автореферат диссертации по химической технологии, 05.17.04, диссертация на тему:Разработка технологии получения аллилового спирта из аллилацетата в непрерывном совмещенном реакционно-ректификационном процессе

моск#'ш пйздпйвшш лщваш .ТОНКОЙ

яюлвжй тшгояош ймнзи у.в.лшонособа '

: . . f '

lía правах рукояисз, 1 . • Jfcrn airyasflnoro пользэваим Экз. Л §

с.штлг васзъззм <

РАЗРАБОТКА ТЕХНСХЧОПЗ! ПОЖЧШЯ Ш1ЛОВОТО С1Б1РТД

;иэ мишцеглтд в шреривиом ,сшштт. 'рщтщю - тшт&щюшл ■■ прмдссв.. ;щ'

05,17,04 - Тадголотая продукгой тязамго/иля основного/, сргзническзго синтеза , / ... у:.

А 3 Т О ? 2 <5 i' Р"Л Т -... ÄJiccaprau»'«: ка-совсканио учэпгЛ степ «ист •шщадагй *e>jmeßK«x «аул '

s.

¿Pct-t-^^-y

■'I '

,. t : ' fi

Г.Ьает -Ï993

< j _ .« _ _ ____• ' »!

V"Щ-Щ.......

:>Ъ. .... á.............

" " 1 4 U í

Рабата врзцлнбод в .Ыоскзвскзй тосударстрашоК,акаде:<ш з гонкой хишчаскдй гозскалагли вщ ИкВ;Л»$окосо8е'

■ Научнио'руз:оводее1л:дрктор наук,

Егмжон ll.fi.

' ';'.'•.*' пр>гессор

■,'"•'''.:.., кадглла? техаичерккх паук," ' , ' ' ' „-1 доценг Висареикд-С.А.

¿1яадмьиио ршшедгн:'' ркэдедах РЯЛ, '¿ок*ор гюпшчьсккг. наук, . »,. . | . ■ ."•'' '; ^профессор Еерогавгес-В,В; .

* кандчдат.гохнвческлх наук,

,1 * ■ -

, ..'•. . ;с.и.е,'Киза В,К.. -

Ведущая орппшзэцвя:. ЦНПЯЗй?, г. НШЭДИЙ ЦдагороД . •

на''удседанщ! Сктрализ?цзр»аиисго совета Д.063,41. СЗ Московской ' гэсударагвеиной бкодег&пт"токкой. химическойа'эхнолоШ! й».г. М.2 .Лоыоноеоьв£вд> адресу; П7&73, Москва, .яр.Вернадского, ВС ■м-пэ ^ • ■ :. .

- С диоеергацией мокко ознакомиться и бпйтютскв МГЛТХТ ' ш, 1кВ. Ломоносова, по адресу: Москва, уд,-|Л, Пироговская, I

Автореферат разослан " " 1953

, о ' Учений секретарь

■ СведиалзалровЕннототоввта/^^^^^С.В.Габич.

.... ,; ЬьцйЯ',2йРА]гетсяякА РАБОТН

- Аэд-агЬноота. оабогы. Лляяяовнй опярг являейсл полупродукта для ПОЛ313ПИГ1 глшщдояа, гаде рула, пллилгиаддоломго з а'цоноаллшшх гфлроя глиадр. за., Неибольвео колн'/оотво ото «рэблязгся в претззодо1^з сарюшчзокого гвдорнза. АллиловыЯ тар;, получавши даннш cttoocdou, продяогагаптея иопользозагь прояоводокр ОИНЕОЮЧЗОКОГО ЕЛИЦврЗЕа» ГДЗ '. J3U03Ü0 аополь-

эйаяяз; зодаого расгвора алшгового cmp'sa. - . -Б мироаоЯ пракгикз 'аяощгрнй cmsps получат из жлориогого " тала, акроягзаа и окася пропамиа. Ойзскп ашгёый из вшх спо-збоз связан с опрэдалонмаш срудносзяии или при Производств ¡ходцого оырья, пли яра перг£эбо,гкв ого з старт¿ Б послэдпио

so ЕИИОСэ pa^paOosaa саде об получают агилозого orápsa щровзаоа шншдаадмга. Гак лак.продпсзотшй способ характера-. гб20Я рашосэсшш ограшэтонр^ ойпэна праврасзкия ро агентов, » дли г.олучзшт озаоснгольво r-'oo.'toíl ковюроаи аиалацвзага . .. '5J5) пспояьэуогся оясчагалыш»! избихон друпго рэогента - зода. ю'лодпий прзоя» и равбавлошт продумав рашдаш и дополш:- , лыи'и 'зявргогячоопш заграгаа ла рэгзкврацпя уксуоиоЯ змологи.

В го « врзия прашщпзаяьао лэсь процэоо аорорабонад сырья узяэ гадролпза ашшлацогата осуг.эозэляогоя пра пракгзтаокя зашсопсх услопях: гадро-тпз а р.ччдэггвпэ рэаядаоааоЗ спои ' югодзю« sipa агдссЗзрзси вшоша. Dio услоьз в cov-aura о ¡ратяпоспа рчакцгз касяого гадро;пза угсагисаз? на цзлосообраэ- ' сгь естзвнзацла Езпсордаяого сог^зг,эиного рзшашоияо-рзкхифя-адсзаого прсазоса (ЕСРРП). ..

Пеогслг-дя работа заполнена з осокзгаггзп. с ¡Гоо^дзнацзошша зап Л.тг~зи!а üayit по лаярмгзхэ «йормаччвкз oonosu пша-. csc3. tesnaenaV. .* • ..-' ■

Рчяъ р»йога. • I. Прогзс*л сидгзэ загязз<«эрзозмй iivíTíI гад-пг,-. плплзпэ«та я успсгпП ого сеугзсзгзаоога.

Z, Па осяомяга гаорэгачзсяого апагсза ЕСГО1 рззрабогагь. рпспг гквоя.гзя лолучзпил агстяогзго спарга гидролязса'плгал-згам о. пспоягзозгдзсз з сзтастм взмззэаюра еяльяокяолотио-^срусгэнного яапс -ос&эшага КУ-23Ш.. путан эяспэрмонгаль-3 отрсбога хизологзчзсга пагбоглз цзгзсосбрззянх зараааюв зцзсоа, х ;в01ш11 огаачзвшяс rusa яэдоотагков.

,.-.•■ рздчвая.иовуаиа, работа. • • . .-.Д,-. ...

V I. Предяоазв яополнитольвий аопзк» авйадоа сгагака'ИСЕРП; о цель» внявлешя услохзй -яракзичзоксй рзазившв егациоварш оооховшй 'НСРРП разрабогав врввврза оцовд явярашшвоояа. эваш~ . чаокой .сосгаалад^.процосса.ва осваго- еседиза. врсбаой..$рааи8о~ рщ дрсцзсса,-л. итеою»'ю»ороа вассувгзг «асга »сншляцаоялой ' гаашд.огвунёааяая яазир вамриальвсгс' бкваса.-'., •/ •;.

2, 0,.тою» ювадошягс враг.зсоафороагевош о<$осц«йнз. '»оа!!£аассг5.'р8<да1?аццй .сгаодрас-хшис' Ьосго;ш8 КОЙРЗ, раов»£сзок-'иих изпраяих ¿змях зохиоваоо» поосо сшодгараой

'еочкз, Екопорз^мадыш подаварздвва' раагсвсцав.прадь ладах ог&- . -ци озаряю; рос'боявзЯ-иа »вхком ксцвд прагри й?ьцсй •:«осек врн ррогэдвхац;кроцосса г рзавао (•' у,••Врврига. проводе« узоракч-зокай мягаг ?авозошр::сс$сЙ ■НСРРП'ги^рсдизй аюашадегага н уовогаЗ-рго сау^зсгриоозж: оярз-{домни врашщпаавьвс воеисшшо ^авпока• врзврарккв:раагаигов, " ': .¡ росггьц и рсщадсма подучгеыйс пса здоа Еага«'(;ш орга-

"шаадав потоков а рааисшше ча^звС НСРРЕ. : ■ /А, ' Нэ• основз "дровздсшюго "ававаза ¿аорсад^оп: с$осйоргва

В5?сшр;иш«ел580 яодгсз^гдвна сруязсзезйоввя ор'п- ■ ■

:цаоса а рздооаФораов'раецмз. врз Н ^ .• ;'

•'У - ?.'§»" Йолу'чаки: аогм ''^ю^вамшакв-'здавав по фавовву рас- ;> йЬввсияд ¿адкоо»-«адкос»-пар '-в -'оисм»» азш^лацзгед-водз-аиш- . "«овай «юрмкрусв'^я каолсга. Проседаю иаммагач^окоо "иодзлв- . •Чррванаа бааови.^ равасвэсвй, .' • •• '

. Д • 6', ;'Й.ояуад^ нфшс•вшюр|шав«дш*в'доввад' и проведаю мь ' уеиащчэсхие водайфовавиа ишичзского рзвногасак свохови але;л-гмтаг^вода-аляадовый оварг-укоусвая квота/ • ' ' • ••',••'•.••..' • •С,; ,' 7.. Волучена .врБМ зкспарйцангалькь'э дадаапакиизггашр:-Гцтп, гидролиза аллалацета в долоюях,; овог^туювдх, врри-' •: /^анйй лроивсра в совивфннон реашюнко-ракм^икационнри авпа» .:. рагэ, и 'получвко ыагвиа'гичвсков описаавэ процесса.. ; ; ~ ?/.Разр^во!Еайа рригвнальаая ввгодика хроиагографичвского . -'екал^з оис$9«й, НАОВм^^пюцв.в ^рзботшаш как физнко-хвввчо-: ' еда*, гаа а ?ехводогачвоках исслодоваакй. •

■ ' ■. ;Ццакг1;чэокая значимость рабогы. - у '

■ $соворв?нстврваа»»ый способ получаша аадлово,-спарга. гыгодас» отличаюадайезя ог врадлохвиншс равва. Разулыа-былишредази во ВНИИ ОС, гдэ были использованы ври сосхамэ-

/oim "Тояаологпедсхого" рэгжшмвх'а для проокгировашю промиалбв-■ ; ной 7ста!юз!Г.!: с-тсдлд. получз'л^я аяталопого с гарта тадрели оси ал-;л!л.-лога!а а йроязводогве сантокгеоского глицерина", Лрсэкиро-.'гшша.соугэсплявт НИ Л "СиигеЗ* , Тараитировавшй зковсмичо-•окай. в^акг os вяадрэнвя првдлагопного спосойа по данный ЕГЛ1ГОС CooraS-i'ï 6,60500 pjû/год" Прз аогщсста установки 33 rue .тонн азюлозого сшрта л год. По даивоау способ? лолзчоно Авторскоз , . ¿ввдогояьетао-на'пзеброзаахз. ' - .'

['' -'2) Подход к ш-:ад:»з,.ос5г,ос2£аао8п1 HCFPH, прадлохаиный ''в.. давне!! paliers, йоззт .багь вряуоион пря анализе других НСРРЛ. : 3) Полученные «ашю о Назовем а хкимчоскоу .'равновесия з, eacsàila. 'a такэ дашшэ о зашячвскоЯ панвяию процесса могуг ' \Hnib яспоаЗогака прз ыавзцагзчзешгыоаагаролавии и опшшеа-, .чая проадсоа. ..-7,; -

, Л) Разработавпая «этодака гаво-офоаазографяческогоавалаэа/ рэакцйоанщ: сизсай и продуктов раашим аоазг бить аопользовава 'з аааля1Ичзо8са кошгром- проиэводоюа*... ;.'-* г; .-, С' • ; ДявсДашм ибота. Иатераалы работа долояэ вы на У Всвсскз* ' .ЬоЭ »0K?apsam во тооря a пракян» ро2от.йяащга' (r.désopojto-'"'--;Ъ'дк, ÎSE't Г,),. ' 7' ■■''■■ -7'' ¡. ■ 7 ; ' ■'

Ïïydnxnmin. По ssao опублшозано чагырэ работы, s ïcu час--39. получэво Авторекоз огадатальстго на изобрэтениа. Всэ рвзуль«, тати работы отраявин в отчетах по отраслевой НИР за I9SI-l985rr> Об*m рчботк. йссэрюиип вхлвчавт мздеккэ, сонь глаз," '/ газоди, огссок acBoasaoàafflàoa лптэрагура, прилезавио. Работа из-,-яозэпа.яа soi стр. наеавогаваого aoicosa, содэрзит 50 - та0янг-;'а7 ■ "■92 рюуякоз, впзеок яатератури на 131 ваивеаованая.

-•:,/' <ЮТШ№% РАБОТЫ';"-'.'' <'7'-7-/\7'"77:7'}

В парной глава прогедзв: обзор оуаэствуюглй технологии, полу: кшя аллилового спирта;, показаны «»достатки и праимуцэстза imè-.вгзхса котодоз. На осаовании этого иаиачэя. одаа из пугай ссвзр-пвистзованвя техаологаа.получаниа аллилового опарта путей: гвдро-1 лига аллилацатаза за ovsî организован его в режима НСРРП о по-польэЙванивн фораогавного кагибвообцэнвого катализатора. ,

Рассмотрена оснозвью положения теории НСРРП и вытекающая из них методология йсолэдовакий при разработке прочена.. Показана 7: кеобходанссть дальнэйвэго разшгая и угочвавв« .таоряи НСРРП. ;

if'B девах до 1951 года ■. ' ;';77">]if;;^77^: j

Исходя Е8 положевлй обзора, -форуларозаш цэль ц гагата •-■... исследования. .: .. . . ■ .

, Во второй главе вэлокакн цвюдяки, ccnysciastrae npailma-окоау иаоладовшшв НСТРП гидролиза аллилацагага. • '.

На начальной. ¿ааш исследовании била .разрабогана ивмдока гавохрадамграфичаового анализа, позволявцая колкчрсмшвоо определение- всех коимшаятов сшзоей ог 0,5 иаос% ч вапэ,. ?руд-. Еоогь при радрзС5о5ко иааодак» заключалась ®. sugopa сорйшиа и ' фаги, сбзипрщиаащг* коллча^гмшшП анализ гацшчзсш'ВЕалиодзй-

■ егвуюцих коипоиаимв - аплвлайеьта (¿Л), ходи (Б) , ал'плохого cmspis (ЛС), уксусной даслоса (УК) з сносях при их созшоиаса првсугсгдав.^^иваа.хавокда^йааваавда ошсобаосп. cisesasai, ' . в качзстаэ сорбвн$а--.'пр{1вз«жзя» ша^зсай co'caseai «Полахроа I",

' исключавши вогаогаостььхваиягокова тяводййстаця коаясвоягоя oaecu .л npo«eoce.'traWBU&k. Знаяинсге* шздаязвой видкой фааи бия шбрав яояа$виаацотвяс»5вксаа'.'05 ^Д^мшьшс: -pjpsnu р

добавдой^карбоно-вой- кзейия' C£jj„ Дздная- $ааа- поаадкзед дадааь'. ««¡а-правм»; оазеа- по.-.ыояввдлпдаока? шздн» толощп-- добавка сбзо-

■ дачраяа:1С05мв2ааиов'>Д9ргаввз1 увоулиой шс£о?]Ца npaicmooja из 'й18?»>ка!4вр9мя-уд0р|8вавва: оокишшх иоияонавго^ Вабор богоао-' ?ой>' ЗИСЯ02Н-' (02j) бил обусловлен es тораЬсгой^.о^ьь, сибо зирз-88H»ia»i кивямиив». огойегяш«- ч«о всключа-о ррояекашш хваа^г. окой реакции-при•хрсшааюграфнроваиив- cuocott, Б рабою аспояьоо«..

' галсн 'оора-ШшЁихроиатограф тара ЛИ-ШД.. иимграрояащп го- * ко» примэцяля- cspailuafc влэнгроааий вааограюр 13-02. Штате севок-, аап оцанка • xpouaVorpaiiw проаодалаоь в ааваоимоогв os ooosuuso- -нвя коыподвнгов в лроЗах ыагодааа внуараннай йоршровэд в . реянэго стандарта. ' ' ' ' -'Ч, '-'. v\";■

: Все аз^эегва, иополъзозаввзвса яра коошдоваши фаазко-хИ'-'-. ' , цичоош: свойств сц'сдаш, подвергали очиолка по сгаядаргцкц но-' ■ мдакаа и,дополнигевьяой очивгвэ на яабсрагориой колошю • дача oicoro'-¿действия ^^кяизшсеЫо'3f-3? s.ii Чаогогу вещаив . . ' : оценивали ; пс ах гэмпврагурау ипаря, яоиаэашяы яралоылввш и" розуяыагаи хроыагбграфйчаокого аяаяяза. В лаборагорнах иссре-,; .. дованиях НСРРЦ гидролиза аялидацвсакс артмпщ мадо^'.иарарЛ. ■ 'х "ч." бэв дояоднигелвной.-оадсякй.;

¡' (' В 8коц8риивН1альао11. и'оодедоваяии HCPPD, в -гакхв пра:,яоолв-', до^еиаи кинетики реаквд гидролиза аллаяацвхага использовался .-- проныцлтый ®ораовашай кахкоаосбивккий Kaiajaaatop Ky'Siiro - ; - *■ . (Ty-3850362-ae),i Такой зибор об^словлеа_доо^пдостад^ дашавиа- - ■

lóa, ;хоро'Ёиаа,91йпяза«а19}ояв18»и характеристиками, гяоокой акглв-tosit-c кагалязи'ора. При подготовка к работе катаизатор предварительно охаываяоя oí.поозорояаих прыосей» а затей, пзраводял-W а водородауа Форау ño ойцзпрявяюй. ыотодикз, Полная статячз-!кап обаоаиая сакосаь (ПСОВ) катализатора, Ьврйдвлеяаая экспйри-

¡анта'льно, составила 1,31 —:—:-— ,

... м хсухого катализатора ;

Обипркия-сиэ цаг.ода'кя исследования Зиэико-хишчоских свойстз шстеиы кратко нзяокеш s соотззтсгзугздих разделах главы 3.

Опиты яо ооуйэатвлеииз НСРРП гидролиза аллалааатаха проводили w иа. лабораторной колонка ивпрзрнвирго дойо1351я,-ко4орая :остопяе а? двух сэодЛН аорхаяя - ргакциоино-рвктафи.тациониап, шкяя - »"icio ратификационная ¿ Ооноеяой конструктивный элоиэиг SCSOEÉU - стеклянная царга с днсаэтроа рвктифицируощой.трубки !0 'иа и глгоотой 400 ш. В хода опитов соогасЕзнив кояачесаза . Юрг а рэикадЬнио-рэкта^ивавдонной а тарто рактифакавдоааои чао-еях иолсшш йаргирохалось. Рдптп^лкацаошша царга .«а» аапюай--' ш с?зкглш!с'1 нсзадксй а-гаде колец Рапага разиарои 7x7x0,5 Ьи, >за1амсш!о-рз!т!$икацяоааак часзь - фориогаинш" в вида цягшадроз >х5 un катойззазороа ЙУ-2ФПП. Об~ая сйэкгеваосеь колонки по твдртяоа свеса Ceason-ísmopasaK сосгаэляла ' М Е.т»

На всох сиднях яозледованая сяалаэ проб соувдстздялся ае-.: еодои ГЕХ. . ' ,* ;/'•'■

. Тсттап глава: посзярва всслвдовааав фмико-хаия часках , тойсзэ сйсмыи аллилацотаг-вода-аллиловый опирг-укоусяая кясло-га 5 части изучения фазовых равнозэсий аидкость-зидкосет л гад- ■ гость-яар, хииичвского равновесия пкиивтики реакция'гидролиза, лавка- которых позволяет про гз ста теерзтяч'зсаиЛ о ¡ i а .та а проблвиы: s едала» вавод ó вогаогаосза ярактачзсйой рэалиаавдн поотазлзн-юЯ а работа цэла,- -

' ,: Пэрсая групяз давних о фиайко-хааичеоких свойсавах сиотэца !нл»чаэт 0ЕЭД91ШЯ о raanepaiypax кясяиия, фазовых равновесиях,; iseoipomia. В литература яшвюй дааяыа о таипаратурах каления иста* езг,эог2, азэотрогш системы. Штптсп такка. данные по ваа-!«вой растворяиоста аллялацатата и воды пра 20°С и яо фазовыа шисвзранм вода-уксусаая кислота а.вода-аллиловай спирт. Остальное да^ые в литературе огсутсгвупт.: ' .

йсслодовааив взаимной растворимости проводимое!,иэтодом иэо-г :ориич<>2пого титрования. Составляли бйиаркый си^ся аллилацета^-!ОДЭ,.^врасстагаровали', и .закон.по йяпляи добаьйййи,-прч пароме*'.

- >■' ■ -б - ■ ' ; .; ишчшши sposuft коапдазаг (аллиюзаП спзрг'ияа jfícojoayo киодои) до пзрахода. raioporeaapra'-gaossopa, в гоиогашкнй. Caeca анализировала хроызЕограФлчэсяа. Иослодовагав ^азовагс рзвновосвя нид-.кооеь-вдкосй. в гроВввас свогзвпг проводили в сяохаравчаоких '■■условиях ка прибор разового раввсвасив видкоога-кидкоохь. Смесь чрзх коввдцавгов р гаранеэ, расо«»гаввых.колвчас5вах sarps-яаи: з прибор к порзизозвалн в дзчзкао I часа. Sascts давай. сис^ са pacaaomoií ц аваасарогалв laswa.goay.- .' •

Saonflptuioittaabuo -быдо кссдэдогаво:.-. ' . . .

1) взаимная расиорпиоогл а ¿¡тарной оиоод» сялвдаадга«-всда при иширзгурах: 20°С, 50°С, ?Q°C u S3°С -чевмпзрапра, Фшакая в гзицшш; • •

2) взаттая раогврравос» и фавовоо раваквосаа аадкосав-

' еидкоозь-в OKossuo AA-B-Í.C при sounspaíypax: £Q°Gi 50°С, 7£tQtí,

I ■ .3) взятая раетворавоогь и 'фазоаоо -раваовзово квдкоовз-.! 1 !'рдк$гь s¡amena ДЛ-Б-Н пра saürapasypax! 20°С» 50°С,* 70°С. .Наогвощщш 'адсиоргишгеашшх дайнах бивв noospossu бавод&гывд •'вравМв. а вода.'раввовооуя»' хыда ярогэдм® коррзмщия раввомошис по ваарду' Оздюрт-и SoCfttaoa в иагоду Хайда. Fv»ay«bsa«u во' олвдодашв -покавадв, ч«$..»ра -увзадчоивз «енаараздри взааавап 'ра~ . -aiBüpnwooib в сцагеые реднчигаагая а область' расслаивания ога-вовигся наju5iss?v Провадаиодз цссаадоваеня даа$ воаиозаоогь прзд-еуахзиib вид погэрхнооги раоедавЕания в'.чоадрвхкоапсаоваиой сис-; Еэва. ' ^ ; \

- При мэучошш фазозих рдвкеизсиЬ' гидкоогь-пар проводваось прямое siwBapjsaaaiaj&aoo' опрэдеязниа данных . Фааовоо

равновесно upa памояниои давлении изуча® циркуляционный ucso-"дон; о иопольаовацивы унивареального ыодифацнроваааого. прабора . Ш!ТХГ с щ1рвд,тиай паровой и «идкрй фазы.

:íbbo'акопагнввввалвво.исследоааво Фазовое равновесие вид-коо'|Ь"Рбп в 4-х бинарных оосгаэляцвдх сисхаыи: '....''.• '; \ '■ алдияаодгаз-вода;. . " ■'. •

атаиаодгаг-аллалавиг ciaps; " - . ; ' •■ .'; авядяваагм-уксуавая кислота;, ; ' ' ' "■ ' ' ' ■ ' ' ' ~ ' . ' аллиловый сдврг-вода,; < • ' ;

; а ¡гаюга.в одной тройной oBcieue: '. , • аЛаклацеад-вода-аллиловый. oirapi.

JSfiü ¡hx. бийарвцх систеы, á гаме для вяюй бинарной снеге-, .«ы вода-,уко^сная. kbokpia, данные по коюрой сшш взйгы из лиге-.

рагура, Сило пройдено аааеиазичгскоо моделирование с поиога>:э умлпзния у ЦТ i , учмтигапсего ваадгальносгь гидосй фаза. Длн Санараых оостззливда (АЛ-ЛС, ЛА-УК, ЛС-3, .УН-В)' бы^о попрано удовлетворительное согласование экспэриненэалышх п . раочэмнх результатов. . . ,

'Для бинарной сястзиа АА-З.бало пояучеяо жзудовлогвормол^-нсэ огасаниз по ypasuoni» URTL. Зкспзраие.чтальнсз иооладовапяо вгой eacrcau оатрзднэпо из-за геторогаяясога и наличия химического E3£UU0£0!iQTE)ta «езду кокпснактаиз. Поэтому ДЛЯ СЯСТ31Ш ДА-3 Сад получала лзраиогры викарного гвшшодэйсттш з урзвйо-паи NilTU ü3 осяовазки даишх о взишвоЯ растворикоста «оавоазисов прп paaiwx етипэрагурах а ооотавэ бинарного гетороазэотрола,, Оаопариивнсально ко асслодогалось фазовое равновесно хяд-кость-пар з вдеаоггдшюЯ СинарвоЗ подоивтема АС-УК, т.к. в усло-х'.шх работ» циркуляционного прибора было отмочено ингоясивноз протенаиаа химической рззшш этара^икавди. Для опрвдзлаййя.'яа- . раввтроэ бааараого ввшшод^йствап зтоП.сйетзки прыанядсп слз-ягкяй права$ 4 • . •: - ; " ;;

1) с:-ипзр'зэиталь!!0.оарздаяалсоь фазовое рагаовзска аид-.' ¿осгь-вар чо г'нрэххсип сяе ктно Й сяотэм!! для диинчосю равновесии*;, составов аидяоегл, для воторах окоросза праиой а обратной рэак-цап разка. Скорости рзаюдай в паровой Фасэ незначительна, Даникз

о згшячеокса рагяовесий енотами дли гтой цели спет получав« на- - ' на экспзрйивнгалыю; .. ;'■..•'

2) используя пояучошшэ вкспервдавхплгвыа давиыв, а ratera, -.эрзнетри Онтарио г о взааиодэйствая nata оотааышх бивдаих со-. ггавлвзгз* ^-хггаапонеитаой. сиотеии, Но уравнении NR7L опрадолй* аоь параметра биг,арного взаимодействия падосзав^зй пари аляияо-шй сглрг-уксуоиая .кислое, ' - v

- Результаты иатеиатичеоного иоделароваяня представлены ъ •аба. Г. ; '

Икш образов, в результата проведанных исследований полу- , зна полная иодель пароаидкоотаого равновесия чашрехнеапонент-ой систеин* Адекватность полученного огаюаквя была проверена ра даз&неЕимх расчетах,хйничэского равновесия а ратификации неси, ЛалучаеиоЙ на выходе из рвакдиокно-ракгификапиояной колоя-

Вторая группа фязико-химичеокей анфорааоди/Характеризует , шичео'кую составляющую процесса и позволяет oyaáti об интенсив-

Л . ; - 8 -

аосха протекания цзлазой реакции, , . _ • -г'•*;.

" - ' Ф ;

Пара-тра уравнения WK.fi, для сасхеиы • ! (? а 760 аа р:. от.),

';:Табли«а I' Ц-В-АС-УК'

Кй пд Наименование саоииц';,:-.-' ' Параиетра Синараого'V" взаимодействия Сраднео абсолютное о5клов0яи$

9и"- £иоль °С ■

? АС(1)-АА(2) ■ . 331,5 154,2 0,35 ■ 1,43 0,62

.2 АА(1)-УК(2) • ' $1 24 -7,5 0,2 0,38 0,34

5 В(1)-УК(2) ■ -427,9 ОД 0,2?

4 В(1)-АА(?.)-:. 4771,0 1004,0 0,1 - '

5 АСф-а{2)',;': -1356,27 3223,25 0,1 1,93 0,22

6 АС(1)-УК(2); -368,3 -32,09 0,45 : 1,07 г.оэ

им

5 Прогакйювдя в оцогоыа обрат\&я роакцая

. ч". ■. ,";■', ■ АА АС + УК -

.'.¿арак1эразув1ся; «алачиав. состгявий хааячэского равновесия. Дзн-иыии о хиьтческоу равновесии на обхоудоо располагать для оценки удаленности сг кого, состава з аибои сачвиик раакдиоаао-рвкшфи- .' кеааонаой колоаза 6 дельвоярадалеаая оклада каадого.из сзчзнай . в.'протекание мфичаской реакции, а такхз для иодалировеиая фазового рааНогэсаЙ аддрсть-пар и процэоса гидролиза а вдлоа. Яиаи-. чз с км равновесие вксперииеатальао изучало«, в тейпе ратураах ус-' ' ловиях, сооа'вегствуквдх условиям прогекааяя,реакций в соваекзвт

нои, аппарате. Исолвдовгша.я проводились как оо стороны пряаой, . так и со сторона обратной реакции. Иоходаав сивой с расчатааи ■• ; колиуеотвоа катализатора КУ-2Ш1 тврыоотагировалась в.аапаяааых аиауяах' пря ■Ь ч В5°С в течение 56 часов При периода часком астря-, хиваник, аагец'авалиэировали сь хроаатсграфически. Далее было ,1: проведано моделирование химического разаовеска реакции г ядро ли- .

за алдилавдгага щ; основании экспериментальных даннах о химиче-, окра равновесии и математической модели фазового равновасия'яидг 4 кость-пар в гтой сиотеые, учктиващай авидеальность гидкок фазв."

Результата иодвиирования показала, что при залачкне активноствой : ; ковсганты равновасия Кц,* 0,061, среднее расхождение манду рас-, ..

-:9-;,. ■ . ■'.четными и экспериментальнымиданными не превышало 1,0 Ямоль, что указывает на удовлетворительное описание о поыофю данной модели химического равновесия * двух.взаиияо-пбресенающихся сечениях тетраэдра cociaai в, и позволяв! говорить , о применимости ее для описания хиыичэокого равновесия в целом..

Для полного исследования НСРРП' и после увэдго его «бделиро-лания не обходимы данные по зсимяческой кинетике, представляемые ' в аналитической форме. Использование, прикладных результатов не всегда приемлемо, т.к. ^мяогиэ из них получены для разбавленных растворов, т.о..условмй* существенно отличных от них, в которых протекав» ИСРРП. Поэтому необходимо, во-первых, экспериментальное исследование поведакия концентрированных систаи и, во-вто-рах, представление полученных данных в удобной для нас форме. Исходя из-этого, проводилось систематическое исследование кияе-г:(ческихзакономерностей реакция гидролиза аялвлацетата с целью получения адрааания для скорости хишийскг! реакции как функции $изико-хиии зеках свойств реакционной смеси. '

. Эксперимента по определению скорости реакции проводились на двух уровнях температур? ?0°С и 80°С. Вибор температур был обусловлен даннныи о распределении температур по высота реакци-онно-ректификавдоиаой колонны и соответствовал, профилю температур в каталитической части колонны*. Соотношение исходных реагентов Н и В варьировалось во зезц диапазоне концентраций. Так как спесь, исходных веществ .является гетерогенной, что. вызывает трудности анализа по ходу опытов, то точки, соответствующие исходным составам, брали в области гомогенных растворов, т.е,,выше кривой взаимной растворимости. Эксгариыанталь-тыо исследования'.кинетики проводились по методика,- описанной, в 'литература. В ка шетве катализатора использовался ЯУ-2вШ в водородной форае. Результатом экспвряыенталвного ясоледоваиия явились кривые накопления алли-' нового спирта 1 завэсиыости от вреыояя, которые попользовались цля расчота константы скорости гидролиза.

Для выражения с^нарной скорости химической реакции было . 1спользовано кинетическое уравнение 2гго порядка с учетом обра-шиости * ' , . . „ . s

'Де: Chi*" концентрация катализатора; Кг, - константы ско-)oct:i соответственно прямой и обратной рзакции; , , ^АС'

- начальны» концентрации реагецов и продукюв реакции; X - переменная величина, заракхзри^увчай рлубивз про та канна par акции.

По рваулыа1аы отдельных опыгов рассчитывали наблюдаемую константу скорости реакции {Кц )• Определение консгакты скорости реакции гидролиза ( Кг ) и 8 тарификации (Кэ .) проводили через концзнграционную константу равновесия (), которую вычисляли , исходя из экспериментальных давних по хиыическоау равновесию, Анализ ре ау ль таг ов по казВи, чсо наблюдавгея рост конслангн Скорости реакции гидролиза при увеличении концентрации Аа в исходной смеси. На основании акспериманталы'чх данных иохно сде-лагь вывод, чю процесс гидролиза АА протекает наиболее интенсивно в rex сечэнаях аппарата в НСРРП, 'где имеется большой избыток АА по отношение к воде. Сравнение параллельных ошюв, проводимых при 70°С и 80°С дает BOiijiosHocib утвервдагь, чю скорость реакции гидролиза при 80°С болыаз скорости реакции при 70°С примерно в 1,4' раза.

Для форцирования'^ависииости! кошяанзгы. скорости от концентрации реактантов и с п оль з овали чс о о т н ове нмэ , связывающее конрганту скоросги и величину, ¡обрагную даглекгрнчэской прошишаврсги раствора, Вослз'дкш. вычисляли, исходя из аддатгзнссги, по дазлака- 1 рачоскиы пронацааиосгяи индивидуальных'ваществ.

Соотношение рассыатриваьГв/видэ:

Такоз количественное описание экоперииенгальвых данных ужо неоднократно использовалобь в ряде работ, и рвидетельствует.о тон, чю привядая модель правильно отражавс сухость происходящих .в данных условиях процессов. V.-/• ,

Для расчетов коэффициентов линейной ка1ерполяции использовав иеюд наименьшие квадратов, Их значения'приведены-в табл. 2.

V : ; V. Таблица Z

Коаффициенты линейной интерполяции в канатическоц

уравнении. . . .

- II -

При втом коэффициент "корреляции составил: при 70°С - 0,99; при 80°С - 0,9^. Проведенные расчеты по интерполяционному уравнению, удовлетворительно согласуются с аксперинентальныаи величинами констант скоростей

Таким образом установлена удовлетворительная линейная интерполяция мегду Vi ^/д Указанная э-висиыость спраьедли- . ва для широкого ивтэрвала концентраций исходных сыесей, Это дает : основание полагать, что полученная зависимость соблюдается для любых составов.рв'акоиснно'й смеси.

В четвертой глава дан анализ закономерностей непрерывного сотые ценного рэаквдошо-рзктяфикационного процесса получения ал-лилового спирта.

Первым этапоа исследования был твраодонаиико-топологический аналиа структуры диаграммы четирехкоыпонеихиой системы АА-В-АС-УК.* 'нализ проводился на основании экспериментальных данных о фазовом равновесии, а та гае дашшх о температурах 'сипонид индивиду альнвх веществ, со тавах и теыперагурах ¡шпация азеотропов, Было показа- i но, что в систем присутствует одна область.дистилляции, в кото- ' рой в качестве неустойчивого узла выступает точка тройного азео-тропа M-B-AG, а з качества устойчивого - чистая УК, и весть областей, на прэрнвной ректификация.

Вторым этапоа исследования был анализ огатшга НоРРП гидролиза аллилаце:ата, поэВоляюадй штата принципиальные возлоднос-тк процесса и условия их достижимости. Анализ проводился с учетом хиийчоского'взаимодействия чистых исходных реагентов. В результате анализа пслучаны кривые зависимости параметра управления от составов пеездоясходныхсцвсей' при определенном состава ясходной снеси (ряс. t). ' р г ■ г> /

Для определения границ иного ста (/(j/j ) ir ( fyj¡) в завиг о mi о ста от состава'исходной смеси построена диаграмма (pu¿,2). ' Наблюдается пересечение инокзст?^¡щ и . Определен,

даапазон промежуточных четких разделений. На основании.проведанного анализа определены праделыше стационарные состояния НСРРП гидролиза АА (рис.. 3).

Как в"дно из рио. 3, проведение процесса гидролиза при I заданном разделении на прадставляет практического' интереса, т.к. конверсии обоих реагентов будут ниакиии во.всем диапазоне исходных смёсей. Продольно достизхимые состава псевдоиоходных смесей ограничиваются разделяющими ректификации (AA-¿, B-¿ - на рио.З; сингулятш точка - на шс. IM

Рио, I. Взаимосвязь с составом псевдоисходной сцаои п{Я1 различном содержании АА в. годной ; . смеси ■(% МОЛЬ)

р!\ы

Рис. 3, Зависимое» оа: составов походных смесей.

ХАА, Ъмоаь

Рис. -3. Предельные стационарные состояния ИСРРП гидрогаза ДА на - плоскости чистых походных реагентов: —— —• - при I заданном ,.•..'.■ . ' разделении;» . *." »»—• - при П заданном разделении

ДЛ/ - Л

' -13 - ' - ..

; . Про:.зданиа процесса прк П заданной разделении теоретически г позволяаз достичь попя.ого прэврацзния .по идаоиу и£ ре тентов при иабагке другого реагента в исходной смаси (линая В-С й АА-А на рис, 3). 0соби1; интерес предотаь.яст точки Д и 2 аа линии со-, ставов исходных смесей, т.к. ¿"этих олучаяг. ыожет бить получено, полное превращение по одному из рее^нтов при минимальном избытке другого в исходной снеся. Однько н обои.-; случаях прогкозлрует-; ся аеоп^мделэнная протеИносхь ра8ка1:оньсЙ зоны в направлении ■

верхних сечений реакцаоано-рекстйикацаонно.*, колонны. Поэгэау при. блиаеаие а предоллныц стзпеняа прзарааднкк в реалхноа процессе ,» ыокот бить очень эавд'днено.

При анализе сгатски НСРРП гидрог-иза АА трудно дать ответ о предельных возыохностлх рвгчьного процесса при сомкошвнил количества дистиллята. л н-вдвто продукта'%1/»0, т.к. гдчалышй про-. \ цесс здесь обаспечиваэт нул?в;/ю конверсию при одг.овреиенкоы ука-. • зааии за йроскок Ук из реакадонной зо%в исчерпывающую часть \ аппарата, Такой разу ль т практически возл.гаея только в отоут-. ■етвае касалазатора. Как было показано з ряде работ, если прк проведении процесса прк р/уч-0 при суэдосвенных возможностях для , протекания реа; до в реакцискно-рвктификагиокноЯ зоне имеются г.ч-;•\ *вяЬкипявдв:.п|$ояи1»1 ^акции'.й.лжби^авгся нижний продукт,' »о.'кон-кзрсия обязательно на равна нулю. \

" Таким образе** «окно предположи®*., чао при проведении про- ' церсагидролиза ААпри%/ =0 конзарсииреагеаяов будут выде нулевых, а так как аз ¡же. I сйэдуо*, что следующий.по сгагйчеокой устойчивости является отациокарноесомояние / отвечающее полкам конЕврскяи реагеагов, то в проделе возможно досгихение полдах степеней превращения роагеатоз.

Правда, таков вариант не обеспвчия частичного ид- полного : разделения реакционной емвои. Он харакзезризувтон южвщ разделе, , Ш1вг сивси по высоте аппаразя, аиозобсгвующим иагеноивноиу- про-. адшаш процесса гидролиза, В соответствии^ иакоторчви обдиии .принципами организации НСРРП каталитическая врйа в таком процессе размещается по высоте аппарата в некоторой Ёерхаей части. Рау-• сматраваеиый вариант еднооаборного НСРРП теоретмчзски позволяем получать полное г.ревраче кие роагеяаов даже при шшшолььом их.со-отношении в исходной оиоси. Реакционная зона при любых соотасао-.1 аиях"реагеааов конечною протяженность.

Лягай глава поеввдена исследованию направленности хиайч'аокой

.л

- -

На основании анализч статика , проведенного в главе были определены, про дельные стационарные состояния НСРРЦ гидролиза ал-зшлацетата. Однако исходя из анализа статики, ыы ничего не таен сказать о возмоннозтях практическо.. реализации данных стационарных состояний. Критерий практической реализации стационарных состояний НСРРП з рандах анализа статики включает оценку направленности двух составляющих процесса: разделительно}:-и хиыитеской.' Однако ограниченней! канонического анализа статики является то, что фактически мы имен оцендть только направленно разделительной составлявшей процесса и шн'чго ка можем сказать о направлении хишдчесчой состамящой, т.к. яря проведении анализа статики априорно принимается условие согласованных производи тальносте.1 по химической реакции VI разделении - полагают, что при этом обеспечена кеобхэдииея производительность химической составляющей за . счет ращ:онального раопояокакия реакционно--ректификационной зоны. Однако при переходе от модели, принятой в анализе статики, к реальному ».роцесоу существенную роль играет не постулируемая, а истинная направленность химичзокой составляющей процесса, Б целях ее оценки необходима разработка соответствующего критерия.

Б данной работа сдзлана попытка вызести простой критерий для качественной оценки направленности химической составляющей процесса, который сводится к сому, чтобы оценить направленно химической составляющей НСРРП посредством анализа взаимного раоло- . ложэния пробной траектории процесса (в качества которой выступаем отрезок дисюлляциснкой линии, стягивающий линнв иатяриально-го баланса) а многообразия химичощэго равновесия.

Ранее, в работах М.й.Балашова Сило показано, что'в'Приия-'.сых ограничениях анализа статики траектория совкэцанпого процесса может быть качественно представлена линией равновасной дистилляции. Таким образом, в рамках анализа статики, необходимое условие практкчоской роализацик стационарных состояний НСРРП ножно сформулировать слэдуюции! образом:

- если существует дистиллнцконкая линия, проходящая чарез любые бесконечно малые окрзсгдости ючак, отьочающих продуктовым потркам, и стягиваюшдк линию иатериального баланса прогнозируемого стационар. эго состояния, причем часть данной траектории расположена в области преимущественного ирот кания пряной химичэ-ской реакции, то лвобходаная производительность аппарата для реализации данного стащюЕИркогс состояния макет оыть об.зспзчена.

•ЭД пейШ'ЧОЗЬш потоком понимается поток, формируемый на концах реакционно-рвктификэ'Шонаой (солонны.

Так как диетиляяциокная линия всегда направлена из Узла в узол, то ионаг быть сформулирован частный случай данного правила:

- если хотя бы один из возможных продуктовых потоков соответствует особой ?очке типа узел, и эта точка принадлежит области преимущественного крсташшя прямой химической реакции, то стационарное состояния, отвечавшее данному продуктовому цоюку, при соотватствуюцам выборе заданного разделения, достижимо всегда.

С псы о цо а данного правилу была проведена оценка напраачэнно-оти химической'составляющей процесса для виявлзнных ранее стационарных состояний' НСРРП гидролиза аллилацегата. / На рис^ ^ и 5 изсЗраке о взаимное расположение псзерхноста химического равновесия.и траекторий процесса гидролиза АА при X и П четкихраэдэдвниях.Как видно .и& рис. при проведении процесса в ранима П заданного разделения траектории процесса.попадают в область преимущественного, протекания прямой химической реакции лишь для.тех стационарных состояний, для которых состав псавдоасходвсй смеси расположен иа линии химического взаимодействия достаточна близко к исходной смеси и, следовательно, степень превращения невысока. Предельные стационарные состояния, прэдекааанные анализом статики (т.С и т.А на рис. 4), расположены на траекториях (частях дистилляционных линий), которые полностью располонены в области преимущественного протекания обратной химической реакции и, следовательно, химическая составляющая Процесса не направлена ка их достижение. А так как, исходя из анализа статики, при полном превращении одного из.'реагензов прогнозируется неопределенная протяжанность реакционной 8оны,.то.вса раишы, отвечающие предельным стаодонарыкй состояниям совмещенного процесса при П четком разделении, долгам быть даскриаиниро-. ваны.как практически нереализуемые/

При оценке нйправланносги Омической составляющей процесса гидролиза аллйлацетата в рввиме I заданного разделения был рао- , смотрен вопроо о реализации стационарных состояьий, располомн-ных.на правых ветвях зависимости (рис/!)» Исходя из .

канонического анализа статики, могут Сыть практически реализованы только стационарные состояния, расположенные на левых ветвях данной зависимости. Вопрос о реализации стационарных.состояний -на правых ветвях остается открытый. Как видно из ряс. 5, при ;

А

.^овгргь, хим.

диет

поберхи.хлм. равиоьеси* диип, . л инид

•Тас. 4. Взаимное расположение поверхности омического равновесия. - V линий }.:агзриал1Н01'и баланса при 11 че?"ом разделении"

а) при избытке воды в исходной сиэси;

б) при иабытк аллигацетата в исходной сыеси; Е-С и Л-А - линии химического ззаииодействия

В '

пазгрхн. хим.

диет. ли и/

| г'

•■-. . . АС

Рло. 5. Вэаниюе распо^геииз поверхности химического равновесия I и линий ча?зриального Оада.чса при I чзткоа рээдалошш для у исходной ецзек экииольното состава ' ¡'

(>-$ - линия зашз? оеого вваямодзйствзя

*

.'проседаний процесса в рэгшие I'• заданного'рзздоявник. продуктовый notöit, отвэчаадий дистилляту, соответствуем точке неустойчивого-узла и летит а области провмуцастиоииого протекания прямой хими-"эсйой реакции для зсех" псевдоисходнщс ciseoea на Л23. Слодова-сздыш, пользуясь чаогяш случая» зыве данного npas:m,'иозшз окасагь, что химическая составляйся вапраадана на дестшмшге njoraosHpjetiiJX пределы««: стационарная состояний rare на лавой, гак. и па правой вотгш зависимости ^faj-а мо»ао сг<а- , 8¡¡lib и при рассаотрзнин всех других Ju3 при проведении процесса з рзлниэ I заданного разделения как np:i ФО , так и при %/-<? So ость лрэдеказаинцз акалазоа статигл' предельные отацногарныз сосгсяяия при I заданно:) рзздадонаи- ногут ßsiii пракшчаекг роа-. , ^азогша, поскольку давяш егшшокарныи соахояши отвечав^; ко-{¡зчпая протяЕЭннсзть реакционной золы, хара'киризуввда раздала- v ; S3яьнуэ составляющую процесса. - ,'•; :

В сьязн с вквеизлодвшш», козно еделать 8Ывод,.что 'ярц:вр6-г^здэияа йСРШ гидролиза алляааизтата з резкие О аогот быть , яраатячеокз рзалзовздо стационар««» ооо^ояыае, отгэчаввдо нал-п'т степэнш лрзраейеия исходная рэагеятоз. ■

■Для ярогэрга рабогоспособности выведенного критерия была' проведена, оскика'наираягоаиоохи химической составляющей к сравнено о экспориивцгйлыами. данными для совмоцошшх лроцзосов эта- • р;факации и гидролиза слсдах &$иров, исследованных ранее з ряде работ. Еша проанализированы НСРРП получения бутилацетата из ив-тяяацвтата и буга.чола-1,. зтарификации укоуоной кислоты этанолом я гидролиза иетилацатата.Быбор'дааяих процеердв бкд обусловлен сен, что для зтих процессов 0Ш1 проведен анализ статики, иссладо-В.эдо химическое равновесие, а такае получэь обиирный экспериментальный материал. Для сравнительного аналйза выбирались .лишь тв , стационарные состояния, для которых в анализе отатики прогнозировалась определенная протяженность реакционной зоны. Далее для зтих состояний определялось направление химической составляющей процесса, исходя из выведанного правила, и далее сравнивались . стационарные состояния,прогнозированные анализоы-агатики,и реально осуществленные при экспериментальных наследованиях, ; ■. 1 ' В результате проведанных исследований было показано, чт6:' . предлагаемый критерий позволяет адекватча' оценить направленность химической составляющей-совмещенного процесса, В тех случаях;--'--Когда химическая составляющая процесса била направлена на доовд-

- IB - :

денне прогнозированного стационарного состояния, результаты акс-порймэнгоа полностьн совпадали с выведена ав&лиза статики, 3 случаях, йзга »гилчэскап соотавлявшп нэ Сила направлена ;;а досжа-ш предсказанных стационарных состояний, so в результате зкоп-з- ' ракентов cianoat превращения реагентов оказывались значительно' аиго прогнозированных. 7а есть предсказанные'анализом cía гик; стационарам сссголаип достпгаути не были.

В cocicv'. гязвз прэлстаэлэим раоуяьтат» окопе раме шального исследования НСГРП гидролиза аллкяацотвта. Одной из задач anona-рнмоаталького асоледоаааая явилась- проварка выводов анализа. ста-г;:кя для одномерного (fyvj-fl и двухогборпого <%¡•ф о) вариантов оргашзоцяя провдсса. Другой задачей пз:;яось отработка рабочих параметров процесса, Сгшч по исследований НСРРП проводила«» ..по ыатодакя, описанной $ глава 2. Cnuxu, проведшие по проварка выводо-' анализа стагик:, подкоотьа подтвердил/. выводы, сдслашшз в главах > « 5. Так, при проводниц дзухогбории о'процесса в розане П. заданного рзздэлопия пр:: шмпрдопониЬз протаииаосю агаиодно!; зона Сила доски-нута сюпош. ярозрашшя ажшацзга*а! . ■ЗС55.в!мЬю аьпяаимроваииоС IOC&. ЯолучонимВ роаулыат подткзрл-дает вывод. о прангичаскон нзроалазуамоста придел.««:: втациокаркы:с состояний з рки! П заданного раздляз;ши.

Capas спитою, ааправаевиая na проверку возмогноета пояучояая высоких статной проврас-^к в одаоогЗорнои НСРРП при О , полностью подтвердила эгог вывод. Результат опытов показала, что довольао шоокае сгапанр прзврацевяя ргсгонтов могут быть пояучо-вы двже для эгшыольшл: соогносоиаЯ раагектси (cí>A * 55,552). При упэгвчзвил волйчостез вода в исходной смеси, степень прэвравдния АА возрастает. Ток, при иолвноа сооткозеиаи АА:В=1:3 конвороия Ад еоаташвд 53,?;", api atoa в. кувовзд продукте практичною от-• сугствует яохоквый АА (а/0,1 £аояь).

Таким образом, было получено акопзримаизалъиро яодтпордош» возможности практпчэспой реализации стациоаарвмх согговаий, pao-подмонянх на шшш копне правой во тви кривой зависимости

§) "сом евгкуяяриой 1041«. Рэзуяыак олмтов годгвврх-дакт работоспособность предложенного критерия оцепы цаправлви-ности химической составляйся coEWtpaaoro процесса. Результаты . акспвримептальаого исследования лэалвсь "сноесй для составления првдваркюльвых данных для проек?ирэзания опытной уотэаоыш гидролиза АА, переданных. ЕШШОСу.

- 19 -

Олнш по отработка оптимальных рабочих парамтров процесса пропо^плись с празде<:щшец катодов иатзиаглчзской атамсиши

разработки зкспэр'.шзнтатат-ст'тскгасной подога НСР?П гяд-рсщш АА попользовал! иагод полного факторного эксперимента (Ш>9). Б качзсгэо варьируемых фаягопоз о'ьши евдэлспк следепуш ¿аракгариогика процесса: , - вагрузка на кагплиззгор

.ь - паогнсогь орокзнпл рзащ'онко-мкткфиксийонной секции., харш»в|аззв?.ая зкарвеглчесяяе аатрзта (мл/ом2-чао>; - аффок-е!риос<п» мочзрпнваигзй сзюдея колонии (цзргл, г.г)..В качасгЕО Оуназшй оггвмка б или тШад-ш; ^ - коягэрсля АА (Г?); кон-кзягрцпя АЛ в кзбэ колсви! (Гчодз); - производительность ка-ггказасара ,- краткость испарения исходной,

с::ооа (испь/ноль). Цояьвоо соотиоавшм исходных реагентов АЛгВ оомзвияо 1:2,24 для гсох оштоз. Такой выбор сооиюззяая роагеп-;оз рассылай яа поолвдупщзо отделение рзкетфивацяай сиеси АС-В, блвз::оЗ по состав;' к бкварасау озоотропу от почти бззводяоН оусаой. ш», 1 , . ' ■

':•• 3 рмуяимее гкепзрвмвшов • была йоадчонн Ц- зравнзаая рзгрзс-.спа, .'адгквагво опяспвйэ»?.!» процесс: " ' .Ц^ 96,8Ч-2,ЪЧ X* *0.3$Ц'*ОМ Щ ) = 4,02 }

Уъя 0,12 + Р.ОЗХ*; 0,П~0МЦ*0МХъ

Ид ооворакш анализа полученных уравнений били найден« значения' опкшадьннх параметров пронесся: ■'

^ о о,2 гм/г,ш„чав '. ...

Х2 в Ю мл/см2.час }. а 3,6 царг « II ?.т.

При ;этше'условиях степень прзвраценвя ЛА будет близка к ' : 100%..при достаточно высокой проиаводатеньности катализатора и-<у -однократно»'»сварении исходной смеси, Зколэриыевталытя проверка. подтвердила полученные результаты. Так, в контрольной опыте, про-подиаси в н&.Чденкыа набором параиеероз, $цм полнены следую сир результаты: • , ' > .' . .,. • •

■ иг а 6,14^10ль;, • '' ' „, ;

* 'АС^иат-час' • = 0,73 моль/моль.

v v ' - 20 - . .'OV?' ' ' 'Л

Седьмая глава-посвящена исследованию, разделения .смеоя,' aoíj-часиой на выходе .из с овнеданного аппарата» Это - сыесь АС-Б-УК с . изгиачагельной примем.» АА. Ь'чл проведеа аналитический раочаг . роктафакащи) З-хкоапокеатной сиеси АС-В-УК. я определены jiapauéí-рм ректификации для составов исходных cuecalí, ■ соотвв'гствупцах составу .чубоззго продукта реального НСГРЗ, Ирозодвшша далво опы-,2Ы аолностья подгвордаяи рогуяиати анализа; Эксперте нтасьнш; . .доследования проводила да 2-х составов коходаах саосвЯ:'.Х-й со- . став - сооиототяовол кубоэоау продукту раальаого НСРРП, дяя: которого в качество исходных роа'гоктог брклис* ДА л Б а кольнси сс-огношзшш X:3? 2—11 состав - ао'бовкй продукт 11СГРП при АА:Ва1;2,24-

Результаты спадов показав» премауцесгзо прсведонкя НСРРП 'гидрояааа вллил&иотата при кольцом, ооотноаенг.н рэагснхов АА:Ба

з.к. пру. ракзйфакавд кубового продукта в качастЕЗ дао-, талляза Саха лседчена оавсь АС-В соотава, близкого к оззогроппо-. ; ау, а в-, JHWesaw кубового проекте практически безводная SR (ЗДДОюяв}^ Teieto обраасы .Ьт'падаот необходалса» г заоргоэмяЬй" • '.колоано '■.вбеааоаааавдв УК. " ' • ' ••" •

. - Дйазэ.Сало ярс&вдено' иагомаичаское аодгшрованао процосса рзкифиацпи. Гаач^г прогзгяасОй WSí K0-IG33. Использовалась .:. програааа погарэлочного picnaso процосса paircagaitaiaiu, • озвовашД; , аа из г ода Н">атсаа-Гй$зо£:а. 1*.аходао2 анфориецаей длк рзсчзта nsa. лкоь napaaaspa ураЕванклА'£П.4-хкоупотантйой еастеаа, когффица-вата урааавнпя ридадя и коз54ацнз8?и для расчзта иоаьного сбъеыа.' Параметры роккфтааог'оП колонка прааанолаоь на основании экс-, пзрииентааьш: даааах. Расчзз проводился дм неходких сиасвЯ» со-охвзтсгвуютх куСовш продуктаа реалького ВСРРД, В pcajfibrata расчета .полу su апре&ль' иогдтрасяй по sacóte иолоааа, которЙ 'в осяозшоа подсбов псадчонноау .еквпорааокталбво. расчо.та'

подтвердят вывода, лолучзаака в анадагкчзошг-paciese и иватальнах ассладогаааях. Тосш образец, па спасвааян проведанных исслзд-озаш'.Й ярааздпкаяьиаа технолигйЧескап сиаа

ИСРРП гидролиза АД (рас. <5).

В: соотвэтегкг: с прогодокаиа исследования«!, которая поямо-схьи подтгардаЬ; полотен« и вывода, азлояешшз нп стадии, теоро-. тического анадаза аокроркЕИого .соглэшшго р2акцаон>!о-рзк1/.£мна- / циоаного ароаэсса жшучовкя а.\.щлового -якрга из аллклачатага,' .прадлосеа тип я структура соваошласго аппарата¿ оп^-сдолзка oprá-иазоцая потоков, првадоаа параиегры процесса, при собхадзнаи во-

i ■ ( i'1

- •■•-• -i ' ! ' ' : - 21 - .

. > . ' ' • ' ц v ' i .

iopuí дсо;,4П1^го'ко.7ячао1азн!!ро преврати» ЙСХОДВОГЧ»'аязвмыис-гага га ода пропуря пайгаиюя пра^ мянаиальвтк избыл« /пятого ^

■ V- , ïJJtë&L''-,*:

д. ■ ЛхГ-г:.

bio',1 6i.'Ярдяедпьавмай г9яп1М!огичасдаб.я cxewa .HCRt'tl., ' . гпдрскиза .У. 1 '' ; '

;-,Iv"Pa3paû'osa3 впярврквяы^ .совае'ргакй рз^Ыокйо^рЬшфий^ ядодеоо-прадчэвад аятпок-го.спярта гаролиздо сдашмяв^г í;?2.sa из фораовшгр^ /эгвсаообизгдеоа .ликвидаторе -, тозво^япвдй V . ";рзд..:»зовать oso лог« врэврг^ани^рзагентов.-;- !

'..2,';flpMposejt;'дрпэлтатзльшгй.вопзкг анализа! ofasiui -КСРЕЛ: '4, \ц?льк вылвлз'н^й'. уповай; практический 'рееллэвцшг ога.чаокаргь/. cor, -ощвак ШЕРП разраф1аа! кдеюрз^мкввр ваправ^завоот шо«яз-"'оpfii оооивлявщэа' просзооеива.; орзрво; авалиэа лроо'вой тразвьоршг^', npçHaçoai' в. качэсда. weoj^BáS^naes.-^c».дао«тяционноК лит \ ^ дай, ' о*яигеаювдй -sai рпя цатзриальаого баланса. <••>''.. J

Проввдэяа ВДввк» рабоюзлроо(?«оо1и .прэдлоявнного вр&врлЛ. ...И ajßfttepo. оо^авцодау процессор ^гвдафикацни « гадроллза Vnow'ux-; "эмиров; Показаао; арв'дздгаорй. адвмрий. позволяв®, адакватно ■оцзнлть вавравлевно^ь"хшяивской; оооимедвдв!¿¿вкввдад^о

- ' - 22 - • ..:.'■' Лесса.. , ■ , "А",

С иояеаьо выведенного критерия та орзтпчзо£й! обосйоэаиа:.;/ воакохиость реализации стоциоиариих состояний ИСРРЛ, раопояозой-' анх на- правах гзгвях эаавсииоога посла саагуяяраой

тяа."Эямараывнтадьво подтверждала реализация■ орадэльяюго стационарного состояния на иг.г.нси кэндо правой взтва Данной аава'са-. .. воет вря проведении процесса х'роаиио

:5."Проведен тосрогичаский аяслаз аокояоаориосюй. НСШГгкд-•• 1 релиза шишяаздетта в условий его осувествиности: определена } пр:1иадгдаяыш--80змЬаняе егепокн провроеэнил раагонтоз, еоогрва п -.количества получаемых пр^ этой фракций, вариавтн организации потоков и рС81!Оа.31Ш0 чао50Й НСРРП.

' . б,-Па основании провоженного анализа теоретически обосаоьа-■ иа и зкспзр'.Ш8ягал1Во яодгааргдоиа возиоеносп осусойтхяенав процесса гидролиза аляклаавтага в одиоотбораси реги;ио пр

• 7/Проведена эхопоркмватаяьная охДООДю рабочих яарааоурои. .процесса и вибор опшиалыздх у сдошй ■ проведения процесса о сря-

| ¡.вязчаниои -методов ¿атеиазвадской отатвоткка. : •

8,;Дровадзко акспзрицацгачьноо псслодовашиз'я иатсыатачзйкоз иодолирзваиго базовых. равновесий вадкоои-юдкоеть я гндпость-пар ; и.'хшшчгского равновесия зсисто аллилацэхаг-вода-аллялогый ; ; опирт-укоуояая июлога. ' ' -

. |ч^9;\'8аопвравоитальяо'кесладоваиа кинетика реакции гидролааа

• аялйлацатата 2 уолоьиях, соотваютлуюьях протокаш:» процзеоа л ; -'оовив(ияйш ^аошоаво-рвкяфагаадоаиш йкпаратв, и недучзао ка'" тематическое спасание -роЦвссо. : V - •

л 10. С. привлечешь экспэримеяталыгах'^еюлов и методов иего-ыатического педалирования наследован ярайвео раз лэлааия• реашшов-ной сиеои. _ '.-.. : ' .; ; \ -; '*.';

• II.,Разработана иетодиад хроматографачаокого ааэллэа сасхеыи, удовлетворяйся "еребогоааял как фшисо-хикнчоскга, гак и технологе ческах исследований. ... .

12; Рекоцендаши! во проведен«» процесса пэрздаш зо ЕШОС. Оаидаеиый зкоаоуичэский айакт от внедрения предложенного варианта' технологии: получения аллилозого спирта составит — ?00 тыс, руб/год*.: , !/ '..у 'Г.

* В цеаах до года

' ./" ,. СПИСОК ПУБЛИКАЦИЙ

• 1.- йовчан8 В,В., Беласоз ИЛ.» Согохан А.З.у Базарова iï.îi. СкзтасЕачзогз'.о лсолодовзшя р5ашокзо-рзш'.фг>кацконного _ процесса па пркиврз получения аллалового садрга. Б ira.: У Всзсоезная гдаг^зраишя по «орав к ярсиквкв рзгскфжаода.-ïecacu докладов, > Vf, Сагэродойвак,' 1534 ' г. . 1 . ;

''2. 'Руиаацав П.Г.,-Кучков В.П., Цовчап З.В. Гезохроиатогра$а-.;' . '<1?сксз спрэкаяаназ. продуктов гидролиза аллняац-чгата а ат9рх$»ка-; ■. ада я-бугаяоЕа, - 3 rai: Осяююой органическая. сзягэз à jr;n, 'r»a. 20. - v, Яро'сзавль, 1585 г, -" .

' ' ' З^'Лвзорохсз «гядвЬлюгза ii9s300l(ccc?). Caopctf .яояу «»явя ? щшш&зого спирта ,/ИЛ'йОС; nasi. изсСраг, Полковпигсоэа А.Г.,. Sa лаг -, поз a.îî,, Ковчян B.B.» Грагорьэз А. А'., Тимофеев В.Ci, Румпщгз Itatfaau ЗЗЖ, йгаасзк S.B. a Еаво}?отоз В.Й.; С0?с'33/03,-27/02; ; t запал,.20.0?.C<2, спубл, 15,08.®! • ■ '.!■'(-•'. '

ï . . • Ногтя S.B., Тетфсз B.C., Somas S.A., IbtnxacaitS.Bii;.'' - ... ^дойю 'asèuatœraça й аляиюгий опарт'з сок:ог.4яиса 'процоова.* 4j В ::а.: Ног.кз кгЕазз-ичзсгаэ пр-цосси дамчеокой порзрайсггл угло-• ¡годср'адоз. Сверяв» пзуча.трудов ВЛШ0С,'ш1. 1?, Москва,- ÏS'sS?. о. 87-S3. • ■ ■ \ . - ' •-. ' ' ; ' -

:' . S, àicssKBKe исследования> разработка .'гохзологвя раздэлзняя ; яендзальякх саёсвй производил рргааятаского спвтвза., Охчохн.Мо? ;.'• ваучао-носглдоватагаояоЗ çzGosaï U-*MlT2St xsjbt-x985 гг. 1 -

•-■ 1 '■'.;' ; - -. • - , '.'.v'■ ;

• ' '■ " '. -- ' . 'У : У ■ -1 'У1-.-. ''

х Вдзсь и далее Иовчзк В.В. <- фшишя автора до эстуаланяп в ;•■'.-брак; - ." ; ' '/>; v ;'•''

Заказ 147 ' Тираж 75 : ' Бэсцпатао ' Гп:<УУ:

у-/'- ■ '—--:----—^—'..,;•.";,

•;-•• Ротаяршивая МИШ аыЛВ.Лоиояосова! . И.Пироговская д.1 . . • Z Л'.> • î '

'У : у. ■ ■ { ' _ . ".;..'' ; ■ /