автореферат диссертации по химической технологии, 05.17.04, диссертация на тему:Разработка реакционно-ректификационного процесса регенерации этилацетата

ОСНОВНЫЕ ЗАДАЧИ ИССЛЕДОВАНИЯ8

1. ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОРИ

1.1. Методы получения этилацетата 'И

1.1.1. Реакция Тищенко 12

1.1.2. Взаимодействие уксусной кислоты с этиленом 14

1.1.2.1. Жидкофазный процесс14

1.1.2.2. Парофазный процесс15

1.1.3. Процессы на основе уксусного ангидрида16

1.1.4. Реакция этерификации^ 18

1.1.4.1. Жидкофазные процессы','/''' " ' 18

1.1.4.2. Парофазные процессы24

1.1.4.3. Реакционно-массообменные процессы28

1.2. Методы регенерации этилацетата 32

1.2.1. Азеотропная ректификация 33

1.2.2. Экстрактивная ректификация 39

1.2.3. Регенерация этилацетата в производстве витамина Е42

1.3. Совместное получение уксусной кислоты и уксусного ангидрида46

1.4. Современные методы исследования совмещённых процессов49

1.4.1. Методы качественного исследования57

1.4.1.1. Анализ статики с нелокализованной реакционной зоной 57

1.4.1.2. Анализ статики с локализованной реакционной зоной 63

1.4.1.3. Анализ статики с несколькими химическими реакциями68

1.4.2. Методы математического моделирования 70

2. ИССЛЕДОВАНИЕ ФИЗИКО-ХИМИЧЕСКИХ СВОЙСТВ РЕАКЦИОННОЙ СИСТЕМЫ РЕГЕНЕРАЦИИ ЭТИААЦЕТАТА77

2.1. Описание и расчёт фазового равновесия 79

2.1.1. Фазовое равновесие жидкость-пар в бинарных составляющих80

2.1.1.1. Вода—уксусная кислота 84

2.1.1.2. Уксусная кислота—уксусный ангидрид 84

2.1.1.3. Этанол—вода 84

2.1.1.4. Этанол—уксусная кислота85

2.1.1.5. Этилацетат—вода85

2.1.1.6. Этилацетат—уксусная кислота 86

2.1.1.7. Этанол—этилацетат86

2.1.1.8. Этилацетат—уксусный ангидрид86

2.1.1.9. Вода—уксусный ангидрид'87

2.1.1.10. Уксусный ангидрид—этанол87

2.1.2. Фазовое равновесие жидкость-жидкость в бинарных составляющих 89

2.1.2.1. Этилацетат—вода90

2.1.2.2. Вода—уксусный ангидрид90

2.1.3. Фазовое равновесие в многокомпонентных составляющих91

2.1.3.1. Этанол—вода—этилацетат 91

2.1.3.2. Вода—этилацетат—уксусная кислота92

2.1.3.3. Этанол—вода—этилацетат—уксусная кислота93

2.1.3. Анализ структуры диаграммы дистилляционных линий в системе этилацетат—этанол—вода—уксусная кислота—уксусный ангидрид 93

2.1.4. Исследование влияния уксусной кислоты и уксусного ангидрида на изменение относительной летучести этилацетата 101

2.2. Исследование химического равновесия 105

2.3. Исследование кинетики110

3. АНАЛИЗ СТАТИКИ РЕАКЦИОННО-РЕКТИФИКАЦИОННОГО ПРОЦЕССА РЕГЕНЕРАЦИИ ЭТИЛАЦЕТАТА 123

3.1. Анализ статики с нелокализованной реакционной зоной 124

3.1.1. Описание процедуры анализа статики124

3.1.2. Описание алгоритма128

3.1.3. Анализ статики для процесса регенерации этилацетата 131

3.1.3.1. Первое получёткое разделение132

3.1.3.2. Второе получёткое разделение 137

3.1.3.3. Промежуточные разделения140

3.2. Анализ статики с локализованной реакционной зоной 141

3.2.1. Описание процедуры анализа статики 142

3.2.2. Анализ статики для процесса регенерации этилацетата 146

3.2.2.1. Первое заданное разделение 147

3.2.2.2. Второе заданное разделение155

3.2.2.3. Промежуточные разделения 158

4. РАСЧЁТ РЕАКЦИОННО-РЕКТИФИКАЦИОННОГО ПРОЦЕССА РЕГЕНЕРАЦИИ ЭТИЛАЦЕТАТА 164

4.1. Поиск оптимальных значений рабочих параметров процесса 166

4.1.1. Выбор целевой функции и оптимизируемых параметров процесса регенерации этилацетата 167

4.1.1.1. Выбор целевой функции и ограничений 168

4.1.1.2. Выбор варьируемых переменных 169

4.1.2. Описание используемого метода оптимизации 170

4.1.3. Выполнение процедуры оптимизации рабочих параметров процесса регенерации этилацетата 172

4.2. Технологическая схема процесса регенерации этилацетата 179

Содержание

5. ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНЫЕ ИССЛЕДОВАНИЯ РЕАКЦИОННО-РЕКТИФИКАЦИОННОГО ПРОЦЕССА РЕГЕНЕРАЦИИ ЭТИЛАЦЕТАТА 187

5.1. Разработка методики количественного анализа188

5.2. Очистка индивидуальных веществ 191

5.2.1. Очистка этилацетата 192

5.2.1.1. Прокаливание хлорида кальция 192

5.2.1.2. Обезвоживание жидкости 193

5.2.1.3. Перегонка этилацетата 193

5.2.2. Очистка этанола 193

5.2.3. Очистка уксусной кислоты 195

5.2.4. Очистка уксусного ангидрида 195

5.3. Лабораторная установка исследования кинетики 196

5.4. Лабораторная реакционно-ректификационная колонна 197

5.5. Экспериментальная проверка результатов анализа статики 199

6. ОЦЕНКА ЭФФЕКТИВНОСТИ РАЗРАБОТАННОГО ПРОЦЕССА РЕГЕНЕРАЦИИ ЭТИЛАЦЕТАТА 202

6.1. Оценка затрат и экологической безопасности процесса202

6.2. Сравнение с существующими способами регенерации 204

6.3. Сравнение со схемой «реактор—колонна» 206

ВЫВОДЫ 209

СПИСОК ИСПОЛЬЗУЕМОЙ ЛИТЕРАТУРЫ211

СПИСОК УСЛОВНЫХ ОБОЗНАЧЕНИЙ 228

СПИСОК ЛАТИНСКИХ ВЫРАЖЕНИЙ 229

Этилацетат является важным продуктом основного органического синтеза и находит широкое применение в качестве растворителя, verbi causa, эфиров целлюлозы, хлоркаучука, виниловых полимеров, жиров. Такое широкое распространение этилацетат получил благодаря хорошей растворяющей способности при его низкой, для растворителей, цене.

Показательным примером может служить производство витамина Е, в котором в качестве растворителя используется бутилацетат. Однако, температура кипения бутилацетата, при которой проводится синтез витамина, способствует образованию трудноотделимых побочных продуктов, близких по химической структуре к целевому продукту. Использование этилацетата позволяет значительно снизить температуру синтеза (около 80 °С), что, безусловно, благоприятствует повышению качества витамина Е. В фармацевтической промышленности, однако, этилацетат не нашел широкого применения, вследствие сложности его дальнейшей регенерации. Тем не менее, его использование в витаминных производствах является весьма перспективным.

Использование больших количеств растворителя заставляет наряду с отработкой самой методики синтеза решать проблему регенерации отработанного этилацетата. Трудности, возникающие при этом, связаны со способностью этилацетата подвергаться гидролизу. Особенность процесса регенерации состоит в том, что требуется удаление реактантов гидролиза этилацетата: примесей этанола, уксусной кислоты и воды из многокомпонентной смеси, характеризующейся сложной азеотропией. Это приводит к росту энергетических, капитальных и эксплуатационных затрат, усложнению

Введение технологической схемы, понижению надёжности и экологической безопасности производства.

На наш взгляд удачным решением этой проблемы, которое позволит облегчить разделение, усовершенствовать процесс, будет так называемый способ химической очистки с использованием принципа совмещения химического и разделительных процессов, а в качестве реагента — уксусного ангидрида, обладающего высоким химическим сродством к реакциям этерификации уксусного ангидрида этанолом и гидратации уксусного ангидрида.

Использование принципа совмещения является одним из прогрессивных направлений современной химической технологии. Этот принцип позволяет сократить капитальные затраты на производство, снизить его энергоемкость и уменьшить количество выбросов и сточных вод. Кроме этого, совмещенный процесс снижает число рециклов непрореагировавших веществ. Преимущества совмещенных процессов позволяют создать компактные и более энергетически выгодные технологические схемы.

Применение данного принципа в рассматриваемом процессе позволит получить продукт требуемого качества, значительно снизив капитальные и эксплуатационные затраты.

Разработка экономичного и экологически чистого способа регенерации этилацетата, таким образом, является актуальной задачей в настоящий момент.

Основные задачи исследования

ОСНОВНЫЕ ЗАДАЧИ ИССЛЕДОВАНИЯ

В настоящей диссертационной работе поставлена задача создания экономичного и экологически чистого варианта технологии регенерации этилацетата с использованием совмещённого реакционно-ректификационного процесса.

Для выполнения поставленной задачи в разделах работы:

Выводы также пятикомпонентной системы этилацетат—этанол—вода—уксусная кислота—уксусный ангидрид.

7. Проведено экспериментальное исследование кинетики параллельных реакций этерификации этанолом и гидратации уксусного ангидрида и получена модель, адекватно воспроизводящая эксперимент.

8. Разработана методика газохроматографического анализа системы, удовлетворяющего требованиям как физико-химических, так и технологических исследований.

9. В результате оценки экономической эффективности и экологической безопасности и сравнения с существующими способами и возможным альтернативным вариантом «реактор—колонна», выявлено преимущество разработанного процесса регенерации этилацетата.

1. СПИСОК ИСПОЛЬЗОВАННОЙ ЛИТЕРАТУРЫ

2. Lin, Т., et al, Process for ethyl acetate production, US Patent No. 5 770 776, June 23,1998.

3. Braca, G., et al, Process for producing ethyl acetate by homologation of methyl acetate, US Patent No. 4 780 566, October 25,1988.

4. Armstrong, D., et al, Selective production of ethyl acetate and acetaldehyde by microorganisms, US Patent No. 4 720 457, June 9,1986.

5. Japanese Patent Application Laid-open No. 160 745,1980.

6. Japanese Patent Publication No. 30 334,1981.

7. Japanese Patent Publication No. 51 060,1988.

8. Japanese Patent Publication No. 43 384, 1983.

9. Japanese Patent Publication No. 17 774,1985.

10. Japanese Patent Publication No. 17775,1985.

11. Kougyo KagaJcu Zasshi, 1968, 72(9), 1945.

12. Inoue, K., et al, Production of ethyl acetate, Japanese Patent No. 5 112 491, May 7,1993.

13. Inoue, K, et al, Production of ethyl acetate, Japanese Patent No. 5 170 699, July 9,1993.

14. Nishino, H., et al, Production of ethyl acetate and apparatus for producing the same, Japanese Patent No. 7 017 907, January 20,1995.1. J 212

15. Список использованной литературы

16. Larkins, Jr., Thomas, H., Preparation of ethyl acetate, US Patent No. 4 886 905, December 12,1989.

17. Itsushiki, Т., et al, Preparation of ethyl acetate, Japanese Patent No. 61 005 050, January 10, 1986.

18. Чагцин, A. M., Глухарева, M. И. Производство ацетатных растворителей в лесохимической промышленности, М.: Лесная промышленность, 1984.

19. Backhaus, A. A., Continuous process for the manufacture of esters, US Patent No. 1 400 849, December 20,1921.

20. Backhaus, A. A, Apparatus for the manufacture of esters, US Patent No. 1 400 850, December 20,1921.

21. Backhaus, A. A., Apparatus for the production of esters, LIS Patent No. 1 400 851, December 20,1921.

22. Backhaus, A. A., Method for the production of esters, US Patent No. 1 400 852, December 20,1921.

23. Backhaus, A. A., Apparatus for producing high-grade esters, US Patent No. 1 403 224, January 10,1922.

24. Backhaus, A. A., Apparatus for esterification, US Patent No. 1 403 225, January 10,1922.

25. Backhaus, A. A., Apparatus for the manufacture of esters, US Patent No. 1425 624, August 15,1922.

26. Backhaus, A. A., Process for the manufacture of esters, US Patent No. 1 425 625, August 15,1922.1. J8 213

27. Список использованной литературы

28. Backhaus, A. A., Method for the production of ester-condensation products, US Patent No. 1 425 626, August 15,1922.

29. Backhaus, A. A., Process of roducing high-grade esters, US Patent No. 1 454 462, May 8,1923.

30. Backhaus, A. A., Process of esterification, US Patent No. 1 454 463, May 8,1923.

31. Лебедев, H. H., Химия и технология основного органического и нефтехимического синтеза. 4-е изд., перераб. и доп., М.: Химия, 1988.

32. Серафимов, Л. А., Тимофеев В. С., Писаренко Ю. А., Солохин А. В., Технология основного органического синтеза. Совмещенные процессы, М.: Химия, 1993.

33. Голикова, Т. Н., Исследование непрерывного реакционно-ректификационного процесса получения этилацетата, Дисс. . канд. техн. наук. М.: МИТХТ, 1975.

34. Балашов, М. И., Исследование совмещенного реакционно-ректификационного процесса на примере гидролиза метилацетата: Дис. канд. техн. наук. М.: МИТХТ, 1967.

35. Leupold, Е. I., et al, Verfahren zur Herstellung eines Ethylesters, European Patent No. 0 048 987, April 7,1982.

36. Agreda, V. H., Lilly, R. D., Preparation of high purity methyl acetate, LIS Patent No. 4 435 595, March 22,1984.

37. Funk, G. A., et al, Process for concurrent esterification and separation using a simulated moving bed, US Patent No. 5 405 992, April 11,1995.1. Я 214

38. Список использованной литературы

39. Sardin, М., Schweich, D., Villermaux, J., Preparative and Production Scale Chromatography, in Ganetsos, G., Barker, P. E., Eds., Chromatographic Science Series, vol. 61, Marcel DekkenNew York, 1993, Chap. 20, pp. 502-508.

40. Коган, В. Б., Азеотропная и экстрактивная ректификация, 2-е изд., перераб и доп., Л.: Химия, 1971

41. Огородников, С. К., Лестева, Т. М., Коган, В. Б., Азеотропные смеси, Л.: Химия, 1971.

42. Кива, В. Н., Надуткина, С. И., Способ выделения этилацетата, Авторское . свидетельство СССР № 371 201, 22 ноября, 1973.

43. Feldman,J., et al, Extractive distillation of alcohol—ester mixtures and transesterification, US Patent No. 4 431 838, February 8,1982.

44. Sasaki, Т., et al, Method for purifying ethyl acetate, Japanese Patent No. 5 186 391.

45. Fidi, N., Effect of acetic acid and n-buyanol on the separation of ethyl acetate— ethyi alcohols binary azeotropic system, Chem. and biochem. eng. quart, 9(3), 1995, pp.151-154.

46. Дока, И. И., dp, Способ очистки этилацетата. Патент СРР N° 77 260, 30 декабря, 1981.

47. Berg, L., Ratanapupech, P., Separation of ethyl acetate from ethanol and water by extractive distillation, US Patent No. 4 379 028, April 5,1983.

48. Berg, L., Ratanapupech, P., Process foe the separation of ethyl acetate from ethanol and water by extractive distillation, US Patent No. 4 569 726, February 11,1986.

49. Список использованной литературы

50. Шнайдман, Л. О., Производство витаминов, М.: Пищевая промышленность, 1973.

51. Госфармакопея России, фармстатья ФС—42—1642—95,1995.

52. Hirose, N., et at, Process for the preparation of a-tocopherol, US Patent No. 5 663 376, September 2,1997.

53. Перепёлкин, В. Ю., Булычёв, Э. Ю., Писаренко, Ю. А., Синтез витамина Е повышенной чистоты в среде этилацетата и разработка оптимального способа регенерации растворителя, hen. в ФН14МТЭХИМ г. Черкассы УССР, • № 56-хп 91 от 30 января, 1991.

54. Belgian Patent No. 819 455.

55. British Published Patent Application No. 2 013 184.

56. Japanese Published Patent Applications No. 75-47921.

57. Japanese Published Patent Applications No. 75-47922.53. US Patent No. 3 927 078.54. US Patent No. 4 046 807.

58. Harano, Y., Morimoto, Y., Process for producing acetic anhydride and acetic acid, US Patent No. 5 554 790, September 10,1996.

59. Layman, P. L., O'Sullivan, D. A., BP Chemicals boosts global acetic acid capacity, C&EN, July 3,1989.

60. Серафимов, А. А., Писаренко, Ю. А., Кардона, К. А., Выбор оптимальных вариантов организации реакционно-ректификационного процесса, Теоретические основы химической технологии, 1999, 33(2), 502—512.

61. Список использованной литературы

62. Pisarenlco, Yu. A., Serafimov, L. A., Cardona, C. A., Efremov, D. L., Shuwalov, A. S., Reactive distillation design: analysis of statics, Reviews in Chemical Engineering,, 17(4), 2001.

63. Kenig, E. Ya., Studies into kinetics of mass and heat transfer in separation of multicomponent mixtures: Part I, Theor. Found. Chem. Engng, 1994, 28, 199216.

64. Kenig, E. Ya., Studies into kinetics of mass and heat transfer in separation of multicomponent mixtures: Part II, Theor. Found. Chem. Engng, 1994, 28, 305325.

65. Жаров, В. Т., Процессы открытого испарения растворов химически реагирующих веществ, Журнал физической химии, 1970,44(8), 1967—1974.

66. Серафимов, Л. А., Балашов, М. И., Реакционно-ректификационные процессы, в кн. Астарита, Дж., Массопередача с химической реакцией, А.: Химия, 1971, гл 17, с. 186.

67. Barbosa, D., Doherty, М. F., Design and minimum reflux calculations for single-feed multicomponent reactive distillation columns, Chem. Eng. Sci, 1988, 43(7), 1523-1537.

68. Barbosa, D., Doherty, M. F., Design and minimum reflux calculations for double-feed multicomponent reactive distillation columns, Chem. Eng. Sci., 1988,43(9), 2377-2389.

69. Barbosa, D., Doherty, M. F., A new set of composition variables for the representation of reactive phase diagrams, Proc. R. Soc. Lond., 1997, A413,459— 464.

70. Список использованной литературы

71. Ung, S., Doherty, М. F., Calculation of residue curve maps for mixtures with multiple equilibrium chemical reactions, Ind. Eng. Chem. Res., 1995, 34(10), 3195-3202.

72. Данов, С. M., Дозоров, В. А., К анализу стационарного режима работы хеморектификационной насадочной колонны, Теоретические основы химической технологии, 1973, 7(3), 440—443.

73. Солохин, А. В., Благов, С. А., Тимофеев, В. С., Серафимов, Л. А., Качественный анализ реакционно-ректификационного процесса с нелокализованной реакционной зоной, Теоретические основы химической технологии, 1993, 27(5), 478-488.

74. Патласов, В. П., Готлиб, В. А., Гендельман, Б. А., Предельные случаи динамической системы, описывающей статику реакционно-ректификационной смеси, Теоретические основы химической технологии, 1995,29(2), 136-140.

75. Патласов, В. П., Готлиб, В. А., Метод интегральных многообразий в качественном исследовании процесса ректификации с химической реакцией, Теоретические основы химической технологии, 1995, 29(6), 622— 630.

76. Патласов, В. П., Качественные методы исследования реакционно-ректификационных процессов и разработка промышленных совмещенных процессов получения органических продуктов, Дис. . докт. техн. наук, М.: МИТХТ, 1996.

77. Патласов, В. П., Качественное исследование математической модели динамики безотборного режима процесса многокомпонентной1. Я 218

78. Список использованной литературыректификации с химической реакцией, Теоретические основы химической технологии, 1996, 30(1), 91—99.

79. Патласов, В. П., Готлиб, В. А., Гендельман, Б. А., Исследование математической модели реакционно-ректификационного процесса, Теоретические основы химической технологии, 1996, 30(3), 314—320.

80. Первухин, О. К., Фазовое равновесие в системе с необратимой химической реакцией, Вопросы термодинамики гетерогенных систем и теории поверхностных явлений, 1996,10, 55—98.

81. Buzad, G., Doherty, М. F, Design of three-component kinetically controlled reactive distillation columns using fixed point methods, Chem. Eng. Sci., 1994, 49(2), 1947-1963.

82. Okasinski, M. J., Doherty, M. F,, Design methods for kinetically controlled, staged reactive distillation columns, bid. Eng. Chem. Res., 1998, 37, 2821—2834.

83. Damkohler, G., Stomungs und Warmeubergangsprobleme in Chemischer Technik und Forschung, Chem. Ing. Tech., 1939,12,469.

84. Балашов, M. И., Серафимов, А. А., Анализ статики непрерывных совмещенных реакционно-ректификационных процессов, Теоретические основы химической технологии, 1980,14(6), 803—806.

85. Балашов, М. И., Физико-химические основы и технологические принципы организации реакционно-ректификационных процессов: Дис. . докт. техн. наук. М.: МИТХТ, 1980.

86. Балашов, М. И., Писаренко, Ю. А., Физико-химические основы и технологические принципы организации реакционно-ректификационных процессов, М.: МИХМ, 1982.

87. Список использованной литературы

88. Жаров, В. Т., Серафимов, Л. А., Физико-химические основы дистилляции и ректификации, Л.: Химия, 1975.

89. Писаренко, Ю. А., Балашов, М. И., Оптимальные режимы непрерывных совмещенных реакционно-массообменных процессов, Теоретические основы химической технологии, 1987, 21(2), 244—246.

90. Писаренко, Ю. А., Данилов, Р. Ю., Серафимов, Л. А., Использование режимов бесконечной эффективности в анализе статики реакционно-ректификационных процессов, Теоретические основы химической технологии, 1995,29(6), 612—621.

91. Писаренко, Ю. А., Данилов, Р. Ю., Серафимов, Л. А., Возможные виды разделения в непрерывных совмещенных реакционно-ректификационных процессах, Теоретические основы химической технологии, 1996, 30(6), 641-649.

92. Писаренко, Ю. А., Разработка теоретических основ анализа стационарных режимов реакционно-массообменных процессов, Дис. . докт. техн. наук, М.: МИТХТ, 1998.

93. Бабакова, О. К., Получение ацетальдегида гидролизом винилбутилового эфира в совмещённом реакционно-ректификационном процессе, Дис. . канд. техн. наук, М.: МИТХТ, 1983.

94. Писаренко, Ю. А., К анализу статики непрерывных совмещенных реакционно-ректификационных процессов при наличии в системе

95. Список использованной литературынескольких реакций, Тезисы докладов Второй всесоюзной конференции молодых ученых по физической химии, 1983.

96. Фроловский, E. E., Коган, В. Б., Зырянов, В. В., Математическое описание процесса разделения многокомпонентной идеальной смеси, сопровождающегося химическим взаимодействием, Теоретические основы химической технологии, 1972, 6(4), 572—576.

97. Фроловский, Е. Е., Коган, В. Б., Зырянов, В. В., Математическое описание процесса разделения многокомпонентной идеальной смеси, сопровождающегося химическим взаимодействием, Теоретические основы химической технологии, 1972, 6(5), 780-784.

98. Chang, Y. A., Seader,J. D., Simulation of continuous reactive distillation by a homotopy continuation method, Comput. Cbem. Engng., 1988, 12(12), 1243— 1255.

99. Suzuki, I., Yagi, H., Komatsu, H., Hirata, M., Calculation of multicomponent distillation accompanied by a chemical reaction, J. Chem. Eng. Japan, 1971,4(1), 26-33.

100. Komatsu, H., Application of the relaxation method for solving reacting distillation problems, Journal Cbem. Ind. of Japan, 1977,10(3), 200—205.а 221

101. Список использованной литературы

102. Kinoshita, М., Hashimoto, I., Talcamatsu, Т., A new simulation procedure for multicomponent distillation column process in nonideal solutions or reactive solutions, Journal Chem. bid. of Japan, 1983,16(5), 370—377.

103. Izarraz, A., Bentzen, G. W., Anthony, R. G., Holland, C.D., Solve more distillation problems. Part 9 — When chemical reactions occur, Hydrocarbon Processing, 1980 59(4), 195-203.

104. Komatsu, H., Saito, M., Ishimaru, N., Holland, C. D., A new procedure for yielding rapid solution by the use of the multi-theta method of convergence, J. Chem. Eng. Japan, 1993,24(4), 395-400.

105. Mommessin, P. E., Bentzen, G. W., and Holland, C. D., Solve more distillations problems. Part 10 — Another way to handle reactions, Hydrocarbon Processing, 1980 59(7), 144-148.

106. Taylor, R, Krishna, R, Modelling reactive distillation, Chem. Eng. Sci., 2000, 55(7), 5183-5229.

107. Коган, В. В., Фридман, В. М., Кафаров, В. В, Равновесие между жидкостью и паром, М.: Наука, 1966, в 2 т.

108. Огородников, С. К, Лестева, Т. М., Коган, В. В., Азеотропные смеси, А.: Химия, 1971.

109. Marek J., Vapor-Liquid Equilibria In Mixtures Containing An Associating Substance. III. Binary And Ternary Systems Of Water, Acetic Acid And Acetic Anhydride At 400 mm Hg, Collection Czechoslov. Chem. Commun., 1956, 21, 269—280.

110. Kang, Y. W., Lee, Y.Y., Lee, W. K, Vapor-Liquid Equilibria With Chemical Reaction Equilibrium Systems Containing Acetic Acid, Ethyl Alcohol, Water,

111. Список использованной литературы

112. And Ethyl Acetate, Journal of Chemical Engineering of Japan, 1992, 25(6), 649— 665.

113. Furzer, I. A, Liquid-liquid equilibria in chemical reactive systems, Chem Eng. Sci, 1994, 49(15), 2544-2549.

114. Sherman, S. R., Eckert, C. A., Scott, L. S, Modeling multicomponent equilibria from binary equilibrium data for reacting systems, Chem Eng. Proc., 1996, 35, 363-371.

115. Термодинамика равновесия жидкость-пар, под ред. Морачевского, А. Г., А: Химия, 1989.

116. Фролкова, А. К., Теоретические основы разделения многокомпонентных многофазных систем с использованием функциональных комплексов, Дис. докт. техн. наук, М.: МИТХТ, 2000.

117. Renon, Н., Prausnitz, J. М. AIChE J., 1968,14(1), 135-144.

118. Gmehling, J., Rasmusen, P., Predeslud, A., Vapor—liquid equilibria by UNIFAC group contribution. Revision and Extension, Ind. Eng. Chem. Proc. Dev., 1983, 22(10), 676-678.

119. Allen, G., Galdin, E. F., The association of carboxylic acids, Quarterly Reviews Journal Chem. Soc., 1953, 7(3), 255-278.

120. Рид, P., Праусниц, Дж., Шервуд, Т., Свойства газов и жидкостей, А.: Химия, 1982.

121. Вириальное уравнение состояния, М.: Мир, 1972.

122. Hyden, J. G., O'Connel, J. P., A generalized method for prediction second virial coefficients, Ind. Eng. Chem. Proc. Des. Dev., 1975,14(3), 209-216.

123. Список использованной литературы

124. Prausnitz, J., Anderson, Т., Grens, Е., Eclcert, С., Hsieh, R., O'Connell, J., Computer Calculations for Multicomponent Vapor—Liquid and Liquid—Liquid equilibria, Prentice-Hall, Inc.: Englewood Cliffs, New Jersey, 1980.

125. Gmeling, J., Onlcen, U., Vapor—liquid equilibrium data collection, aqueous-organic systems. DECHEMA chem. Data series, DECHEMA, Frankfurt/Main, Germany, 1977.

126. Мозжухин, А. С., Ямпуров, В. А., Костикова, Л. В., Рябинин, А. И., Компьютерная система научных исследований и предпроектной разработки технологических систем ректификации, Наука и технология углеводородов, 2000, 2(4), 126-136.

127. Коган, В. В., Фридман, В. М., Кафаров, В. В., Справочник по растворимости, М.-Л.: Изд. академии наук СССР, 1961.

128. Серафимов, Л. А., Правило азеотропии и классификация многокомпонентных смесей. VII. Диаграммы трехкомпонентных смесей, Журнал физической химии, 1970,44(4), 1021—1027.

129. Серафимов, Л. А., Правило азеотропии и классификация многокомпонентных смесей. II. Ход дистилляционных линий в окресности особых точек для четырехкомпонентных смесей, Журнал физической химии, 1968, 42(1), 248-252.

130. Серафимов, Л. А., Правило азеотропии и классификация много-колшонентных смесей. III. Распределение особых точек на диаграммах

131. Список использованной литературы 'фазового расвновесия жидкость—пар в четырехкомпонентных системах, Журнал физической химии, 1968,42(1), 252—254.

132. Серафимов, Л. А., Правило азеотропии и классификация многокомпонентных смесей. VI. Смеси, содержащие «-компонентов, Журнал физической химии, 1970,44(7), 1753—1758.

133. Серафимов, Л. А., Правило азеотропии и классификация многокомпонентных смесей. XII. Различные формы обобщенного правила азеотропии, Журнал физической химии, 1971,45(12), 3022—3026.

134. Жаров, В. Т., О нелокальных закономерностях в диаграммах равновесия жидкость—пар многокомпонентных систем, Журнал физической химии, 1969,43(11), 2785-2791.

135. База данных свойств индивидуальных веществ, МИТХТ.

136. Мюнстер, А. фон, Химическая термодинамика, М.: Мир, 1971.

137. Сталл, Д., Вестрам, Э., Зинке, Г., Химическая термодинамика органических соединений, М.: Мир, 1971.

138. Меншуткин, Н. А., Журнал физической химии, 1887,1, 611.

139. Меншуткин, Н. А., Васильев М. И., Журнал русского физико-химического общества, 1889,21,192.

140. Orton, К. J. P,Jones, M.J. Chem. Soc., 1912,101,1708.

141. MarekJ., The hydrolysis of acetic anhydride at elevated temperatures in the presence of ethyl acetate, Collection Czechoslov. Chem. Commun., 1954, 19, 621-631.а 225список использованной литературы133. ШШ, МШШ, ШЗСЖ,1. ЮВШ, Ш, 1993, 8, 943-947.

142. Ingold, С. К., Structure and Mechanism in Organic Chemistry, 2nd edn., Bell, London, 1969.

143. Чащин, A. M., Глухарева, M. И., Ацетатные растворители в лесохимической промышленности: Справочное пособие, М.: Лесная промышленность, 1984.

144. Миронов, А. Ф., Евстигнеева, Р. П., Лабораторный технологический регламент на производство витамина Е ацетата высокого качества по малоотходной технологии, М.: МИТХТ, 1992.

145. Денисов, Е. Т., Кинетика гомогенных химических реакций, М.: Высшая школа, 1988.

146. Эммануэль, Н. М., Кнорре, Д. Г., Курс химической кинетики, М.: Высшая школа, 1984.

147. Pisarenko, Yu. A., Shuwalov, A. S., Efremov, D. L., The multi-reaction reactive distillation statics analysis, Recent Progress En Genie des Pro cedes, 68, Separation Volume 13,1999, Societe Francaise de Genie des Procedes, 73-80.

148. Смирнов, В. И., Курс высшей математики, М.: Гостеоретиздат, 1957.

149. Фролова, Е. И., Разработка совмещённого процесса получения этилформиата, Дисс. канд. техн. наук. М.: МИТХТ, 1992.

150. Кар дона, К. А., Разработка реакционно-ректификационных процессов получения алкилацетатов этерификацией уксусного ангидрида, Дисс. канд. техн. наук. М.: МИТХТ, 2001.

151. Список использованной литературы

152. Писаренко, Ю. А., Ефремов, Д. Л., Практические аспекты использования анализа статики реакционно-ректификационных процессов. Учебно-методическое пособие, М.: МИТХТ, 2000.

153. Шварц, Л, Анализ, Т. 1, М.: Мир, 1972.

154. Касьянков, П. П., Математические методы оптимизации, Л.: ЛЭТИ, 1978.

155. Гельфанд, И. М., Лекции по линейной алгебре, М.: Наука, 1971.

156. Gill, Р., Е., Murray, W., Wright, М. Н., Practical Optimization, New York: Academic Press, 1981.

157. Fletcher, R, Practical Methods of Optimization, New York: Wiley, 1987.

158. Беспамятнов, Г. П., Кротов, Ю. А., Предельно допустимые концентрации химических веществ в окружающей среде. Справочник, Л.: Химия, 1985.

159. Мак-Нейр, Г., Бонелли, Э., Введение в газовую хроматографию, М.: Мир, 1970.

160. Коган, Л. Н., Количественная газовая хроматография, М.: Химия, 1968.

161. Виндергауз, М. С., Расчёты в газовой хроматографии, М.: Химия, 1978.

162. Вайсбергер, А., Проскауэр, Э., Риддик, Дж., Тупс, Э. Органические растворители, М.: ИЛ, 1958.

163. ГОСТ 24629—81 «Продукты химические. Определение воды по методу Карла Фишера», 1981.

164. Серафимов, Л. А., Направленное изучение фазового равновесия жидкость-пар и расчёт ректификации неидеальных многокомпонентных смесей, Дисс. канд. техн. наук. М.: МИТХТ, 1961.список условных обозначений

165. СПИСОК УСЛОВНЫХ ОБОЗНАЧЕНИЙ:

166. Az — азеотроп; ЭА — этилацетат; ЭС — этанол; В — вода;

167. А, Е— предэскпоненциальный множитель и энергия активации в уравнении

168. Список латинских выражений

169. СПИСОК ЛАТИНСКИХ ВЫРАЖЕНИЙ: