автореферат диссертации по химической технологии, 05.17.04, диссертация на тему:Разработка реакционно-ректификационных процессов получения алкилацетатов этерификацией уксусного ангидрида

ВВЕДЕНИЕ

ГЛАВА I. УСОВЕРШЕНСТВОВАНИЕ ПРОЦЕССОВ ПОЛУЧЕНИЯ

АЛКИЛАЦЕТАТОВ

1.1 СОВМЕЩЕННЫЕ РЕАКЦИОННО-РЕКТИФИКАЦИОННЫЕ ПРОЦЕССЫ

1.1.1 Общее представление

1.1.2. определение реакционно-ректификационного процесса

1.1.3. общая классификация совмещенных процессов

1.1.4. преимущества совмещенных процессов

1.1.5. области применения

1.1.6. интенсификация массообменной и химической составляющих

1.1.7. основные этапы разработки ррп

1.1.8. сбор и обработка физико-химической информации

1.1.9. термодинамика совмещенных процессов

1.1.10. анализ статики 20 1.1.10.1 основные понятия анализа статики

1.1.11. математическое моделирование нсррп

1.1.12. коммерческие программы, используемые при расчете ррп

1.1.13. принципы и технологические приемы при организации ррп

1.1.14. сопоставление совмещенных ррп с альтернативными вариантами

1.1.15. гетерогенные катализаторы применяемые в ррп 35 1.1.15.1. отравление катализаторов

1.1.16. конструктивные вопросы оформления ррп

1.1.17. исследование динамики ррп 43 1.1.17.1 вопросы контроля и автоматизации ррп

1.2. ПОЛУЧЕНИЕ СЛОЖНЫХ ЭФИРОВ

1.2.1 производство уксусной кислоты и уксусного ангидрида

1.2.2. получение метилацетата

1.2.3. производство этилацетата

1.2.4. производство пропилацетата

1.2.5. производство изопропилацетата

1.2.6. производство бутилацетатов

1.2.7. получение ацетатов биотехнологическими методами

1.2.8. регенерация сложных эфиров 60 1.2.8.1 .методы регенерациии и выделения сложных эфиров

1.2.8.1.1 разделение азеотропных смесей методом экстрактивной и азеотропной ректификации

1.2.9. перспективы развития производства и применения алкилацетатов в промышленности

1.2.10. получение алкилацетатов на основе уксусного ангидрида

ГЛАВА 2. МЕТОДИКИ ЭКСПЕРИМЕНТА И РАЗРАБОТКА

КОЛИЧЕСТВЕННОГО АНАЛИЗА

2.1 .разработка методики количественного хроматографического анализа

2.2. очистка и свойства индивидуальных веществ

2.3 лабораторная установка для исследования кинетических закономерностей рассматриваемых систем

2.4. лабораторная установка по исследованию ррп этерификации уксусного ангидрида спиртами

ГЛАВА 3. ФИЗИКО-ХИМИЧЕСКИЕ ИССЛЕДОВАНИЯ В СИСТЕМАХ АНГИДРИД-СПИРТ-АЦЕТАТ-КИСЛОТА

3.1. исследование фазовых равновесий

3.1.1. анализ структуры диаграммы дистилляции для четырехкомпонентных систем уа-с-а-ук

3.1.2. влияние уксусного ангидрида и уксусной кислоты на относительную летучесть

3.2. исследование химического взаимодействия в реакционной системе синтеза ацетатов

3.2.1. общие сведения о химических превращениях в системе

3.2.2. выбор условий и постановка задачи экспериментального исследования кинетики

3.2.3. методика проведения эксперимента 97 3.2.3. результаты экспериментов

ГЛАВА 4. АНАЛИЗ СТАТИКИ РЕАКЦИОННО-РЕКТИФИКАЦИОННЫХ ПРОЦЕССОВ ЭТЕРИФИКАЦИИ УКСУСНОГО АНГИДРИДА

4.1. анализ статики реакционно-ректификационного процесса получения метилацетата 1 1 i

4.1.2. первое заданное разделение

4.1.2. второе заданное разделение

4.2. анализ статики реакционно-ректификационного процесса получения бутил ацетата

4.2.1.первое заданное разделение

4.2.2. второе заданное разделение

4.3. анализ статики ррп получения эти л ацетат а, пропилацетата и изопропилацетата (сi.3)

ГЛАВА 5. РАСЧЕТ РЕАКЦИОННО-РЕКТИФИКАЦИОННЫХ ПРОЦЕССОВ ПОЛУЧЕНИЯ МЕТИЛАЦЕТАТА И БУТИЛАЦЕТАТА

5.1. оптимизация статических параметров ррк

5.2. технологическая схема ррп получения метилацетата этерификацией уксусного ангидрида метанолом

5.3. технологическая схема ррп получения бутилацетата этерификацией уксусного ангидрида бутанолом

ГЛАВА 6. ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНОЕ ИССЛЕДОВАНИЕ НЕПРЕРЫВНОГО РЕАКЦИОННО-РЕКТИФИКАЦИОННОГО ПРОЦЕССА ПОЛУЧЕНИЯ МЕТИЛАЦЕТАТА И БУТИЛАЦЕТАТА

6.1. экспериментальная проверка результатов анализа статики РРП получения метилацетата

6.2. экспериментальная проверка результатов анализа статики РРП получения бутилацетата

ГЛАВА 7. ПРЕДВАРИТЕЛЬНОЕ СРАВНЕНИЕ ПРЕДЛОЖЕННОГО СПОСОБА ПОЛУЧЕНИЯ АЛКИЛАЦЕТАТОВ С ДРУГИМИ ИЗВЕСТНЫМИ

СПОСОБАМИ

7.1 энергозатраты

7.2. Качество продуктовых потоков

7.3. Цена реагентов

7.4. Коррозия в РРК

7.5. организация процесса по схеме реактор- колонна

ГЛАВА 8. ОБЩАЯ СТРАТЕГИЯ ИССЛЕДОВАНИЯ И РАЗРАБОТКИ РРП

УСЛОВНЫЕ ОБОЗНАЧЕНИЯ

ВЫВОДЫ 18В

Преимущества совмещенных процессов, по сравнению с традиционной (последовательной) схемой осуществления химического превращения и разделения образовавшейся реакционной смеси, объясняет тот огромный интерес, который в настоящее время проявляют к ним ученые и представители промышленности.

Совмещение в РРП, по своей сути является одним из самых выгодных принципов в химической технологии, с помощью которого стало возможно усовершенствовать многие процессы в различных областях химической промышленности. Ярким примером областей, где РРП играет определяющую роль является получение алкилацетатов.

Сложные эфиры карбоновых кислот метил-, этил-, пропил-, изопропил- и бутилацетаты находят широкое применение в различных областях промышленности, прежде всего как растворители. Сегодня большинство производств алкилацетатов основано на гетерогенном каталитическом процессе этирификации уксусной кислоты соответствующим спиртом. При этом системы выделения целевого продукта в производствах алкилацетатов характеризуются сложной структурой и требует значительных энергетических затрат. Поэтому актуальной проблемой является создание способов производства алкилацетатов, упрощающих технологическую схему и снижающих потребление энергии.

Применение современных крупнотоннажных совместных производств уксусной кислоты и уксусного ангидрида сделало их цены сопоставимыми, в результате этого большой интерес представляет разработка процессов получения алкилацетатов этерификацией уксусного ангидрида спиртом. Среди преимуществ данной реакции надо отметить ее практическую необратимость, экзотермичность, высокую скорость в отсутствие катализатора и относительно несложную азеотропию реакционной смеси.

Не смотря на то, что реакционно-ректификационные процессы (РРП) используют в химической промышленности, их дальнейшее распространение и внедрение в значительной степени сдерживается тем, что технологи зачастую не знакомы с современными достижениями в области научной разработки и проектирования реакционно-массообменных процессов.Разработка и внедрение в химическую промышленность совмещенных реакционно-ректификационных процессов (РРП) обусловлены свойственными им преимуществами и расширением областей их потенциального использования. Целесообразность применения совмещенных процессов в данном случае определена возможностью использования энергии химического взаимодействия для частичного разделения реакционной смеси и концентрирования реагентов в определенной части колонны.

В связи со сложностью теоретического анализа РРП не существует единого подхода к их разработке. Тем не менее, основной этап их разработки должен состоять в построении (синтезе) принципиальной схемы процесса, обеспечивающей получение продукта заданного качества. Именно на этом этапе могут быть существенно сокращены капитальные и энергетические затраты, а также обеспечены необходимые экологические показатели процесса. К тому же применение современных методов синтеза принципиальных технологических схем РРП в сочетании с их моделированием позволяет сократить объем экспериментальных исследований, необходимых для определения оптимального варианта организации совмещенного процесса. Применение указанного подхода совместно с использованием современных теоретических представлений и методов расчета совмещенных процессов, выполненное в данной работе, вносит определенный вклад в развитии универсальной высокоэффективной системы разработки РРП.

Настоящая работа посвящена разработке непрерывного реакционно-ректификационных процессов получения алкилацетатов этерификацией уксусного ангидрида соответствующими спиртами. При этом автор ставил перед собой задачу применить самые современные теории и методики в области РРП при выполнении работы.

Работа состоит из введения, восемь глав, выводов, списка литературы и приложений.

Первая глава состоит из двух разделов. В первом проведен литературный обзор практически всех публикаций по реакционно-ректификационным процессам, внесших существенный вклад в вопросы их теории, проектирования и практического использования. Во втором разделе первой главы проведен обзор существующих технологий получения алкилацетатов. Отмечено, что выделение целевого продукта в производствах алкилацетатов требует значительных энергетических затрат. Исходя из содержания обзора, сформулированы цель и задачи исследования.

Во второй главе изложены методики, используемые при практическом исследовании РРП этерификации уксусного ангидрида. Также описаны основные экспериментальные установки, используемые при проведении исследований.

Третья глава посвящена исследованию физико-химических свойств системы уксусный ангидрид-спирт-алкилацетат-уксусная кислота. Первая часть этой главы посвящена изучению фазового равновесия. Вторая часть физико-химической информации характеризует химическую составляющую процесса и позволяет судить об интенсивности протекания реакции

В четвертой главе проведен подробный теоретический анализ закономерностей непрерывного реакционного ректификационного процесса получения алкилацетатов. Основой этой главы являлся анализ статики

Пятая глава посвящена расчету РРП, учитывая те стационарные состояния, которые были получены в анализе статики. Кроме того, на этом этапе определены оптимальные статистические параметры работы РРК при конечной эффективности.

Шестая глава посвящена экспериментальному исследованию РРП этерификации уксусного ангидрида с целью проверки выводов анализа статики для двухотборных вариантов организации процесса.

В седьмой главе проводится предварительное сравнение предложенных РРП с существующими усовершенствованными вариантами получения продукта.

Во восьмой главе предлагается общая схема разработки РРП, в том числе и для необратимых реакции.

В результате проведенных исследований показано, что предложенный нами способ получения алкилацетатов выгодно отличается от разработанных ранее.

Автор особо признателен и благодарен своему научному руководителю д.т.н., проф. Ю.А. Писаренко, постоянные научные консультации и беседы с которым служили примером не только высокого профессионального и человеческого качества, но и самым приятным вспоминанием о гостеприимстве и доброте народа России. 8

Автор выражает свою признательность Министерству Науки Колумбии (СОЬС1Е1ЧС1А8) за финансирование учебы.

Автор благодарит друзей и коллег за помощь и поддержку, в основном коллективу кафедры ХТООС во главе с высокоуважаемым ученым д.т.н., проф. Л.А Серафимовым. Именно на этой кафедре автор непосредственно оценил неповторимое своеобразие и мировое значение российской науки.

Автор глубоко признателен двум людям, без поддержки и понимания которых данная работа ни могла быть выполнена: своей жене Либии Мурильё и своему другу Аттиле Фюзеши. С начала и до конца моего пребывания в аспирантуре именно они оказывали поддержку как в самые критические так и в самые счастливые моменты.

Автор глубоко благодарен своим родителям и брату, они были душевной движущей силой этой диссертации. Им, моей жене и моему будущему сыну я посвящаю свою работу. 9

ВЫВОДЫ

1. Подтверждена эффективность общей стратегии разработки РРП, основанной на анализе статики, в том числе и для случая с необратимыми химическими реакциями.

2. Разработаны непрерывные совмещенные процессы получения алкилацетатов этерификацией уксусного ангидрида спиртом в отсутствие катализатора, позволяющие получить высокие конверсии и обеспечить выделение чистых продуктов при сравнительно малых энергозатрат.

3. На основе анализа статики выявлены условия практической реализации стационарных состояний рассмотренных РРП этерификации уксусного ангидрида спиртом с использованием понятия пробной траектории РРП.

4. Проведена классификация стационарных состояний РРП с учетом сложности их практической реализации, которую можно использовать при анализе произвольного РРП.

5. На основе проведенного анализа теоретически обоснована и подтверждена вычислительным и натурным экспериментом возможность осуществления процесса этерификации уксусного ангидрида метанолом при атмосферном давлении с получением практически чистых продуктов в одной колонне.

6. Обоснована, расчетными методами подтверждена возможность осуществления процесса этерификации уксусного ангидрида бутанолом при пониженном давлении.

7. Экспериментально исследована кинетика реакций этерификации уксусного ангидрида метанолом и бутанолом в условиях соответствующих протеканию процесса в РРК, и получено математическое описание обоих процессов.

8. Изучены качественные закономерности приближения к химическому равновесию реакций этерификации уксусного ангидрида метанолом и бутанолом в условиях концентрированных растворов.

9. На основе полученных результатов проведено предварительное сравнение РРП получения алкилацетатов этерификацией ангидрида с известными способами, что подтвердило преимущества предложенных вариантов над существующими.

10. На основе систематического анализа большого количества литературы по РРП за последние годы были выделены перспективные направления их исследования и области их применения.

1. Балашов М.И., Тимофеев B.C., Писаренко Ю.А. Совмещенные процессы в химической технологии. М.: Знание, 1986. -31с.

2. Балашов М.И., Серафимов Л.А. Физико-химические основы технологии реакционно-ректификационных процессов// Хим. пром-сть. 1980- № 11 .-С.40-42.

3. Николаев Е.С., Вертузаев В.Д., Желоба Т.М. Технологические аспекты исследования и промышленной реализации реакционно-ректификационных процессов// Хим. пром-сть. 1982. - № 8. -САН -481.

4. Серафимов Л.А., Писаренко Ю.А., Тимофеев B.C. Реакционно-массо-обменные процессы: проблемы и перспективы// Теор. основы хим. технол. -1993. -Т.27. -№1. -С.4-13.

5. Серафимов Л.А., Тимофеев B.C., Писаренко Ю.А., Солохин A.B. Технология основного органического синтеза. Совмещенные процессы. Учебное пособие для вузов.-М.Химия, 1993. -411 с.

6. Doherty, M.F. and Buzad G. Reactive distillation by design// Trans IChemE. -1992-v.70, pp.448-458.

7. Балашов M.И., Серафимов Л.А., Львов C.B. Совмещенные реакционно-массообменные процессы. В кн.: Физико-химические основы ректификации / Под ред. докт. техн. Наук, проф. C.B. Львова. -М„ 1970, с. 230-240.

8. Балашов М.И., Серафимов Л.А. Анализ статики непрерывных совмещенных реакционно-ректификационных процессов// Теор. основы хим. технол. 1980. -Т.14.~№6. -С. 803-808.

9. Балашов М.И. Физико-химические основы и технологические принципы организации реакционно-ректификационных процессов: Дис. . докт. тхн. наук. М., 1980. - 564с.

10. Писаренко Ю.А., Балашов М.И. Исследование кинетических закономерностей гидролиза метилацетата в жидкой фазе без разбавителей//ЖФХ. -1980. -Т.53. -№2. -С.458-460.

11. Епифанова O.A. Стационарные состояния непрерывных совмещенных реакционно-ректификационных процессов (на примере технологии получения бутилацетата): Дис. . канд. техн.наук. -М., 1988. -180 с.

12. Синегуб В.В. Разработка технологии получения аллилового спирта из аллилацетата в непрерывном совмещенном реакционно-ректификационном процессе: Дис. канд. техн.наук. -М., 1993. -301 с.

13. Backhaus, А. А. US Patents No. 1,400,849. 1,400,850. 1,400,851. 1,400,852. 1,403,224. 1,403,225. 1,425,624. . 1,425,625. 1,425,626

14. Балашов М.И. К анализу статики непрерывных совмещенных реакцинно-ректификационных процессов (НСРРП) // Физико-химические основы ректификации.-М.:МИХМ. -1977. С.193-206.

15. Sharma, M.M. Separations through reactions// J. Separ. Technol. -1985. -v.6. -pp.9-16.

16. Grosser, J.H., Doherty, M.F., and Malone, M.F. Modeling of reactive distillation systems// Ind. Eng. Chem. Res. -1987. -v.26. -pp.983-989.

17. Jacobs, D. B. and Zimmermann, J., 1977, in Polymerization Processes, Schildknccht, С. E. (Ed.) (Wiley, New York), Chapter 12.

18. Agreda, V. H., Parin, L R. and Heise, W. H., High-purity methylacetate via reactive distillation// Chem. Eng. Progr. 1990. - v.86. -1 2. - p.40-46.

19. Smith, L. A., April 17, 1984, Catalytic distillation structure, US Patent No. 4,443.559.

20. Barbosa, D. and Doherty, M. F., 1987a, The theory of phase diagrams and azeotropic conditions for two-phase reactive systems// Proc. R. Soc. Land. -1987. A413. -p.443-458.

21. Barbosa, D. and Doherty, M. F., 1987b, A new set of composition variables for the representation of reactive phase diagrams// Proc. R. Soc. Land. -1987.-A413. -p.459-464.

22. Barbosa, D. and Doherty, M. F., The influence of equilibrium chemical reactions on vapor-liquid phase diagrams// Chem. Eng. Sci. -1988. v.43. -p.529-540,

23. Barbosa, D. and Doherty, M. F., 1988b, The simple distillation of homogeneous reactive mixtures// Chem. Eng. Sci. 1988. -v.43. - p.541550.

24. Barbosa, D. and Doherty, M. F., Design and minimum reflux calculations for single-feed multicomponent reactive distillation columns// Chem. Eng. Sci. -1988. v.43. - p. 1523-1537.

25. Barbosa, D. and Doherty, M. F., Design and minimum reflux calculations for double-feed multicomponent reactive distillation columns// Chem. Eng. Sci. -1988. -v.43. p.2377-2389.

26. Жаров B.T. Термодинамико-топологическое исследование открытых фазовых процессов и нелокальных закономерностей диаграмм фазового равновесия в гетерогенных системах различного типа: Дис. . докт. хим. наук. -Л., 1969. -474 с.

27. Жаров В.Т. Процессы открытого испарения растворов химически реагирующих веществ//ЖФХ. 1970. -т.44. - №8. -с.1967-1974.

28. Серафимов Л.А., Балашов М.И. Реакционно-ректификационные процессы// Астарита Дж. Массопередача с химической реакцией. -Л.-Химия, 1971. Гл.17. С.186.

29. Жаров В.Т., Первухин O.K. О структуре диаграмм равновесия жидкость-пар в системах с химическим взаимодействием. I. Структура и классификация диаграмм//ЖФХ. -1972. -т.46. №8. - с.1965-1969.

30. Жаров В.Т., Первухин O.K. О структуре диаграмм равновесия жидкость-пар в системах с химическим взаимодействием. II. Система метанол-муравьиная кислота-метилформиат-вода//ЖФХ. -1972. -т.46. -№8. с.1970-1973.

31. Жаров В.Т., Серафимов Л.А. Физико-химические основы дистилляции и ректификации. Л.: Химия, 1975. -239 с.

32. Мозжухин А.С., Митропольская В.А. О стыковке траекторий ректификации в колоннах бесконечной эффективности// Физико-химические основы ректификации. -М.: МИХМ, 1977. -С. 131-137.

33. Marek, J. Rectification with a chemical reaction. I. Calculation of the number of theoretical plates for continuous plate columns// Coll. Czech. Chem. Commun. -1954. -v.19. -No.4. -pp. 1055-1073.

34. Marek, J. Rectification with chemical reaction. II. Plant rectification of a water-acetic acid-acetic anhydride mixture// Coll. Czech. Chem. Commun. -1956. -v.21. -pp.1560-1568.

35. Marek, J. Vapor-liquid equilibrium in mixtures containing an associating substance. III. Binary and ternary systems of water, acetic acid and acetic anhydride at 400 mm Hg// Coll. Czech. Chem. Commun. -1956. -v.21. -pp.269-280.

36. Писаренко Ю.А. Разработка теоретических основ анализа стационарных режимов реакционно-массообменных процессов: Дис. докт. техн. наук. М., 1998.

37. Уткин О.В. Разработка малоотходных химико-технологических процессов на основе совмещения реакции с ректификацией: Дис. . докт. техн. наук. М., 1990. - 321 С.

38. Block, Н., Wozny, G. Analysis of distillation and reaction rate in reactive distillation// Paper submitted to "Distillation & Absorption 97" Conference, Maastrict, the Netherlands, September 8-10. 1997. - v.2. - pp.553-564.

39. EP0781829. Travers Christine и др. Process and apparatus for the selective hidrogenation by catalitic distillation . 27 Dec. 1997.

40. US patent 5,744,645 Marker, et al. Abril 28, 1998 Two-stage process for producing diisopropyl ether using catalytic distillation.

41. US 5504258. 1996 Two- stages process for producing DIPE using catalytic distillation.

42. US patent 5.597.476 Heam D. Hickey T.P. Jan 28 1997. Gasoline desulfuration process.

43. European patent 0614883 Rescalli. Process for producing urea from ammonia and carbon dioxide. C. Sep. 14 1994.

44. Писаренко Ю.А., Серафимов Л.А., Кардона K.A. Выбор оптимальных вариантов организации реакционно-ректификационных процессов//Теор. основы хим. технол. -1999. -Т.33. -№5. С.455-463.

45. Солохин А.В. Системный анализ рециркуляционных и совмещенных реакционно-ректификационных процессов: Дис. . докт. техн. наук. -М., 1996.-262 С.

46. Карпиловский О.Л., Анохина Е.А., Писаренко Ю.А., Серафимов Л.А. Выделение областей различного влияния избирательного обмена на скорость химического превращения//Теор. основы хим. технол. -1995. -Т.29. №4. - С.400-404.

47. Карпиловский О.Л., Писаренко Ю.А., Серафимов Л.А. Оценка влияния избирательного обмена на скорость химического превращения в проточном реакторе с однородной реакционной зоной/ЛГеор. основы хим. технол. -1995. -Т.29. -№3. -С.316-319.

48. Subawalla, H and Fair J.R. Design guidelines for solid-catalyzed reactive distillation systems// Ind.Eng.Chem.Res. -1999. v. 38. - pp.3696-3709.

49. Perez Cisneros, E., Schenk, M., and Gani, R. A new approach to reactive distillation simulation and design// Paper submitted to "Distillation & Absorption 97" Conference, Maastrict, the Netherlands, September 8—10. —1997. —v.2. —pp.715-724.

50. Perez-Cisneros, E., Schnek, M., Gani, R., Piíavachi Aspects of simulation, design and analysis of reactive distillation operations// Computers chem. Eng. —1996. —v.20, Suppl. —pp.S267-S272.

51. Справочник химика (под ред. Никольского В.П.). Л.: Химия, 1967

52. Рид Р., Праусниц Дж., Шервуд Т. Свойства газов и жидкостей. -Л.: Химия, 1982. -592 с.55. http//www.dechema.de

53. Коган В.Б., Фридман В.М., Кафаров В.В. Равновесие между жидкостью и паром. Справочное пособие. -М.,Л.: Наука, 1966

54. Огородников С.К., Лестева Т.М., Коган В.Б. Азеотропные смеси. Справочник. Л.: Химия, 1971. 848 с.

55. Macarrón A. Determinación de diagramas de equilibrio liquido vapor en sistemas binarios con reacción química. Revista de la real Academia de las Ciencias. Sep. De ciencias exactas físicas y naturales.-1959. -T.53. -13. pp. 607-647,11. - pp.357-394.

56. Бабакова О.К, Балашов M.И., Шульга Г.Е. Исследование фазового равновесия ж-п в системе ацетальдегид-винилбутиловый эфир-вода-бутанол с химическим взаимодействием компонентов. В кн.: Основной органический синтез и нефтехимия Ярославль, вып. 18, с.29-32.

57. Голикова Т.Н. Исследование непрерывного реакционно-ректификационного процесса получения этилацетата: Дис. . канд. техн. наук. -М„ 1975. -172 с.

58. Renon, H, Prausnitz J.M. Local compositions in thermodynamics excess functions for liquid mixtures. AlChE journal. -1968. -v. 14. -p. 135.

59. Peng, D.Y., Robinson D.B. A new two constant equation of state. Ind.Eng.Chem.Fundamentals. -1976. -v. 15. -pp.59-64.

60. Моделирование фазового и химического равновесия для анализа и расчета непрерывных совмещенных реакционно-ректификационных процессов/ Ю.А. Писаренко, Л. А. Серафимов// IV Всесоюз. конф. по теор. и практ. ректификации: Тез. докл. — Уфа, 1978. —С.50-53.

61. Kang, Y.W., and Lee, Y.Y. Vapor-Liquid equilibria with chemical reaction equilibrum — systems containing acetic acid, ethyl alcohol, water, and ethyl acetate// Journal Chem. Ing. of Japan —1992. —v.25. —16. —pp. 649-655.

62. Perez Cisneros, E.S., Gani, R., and Michelsen, M.L. Reactive separation systems—1. Computation of physical and chemical equilibrium// Chem. Engng. Sci. —1997. —v.52. —No.4. —pp.527-543.

63. Писаренко Ю.А., Балашов М.И. Исследование кинетических закономерностей гидролиза метил ацетата в жидкой фазе без разбавителей //ЖФХ. -1980. -Т.53. -№2. -С.458-460.

64. Фролова Е.И. Разработка совмещенного процесса получения этилформиата: Дис. . канд. техн. наук. — М., МИТХТ. —1992. — 210с.

65. Математическое моделирование химического равновесия в системе метилацетат(МА)-метанол(М)-бутанол(Б)-бутилацетат(БА)/ Патласов

66. B.П., Балашов М.И., Писаренко Ю.А., Наумова Т.Б., Герусова В.П.// Химия и технология органических производств: Сб. МИХМ. -М.: 1977. -Т.7. -вып.2. -С. 172-178.

67. Писаренко Ю.А., Балашов М.И. Математическое моделирование химического равновесия в системе метилацетат-метанол-вода-уксус-ная кислота// ЖФХ. -1979. -Т.53. -№7. -С.1656-1659.

68. Писаренко Ю.А., Балашов М.И. Математическое моделирование химического равновесия в системе триметилкарбинол-вода-изобу-тилен в жидкой фазе// Пром. СК, ЦНИИТЭНефтехим. -1979. -вып.6.1. C.2-4.

69. Colombo F., Corl L., Dalloro L., Delogu P. Equilibrium constant for the metilthertbutyl ether liquid-phase synthesis use UNIFAC// Ind. Eng. Chem. Fund. —1983. —v.22. —12. — pp.219-223.

70. Xu Z. P., and Chuang K.T. Correlation of vapor liquid equilibrium data for methyl acetate methanol - water - acetic acid mixtures// Ind. Eng. Chem. Res. -1997, -v.36 -pp.2866-2870.

71. Gonzalez J.C., Fair J.R., Preparation of tertiary amyl alcohol in a reactive distillation column. 1- Reaction kinetics, chemical equilibrium and- mass transfer issues. Ind. Fng. Chem. Res. -1997. 36. -No.9. - 3833-3844.

72. Jensen K.L., Datta R. Ethers from Ethanol. 1. Equilibrium Thermodynamic Analysis of the liquid phase ETBE reaction. Ind. Eng.Chem.Res. -1995. -34, 392-399.

73. Гленсфорд, П. Пригожин И. Термодинамическая теория структуры устойчивости и флуктуаций. Издательство Мир- Москва 1978, 280 с.

74. Пригожин И., Дефэй Р. Химическая термодинамика.— Новосибирск: Наука, 1966.—509с.

75. Сторонкин А.В. Термодинамика гетерогенных систем. Ч. 1,2. — П.: ЛГУ, 1967. —447с.

76. Serafimov, L.A., Zharov, V.T., Timofeev, V.S. Rectification of multicomponent mixtures, I. Topological analysis of liquid-vapour phase equilibrium diagrams// Acta Chim. Academ. Scientiar. Hungar. —1971. — v.69. —No.4. —pp.383-396.

77. Жаров B.T. К термодинамике равновесия жидкость-пар и процессов открытого испарения в системах с химическими реакциями //Вопросы термодинамики гетерогенных систем и теории поверхностных явлений. —Вып.II. —1973. —С.35-53.

78. Barbosa, D., 1987, PhD Dissertation (University of Massachusetts, Amherst).

79. Ung, S., Doherty, M.F. Theory of phase equilibria in multireaction systems// Chem. Eng. Sci. —1995. — v.50. —No.20. —pp.3201-3216.

80. Ung, S., Doherty, M.F. Vapor-liquid phase equilibrium in systems with multiple chemical reactions// Chem. Eng. Sci. —1995. —v.50. —No.1. — pp.23-48.

81. Espinosa, J., Aguirre, P.A., Perez, G.A. Product composition regions of single-feed reactive distillation colomns: mixtures containing inerts// Ind. Eng. Chem. Res. —1995. —v.34. —pp.853-861.

82. Ung, S., Doherty, M.F. Calculation of Residue Curve Maps for Mixtures with Multiple Equilibrium Chemical Reactions// Ind. Eng. Chem. Res. — 1995. —v.34. —pp.3195-3202.

83. Ung, S., Doherty, M.F. Synthesis of Reactive Distillation Systems with Multiple Equilibrium Chemical Reactions// Ind. Eng. Chem. Res. —1995. —v.34. —pp.2555-2565.

84. Bessling, В., Schembecker, G., Simmorock, K.H. Design of Processes with Reactive Distillation Line Diagrams// Ind. Eng. Chem. Res. —1997. —v.36. —pp.3032-3042.

85. Первухин O.K. Фазовое равновесие в системе с необратимой химической реакцией//Вопросы термодинамики гетерогенных систем и теории поверхностных явлений. —Вып. 10. —1996. —С.55-98.

86. Данов С.М. Физико-химические основы глубокой очистки некоторых промышленно важных химических соединений: Автореф. на соиск. учен. степ. докт. техн. наук. М.: МХТИ.1973. —43 С.

87. Данов С.М., Дозоров В.А. К анализу стационарного режима работы хеморектификационной насадочной колонны// Теор. основы хим. технол. —1973. —т.7. —№3. —С. 440-443.

88. Данов С.М., Поляков В.М. и др. К экспериментальной проверке математической модели хеморектификации// Теор. основы хим. технол. —1974. —т.8. —№5. — С.781 -783.

89. Данов С.М., Дозоров В.А., Поляков В.М., Минчук Ф.Ф. К экспериментальной проверке математической модели хеморектификации// Теор. основы хим. технол. —1975. —т.9. —№5. — С.615-617.

90. Данов С.М., Дозоров В.А., Сибирякова Л.А. К расчету времени выхода хеморектификационной колонны на стационарный режим// Теор. основы хим. технол. —1977. —т.11. —№1. —С. 142-144.

91. Солохин А.В., Калерин Е.А., Серафимов Л.А. Анализ некоторых закономерностей одноотборного реакционно-ректификационного процесса// Изв. ВУЗов. Химия и хим. технология. —1988. —т.31. — С.104-108.

92. Уткин О.В. Моделирование реакционно-ректификационных процессов со сложными реакциями// Теор. основы хим. технол. —1988. —т.22. — №1. —С.113-116.

93. Солохин А.В., Благов С.А. и др. Исследование динамической системы процесса открытого испарения при наличии химической реакции AUB// Теор. основы хим. технол.—1990. —Т.24. —№5. — С.579-584.

94. Солохин А.В., Благов С.А. и др. Процесс открытого испарения с химической реакцией в жидкой фазе// Теор. основы хим. технол. — 1990. —Т.24. —№2. —С. 163-169.

95. Уткин O.B. Разработка малоотходных химико-технологических процессов на основе совмещения реакции с ректификацией: Дис. . докт. техн. наук.— М., 1990.-321 С.

96. Солохин A.B., Благов С.И. и др. Процесс дистилляции с химической реакцией в системе с постоянным объемом// Теор. основы хим. технолог. -1992. —Т.26. —№2. —С.286-293.

97. Buzad, G., 1992, PhD Dissertation (in progress)(University of Massachusetts, Amherst).

98. Юб.Солохин A.B., Благов С.А., Тимофеев B.C., Серафимов Л.А. Качественный анализ реакционно-ректификационного процесса с нелокализованной реакционной зоной// Теор. основы хим. технол. — 1993. —т.27. —№5. —С.478-488.

99. Тимофеев B.C., Серафимов Л.А., Солохин A.B. Анализ реакционных систем с избирательным обменом веществами с окружающей средой// Теор. основы хим. технол. —1994. —т.28. —№5. —С.465-470.

100. Buzad, G., Doherty, M.F. Design of three-component kinetically controlled reactive distillation colomns using fixed-point methods// Chem. Engng. Sei. —1994. —v.49. —No.12. —pp.1947-1963.

101. Doherty, M.F., Buzad, G. New tools for the design of kinetically controlled reactive distillation colomns// Computers chem. Engng. —1994. —v.18, Suppl. —15. —PP-S1-S13.

102. Патласов В.П., Готлиб В.А., Гендельман Б.А. Предельные случаи динамической системы, описывающей статику реакционно-ректификационной смеси// Теор. основы хим. технол. —1995. — т.29. —№2. — С. 136-140.

103. Патласов В.П., Готлиб В.А. Метод интегральных многообразий в качественном исследовании процесса ректификации с химической реакцией// Теор. основы хим. технол. —1995. —т.29. —№6. — С.622-630.

104. Патласов В.П. Качественные методы исследования реакционно-ректификационных процессов и разработка промышленных совмещенных процессов получения органических продуктов: Дис. . докт. техн. наук. —М., 1996. —564С.

105. Патласов В.П. Качественное исследование математической модели динамики безотборного режима процесса многокомпонентной ректификации с химической реакцией// Теор. основы хим. технол. — 1996,—т.ЗО. —№1. —С.91-99.

106. Патласов В.П., Готлиб В.А., Гендельман Б.А. Исследование математической модели реакционно-ректификационного процесса// Теор. основы хим. технол. —1996. —т.ЗО. —№3. —С.314-320.

107. Писаренко Ю.А., Данилов Р.Ю., Серафимов Л.А. Использование режимов бесконечной эффективности в анализе статики реакционно-ректификационных процессов // Теор. основы хим. технол. -1995. -Т.29.-№6.-С.612-621.

108. Писаренко Ю.А., Данилов Р.Ю., Серафимов Л.А. Возможные виды разделения в непрерывных совмещенных реакционно-ректификационных процессах// Теор. основы хим. технол.—1996. —Т.30. —№6.-С.641-649.

109. Писаренко Ю.А., Серафимов Л.А. К статике систем с химическими превращениями // Теор. основы хим. технол. -1991. -Т.25.-№5. -С.627-637.

110. Belck, L.H; AlChe Journal, vol.1, pp.467. 1955.

111. Leyes, C.E., and Othmer, D.F. Continuous esterification of butanol and acetic acid, kinetic and distillation considerations// Trans AlChE. —1945. —v.41.— pp.157-196.

112. Othmer, D.F., etal.: Ind. Eng. Chem. Vol.40, pp 2139 -, 1948

113. Germans, S., Isbenjian, H., and Othmer, F. ESTERIFICATION: Continuous Production of Dibutyl Phthalate in a Distillation Column// Ind. Eng. Chem. —1948. —v.40. —No. 11. —pp.2139-2148.

114. Komatsu, H., Suzuki, I., Ishihava, Т., and Hirata, M. Kagaku Kogaku. — 1970. —v.34. —No.45. —pp.45-52.

115. Suzuki, I., Yagi, H., Komatsu, H., and Hirata, M. Calculation of multicomponent distillation accompanied by a chemical reaction// Journ. Chem. Ingng of Japan. —1971. —v.4. —No.1. —pp.26-33.

116. Nelson, P. A. Countercurrent Equilibrium Stage Separation with Reaction// AlChE Journal. —1971,—v. 17. —No.5. —pp.1043-1049.

117. Jelinek, J., and Hlavacek, V. Steady state countercurrent equilibrium stage separation with chemical reaction by relaxation method// Chem. Ingng. Commun. —1976. —v.2. —pp. 79-85.

118. Komatsu, H. Application of the relaxation method for solving reacting distillation problems// Journal Chem. Ing. of Japan —1977. —v. 10. —13. —pp. 200-205.

119. Komatsu, H., and Holland, C.D. A new method of convergence for solving reacting distillation problems// Journal Chem. Ing. of Japan —1977. — v.10. —14. —pp. 292-297

120. Block, U., Hegner, B. Development an application of a Simulation Model for Three Phase Distillation. AlChE Journal vol 22 N.3, pp. 582-589, 1976.

121. Block, U., Hegner, B. Simulationsmethode fur homogene Flussigphasenreaktionen mit überlagerter Destillation// Verfahrenstechnik. —1977. —v.11.—12. —pp. 101-104.

122. Cuille, P.E., Reklaitis, G.V. Dynamic simulation of the multicomponent batch rectification with chemical reactions// Computers & Chem. Engng. — 1986. —v.10. —No.4. —pp.389-398.

123. Chang, Y.A., Seader, J.D. Simulation of continuous reactive distillation by a homotopy-continuation method// Computers chem. Engng. —1988. — v.12. —,112. —pp. 1243-1255.

124. Jacobs, R., and Krishna, R. Multiple Solutions in reactive distillation for methyl tret-Butyl Ether Synthesis// Ind. Eng. Chem. Res. —1993. —v.32. —pp.1706-1709.

125. Hauan, S., Hertzberg, T., and Lien, K.M. Why Methyl tret-Butyl Ether Production by Reactive Distillation May Yield Multiple Solutions// Ind. Eng. Chem. Res. —1995. —v.34. —pp.987-991.

126. Glanz S., Stichlmair J. Energetic optimization of distillation in hybrid processes. Computers Chem. Eng. Vol.19, Suppl., pp 551-556,1995.

127. Smith E.M.B., Pantelides C.C. Design of reaction / separation networks using detailed models. Computers Chem. Eng. Vol.19 Suppl., pp. 583-588, 1995.

128. Ung, S., Doherty, M.F. Vapor-liquid phase equilibrium in systems with multiple chemical reactions// Chem. Eng. Sei. —1995. —v.50. —No.1. — pp.23-48.

129. Kenig E.Y. and Gorak, A. A film model based approach for simulation of multicomponent reactive separation. Chem.Eng.Proc. 1995.34, 97 -103

130. Kreul, L.U. et al. Modeling of homogeneous reactive separation processes in packed columns. Chem.Eng. Sc. 54 (1999) 19-34.

131. Kenig, E,Y. et al. Compariosn of numerical and analytical solutions of a multicomponent reaction-mass-transfer problem in terms of the film model. Chem.Eng.Sc. 55 (2000) 1483-1496.

132. Podrebarac G.O et al. The production of diacetone alcohol with catalytic distillation. Part 11: A rate-based catalytic distillation model tor the reaction zone. Chem. Eng. Sei. Vol 53 (5) 1077-1088 1998.

133. Lehtonen J. Et al. Dynamic modelling ol simultaneous reaction and distillation in a semibatch reactor system. Chem. Eng. Sei. Vol 53 (1) 113121,1998,

134. Данилов Р.Ю. Разработка автоматизированного анализа статики непрерывных совмещенных реакционно-ректификационных процессов:

135. Дис. . канд. техн. наук,—М.: МИТХТ. —1997.—221 с.

136. Aspen Plus BATH FRAC and RADFRAC. Official internet site www.aspentec.com. 1999

137. Kenig, E. , Jakobson, K. et. al. An integrated tool for synthesis and design of reactive distillation. Chemical Engineering Science 54 (1999) 13471352.

138. Aittamaa, J. Et al. Reactive Distillation Synthesis Report. BritEuram Project Reactive Distillation BE95-1235 February 26-1999.

139. Quitain, A., Goto, Sh. Reactive Distillation for synthesizing ETBE from Bioethanol. Journal of Chemical Engineering Japan.

140. ADVENT and SPLIT. Conference description from ASPEN TECHNOLOGIES. 1997.153.PRO/II Program manual.

141. Process Designer® в среди windows® Process Associates Ltd. Official site internet: www.processassociates.com 1999.

142. Тимофеев B.C., Серафимов Л.А. Принципы технологии основного органического и нефтехимического синтеза: Учеб. Пособие для вузов. -М.: Химия, 1992.-432 с.

143. Серафимов, Л.А, Фролкова, А.К. Фундаментальный принцип перераспределения полей концентраций между областями разделения как основа создания технологических комплексов. ТОХТ 1997 Т31 №2 с 184-192.

144. Балашов М.И. Исследование совмещенного реакционно-ректификационного процесса на примере гидролиза метилацетата: Автореф. на соиск. учен. степ. канд. техн. наук. М.: МИТХТ, 1967.—17 с.

145. Guttinger, Т.Е. Multiple steady states in azeotropic and reactive distillation processes. Ph.D. Dissertation Zurich. June 1998

146. Писаренко ЮА, Епифайова O.A., Серафимов Л.А. Стационарные режимы одноотборных реакционно-ректификационных процессов // Теор. основы хим. технол.-1987.-Т.21 .-№4.-С.466-467.

147. Гендельман Б.А. Разработка малоотходной технологии получения камфоры из камфена: Дис. канд. техн. наук. —М., 1992. —210 с.

148. ЕР0787786 Lebas et al. Process for the isomerisation of paraffins by reactive distillation. August 1997.

149. Балашов М.И., Серафимов Л.А. Принципы и технологические приемы организации непрерывных совмещенных реакционно-ректификационных процессе // Теорет. основы хим. технол. 1980. -Т. 14.-№4.-С. 515-521

150. Солохин А.В., Благов С.А., Тимофеев B.C. Сравнительный анализ системы реактор-колонна и совмещенного реакционно-ректификационного процесса на основе энергетических затрат// Теор. основы хим. технолог.-1995. -Т.29. -№1. -с. 15-21.

151. Lakshman A., Biegler L.T. Synthesis of optimal chemical reactor networks with simultaneous mass integration. Ind.Eng.Chem.Res 1996, 35, 45234536.

152. Paiva, A.L. and Malcata, X. Comparison of the performance of integrated and sequential reaction and separation units in terms of recovery of a desired product. Chem.Eng.Sc. 55 (2000) 589-599.

153. Влагов С.А. Разработка метода анализа стационарных состояний рециркуляционных реакционно-ректификационных процессов. Дисс. канд. техн. наук МИТХТ. Москва. 1999.

154. US patent 5,622,997 Tennison , et al. April 22, 1997 Process for preparing a molded ion exchange resin structure.

155. Европейский патент 105,885-B

156. US patent 5,431.890. Grassland et a. July 1995. Catalytic distillation structure.

157. US 5348710. 1994. Catalytic distillation structure.171. US patent 5,057,468172. EP-App. 0 466 954.

158. Germany Pat. ( appl. 407024). US patent 5,780,688 Hoffmann , et al. July 14, 1998 Supported-catalyst and use of same.174. FR-App.-2 297 083.

159. US patent 5,779,993 Gentry July 14, 1998 Liquid-phase catalyst-assembly for chemical process tower.

160. United States Patent 5,856,606 Oroskar January 5, 1999 .Turbulent bed solid catalyst hydrocarbon alkylation process

161. US 5,741,930 Hearn , et al. April 21, 1998. Reduction of nitrite contaminants by selective hydrogenation.

162. US 5,684,212 Patton , et al. November 4, 1997. Nitrile removal process and etherification process with same

163. PUROLITE technical data. CT-175 and 265 macroporous high activity acid catalyst. Product description. April 1999.180. www.dow.com/liquidseps/pc/catal.htm . Dowex ion exchange resins report. Product center technical data. January 2000.

164. ROHM AND HAAS. Polymeric catalysts report. Amberlyst 15 specifications (as presented by PROII kewman documentation 1995.

165. AC. 376984 (СССР). Способ приготовления катализатора / В.Ф. Чеботаев, М.И. Балашов, Л.А. Серафимов и др. Заяв. 13.03.70.

166. АС. 405240 (СССР) способ приголовления катализатора на основе ионообменных смол. Д.Н. Чаплиц и др. Заяв. 26.05.71

167. АС. 448664 (СССР) способ приголовления катализатора на основе ионообменных смол. Д.Н. Чаплиц и др. Заяв. 26.05.71

168. US patent 5,792,428 Bakshi , et al. August 11, 1998 Apparatus for conducting exothermic reactions.

169. EP0781829. Travers Christine и др. Process and apparatus for the selective hidrogenation by catalitic distillation . 27 Dec. 1997.

170. US 5496446. 1996. Internals for distillation columns including those for catalytic reactions

171. FR Appl. 9102938 US pat 5498318 march 12, 1996. Alagy Jacques , Reaction-distillation apparatus and its use.

172. IT Appl. 211160/90. US pat. 5493059 feb 20, 1996. Domenicco Sanfilippo. Process for preparing tertiary alkyl ethers and apparatus for reactive distillation,

173. US 5338517. Aug.16, 1994. Evans William, Catalytic Distillation Column Reactor and tray.

174. US 5308451. May 3, 1994. Carland Robert, Fractionation Tray For Catalytic Distillation.

175. FR. Appl. 686601 US 5776320. Jul 7, 1998. Marion et al. Process and apparatus for reactive distillation and apparatus for reactive distillation with a particular distribution of liquid and vapor phases.

176. Shmitz R.A., Amundson N.R., An analysis of chemical reactor stability and control. Va. Two-phase systems in physical equilibrium-1// Chem. Engng Sci. 1963. V.18.1 4. P. 265.

177. Kadas Z., Othmer H.G. Stable limit cycles in two component bimolecular reaction system// J. Chem. Phys. 1979. V. 70.1 4. P. 1845.

178. Seider, W.D., Brengel, D.D., Provost, A.M. Nonlinear Analysis in Process Design. Who Overdesign To Avoid Complex Nonlinearities?// Ind.Eng.Chem.Res. —1990. —v. 29. —No.5. —pp.805-818.

179. Seider, W.D., Brengel, D.D. Nonlinear Analysis in Process Design//AlChE Journal. —1991. —v.37. — No.1. — pp. 1-38.197. Патент США 5313005198. Патент США 5118873

180. Tolliver Т. L. and McCune L. C., "Distillation Column Control Design Based On Steady State Simulation", ISA Transactions, Vol. 17, No. 3, 1978, Pages 3-10.

181. Skogestad S., "Dynamics and Control of Distillation Columns A Critical Survey", Preprints IFAC Symposium, DYCORD + 92, College Park, MD, USA, Pages 1-25

182. Kumar A., Daoutidis P. Modelling, analysis and control of ethylene glycol reactive distillation column. Process system engineering AlChe Journal. January 1999 Vol 45 N.1.

183. Reuter E., Wozny G., Jeromin L. Modelling of multicomponent batch distillation processes with chemical reaction and their control systems. Comp.Chem.Eng. Vol.13 N.4/5/1989.

184. Чащин A.M., Глухарева М.И. Производство ацетатных растворителей в лесохимичесой промышленности. —М.: Лесная промышленность, 1984.—240 с.

185. Chemical Economics Handbook , SRI consulting . «Алкилацетаты». (Резюме резюме отчета на английском) E.Todd, Johnson W.et.aL Май 1999). http//ceH.sric.sri.com

186. Saunby J. et. al.US patent 3904675. 1975.09.09

187. Knox. H. et. al.US patent 3769329. 1973.10.30

188. Process Economic Program PEP. Резюме отчета 78-3-4. http//process-economics.com

189. Kayotani M. et al.US patent 5672744. 1995.12.06

190. Japan appl. 6158803 3/1986. 21 O.British appl. 1063133 7/1964.

191. PEP. SRI Consulting. Report 76-3-1. Acetic anhydride from dimethyl ether or methyl acetate

192. Guerra. M «Уксусная кислота и Уксусный ангидрид»: (ноябрь 1994). Отчет PEP на английском. http//process-economics.com213. British appl 2274106.

193. Fujimoto et.al European patent 0069514.1983.01.12.215. German appl. 1.005949

194. Muller, F.J. German patent 33 23 654. 01.07.83.

195. Hoelderich, W. et al. German patent 36 06 169. 1987.08.27218. British patent 1 468 940

196. Kuckhertz H. German patent 2450965.1974.26.10

197. Cooper, J.B. European patent 0 087 870 A2. 1983.09.07

198. Ullman's Encyklopadie der technischen Chemie, 4-th ed., vol 11 (1976), pp 81-82

199. Losch, J. et.al. German patent 1 192 637.1965.13.05

200. Erpenbach, H. US patent 4252983. 1981.02.24

201. Yeomans, B. European patent 0060719. 1982.09.22

202. Backhaus, A.A. US patent 1,400,849. 1921.11.20

203. Pilavakis, P. A., 1974, Тезисы к.т.н., Университет Лондона.

204. Agreda, V.H. US patent 4435595. 1984.03.06

205. Hugh, J. et al.US patent 3091632.1963.28.05

206. Backhaus, A.A. US patents 1,425,624; 1,425,625; 1,454,462 и 1,454,463. 1922

207. Wright, H. US patent 3714236-1973.01.30

208. Drent, E. European Patent 031606. 1981.07.08

209. Drent, E. US patent 4664851. 1987.05.02

210. Bracca, G. US patent 4,780,566. 1988.10.25

211. Chuang, K. US patent 5770761. 1998.06.23

212. Gruffaz, M. US patent 4,275,228. 1981.06.23

213. Innoue, K. US patent 5,241,106. 1993.04.28

214. Larkins,Т.Н.US patent 4,886,905. 1989.12.12

215. Голикова Т.Н. Исследование непрерывного реакционно-ректификационного процесса получения этилацетата: Дис. . канд. техн. наук. -М., 1975.-172 с.

216. AC 663691 СССР. Способ получения этилацетата /М.И. Балашов, Т.Н. Голикова, В.П. Патласов, Ю.А. Писаренко, J1.A. Серафимов и др. Заявл. 15.09.76; Опубл. 25.05.79. Бюлл. №19

217. Японская заявка (Kokoku) Номер 59-44295

218. Berg, L.US patent 4676874. 1987.06.30

219. Berg, L. US patent 4826576. 1989.05.02

220. Tokumoto, Y. Japan patent 4169553. 1992.06.17

221. Bannister, W.J. US patent 1,980,711.1934.11.13

222. Жучков В.И. Разработка малоотходной технологии производства бутил ацетата этерификацией уксусной кислоты: Дис. . канд. техн. наук.—М., 1985.—171 с.

223. Епифанова О.А. Стационарные состояния непрерывных совмещенных реакционно-ректификационных процессов (на примере технологии получения бутилацетата): Дис. . канд. техн.наук.—М., 1988.—180 с.

224. Японский Патент (Kokai) Номер 49-100016

225. Японский Патент (Kokai) Номер 55-102530

226. Tokumoto, Y.US patent 5457228. 1995.10.10

227. Han Sung, H. et al. US patent 5430178. 1995.03.01

228. Langrand et al., Biotechnol, Lett., 12, 581, 1990

229. Armstrong et al., Biotechnol. Bioeng. 26,1038, 1984;

230. Williams et al., Ann. New York Acad. Sci., 542, 406,1988;

231. Murray and Duff, Appl. Microbiol. Biotechnol. 33,202, 1990;

232. Fukuda et al., Curr. Genet., 20, 49, 1991;

233. Fukuda et al., J. Ferm. Bioeng. 75, 288, 1993

234. Welsh and Williams, Enzyme Microbiol. Technol., 12, 743, 1990;

235. Carta et al., Biotechnol. Bioeng., 37,1004,1991;

236. Manjon et al., Biotechnol. Lett., 13, 339,1991;

237. Dordick, Enzyme Microbiol. Technol., 11, 194, 1989;

238. Kery et al., J. Chem. Tech. Biotechnol., 48, 201,1990

239. Ross and Schneider, Enzyme Microbiol. Technol., 13, 370, 1991

240. Calton, G. US patent 5108916. 1991.01.09

241. Christensen, M. W. US patent 6156548. 2000.12.05

242. Hwang, H. et. al. Korean patent 9709154. 26.02.1994

243. Meshbesher, T. US patent 4,347,109. 1982.08.31

244. Armstrong, D. US patent 4720457. 1988.01.19

245. Riddik, J. Bunger, W. Organic Solvents: Physical Properties and Methods of purification. John Wiley and Sons 1344 pp/1986

246. Smallwood, Ian. Solvent Recovery Handbook. 1994. McGraw Hill

247. Flick, E. Industrial Solvents Handbook. Noyes Publications. 1998. 963 pp.

248. Witteoff, H. Industrial Organic Chemicals in Perspective. Krieger Publishing Company 1980.

249. Коган В.Б. Азеотропная и экстрактивная ректификация. Москва. Химия. 1971, 432 стр.

250. Berg, L., Brix, Т. Separation of alcohols from the acetate/alcohol/water ternary mixture by extractive distillation Recompilation of calculated and experimental results from 1946-2001.

251. Hoffman E.J. Azeotropic and extractive Distillation. 1988. 455 pp.

252. Балашов М.И. Физико-химические основы и технологические принципы организации реакционно-ректификационных процессов: Дис. . докт. тхн. наук. М., 1980. - 564с.

253. Van Dyck et al. Australian patent 3069600. 2000.08.03

254. Berg, L. US patent 4549938. 1985.07.08

255. Berg, L, and An-I Yeh, 1984, The Separation of Methyl acetate from Methanol by Extractive Distillation, Chem. Eng. Commun., 30: 113-117.

256. Berg, (., and An-I Yeh, 1985.09.24. Separation of Methyl Acetate from Methanol by Extractive Distillation, U.S. Patent 4,543,164.

257. Fujitami et al. Japan patent 56007731. 1981.01.27

258. Yoshida, Y. etal. Japan patent 54119911. 1979.09.17

259. Berg, L., and An-I Yeh, 1985, The Recovery of Ethyl Acetate by Extractive Distillation, Chemical Engineering Communications, 39: 193-199.

260. Van Dyck et al. Australian patent 3069700. 2000.08.03

261. Krzyzanowska, A et al. Polish patent 253563. 1986.12.02.

262. Berg, L„ and An-I Yeh, 1986.06.03. Separation of n-Propyl Acetate from n-Propanol by Extractive Distillation, U.S. Patent 4,592,805.

263. Berg, L, and An-I Yeh, 1986. The Breaking of Acetate-Alcohol Water Azeotropes by Extractive Distillation, Chemical Engineering Communication, Vol.34. 8,

264. Berg, L. US patent 4718989. 1989.09.02

265. Berg, L., and An-I Yeh, 1985.03.20. Separation of n-Butyl Acetate from n-Butanol by Extractive Distillation, U.S. Patent 4,507,176.

266. Berg, L., and An-I Yeh, 1985.06.07. Separation of n-Butyl Acetate from n-Butanol by Extractive Distillation, U.S. Patent 4,525,245, A divisional of U.S. Patent 4,507,176.

267. Wook, K.J. Korean Patent 166333. 1999.03.20

268. Berg, L. et al. US patent 4724049. 1988.

269. Berg, L. et al. US patent 4642127.1987.

270. Berg, L. et al. US patent 5993610. 1999.12.02

271. Berg, L. et al. US patent 4597834. 1986.07.01

272. Berg, L. et al. US patent 4379028. 1983.04.05

273. Berg, L. et al. US patent 4569726. 1986.02.11

274. Berg, L. US patent 4718987.1989.05.02

275. Шабаров Ю.С. Органическая химия Т. 1,2. 2-ое издание. Москва, Химия 1996.

276. Артеменко А.И. Органическая Химия. Москва. Высшая школа., 1998544 с.

277. Лебедев, Н.Н., Манаков, В.Ф., Швец, В.Ф. Теория химических процессов основного органического синтеза.

278. Химическая Энциклопедия. Т.1-5. 1993-1996. Под редакцией Н.С. Зефирова. Научное издательство «Большая российская энциклопедия»

279. Kirk Othmer encyclopedia 3ed., New York 1978.

280. Лебедев, H.H. Химия и Технология основного органического и нефтехимического синтеза. Москва Химия, 1981.

281. US patent 4304925308. GB patent 1011660

282. Zoeller, et al., Process for generating vinyl carboxylate esters, US Patent No. 5,821,384, October 13, 1998.

283. ЗЮ.Сакодинский К.И. и др. Аналитическая хроматография. М. Химия. 1993, 464 с.

284. Ваисбергер А. И др. Органические растворители: физические свойства и методы очистки Инострю литерю 1958 519 с.

285. Thermodynamic data and properties http//webbok. nist.gov

286. Стал л Д., Вестрам Э., Зинке Г. Химическая термодинамика органических соединений. М.: МИР, 1971. - 807 с.

287. Серафимов Л.А. диссертация к.т.н. 1961 МИТХТ.

288. Cardona С.А. Gutierrez L.F. Martinez A.M. Modelamiento matemático у simulación de una columna para la obtencion de acetato de etilo por destilación reactiva proyecto Universidad Nacional de Colombia sede Manizales.1998

289. Разработка вариантов организации реакционно-массобменнных процессов. Дисс. к.т.н. 1997 МИТХТ317. www.chemexpo.com

290. Materials and corrosion database www.corrosionsource.com

291. Geelen, H. and Wijffeles, J.B. The use of distillation column as a chemical reactor// Proc. third Chem. React. Eng. Symposium, Pergamon, Oxford. — 1965.—pp.125-134.

292. Лузянина Г.Н. Разработка технологии получения эфиров акриловой кислоты на основе непрерывного совмещенного реакционноректификационного процесса: Автореф. на соиск. учен. степ. канд. техн. наук. М.: МИТХТ,1988. —27 с.

293. Патласов В.П. Исследование реакционно-ректификационных процессов на примерах алкоголиза метилацетата: Дис. . канд. техн. наук. -М., 1977.-160 с.

294. Папков А.В. Получение метилового эфира монохлоруксусной кислоты с использованием технологического принципа совмещения: Автореф. на соиск. учен. степ. канд. техн. наук. М.: МИТХТ,1991. —22 с.

295. Smith, L.A., and Huddleston, M.N., New MTBE design now commercial, Hydroc Process, 1982, 61(3), 121.

296. Lukanov, D.A., Selection of entrainers for reactive extractive-distillation processes, PhD Dissertation(Lomonosov Institute of Fine Chemical Technology Moscow), 1991.

297. Pavlov, S.Yu., Gorshkov, V.A, Smirnov, V.A., MTBE and high octane number ethers production, Chem Ind in Russia (Allerton Press NY), 1991,5, 7.

298. Use of reactive distillation in the manufacture of MTBE, US Patent No. 5,741,953

299. Xu, X., Zheng, Y., Zheng, G., Kinetics and effectiveness of catalysts for synthesis of MTBE in catalytic distillation, Ind Eng Chem Res, 1995, 34,2232.

300. Isla, M.A., Irazoqui, H.A., Modelling, analysis and simulation of a methyl tert-butyl ether—reactive distillation column, Ind Eng Chem Res, 1996, 35(8), 2696.

301. Павлов С.Ю., Горшков B.A. и др. . Получение этил-трет-бутилового эфира//Хим. пром.—1991.—№5(263).—с.11-12.

302. Adams, et al., Integrated process for the production of TAME, US Patent No. 5,792,891 б August 11,1998.

303. Gonzalez, J.C., Subawalla, H., Fair, J.R., Preparation of' tertiary amyl alcohol in a reactive distillation column. 2. Experimental demonstration and simulation of the column, Ind Eng Chem Res, 1997, 36(9), 3845.

304. Mohl, K.D., Kienie, A., Gilles, E.I., Multiple steady states in a reactive distillation column for the production of the fuel ether TAME. 1. Theoretical Analysis, Chem Eng Technol, 1998, 21(2).

305. US patent 5,752,992 Hendriksen May 19, 1998 Use of tertiary-hexyi methyl ether as a motor gasoline additive.

306. Taylor, Jr., et al., Integrated process for the production of isopropyl alcohol and diisopropyl ethers, US Patent No. 5,583,266, December 10,1996.

307. Taylor, Jr., et al., Gradient catalyst system for the integrated production of isopropyl alcohol and diisopropyl ethers, US Patent No. 5,550,300, August 27, 1996.

308. Two-stage process for producing DIPE using catalytic distillation, US Patent No. 5,504,258, 1996.

309. Rivetti, et al., Continuous process for the preparation of phenyl methyl carbonate, Italy Appl No. 768,811 (US Patent No. 5,705,673), 18 December, 1996.

310. Wagner et al., Process for the preparation of organic carbonates, US Patent No. 5,362,901, November, 1994.

311. Тюриков И.Д. Получение и выделение борнометилового эфира: Автореф. на соиск. учен. степ. канд. техн. наук. М.: МИТХТ.1967. —17 с.

312. Бабакова O.K. Получение ацетальдегида гидролизом винилбутилового эфира в совмещенном реакционно-ректификационном процессе: Автореф. на соиск. учен. степ. канд. техн. наук. М.: МИТХТ.1983. —25 с.

313. US pat 5.667.644. Method for producing a dimerized aldehyde. Sept. 16 1994

314. US patent 5,821,389 Briggs , et al. October 13, 1998 Processes for producing hydroxyaldehydes.

315. Леонтьев C.A. Разработка реакционно-ректификационного процесса получения ацетопропилацетата в непрерывном совмещенном реакционно-ректификационном процессе: Дис. . канд. техн. наук. — М.: МИТХТ, 1993. —152 с.

316. Cine, A.R., and Miao, P., Steady state multiplicities in an ethylene glycol reactive distillation column, Ind Eng Chem Res, 1994, 33, 2738.

317. Chebotaev, B.F., Balashov, M.I., Serafimov, L.A., et al., Method for producing olefines, USSR Certificate (patent) No. 343573,13 March, 1970.

318. US Patent 5,516,95 5. Gentry J. May 14 1996.Catalytic distillation to produce orthoxilene and paraxilene

319. Davies, D„ Jenkins, J.D., and Dilfanian, S. Distillation with chemical reaction — the distillation of formaldehyde solutions in a sieve plate colomn// I. Chem. E. Symp. Series. —1975. — No. 56. —pp. 4.2/654.2/76.

320. US patent 5,648,529 Jones , et al. July 15, 1997 Process for the recovery of an organic acid from the manufacture of a cellulose ester.

321. Acetone recovering, WO Patent No. 9,712,654, 10 April, 1997

322. Hydrogenation of alkenes and alkines, US Patent No. 5,866,734, 1999.

323. US patent 5,679,862 Nemphos , et al. October 21, 1997 Amination process.

324. Hearn, et ai., Hydrodesulfurization process utilizing a distillation column reactor, US Patent No. 5,779,883, 14 July, 1998.

325. Huff, Jr., et al., Sulfur removal by catalytic distillation, US Patent No. 5,863,419, 26 January, 1999.

326. Heam, D., Hickey, T.P., Gasoline desulfuration process, US Patent No. 5,597,476,28 January, 1997.

327. Lee, et al., Process of producing a debenzenated and isomerized gasoline blending stock by using a dual functional catalyst, Taiwan Patent No. 613779 (US Patent No. 5,830,345), 3 November, 1998.

328. Flick, et al., Hydrogenation process, German Patent No. 923899 (US Patent No. 5,866,734), 2 February, 1999.

329. Davies, В., Jeffereys, G.V. The continuous trans-esterification of ethyl alcohol and butyl acetat in a sieve plate colomn. Part II: Batch reaction kinetics studies// Trans Instn Chem. Engrs. —1973. —v.51. —pp. 271-274.

330. Гиндельман Б.А. Разработка малоотходной технологии получения камфоры из камфена: Дис. канд. техн. наук. —М., 1992. —210 с.

331. Berrod, G., et al., European Patent No. 571,299, 24 November, 1993.

332. US patent 5,773,672 Harrod , et al. June 30, 1998 Production of 1-bromopropane.

333. US patent 5,811,620 Knifton , et al. September 22, 1998 Use of reactive distillation in the dehydration of tertiary butyl alcohol.

334. Маннанов У.В. Разработка математической модели и оптимизация совмещенного реакционно-ректификационного процесса для проектирования установки гидролиза тетрахлорида германия: Дис. . канд. техн.наук.—Ташкент, ТПУ. —1984.—171 с.

335. Камарицкий Б.А. Разработка технологии получения некоторых элементоорганических соединений непрерывным способом: Автореф. на соиск. учен. степ. канд. техн. наук. М.: МИТХТ,1966. —14 с.

336. Transvinylation process, US Patent No. 5,210,207, 11 May, 1993.

337. US patent 5,866,736 February 2, 1999 Chen Process for the production of alkyl benzene

338. US patent 5,811,623 Ryu , et al. September 22, 1998 Isomerization of olefins by alkylation and dealkylation of aromatic hydrocarbons

339. US patent 5,672,788 Nappa , et al September 30, 1997 Two-step process for manufacturing 1,1-difluoroethane.

340. Уварова Г.А. Процесс получения органоалкоксисилоксанов: Дис. . канд. техн. наук. М.: МХТИ, 1986. —167 с.

341. Gandek, Т.P., Hatton, Т.А., and Reid, R.C. Batch Extraction with Reaction: Phenolic Antioxidant Migration from Polyolefins to Water. 2. Experimental Results and Discussion// Ind. Eng. Chem. Res. —1989. — v.28. —No.7. —pp.1036-1045.

342. Флегонтов А.Г. Моделирование совмещенных процессов ректификации с химической реакцией: Дис. . канд. техн. наук. М.: МХТИ, 1986.—164 с.

343. Germany Patent 4342276.4. Ар. No. 352558 Kampmann D., Stuhlmuller G. Dec 8 1994 (US 56633 51). Process for the continuous preparation of 2,2,6,6 tetrametylpiridine.

344. US patent 5,831,120 Watson , et al November 3, 1998 Process for the production of acetic acid .

345. Балашов А.Л. и др. Получение 1,3 диоксоланов в РРП. Российский химический журнал Т12,н.6 1998

346. U.S. Patent 5,536,873 Murphree В. Ozer R. July 16 1996 IS.

347. СССР. Способ получения 2,2-диметоксипропана/ Писаренко Ю.А. и др. Заявл. 09.06.83.

348. Калерин Е.А. Системный анализ реакционно-ректификационных процессов (на примере получения 2- метоксипропена): Дис. . канд. техн. наук. -М, 1987-171 с.

349. Shoemaker, J.D. and Joucs, Е.М. Cumene by catalitic distillation// Hydroc. Process. —1987. —pp.57-58.

350. Фам Тхань Хай Моделирование и оптимизация совмещенных реакционно-ректификационных процессов: Автореф. на соиск. учен, степ. канд. техн. наук.—М., 1997.—16 с.

351. U.S. Patent 5,449.801 Bamum С. et al. SEP 12 1995. Reactive distillation process for free radical halogenation.385. US pat. 5.599.997

352. Jacobs, D.B., and Zimmermann, J., in Polymerization Processes, Schildknccht, C.E. (Ed.) (Wiley, New York), 1977, Chapter 12.

353. Isobutene production, European Patent No. 850,903, 1 July, 1998.

354. Polyether polyol production, WO Patent No. 9,723,559, 3 July, 1997.

355. Люд мирская Г.С. и др. Равновесие ж-п справочник. М. Химия 1987

356. Wager М., Apelbat F., Tamir A.J., J. Chem. Thermodyn. 1980 V 12 pp181-186.

357. Добросердов Л.Л., Багров И.В. ЖПХ, 1967 Т 40 №4 с. 875-879

358. Балашов М.И., Гришунин А.В., Серафимов Л.А. ЖФХ 1967 Т821 №5 с 1210-1213.

359. Балашов М.И., Серафимов Л.А. Известия ВУЗов Химия и хим. Технология. 1966 TIX №4 885-888.

360. Бабич С.В., Бороздин И.В., Кушнер Т.М., Серафимов Л.А. ЖПХ 1968 Т 41 №3 С589-592.

361. Гильбурд M.M., Понимская Т.И., Юркевич Б.П. ЖПХ, 1981 Т54 №5 С.1148-1150.

362. Горбунова Л.В. Литугина Н.В., Маленко Ю.И. ЖПХ, 1965 Т 38 №2 с.374-377.

363. Андреева Н.Г. Комарова Л.Ф., Гарбер Ю.И. ЖПХ 1976 Т49 №5 с 11551158, 1161-1165.

364. Gmehling J., Onken U., Arlt W. Vapor liquid equilibrium data collection. Dechema chemistry data series Frankfurt 1977 (continuing series with more than 40 volumes)/ составнвя чать базы данныз программы PROII.

365. Vapor Liquid Equilibria by UNIFAC Group Contribution, 5. Revision and Extension." Hansen, H.K, P. Rasmussen, A. Fredenslund, M. Schiller and J Gmehling, Ind. Eng. Chem. Res. 1991, 30, 2355-2358

366. Abso Industries specifications. International standards for alkyl acetates. www.abso.com/solvents.

367. Писаренко Ю.А., Ефремов Д.Л. Практические аспекты использования анализа статики реакционно-ректификационных процессов. Учебно-методическое пособие. М. ИНЦ МИТХТ, 2000. 28с.

368. Писаренко Ю.А., Шувалов A.C., Серафимов ПЛ. Оценка практической реализации предельных стационарных состояний реакционно-ректификационных процессов. Теор. основы хим. технолог. В печати.