автореферат диссертации по химической технологии, 05.17.09, диссертация на тему:Разработка технологии получения покрытий из сополимеров тетрафторэтилена с повышенной адгезионной прочностью

1. ВВЕДЕНИЕ.

2. АНАЛИЗ ЛИТЕРАТУРЫ И ПОСТАНОВКА ЗАДАЧ ИССЛЕДОВАНИЯ. б

2.1.Термоокислительные процессы в термопластах при пленкообразовании и их влияние на свойства покрытий. б

2.2.Граничные слои полимеров и их влияние на адгезионную прочность покрытий из термопластов.

2.3.Анализ работ в области адгезионной прочности фторполимерных покрытий.

2.4.Выводы из литературного обзора и постановка задач исследования.

3. ОБЪЕКТЫ И МЕТОДЫ ИССЛЕДОВАНИЯ.

3.1. Объекты исследований.

3.2.Методика приготовления покрытий и свободных пленок.

3.3.Методы исследований.

4. ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНЫЕ РЕЗУЛЬТАТЫ И ИХ ОБСУЖДЕНИЕ.

4.1.Изучение термической и термоокислительной деструкции сополимеров тетрафторэтилена при получении покрытий на их основе.

4.2.Влияние молекулярно-реологических характеристик и термостабильности сополимера тетрафторэтилена с этиленом на свойства получаемых покрытий.

4.2.1.Изучение процесса пленкообразования из порошков плавких фторопластов.

4.2.2.Влияние ПТР сополимера ТФЭ-Э на физико-механические и адгезионные свойства покрытий.

2.3,Исследование природы летучих продуктов примесей).

2.4.Влияние низкомолекулярных примесей в сополимере на адгезионную прочность покрытий.

4.3.Исследование влияния температурно-временных режимов получения покрытий из ТФЭ-Э на их адгезионные свойства.

4.4.Влияние радиационно-термической обработки на свойства покрытий из сополимеров.

4.5.Влияние природы подложки на адгезионную прочность покрытий из сополимера тетрафторэтилена с этиленом.

4.6.Исследование возможности повышения адгезионной прочности покрытий из сополимера тетрафторэтилена с гексафторпропиленом.

7.Изучение природы граничных слоев, адгезионных связей и характера разрушения адгезионных соединений.

4.8.Разработка рациональной технологии получения покрытий из сополимеров Т$Э с длительной адгезионной прочностью. III

5.ВЫВОДЫ

5 "Основных направлениях экономического и социального развития СССР на 1981-1985 г.г» и на период до 1990 года" указывается на необходимость разработки и внедрения высокоэффективных методов повышения коррозионной стойкости оборудования и металлоконструкций в народном хозяйстве страны и прежде всего в химических и нефтехимических производствах.

Б условиях интенсификации производственных процессов и ужесточения условий работы химического оборудования поставленная задача может быть успешно решена путем защиты оборудования покрытиями из порошков фторполимеров и, в частности, из наиболее химически стойких сополимеров тетрафторэтилена с этиленом (Т§Э-Э, фторопласт-40) и с гексафторпропиленом (Т$Э-ГФП, фторо-пласт-4МБ). Эти материалы обладают также высокой тепло- и морозостойкостью, низкой диффузионной проницаемостью, высокими физико-механическими и диэлектрическими свойствами* Однако, покрытия на их основе, получаемые по имеющейся технологии, обладают низкой адгезионной прочностью и быстро отслаиваются в процессе эксплуатации. Кроме того, с учетом специфики химических производств наибольший интерес представляют защитные покрытия повышенной толщины, обладающие, как правило, большими внутренними напряжениями и усилиями отслаивания в зоне адгезионного контакта. В связи с этим вопросы повышения адгезионной прочности защитных покрытий приобретают особо важное значение.

Исходя из вышеизложенного, основной целью настоящей работы явилось: на основании комплексного изучения физико-химических процессов, протекающих при формировании покрытий из сополимеров

ТФЭ,. разработать технологию получения из них покрытий с улучшенной адгезионной прочностью и эксплуатационными свойствами в условиях воздействия агрессивных сред при повышенных температурах.

В работе были поставлены следующие задачи:

- изучить влияние различных факторов на деструкцию и термоокисление сополимеров Т$Э;

- исследовать свойства граничных слоев, природу и характер разрушения адгезионных связей;

- разработать технологию получения покрытий из сополимеров ТФЭ (ЗМОДП, Ф-4МБП) с длительной адгезионной прочностью и улучшенными защитными свойствами.

Работа выполнялась в соответствии с "Координационным планом научно-исследовательских работ по разработке коррозионностойких неметаллических материалов, изделий из них и защитных покрытий организациями Минхимпрома в 1981-1985 г.г.", утвержденным 09.07.80.

- 116 -5.ВЫВОДЫ

1.Ha основе комплексного исследования физико-химических процессов на границе раздела полимер - металл реализована идея когезионного упрочнения граничных слоев полимера путем термодесорбции летучих продуктов деструкции и на этой основе разработана технология получения покрытий из сополимера Т£Э~Э с высокой и стабильной адгезионной прочностью при эксплуатации в агрессивных средах при повышенных температурах.

2.Показано, что формирование покрытий из порошков ТЩ-Э в реальных условиях (Т = 300-340 °С, t = 1*3 часа) сопровождается значительным термоокислением полимера с образованием летучих продуктов (HgO, СО, С02 и др.), которые, концентрируясь на межфазной границе полимер - подложка (их содержание в граничном слое полимера на 1-2 порядка выше, чем в объеме пленки), резко снижают адгезионную прочность покрытий и делают нестабильной их адгезию при эксплуатации в водных средах.

Установлено, что термоокислительная деструкция в ТФЭ-Э сопровождается, в основном, окислением и деструкцией этиленовых звеньев, а в деструкцией концевых групп.

3.Научно обоснованы и экспериментально подтверждены пути получения покрытий из фторполимеров с высокой и стабильной адгезионной прочностью, основанные на использовании дозированного окисления полимера посредством термообработки или ¿f -облучения и дегазации пленки, достигаемой дополнительным прогревом покрыв тий при температуре на 50-70 °С ниже температуры пленкообразо-вания. Показано, что длительная адгезионная прочность достигав ется при степени окисления 0,18-0,19. Одним из путей обеспечения дозированной степени окисления является ¿-облучение полимера на воздухе при комнатной температуре с последующим нагреванием при температуре на 50-70 °С ниже температуры пленкооб-разования.

Показано, что величина адгезионной прочности фторопластовых покрытий зависит от природы металлической подложки: она уменьшается в ряду Fe > Hl > fiß в соответствии со степенью каталитического влияния металла на окисление полимера (для сополимера Т#Э-Э адгезионная прочность равна соответственно 1300, 1100, 630 Н/м).

5.Методами ИК-епектроскопии, масс-спектроскогми и фрак-тографии изучена природа граничных слоев в адгезионных соединения фторсополимер - металл. Показано, что по своему составу они принадлежат к низкомолекулярным (и окисленным для Т59-Э) фракциям сополимеров. Установлено, что в процессе дополнительного нагрева продукты этих слоев мигрируют из зоны адгезионного контакта в объем полимера, что приводит к когезионному упрочнению полимера в приповерхностной зоне и, в конечном счете, к повышению адгезионной прочности покрытий.

6.Предложен метод получения покрытий с повышенной адгезионной прочностью и стабильно сохраняющейся в жидких гидрофильных средах из фторсополимеров, устойчивых к термоокислению (Т£Э-Г$П), основанный на обработке поверхности металла перфорированными соединениями. Стабилизация адгезионной прочности при этом достигается за счет хемосорбции молекул соединений на гидрофильной поверхности.

7.Сформулированы требования к сополимерам ИЭ по ПТР и термоотабильности для получения покрытий с улучшенной адгезионной прочностью и эксплуатационными свойствами. Показано, что оптимальным значением ПТР сополимеров являются 40-70 г/10 мин для ТФЭ-Э и 5-8 г/10 мин для ТФЭ-ГВД; увеличение термостабильности, достигаемое предварительной термообработкой порошка полимера при 225 °С, приводит к снижению выхода летучих продуктов при пленкообразовании и повышению адгезионной прочности покрытий.

8.Разработанная технология получения химстойких покрытий из Т§Э-Э и Ж-ГФП проверена и внедрена в производственных условиях с положительным результатом. Экономический эффект от внедрения данной технологии с использованием сополимера для защиты емкостной аппаратуры, роторов центрифуг, мешалок на Белгородском витаминном комбинате составил 95 тысяч рублей на I тонину полимера.

1. Кротова H.A. 0 склеивании и прилипании. М.: АН СССР, 1956, 168с.

2. Дерягин Б.В., Кротова H.A.,' Смилга В.П. Адгезия твердых тел. -М.: Наука, 1973, п.279с.

3. Воюцкий С.С., Вакулд B.JI. Современные взгляды на адгезию вы -сокополимеров. Успехи химии, 1959, т.28, вып. 6, с.701-740.

4. Воюцкий С.С. Аутогезия и адгезия полимеров. М.: Ростехиз -дат, i960, 244с.

5. Басин В.Е, Адгезионная прочность. Химия, 1981, п.208с.

6. Басин В.Е. Современные воззрения на природу адгезионной прочности. Высокомолекулярные соединения, 1978, А 20, № 12, с.2643--2652.

7. Берлин A.A., Васин В.Е. Основы адгезии полимеров. М.: Химия, 1974, 392с.

8. Яковлев А.Д., Здор В.Ф., Каплан В.И. Порошковые полимерные материалы и покрытия на их основе. Л., Химия, 1971, 256с.

9. Зимон А.Д. Адгезия пленок и покрытий. М., Химия, 1977, 352с.

10. Ю.Белый В.А., Егоренков Н.И., Плескачевский Ю.М. Адгезия полимеров к металлам. Минск, Наука и техника, 1971, 288с.

11. Калнинь М.М. Увеличение когезионной прочности граничных слоев как метод повышения прочности адгезионных соединений поли- олефинов с металлами. В кн. Синтез и физико-химия полимеров. Киев, Наукова думка, 1978, вып. 23, с.100-104.

12. Калнинь М.М., Рейманис П.К., Дзенис М.Я. Исследованияв области адгезионного взаимодействия насыщенных высокомолекулярных углеводородов с металлами. Изв. АН Латв.ССР, 1980, № 2, с.I12-128.

13. Бикерман Я.О. Новые представления о прочности адгезионных связей полимеров. Успехи химии, 1972, т.51, № 8, с.1431-1461.

14. Bockhoff F.J., McDonel Е.Т., Rutzler E.Ir. Effects of Oxidation on Adhesion of Polyethylene to Metals.-Ind.Eng.Chem.,1958, v,50, N 6, p.904-907.

15. Нага К., Imoto Т. Studies.on adhesion of polyethylene.

16. Part II. Effect of carbonylgroup content and molecular weighton peel Strength.-Kollbid.Z. and Polymere,I969,Bd.229,N4,s.3II316.

17. Arbit H.A.»Griesser E.E., Haine W.A. Polyethylene extrusion coatings * Adhesion and Scalability Studies. TAPPI, 1957,v. 40, IT 3, P.I6I-I69.

18. Виксне A.B., Калнинь M.M. Характер контактных термоокислительных превращений ряда полиолефинов с различной степенью раз-ветвленности макроцепей при формировании адгезионной связи со сталью. Изв. АН Латв.ССР, Сер. химии, 1978, № I, с.29-34.

19. Сб. Старение и стабилизация полимеров ( Под ред. М.Неймана). М.: Наука, 1964, с.98.

20. Калнинь М.М., Карливан В.П. Адгезия и смачиваемость наполненными композициями ПЭ поверхности стали.-Высокомол.соед.,1967.1. А 9, № 12,с.2676-2681.

21. G.Uatta, E.Beati, F.Severini. J.Polym.Sci.,1959, 34,с.685.

22. Neuhaus A., Gebhardt M, Epitaxy and Corrosion Resistance of Inorganic Protective Layers on Metals. In. Interface conversoin for Polymer Coatings: Symp.held at the General Mot. Res. Laborat. »Michigan, 1967: Ph.Weis, G.Dale chewer.Ed., 1968, p.91- 119.

23. Адгезия и смачиваемость наполненными композициями полиэтилена поверхности стали ( М.М. Калнинь, В.П. Карливан. Р.Р.Бракере и др. Высокомолекул.соед. 1967, А 9, № 12, с.2676-2680.)

24. Lykes J.M., Hoar Т.P. Role of Polymer Oxidation.in the Adhesion of Polyethylene to Metals.- J.Pol.Sei.: Pt. A-I, 1969, И 7, P.I385-I39I.

25. Калнинь М.М., Метниеце Е.О., Карливан В.П. 0 температурно- временной зависимости процесса образования адгезионной связи системы наполненной полиэтилен сталь. - Высокомолекул.соед., 1971, А 13, № I, с.38-43.

26. Егоренков Н.И., Лин Д.Г., Кузавков А.И. Влияние толщины на окисление и адгезию полиэтиленовых покрытий. Докл. АН БССР, 1976, т.20, № 5, c.4í7 -420.

27. Калнинь М.М., Малере Ю.Я. Корреляция кинетик термоокислительных превращений и изменения адгезии при термическом контактировании полиэтилена со сталью. В кн.: Модификация полимерных мате -риалов. Рига, 1981, с.24-40.

28. Химические реакции полимеров. Т.2 ( Под ред. Е.Феттса,.)- М.: Мир, I967-243C.

29. Фойгт И. Стабилизация синтетических полимеров против дейст -вия света и тепла. Л., : Химия, 1972- 544 с.

30. Кузьминский А.С., Зайцева В.Д., Лежнев Н.Н. Защита каучуков и резин от каталитического окисления под действием меди и железа. Каучук и резина 1962, № 4, с.10-14.

31. Лин Д.Г. Влияние контактного окисления полиэтиленовых покрытий на адгезию к металлам: Автореф. Дис. . . . канд.техн.н. -Москва, 1973. 164с.

32. Белый В.А., Егоренков Н.И., Плескачевский Ю.М. Явление растворения металлов расплавами полимерных покрытий. Высокомолек. соед., 1970, Б 12, №9, с.643-644. .

33. Allara D.L., White C.W., Meck R.L. Mechanism of Oxydation at a Copper Polyethylene Interface. II. Pénétration of Copper Ions in the Polyethelene Matrix.-J,Polym. Sci.; Pol.Chem.Ed., 1976, v.I4,îT I,p.93-104.

34. Малере Ю.Я. Комплексное исследование процессов, протекающих при термическом адгезионном взаимодействии полиэтилена со сталью и совершенствование технологии получения покрытий. Дис. . . канд.техн.н. - Рига, 1981.- 154с.

35. Малере Ю.Я., Калнинь М.М. Влияние химической природы субстрата на кинетику процесса термоокисления полиэтилена. В кн. : Модификация полимерных материалов. Рига, 1980, вып. 9, с.5-14.

36. Калнинь М.М. Влияние наполнения и структуры на адгезию полиэтилена к стали: Дис.канд.зшш наук. Рига, 1967.-210с.

37. Рекнер Ф.В., Ренус Л.К., Калнинь М.М. К вопросу о роли поверхностного термоокисления наполненного полиэтилена в процессе формирования адгезионной связи. В кн. : Модификация полимерных материалов, Рига, 1972, с.^33-38.

38. Малере Л.Я., Калнинь М.М. Взаимосвязь между адсорбционной способностью и адгезионной активностью наполнителей в системе полимер- сталь. В кн.: Модификация полимерных материалов, Рига,1976, с.32-46.

39. Калнинь М.М., Карливан В.П. О специфичности термического адгезионного взаимодействия систем наполненный полиэтилен-металл. В кн. : Модификация полимерных материалов, Рига, 1969, вып.2, с.3-8.

40. Bright К.,.Malpass B.W.Adhesion.of Polyethylene to High Energy Substrates.-Fur.Polym.J.,1968,v.4, p.431-437.

41. Егоренков Н.И., Тишков Н.И. Исследование адгезии полиэтиленовых покрытий, полученных в вакууме. Механика полимеров,1977, № 5, с. 933-935*

42. Schonhorn Н.Adhesion of Polyethylene to Substrats.-J.Polym. Sei., 1964, v. 13, TT 2,p.464-468.

43. Лобанов Ю.Е. 0 формировании адгезионной связи полиэтилена с твердыми телами. Механика полимера, 1970, № 5, с.932-934.

44. Тишков Н.И. Получение покрытий из порошковых полимеров в вакууме. В кн.: Новое в технологии получения и переработки порошковых полимерных материалов, Ленинград, 1983, с.38-42.

45. Песчаный Г.Г. Разработка технологии получения покрытийиз порошкообразного полипропилена и исследование их физико-химических и механических свойств: Автореф. Дис. . . канд.техн.наук, Новочеркасск, 1972, 192 с.

46. Мулин Ю.А. Получение и исследование покрытий из порошкообразных полиолефинов: Автореф. Дис. . . канд.техн.наук, Ленинград, 1968 - 183с.

47. Белый В.А., Довгяло- В.А., Юркевич О.Р. Полимерные покрытия. Минск: Наука и техника, 1976. - 416с.

48. Егоренков Н.И., Лин Д.Г., Соколов E.H. . Влияние окислительных процессов на прочность соединения пентапласта с металлами. В кн.: Свойства, переработка и применение пентапласта: сб.научн.трудов ОНПО "Пластполимер", Ленинград, 1975, с.103-109.

49. Бакирова Л.Д. Получение покрытий из порошков пентапласта и исследование их защитных свойств.: Автореф. Дис. . . канд.техн. наук. Ленинград, 1980.- 147с.

50. Соколов E.H., Факторы влияющие на адгезионные и когезионные свойства галогенсодержащих полимеров. В кн.: Адгезионные соединения в машиностроении: тезисы докладов П Всесоюзн межотраслевой научно-техн.конф., Рига, 1983, с. 128-129.

51. Мадорский С. Термическое разложение органических полимерсз ( Под ред. С.Рафикова). М.: Мир, 1967.- 328с.

52. Цветкова А.И., Тарутина Л.И., Дунаевская Ц.С. Структурные изменения сополимера трифторхлорэтилена с этиленом при воздействии высоких температур. Высокомолек.соед., 1969, 9, № 12,с,885-888.

53. Малкевич С.Г., Тарутина Л.И^, Черешкевич Л.В. Спектральные исследования структуры и термостарения сополимера тетрафторэти-лена с этиленом. Пласт.массы., i960, й> 6, с.5-6.

54. Логинова H.H., Мадорская Л.Я., Подлесская Н.К. Связь термической устойчивости частично фторированных сополимеров с их строением. Высокомолек.соед., 1983, А 25, № 12, с.2576-2579.

55. Негматов С.С. Адгезионные и прочностные свойства полимерных покрытий после ^ -облучения. В кн.: Достижения в производстве порошковых полимерных материалов и покрытий на их основе: тез. докл. семинара, Ленинград, 1973, с.45-49.

56. Зицанс ЯЛ., Калнинь М.М. Влияние ^-облучения при повышенных температурах в среде кислорода воздуха на адгезию к сталии некоторые структурные характеристики полиэтилена. В кн.: Модификация полимерных материалов, Рига, 1979, вып.8, с.86-93.

57. Большакова Н.И. Исследования в области радиационной стойкости и радиационной модификации фтореодержащих полимеров: Автореф. Дис , . канд.техн.наук. Москва, 1975.- 160с.

58. Абрамова И.М., Казарян Л.Г. Структурные изменения в сополимере тетрафторэтилена с этиленом при ^ облучении. - Высокомолек. соед., 1975, А 17, № 10, с.2338-2341.

59. Романов Б.С. Влияние облучения протонами на структурныеи эксплуатационные свойства сополимера тетрафторэтилена с гекса-фторпропиленом. В сб.: Космические исследования на Украине, Киев, 1976, вып. 9, с.71-74.

60. Бланк Л.А. Радиационное модифицирование Ф-40. Пластмассы, 1977, № 3, с.16-18.

61. Паншин Ю.А., Малкевич С.Г., Дунаевская Ц.С. Фторопласты.-Л.:Химия, 1978- 232с.

62. Бобылева А.В. Кинетические закономерности гибели макрорадикалов во фторсодержащих полимерах. Высокомолек. соед. краткие сообщ., 1980, 522, № 2, с.ПЗ-115.

63. Ребиндер П. А. Адсорбционные слои и их влияние на свойства дисперсных систем. Изв. АН СССР, отдел матем. и естеств.наук, 1936, № 5, с. 639-704.

64. Дерягин Б.В., Кротова Н.А. Адгезия. Исследования в области прилипания и клеящего действия, -М.: Изд. АН СССР, 1946,-244с.

65. Липатов Ю.С. Межфазные явления в полимерах. Киев: Наукова думка, 1980,- 260с.

66. Малинский Ю.М. 0 влиянии твердой поверхности на процессы релаксации и структурообразования в пристенных слоях полимеров.-Успехи химии, 1970, вып. 8, т.39, с.1511-1535.

67. Малинский Ю.М. Структура и свойства граничных слоев полимеров Труды ВНИИ Полигр., 1979, т.29, № I, с.49-58.

68. Гуль В.Е. Проблемы повышения прочности полимерных материалов.-Высокомолеклзоед., 1983, А 25, № 5, с.899-913.

69. Липатов Ю.С., Мойся Е.Г., Семенович Г.М. Исследование плотности упаковки макромолекул в граничных слоях полимеров. -Высокомол.соед., 1977, А 19, № I, с. 125-128.

70. Жврентьев В.В., Воронин И.В. 0 плотности поверхностных слоев полиметакрилата. Коллоидн.яофнал, 1974, т.36, № I, с.163-164.

71. Липатов Ю.С. Релаксационные процессы в поверхностных слоях полимеров. В кн.: Материалы П Всесоюзного совещания по релаксационным явлениям в полимерах. Баку, 1972, с.64-85.

72. Привалко В.П., Липатов Ю.С., Хмеленко Г.И. Структура граничных слоев в наполненном полиэтилене . В кн. : Синтез и физико-химия полимеров. Киев: Наукова думка, 1975, вып. 16, с.107-111.

73. Липатов Ю.С., Сусло С,А., Фабулян Ф.Т. О существовании в поверхностном слое полимера плотно упакованного и рыхлого слоев.-Докл. АН УССР, 1979, № 10, с.834-838.

74. Мойся Е.Г., Менжерес Г.Я., Липатов Ю.С. ИК- спектроскопическое исследование структуры граничных слоев 4,6- полиуретана.

75. В кн.: Физико-химические свойства и структура полимеров, Киев, 1977, с.77-80.

76. Малинский Ю.М. Релаксация и структурообразование в тонких полимерных прослойках. Высокомолек.соед., 1968, А 10, № 12, с.2662-2667.

77. Bikerman J.J., Huang C.R. Polyethylene Adhesive Jonts.

78. Trans.Soc. Rheal., I959,v.3,p.4-I2.

79. Bikerman J.J. Causes of Poor Adhesion. V/eak boundary Layers,- Jud.End.Chem., 1967,v.59; N9, p.40-44.

80. Лебедев E.B., Липатов Ю.С. О локализации низкомолекулярных примесей в полиэтилене. В кн.: Композиционные полимерные материалы, Киев 1979, № 3, с.18-23.

81. Тунурейна В,В., Калнинь М.М. Исследование выталкивания низкомолекулярных фракций в процессе кристализации полиэтилена низкой плотности. В кн. Модификация полимерных материалов, Рига, 1981,с.88-94.

82. The Chromic Etching of Polyolefins Surfaces and.Adhesive Bounding. ( P.Blais, D.I.Carlson- J.Cooloid Interf. Sci., 1974, v.47, N 3,P. 636-649.

83. Bersin R.L. How to Obtain Strong Adhesive Bouda Via Plasma Treatment.- Adhesives Age, 1972, N 3, P.37-40.

84. Schonhorn H., Ryan P.W., Hausen R.H. Surface Treatments of Polypropylene for Adhesive Bouding.-J. Adhesion, 1970,v.2, N 4, P.93-99.

85. Исследование влияния тлеющего разряда на поверхность политетрафторэтилена методом ЭПР ( Н.Н.Стефанович, В.А.Радунг и др.).-Докл. АН СССР, 1971, т.199, № 2, с.398-401. .

86. Kim C.Y. Indreed Autohesion of Polyethylene. J.Appl. Polym. Sci., I971, v.I5, p.1365-1375.

87. Калнинь M.M. Пути управления процессов адгезионного взаимодействия полиолефинов с металлами. В кн. Адгезионные соединения в машиностроении: тез. докл. П Всесоюзной, межотраслевой научно--техн.конф. Рига, 1983, с.13-15.

88. Яковлев А.Д., Колесниченко В.В., Евстигнеев В.Г. Получение структурированных покрытий из порошка полиэтилена. -Лакокрас. материл и их прим., 1973, № 2, с.32-34.

89. Егоренков Н.И., Копылов И.С. О влиянии гидроперекисных соединений на адгезионные и когезионные свойства полиэтилена.-Изв. АН БССР, Сер. хим., 1975, № 4, с.101-105.

90. Виксне А.В., Калнинь М.М. Влияние УФ-облучения в среде воздуха на адгезионные соединения полиолефин- сталь. В кн.: Модификация полимерных материалов. Рига, 1978, с.70-79.

91. Мулин Ю.А., Паншин Ю.А., Бугоркова Н.А., Явзина Н.Е.

92. Защитные покрытия и футеровки на основе термопластов. Л.: Химия, 1984-174с.

93. Афонина И.И., Невежина Т.Б., Козырева Р.П., Шцуров В.Н., Мулин Ю.А. Фторопластовые покрытия и футеровки: Обзор- М.: НИИТЭХИМ, 1982-58с.

94. Хруслова Н.В., Бейдер Э^Я. Получение и свойства покрытий из порошковых фторопластов. В кн. Новые материалы и покрытия аэродисперсного нанесения, Л. 1973, с.30-33.

95. Патент Великобрит. № 1544892, 1979.

96. Патент США № 4107356, 1978.

97. Корецкая Л.С., Ильина Э.Г., Коршунова М.О. Модифицированные двухслойные покрытия. Лакокрас. матер, и их прим., 1979, if» 3, с.22-23.о

98. Колокдва Т.Г., Ефременко И.П. Грунты под фторопластовые покрытия.-Лакокрас.матер, и их прим., 1969, № 2, с.38-42.

99. Патент США № 4070525, 1978.

100. Патент США № 4177320, 1979.

101. Плескачевский Ю.М. Повышение адгезии пленочных термопластичных полимеров к металлам. В кн. Применение композицонных полимерных материалов в народном хозяйстве: докл. научно-техн.конф., Минск, 1974, с.102-103.

102. Патент США № 4264650, 1981.

103. Патент Великобрит. № 205I09I, 1981.

104. Задорожный В.Г. Адгезия покрытий из фторопластов, нанесенных в вакууме. Лакокрас.матер, и их прим., 1979, № 2, с.56-58.

105. Патент США № 4154876, 1976.

106. Яп. патент 52-26556, 1977.

107. Тростянская Е.Б. Нанесение покрытий из Ф-4М с предварительной электризацией и поляризацией полимера в электрическом полевысокого напряжения. Лакокрас.матер, и их прим., 1971, № 4, с.47-52.

108. Бугоркова H.A., Чегодаев Д.Д., Черешкевич Л.В., Николаев А.Ф. Покрытия и пленки из фторлона -40Д. Пласт.массы, 1972, № 2,с.56-59.

109. Романцова О.Н., Невежина Т.Б., Цверкова А.И., Критская Н.Е., Козырева Р.П. Стабилизация фторполимеров: Обзор М: НИИТЭХИМ, I98I- 40с.

110. НО. Уолл Л.А. Фторполимеры ( Под ред. И.К.Кнунянца). М.:Мир, 1975,- 448с.

111. Рэнби Б,, Рабек Я. Фотодеструкция, фотоокисление, фотостабилизация ( йод ред. Н. Эмануэля). М.: Мир, 1978, 675с.

112. Технические условия 6-05-1706-80. Фторопласты. № регистр. I267II, ВИФС, декабрь, 1974.

113. Евстигнеев В.Г. Исследование процесса формирования покрытий из порошкообразных полимеров: Автореф. Дис. . . канд.техн.наук.-Ленишград, 1969.-172с.

114. Encyclopedia, of Polymer Science and Technology, v.13. -New York London: 1970.- 843p.

115. Малкевич С.Г., Тарутина Л.И,, Черешкевич Л.В. Влияние чередования мономерных звеньев сополимера тетрафторэтилена с этиленом на его термостабильность. Ж. прикл.спекрт., 1968, т.9, вып.З, с.404-206.

116. Мачевская P.A., Мочалова О.С. Подготовка поверхности под окраску.- М,: Химия, I97I-I20c.

117. Мулин Ю.А., Колесниченко В.В. Разработка технологии антикоррозионной защиты химоборудования плавками фторопластами и пентапластом. Техн.отчет If0 1991-82, № Госрегистрации 75009921-Л.: 0Ш10 "Пластполимер", 1982-220с.

118. A.C. 768072 (СССР) Способ получения покрытий ( Ю.А.Мулин, В.В.Колесниченко, М.Д. Пукшанский, Ю.А.Паншин, А.Д. Яковлев, Э.Я.Бейдер, Л^Ц. Братцева, И.Б. Свиденюк, А.Г. Сирота, Л.П.Ермакова, Л.А. такова). Оцубл. а Б.И., 1У81, № 33.

119. Сысина Л.А., Каргин В.А. Адгезия и внутренние напряжения в покрытиях из Ф-3. Химическая промышленность, 1959, № 5,с.298-303.

120. Яп.патент № 50-24979, 1975.

121. Гуричева З.Г., Петрова Л.И., Сухарева Л.В. и др. Санитарно-химический анализ пластмасс. Л.: Химия, 1977, 268 с.

122. Багажников С.Г., Суханова H.A. Практикум по технологии лакокрасочных покрытий. М.: Химия, 1982, 240 с.