автореферат диссертации по металлургии, 05.16.07, диссертация на тему:Комплексная технология переработки анодного сплава электролитического рафинирования алюминия

ВВЕДЕНИЕ.

ГЛАВА 1. АНАЛИЗ ПРЕДЛАГАЕМЫХ ТЕХНОЛОГИЙ ПЕРЕРАБОТКИ АНОДНОГО СПЛАВА (литературный обзор).

1.1. Способы вскрытия анодного сплава.

1.2. Выделение галлия из щелочных растворов.

1.3. Обсуждение материала литературного обзора. Цели и задачи работы.

ГЛАВА 2. ИЗУЧЕНИЕ КИНЕТИЧЕСКИХ ЗАКОНОМЕРНОСТЕЙ РАСТВОРЕНИЯ АНОДНОГО СПЛАВА РАСТВОРАМИ ГИДРОКСИДА НАТРИЯ.

2.1. Изучение фазового и химического состава анодного сплава.

2.2. Методика исследования.

2.3. Влияние крупности материала на скорость и полноту растворения галлия и алюминия из анодного сплава.

2.4. Кинетика растворения галлия.

2.5. Кинетика растворения алюминия.

2.6. Поведение меди, кремния и железа в процессе щелочного растворения анодного сплава.

2.7. Выводы.

ГЛАВА 3. ОПРЕДЕЛЕНИЕ ОПТИМАЛЬНЫХ УСЛОВИЙ ВЫЩЕЛАЧИВАНИЯ ГАЛЛИЯ И АЛЮМИНИЯ ИЗ АНОДНОГО СПЛАВА РАСТВОРАМИ ГИДРОКСИДА НАТРИЯ.

3.1. Методика исследования.

3.2. Влияние основных параметров процесса на степень извлечения галлия из анодного сплава в раствор.

3.3. Выводы.

ГЛАВА 4. ИЗУЧЕНИЕ ПРОЦЕССА ЦЕМЕНТАЦИИ ГАЛЛИЯ ИЗ РАСТВОРОВ АЛЮМРШИЕВЫМИ ГРАНУЛАМИ.

4.1. Методика исследования.

4.1.1 .Исходные материалы и реагенты.

4.1.2. Методика проведения экспериментов.

4.2. Влияние формы алюминиевых гранул на процесс цементации галлия.

4.3. Выводы.

ГЛАВА 5. ИЗУЧЕНИЕ ПРОЦЕССА АММИАЧНОГО РАСТВОРЕНИЯ МЕДИ ИЗ ОСТАТКА ОТ ЩЕЛОЧНОГО РАЗЛОЖЕНИЯ АНОДНОГО СПЛАВА

5.1. Изучение кинетики процесса растворения меди в аммиачных растворах.

5.1.1. Методика исследования.

5.1.2. Результаты опытов и их обсуждение.

5.2. Определение оптимального режима проведения процесса переработки остатков выщелачиванием аммиачными растворами.

5.3. Изучение процесса выделения меди из аммиачного раствора дистилляцией.

5.4. Выводы.

ГЛАВА 6. РАЗРАБОТКА, ПРОМЫШЛЕННОЕ ОСВОЕНИЕ И ЭФФЕКТИВНОСТЬ РАЗРАБОТАННОЙ КОМПЛЕКСНОЙ ТЕХНОЛОГИИ ИЗВЛЕЧЕНИЯ ГАЛЛИЯ, АЛЮМИНИЯ И МЕДИ ИЗ АНОДНОГО СПЛАВА

6.1. Разработка технологической схемы.

6.2. Испытания технологии щелочного разложения анодного сплава.

6.3. Внедрение технологии цементации галлия из щелочных растворов нестандартными алюминиевыми фанулами.

6.4. Эффективность разработанной технологии.

6.5. Выводы.

ЗАКЛЮЧЕНА И ОБЩИЕ ВЫВОДЫ.

Актуальность работы. В настоящее время развитие металлургической промышленности сопровождается образованием значительного количества выведенных из хозяйственного оборота твердых отходов. Хранение отходов в отвалах и шламонакопителях является дорогостоящим предприятием и требует очень большого количества земельных площадей. Кроме того, хранение отходов ведет к опасному загрязнению окружающей среды и представляет реальную угрозу здоровью современных и будущих поколений.

Как правило, отходы содержат ценные металлы в концентрациях, превышающих в 2-10 раз их концентрации в рудах. Технико-экономические расчеты, опыт передовых технически развитых стран показывают, что извлечение цветных металлов из этих ресурсов эффективнее и дешевле, чем из первичного природного сырья. Вовлечение в переработку таких отходов позволяет решать задачи экологического, социально-экономического и научно-технического развития.

Одним из таких отходов может служить анодный сплав, представляющий собой остаточный продукт электролитического рафинирования алюминия методом трехслойного электролиза в расплавленных средах. Анодный сплав содержит, %: 50 - 60 алюминия, 30 - 35 меди, 4-8 железа, 1 - 3 кремния, 0,1 -0,3 галлия. Как видно из состава анодного сплава, данный продукт может являться источником получения галлия. Нельзя оставить без внимания высокое содержание в нем алюминия и меди. Поэтому задача разработки технологии комплексной переработки анодного сплава, в условиях сложившейся ситуации в металлургической промышленности, является актуальной.

Цель работы состоит в теоретическом обосновании и разработке технологии комплексной переработки анодного сплава.

Поставленная цель достигалась решением следующих задач: - изучение кинетических закономерностей процесса выщелачивания анодного сплава щелочными растворами;

- выбор оптимальных условий проведения процесса разложения анодного сплава выщелачиванием;

- изучение влияния формы и размеров алюминиевых гранул на процесс цементации галлия из щелочных растворов;

- разработка технологической схемы извлечения ценных компонентов из анодного сплава с отработкой основных этапов технологической схемы;

- проведение опытно промышленных испытаний разработанной технологии.

Научная новизна работы. Определены величины кажущейся энергии активации процесса выщелачивания галлия, алюминия, меди и кремния из анодного сплава растворами едкого натра. Показано, что процесс растворения галлия протекает в диффузионной области, а алюминия, меди и кремния - в промежуточной. Установлено влияние исходной концентрации щелочи, температуры, продолжительности, отношения Т:Ж на степень извлечения составляющих анодного сплава в раствор.

Впервые определено влияние формы и размеров алюминиевых гранул на полноту извлечения галлия из растворов при цементации.

Рассчитана величина кажущейся энергии активации процесса растворения меди в аммиачном растворе из остатков от разложения анодного сплава. Установлено, что растворение меди протекает в диффузионной области. Определено влияние исходной концентрации аммиака, температуры, отношения Т:Ж на полноту перевода меди в раствор.

На основании проведенных исследований разработана теоретическая основа новой технологической схемы извлечения галлия, алюминия и меди из анодного сплава от электролитического рафинирования алюминия.

Практическая значимость работы. Разработана технологическая схема комплексной переработки анодного сплава с целью извлечения из него галлия, алюминия и меди. Использование разработанной технологии позволяет при переработке 1 т анодного сплава получить 3 кг металлического галлия, 300 кг основного карбоната меди и 500 кг глинозема. Достоинствами разработанной технологии является ее универсальность, безотходность производства, простота и безопасность осуществления процесса на несложном оборудовании, использование доступных реагентов, вписываемость в глиноземное производство, обеспечение глубокого извлечения ценных компонентов анодного сплава (алюминия, меди и галлия) в товарные продукты. Кроме того, использование данной технологии решает ряд вопросов по устранению загрязнения окружающей среды.

Проведены опытно-промышленные испытания вскрытия анодного сплава щелочными растворами и переработки полученных растворов цементацией «нестандартными» (отличающимися по форме, размерам и способу приготовления от применяемых ранее) алюминиевыми гранулами, подтверждающие результаты лабораторных исследований. Технология цементации галлия «нестандартными» алюминиевыми гранулами внедрена на галлиевом участке содового цеха Ачинского глиноземного комбината.

Выполнен расчет эффективности разработанной технологии. Показано, что годовая прибыль от внедрения разработанной технологии составит 17 млн. руб. при переработке 500 т анодного сплава.

Методы исследования. Работа выполнена с использованием современных химических и физико-химических методов: химико-аналитический, атомно-адсорбционный, рентгенографический анализ.

Достоверность научных положений, выводов и заключений обусловлена анализом большого объема экспериментальных данных, полученных с применением современных методов исследований, воспроизводимостью результатов в параллельных опытах и современными методами обработки с использованием компьютерной техники, а также результатами опытно-промышленных испытаний.

Апробация работы. Основные результаты работ докладывались и обсуждались на зональной студенческой научно-технической конференции «Совершенствование методов поиска и разведки, технологии добычи и переработки руд» (Красноярск, 1996), на региональной студенческой научнотехнической конференции «Совершенствование технологий производства цветных металлов» (Красноярск, 1997), на второй международной конференции «Благородные и редкие металлы» (Донецк, 1997), на международной научной конференции «Металлургия 21 века: шаг в будущее» (Красноярск, 1998), на Всероссийской научно-технической конференции «Совершенствование методов поиска и разведки, технологии добычи и переработки руд» (Красноярск, 1999), на Всероссийской научно-практической конференции с международным участием «Достижения науки и техники -развитию сибирских регионов» (Красноярск, 2000), на Всероссийской научно-практической конференции с международным участием «Достижения науки и техники - развитию сибирских регионов» (Красноярск, 2000), на краевой научно-практической конференции «Новые технологии для управления и развития регионов» (Красноярск, 2000), на научном фестивале «Молодежь и наука - третье тысячелетие» (Красноярск, 2000).

Публикации. Основные положения диссертации опубликованы в 3 статьях и в 11 тезисах докладов.

На защиту выносится:

- кинетические закономерности процесса растворения галлия и алюминия из анодного сплава в щелочном растворе, показывающие, что процесс растворения галлия протекает в диффузионной области, а алюминия - в промежуточной;

- результаты исследований выделения галлия из растворов после выщелачивания анодного сплава цементацией алюминиевыми гранулами различного типа;

- кинетические закономерности растворения меди из остатков от выщелачивания анодного сплава в аммиачно-карбонатных растворах, показывающие что растворение меди протекает в диффузионной области;

- разработанная технология переработки анодного сплава, позволяющая извлекать ценные составляющие анодного сплава (галлий, медь и алюминий) в товарные продукты. 8

Структура и объем работы. Диссертация состоит из введения, 6 глав, выводов, списка литературы; содержит НО страниц основного текста, в том числе 40 рисунков, 14 таблиц и список литературы, состоящий из 73 наименований. В приложение включены документы, подтверждающие практическое применение работы.

ЗАКЛЮЧЕНШ И ОБЩИЕ ВЫВОДЫ

Диссертация является законченным научным исследованием, направленным на решение актуальной для цветной металлургии задачи, В данной работе в практическом отношении решаются одновременно две взаимосвязанных проблемы: первая - сырьевая, вовлекается в переработку нетрадиционное сырье - анодный сплав, представляющий собой остаточный продукт электролитического рафинирования алюминия методом трехслойного электролиза в расплавленных средах; вторая - проблема комплексного использования сырья, так как разработанной технологией предусматривается получение сразу нескольких товарных продуктов: галлия, основного карбоната меди и глинозема.

В диссертационной работе получены следующие результаты:

1. На основании анализа литературных данных для переработки анодного сплава с целью извлечения из него ценных компонентов выбрано щелочное вскрытие. Данный способ позволяет эффективно отделить хорошо растворимые в щелочи алюминий и галлий, от практически нерастворимых меди и железа, а также не нарушает общей технологии глиноземного производства.

2. Изучен состав анодного сплава. Показано, что основными составляющими анодного сплава являются алюминий, медь, железо, кремний, содержание которых соответственно 50, 30, 4 - 5 %. Содержание галлия в анодном сплаве 0,25 - 0,6 %. Рентгенографический анализ показал, что в анодном сплаве присутствует кремний, окисленная и металлическая медь, соли бария. Линий, характерных для железа и алюминия не обнаружено, что связано с наличием в анодном сплаве интерметаллических соединений и твердых растворов.

3. Изучено влияние крупности анодного сплава на переход галлия и алюминия из анодного сплава в щелочной раствор. Показано, что оптимальная крупность для выщелачивания «0,16 - 0,2 мм» и «1 - 2 мм», при которых извлечение галлия в раствор максимально.

4. Получены кинетические уравнения, позволяющие определить продолжительность выщелачивания галлия и алюминия из анодного сплава щелочными растворами.

5. Изучены кинетические закономерности процесса выщелачивания галлия, алюминия, меди и кремния из анодного сплава. Установлено, что для галлия, алюминия, меди и кремния кажущаяся энергия активации процесса растворения соответственно равна 39,8 кДж/моль, 27,39 кДж/моль, 12,74 кДж/моль и 7,17 кДж/моль, а порядок реакции соответственно 1; 0; 0,2 и 0,3 что указывает на промежуточную область протекания процесса растворения алюминия, меди и кремния. Растворение галлия характеризуется диффузионной областью протекания процесса.

6. Изучено влияние основных параметров процесса выщелачивания анодного сплава щелочными растворами на степень извлечения галлия и алюминия. Установлено, что оптимальными условиями являются: исходная концентрация едкого натра в растворе 150 - 200 г/л, отношение Т:Ж = 1:10, температура 40 - 80ЛС, продолжительность выщелачивания 30 - 60 мин. В этих условиях извлечение галлия в раствор 90-100 %, а алюминия 82 %.

7. Изучен состав нерастворимого остатка после выщелачивания анодного сплава. Показано, что нерастворимый остаток содержит от 35 до 50 % меди, медь представлена в виде оксидов меди и частично алюминатов.

8. Изучена кинетика выщелачивания остатков аммиачно-карбонатными растворами. Определена кажущаяся энергия активации (19 кДж/моль), что указывает на протекание процесса растворения щелочных медных остатков в диффузионной области. Определены оптимальные условия процесса выщелачивания меди из остатков: температура процесса 40 - 70 °С; концентрация аммиака 150 г/л; концентрация карбоната аммония 70-80 г/л; Т:Ж =1:10. При этом извлечение меди составляет 90 - 97 %.

9. Проведены исследования по замене стандартных алюминиевых гранул на гранулы иной формы. Изучено влияние формы и размеров алюминиевых гранул на извлечение галлия. Показано, что наилучшие результаты получаются при использовании в качестве цементатора алюминия в виде пустотелых «хвостов».

Ю.Опытно-промышленные испытания процесса выщелачивания анодного сплава на действующем оборудовании галлиевого участка содового цеха ОАО «АГК» показали, что извлечение галлия в раствор при выщелачивании анодного сплава составило 95 % (концентрация в растворе 1,1 г/л), алюминия - 89,3 % (65 г/л). Полученный остаток от выщелачивания содержит 39,7 % меди, является сырьем для получения черновой меди.

11. Промышленные испытания по выявлению возможности замены «стандартных» алюминиевых гранул при цементации галлия показали, что нестандартные алюминиевые гранулы позволяют вести процесс цементации с таким же расходом алюминия, что и при ведении процесса цементации «стандартными» алюминиевыми гранулами. Однако при этом порционная загрузка должна составлять 150 - 170 грамм алюминия, а исходная температура раствора не выше 40 - 45 ЛС. Разработанная технология цементации галлия нестандартными алюминиевыми гранулами внедрена на галлиевом участке содового цеха Ачинского глиноземного комбината.

12. Разработана аммиачно-карбонатная технология переработки медьсодержащих остатков. Технология включает: выщелачивание остатков аммиачно-карбонатными растворами в оптимальном режиме с целью перевода меди в раствор, переработку медьсодержащих растворов дистилляцией с получением осадка основного карбоната меди.

13. На основании проведенных лабораторных исследований разработаны и опробованы в промышленном масштабе отдельные этапы технологической схемы комплексной переработки анодного сплава. Результаты опытно-промышленных испытаний показали, что при переработке 1 т анодного

103 сплава может быть получено 3 кг металлического галлия, 300 кг основного карбоната меди и 500 кг глинозема. 14. Разработанная технология является безотходной, легко вписывается в глиноземное производство, обеспечивает глубокое извлечение ценных компонентов в товарные продукты, решает ряд вопросов по устранению загрязнения окружающей среды, подтверждается высокими технико-экономическими показателями. Проведен ориентировочный расчет экономической эффективности от внедрения разработанной технологии. Показано, что годовая прибыль без учета налогообложения составит 17 млн. руб. (цены приведены на ноябрь 2001г.).

1. Зеликман А.Н., Коршунов Б,Т. Металлургия редких металлов. М.: Металлургия, 1992.-431 с.

2. Новое в развитии минерально-сырьевой базы редких металлов. Сырьевая база, производство и потребление редких металлов за рубежом. М.: Металлургия, 1977.-360 с.

3. Производство глинозема./ A.M. Лайнер, Н.И. Еремин и др.; под ред. А.И. Лайнера. М.: Металлургия, 1978. - 344 с.

4. Коленкова М.А., Крейн O.E. Металлургия рассеянных и легких редких металлов. -М.: Металлургия, 1997. 360 с.

5. Зырянов М.Н., Надольский А.И. Основы технологии получения рассеянных элементов. М.: Металлургия, 1968. - 240 с.

6. Основы металлургии T.IV. Редкие металлы /Под ред. Н.С. Грейвер, Н.П. Сажина, И.А. Стригина. М.: Металлургия, 1967. - 644 с.

7. СП. Яценко, Н.В. Деменев.//Журн. неорг. химии. 1960.-Вьш. 5. - С. 1618

8. СП. Яценко, Н.В. Деменев.//Журн. неорг. химии. 1960.-Вьш. 5. - С. 1626

9. К. Бильфельдт, М. Ласпейрес.// Проблемы современной металлургии.- 1959.-№ 5.-С.97

10. Н.И. Еремин. Галлий. -М.: Металлургия, 1964

11. Химия и технология редких и рассеянных элементов./Под ред. К. А. Большакова.// Учеб. пособие для вузов. 2-е изд., перераб. и доп. - М.: Высшая школа, 1976. -368 с.

12. Резник П.А., Иванова Р.В. Сборник научных трудов Гиредмета: Технология. М.: Металлургиздат, 1959. - Т.1. - С.238-257

13. Gastinger Е. Berg-u Huttenman, Monatsch., 1954. В.99. - S.13

14. М.Большаков К.А., Серяков Р.В.//ЖПХ. 1961. - т.34. - С.1021 - 1024

15. Дымов A.M., Савостин А.П. Аналитическая химия галлия. М.: Наука, 196816.3екель Л.А., Носовский М.П., Резник A.M., Шпирт М.Я., Юрченко Л.Д./ЛДветные металлы. 1972. - № 5. - С 47

16. Jayachandran J., Dhadke P. Жидкостная экстракция галлия (III) 2-этилгексилфосфорной кислотой moho 2-этилгексил эфиром (РС-88А) // Hydrometallurgy.-1998.-50. №2.-С. 118-124

17. Иванова P.E. Химия и технология галлия. М.: Металлургия, 1973. - 392 с.

18. Ласкорин Б.Н., Южин В.И. //Цветные металлы.-1961.- т.34. № 11. - С.44 - 47

19. Полосин A.B., Казанцев Е.И., Пятин Н.Т. О сорбции галлия, индия и алюминия из смешанных сернокислых растворов анионитом АВ-17.//Изв. вузов. Цветная металлургия. 1975. - №4. - С.72-74

20. Кудрявский Ю.П., Казанцев Е.И., Спиридонов E.H. Сорбция и разделение алюминия и галлия на катионитах. // Изв. вузов. Цветная металлургия. 1974. -№2. - С.62-65

21. Кудрявский Ю.П., Спиридонов E.H., Смирнов А.Л. и др. Ионообменное отделение галлия от сопутствующих элементов.// Изв. вузов. Химия и химическая технология. 1975. - т. 18. - №7. - С. 1171

22. Казанцев Е.И., Полосин A.B., Пятин Н.Т. Изучение сорбции алюминия, галлия и индия из смешанных сернокислых растворов катионитом КУ-2.//Изв. вузов. Цветная металлургия. 1970. - №4. - С.48-51

23. Коровин С.С. и др. //Журн. прикл. химии. 1961. - т.34. - С.1007-1010

24. Белов Б.А., Семушкин A.M., Кузин А.И. О сорбции галлия активной двуокисью марганца. //Журн. прикл. химии. 1980. - т.53. - №8. - С.1856-1858

25. Солдатов А.А.,Дергачева Н.П., Васильев B.C. и др. Гидролитическое осаждение галлия из хлоридных растворов // Журн. неорган, химии. 2000. - 45,1.-С. 137-141

26. Lin Лапип ,Zhong Yijun, Chen Jiam-ong. Адсорбция галлия смолой № 503 // Zhongguo youse ЛпзЬи xuebao = Chin J. Nonferrous Metals.- 1996.-6, №1.- C.40-43

27. Журин A.M., Чжао-Цзин-Шин /Тр. ЛПИ. Металлургия цветных металлов.- 1963. -№733.-С.75-81

28. Puwada G.V.K. Жидкостная экстракция галлия из растворов процесса Байера с использованием Kelex 100 в присутствии поверхностно-активных веществ // Hudrometallurgy.-1999.- 52.- С.9-19.

29. Водолазов Л.И., Молчанова Т.В., Смирнов Д.И, Сорбционное извлечение галлия (Ш) из щелочных растворов глиноземного производства // Журн. прикл. химии. -1995.- 68, №2. -С. 218-223

30. Скворцов А.Ю., Фомичев Ю.А., Толкачев А.Б. Способ извлечения галлия из щелочных алюминий содержащих растворов: Пат. 2049624 Россия, МКИ6 С 22 В 58/00; Николаев, глинозем. з-д.-№ 5032426/26; Заявл. 17.3.92; Опубл. 10.12.95, Бюл. № 34

31. Скворцов А.Ю., Фомичев Ю.А.Способ извлечения галлия сорбцией : Пат. 2117814 Россия, МПКМПК 6 С 22 В 58/00 ; Аренд, предприятие Николаев, глинозем, з-д.-№96122462/02 ;3аявл.20.11.96 ; Опубл.10.6.98 ,Бюл. №16

32. Тесля В.Г.,Николаев С.А.,Исаков Е.А. и др. Способ получения галлия: Пат.2118391 Россия, МПКМПК6 С 22 В 58/00 ; АООТ Всерос.алюм.-магн. ин-т ОАО Пикалев. об-ние Глинозем.- №97101519/02 ; Заявл. 4.2.97 ; Опубл. 27.8.98 ,Бюл.№24

33. Диев В.Н., Рубенштейн Г.М., Яценко СП. Создание галлиевого производства на Богословском алюминиевом заводе // Цв.металлургия.-1996.- №9-10.-С.23-24

34. Евдокименко Ф.Н., Романов Г. А., Зазубин А.И. /Тр. ИМ ИО Каз. ССР, Алма-Ата: Наука, 1972. T.46, - с. 20-30

35. Ключников Ю.Ф. Комплексное использование минерального сырья. 1980. - № 8. - С. 62-66

36. Гусарова Т.Д., Шалавина Е.Л., Пономарев В.Д. /Научные труды института металлургии и обогащения АН Каз. ССР. Алма-Ата: Наука, - т.25, - С.21-30

37. Гусарова Т.Д., Шалавина Е.А., Пономарев В.Д. /Научные труды института металлургии и обогащения АН Каз. ССР. Алма-Ата: Наука, - т.36, - СЮ -28

38. Vukcevic M., Blecic D. Кинетика процесса цементации галлия галламой алюминия //Tehnika.-1994.-49, № 7.- С. 5-7

39. Нефелиновые породы комплексное алюминиевое сырье. /Данциг С.Я., Андреева Е.Д., Пивоваров В.В. и др. - М.:Недра, - 1988. - 190 с.

40. Комплексная переработка алюминийсодержащего сырья. /Б.И. Арлюк, Ю.А. Лайнер, А.И. Пивнев М.:Металлургия, 1994. - 384 с.

41. Михнев А.Д., Колмакова Л.П., Зяблицева Е.Г., Кузьмина О.Н. Извлечение галлия из шламов.// Журн. прикл. химии. 1998. - вып.9. - С. 1552-1554

42. Сергеев Г.И.,Балакин С.М.,Радионов Б.К. Способ извлечения галлия из галлийсодержащих шламов : Пат. 2037547 Россия, М1СИ 6 С 22 В 58/00 ; Урал, техн. ун-т.- №4838314/02 ; Заявл.21.06.90 ; Опубл. 19.6.95 , Бюл. №17

43. Михнев А.Д., Колмакова Л.П., Ковтун О.Н. Извлечение галлия из анодного сплава щелочным способом Сб. материалов краевой научно-практической конференции

44. Новые технологии для управления и развития регионов». Красноярск, 2000. -С. 65 - 69

45. Файнберг С.Ю., Филиппова H.A. Анализ руд цветных металлов. М.: Металлургиздат, 1963. 871 с.

46. Аналитическая химия редких элементов: Сб. научн. тр./АНСССР, Ин-т геохимии и аналитич. химии им. Вернадского. М.: Наука, 1998.- 245 с.

47. Тихонов В.Н. Аналитическая химия алюминия. М.: Наука, 1971. 266с.

48. Михнев А.Д., Колмаков A.A., Кузьмина О.Н., Заруба A.A. Изучение процесса щелочного вскрытия анодного сплава. /Сб. информационных материалов 2 международной конференции «БРМ-97», Донецк, 1997. - С.75 - 76

49. Смирнов В.И. Гидрометаллургия меди. М.: Металлургиздат, 1947. - 160 с.

50. Металлургия меди, никеля и кобальта. /Под ред. A.A. Цейдлера. М.: Металлургия, 1965. - 500 с.

51. Набойченко С.С., Смирнов В.И. Гидрометаллургия меди. М.: Металлургия, 1974.- 272 с.бЗ.Зеликман А.Н., Вольдман Г.М., Беляевская Л.В. Теория гидрометаллургических процессов. -М.: Металлургия, 1975. 504 с.

52. Мечев В.В., Гиганов Г.П., Мазурчук Э.Н. и др. Гидрометаллургия в процессах производства тяжелых цветных металлов. М.: Изд-во ЦНИИТЭИЦМ, 1988.- №3. -48 с.

53. Михнев А.Д., Пашков Г.Л., Дроздов СВ. // Цв. Металлы. 1996. - №3. - С. 25-27

54. Михнев А.Д., Пашков Г.Л., Дроздов СВ., Колмакова Л.П. // Цв. Металлы. 1996. -№4. - С.56-58

55. Дроздов СВ. Осадительно-дистилляционная технология селективного извлечения меди, никеля и кобальта из аммиачно-карбонатных растворов: Дис. . канд. Техн. Наук. Красноярск: КИЦМ, 1994. - 109 с.

56. Миронов В.Е., Пашков Г.Л., Ступко Т.В., Пашков Д.Г. Аммиачная гидрометаллургия. Новосибирск: Наука, 2001. - 196 с.

57. Михнев А.Д., Ковтун О.Н., Колмакова Л.П. Технология извлечения галлия из анодного сплава. /Сб. информационных материалов 3-й Международной конференции «БРМ-2000». Донецк, 2000. - С. 166

58. Михнев А.Д., Ковтун О.Н. Разработка технологии извлечения галлия и меди из анодного сплава. /Сб. материалов научного фестиваля «Молодежь и наука третье тысячелетие». - Красноярск, 2000. - С.284

59. Замена привозных гранул с ГЗолгоградского алюминиевого завода на гранулы Красноярского металлургического завода позволяет избавителем 01 зависимости поставщиков гранул и обеспечивает годову!<) ;зконо.мию око.;1о 95 .млн руб.

60. От КГА1ДМиЗ: Зав кафедрой металлургии благородных и редких металлов, проф., д.т.н. л А.Д.Михнев1. Доцент, к.т.н.1. Л.П.Колмакова1. Младший научный сотрудник- О.Н.Кузьмина

61. От АООТ' КАГКлл ачгшьник содового цеха / Ю/"ф.Г.Мсзлелкии

62. Начальник галлиевого участкал,Л.А.Катюшина

63. Начальник исследовательского сектора\' Н.А.Чемидова