триклинной, и с орторомбичес-кой кристаллическими решетками.

Практическое значение. Выявленные закономерности образования и изменения свойств твердых растворов позволяют, разрабатывать оптимальные составы и технологические режимы получения новых материалов на основе анортита и его галло-германатных аналогов.

ЛИТЕРАТУРНАЯ ЧАСТЬ

ВЫВОДЫ

1. Проведено микроскопическое, термографическое, ИК-спектроскопи-ческое и рентгенографическое исследование процессов протекающих в твердом состоянии и при кристаллизации стекол и расплавов в системах оксид кальция - оксид алюминия(галлия) - оксид кремния(германия). Из смеси оксидов синтезированы соединения типа ,где X"М,6а ;Y~ 5i,Ge ; со структурой анортита, исследованы механизм их реакций образования и физико-химические свойства.

2. Определены оптимальные условия образования галло-германатных аналогов анортита Ca6a2Siz0gf СаЛ£г6ег08 , Са 6аг6ег0%, Показаны индивидуальность и изоструктурность галлиевого и германиевого анортитов, путем реакции в твердом состоянии. Получен орторомбический галло-германиевый анортит. Изучены их рентгенографические, ИК-спе~ ктроскопические и оптические характеристики. Определены плотность и температуры плавления.

3. Изучены условия кристаллизации CqCqlS>z0% , СоЛРг , Ca6a26ez0g из стекол стехиометрического состава. Установлены конгруэнтный характер их плавления и отсутствие промежуточных соединений при их кристаллизации. Показано, что при кристаллизации галлиевого анортита образуется триклинная его форма, а при кристаллизации германиевого анортита образуется на первом этапе триклинная форма, и на втором - орторомбическая форма. При кристаллизации галло-германиевого анортита образуется орторомбическая форма анортита.

4. Изучены и построены диаграммы фазового равновесия системы: CqMJuOs-Ca6atS,\0B , СаЖгЗ;г0% - СаЖг6ег08 , в субсолидусной области которых установлено образование непрерывных твердых растворов триклинной сингонии. Показан линейный характер изменения плотности,показателей светопреломления,молекулярной рефракции и параметров элементарной ячейки в зависимости от состава твердых растворов,

5. Исследованиефазовые равновесия в системах:

Ca6a,SiA " & fo.M*; CaMJeA - Са ба&Л и построены диаграммы их равновесия,Установлено существование двух типов твердых растворов неограниченной растворимости на основе анортита,галлиевого ,германиевого,галло-германиевого анортитов.

6. Рассмотрены закономерности проявления широкого анионного изоморфизма в изученных модельных системах,исходя из кристаллохими-ческого подобия алюмосиликатов и галло-германатов кальция.

7. Показана возможность получения огнеупорного материала на основе композиции СаМй5ij)^ и обладающей высокой огнеупорностью, термостойкостью и минимальной усадкой при термической обработке.

Основное содержание работы опубликовано в статьях: (совместно с Арифовым П.А. и Сиражиддиновым Н.А.)

1. "Синтез и исследование галлиевого анортита." Узб.хим.журнал,1982,№1,стр.6 -9.

2. "Синтез и исследование германиевого анортита." Узб.хим.журнал,1982,№5,стр.13 - 17.

3. "Реакции образования галло-германиевого анортита." Узб.хим.журнал,1983,№2,стр.8 - 12.

4. "Диаграмма фазового равновесия в системе: CaJt2Si^0g~Са6а^г0я. Узб.хим.журнал,1983,№3,стр.9 - 12.

5. "Исследование системы:

СаМЛ'Л - CaJ?Mg"

Узб.хим.журнал,1983,№6,стр. Ц -Щ.

6. "Изоморфизм в четверных взаимных системах:

ШЛО,, Лв 6аЛ 1/niOz, 2GeO& . (Jlk - СаМЛ)"

Тезисы доклада XII Менделеевского съезда по общей и прикладной химии.Баку,1981г. 7. "Исследование четверной взаимной системы:

СаМЛ, Саба А // ISiO^ 26еО&.

Тезисы У Всесоюзного Совещания по высокотемпературной химии силикатов и оксидов. Ленинград,1982г.

Доложено:

1. На XII Менделеевском съезде по общей и прикладной химии. Баку, 1981г.

2. На У Всесоюзном Совещании по высокотемпературной химии силикатов и оксидов. Ленинград, 1982г.

1. Талабер Й, Глиноземистые цементы. Y1.Международный конгресс ' по химии цемента. М.,Стройиздат;1976.,т.3,стр.355.

2. Гжимек Е. Комплексные методы производства цемента. У1 Международный конгресс по химии цемента. М.,Стройиздат,1976г.,т.З, стр.355.

3. Мельниченко Л.Г.,Минаков Б.А. Изучение ситаллообразования на стеклах системы • Изв. АН СССР Неорган*материалы ,1967г.,т.3,стр.107 3-1078.

4. Говоров А.А. Гидротермальное твердение дисперсий шлаковых стекол. У1 Международный конгресс по химии цемента. М.,Стройиздат, 1976г., т. 3, стр. 355.

5. Дышлова Т.А.,Алиев 3.Ф.,Шелудяков Л.Н.,Григорьева В.П. Инфракрасные спектры и кристаллизационная способность стекол системы Со0' ЛИЛ " SlO& . Труды Института химии наук АН Каз.ССР, 1978г.,т.48, стр.75-93.

6. Дергапуцкая Л.А.,Гаоду А.Н.,Литвин Л.Г. Анортитовые легковесные огнеупоры для службы в углеродеодержащих средах. Огнеупоры ,1980г.,№7,стр.40-43.7. Aa/7xi/7 Skep/tezd

7. Рге Stm/flQvq -геро-гс/ on ^е^ш-г^ $ у si ел? Со/9-JI^O^ ~ . Л stuc/ц of Ые co/7sii-£u£/o/7 о/ро-г^а/?Ы ce/7?e/?i с^ел/се1?.

8. T/ie Sou?п. of J/?d'иs^ а/гг/ C/ze/77/stzy,8. Яа/?к,!/? в.Л.

9. The ievm-zy sysie/л CqO~ Л(?гОг ~ J те*. Jo им. Sc).y lQi5)ttse?/

10. Лисенков А. А. Исследование взаимодействия между Со0 и Л£г0т> в присутствии кремнезема. Физика и химия стекла,1981г.,т.7, №2, стр. 233-239.

11. Шелудяков Л.Н.Дышлова Т.А. О взаимосвязи между составом,структурой и кристаллизационной способностью расплавов системы СаО-МД- S/02 . Каз.ССР,Гылым.Акад.хабаршысы,Вестн.АН Каз. ССР, 1979г. ,№7,стр.П-23.

12. Поволоцкий В.Д,,Комиссарова Т,А. Количественное определение состава окисных включений методом рентгеноспектрального микроанализа. УН Всесоюзная конференция по локальн.рентгено-спектр.исслед. и их применению,1979г.,стр.121—123.

13. Чебручан Л.И.,Горбачев В.В.,Ботвинкин O.K.,Павлушкин М.Н., Гладушко О.А.,Быстриков А.С. Структура стекол системы CqO ~

14. МЛ-Si01 по данным ИК и рентгеновской спектроскопии. Физика и химия стекла,1982г.,т.8,№4,стр.509-511.13. Stotie U/, У/lsch К.

15. The sla£i£i~£ij of zo/sile iv ti/aiez са-г£о/? d/ox/c/e /7? / У .

16. J/eues tifot. Mnezaf Mom is/?, №2, Щ pp 3Q5- 403.14. fiai</a/nu?Q Surcezo; /iwzo/саи/а Л//с/?/. yilzif/Ca£/o/? process of /са о £//? ar?cf £//7?es£o/?e /7?/xluv<?s.

17. Yog^a fyow sh;, толш}рРт-7/1

18. Галахов Ф.Я. Изучение глиноземистой области алюмосиликатных систем.Диссерт. на соиск.ученой степени д.т.н. Библиограф. 121 АН СССР Ин-т химии силикатов, Л.,1958г.,стр.184.

19. Румянцев П.Ф.,Сахаров Л.Г. Кристаллизация стеклообразующих расплавов системы анортит-геленит. Физика и химия стекла, 1981г.,т.7,№ 2,стр.159-164.

20. ЛсШ?о-г£ \/(/., f-геу F.} Zeye/7 C.j; /)у/7ami с оъ/^/л of ozcfe* phe/70 -mem ir> feid'spans'

21. Оки/70 JMasaytci, Jttatumo Рит/уик/, Ossarca Уоуо. „ Th czyslaP s.izuciu2<z of алo-zl/?/le al £60*С. /Lepi.Aes.lot. % J/aiet. ГощоЫ. Techno?.,MlyS,pp.35'Ш

22. Бережной А.С. Многокомпонентные системы окислов. Изд. Науко-ва Думка,Киев,1970г.,стр.544.

23. Дир У.А.Дауи Р.А.,Зусман Д. Породообразующие минералы. Изд. Мир,Москва,1965г.,стр.406.

24. Zlzida&p, 1975,3Уss 320 301

25. Бабакин В. В./Юданова Т. С. Кристаллическая структура силикатов. Формульный и библиограф.указатель,1969-1978гг.,стр.

26. Yode? Ms. (/ 1/олв о/£pz<?s$u£az/7e".

27. J.Geolo^ тО, v.5&y3, РР<?<?1- £54.

28. ЭйтельВ. Физическая химия силикатов. Изд. Иностр.лит-ра,М., 1962г., стр. 1055.

29. Бобкова Н.М. Физическая химия силикатов. Минск,Вышэйшая школа ,1977г.,стр.268.

30. JJiuanJDsfom ЕЯ „ Р-герг/nt оf papez р?еsealedAeEoze Сепега£ J/eel/ло of Jmz/сал гол алс( Steei Олз £/lu£e а£ 56, Жеи/Yozi.

31. Weich J.fL, 6uU 14/. Tz/caicium si facade a/?d i£s s£a6i£i£tj V/jthin ihe syste/n CaO ~ SiO*,." J. J/r?e2. Ceza/n. Spc.y d@5Q,42У/ррЦ-15

32. Васенин Ф.И. Термическое окисление окиси хроматов кальция. Журн. Прикл.химия,1948г.,т. 21,№5, стр. 429-436.

33. Торопов Н.А.,Барисенко А.И. Труды 1У Совещания по эксперим. минералогии и петрографии. Изд. АН СССР,М.,1953г.,вып.2,стр. 214-217.

34. Ордуэй Ф. Кристаллические структуры минералов клинкера.1У Международный конгресс по химии цемента, Изд. лит-ры по строительству,Москва,1964г.,стр.35-58.

35. Jnn. CA/wca. /№, SS,a/3, pp 224-231

36. Jee \/q 2a£/7Q/n ££&ssez /f2, /}-/?£asse? IS. „ Jnio/? su£s£/iuiion a/id Uzudute of 125aО■ ZJfzOl. "JJm Oez. Soc.,№4,4fA/2,pp 105- M.

37. Китайгородский И.И.,Бондарев К.Т. Новые стеклокристаллические материалы из шлака. Природа,1962г.,№9,стрЛII-II4.

38. Zie/пЕаЗ., Сб^ор/'с/са £., tt Ufyx&zzys/?/е zuzfr о/о оЫгу/лци/ал/а sz/c/a / ix/ozzauz " SzrJo / m S. 6Q- П.

39. J(oM/a£g/a} u zavC/a.z£osc/a£jca£/onz/?a bc/^asc/'vcocci gya-si-Ceza/nu s u/z^o\А/едо." Szxto /ceza/7?,A£J,a/3, s. 6J-S3.

40. Павлушкин H.M.,Петров С.В.,Беус М.Д. Электронномикроскопическое исследование кристаллизации шлаков цветной металлургии с некоторыми добавками. Изв. АН СССР,Неорг.мат-лы,1966г.,т.2, №12,стр.2221-2229.

41. Глуховский Л.И.,Эпельбаум М.Б. Получение шлакоситаллов методом горячего прессования. Стекло и керамика,1974г.,№1,стр. 10-12.

42. SoEacoEu Sez/jq/7 Teo?ea/?<uJo/?. ГАе-г/лаСp^ase еош'£/£-г/и/77iion in tte sydew,?Cat? Жг6>г-'Sf%~ ICaO-JHqO • &0 • Sj02~ -СаО-ш-zsii)': c^Mtojm,м.т^яз-зя.

43. Павлушкин H.M. Основы технологии ситаллов. Изд.лит-ры по строительству , Москва ,1979г.,стр.539.

44. Бондарев К.Т. Шлакоситаллы. Изд.лит-ры по строительству,Москва, 1970г. , стр. ш.

45. Торопов Н.А.,Тигонен Г.В. Кристаллизация стекол системы: Са0-ЛРг0ь ~SiOz СаО - в субэвтектической области. Изв. АН СССР,Неорг.мат-лы,1965г.,т.1,№5,стр.763-769.

46. Торопов Н.А.,Тигонен Г.В. Исследование линейной скорости роста кристаллов анортита в стекле при 1000°С. Изв. АН СССР, Неорг.мат-лы,1965г.,т.1,№5,стр.775-780.

47. Ли Ф.М. Химия цемента и бетона.Стройиздат, М.,1961г.,стр.645.

48. Торопов Н.А.,Барзаковский В.П.,Лапин В.В.Дурцева Н.Н. Диаграммы состояния силикатных систем.Справочник,вып.I,Изд.

49. Наука,Ленинград,1969г.,стр.546.

50. Винчелл А.Н.,Винчелл Г.В. Оптические свойства искусственных минералов. Изд. Мир,М.,1967г.,стр.526.

51. Стал/с Ж, lai/esf., Schuiz //. „ //igh ie/npezaluze 1л i/es-i/cjaiion of CoJ/^2SizOs и s//?<j> Х- efec^o/? /77/e-zos сер.1. Ma Czyda^z, £№. J3It

52. CzanjcM, la/?auef£j. /ai/es /f Sc/?u£z//.'u&£ee£zo/? /77/ezosccp/cof гthe. sizuc£uza£ changes as a flunc~£to/7 of Ziesnpebaiu'zei/7 а/7о>г£/?/-£е'.'

53. Z.Jtusta&f*., Ш, /38. /З'Зрр 403

54. Бережной А.С.,Мицюк B.M.,Чернова В.И. Исследование анортитаи анортитового стекла с помощью ИК спектров. Донов д АН УССР, 1969г.,Б,№8,стр.732-734.

55. J. VoPc/ar?. „ S£ucliu/77jc-zt/s-£a£/'zac£ sxfa о s£oze/?/'a/70z£/?/6e рс/яос/Д/СД. SrJaz кегамк, 707$, fe? Mil, s. 334 -33S.

56. Торопов H.A.,Федоров Н.Ф. Система CazSiO/!l-3azSi7)ji .

57. АН СССР,Неорг.химия,1964г.,т.9,вып.8,стр.1939-1944.

58. Торопов Н.А.,Федоров Н.Ф. Изучение диаграмм состояния систем ортосиликат кальция-ортосиликат неодима и ортосиликат кальция -ортосиликат лантана. Изв. АН СССР,Неорг.мат-лы,1965г.,т.1, Н,стр.126-131.

59. Торопов Н.А.,Федоров Н.Ф.,Шевяков A.M. Инфракрасные спектры поглощения полиморфных модификаций двухкальциевого силиката. АН СССР,Неорг.химия, 1963г. ,т.8,выпД,стр.69-71.

60. J/assozza F., Sysie/яа S*0~M03. Cfa/n/caMi/sCz/a, К/Щ 47,72, pp 70S-776.

61. Siaiczevc/stci Ж, u Sluof/e /?aol yeakcJcl/7?/ uz/az/е xz utlaofzie hojs/cPad/7i/cou/i//v Sz0-Jfz03 SiOz.' Zesz лашс. fto^'lec/?. SPas/c/eJ Ш, //06. s.7S- 73.

62. Глушкова В.Б.,Келер Э.К. Изучение условий образования силикатов стронция. АН СССР,Журн.Прикл.химия,1957г.,т.30,№4,стр. 517-523.67. 6 -га/?/s/с/ J, S4ai/4/s/ez4es rz/sizo^i/^s/i/cat."гГ?л?ел4 ~Jfa £jc S/'psjтг/оум.ррзм-т

63. CavisortJT. H/e£is4.S. „ 44od2o4e*/??a£p-zepaza£/o^ of So/??e stzc/?-tium sifrcales: Xties. №. Ли*. Stands, 4553, 53 y^pp-53.

64. Ssrcoia P. „ Tf?e si heaves of з4гол4/ил7 a/7<J Aaz/i//??. J/77, jfwee. 3. Sci, {Q22, (514, A/23, pp. 531 335.

65. A/utse /.15. n Tz/st20/?^/'u/77 s/i/'cai/? -а леи?со/т?ро^d. Chemidz^ "т^Р^рр^-Ш

66. TamyoshiJ., ftazuoY, ///dec/T, „ So£/d- daie 1/?ак£/ол$ 45е4и/еел SzOoz /5а О arret sin- oz^da£ Жг05 ." 3J/77ez. Зегал?. Sec., /370 S3, У 7, pp. 425' 4Ж

67. Masse* 5Л S&ssezfA. Si Abates A Si0s i S?3 Si 03 Mela Ctuda^t, 3055 y/l 33, pp 453 451

68. So?ze£3 C.J. „ SoCid side /о-г/лаб/ол о/Заг/ил?, ьбгелб/и/л and £ea<d fe£dspa*s i/7 c£ae/Stt-£la.4e /л/xiu-zes" J/л. 43a/3-3,pp23/-303.

69. Гребенщиков Р.Г.,Шитова В.И. Твердые растворы ортосиликатови ортогерманатов стронция и бария. Изв. АН СССР,Неорг.мат-лы, 1970г., т.6, №4, стр.77 3-776.

70. Торопов Н.А.,Коновалов П.Ф. Твердые растворы ортосиликатов кальция и бария. Докл. АН СССР, 1938г.,т.20,^9,стр.663-664.

71. Торопов Н.А.,Галахов Ф.Я.,Бондарь И.А. Диаграмма состояния тройной системы 3a0-Mz0A ~ 3/0s . Изв. АН СССР,Отд.хим.наук, 1954г.,№5,стр.753-764.85. & а/г? За и е-г //. U., Migeztf/ „

72. З/ЗЗе/z. /to/? л £a/?le/? U///7 d/spfaz/i/e Гга/?$ fpz/Tza/'/o/? sy^&efrscfez hcta^/fe&spate. I System "- АЖЗ/Л ■ A4ues JoЛ^го/ЖА Ml /4/ УЗ^З-Ш

73. Mu.7/ez „0/? /)o3y/7?o2/?4/'s/7? of /$аЖгS^Os". E7ec£zo/7 J/iczos-copy J/iлег. /$ez///7£ a

74. Ao£3 Л. S-, 7ei//s /Ж „ Mase egx/Z/^z/a ts? ЗА? su3>s^/s/e/т/ -disiticaie c//Saz/'u/??Iz/'s/f/cate ','J.Aes. A&3.S£a/?afazt/s,i959f 62, a75t pp 303 m.

75. Гребенщиков Р.Г.,Торопов Н.А. Диаграмма состояния системы ЗаО SiOz в области повышенного содержания кремнезема. Докл. АН СССР,1961г.,т.141,№5,стр.392-395.

76. Гребенщиков Р.Г.,Торопов Н.А. Новые данные о диаграмме состояния системы окись бария-кремнезем. Изв. АН СССР,Отд.хим.наук, 1962г.,№4,стр.545-553.

77. Tfoyvas ///„ flfase Sg и/£/72/^/7? 1/7 a 7огУ/о/7 of //if 7ez/?azy s^s^e/v &аО-МгОъ ' Si02". JJme*. Soc, /050J иЗЗ, */2,/>p.35- 41

78. SwSez C.£, fodez H/7. „ Siuc/ies U tte system fa0 -ЖА ' Щ-!¥ The sysle/?? ce£s/a/7 а£и./т?//70 a/?c.У £/eJ0//7 ce/s/'a/? -/77и 77//e ."

79. J J me*. £eza/77. Soc., /Ш, 62, a7/2, pp S73> 670.

80. Lin 7.3, 7esie* U/Л. „ ttuJ/es u? Ш sydew 7qO ~J7A ~ . i T/?e Simztf syslerf SQ/?So2/?/'7e ce/s/a/7."

81. Mnetaf. M9, 37jA/my/)pш- 4ss.

82. Се-гЦег/ 77. „ SaJ7zS/Os e//7e леие is?? s^sle/??м-жл s/o,;7a lu 2 tX/z'sserfsc/faf/^ SS/S)J ss 387- 389.

83. Торопов Н.А.,Гребенщиков Р.Г. 0 кристаллохимическом подобии ортобериллатов рубидия и силикатов бария. АН СССРДурн.Неорг. химия,1956г.,тт1,№12,стр.2686-2699.95. 3lu7e 3, Tz^c/csess А. „ 7/7ez сУ/е 1/0/7 faz/W/pys/A/zca/^/?

84. CLus $ct/z/'u/77cg/zj£o/7q / и/?сУ 7"/ese7sau ?<? im fede/77 гг/з/алс/.

85. Z.anoz$. U7ida£fy Cim, Ш, 3203, T/J/Z, SS 76-06.

86. Келер З.К.,Глушкова В.Б. Условия образования силикатов бария. АН СССР,Журн.Неорг.химия,1956г.,т.I,вып.10,стр.2283-2293.

87. Торопов Н.А. ,Галахов Ф.Я.((Диаграмма состояния системы ВаО--МгРъ .Докл. АН СССР, 1952г., т.82,№1, стр. 69-71.

88. Риг/ 3. „ 7и/п Eina ?ел s^e/77 7а0-МЛ".7ас/ех iuxclschau, /Щ у7у рр/77 73199. 7о££^ 7. X „ 7~ 7а у £а ///ее соях/а/?/ of Saz/u/77 оу/о/е". Phys. lev. J1935t 700, 72, $77 673.

89. O. Лазарев A.H. Колебательные спектры и строение силикатов.

90. Изд. Наука,Ленингр.отд.,Л.,1968г.,стр.347.

91. Торопов Н.А., Федоров Н.Ф. Система Саг S/й, .

92. АН СССР,1урн.Неорг.химия,1964г.,т.9,вып.8,стр.1939-1944.

93. О., Actse££6. „ Ul~ lUiezsucAu/^e/? an Д/лаге/г$LjS>le/77 atfozffart/scfez Sa£ze; /as sу slew S/Oj, /5аг S/0\ .z. Шт., ms^y//,/>P m-425.

94. Богданов Г.С.,Орлова Е.М. Фазовый состав ситаллов в системе Мг-т-ЗаО-Щ* Изв. АН СССР,Неорг.мат-лы,1965г.,т.1,Ml,стр.2009-2013.

95. Ю4. 0о£е U/.F., Sozeun //.,Tay£ov 144М„Т4& sFzu-cluzes of £/>е pjTag/o-c/ose fefc/sjoazs"

96. Ma Otys la /95f v 4, />/, />/> Я?- £5.105. $он/л MO-, 5aу P. „ TJte zzc/'/tzaca^ £a l/'сг geo/velztp о/44<e pia^iocfase feet/spa slzuclu^e. "

97. Z/Cn'slaMy*., mi //l у/, ss. /-Я

98. S/7?j£/7 J. Y. „ fl/?ase -ге/а/юлв l/?e p4ag/'oc47ase fe£cfspa&s co/xposil;o/7 ZQ/7ge Jna /0 J/77e}''

99. Jcia /055, uS,//fpp £4-55.

100. Aoulsaia JJ. SoS/d s£a£e fo-z/r?al/'a/7 о/ f-^o/л so/яе с Fay л?;ле?а£ са£с/ил7 л7/ле?а£ /л/ xluves."1 Лте-г. ШЗ, 44, Vf'lpp

101. Будников П.П.,Гинстлинг A.M., Реакции в смесях твердых веществ. Госстройиздат,М.,1971г.,стр.488.

102. J!F?e./££e С. Л/1. „ /2ус1-го1/?ея/??а £г с/е £а ge/>Fe/?/4e1. CazM2Si07;б. г. Jcad. Sci., 255, У// ss. 244/ 1. ПО. BoiJsmilh Jjfe зЬШуand lis //екоосло£pofymozF сл st/sle/т? '//20. "1.ecty. /052,S0,y/4,pp3M-39£.

103. Филоненко H.E. О некоторых высокоглиноземистых минералах в блоке электрокорунда. Докл. СССР,1945г.,т.48,№6,стр.456--460.

104. Белянкин Д.С.,Иванов Б.В.,Лапин В.В. Петрография технического камня. Изд. АН СССР,1952г., стр.213.

105. Белянкин Д.С.,Лапин В.В. Некоторые черты кристаллического строения высокоглиноземистых доменных шлаков Урала. Докл. СССР, 1942г., т. 35, И, стр. 26-31.

106. Китайгородский И.И.,Петров С.В.,Егорова Л.С. Влияние термической обработки на фазовый состав и микроструктуру стекло-кристаллических материалов на основе шлаков. Стекло,Труды Института стекла,1966г.,№1(129),стр.12-18.

107. Китайгородский И.И. Теоретические основы-синтеза ситаллов из шлаков. Журн.ВХО им.Менделеева,1963г.,т.8,№2,стр.192-197.

108. Жунина Л.А.,Немкович И.К.,Рабыкина Л.В. Роль изоморфизма в, процессе получения глиноземистых пироксеновых ситаллов. Изв. АН БССР,Серия хим.наук,1981г.,№1,стр.26-28.

109. Boidsfftft/? J.laifes f. . Czifs. SfizaI/0/7 ofo?ela slai^e di

110. Bay P, Tayfoz M/.M „ Tfa slutclu-zes of p&ig/oc/ase Ж Va riaiio/is in £/?e anot£J?/4e sT-^c/uze'.

111. Jet* e^iaf&p.jgsd, V6/A/S/ PPs47-sdi

112. Lat/es f, /pcic/s/77/13 „ supezs/zuc/uzg о/у а ££/б/л? &/?с/и/7? со/?£а//?/лд ало-г/4>/7е£.1. Ma mi y/,Vf pp/3/~/32.

113. JJe$ а и/ //./). „ //2 о/ел a/?d c/i sotc/e/? 1л fb^dspavs.

114. Mnetal. J/ah /060, 32, У246, pp 226 -241123. fitujio£, /асс/7/ле7/4/J/. „ £yре-г/'/лгл/а/ slides ол влет//?//£ azys/aiE/za/'otf а£олд /Т>£/о/л Si С\ Ji/7£. Зое. /галс.mnewlet cvstatiop., /074, pp 422- 432.

115. A£., SieSS/лзУ./УолЛ, £ut*?/c6ae£&£ „ T/e a/ fus/ол of алог////е.'

116. Confais J/wetai ало/Mzo£, Ш0, 7/л//рр <PS-//?£.

117. Сулейменов C.T.,Абдувалиев Т.А. Свойства стекол в системе CaM2Si20g-CqS/03 ~ CaJ/qSizOB* Физика и химия стекла,1977г.,т.3,1,стр.67-69.

118. Лглт. Мле*а£у /#73, ySj, A/7S/ pp S6S-&S. 129. Со2с/зл?///? У. „ £/е /7?е£///7^ ало/ Ave а к с/о и/л ?тс//ол5 of ало?//?//? а/ //g/t pzessuzes ало/ /е/лре-га/и. •гез."

119. J те*. J/wewfy., МО, OS, л/3-7 рр272-274.

120. Sou/e/7 77Z. „ Tfa /т?е77//?^ ^>/>е/70/7?е/?а of 7/г /iTag/oc/ase feldspars,."

121. Jme*. У Sc\, /9/3, 35 у 4, pp S7/-SW.

122. Yode-г 77. SievC/cutcf O.Z., 5/г?/77?УА. t /e/c/spaxs." Jnnuai J<?p. $/zectoz Уеор/z^s /о/>. 7?o z/rep/e 34?s7. s/?//?£ To/?.

123. К jSoojc. ЖЗ WS7JJQ0 №61 У55/Щрр2/7-2<?3.

124. Зок/er? 3/Z. „ TJ/e c^fs7a£7/zo7/o/? of /?ар>/о За sa £7/с, 3apMosa£-lic а/?с/ хеУа/ес/ /??a^/??as.

125. Jn?e*. У Sciy /975, 4 U ^ 30, /ЗУ /73.

126. Sou/en MZ. „ T/?<? sys /Раг J7> S/a 0^ (ягр/?е7/1е, еая-лед/е/Те) За S/2 Og (а/го^ UileJ."

127. Jrt&z. У Sc/y /Щ 4/7? see , 33, />/> JS7-S63

128. Pz/лсг Л7. u T/w sys/e/я a££/7e- о/?оъ/7?/7е sp7e/?e" 1 1973, 37, Ml, pp /7- <?/.135. 7./;, 7/?e stfs/err? /7a S/О5 c7/ops/</e - "

129. Jпгеъ. У. Sci., /$42, 773sez, #40, pp 7S7-7^3

130. ОS jjoi/7 £.7, 7о/7 3.3. „ т/е S(fs7e/?7 c//opsi/e~ /o2slez/3eo-ncn/hi/e.

131. Лмек. У. Sc./ 7УЗ^ £35, л/3, рр 4/3 4/7139. виппе* К/Л. „ Г7е sp/гю За 3/03 CaMzSizOg - УаШ^ 7 У УесИо$., 7Q43, 5/ л/4, рр 303 - 505.140. /). K3/s Fovsiex МУ. F. „ ГЗе sys£e/r? cfSo/JStc/e <2/70 21/7/Зе о/сеъмап/Зе.

132. Jf/malop. Jtaq., mi 31 ym/>/> 733 743.

133. Кравчук И.Ф. Энергетика,термодинамика и стабильность твердых растворов полевых шпатов. Геохимия,1981г.,№9,стр.1305--1318.

134. OmgzJJ., Шуямс/МГ, Sa£*?aj?S.M„ff/ec£ of /i/a^0,Z/?0 алс/ J//?3 ол £3е (yzys^a3/ гаЗ'ол о/ ало-г13/£е иуоЗЗг?s£0/7/ Зееи£ес£/'с glasses. Сел£. GFqss. Сеъа/л. J/7s£.и33., /Щ <23, //- # ^ 37- 47.

135. Брегг У.,Кларинбулл Г. Кристаллическая структура минералов. Изд. Мир,М.,1967г.,стр.340.

136. Сборник статей Полевые шпаты. Изд. И—Л.,М.,1952г.,стр.398.145. дуброво С.К. Зависимость КТР галло-силикатных и алюмосиди-катных стекол от их состава. АН СССРДурн. Прикл. химия,1962г., т.35,вып.I,стр.47-51.

137. Дуброво С. К. ,Кафели А.А. К вопросу о координации Go и м в стеклообразных силикатах. АН СССРДурн.Прикл.химия,1962г., т.35,вып.2,стр.441-443.

138. Дуброво С.К.,Лилеев И.С. Стеклообразные галло-силикаты и их свойства. АН СССР,Журн.Прикл.химия,1960г.,т.33,вып.7,стр. I47I-I476.

139. Данилова Н.П.Дуброво С.К. Стеклообразование и некоторые свойства стекол в системах СаО-0аг03 -и СаО МгОг- SjOz .

140. АН СССР,Журн.Прикл.химия,1967г.,т.40,вып.5,стр.992-998.

141. Исматов А.А.,Азимов Ш.Ю.,Юнусов М.Ю. Синтез и исследования соединений германия имеющих структуру геленита. Изв. АН СССР, Неорг.мат-лы,1978г.,т.14,И,стр.106-109.

142. Фролов С.Т.Далилев В.Д. Стеклообразование и свойства стекол в бесщелочных галло-германатных системах содержащих фтор. Физика и химия стекла,1980г.,т.б,Кб,стр.728-732.

143. Миль Б.В.,Буташин А.В.,3ллер А.М.,Майер А.А. Фазообразование в системе СоО' 6аг0ь ~ ВеО^ . Изв. АН СССР, Неорг.мат-лы, 1981г.,т.17,№9,стр.1648-1654.

144. Белоконев Е.А.,Белов Н.В. Кристаллическая структура синтетического галлий-германиевого геленита и сопоставление его со структурой граната. Докл. АН СССР,1981г.,т.260,№6,стр.1363--1366.

145. Арифов П.А.,Сиражиддинов Н.А.,Гребенщиков Р.Г. Галло-герма-натные аналоги стронциевого анортита. Изв. АН СССР,Неорг. мат-лы, 1976г.,т. 12,Ш, стр. 2004-2008.

146. Арифов П.А. Фазовые равновесия в системах алюмосиликатов щелочноземельных элементов и их галло-германатных аналогов. Автореферат канд.дисс. Института химии АН УзССР,1972г.,стр. 124.

147. M>tu*m'ssMscAaf3e*, Ш. V/ss 433- 433.

148. Ak^ez /33., Аа/лЗаие? 3/./3.,, 3)/e <7/sp la z/ve Tza/?s fov/na //ол tez/74ze/? /3Ъа/оЗ/саЗ/ /e3a/spa/e /Са, Зъ, 6а.Жг Og иле/

149. Foi/sc3z.M»e*a3 3073, 34,/53, s. 33-66.

150. Викарук Л.Н.,Бобкова Н.М.,Симич П.М. Изоморфные замещения в системе 5гО~34аО-М03 ~ Т/Ог ' SiO& . Изв. АН СССР, Неорг. мат-лы,1981г.,т.17,№3,стр.452-456.

151. JMcfziixe-z 3d., J/oyo 3azza£3.S., За?£/а I3z3uc4? J. „ftoi/'mozf/s/ffo <3e ee3s/Q/?a.44u£3. Зое. esp. ce?a/77. y. i/zc/z/o, /333, viSySpp 44/- 443.

152. Srr?;44? J. 14,. T4?e czy&ia // siz udwze ofp>cuz.ac& 3s/'ал

153. Jda C-zyda^og^ /Щ к 6, л47/>р 343- 635.

154. Гребенщиков P.Г. Изоморфные отношения цельзианоподобных алюмосиликатов и галло-германатов бария. Докл. АН СССР,1963г., т.148,№6,стр.1382-1385.

155. СаЗЗгъ/Ж; 3azzos?;3. „ Т/е s/tud^e of СЗ^Ла^баЩ&е^

156. V Т/е czys4a£ s/zuduze of 45е S^/?4/?e3'c feZc/spa z 44а МS/2". Jda 3c^s3a33opy 33% 334 У/О, pp 3333 3345

157. Сае£ег/Ж/ Oazzo*/6. „ T4?e s/tud^e of 4Зо)343Шг4S;Je)zOJ. I. T/e Crt.tfj£a£ slzuduxe of4/e S(ps?4e3/c fe/a/spa'zопЗ 5аЗягЗ?гО&. Jda 43p4a£3o^y 4335; я 33, м£,рр 560 563.

158. Галахов Ф.Я. Микропечь на температуры до 20С0°С. Журн.Заводская лаборатория,1951г.,т.17,№2,стр.252-254.

159. Толкачев С.С.,Таблицы межплоскостных расстояний. Изд. Химия, Ленингр.отд.,1968г.,стр.132.

160. Миркин Л.И. Справочник по рентгеноструктурному анализу поликристаллов. Изд.М.,Физ-матгиз,1961г.,стр.863.

161. Михеев В.И. Рентгенографический определитель минералов. М.Госгеолтехиздат,1957г.,стр.868.168. „ Tmi/lh sel UQ62)ofUe Яаба F/£e."

162. Тананаев И.В.,Шпирт М.Я. Химия германия. Изд.М.,Химия,1967г., стр.451.

163. Щукарева С.А.,Семенов Г.А.,Ратьковская И.А.

164. Изучение испарения галлия,индия,таллия,с помощью масс-спектрометра. Журн.Нрикл.химия,1962г.,т.35,вып.7,стр.1454-1459.

165. Тимесков В.А. Зап.Всесогозн.Мин.общ.,1968г.,вып.3,стр.377--379.

166. Сиражиддинов Н.А.,Рахманбеков Н. Субсолидусная кристаллизация в области стеклообразования систем овкрептит-шпинель и пвталит-шпинель. Журн.Физ.химии,1969г.,т.43,№11,стр.2749--2755.

167. Джандельдаев С.И.,Арифов П.А.Сиражиддинов Н.А.

168. Синтез и исследование галлиевого анортита. АН УзССРДзб.хим. журнал,1982г.,№1,стр.6-9.

169. Джандельдаев С.И.Дрифов П.А.Сиражиддинов Н.А.

170. Синтез и исследование германиевого анортита. АН УзССРДзб. хим.журнал,1982г.,№5,стр.13-17.175. джандельдаев С.Й.,Арифов П.А.Сиражиддинов Н.А.

171. Физико it механические испытания проводились по стандартной методике условиях заводской лаборатории.

172. По данным лабораторного опробования предлагаемый материал на основе эртита и циркония, обладает огнеупорностью 2000Р * 2100°'С, с уплотнен ~ стью до 20 % и нейтральностью к воздействию химических реагентов.

173. От "КазНЙИГипрофосфор" ^ . .зав;сектором,^.^.н. / Николаев В.Н./аспирант лабор.химии силикат

174. От Института химии АН УзССР Зав.лабор.химии силикатов д.х.н./профессорст. науч. сотр., к. т.н1. Гуляихин В.Н./