автореферат диссертации по химической технологии, 05.17.15, диссертация на тему:Разработка процесса термической обработки полиакрилонитрильных волокон

В в е д е н и е

I. ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР.

ВЛИЯНИЕ ТЕПЛОВЫХ ОБРАБОТОК НА СТРУКТУРУ, ФИЗИЧЕСКИЕ И МЕХАНИЧЕСКИЕ СВОЙСТВА ПОЛИАКРИЛОНИТРИЛЬНЫХ ВОЛОКОН

1.1. Структура полимеров на основе акрилонитрила.

1.2. Структура ПАН волокон.

1.2.1. Структура невытянутого волокна.

1.2.2. Структура вытянутого волокна.

1.3. Влияние условий сушки на структуру и свойства

ПАН волокон.

1.3.I. Влияние пористости на физико-механические свойства волокон.

1.4. Влияние термической обработки на структуру и свойства ПАН волокон

I.4.I. Общие закономерности термообработки химических волокон. Термомеханические свойства ПАН волокон

1.4.2. Влияние термической обработки на структуру волокна.

1.4.3. Влияние термической обработки на механические свойства волокна.

1.4.4. Термическое вытягивание предварительно ориентированных и высушенных ПАН волокон.

1.4.5. Химические изменения полиакриловых волокон при термической обработке

Одной из основных задач развития народного хозяйства в одиннадцатой пятилетке остается повышение качества выпускаемой продукции, улучшение её потребительских и технико-экономических свойств. На ХХУТ съезде КПСС отмечено, что необходимо повышать качество продукции в соответствии с современными потребностями научно-технического прогресса и запросами населения.

Придание волокну тех или иных свойств осуществляется изменением целого ряда технологических параметров, в том числе и параметров термической обработки волокна. Значительная зависимость физических и механических свойств полиакрилонитрильных (ПАН) волокон от условий формования требует, чтобы технология термической обработки учитывала предысторию их формования с целью получения готовых волокон с такими свойствами, которые диктуются условиями его переработки и эксплуатации. Разработка модели процесса, позволяющей прогнозировать технологические параметры производства волокон с заданными свойствами, приобретает важное значение в связи с развитием в стране крупнотоннажного производства ПАН волокон водно-диметилформамидного способа формования. Серьезное внимание уделяется использованию ПАН волокон для получения углеродных волокон. При этом к исходному волокну предъявляются особые требования по равномерности структуры и его физико-механических свойств, текстильной форме: некрученое волокно, с подкруткой 5-10 кручений на метр, в виде лент определенной ширины и толщины. Особое внимание уделяется прочности волокна. Необходимость повышения прочности исходного волокна определяется тем, что физико-механические показатели углеродного волокна непосредственно зависят от свойств исходного волокна [i] . При разработке технологии получения ПАН волокон линейной плотности

1000-3300 текс в качестве сырья для получения изделий специального назначения возникли трудности, связанные с дополнительным упрочнением нити, поскольку существующие в промышленности аппараты (утюги, плиты) не пригодны для проведения качественной термической обработки, так как некрученую нить с филаментностью 2500 и выше практически невозможно провести непосредственно по поверхности плиты из-за различного натяжения в ней элементарных нитей.

Высокотемпературная переработка и эксплуатация ПАН волокна связана с его нагревом до 513-573 К. Поэтому релаксационные процессы, приводящие к удлинению или усадке волокна в этих условиях, могут сыграть важную роль в формировании свойств, например углеродного волокна. По этой причине немаловажное значение для проведения стадии окисления имеют термомеханические свойства исходного волокна и выяснение влияния на эти свойства условий проведения тепловых обработок на стадии получения исходного волокна.

Актуальность указанных проблем и определила цель и задачи данного исследования.

Цель работы состояла в исследовании и разработке процесса термической обработки для получения ПАН волокон с заданными свойствами.

Диссертация состоит из введения, литературного обзора, экспериментальной части, которая включает и методическую часть работы, выводов и приложений.

154 ВЫВОДИ

1. Определены условия получения ПАН волокон технического назначения с повышенной разрывной прочностью из полимеров промышленного производства.

Показано, что для этого необходимо:

- формование волокна проводить в осадительную ванну с содержанием диметилформамида 50-55$ (объемн.) с кратностью пластификационной вытяжки, позволяющей реализовать максимально достижимую прочность волокна на этой стадии;

- сушку волокна проводить в условиях его полной усадки с последующей термовытяжкой в области высокоэластического состояния в интервале температур от 433 до 473 К;

- непосредственно перед термической вытяжкой проводить предварительный нагрев волокна при температуре растяжения в течение не менее 30 сек.

2. Исследована взаимосвязь технологии получения ПАН волокон с их свойствами.

При этом показано:

- для получения безусадочного волокна с заданным комплексом свойств термофиксацию волокна следует проводить в области температур 433-473 К и времени обработки от 9 до 16 сек;

- для получения усадочного волокна термовытяжку следует проводить в переходной области от стеклообразного к высокоэластическому состоянию в диапазоне температур от 353 до 393 К и времени вытяжки не более 2 сек.

3. Показано, что при термическом вытягивании на воздухе неориентированных и предварительно ориентированных и высушенных ПАН волокон выше температуры стеклования прочность их определиется величиной реализованной при растяжении высокоэластйческой деформации. При этом ступенчатое вытягивание на стадии термической обработки в области высокоэластического состояния увеличивает в 2-2,5 раза разрывное удлинение волокна, но не дает выигрыша в прочности.

4. На основании определения областей физического состояния волокна и температурных переходов в нем проведена оценка неравновесности волокон методом изометрического нагрева и термомеханическим методом. Изучены процессы, обусловленные молекулярной подвижностью проходных участков цепей, размягчением и плавлением соответствующих надоолекулярных образований.

5. Определены условия получения ПАН волокон - расщепляющихся при размоле - для производства сепарационной бумаги без связующих.

6. Разработана тезнология получения ПАН нити линейной плотности 1000-3300 текс различного ассортимента по водно-диметил*~ формамидному способу формования.

7. Технологические режимы наработки безусадочного, а также расщепляющегося при размоле волокна и ПАН нити линейной плотности 1000-3300 текс проверены в условиях опытных производств и получены волокна с заданными свойствами.

8. Выданы исходные данные для проектирования прядильно-отде-лочных агрегатов для получения ПАН нити линейной плотности 1000-3300 текс по водно-диметилформамидному и водно-роданидному способам мощностью 60 и 120 тонн в год соответственно.

9. Ожидаемая условно-годовая экономия от внедрения усадочного волокна нитрон, полученного по водао-диметипформамидному способу формования в производстве объемной пряжи взамен волокна нитрон, полученного водно-роданидным способом,составит 1,5 млн.рублей.

1. Конкин А.А. Углеродные и другие жаростойкие волокнистые материалы. -М.: Химия, 1974, - 374 с.

2. Томпсон А.Б. Термообработка волокна после вытяжки. В кн.: Структура волокон./Под ред. Д.В.С.Херла и Р.Х.Питерса. - М.: Химия, 1969, с. 373-377.

3. Билъмейер Ф. Введение в химию и технологию полимеров. М.:1. Издатинлит, 1958, 570 с.

4. Китайгородский А.И. Газокристаллическое состояние веществав полимерах. Докл. АН СССР, 1959, т. 124, lb 4, с. 861-864.

5. Hermann. HI in HacAf>c£y.*x>enin (>£%окс(и$ Fwut.- CfafftUfasez, \foiib, n42 , S, Ш-Ш.

6. Э.Цх&а/гегук (r.W. О р&чл-ktybtbtic-Zncy ibtutub<L wtolnapolicilvft**wlckUnn,W{, S.

7. Менчик 3. Некоторые замечания к кристаллической структуре ПАН. Высокомолек. соед., I960, т. 2, №11, с. 1635-1637.

8. М.а Gratnit-l M^Eyband С. Us s^tiu^ гвь LiUtnitUm, du РАЛ/.- Cbtufte ig(,oiH°2f{91. fat>ajcibta lt bkajama. S>.tfo*uelei H. thai^a ©/ ObLttdoi-ti'oi (у Tfieimat dbhtraction б/ P0tybLXyhyu^TAte.tat IJppt Pofymer Su.9 «., p.ZMf-2f3l

9. Энциклопедия полимеров /Под ред. В.А.Кабанова и др. М.: Советская энциклопедия, 1972, т. I, с. 43.

10. L/ivmov J.л., Bii-CrtyJox^ov Чц.Уц. Study oj* suptbrnpitLuiat ъЬтмкЬнга bj-uniiat poPyacbyfenitufa ft&ei* and ptodxcts ej. tkeil LalfconizotLctz.- Piept. Vnt. Motctom^. Hzt-iinki, 4в72, Sal. J, S. 11. , 47S-JSV.

11. Xxiglciutti ИЛА., ToLita M Melting point cfoptesgiorz study о/ pofyavtyio/u trill.—Cf. potymtt Sri,,p.

12. Френкель С.Я. Введение в статистическую теорию полимеризации. J1.: Наука, 1965, - 267 с.

13. Hamad* L,T&&aksk,i (у. Studio en the UzgviciatLcn ofpotyatzAf.lanjit'u/e. in cl unetylj^ola/riide Ц. ike. cototfttxdtt cf po^cte-^^nitliii. in %o^ut.ie>n . — Cb&ffi. HtflK,'. PofytneiS, p. 72.4- 72.7.

14. Папков С.П. Физико-химические основы производства искусственных и синтетических волокон. М.: Химия, 1972, - 312 с.

15. Кокудо Macao. Исследование строения полимеров рентгенострук-турным методом. — C-Qi&miitiy {^ьрагп) , i962t д°В , р. Ък-Ы (япанск.).

16. Юапп G*Ъъё/е V. йкг die StruliutiiUu^

17. J\fcij!>yf>irLnlK yen Pedyatiyttibillidtesunken. — pa^eif. u. T«ti\И.Л vol. 111 rt" 79 S. Hf- 32 Z.

18. Циперман В.JI. Формование полиакрилонитрильных волокон из растворов в различных растворителях. Дис., канд. техн. наук.- ЛИТЛП им. С.М.Кирова, 1967.

19. Межиров М.С. Исследование процесса формования полиакрилонитрильного волокна из водно-роданидных растворов. -Дис.канд. техн. наук. Мытищи, ВНИИВ^ 1969.

20. Такахаси М. Изучение акриловых волокон. Влияние условий формования на микроструктуру волокна. Кобунси Кагаку, 1961, т. 191, Jfc 18, с. 163-168 (японск.).

21. Нгу&г Н.У. j^to&e. V. Untei,suc.JLttng£/t mi c&CJ-fubiArf l<tim $(kfb<>f>iwett von Pbtyoic^ituitJLifasZbn.— Fa*,estf. u.2., Mitt.: E*fViimQHtei£e Plu-jung Лег Ялndtzdlngun-genFasetf.u.TextiH.}&,\/J$tS.M.

22. V.^Mann Six*iitutl)delung (elm Реin wafixi^e. Fatl&acUx.- faietj. I€. Tejflift, S. 49-fS-.

23. Межиров M.C., Пакшвер Э.А. Причины образования радиальных пор в полиакрилонитрильных волокнах. Хим. волокна, 1968, J& 3, с. 13-16.

24. М. Хит von. PAJV- Fase.xn. Fau. T&*titt.f 1вГ9, кЧО, S>. £33-235:31 .SicttLon и/.0. Mitrovoidi in {.iltti a& siudied By1.tscatt&i-Lng of — У. Ро£%*пгг ^e-L, <96 2.,p. Ze5-2.2.0.7 .

25. M^JluLuskua К, S. Efje.it FiUt

26. Fpt-itu^ Corcditictis on. tHe. MicU>itiu<JLut& oj- At-tyi FC

27. Hoviuff- ^^AnttY At 2ui Ken-tiifiis dlX Ып%{-Шtit,

28. TMrt^en V<s>n Po^actytnittifyaMHtc^ZK iix fctxfunut ityiitio-l itap&b&vf. ц. vot.Z0,

29. Краснов ЕЛ., Круглова Г.С., Пакшвер Э.А. и др. О макроструктуре и пористости волокон. Высокол. соед., 1970. т. 12, Л 8, с. 1706-1709.

30. Зверев М.П., Бараш А.Н., Кострова К.А. Свойства и структура волокон, полученных из растворов полиакрилонитрила в диметил-сульфоксиде и диметилформамиде. Хим. волокна, 1968, Я» 6,с. 48-50.

31. ИовлеваМ.М., Бандурян С.И., Папков С.П. Структурно-физические особенности первой стадии формования вискозных волокон. В сб.: Вискозные штапельные волокна./Под ред. Пакшвера А.Б. -М.: Химия, 1973, с. I09-II4.

32. Пакшвер Э.А. Полиакрилонитрильные волокна. В кн.: Карбо-цепные синтетические волокна. /Под ред. Переделкина К.Е. -М.: Химия, 1973, с. 9-163.

33. Фихман В.Д. Одноосное растяжение расплавов и растворов полимеров. В кн.: Ориентационные явления в растворах и расплавах полимеров. /Под ред. А.Я.Малкина и С.П.Папкова. - М.: Химия, 1980, с. 229-273.

34. Перепелкин К.Е. Физико-химические основы процессов формования химических волокон. М.: Химия, 1978, - 320 с.

35. Фихман БД., Алексеева Б.М. 0 связи прочности волокна на основе теплостойкого поливинилхлорида с напряжением при вытягивании. Хим.волокна, 1973, tfl, с. 41-43.

36. Дубинин M.M. Основные проблемы теории физической адсорбции.-M.s Наука, 1970, 360 с.

37. Каргин Б.А., Литвинов И.А. Изучение процессов структурообра-зования полиакрилонитрила из растворов. Бысокомол. соед., 1964, т.6, № 7, с. II93-II94.46. hiornuj"f W., K'oLsfiaru W. nq dtx mox^Loic^itlxcn £lqe.».i>thafte.ri von (PoPyottyPnt txi^ J

38. Ч&Аег cm А ЩигтсА na(ytUcktt Mckkooleji.- U.

39. Tevti(I,, Мчя'6, S.270-27f.

40. Такеда X. Ихучение акриловых волокон. Диффузионные процессы при мокром формовании и свойства полученных волокон. -Когё кагаку, 1963, т. 66, А^ 5, с. 721-727 (японск.).

41. СЛ/. Л, 1акл У/Я9РлкЫч £ Л.1. Untax

42. Ьискипдгп det Mattes'iw vcn My ntxytniixil* vbftfc*.- Pase-tf u.Ttxiltt^ %t kQ7-kin.

43. Kiasnov £.P.,Kiu%£dvcl "6.S. Llntzisuc&ung. de.\ ihu^tux роге^ег PofgaLiyihii'uiJfiStistojfe.- Faszxj.u.TeviitL.yMM, Vat 22,

44. Qtada. К. изучение акрило&мх &олокон.— Ste. T**t. and Cdt.^apan, vot /7, n° 2 9 p. Hi-<Z4 ( я асНск.).

45. A/ukus.tuna fa. of- drying.tixie and kutriCdity фп Ltiiextta( zLmctuie of actyUt jit til P-n.i, tVaL p. /7J.

46. Котина В.Е., Клименков B.C. Получение смолы и волокна на основе акрилонитрила. В сб.: Научно-исследовательские труды ВШИВ. -М.: Гизминтехпром, СССР, 1955, вып. 2, с. I09-II4.

47. Геллер Б.Э. Теоретические основы процесса горячего вытягивания химических волокон. В кн.: Теория формования химических волокон. /Под ред. А.Т.Серкова. - М.: Химия, 1975, с. 247-275.

48. Влодавец И.Н., Синицына Г.М., Бородин И.П., Зеленев Ю.В. Влияние некоторых структурных особенностей на динамические и механические свойства поливинилформалей. Колл. журн., 1969,-г.Ж» 4, с. 493-496.

49. Гудименко В.И., Журко В.А., Смирнова Ю.И. и др. Свойства пористых резин в условиях динамического нагружения в широком интервале температур и частот. Мех. полимеров, 1971, № 6, с. 1093-1095.

50. Семенов Ю.П. Исследование технологического процесса получения разноусадочного пожакрилонитрильного волокна. Дисс. канд. техн. наук, Мытищи, ВШИВ, 1970.

51. Никитина Н.С., Конкин А. А. Полинозные волокна. Хим. волокна, 1962, Jfc 5, с. 5-15.

52. Я.(Ц вго^ И* Eldstlt fit>ez$. 0. Ylbttc-met SW,, Wl, а5", п.*It, р. 72У-72*.

53. Пакшвер А.Б. Тепловая обработка химических волокон. В кн.: Теория формования химических волокон. /Под ред. А.Т.Серкова. -М.: Химия, 1975, с. 204-247.

54. Лайус Л.А., Кувшинский Е.В. Изометрический нагрев как метод изучения ориентированных твердых аморфных полимеров. -Высокомол. соед., 1964, т. 6, № I, с. 52-57.

55. Герасимова Л.С. Применение изометрического метода для изучения химических волокон. Дисс. канд. техн. наук, ЛИТЛПим. С.М.Кирова, 1965.

56. Каргин В.А., Литвинов И.А. Структурные превращения при термической обработке полиакрилонитрила. Высокомол. соед., 1965, т. 7, & 2, с. 226-228.

57. Афанасьева Г.Н., Бессонов М.И., Вольф Л.А. и др. Изучение термомеханических свойств поливиниловых волокон изометрических методом. ЖПХ, 1964,т.37, № 6, с. 1349-1355.

58. Киргизбаева М.Ю., Геллер Б.Э. Влияние соотношения сополимеров акрилонитрила и метилакрилата на термомеханические свойства волокна. Хим. волокна, 1981, J& 6, с. 39-40.

59. Герасимова Л.С., Полатовская Р.А., Пакшвер А.Б., Пантаев В.А. Связь внутренних напряжений со структурой полиакрилонитрильных ниггей. Мех. полимеров, 1968, J& 5, с. 943-945.

60. Полатовская Р.А., Селиванова Л.Ф., Герасимова Л.С. и др. Влияние условий термообработки на свойства полиакрилонитриль-ной нити. В сб.: Волокна из синтетических полимеров. /Подред. Пакшвера А.Б. -М.: Химия, 1970, с. 253-258.

61. Толке A.M., Керч Г.М., Фиалков А.С. и др. Изменение деформационных свойств и внутренних напряжений в процессе нагрева полиакрилонитрильного волокна в интервале температур 20-400°С. Мех. полимеров, 1974, В 4, с. 628-633.

62. Fedex W. $>ie. Stickitofts in wijaih-tcm PoSyatxyiril t-Ut. ТехЫ. dtkik, , St.

63. Гребе В. и др. Исследование термоокислительной обработки ПАН волокон как стадии получения углеродных волокон. В сб.: Междунар. симпоз. по хим. волокнам. - Калинин, 1977: Препринты. Новые модифицированные волокна. Мытищи, Моск. обл., 1977, с. 93-114.

64. Sotton М., VtAiaiot Л М. Ccntxi&utCbh tb Ыг ziudy of ike pot*^ ьЪил^иъо. oj. j-i&m. -Text. Re.s. X , Wi, vol n'k, p. SAO.

65. Селихова В.И., Маркова Г.С., Каргин В.А. Структурные превращения в ориентированных и аморфных полимерах в области температур размягчения. Высокомол. соед., 1958, I, № 8, с. I236-I24I.

66. Тkompion B.V. Тйе ibetmaE к&каии>г oj- atigtonitxite. poly

67. On. tdztcт.position p&tycLLtt^^orwbutl, bttwlbn I^vl.SZS0С.- 1

68. Окадзима Сабуро, Мацуо Сюндзи. Тепловая усадка полиакрилонитрильного волокна и изменение степени ориентации в аморфных участках. Сенью гаккайси, 1966, т. 22, J& I, с. 14-24 (японск.).75. Мг^ьпег W.f Мe.ijifa Ц.

69. Ctn Ji)(i£ti.eri a*icl n-ldct J-lxiQ.ite-K Muttij-l^&k. ausac^tonitiil Copttymeiiiai,1. Mot. 13, S>. <l<39-2.0{.

70. Mint^cAsfcn. Цхис'Ьчю.? $ of сАга*п pblycLcigCc-нс1тлёе> duning. . — PQ'fy.merp. ъоъ-iik.

71. Японск. пат. Высокоусадочное акриловое синтетическое волокно, lb 51-46170, кл. 42Д24, 1976.

72. Pat. U$A- Production 5 JLtj^. sltoiiaje J36^ -си.ъу&»и'Ы(е j'this. к0Ь9К1Ы W6,

73. Аш M.А.,Геллер Б.Э. 0 терморелаксации полиакрилонитрильного волокна. Хим. волокна, 1961, № I, с. 30-32.

74. Японск. пат. Термическая обработка полиакрилонитрильного волокна, № 21249, кл. 42Д24, 1970.

75. Японск. пат. Способ термической обработки полиакрилонитрильного волокна, J& 46-37783, кл. 42Д24, 1971.

76. Бдперман В.Л., Бурд Е.З., Фихман В.Д. Тепловая обработка полиакрилонитрильных волокон. В сб.: Междун. симпоз. по хим. волокнам. - Калинин, 1977: Препринты. Технол. хим. волокон, Мытищи, Моск. обл., 1977, с. 90-94.

77. PQt. ^tawtftj, aj j-iitli «Р/I асгу*и£*ч.бе. pelmets . n4o$*3-f7, c-L

78. Японск. пат. Способ получения высокопрочных акриловых волокон, № III72, кл. 42Д24, 1979.

79. Полатовская Р.А. Исследование некоторых путей повышения прочности полиакрилонитрильной нити. Дисс. канд. техн. наук, ЛИТЛП им. С.М.Кирова, 1969.

80. Радушкевич Б.В., Фихман В. Д., Виноградов Г.В. Вязкостныеи релаксационные свойства полимеров в процессе растяжения. В сб.: Успехи реологии полимеров. М.: Химия, 1970, с. 24-39.

81. Неверов А.П. Реологические и физико-химические закономерности пластификационного вытягивания химических волокон. -Дисс. канд. хим. наук. Мытищи, ВНИИВПроект, 1980.

82. Фихман В.Д., Алексеева В.М., Виноградов Г.В. Обобщение температурно-деформационных характеристик пожшинилхлорида. ИФЖ, 1972, т. 22, № 6, с. I03I-I036.

83. Добрецов СЛ., Ломоносова Н.В. и др. Ориентационное поведение высокомолекулярного полиакрилонитрила. Высокомолек. соед., 1972, т. I5A, В 5, с. II43-II48.

84. И/e^zЬт W., Festet W Unt&tSLjcJiunqen \/оп Po^cz^uitu/!-j^aпаск Wabm^S^c-haпdiun^n икЫг$исЬцп$еп Life.s^nthdti^ke Fasmtffе und Tevtifcen, — Z. liШ-ind., vt. S. 690-692L,

85. Касаточкин В.И., акад. Картин В.А. О термическом преобразовании ориентированного полиакрилонитрила. Докл. АН СССР, 1970, т. 191, 5, с. 1084-1087.92."afea'ta Т S"tud^ on tfie co£et ^foxmation ь-f pcPg -ae/uj£orvitiie. and its Pa-ct I-/jf.~ C-k&tn.

86. Щк. Po£ymQt$, To tap, #61, *tlt<9bp.

87. Акад. Топчиев А.В., Гейдерих M.A., Давыдов Б.Э. и др.

88. О возможности получения полимерных материалов с полупроводниковыми свойствами на основе полиакрилонитрила. Докл. АН СССР, 1959, т. 128, й 2, с. 312-315.

89. Касаточкин В.И., Смуткина З.С., Казаков М.Е. и др. Структурно-химические преобразования волокон на основе полиакрилонитрила при нагревании. Хим. волокна, 1972, № 4,с. 10-12.

90. Cortfay R.T.j Biexon 3.R Eyaminaiipn oj- -fcta oxidative defyzaol(xtion <t>j tui-iito. using instated spQGfto*,

91. У.ЛррР. PoEymet Ы.,19М9п97чр.Ш- П73.

92. Арепетянц А. В., Власова P.M., Гейдерих M.A., Давьщов Б.Э. Исследование электрических свойств полиакрилонитрила в процессе его термической обработки. Изв. АН СССР, сер. химич., 1964, В 7, с. 1328-1330.

93. S7,Takc\ia Т., М. Syntlelis of mcde.t Sundance.*jet pedyctcufiotutli^Q. and ti.s copoEymill. P&iil.Syt&Utj. modet Syhtanc.e.% ^©t pofyactyforuixtfe-'lr Ck&m. Hlc^k. Po^mexs, Tofcgo, *ot.<e% р.ОД-СЗ*.

94. Hew^-X £ C. „0гРоп"аьъуРе. -fitei: Chemistry and p*o-p&tti*s, Tayt. R<i$. 26>, p. 7S6

95. W.l, Rations 3.7. cf. Potyaciyloiui'u-1с.-У.Ро(утег lii., Щ66, rtL 22, p. f-6; 249-2S6.nztli.ac.'ujtorutxLlz, Pent V. rtieckcinitm of -Lfi,e,Lnniii— ь-tLon si&b in со£ozatic>n i4.ati.ion!>, — Cf. Pot^mex, <95*5, у/бР.39, p. 2H-222.

96. Ю1. 9га swe X, НауЛ1, Ma, Э.С, CoeoxaiUn incLcxylan4t*ule. and mctLdtb^ioiu-tpo(ymex$. — У. ростах £<u\, 16fS, vol 51 % p.20S-2O£.102. Ha^/l c.o£oiation andlu&iMotion in poCgacxyQetui-'ute. t ~ J. Рг>£дтъ\.

97. SafcuiX, ftizcciolAi.ion zffbtts in (xtiyPcyub-utt

98. Шкода В., Шурц И., Байцер X. Исследование высокомолекулярних производных полиакрилонитрила. 5. Пиролиз полиакрилонитрила. Химия и технология полимеров, 1970, ^ 9, с. 43-53.

99. Берлин А.А., Дубинская A.M.; Московский Ю.Ш. Тепловая обработка полиакрилонитрила в растворе в диметилформатлиде. -Высокомолек. соед., 1964, т. 6, $ II, с. 1938-1943.

100. Festfcx W. Unittsuciun^en ultl Ml \/<ц{аг1>ип.$ Van Poty.—aciytyutvit. IV. PbtymetCLnabfyZ Utnse,t*Mn$e.n an duttk

101. EaJuixMitj. vfex^aPo?ya.itvyLnit'ut. — MMiand

102. Textile, Шб9 M.47, S. 673-67f.

103. Ult*ubkt McxkstluM VJ. UhttisucLun^ zux tkeimi

104. V-CYf-Cbvluubfy das PoEyacigtrutuis. — Fasexf. и. "textifct., , i/ot 20, 170-as.

105. Налимов В.В., Чернова Н.А. Статистические методы планирования экстремальных экспериментов. М.: Химия, 1965, - 199с.

106. Математическое описание и оптимизация многофакторных процессов. М.: Труды МЭИ, 1966, вып. 67, - 161 с.

107. Налимов В.В. Применение математической статистики при анализе веществ. М.: Физ.-матем. литературы, I960, - 254 с.

108. Рачинский Л.В., Стрельцов А.А. и др. Оптимизация процесса получения полиакрилонитрильного волокна по математической модели.- В сб.: Производство синтетических волокон. /Под ред. А.Б.Пакшвера. М.: Химия, 1971, с. I6I-I65.

109. Куличихин В.Г., Малкин А.Я. Реология одноосного растяжения полимерных систем. Общие принципы и методы исследования. -Хим. волокна, 1975, й I, с. 16-23.

110. Радушкевич Б.В., Фихман В.Д., Виноградов Г.В. Одноосноерастяжение с постоянной скоростью высокоэластических жидкостей (на примере низкомолекулярного полиизобутилена),- Докл. АН СССР, 1968, т. 180, с. 404-407.

111. Круглова Г.С., Згаевокая В.З. Методика определения и исследования плотности волокон ПВХ. Хим. волокна, 1967, J& 3, с. 62-63.

112. Калиновски Е., Урбанчик Г.В., Химические волокна. М.: Легкая индустрия, 1966, - 319 с.116Уппег рьге. votume. in Ja&ets. — Text. Has. vot 33, пЧ, p.Zl~24.

113. Курков С.И., Томашевский Э.И. Исследование прочности твердых тел. КТФ, 1955, т. 25, JS I, с. 66-73.

114. Павлов В.И., Аскадский А.А., Слонимский Г. Л. Графоаналитический способ расчета механических характеристик материала по релаксации напряжений при заданной деформации.

115. Мех. полимеров, 1965, J^ 6, с. 15-19.

116. П9.Худошев И.Ф., Оприц З.Г., Кудрявцев Г.И. Определение темпе-ратурно-временной зависимости прочности полиимидных волокон. Хим. волокна, 1972, J£ 4, с. 39-41.

117. Герасимова Л.С., Пакшвер А.Б. Метод оценки внутренних напряжений в химических волокнах. Хим. волокна, 1963, lb 2, с. 33-36.

118. УМ., Godwin тkbtmt>me.ckcLtu<Lbt anafys**oj> s^nifte'txc j^Stx*. — Cfnftxum. Pax Ад'к —

119. Elmeis Co4960, Jei. к*& 9 p. S6-H.

120. Слонимский Г.Л., Роговина Л.З. Исследование процесса релаксации напряжений в ПЛ. Высокомолек. соед., 1964, т. 6, JS 2, с. 314-319.

121. Роговина Л.З. Исследование релаксационных свойств твердых (кристаллических) и стеклообразных полимеров. Дисс. канд. хим. наук, - НИФ2И им. Л.Я.Карпова, 1965.

122. ГОСТ I02I3 -73. Методы испытаний химических волокон.

123. Hoinuft Ir-1 ^losse. J. ZLux 1-Se.nniius clei FtLniiwbim-ve.tdnde.%u*ige.n wn PofyactyCnA-tufyasezstofte.* intej\citu*Lfyspzt>zesie.— F&bixf. u, Textiftl.,yfbt2.0% n'7, S. 309-31C.

124. Панков С.П., Антилова Р.В., Уханова З.В. Об усадке вискозных волокон в свободном состоянии. Хим. волокна, 1968,1. Л 6, с. 40-42.

125. Кабанов В.А. К вопросу о кинетике релаксационных процессов в реальных полимерных телах. Докл. АН СССР, 1970, № 2; с. 402-404.

126. St^ftnov Л.Х, fauitev V. Р. (kakcq. of Qtawin^ Spe-ed ой. Ptopftiiias о £ At-X^tic Ft{exs. У. of Jf>pt P*tpntei Sfti. 49 U i vot 26, л*6,p. Ute

127. Ратнер С.Б. Физические особенности механических свойств полимеров. Пласт, массы, I960, №7, с. 59-65.

128. Слукин А.Д. 0 строении полимеров и температурных переходах в них. Высокомолек. соед., 1974, т. 14Б, JS 6, с. 403-406.

129. Зябицкий А. Теоретические основы формования волокон.?- М.: Химия, 1979, 502 с.

130. Аржаков С.А., Бакеев Н.Ф., Кабанов В.А. Надмолекулярная структура полимеров. Высокомолек. соед., 1973, т. I5A, №5, с. II54-II57.

131. Камалов С.В., Коротков А.А., Красулина В.Н., Френкель С.Я. Влияние молекулярного веса и полидисперсности на структурно-механические характеристики волокна ПАН.- Хим. волокна, 1966, }& 6, с. 9-14.

132. Отчет ЛенНИИТП по теме: Переработка волокна нитрон диметил-формамидного способа производства, Л., 1968.

133. Дорохина И.С., Клименков B.C., Абкин А.Д. Получение волокнообразующих сополимеров акрилонитрила и винилацетата. -Хим. волокна, 1962, & 5, с. 16-25.

134. А.с. 380761 (СССР). Способ получения волокна на основе акрилонитрила с винилацетатом. /В.П.Костромин и др./ .1. Опубл. в Ш, 1973, J& 21.