автореферат диссертации по химической технологии, 05.17.01, диссертация на тему:Разработка новой технологии получения супероксида калия

СПИСОК УСЛОВНЫХ ОБОЗНАЧЕНИЙ, СОКРАЩЕНИЙ И

АББРЕВИАТУР

ВВЕДЕНИЕ

ОБЗОР ЛИТЕРАТУРЫ

1.1. Способы синтеза супероксида калия

1.1.1. Получение супероксида калия окислением металлического калия или соединений калия

1.1.2. Получение супероксида калия взаимодействием пероксида водорода с гидрооксидом калия и последующее термическое разложение полученных аддуктов

1.2. Строение безводного супероксида калия

1.3. Химические свойства супероксида калия

1.3.1. Взаимодействие супероксида калия с водой и диоксидом углерода

1.3.2. Взаимодействие супероксида калия с вредными примесями

1.4. Области применения супероксида калия

1.5. Направление исследований и постановка задачи

ГЛАВА 2. ИССЛЕДОВАНИЕ УСЛОВИЙ ПОЛУЧЕНИЯ СУПЕРОКСИДА КАЛИЯ ИЗ ПЕРОКСИДА ВОДОРОДА И ГИДРООКСИДА КАЛИЯ.

2.1. Методы исследований исходного сырья и полученного продукта

2.1.1. Химические методы анализа

2.1.2. Физико - химические методы анализа

2.2. Характеристики исходных веществ для синтеза супероксида калия

Обоснование выбора способа получения супероксида калия

2.4. Выбор оптимальных условий протекания взаимодействия пероксида водорода и гидрооксида калия

2.4.1. Влияние температуры на процесс взаимодействия пероксида водорода и гидрооксида калия

2.4.2. Выбор стабилизатора процесса взаимодействия пероксида водорода и гидрооксида калия

2.4.3. Выбор оптимального соотношения исходных реагентов

2.4.4. Влияние концентрации исходных компонентов на качественный состав конечного продукта.

2.4.5. Влияние времени выдержки смеси растворов пероксида водорода и гидрооксида калия на состав конечного продукта

2.5. Определение оптимального значения содержания водяного пара в воздушном потоке при синтезе супероксида калия

2.6. Влияние содержания паров воды и диоксида углерода в сушильном агенте на процесс синтеза супероксида калия в аппарате распылительного типа.

2.7. Изучение зависимости дисперсности полученных образцов супероксида калия от условий протекания процесса.

2.8. Описание технологической линии производства супероксида калия из пероксида водорода и гидрооксида калия.

ГЛАВА 3. ИССЛЕДОВАНИЕ СВОЙСТВ ПОЛУЧЕННОГО СУПЕРОКСИДА КАЛИЯ.

3.1. Исследование состава полученного супероксида калия

3.1.1. ИК и КР спектроскопия и рентгенофазовый анализ полученных образцов

3.1.2. Исследование образцов синтезированного супероксида калия термогравиметрическим методом

3.2. Исследование устойчивости образцов полученного супероксида калия

3.3.Исследование реакционной способности образцов полученного супероксида калия к парам воды при комнатной температуре.

3.4. Исследование пожароопасности синтезированного супероксида калия

3.5. Исследование хемосорбционных свойств полученного супероксида калия

3.6. Испытание регенеративного продукта на основе синтезированного супероксида калия в самоспасателе СПИ - 20 на установке "Искусственные легкие"

Научно - техническая революция (НТР) 20 века стимулировала мощный рост производств химических продуктов, объектов атомной энергетики, различных горно - добывающих предприятий, а так же развитие научных исследований в таких уникальных областях деятельности человека, как космос, океанология и др. Но вместе с этим НТР породила существенный рост техногенных катастроф и аварий на промышленных и гражданских объектах, в результате которых гибнет не только обслуживающий персонал, но и жители прилегающих территорий [1]. Все это привело к актуальности новых разработок и расширению производств средств защиты и спасения человека в этих экстремальных условиях.

За последние 50 лет в России была создана промышленная база как коллективных, так и индивидуальных изолирующих средств защиты органов дыхания человека на основе химических продуктов, способных при взаимодействии с увлажненным диоксидом углерода и другими вредными примесями (продуктами жизнедеятельности человеческого организма) выделять кислород, обеспечивая тем самым возможность функционирования человеческого организма в изолированных от внешней среды условиях. Химическую основу большинства этих систем жизнеобеспечения человека (СЖО) и регенерации воздуха составляет супероксид калия.

Промышленные предприятия во всем мире, такие как «ТамбовНИХИ» в России, «Drager» в ФРГ, «Fenzy» во Франции, «MSA» в США, «Fazer» в Польше и другие затрачивают существенные материальные и научно - технические ресурсы на поиск новых, альтернативных имеющимся на сегодня, способов регенерации воздуха. Однако до сегодняшнего дня супероксид калия остается самым массовым по объемам промышленного производства и потребления химическим продуктом, используемым в создании изолирующих средств защиты органов дыхания человека. Реальной альтернативы супероксиду калия в этой специфической области при массовом производстве СЖО до сегодняшнего дня не имеется.

С другой стороны, спад экономического развития России в последнее десятилетие привел к остановке целого ряда промышленных объектов, ранее выпускающих супероксид калия. Оборудование на еще действующих предприятиях сильно изношено и морально устарело. В результате этого производители средств защиты органов дыхания человека в России встали перед проблемой отсутствия качественного и недорогого отечественного сырья и как следствие - экспорт супероксида калия из других стан.

Поэтому разработка новой промышленной технологии получения супероксида калия является актуальной задачей.

Цель данной работы заключалась в исследовании процесса взаимодействия пероксида водорода и гидрооксида калия и последующего диспропор-ционирования промежуточного аддукта дипероксогидрата пероксида калия (КгОг^НгОг) для разработки и создания новой технологии синтеза супероксида калия из пероксида водорода и гидрооксида калия в аппарате распылительного типа, выбор оптимальных условий протекания данного процесса, изучение свойств полученного продукта методами ИК, КР - спектроскопии, РФА и ДТА и исследование хемосорбционных свойств регенеративного продукта на основе полученного супероксида калия.

ОБЗОР ЛИТЕРАТУРЫ.

Проблема разработки новой, экологически безопасной технологии производства супероксида калия как альтернативы имеющейся на сегодняшний день в России существует уже несколько десятилетий. Это связано с тем, что существующая технология получения К02, заключающейся в сжигании металлического калия, имеет целый ряд существенных недостатков - пожаро и взрывоопасность на большинстве стадий химико - технологических процессов (ХТП), наличие экологически опасных отходов, требующих создания дополнительных систем очистки и защиты окружающей среды, высокая стоимость исходного сырья и большая энергоемкость производства.

В данной работе представлен и критически рассмотрен обзор всех методов синтеза К02, на основании которых может быть разработана новая промышленная технология. Методы, представляющее наибольший интерес опробованы в лабораторных условиях. На основании полученных данных сделан выбор в пользу получения супероксида калия из пероксида водорода и гидрооксида калия в аппарате распылительного типа.

Подробно описаны свойства супероксида калия, которые могут влиять или на процесс синтеза К02 (поведение при нагревании, взаимодействие с водой и диоксидом углерода), или при использовании его в регенеративных продуктах (взаимодействие с водой, С02 и вредными примесями).

ОСНОВНЫЕ ВЫВОДЫ

1. Найдены оптимальные условия протекания процесса взаимодействия пероксида водорода и гидрооксида калия и последующего дисиропорциониро-вания промежуточного аддукта - дипероксогидрата пероксида калия (КгОг^НгОг) для разработки и создания новой технологии получения супероксида калия. Изучена зависимость состава и свойств конечного продукта от качественных характеристик исходного сырья и технологических режимов.

2. Впервые комплексно оценено влияние внешних факторов (концентрация диоксида углерода и паров воды в сушильном агенте) на процесс синтеза супероксида калия из пероксида водорода и гидрооксида калия в аппарате распылительного типа и предложены возможные пути их устранения, приводящие к увеличению основного вещества в продукте реакции с 59 до 76% мае.

3. На основании полученных результатов разработана новая технология получения супероксида калия из гидрооксида калия и пероксида водорода, включающая в себя синтез промежуточного аддукта дипероксогидрата пероксида калия и его последующее диспропорционирование в аппарате распылительного типа.

4. Впервые методами ИКС, СКР, РФА и ДТА проведена идентификация полученного продукта. Методы РФА, СКР, и данные химического анализа подтверждают отсутствие К2О2 и Н2Ог в исследованных образцах, что указывает на полное диспропорционирование промежуточного аддукта К202-2Н202 в случае проведения процесса синтеза К02 из КОН и Н2О2 по предложенной технологии.

5. Исследована стабильность при фактическом хранении и пожароопас-ность полученного супероксида калия и проведено сравнение этих показателей с аналогичными показателями получаемого из металлического калия К02.Установлено, что полученный продукт сохраняет свои основные потребительские качества на протяжении 2 лет и более. Показано, время воспламенения при контакте полученного супероксида калия с горючими веществами при различных температурах в среднем на 5 - 10 минут больше, чем для образцов К02, полученного традиционным способом.

6. Показана возможность получения в "одну стадию" исходной шихты для формования регенеративных продуктов.

7. Определены динамическая активность и защитная мощность слоя регенеративного продукта на основе полученного супероксида калия и проведено их сравнение на динамической установке с аналогичными свойствами серийных регенеративных продуктов марок ОКЧ - 3 и ОКЧ -ЗМ. Показано, что по критерию динамической активности по диоксиду углерода и кислороду на единицу массы продукт РПС на 30% превосходит серийные продукты ОКЧ - 3 и ОКЧ -ЗМ.

8. Проведены сравнительные испытания регенеративного продукта на основе синтезированного супероксида калия в самоспасателе СПИ - 20. Показано преимущество при использовании регенеративного продукта на основе полученного супероксида калия по таким критериям как сопротивление дыханию пользователя и температура на вдохе перед серийными регенеративными продуктами ОКЧ - 3 и ОКЧ -ЗМ.

9. Экспериментально исследовано влияние концентрации карбоната калия, выступающего в качестве структурообразующей добавки, на хемосорбци-онные свойства регенеративных продуктов на основе полученного супероксида калия. Показано, что лучшей динамической активностью по диоксиду углерода и кислороду на единицу массы обладает регенеративный продукт на основе полученного по предложенной технологии К02, содержащий ~ 74% К02, » 13% КОН и ~ 10% К2С03 мае.

10. Выданы исходные данные на проектирование ООО «ГИПРОХИМ-НАУКА» технологической линии по производству супероксида калия на базе ФГУП «ТамбовНИХИ».

1. Маршалл В. Основные опасности химических производств. -М.: Мир, -1989. -672 с.

2. Gay- Lussac J, Thenard L. Recherches physico-chimiques. //- 1811, Paris. Deter-ville, -Vol. 1, -P. 128, -Vol. 2, -P. 249.

3. Касаточкин В. А., Котов В. В. Изучение магнитных свойств высших окислов калия. // Журн. физ. хим., -1936, -Т. 4, -С. 458.

4. Реми Г. Курс неорганической химии. М: Иностранная литература, -1963, -Т.1,-С 203.

5. Брауэр Г. Руководство по неорганическуму синтезу. М.: Мир, -1985. -Т.З, -С.1033.

6. Патент Великобритании № 629406. НКИ 23-184. 1953. Method for producing alkali metal superoxides. / Mine Safeti Appl. Co.

7. Патент США № 3153576. НКИ 23-184.-1964. Preparation of alkali metal peroxide. / Schechter D.

8. Кляшторный M.H. Анодное окисление амальгамы калия // Ж. прикл. хим., -1959. -Т. 32. -С. 337.

9. Thenevin М. // Contribution a l'etude experimental de l'oxidation du sodium et du potassium. These. Univ. Strasburg, -1967.

10. Berre A. Le. Nouvelle methode de syntheses dans l'etal solide de sels alkalins. // Bull. Soc. chim. Franse, -1961, -P. 1543.

11. П.Вольнов И. И. Перекисные соединения щелочных металлов. -М.: Наука. -1980.- 161 с.

12. Патент Франции № 1460714. МПК- А62Д 9/00. -1966. Precede preparation d'un hyperoxyde alkalin. / L'Air liquide.

13. Marisle L., Odgson W. G. Electrolytic synthesis alkali metal superoxides. //Anal. Chem., -1965, -Vol. 37, -P. 1562.

14. Патент США № 2405580. НКИ 23-184. -1964. Method for producing alkali metal oxides. / Jackson С. B.

15. Jackson С. В., Werner R. C., Handling and UST of the Alkali Mttals. // Washington, Amer. Chem. Soc., -1957, -N 19, -P. 169.

16. Патент США № 2414116. НКИ 252-184. -1947. Oxidation of alkali metals. / Miller R. R.

17. Чичерин Ю. И., Абросимов Ю. В. Применение различных фильтров при производстве надперекиси калия. // Хим. пром. -1965.- № 5. -С. 339.

18. Schechter W., Shakley R. Handling and UST of the Alkali Mttals. // Washington, Amer. Chem. Soc., -1957, -N 19, -P. 124.

19. Gilbert H. N. Chem. Process for producing potassium superoxides. // Engng. News, -1948, -Vol. 26, -P. 2604.

20. Smith G. Synthesis hydrate of sodium peroxide from water substances. //Amer. Chem. J., -1907, -Vol. 38, -P. 958.

21. Cjussemant F., Vidal J. Добавление № 90104 к франц. пат. 1463808, -1967.

22. Добрынина Т. А., Охапкина Н.А., Чернышева A.M. Физико-химическое исследование тройной системы КОН Н202 - Н20. // Изв. АН СССР. Сер. хим., -1967,- №11. -С. 2569.

23. Патент США № 3120997. НКИ 23-184. -1964. Process for producing alkali metal superoxides. / Petrocelli A.

24. Шене Э.Б. Исследования над перекисью водорода. -М.: -1875. -138 с.

25. Вольнов И. И. Перекиси, надперекиси и озониды щелочных и щелочноземельных металлов. -М.: Наука, -1964. -С. 21.

26. Вольнов И. И. Современное воззрение на природу неорганических пере-кисных соединений. -М.: Знание, -1977. -63с.

27. Comprehensive coordination Chemistry. Pergamon press. -1987 -№ 7, Vol. 2.

28. Казарновский И.А. Нейдинг А.Б. Исследование механизма разложения перекиси водорода в некоторых твердых пергидратах. // ДАН СССР. -1952. -Т. 86. -№4. -С. 717.

29. Казарновский И. А. О механизме сомопроизвольного распада перекиси водорода// ДАН СССР. -1975. -Т. 221. -№ 2. -С. 353.

30. Термодинамические константы неорганических веществ. -М.: Изд. АН СССР,-1949. -523 с.

31. Казарновская Л.И., Казарновский И. А. Магнитная восприимчивость и строение перекиси водорода. //Ж. физ. хим. -1951. -Т. 25. -С. 293.

32. Никольский Г. П., Багдасарьян 3. А., Казарновский И. А. Озоноды натрия, рубидия и цезия. // ДАН СССР. -1951. -Т. 77. -С. 69.

33. Патент Франции № 2175652. МПК А62Д9/00. -1973. Procede perfectionne d'obtention d'hyperoxyde alcalin. / Malfosse J.

34. Патент США № 3809746. НКИ 423-581. -1974. Process for producing potassium superoxide. / Takahashi S.

35. Мельников A.X. Фирсова Т. П. Взаимодействие парообразной перекиси водорода с гидроокисями щелочных и щелочноземельных металлов. // Журн. неорган, хим. -1963. -Т. 8. -Вып. 3. -С. 560.

36. Макаров С. 3., Григорьева Н. К. Получение гидратов перекиси натрия. // Изв. АН СССР. ОХН. -1955. -С. 17.

37. Неорганические синтезы. -М.:Ин. Лит., -1952. -Сб. 3. -С. 7.

38. Добрынина Т. А. Перекись лития. -М.: Наука, -1964. -С. 25.

39. Патент Франции № 1429876. МПК- А62Д 9/00. -1975. / Process for producing lithium peroxides. / Lithium Corp. of America.

40. Патент России № 2193522. МПК CO IB 15/043. -2002.Способ получения пероксида лития./Ферапонтов Ю.А., Гладышев Н.Ф, Путин Б.В, Симаненков С. И.

41. Нейдинг А.Б., Казарновский И.А. Магнитная восприимчивость надпереки-сей натрия, калия, рубидия. // Журн. физ. хим. -1950. -Т. 24. -С. 1407.

42. Khan A. U., Mahanti S.D. Spectral researches of potassium superoxides samples. // J. Chem. Phys. -1976. -Vol. 63. -P.2271.

43. Neuman E. W. Potassium superoxides change of state studding. // J. Chem. Phys. -1935. -Vol. 3. -P.243.

44. Zumsteg A. Magnetische und kalorische Eigenschaften von Alkali Hyperoxid Kristallen. Dissertation. Zurich. ETN. -1973.

45. Казарновский И.А., Райхштейн С. И. К вопросу о свойствах надперекиси калия. // Журн. физ. хим. -1947. -Т. 21. -С. 245.

46. Жданов Г. С., Звонкова 3. В. Кристаллическое строение высших оксиловметаллов I группы периодической системы. //ДАН СССР. -1952. -Т. 82. -С. 743.

47. Rosenfeld М. X-ray Studies of Low Temperature Phases of Alkali Hyperoxid. // Dissertation. Zurich. ETN. -1977.

48. Todd S. S. Studies in synthesis of Alkaline ears superoxides. // J. Amtr. Chem. Sos.-1953.-Vol. 75.-P. 1229.

49. Роде Т. В. К вопросу о плавлении надперекиси калия. // ДАН СССР. -1953. -Т. 90. -С. 1077.

50. Guiles P. W., Magrave J. L. Thermodynamical constants of peroxides compounds of alkali metals definition. // J. Phis. Chem. -1956. -Vol. 60. -P. 1333.

51. Фирсова Т.Н. и др. Исследование взаимодействия надперекиси калия с аммиаком. // Изв. АН СССР. Сер. хим. -1968. -№ 3. -С.259.

52. Фирсова Т.И., Филатов Е. Я. Прикладные исследования в области химии неорганических перекисных соединений. -Рига.: РПИ, -1974. -98 с.

53. Фирсова Т.И., Филатов Е. Я. Всесоюзное совещание но химии неорганических перекисных соединений. -Рига.: РПИ, -1973. -С. 93.

54. Berre A. Le. Procede preparation d'un hyperoxyde alkalin. // Bull. Soc. chim. France. -1961. -Vol. 13. -P. 1838.

55. Латышева E. И., Вольнов И. И., Черкасов Э. Н. Неорганические перекисные соединения. -М.: Наука, -1975. 117с.

56. Мельников А. X., Фирсова Т.И., Молодкина А. Н. Исследование взаимодействия надперекиси калия с водяным паром и углекислым газом. // Журн. не-орг. хим. -1962. -Т. 7. -С. 1229.

57. Мельников А. X., Фирсова Т.И., Молодкина А. Н. В кн. Химия перекисных соединений. -М.: Издат. АН СССР, -1963. -С. 128.

58. Gmelens Handbuh anorg. Chem. // -1937. -Vol. 22. -P. 218.

59. Kamon E., Bernard Т., Stein R.: Steady State Respiratory Responses to Tasks Used in Federal Testing of Self-Contained Breathing Apparatus. // Amer Ind. Hyg. Assoc. J. -1975, -V. 36, P. 886.

60. Jackson С. В., Roush G. R., Bovard R.H. Space breathing apparatus. // Aero/Space Engng. -1960. -Vol. 19(5). -P. 41.

61. Ценципер А. Б., Токарева С. А. О взаимодействии окиси углерода с надпе-рекисью натрия и калия. // Журн. неорг. хим. -1961. -Т. 6. -С. 2474.

62. Фирсова Т. П., Мохов J1. А., Шуинава Н. Я., Мареева Н. С. Исследование взаимодействия надперекиси калия с сероводородом. // Изв. АН СССР. -1968. -№8. -С. 1685.

63. Рогожникова Т. И. Изучение диаграмм плавкости систем надперекись калия карбонат калия, надперекись калия - гидрооксись калия и кинетики взаимодействия надперекиси калия с метаном и этаном. // Автореф. дис. канд. хим. наук. -М.: ИОНХ АН СССР, -1968.

64. Petroctlli A., Capolesto A. Some notes on the use of superoxides in regenerative air system. // Aerospase Med. -1964. -Vol.31. -P. 440.

65. Presti J., Wallman H., Petroctlli A. Underwater breathing apparatus. // Neval Eng. J. -1967. -Vol. 79(6). -P.41.

66. Presti J., Wallman H., Petroctlli A. Superoxide life support system for submersi-bles. // Undersea Technol. -1967. -Vol.8. -P.20.

67. Petroctlli A. Survey of Soviet activity in the use active chemicals for space cabin air revitalization. // Aerospace Med. -1965. -Vol.36. -P. 1187.

68. Воронин Г. И., Поливода А. И. Жизнеобеспечение экипажей космических кораблей. -М.: Машиностроение, -1967. -С. 36.

69. Иванов Д. И., Хромушкин А. И. Системы жизнеобеспечения человека при высотных и космических полетах. -М.: Машиностроение, -1968. -С.61.

70. Генин А. М., Тальбот Д. Основы космической биологии и медицины. -М.: Наука,-1975.-Т.3.-234 с.

71. Ducros Н. Contribution a l'etude de la regeneration de l'air des atmospheres con-firens. // These. Univ. Paris. -1968.

72. Ganas P. Undersea breathing apparatus. // AGARD Conference Proceedings. London.-1970. -N.61.-P. 30-1.

73. Диденко H. С. Регенеративные респираторы для горноспасательных работ. -М.: Недра, -1984. -168 с.

74. Патент США № 3443906. НКИ 23-281. -1969. Regeneration unit. / McGoff М. J., Mausteller J. W.

75. Биман JI. А., Комаров Ф. П. Отбелка целлюлозы. -М.; Л.: Гослесбумиздат, -1957, -С. 201.

76. Бакулина В. М., Сарин В. А., Латышева Е. И., Вольнов И. И. Получение надперекиси тетраметиламмония. // Изв. АН СССР. Сер. хим. -1975. -С. 179.

77. Duquenoy G. // Nouvelle methode de syntheses dans Petal solide de sels alkalins en valences superieurs. These. Paris. Gauthier-Villar. -1971.

78. Meyer M., Markowitz M. Peroxides, superoxides and ozonides of alkali metals. // Ind. Engng. Chem. -1964. -Vol. 3. -P. 321.

79. Роде Т. В., Добрынина Т. А., Гольдер Г. А. К вопросу о плавлении перекиси лития. //Изв. АН СССР. ОХН. -1955. -С. 61.

80. Brewer L. Inorganic peroxides. // Chem. Rev. -1953. -Vol. 52. -N 1. -P. 6.

81. Rengade E. Peroxides, superoxides and ozonides of alkaline earth metals. // Ann. chem. phys. -1907. -Vol. 11. -N 6. -P. 348.

82. Макаров С. 3., Григорьева H. К. Изучение системы с концентрированной перекисью водорода. // Изв. АН СССР. ОХН. -1954. -С. 598.

83. Thompson J.K., Kleinberg J. Determination of superoxides alkali metals. // J. Am. Chem. Soc. -1954. -Vol. 76. -P. 3279.

84. Вольнов И. И., Токарева С. А., Белевский В. Н. Синтез озонида калия через надперекись калия, суспендированную во фреоне 12. // Изв. АН СССР. Сер. хим. -1966. -С. 1267.

85. Роде Т. В., Гольдер Г. А. К вопросу о плавлении перекиси натрия. // Изв. АН СССР. ОХН. -1956. -С. 299.

86. Роде Т. В. Плавление и термическое разложение перекисных соединений щелочных металлов. // Тезисы докладов на Зем совещании по физико химическому анализу. -М.: Изд. АН СССР, -1953. -С. 101.

87. Фирсова Т. П. О температуре плавления надперекиси калия. // Изв. АН СССР. ОХН.-1965.-С. 1678.

88. Добролюбова М. С. Изучение процесса озонирования надперекиси рубидия и некоторых свойств озонида рубидия. // Автореф. дис. канд. хим. наук. -М.: ИОНХ АН СССР, -1970.

89. Ценципер А. Б., Добролюбова М. С. Термографическое исследование надперекиси рубидия. // Изв. АН СССР. Сер хим. -1968. -С. 175.

90. Вольнов И. И., Матвеев В. В. Исследования в области химии и технологии минеральных солей и окислов. -М.: Д.: Наука, -1965. -304 с.

91. Токарева С. А., Пилипенко Г. П. О термическом разложении озонида натрия. //Изв. АН СССР. ОХН. -1964. -С. 740.

92. Соковнин Е. И. Исследование процесса озонирования гидрата окиси калия и изучение растворимости озонида калия в жидком аммиаке. // Изв. АН СССР. ОХН. -1963.-С. 181.

93. Матвеев В. В. Разработка способа синтеза озонида цезия через надперекись цезия и изучение некоторых его свойств. // Автореф. дис. канд. хим. наук. -М.: ИОНХ АН СССР, -1967.

94. Патент ФРГ № 1546513. НКИ 61В 1/02. -1966. Vertahren zur Herstellung sau-ersteffabgebender Austauschmassen. / Joachim В., Horst S., Ernest P.

95. Патент США № 4020833. НКИ 128-142. -1977. Oxygen source for human respiration requirements. / Ring H.

96. Патент ЕВП № 0086138. МПК C01B 15/02. -1983. Составы на основе надпе-рекиси калия и их применение. /Malafosse J., Varlot G., Pierre M.

97. Патент России № 2075319. МКИ А62Д 9/00. -1997. Регенеративный продукт. / Путин Б. В., Симаненков С. И., Ульянов С. А., Шубина В. Н.

98. Патент США № 4113646. НКИ 252-184. 1978. Revitalization composition. / Gustafson P. R.

99. Seyb E., Kleinberg J. Determination of superoxid oxygen. // J. Am. Chem. Soc. -1951.-Vol.73.-P.2308.

100. Wood P.C., Wydevon T. Improved Oxyden Sources. //Final Report Art. -1974 -Sep.-1982. (NASA).-1985.

101. Макаров C.3., Григирьева H. К. К вопросу о получении надперекиси кальция Са02. //Журн. неорг. хим. -1956. -Т.1. -Вып. 7. -С. 1607.

102. Брунере В. Я., Докучаева А. Н. Определение кислорода в перекисных соединениях. // Изв. АН Латв. ССР. -1990. Сер. хим. -№6. -С. 693.

103. Алексеевский Г. В., Гольц Р. К., Мусакин А. А. Количественный анализ. -М.: Госхимиздат, -1955. 558 с.

104. Фритц Д., Шенк Т. Количественный анализ. -М.: Мир, -1978. -457 с.

105. А. с. № 1343305 СССР. МПК G01N 15/08. -1987. Способ определения фильтрационных характеристик материалов. / Ходаков Г. С.

106. Руденко Ю. П. Осаждение пероксосольватов щелочных металлов из водных сред. // -1912. ЖРФХО. -Т. 44. -С. 1209.

107. Патент ФРГ № 1066190. НКИ 12i 15/16. -1959. Verfarten zur Herstellung von kristallwasserhaltigen Perhydratverbindungen. / Habernickel V.

108. Machu W. Wasserstoffperoxyd und die Perverbindungen. // Wien. Springen Verlag. -1951.

109. Патент Великобритании № 679908. -1987. Synthesis hydrate of potassium peroxide from water substances. / Smiht W.

110. Патент ФРГ № 1028545. НКИ \2i 15/16. -1958. Verfarten zur Herstellung von stabilen, Peroxyd enthaltende Phosphaten. / Habernickel V.

111. Вольнов И. И. Перекисные соединения щелочных металлов. -М.: Наука. -1980.-С. 66.

112. Г. А. Серышев. Химия и технология перекиси водорода, -JL: Химия, -1984. -С. 200.

113. ИЗ. Патент ФРГ № 594806. НКИ 12\ 15/16. Verfarten zur Herstellung von stabilen. / Rot V.

114. Патент Великобритании № 433470. 1964. Stabilizer for alkali solution hydrogen peroxide. / Smiht W.

115. Патент США № 405532. НКИ 252-184. 1957. Process for producing alkali metal peroxides. / Wood P.C., Wydevon T.

116. Позин M. E. Перекись водорода и перекисные соединения. -М.: Л.: Гос-химиздат, -1951. -270 с.

117. Казарновский И. А. О механизме самопроизвольного распада перекиси водорода в водных растворах. // ДАН СССР. -1975. -Т. 221.- №2. -С. 353.

118. Патент США № 2908552. НКИ 23-184. -1959. Manufacture of peroxihydrates and superoxides of the alkali metal peroxides. / Cunningham G. L.

119. Petrocelli A. W., Kraus D. L. The inorganic Superoxides. // J. Chem. Educ.-1963. -Vol. 40. -N. 3. -P. 147.

120. F. Albert Cotton. Progress in Inorganic Chtmistry. // -1962. Interscience Publishers. -Vol. 4. New-York London.

121. Petrocelli A. W., Chiarezelli R. V. The inorganic Ozonides. // J. Chem. Educ. -1962. -Vol. 39. -N. 11. -P. 557.

122. Вольнов И. И. Перекисные соединения щелочноземельных металлов. -М.: Наука,-1983. 135 с.

123. Вольнов И. И. Перекиси, надперекиси и озониды щелочных и щелочноземельных металлов. -М.: Наука, -1964. 121 с.

124. Ферапонтов Ю. А., Гладышев Н. Ф., Симаненков С.И., Гурьев А. А., Жданов Д. В., Ерохин С. Н. Синтез надперекиси калия. // Труды VIII Региональной конференции "Проблемы химии и химической технологии". -Воронеж. -2000. -С. 340.

125. Жданов Д. В., Ферапонтов Ю. А., Гурьев А. А. Моделирование процесса получения надперекиси калия в аппарате распылительного типа. // Труды ТГТУ. -2001. -Вып. 8. -С. 210-219.

126. Гладышева Т. В. Пероксидные соединения кальция. // Автореф. дис. канд. хим. наук. -М.: ИОНХ АН СССР. -1994.

127. Коузов П. А. Основы анализа дисперсного состава промышленных пылей и измельченных материалов. -Д.: Химия, -1987. -с. 267.

128. Курочкина М. И., Лунев В. Д. Удельная поверхность дисперсных материалов. -Л.: Изд. ЛГУ, 1980. 138 с.

129. Ходаков Г. С. Основные методы дисперсного анализа порошков. -М.: Изд. литературы по строительству, -1968. 198 с.

130. Мяздриков О. А. Дифференциальные методы гранулометрии. -М.: Металлургия, -1974. 168 с.

131. Мазин В. Н., Гурова А. С. Регенерируемый поглотитель для медицинских барокамер. // Труды VIII Региональной конференции "Проблемы химии и химической технологии". Воронеж, -2000. -С. 170.

132. Патент США № 5338521. НКИ 423/210.5. -1994. Способ обратимой абсорбции кислотных газов из газовых смесей./Quinn R., Pez G.M., Applebi J.

133. Quinn R., Applebi J. В., Mathias P. M., Pez G.M. Liquid salt hydrate acid gas absorbents: an unusual desorption of carbon dioxide and hydrogen sulfide upon solidification. // Sep. Sci. and Technol. -1995. -Vol. 30(7-9). -P. 1711.

134. Rilley J. F. Thermal Decomposition of Potassium Oxides in the Temperature range 300 480°C. // Dissertation. Univ. Rhode Island. -1968.

135. Фирсова Т. П., Молодкина А. Н., Морозова Т. Г. О температуре плавления надперекиси калия. // Изв. АН СССР. ОХН. -1965. -№ 9. -С. 1678.

136. Leffler A. J., Wiederhorn N. The inorganic Superoxides. // J. Phys. Chem. -1964. -Vol. 68. -P. 2882.

137. Ценципер А. Б., Рогожникова Т. И. К вопросу о плавлении надперекиси калия. // Изв. АН СССР. Сер. хим. -1967. -№ 1. -С. 195.

138. Ценципер А. Б., Рогожникова Т. И., Бакулина В. М. Диаграмма плавкости системы К02 КОН. // Изв. АН СССР. Сер. хим. -1967. -№ 9. -С. 2073.

139. П. Б. Никольский. Справочник химика. -М.: Химия, -1964. -Т. 2. -С. 1167.

140. Ценципер А. Б., Рогожникова Т. И. Изучение диаграммы плавкости системы К02 К2С03. // Изв. АН СССР. Сер. хим. -1967. -№ 3. -С. 700.

141. Позин М.Е., Зинюк Р. Ю. Физико химические основы неорганической технологии. -С. П.: Химия, -1993. -С. 327.

142. Акт предварительных испытаний продукта фирмы «L'Air liquide».-ТамбовНИХИ. д.20 2. -2001.

143. Акт предварительных испытаний продукта ПРТ 9ПМ. -ТамбовНИХИ.д. 20-2. -1996.

144. Sigma. Chemical company. // Biocemicals organic compounds and diagnosticreagents. -2000. -P. 870.

145. Ключарев В. В. Перколяционное горение: проблемы теории и практики. //Lectures of the Int. Workshop "Unsteady Combustion and Interior Ballistics". -Saint Petersburg. BSTU "Voenmekh", -2000. -V. 1. -P. 239.

146. Патент ЕВП № 0086138. МПК С01В 15/02. -1983. Составы на основе надперекиси калия и их применение. / Malafosse J., Varlot G., Pierre M.

147. Заявка на патент России № 002117816. МПК А62Д 9/00. Приоритет от 02.07.-2002. Регенеративный продукт и способ его получения. / Ферапонтов Ю. А., Жданов Д. В., Гладышев Н. Ф.

148. Заявка на патент России № 2002117817. МПК А62Д 9/00. Приоритет от 02.07.-2002. Регенеративный продукт. / Ферапонтов Ю. А., Жданов Д. В., Гладышев Н. Ф.

149. Бесчастнов М. В., Соколов В. М., Кац М. И. Аварии в химических производствах и меры их предупреждения. -М.: Химия, -1976. 386 с.

150. Патент США № 1872611. НКИ 23-184.-1932. Process of making potassium metal or sodium potassium metal alloy. / Thurm P.

151. Патент США № 1501756. НКИ 23-184. 1924. Electrolytic process and cell. / Downs D.

152. Алабышев А. Ф., Грачев К. Я., Зарецкий С.А., Лантратов М. Ф. Натрий и калий. -Л.: Государственное научно техническое издательство химической литературы, -1959. 325 с.