автореферат диссертации по химической технологии, 05.17.06, диссертация на тему:Разработка модифицированных наполненных АБС-сополимеров

ВВЕДЕНИЕ

1. ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР

1.1. Физико-химические основы наполнения полимеров—.

1.2. Модификация поверхности минеральных наполнителей.

1.3. Физическая модификация полистирольных пластиков.

2. ОБЪЕКТЫ И МЕТОДЫ ИССЛЕДОВАНИЯ

2.1. Объекты исследования—.

2.2. Приготовление композиций и изготовление образцов.

2.3. Методы исследования.

3. РЕЗУЛЬТАТЫ ИССЛЕДОВАНИЙ И ИХ ОБСУЖДЕНИЕ

3.1. Свойства наполненных АБС-сополимеров.

3.2. Повышение текучести и ударной вязкости наполненных АБС.

4. ПРАКТИЧЕСКОЕ ИСПОЛЬЗОВАНИЕ РЕЗУЛЬТАТОВ ИССЛЕДОВАНИЯ

ВЫВОДЫ

В ряду ударопрочных пластических масс конструкционного назначения важное место занимают акрилонитрилбутадиенстирольные пластики (АБС-пластики). АБС-пластики - продукты привитой сополимеризации стирола с акрилонитрилом и бутадиеновым или бутадиен-стирольным каучуком. АБС-пластики имеют сложную внутреннюю полимерную структуру, представляющую собой композицию из жесткой матрицы статистического сополимера стирола и акрилонитрила (САН) и эластичных частиц каучука с тонким слоем привитого сополимера САН. Повышение ударной прочности САН происходит при сохранении теплостойкости, жесткости и прочности на уровне значений, характерных для полистирола общего назначения [1-4].

Широкая возможность варьирования рецептуры исходной реакционной смеси привела к разработке разнообразных марок данных материалов, отличающихся повышенной стойкостью к ударным нагрузкам, теплостойкостью, текучестью и т.д. Это обусловило их широкое применение в автомобильной промышленности при изготовлении комплектующих деталей технического назначения и деталей внутренней отделки салонов автомобилей. В электронной и электротехнической промышленности АБС-пластики нашли применение в производстве крупногабаритных корпусных деталей и деталей внутренней отделки объектов техники (компьютеров, пылесосов, холодильников и т.д). Весьма широк ассортимент товаров народного потребления из данных полимерных материалов. В целом, области применения АБС-пластиков и ударопрочных полистиролов идентичны, но первые обеспечивают получение изделий с более высокими механическими показателями.

Наличие широкого мирового ассортимента АБС-пластиков позволяет удовлетворить запросы большинства конкретных потребителей. Однако используемые при этом методы химической модификации сополимеров негативно сказываются на цене получаемых продуктов с конкретно заданным профилирующим показателем, например, с повышенной теплостойкостью. 4

Действительно, перевод сложной технологической линии производства АБС-пластика, например, с повышенной ударной вязкостью, на выпуск АБС-пластика с повышенной теплостойкостью, фактически связан с реализацией нового технологического процесса и, как следствие этого, с неизбежными потерями времени, сырья и т.д.

В этой связи, отдавая должное неисчерпаемым возможностям методов химической модификации полимеров, следует отметить, что целый ряд конкретных вопросов может быть решен методами физической модификации базовых марок наиболее крупнотоннажных полимеров различных классов. А в некоторых случаях, например, при создании полимерных материалов с повышенной плотностью методы химической модификации, очевидно, вообще неприемлемы. Применение же по целевому назначению известных полимерных материалов с повышенной плотностью ограниченно определенными трудностями в их переработке и стоимостными показателями (поликарбонат, пентапласт, полиформальдегид), или их санитарно-гигиеническими характеристиками (фенопласты, аминопласты) [5,6].

Вопросы физической модификации полистирольных пластиков особенно актуальны для России с учетом сложившегося к настоящему времени положения с ними. В период с 1990 по 1998 годы из-за общего кризиса экономики, снижения платежеспособности отраслей-потребителей, дефицита сырья, поставляемого в основном на экспорт, усиления конкуренции со стороны зарубежных фирм, выпуск полистирольных пластиков сократился почти в 6 раз. Коэффициент загрузки общей мощности упал до предельно низкого уровня - до 15,9 %. С 1996 года полистирольные пластики становятся импортноориентированными. Начиная с 1999 г., наметилась положительная тенденция на российском рынке полистирольных пластиков (табл. 1). Емкость внутреннего рынка увеличилась по сравнению с 1998 г. на 62,7 % за счет роста собственного производства почти в 2 раза. В результате доля импорта на внутреннем рынке сократилась на 19 %. Рост продолжился и в 2000 г. 5 выработка полимеров на основе стирола достигла 90,5 тыс. т, что свидетельствует об оживлении конъюнктуры внутреннего рынка [7]:

Таблица 1

Рынок полимеров стирола в России

Показатель 1998 г. 1999 г. 2000 г.

Произведено, тыс. т 35,1 68,3 90,5

Экспорт, тыс. т 4,1 2,0 7,0

Импорт, тыс. т 52,1 68,9 78,2

Итого внутренний рынок, тыс. т 83,1 135,2 161,7

Доля экспорта в производстве, % 11,7 2,9 7,7

Доля импорта на внутреннем рынке, % 62,7 51,0 48,4

В целом же, ситуация с полистирольными пластиками в стране неблагополучная. Потребности внутреннего рынка примерно на половину удовлетворяются зарубежными производителями. Анализ их динамики развития позволяет прогнозировать снижение доли импорта ударопрочных полистиролов, т.к. их мощности задействованы только на 50 % по состоянию на 01.01.2000 г. [8].

Потребности в АБС-пластиках покрываются импортными поставками сегодня примерно на 60 %. Мощности же по производству АБС-пластиков практически исчерпаны, что предполагает доминирующее положение импортных аналогов на внутреннем рынке России в течение длительного периода. Повышение их конкурентоспособности на внутреннем рынке представляется возможным, на наш взгляд, путем создания на их основе полимерных композиционных материалов, отличающихся низкой ценой и отвечающих требованиям отдельных конкретных потребителей.

Известным способом направленного регулирования теплостойкости, плотности, механических и других свойств полимеров является введение в их состав наполнителей [9]. В ряде случаев наполнение полимеров является и способом снижения стоимостного показателя получаемых конечных изделий. Научные основы создания таких материалов к настоящему времени 6 разработаны и отражены в монографиях Ю.С Липатова [10], Дж. Мэнсона и Л. Сперлинга [11], Л. Нельсона [12], Н.Б. Урьева [13]

С учетом стоимости используемых по целевому назначению компонентов, определенный интерес представляют минеральные дисперсные наполнители, что нашло практическое отражение за рубежом в выпуске целого ряда материалов на основе крупнотоннажных термопластов. Хорошо известны и российские минералонаполненные термопласты серии «Армлен» на основе полипропилена и серии «Армамид» на основе полиамида 6. производимые научно-производственным предприятием «Полипластик».

В меньшей степени изучены свойства минералонаполненных АБС-сополимеров [14]. Результаты исследований наполненных АБС-сополимеров зарубежными учеными [9,15] недостаточно полно отражают их свойства, что вполне естественно, и не гарантируют формирования аналогичных показателей у композиционных материалов на основе других марок АБС-сополимеров вследствие сложности состава и структуры сополимеров данного типа. Отрывочные сведения о свойствах наполненных сополимерах данного типа не способствуют прогрессу в области создания композиционных материалов на их основе.

При постановке настоящей работы можно было предполагать изменение всего комплекса свойств АБС-сополимеров при введении в их состав минеральных дисперсных наполнителей. Определенные трудности представляла, конечно, априорная оценка степени изменения их отдельных показателей, например, существенного повышения их вязкости расплавов. Возможное проявление этого ставит под сомнение возможность переработки наполненных АБС-сополимеров литьем под давлением в крупногабаритные и другие изделия с использованием одноместной и многоместной оснастки. В этой связи в определенный интерес представляло исследование возможности регулирования свойств наполненных АБС-сополимеров методами физической модификации полимерных материалов, основанных на введении в их состав малых добавок веществ различной химической природы. Разработка таких 8

117 ВЫВОДЫ

1. Разработаны наполненные модифицированные АБС- сополимеры, обладающие комплексом улучшенных технологических и физико-механических свойств и способные перерабатываться в изделия высокопроизводительными методами.

2. Изучено влияние процессов наполнения и природы наполнителей на свойства АБС-сополимеров. Показано, что введение наполнителей в состав последних приводит к уменьшению их текучести и ухудшение реологических свойств, но одновременно улучшает теплостойкость и термостойкость. Характер этих процессов зависит от природы наполнителя и по эффективности действия их можно расположить в ряд: барит < мел <тальк.

3. Изучены процессы взаимодействия наполнителей с АБС-сополимерами. Установлено, что дисперсные минеральные наполнители располагаются в основном в областях с пониженной плотностью упаковки макромолекул Уменьшение свободного объема вблизи частиц каучуковой фазы способствует возникновению при ударных нагрузках не микротрещин, а трещин. Кроме того, происходит нарушение сплошности полимерной матрицы частицами дисперсного наполнителя.

4. Разработаны методы физической модификации наполненных АБС-сополимеров путем введения в их состав соединения различной химической природы. Установлено, что в зависимость от природы и содержания модификаторов в широком диапазоне можно регулировать реологические, технологические, физико-механические свойства и характер межфазного взаимодействия на границе раздела АБС-сополимер - наполнитель.

5. Установлено, что введение в состав АБС-сополимеров полидиметилсилоканов различной вязкости приводит к изменению внешнего и внутреннего трения и позволяет проводить процесс переработки наполненных АБС-сополимеров с высокими скоростями.

1. Коршак В.В, Технология пластических масс Изд. 3-е перераб. и доп.-М.:Химия, 1985, 560 с.

2. Докунина Л.Ф., Егорова Е.И., Еремина Е.Н. и др. АБС пластики // Пласт, массы, 1970, № 8, С.7-9.

3. Коршак В.В., Еремина Е.Н., Сульженко Л.Л. и др. Зависимость свойств АБС-пластиков от их структуры и состава // Пласт, массы, 1972, № 7, С. 39-40.

4. Каменев Е.И., Мясников Г.Д., Платонов М.П. Применение пластических масс: Справочник.-Л.:Химия, 448 с.

5. Шефтель В.О. Вредные вещества в пластмассах: Справочное издание.-М.-.Химия, 1991, 544 с.

6. Хазова Т.Н. Производства Пластмасс и синтетических смол в России. В.сб. «Научно-технический альманах «Мир полимерных материалов». М.:АиФ бизнес, 2001, С.4.

7. Тужиков О.И. Проблемы промышленности полимерных материа-лов./Учебное пособие./Волгоградский государственный университет, 2002.

8. Наполнители для полимерных композиционных материалов. Справочное пособие./Под ред. Г.С. Каца и Д.В. Милевски.- М.:Химия.- 1981, 736 с.

9. Липатов Ю.С. Физико-химические основы наполнения полимеров. -М.: Химия, 1991,260 с.

10. Мэнсон Дж., Сперлинг Л. Полимерные смеси и композиты.- М.:Химия, 1979, 439 с.

11. Нильсен Л. Механические свойства полимеров и полимерных композиций М.: Химия, 1978, 310 с.

12. Урьев Н.Б. Физико-химические основы технологии дисперсных систем и материалов. М.: Химия, 1988., 256 с.

13. Кириченко Э.А., Дамаева А.Д., Алексеев А.А., Перминов Б.Д. Свойства наполненных АБС- сополимеров // Пластмассы, 1984, № 4, С.

14. Шгер А.А., Физика-химия полимеров, Из-во Химия, 1978, 554 с.

15. Заявка 19652958 Германия, МПК6. С 05 L 51/04 № 19652958.1; За-явл. 19.12.96; Опубл.25.6.98. Формирования масс на основе акрилонит-рил-бутадиен-стиролного сополимера слабопахнущая при переработке.

16. Симонов Емельянов И.Д., Кулезнев В.Н. Принципы создания композиционных материалов. М: издания МИХМ и МИТХТ, 1986, 64 с.

17. Смирнова A.M., Коварская Л.Б., Райкова Т.В., Топоров Ю.П. Влияние формы частиц порошка железа как наполнителя на структурно-механические свойства наполненного полиэтилена // Коллоид, ж., 1963, Т.ХХУ, С.683.

18. Берлин А.А., Вольфсона С.А., Ошмян В.Г. Ениколопов Н.С. Принципы создания композиционных материалов . М: Химия, 1990, 238 с.

19. Заявка 97117229 Россия, МПК6 С 05 L 97/02 № 97117229/04; За-явл. 17.10.97; Опубл.27.06.99.Способ изготовления материалов и изделий из высоконаполненных пластмасс.

20. Лиштван И.И., Семенек И.В. Использование торфа как наполнитель полимерных материалов// Тез. докл. 2 Науч.-техн.конф. « Ресурсоберег. и экол.чисть технол.», Гродно, 8-9 окт., 1996.-Гродно, 1996, С. 231.

21. Тростянская Е.Б., Головкин Г.С. Новые тенденции в оптимизации свойства наполненных пластиков // Пласт, массы, 1976, № 11, С.11.121

22. Липатов Ю.С. Поверхностные явления в гетерогенных полимерных системах В кн.: Успехи Коллоидной химии, М.: Наука, 1973, С.307.

23. Толстая С.Н., Михайлова С.С., Кулешова И.Д., Таубман А.Б. и др. О влиянии природы твердой поверхности на структуру полимера // Коллоид. ж., 1971,Т.ХХХ111,№4, С.616.

24. Липатов Ю.С. К вопросу о взаимодействии полимеров с твердыми поверхностями. ДАН БССР, Т.У, Т.69.

25. Усков И.А., Тарасенко ю.г., Соломко В.П. О взаимодействии полимеров с поверхностью частиц наполнителя В кн.: Макромолекулы на границе раздела фаз. Киев: Наукова думка, 1972.

26. Скородумова З.В. Исследование влияние активных наполнителей на кинетику серной вулканизации. Канд. дис., 1964.

27. Липатов Ю.С., Сергеева Л.М. Адсорбция полимеров. Киев: Наукова думка, 1967, 258 с.

28. Усков И.А. О механизме действия наполнителей на свойства и структуру аморфных полимеров. Докт. дис. Киев: КГУ, 1969.

29. Брагинский М.С., Алигулиев P.M. Сб. трудов ВНИИНСМ, вып.ЗО, М., 1971, С.27.

30. Толстая С.Н., Бородина В.Н., Таубман А.Б. Адсорбционная активация и усиливающее действие минеральных наполнителей в полимерных системах // Коллоид, ж., 1965, Т.ХХУ11, №3, С.446.

31. Дубникова И.Л., Тополкараева В.А., Параизина Т.В., Горохова Е.В// Полимеры-90: Сб. тр.юбил. конф. отд. полимеров и композиц. матер. ИХФ АН СССР. Т.2/АН СССР. Ин-т хим.физ. Черноголовка, 1991, С.65-68.-Рус.

32. Пальцбауэр 3. Влияние морфологии на свойства полимерных композиционных материалов.- В сб.: Синтез и физико-химия полимеров. Вып. 16, Киев: Наукова думка, 1975, С.39.

33. Пат. 2643188 Англ. МКИ C08L 5/02. Адсорбционная способность поверхности наполнителя.

34. Киселев А.В. ИК- спектры поверхностных соединений. М.гНаука, 1972, 458 с.

35. Малинский Ю.М. О влиянии твердой поверхности на процессы релаксации и структурообразования в пристенных слоях полимеров // Успехи химии, 1970. Т.ХХХ1Х, № 8, С. 1511.

36. Липатов Ю.С.-В сб.: Наполнители полимерных материалов. М.: МДНТП, 1969, С.9.

37. Дерягин Б.В. Исследования в области поверхностных сил. М.: Изд. АН СССР, 1962, 116 с.

38. Слонимский Г.Л. Прочность связи между элементами резинотканевых изделий. М.: Госхимиздат, 1956, 55 с.

39. Барг Э.И. Технология синтетических пластических масс. Л.: Госхимиздат, 1954, 268 с.

40. Хашин 3. Упругие модели неоднородных материалов. Прикладная механика, 1962, № 1, С. 159-167.

41. Kerner E.Y. The Elactik and Termoelastik Properties of Composite Media-Proc.Phys.SOS., 1956, B69, 808-819.

42. Cato Y, Furukawa I. A. Molecular Theory of Filler. Reinforcement Based on Concept of Internal Deformation Ruff.Chem.Techn., 1962, 35, C.857-876.

43. Ziegel K.D., Romanow A. Modulus Reinforcement of Elastomer Compos-ites-G.appl.pol.Sci., 1973, 17, № 4, C.l 119-1142.

44. Липатов Ю.С. В сб.: Композиционные полимерные материалы. Киев: Наукова думка, 1975.

45. Сломко В.П., Модельные представления о наполненных полимерах и проблема модификации структуры и свойства полимеров наполнителями // Механика полимеров, 1970, № 6 С. 1031.

46. Krolikowslci. Влияние агрегатов наполнителя на физико-механические свойства композиционного материала // przem. chem. 1972, 51, № 6, С.352.

47. Соломко В.П. Влияние содержания наполнителя на структуру межфазного слоя. Механика полимеров, 1976, № 1, С. 162-166.

48. Соломко В.П. В сб.: Химия и технология высокомолекулярных соединений, Т.7, М.: ВИНИТИ, 1975, С. 115-116.

49. Соломко В.П. Модификация структуры и свойства полимеров наполнителями и модельные представления о наполненных полимерах. Докт. дис., Киев, 1971.

50. Сухарев М.Г. В сб.: Модифицированные им наполненные термопластичные материалы. Свойства переработка и область применения. Л.: Изд. ЛДНТП. 1968, С.44.

51. Малинский Ю.М. Релаксация и структурообразования в тонких полимерных прослойках // ВМС, 1968, Т. X, № 12, С.2662.

52. Усков И.А. В кн.: Полимеры в машиностроении. Львов: Изд. ЛГУ, 1968, С.27.

53. Сагалаев Г.В. Модель наполненной системы // Пласт, массы, 1976, № 11, С.17.

54. Андреевская Г.Д. Высокопрочные ориентированные стеклопластики. М .:Наука, 1966, С.370.

55. T.obolsky A.G. Прочностные показатели наполненных систем // Polimer Sci, 1951, 7, С658.

56. Липатов Ю.С., Липатова Т.Э., Василенко Я.П., Сергеева Л.М. Исследование взаимодействия полимеров с наполнителями // ВМС, 1963, Т.У, № 2, С.290.

57. Фабуляк Ф.Г. Исследование молекулярной подвижности полимерных цепей в поверхностных слоях в зависимости от природы поверхности. Докт. дис., Киев, 1976.

58. Привалко В.П., Липатов Ю.С. Калориметрическое исследование влияния границы раздела фаз на свойства олигоэтиленгликоладипаната // ВМС, 1970, Т.Х11, № 6, С. 1340-1348.

59. Morgan R. G. The Effekt of Fillers on the Interfacial Polimer Properties from Cryodenic Dinamical Measurements // Amer. Soc. Polim. Prprs, 1973, 14, № 1, C.457-462.

60. Ehneth Harold. Новые сведения о АБС, армированных текло волокном// Plastverarbeiter, 1961, 18,№ 12, С.863-872.

61. Weston Norman. Смолы АБС, содержащие неорганический волокнистый наполнитель // Goc/Plast. Eng. 30th Annu. Techn. Corp., 1.11., 1972, Partl».S.I.S.a.,C. 171-177.

62. Hamasa Hakio. Новый KM ASLAC на основе СПJT акрилонитрила и стирола или АБС // Jap.Plast, 1975, 9, №4, С. 14-20. Япония. Заявл. 8.06.84., № 59-1 17888, опубл. 26.6.85 МКИ С 08 L 101/00, С 08 К 3/00. Полимерная композиция

63. Япон. заявка, кл.25(1) СП 1.81, (C08L23/12), № 52-124043, заявл. 13.04.76. № 51-40899, опубл.18.10.77. Проводящие полимерные композиции, легко подающиеся металлизации.

64. Япон. заявка, кл.25(1) C318.ll, (C08L 55/02), № 53. 144952, заявл.23.05.77, № 52-60176, опубл. 16.12.78. Трудновоспламеняющиеся композиция на основе АБС-смол.

65. Япон. заявка, кл.25(1) А211.2, (C08L 101/100) №54-38340. Заявл.31.08.77, № 52-105545, опубл. 22.03.79 Термопластичная формовочная композиция.126

66. Заявка 58-127743, Япония. Заявл.25.01.82, № 57-10358, опубл.29.07.83. МКИ С 08 К 3/08, С 08 К 7/02. Термопластичная ПК, экранирующая радиоволны и эл. магнитное излучение.

67. Заявка 19652958 Германия, МПК6 С 05 L 51/04 № 19652958.1; За-явл. 19.12.96; Опубл.25.6.98. Формование масс на основе АБС-сополимера.

68. Fulstolt mit hiher Warmeleitfaigkeit. Наполнитель с высокой теплопроводностью // Kunssoffe, 1996, 86, № 11, С. 739.

69. Van Drumpt J.D. Улучшение свойств углеродной сажи // Plast Compound, 1988, 11 № 2, 37, С.40-44.

70. Заявка 6411161, Япония 6411161 Заявл. 2.07.87., опубл. 13.01.89. МКИ С 08 L 101/00, С 08 К 3/04. Электропроводные композиции.

71. Хироюки Ногути, Такэо Накагава. Разработка пластмасс с высокой электропроводностью для формирования объемных контуров литьем под давлением // Seisan kenkue= Mon.J.Inst.Ind.Sci/Univ.Tokyo, 1996.-48, ; № 4,-С.258-261.-Яп.

72. Заявка 97117226 Россия, МПК6 С 08 L 97/02, Заявл. 17.10.1997; Опубл. 27.06.1999, Бюл. № 18. Способ изготовления материалов из высокона-полненных пластмасс.

73. Лиштван И.И., Семенек И.В. Использование торфа как наполнитель полимерных материалов// Тез. докл. 2 Науч.-техн.конф. « Ресурсоберег. и экол.чисть технол.», Гродно, 8-9 окт., 1996.-Гродно, 1996, С. 231.

74. Вайнштейн А.Б. и др. Поверхностная модификация наполнителей// ВМС, 1974, А16, № 8, С. 1696-1702.

75. Толстая С.Н. Физико-химические основы адсорбционной активации минеральных наполнителей и пигментов в полимерных системах. Докт. дисс., М., 1970.

76. Толстая С.Н. Адсорбционное взаимодействие ПАВ и полимеров на поверхности дисперсных наполнителей и механизм их активации. В кн.: Успехи коллоидной химии, М.:Наука, 1973, С.3481.l

77. Таубман А.Б., Никитина С.Н., Толстая С.Н. Поверхностно-активные вещества в физико-химии и технологии полимеров. ЖВХО им. Д.И. Менделеева, 1966, Т.Х1, № 4, С.387

78. Корсунский Л.Ф., Берколайло Н.З. Влияние условий модифицирования поверхности пигмента на структурно-механические свойства пигментированных систем. Лакокрасочные материалы и их применения, 1970, № 2, С.20.

79. Заявка 2711372 Франция, МКИ6 С 08 К 9/10, С 08 L 25/06. Минеральные частицы с эластомерными оболочки, их получение и использование в качестве усиливающих наполнителей в полимерных композициях.

80. Королев А .Я. В сб.: Клей и технология склеивания. М.: Оборониздат, 1960, С.35.

81. А.С. 142422 СССР. МКИ C08L 55/02. Способ повышения адгезионной активности наполнителей.

82. Платэ Н.А., Прокопнеко В.В., Каргин В.В. Полимеризация некоторых полимеров при диспергировании неорганических веществ // ВМС, 1959, Т. 1, №11, С. 1713.

83. Усков И.А. , Пелишенко С.С., Соломко В.П., Боровикова С.М. Модифицирование поликапроамида стеклянным волокном // Пласт, массы, 1967, №7, С.28.

84. Технология изготовления клеевых конструкций. М.: Мир, 1975, 196 с.

85. Никонова С.Н. Туровская Л.Н., Голубенкова Л.И., Акутин М.С. Новый метод определения адгезии различных связующих к волокнам // Пласт, массы, 1966, № 11, С.56.

86. Акутин М.С., Кербер М.Л., Стальнова И.О. Исследование адгезии полиэтилена к стеклянному волокну // Механика полимеров, 1970, № 1, С. 179.

87. Музыкантова А.И. и др. ПЭНП наполненный стекловолокном // Пластмассы, 1974, № 1, С.32-34.

88. Fan V.L., SPI 25-th Annual Tech. Conf., 16-B, 1970. Sterman S„ Marsden J., SPI 21-st Annual Tech. Conf., 3-A1966. Vanderbilt B.M., Clayton E. Ind. Eng. Chem (Prod. Res. Develop.), 3(4), 16, 1965; пат. США 3290267, Decmber, 6, 1966.

89. Chen J., Linh K., Tseng T.S. Modification of glass fiber/ABS composites with styrene-maleic anhidrid copolymtr// ШРАС int. Symp. Fupct. and High Perform. Polym., Taipei, Nov. 14-16, 1994 Preprt. Taipei, 1994,. C.519-520. Англ.

90. Huang Chi-Yuang, Pai Jui-Fen. Studies on processing parameters and thermal stability of ENCF/ ABS composites for EMI shielding// J. Appl. Polym. Sci, 1997, 63.№1,C.115-123. Англ.

91. Заявка 61-275357, Япония. Заявл. 31.05.85., № 60-116513, опубл. 5.12.86. МКИ С 08 L 101/00, С 08 К 5/54. Композиция на основе термопласта.

92. Заявка 62-11562, Япония. Заявл. 13.11.85, № 60-252887, опубл. 26.05.87. МКИ С 08 Г 101/00, С 08 К 3/08. Наполненные порошком титана эла-стомерные композиции.129

93. Япон. пат., кл.51(1) А 210.1(08 К 9/04), № 50-23692, заявл.23.12.71, опубл.9.08.75. Получение Нп для пластмасс.

94. Заявка 58-132038, Япония. Заявл. 1.02.82, № 57-14612, опубл. 6.08.83. МКИ С 08 L 25/04, С 08 J 3/20/. Материалы с повышенной гладкостью.

95. Пат. 4900767 США, МКИ4 С 08 К 9/04, С 09 С 3/08 № 263689, Заявл. 28.10.88; Опубл. 13.02.60; НКИ 523/205. Процесс поверхностной модификации минеральных наполнителей в реактивной атмосфере.

96. Заявка 2734834 Франция, МПК6 С 09 С 3/00, С 08 J 3/02 ; № 9506470; Заявл.31.05.95; Опубл.6.12.96. Способ модификации свойств поверхности частиц в водных суспензиях.

97. Заявка 2212535 Япония, МПК6 С 08 L 25/10, С 08 К 9/06, № 1-32748; Заявл. 14.2.89; Опубл.23.08.90. Композиции на основе армированных стирольных полимеров.

98. Пат. США, кл. 106/308 N, (С 09 С 3/12), № 4210459, Заявл. 8.01.79., № 1856, опубл. 1.07.80. Устойчивые к истиранию Км на основе стирольных смол и способы их получения.

99. Заявка 64-40540 Япония, МКИ4 С 08 К 9/04, С 08 К 3/22. № 62-196351; Заявл. 07.08.87; опубл. 10.02.89. Гидроксид магния для добавления к полимерам.

100. Пат. 4687793, США. Заявл. 3.12.85, № 804142, опубл.8.08.87. Приор. 25.12.85, № 59-275429, Япония. МКИ С 08 К 9/04, 5/07, С 08 L 1/00, НКИ 523/200. Термопластичная композиция, содержащая целлюлозный наполнитель, термообработанной глюкасалем.

101. А.С.1114612, СССР, Заявл. 11.03.79, № 2734454/23-26, опубл. в Б.И, 1984, № 35, МКИ С 02 В 33/12. Способ получения гидрофобного минерального наполнителя.

102. А.С. 1599335 СССР, МКИ 5 С 04 В 20/10: -т.445,124.8123-33. Заявл. 04.07.88.опубл. 15.10.90. Способ получения гидрофобного минерального наполнителя.

103. Заявка 19738481 Германия, МПК6 С 09 С1/02; № 19738481; Заявл.03.09.1997; Опубл.04.03.99. Способ обработки поверхности карбоната кальция.

104. Толстая С.Н. Задачи и методы модифицирования наполнителя полимерных композиционных материалов."2 Всесоюз. Конф.по КПМ и их применение в н/х" Ташкент, 28-30 сент.- 1983.Тез. докл.Т. 1", Ташкент, 1983, С.101-102.131

105. Акутин М.С., Озеров Г.М. Мдифицирование поверхности наполнителей и его влияние на свойства наполненных систем // Пласт.массы, 1966, № 11, С.49.

106. Тобольский А. В кн. Свойства и структура полимеров./Пер. с англ. Г.Л. Слонимского и Г.М. Бартенева. М.: Химия, 1964, 322 с.

107. Robertson R.E. Ann. Rev // Mater. Sci., 1975, V. 5, P.73-97.

108. Каргин В.А., Слонимский Г.А., Краткие очерки по физике-химии полимеров, изд. 2-е, М. :Химии, 1967, 231 с.

109. Yeh G.S. J// Makromol. Sci., 1972, В, V.31, № 1, P.65-89.

110. В.В. Тарасов. В кн. Новые вопросы физики стекла. Госстрой-издат, 1959, С. 168-180.

111. Аржаков С.А., Бакеев Н.Ф., Каданов В.А // ВМС, 1973, А.5, С.1154-1167.

112. Y.J.Klement, P.H.Geyl, j // Macromal. Sci., 1972, В, V.5, P.465.

113. Yeh G.S. Pure // Apple.Chem., 1972, V. 31, № 1, P.65-89.

114. Г.Л.Слонимский. Надмолекулярная структура и ее влияние на свойства полимеров// Механика полимеров, 972, № 3, .С.387.

115. Д.В.Ван Кревелен. В кн. Свойства и химическое строение полимеров М.: Химия, 1976, С.409.

116. Ceresa R.J. Block s Graft Polymers. London. Batterwor ths 1962.

117. Batterword H.A.J, and Tregear G.W. Graft Copolymers, Intercience 1967.

118. Малкин и др. В кн.: Полистирол, М.: Химия, 1975, С.284-288.

119. Мс Intyre D., and Campos-Lopez Е // Macromolekules 3, 1970, С.322.

120. Keller A., Pedemonte Е, and Wilmouth F.M // Kolloid Z.Z. Polym., 1970, P.238-385.

121. Kato K// Polymer Eng. Sci., 1967, V.7, P.38-49.

122. Kaelble D.H., Cirlin E.H // J Polymer Sci., C., Simposium, 1973, № 43, P.134-148.

123. Оськин B.H., Яновский Ю.Г., Малкин А.Я. и др П ВМС, 1972, А 14, № 10, С. 2120-2124.132

124. Дж.Мэнсон, Л.Сперинг. Полимерные смеси и композиты. М.: Химия, 1979, 431 с.

125. KesKKula Н. and Tralor P.А // J. Appl. Polym. Sci., №11, P.2361

126. Matsuo M., Nosaki C., and Jyo Y // Polym. Eng. Sci., №9, P. 197.

127. Baer H.K. Прозрачность полимерных систем // J. Polym Csi A-2,P2.417.

128. Соголова Т.И // Журнал ВХО им. Д.И. Менделеева. ,1976, Т. 21, №5, С. 502-508.

129. Seward R.J. Физико-механических свойств ударопрочных сополимеров ПС от степени распределения размеров частиц сополимеров // J. Appl. Polymer Sci. ,1970, V.14, P. 852-860.

130. Воюцкий С.С. и др. Диффузия компонентов в двух фазной системе на основе ПС и каучука // Механика полимеров, 1966, № 3, С. 446.

131. Воюцкий С.С. и Вакула В.Л. Адгезионная связь полимерных компонентов // Механика полимеров, 1969, № 5, С. 455.

132. Новиков Н.П//Механика полимеров, 1972., №3, С. 416-421.

133. Куклин Э.А., Усов В.В. и др. // Механика полимеров, 1977, № 3, С. 392396.

134. Перов Б.В., Осикина Е.С., Волкова В.П // Механика полимеров, 1971, № 1,С. 17-23.

135. Репьева Т.Г. Канд. дис., М.: МХТИ им Д.И. Менделеева, 1976.

136. Кулямин B.C. Канд. Дис., М.: МХТИ им. Д. И. Менделеева, 1974.

137. Лайус Л.А., Кувшинский Е.В // МВС, 1961, Т. 3, № 2, С. 215-222.

138. Соголова Т.И. Модификация структурная // Энциклопедия полимеров. В. 3 Т.-Т.2, С.2265-269.

139. Заявка 19520286 Германия, МПК6 С 08 L 55/02;С 08 L 25/12,- № 19520286.4; Заявл.02.06.1995; 0публ.05.12.96. АБС- композиции с улучшенными свойствами.

140. Заявка 19853107 Германия, МПК7 С 08 L 55/02. № 1985853107.9; За-явл. 18.11.1998; Опубл.25.05.2000. АБС- композиции с улучшенными свойствами.133

141. Заявка 62-141051, Япония. МКИ С 08 L 55/02, С 08 К 5/13. Ударопрочная термопластичная композиция.

142. А.С. 215856 ЧССР. МКИ C08L55/2. Smes па bezi polimeru ABS.

143. А.С. 215789 ЧССР. МКИ C08L55/2. Smes па bezi polimeru ABS.

144. Заявка 3-227350 Япония, МПК5 С 08 L 25/04, С 08 К 5/00; № 1-2.2675; Заявл. 1.2.90; Опубл.8.10.91. Композиция на основе стирольных полимеров.

145. Пат. 56-5095 Япон. МКИ C08L55/02. Состав термопластичной смолы.

146. А.С. 205740 ЧССР. МКИ C08L55/2. Polimerni .smes па bezi ABS.

147. Пат.46-36452 Япон. МКИ C08L55/2. Композиции на основе акрило-нитрилбутадиенстирольных пластиков и амидов высших кислот и кси-лилендиамида.

148. Dillon M.,Bevis т., Effekts of lubricants on the deformation and fracture of ABS//Plast.81; Volym.Blends. 4symp„ Warwick 14-16-1981,London,1981.11/1-11/8.

149. A.C. 212861 ЧССР. МКИ C08L55/2. Polimerni smes na bezi ABS.

150. A.C. 221621 ЧССР. МКИ C08L55/2. Smes na bezi polimeru ABS.

151. Заявка 3-227350 Япония, МПК5 С 08 L 25/04, С 08 К 5/00; № 1-2.2675.Компрозиция на основе стирольных полимеров.

152. Пат.54-64546 Япон. МКИ C08L55/2. Негорючая композиция с высокой ударной прочностью.

153. Пат.5384361 США, МПК5 С 08 L 51/04; № 148547; Заявл.08.11.93; Опубл.24.1.95. Композиция с пониженной горючестью.

154. Заявка 1069158 ЕПВ, МПК7 С 08 К 5/523, № 991255560.5; Заявл.20.12.1999; Опубл. 17.01.2001. Огнестойкая полимерная композиция.

155. Пат.2916136 ФРГ. МКИ C08L55/2. Verfahren ram Vercleben ernes Po-liamid-und Polyester-Verstarkungs elements mit einer Kautschukmischung und hierfur geeignete Stoffrummensetrngen.

156. Пат.54-39338 Япон. МКИ C08L55/2. Полимерные композиции.134

157. Заявка 4-55461 Япония, МПК5 С 08 L 55/02, С 08 L 63/00; № 2-164896; Заявл.23.6.90; Опубл.24.2.92. Термопластичная композиция.

158. Пат.4150009 США. МКИ C08L55/2. ABS extrusion compositions.

159. Пат.5532317 США, МПК6 С 08 L 51/04; № 433020; 3аявл.03.05.95; Опубл.2.7.97. Получение модифицированных малеимидом АБС-пластиков с увеличенной теплостойкостью.

160. Пат.5412036 США, МПК5 С 08 F 279/02; № 127.726; 3аявл.29.9.93; Опубл.2.5.95. Модифицирование малеимидом теплостойкий АБС.

161. Пат.5532316 США, МПК6 С 08 L 51/04; № 433018; Заявл.З.5.95; Опубл.2.7.96. Формирование полимерных материалов с повышенной теплостойкостью.

162. Пат.5039723 США, МПК5 С 08 К 5/345; С 08 К 5/524; № 433018; Заявл.31.7.89; Опубл.13.8.91. Композиция с повышенной стабильностью.

163. Заявка 4015844 Германия, МПК5 С 08 L 55/02. № 40158446.6; Заявл. 17.5.1990; Опубл.28.11.1991. Термостабилизация АБС-пластиков.

164. Пат.3505271. США. МКИ C08L55/2.Castmg resin lubrication.

165. Пат.3506740 США. МКИ C08L55/2.Thermoplastic blend of ABS resin and amorphous, linear polipropylene and process for making same.

166. Пат.3375302. США. МКИ C08L55/02.Low molecular weight polyolefms as internal lubricants for impact polystyrene compositions.

167. Козлов П.В., Ефимов A.B. Пластификация // Энциклопедия полимеров. В 3 Т. М., 1974, Т.2, С.627-633.

168. Пат.2039022 ФРГ. МКИ С08 L55/02. Thermoplastische Formmasse.

169. Пат.2827594ФРГ МКИ С08 L55/02. Kerbschlagfeste ABS-polymere.

170. Пат.63-33455.Япон. МКИ C08L25/04. Композиция на основе стироль-ных полимеров.

171. Пат.53-74555 Япон. МКИ С08 L55/02. Акрилонитрилбутадиенстироль-ная композиция, содержащая алкилированный стирольный полимер.

172. Пат.59-89346 Япон. МКИ С08 L55/02. Термопластичная полимерная композиция.135

173. Пат.54-36361 Япон. МКИ C08L55/02. Композиция на основе термопластов, стойкая к ударным нагрузкам.

174. Пат. 1493465 Великобрит. МКИ C08L55/0. Thermoplastic blend comprising ABS and coumarone-unden resin.

175. Пат. 1473268 Великобрит. МКИ C08L55/02. Compositions of impact strength.

176. Пат.2837597 ФРГ. МКИ C08L55/02. Kerbschlagrahe ABS-Formmassen.

177. A.C.757567 СССР. МКИ C08L55/02. Полимерная композиция.

178. Пат.57-24814. Япон. МКИ C08L55/02. Композиция термопластичной смолы с хорошей обрабатываемостью.

179. Пат.59-91146. Япон. МКИ С08Ь55/02.Термопластичные композиции.

180. Заявка 4414124 Германия, МПК6 С 08 L 55/02,. С 08 L 51/04; № 4414124.6; Заявл.22.4.1994; Опубл.2.10.1995. АБС- композиции с улучшенной пластичностью.

181. Пат.53-28184 Япон. МКИ C08L55/02. Способ формования гранул из сополимера акрилонитрила с бутадиеном и стиролом.

182. Пат.59-20347 Япон. МКИ C08L55/02. Огнестойкая композиция.

183. Пат.2608878 ФРГ. МКИ C08L55/02. Thermoplastische Formmassen mit verbesserten Fliebeigen schaften.

184. Пат.53-24981 Япон. МКИ C08L55/02. Получение композиций на основе АБС-сополимера.

185. Пат.244859 ФРГ. МКИ C08L55/02. Schlagfeste Formasse auf Besis eines Acril-nitril-Buta-dien-Stirol-Polimerisates.

186. Пат.51-45306 Япон. МКИ C08L55/02. Ударостойкая композиция на основе АБС, содержащая привитой сополимер.

187. Заявка 453862 Япония, МПК5 С 08 Г 55/02, С 08 L 25/08; № 2-163268; Заявл.20.6.90; Опубл.21.2.92. Термопластичные композиции.

188. Пат.53-24975 Япон. МКИ C08L55/02. Формовочные композиции на основе синтетических смол.

189. А.С. 497312 СССР. МКИ СО L55/02. Полимерная композиция.

190. Пимкин. Канд. дис., М.: НФМХТИ им Д. И. Менделеева, 1988.

191. А.С. 228771, ЧССР. МКИ С08К 5/10. Смеси акрилонитрилстиролбутадиенового сополимера с «внутренними» смазками. 1989

192. Пат. 0877054 А1 ЕПВ, МПК6 С 08 L 25/04, С 68 L 25/12; № 98303214.Б;

193. Заявл.24.4.198; Опубл. 11.11.98. Композиция на основе стиролсодержащих полимеров.

194. Кудрявцева Т.В., Фрадкина Г.П., Кирилова Э.И. и др. Атмосферостой-кость АБС-пластиков, полученных с использованием бутилакрилатного каучука // Пласт, массы, 1974, № 4, С. 28-29.

195. Методы исследования ударопрочных полистиролов/Под ред. канд. хим. наук В.М. Гальперина. Д.: Химия, 1975, 76 с.

196. Листков В.М., Даминов Ю.Ф., Мартинов М.А. Анизотропия свойств наполненного ПЭ при литье под давлением И Пласт.массы, 1970, № 5, С.46.

197. Попов В.Л., Фридман М.Л., Абрамов В.В., Ениколопян Н.С. Реологические и технологические свойства наполненных полимерных материалов. Обз. инф. Сер. «Переработка пластмасс».- М., НИИТЭХИМ, 1981,

198. Липатов Ю.С. Физика-химия наполненных полимеров. Киев: Наукова думка, 1967, 234 с.

199. Гуль В. Е., Куезнев В.Н. Структура и механические свойства полимеров. Изд. 2-е переработ, и доп. Учеб. пособие для вузов. М.: Высш. школа, 1972, 320 с.

200. Кириллова Э.И., Шульгина Э.С. Старение и стабилизация термопластов. Л.: Химия: 1988, 240 с.

201. Инфракрасная спектроскопия полимеров /Под ред. И. Деханта, М.: 1976, 472 с.

202. Тарутина Л.И., Розднякова Ф.О. Спектральный анализ полимеров .- Л.: Химия, 1986, 248 с.

203. Беллами Л. Новые данные по ИК- спектрам сложных молекул./Пер. с англ. В. М. Акимова и Э.Г. Тетерина. Под ред. Ю.А. Пентина. М.: Мир, 1971,318 с.

204. Брык М.Т. Деструкция наполненных материалов. М.: Химия , 1989.192 с.

205. Брык М.Т. Полимеризация на твердой поверхности неорганических веществ. К.: Наук. Думка, 1981, 288 с.

206. Реакции в полимерных системах/Под ред. С.С. Иванчева. Л.: Химия, 1987,304 с.

207. Эмануэль Н.М., Бучаченко А.Л. Химическая физика старения и стабилизация полимеров. М.: Наука, 1982, 359 с.

208. Быстров Г.А., Гальперин В.М., Титов Б.П. Обезвреживание и утилизация отходов в производстве пластмасс. Л.: Химия, 1982.-246 с.

209. Таубман А.Б., Толстая С.Н., Бородина В.Н., Михайлов С.С. Адсорбционное модифицирование наполнителей и пигментов и структурообра-зования в растворах полимеров. ДАН СССР, 1962, Т. 142, № 2, С.407.

210. Власов С.В, Калинчев Э.Л, Кандырин Л.Б и др. Основы технологии переработки пластмасс. М.: Химия, 1995, 528 с.

211. Абрамов. В.В, Чалая. Н.М. Пластмассовые отходы: сбор, сортировка, переработка // Полимерные материалы, 2001, №11, С.2-5.

212. Акутин М.С., Тихонов Н.Н., Емелянова С.А., Глатова Н.В. Модифицирование наполненных ПВХ олигомерами силоксанами // Пласт, массы, 1981, №9, С. 32.

213. Строева О.А., Акутин с.м., Салина З.И., Эльтиков Ю.А. Направленное регулирование свойств высоконаполненных полимерных материалов // Пласт, массы, 1982, №3, С 21.

214. Маргин В.А., Мясников Л.П. Надмолекулярная структура полимеров. Л.; 1977, 238 с.

215. Михальский А.И. Органофункциональные аппреты в наполненных полимерных системах.: Химия и технология высокомолекулярных соединений // Итоги науки и техники ВИНИТИ АН.СССР, 1984, Т. 19., С.151.222.139