автореферат диссертации по химической технологии, 05.17.06, диссертация на тему:Материалы на основе гидролизованных АБС-сополимеров

ВВЕДЕНИЕ.

1. ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР

1.1. Синтез и структура акрилонитрилбутадиенстирольных сополимеров.

1.2. Химическая модификация полимеров и сополимеров стирола.

1.2.1 .Сульфирование.

1.2.2. Гидрирование.

1.2.3. Хлорирование.

1.2.4. Хлорметилирование.

1.2.5. Фторирование.

1.2.6. Бромирование.

1.2.7. Фосфорилирование.

1.2.8. Модификация соединениями с другими реакционноспособными группами.

1.2.9. Химическая модификация при повышении огнестойкости полистирола.

1.3. Гидролиз нитрилсодержащих полимеров.

1.3.1. Кислотный гидролиз.

1.3.2. Щелочной гидролиз.

1.4. Полимер-полимерные композиции типа АБС+ПВХ.

1.4.1. Структура поливинилхлорида.

1.4.2. Состав и свойства полимер-полимерных композиций.

1.5. Методы снижения поверхностного электрического сопротивления.

1.5.1. Электропроводные наполнители.

1.5.2. Антистатики.

2.ОБЪЕКТЫ И МЕТОДЫ ИССЛЕДОВАНИЯ

2.1 Объекты исследования.

2.2 Методы исследования.

3. РЕЗУЛЬТАТЫ ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНЫХ ИССЛЕДОВАНИЙ

И ИХ ОБСУЖДЕНИЕ 3.1 .Гидролиз АБС - сополимеров.

3.2.Свойства гидролизованных АБС-сополимеров.

3.3.Композиционные материалы на основе гидролизованного

АБС-2020.

ВЫВОДЫ.

Акрилонитрилбутадиенстирольные сополимеры (АБС-сополимеры) -продукты привитой сополимеризации стирола и акрилонитрила на бутадиен-стирольный каучук. Материалы представляют собой композиции из жёсткой матрицы статистического сополимера стирола и акрилонитрила (САН) и эластичных частиц каучука с тонким слоем привитого сополимера. Они сочетают в себе положительные качества САН и ударопрочного полистирола. Повышение ударной прочности происходит при сохранении теплостойкости, жёсткости и прочности на уровне значений, характерных для ПС общего назначения [1-4]. Широкая возможность варьирования рецептур привела к разработке разнообразных марок АБС-сополимеров, отличающихся повышенной стойкостью к ударным нагрузкам, теплостойкостью, химической стойкостью и лёгкостью переработки в изделия. Эти свойства определили их широкое применение в автомобилестроении, в электро- и радиотехнике, для изготовления труб и санитарно - технических изделий и т.д. [5].

Однако при анализе свойств отдельных марок просматриваются и их недостатки. Например, высокая ударопрочнось АБС-пластика марки АБС-2020, выпускаемого в России Узловским ОАО «Пластик», сочетается с относительно невысокой теплостойкостью, а повышенная теплостойкость АБС-пластика марки АБС-0809 - с его низкой ударной вязкостью и т.д. Между тем, в последние годы возникла новая экономическая ситуация, определяемая необходимостью выпуска относительно малых партий материалов с новым конкретным комплексом свойств, существенно отличающимся от комплекса свойств базовых марок сополимеров. Например, требуются материалы, сочетающие в себе и повышенную теплостойкость, и повышенную ударную вязкость. Актуальность проблемы создания новых российских материалов на основе АБС-сополимеров определяется присутствием на внутреннем рынке аналогичной продукции ведущих фирм мира («Montedison», «Hoechst», «BASF», «Вауег», «General Electric», «Kumho» и т.д.).

Вопросы регулирования отдельных свойств полимеров успешно решаются методами физической модификации, основанными на введении в их состав наполнителей и других целевых добавок [6-14]. К сожалению, сведения о физической модификации российских АБС-сополимеров весьма скудны [15, 16]. Результаты исследований АБС-пластиков зарубежными учеными [6] не гарантируют формирования аналогичных показателей у композиционных материалов на основе российских АБС-сополимеров вследствие сложности их состава и структуры. Но, главное, методы физической модификации хороши при создании полимерного материала с ярко выраженным одним показателем: ударной вязкостью, теплостойкостью, плотностью и т.д.

Другим способом направленного изменения свойств полимеров является их химическая модификация. Однако методы химической модификации сополимеров, затрагивающие рецептуру исходных реакционных смесей, весьма дороги и не всегда осуществимы. В этой связи большое значение приобретают методы химической модификации товарных марок сополимеров, не затрагивающие их полимерные цепи [17]. В ряду последних определённый научный и практический интерес, с точки зрения структуры АБС-сополимеров, представляет гидролиз нитрильных групп в их органическом обрамлении. Сведения о возможности и целесообразности гидролитической обработки АБС-сополимеров практически отсутствуют, если не считать работы, выполненные на кафедре «Производство и переработка полимерных материалов» Новомосковского института РХТУ им. Д.И. Менделеева совместно с кафедрой «Технология переработки пластмасс» РХТУ им. Д.И. Менделеева [18, 19]. Продолжением начатых ранее исследований является настоящая работа.

При этом предполагалось, что АБС-пластики с оптимальным комплексом свойств можно получить путем совместного использования данного способа химической модификации АБС-сополимеров и известных методов физической полимеров. В этой связи, конкретной целью работы явилась разработка процесса гидролиза АБС-сополимеров и создание на основе гидролизованных продуктов композиционных материалов различного назначения с необходимым комплексом технологических и физико-механических свойств.

Сформулированная цель работы определила ее постановку в следующих направлениях: исследование основных закономерностей процесса гидролиза АБС-сополимеров; исследование продуктов гидролитической обработки АБС-сополимеров; исследование технологических и физико-механических свойств композиционных материалов на основе гидролизованных АБС-сополимеров.

При разработке композиционных материалов на основе гидролизованных АБС-сополимеров определенный интерес представляло использование наполнителей, а с учетом их стоимости - минеральных дисперсных наполнителей. Научные основы создания таких материалов к настоящему времени разработаны и отражены в монографиях Ю.С Липатова [7], Дж. Мэнсона и JI. Сперлинга [8], Л. Нельсона [9], Н.Б. Урьева [10] и Берлина А.А. с сотр. [11]. Наполнение полимеров нашло практическое отражение за рубежом в выпуске целого ряда материалов на основе крупнотоннажных термопластов. Хорошо известны и российские минералонаполненные термопласты серии «Армлен» на основе полипропилена и серии «Армамид» на основе полиамида 6. производимые научно-производственным предприятием «Полипластик». В меньшей степени изучены свойства минералонаполненных АБС-сополимеров [б, 15, 16]. Сведения о свойствах наполненных гидролизованных АБС-сополимерах отсутствуют. Изучение основных закономерностей в изменении свойств гидролизованных АБС-сополимеров при введении в их состав наполнителей различной природы способствует, на наш взгляд, и разработке научно-обоснованных подходов к созданию полимерных материалов с априори заданным комплексом физико-механических и технологических показателей.

В последнее время значительно возрос интерес к полимерным смесям, что объясняется практически неограниченными возможностями создания новых композиционных материалов, отличающихся неаддитивной зависимостью свойств от содержания входящих в них ингредиентов[8, 12]. Специфичность эксплуатационных характеристик полимер-полимерных систем в первую очередь определяется их гетерогенностью, природой компонентов, условиями их совмещения, особенностями технологии формования изделий и т.д. Определенный интерес в этой связи представляет использование в качестве второго полимерного компонента поливинилхлорида - полимера, придающего смесям негорючесть.

Смеси АБС+ПВХ характеризуются высокой электризуемостью, что ограничивает возможность их применения во взрывоопасных производственных помещениях. Это предопределило постановку работы по оценке эффективности применения ряда антистатиков для снижения удельного поверхностного электрического сопротивления.

В процессе выполнения работы изучены структурные превращения в органическом обрамлении макромолекул АБС-сополимеров при их длительной гидролитической обработке водными растворами NaOH (до 6 часов).

Установлена взаимосвязь между технологическими параметрами процесса длительного гидролиза АБС-сополимеров и формируемом при этом комплексе технологических, механических и электрических показателей получаемых продуктов, их термоокислительной устойчивости в условиях изотермического и динамического нагрева.

Изучены особенности изменения свойств гидролизованных АБС-сополимеров при введении в их состав малых добавок пластификаторов различной природы и минеральных дисперсных наполнителей.

Установлена взаимосвязь между рецептурными факторами полимер-полимерных композиций типа «АБС+ПВХ» и формируемых при этом сочетаниях технологических, механических, электрических показателей и огнестойкости. 8

Определены технологические параметры гетерогенного гидролиза АБС-2020, обеспечивающие повышение термостойкости, его теплостойкости и ударной вязкости.

Разработаны методы повышения текучести гидролизованного АБС-2020, обеспечивающие сохранение его более высокого, чем у исходного сополимера, комплекса физико-механических показателей.

Показана возможность создания на основе гидролизованного АБС-2020 наполненных материалов, по механическим показателям не уступающих пластику АБС-2020, но с более высокой теплостойкостью.

Установлена возможность создания на основе гидролизованного АБС-2020 наполненных материалов, по теплостойкости не уступающих пластику АБС-0809, но с более высокими механическим показателям.

Разработаны дешевые самозатухающие полимер-полимерные композиции типа «АБС+ПВХ», обеспечивающие получение изделий конструкционного назначения литьем под давлением. Показана возможность доведения их поверхностного электрического сопротивления до 109 Ом.

1. ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР

1Л. Синтез и структура акрилонитрилбутадиенстирольных сополимеров

АБС-сополимеры впервые получены в 1952 году механохимическим методом - путём совмещения стиролакрилонитрильных сополимеров с по-либутадиенстирольным каучуком в пластосмесителе тяжёлого типа. Основой этого метода является рекомбинация радикалов, образующихся при разрыве углерод-углеродной связи и других химических связей под влиянием сдвиговых напряжений [1].

Сополимеры с оптимальными физико-механическими свойствами получены методом привитой сополимеризации мономеров в присутствии кау-чуков. Проведение привитой сополимеризации возможно эмульсионным, суспензионным и блочно-суспензионным методами [1, 3]. Наиболее целесообразно получение АБС-пластиков суспензионным и эмульсионным методом. Процесс эмульсионной сополимеризации стирола или а-метилстирола с акрилонитрилом в присутствии каучукового латекса протекает по радикальному механизму в присутствии обычно персульфата калия в качестве инициатора.

В системе проходят следующие химические реакции [1]:

1) образование свободных радикалов: K2S204 -> 2K++2SO/

K2S208 + 2C12H25SH^ 2 KHSO4 + 2C,2H25S* *

Ниже ион-радикал S04" и меркаптан радикал C12H25S обозначим R

2) инициирование: а) при получении каучукового латекса (SB) R V с6н5снсн2 C6H5CHC*H2R (Z) или ->CH2CHC*HCH2R (В*) R *+ СН2СНСНСН2 -> CH2CHC*HCH2R (В*) б) при получении сополимера АБС:

R + C6H5CHCH2 C6H5C *HCH2R (Z *) R * +- CH2CHCN CH2C*HCNR (Y *) R* + C6H5CH2CCH3 ->C6H5C*H2CCH3R (AZ *) R V БВСкаучук) RSB(W) 2) полимеризация а) получение каучукового латекса

3) рост цепи:

Z* или (В*) + mZ (или mB*) ^ ~Z *(В*)

4) обрыв цепи ~Z* + R* -» ~ZR ~Z* + *Z~ -» ~ZZ~

Наличие внутренних двойных связей в молекуле каучука приводит к взаимодействию его с растущей полимерной цепью. При этом образуется высокомолекулярный продукт.

По данным анализа, проводимого на разных стадиях сополимеризации и конечного продукта, было показано, что не происходит уменьшение числа двойных связей каучука и количество каучука в пробах близко к расчётному. Это свидетельствует о том, что прививка мономеров к каучуку осуществляется не за счёт раскрытия двойных связей каучука, а путём отрыва атома водорода от а-углеродного атома каучука. При этом образуется целая гамма макрорадикалов различного строения. Рассмотрение различных комбинаций приводит к выводу о том, что состав полученного продукта является чрезвычайно сложным и описание истинной структуры макрорадикалов и макромолекул является практически неразрешимой задачей.

При исследовании влияния соотношения мономеров и количества каучука на свойства АБС-сополимеров установлено, что оптимальное соотношение мономеров акрилонитрил /стирол для литьевых марок составляет (20-22):(80-78) вес.ч., а для экструзионных (25-27):(75-73) масс.ч. Оптимальное количество каучука для данных соотношений мономеров составляет 15-20 %

3].

АБС-сополимеры по структуре представляют собой гетерогенную систему, состоящую из сополимера стирола с акрилонитрилом с включёнными в него сферическими частичками привитого сополимера. На последних стадиях с о полимеризации эти частицы превращаются в сшитый нерастворимый гель [3, 4, 20].

Следует отметить, что большинство блочных и привитых сополимеров ПС являются двухфазными системами. Компонент, содержание которого больше, образует, как правило, непрерывную фазу, тогда как другой компонент, находящийся в меньшем количестве, образует дисперсную фазу различной морфологии [21].

При получении обычных ударопрочных полимеров каучуковая фаза также оказывается слегка структурированной, что достигается либо введением структурирующих агентов в процессе полимеризации в растворе, либо предварительным структурированием каучука в латексе. Размер частиц дисперсионной фазы в ударопрочных полимерах колеблется в широких пределах - от сотых долей микрона до десятков микрон; в промышленных образах размер частиц составляет 0,1-5,0 мкм [21]. Следует отметить, что наличие крупных надмолекулярных образований резко ухудшает прозрачность полимерных систем и ограничивает их применение для специальных областей техники. Повысить прозрачность полимерных систем возможно, уменьшая размеры структурных образований до значений, меньших длин волн видимого света [31]. Прозрачные ударопрочные пластмассы не должны содержать частиц более 0,1 мкм [21].

Привитой сополимер САН в АБС-сополимерах рассматривают как диспергатор для каучуковой фазы. Отмечено, что с ростом содержания привитого полимера вязкость расплава сначала уменьшается, а потом увеличивается, причём минимум вязкости приходится на предельное заполнение поверхности коллоидных частиц каучука привитым полимером. Чем полнее заполнена межфазная поверхность привитым полимером, тем больше энергия активации вязкого течения расплава [20].

Удельную ударную вязкость АБС-сополимеров связывают со способностью каучуков поглощать энергию при ударном воздействии. При этом размер частиц каучука и их распределение в непрерывной матрице является одной из причин, влияющих на ударную вязкость [22, 23]. Аналогичное явление имеет место в обычных ударопрочных полистиролах [21-30]. Например, в промышленных марках данных материалов размер частиц составляет 1-5 микрон, и это обеспечивает достаточно высокие и стабильные значения ударной вязкости [21].

Вообще, многие исследователи пытались выяснить механизм повышения ударной прочности полистирола при введении каучука, однако четкой картины этого механизма пока нет. Обзор различных подходов, к интерпретации известных экспериментальных данных представлен в работе В.Н. Ку-лезнева [21].

Так, Мерц (цит. по [21]) предположил, что образующаяся в пластмассе трещина, контактируя с частицей каучука, деформирует ее и перенапряжения в вершине трещины расходуются на деформацию частицы, диссипируясь и превращаясь в конечном итоге в тепло внутреннего трения каучука. Мацуо (цит. по [21]) показал, что действительно в микротрещинах, возникающих при ударе, находятся тяжи ориентированного каучука. Когда размер частиц каучука становится соизмеримым с радиусом кривизны вершины трещины, т.е. меньше 100 А, эффект усиления практически исчезает.

Бакнэлл и Смит (цит. по [21]) отметили, что в отличие от обычного полистирола, в ударопрочном полистироле всегда возникает большое количество микротрещин, что указывает на развитие чрезвычайно большой поверхности разрушения. В соответствии с теорией Гриффита это может быть непосредственной причиной увеличения ударной прочности полимера. Частицы каучука рассматриваются как концентраторы напряжения, которые инициируют развитие микротрещин. Мацуо показал (цит. по [21]), что при этом существенную роль играет число частиц дисперсной фазы в единице объема. Так, при расстоянии между частицами, не более чем в 1,5 раза превышающем их диаметр, рост микротрещины начинается при небольших напряжениях, и растут они от частицы к частице. Это согласуется с тем обстоятельством, что микротрещины в ударном полистироле разрастаются от частицы к частице и не ориентируется исключительно в направлении, перпендикулярном действию силы. Практически далеко не все частицы каучука генерируют микротрещины; например, трещины не возникают около частиц размером более 4 мкм. Существенно, что введение частиц твердого наполнителя или пузырьков воздуха, также являющихся концентраторами напряжения, не приводит к повышению ударопрочности.

Предполагалось, что увеличение механических потерь в системе при деформации в присутствии каучука может привести возникновению местных очагов теплообразования и вызвать повышение температуры и, следовательно, облегчить вынуждению-эластическую деформацию полистирола. Бойер (цит. по [21]) предположил, что каучук вызывает релаксационные Р-переходы в полистироле, которые также способствуют диссипации энергии и росту микротрещин, заполненных ориентированным полистиролом.

Шмитт (цит. по [21]) обратил внимание на то, что высокая ударная вязкость может быть достигнута только при подвулканизации каучука и наличии химической связи каучука с матрицей полистирола. Он отметил, что термические коэффициенты расширения полистирола и каучука различаются почти в 4 раза (6.10"5 и 25.10° 1/°С). Наличие химических поперечных связей в каучуке и на межфазной границе обусловливает существование пространственно-напряженного состояния в каучуке и прилегающем слое полистирола. Такое состояние вызывает отслоение каучука от полистирола при ударе и возникновение радиальных микротрещин вокруг частиц. Если каучук не вулканизован и со средой не связан, то различие в термических коэффициентах расширения приводит к возникновению пустой либо в фазе каучука, либо на межфазной границе, и эффект усиления полистирола отсутствует.

Ньюман и Стрелла (цит. по [21]) предположили, что вследствие различия коэффициентов в Пуассона полистирола (0,33) и каучука (0,49) при деформации возникает гидростатическое давление в матрице, приводящее к увеличению свободного объема и появлению у полистирола способности к вынужденно эластической деформации. Это, однако, не объясняет, почему введение в полистирол твердых частиц, например двуокиси титана, также приводящих к возникновению гидростатического давления, не увеличивает ударопрочности полистирола.

Брагау (цит. по [21]) выдвинул новую оригинальную теорию усиления полистирола каучуками. Он учел, что перенапряжения в растущей трещине концентрируются не в плоскости трещины, а в двух плоскостях, расположенных под определенным углом к плоскости роста трещины. Поэтому трещина может менять направление роста, и при достижении некоторой критической скорости может произойти разветвление трещины и образование двух растущих под определенным углом друг к другу вторичных трещин. Критическая скорость, при которой начинается ветвление в полистироле, равна 620 м/с, в каучуке -29 м/с. Естественно, что при переходе трещине в среду каучука скорость ее роста оказывается больше, чем критическая, при которой возможно разветвление ее в каучуке. Растущие микротрещины начинают ветвиться при столкновении с частицей каучука. Если связь частицы с полистиролом слаба, трещина огибает частицу каучука по границе раздела фаз и ветвления не происходит. Эта теория объясняет также характер влияния размера и полдисперсности частиц каучука на стойкость к удару ударопрочного материала.

АБС-сополимеры - аморфные полимеры. До недавнего времени существовало представление о структуре аморфных полимеров, как о хаотически перепутанных молекулах [24]. Однако эти представления были усовершенствованы, благодаря усилиям целого ряда исследователей. Гипотеза, что аморфные полимеры, также как и кристаллические, образованы не хаотическим переплетением макромолекул, а являются высоко ассоциативными системами, впервые была выдвинута В. А. Каргиным, А. И. Китайгородским и Г.Л. Слонимским [25]. Последующие исследования показали, что, действительно, в аморфных полимерах существуют надмолекулярные образования -агрегаты макромолекул различной степени сложности, формы и размеров.

Это послужило основой для создания различных моделей структуры аморфных полимеров. Особенно большое распространение получила предложенная Йехом модель [26], согласно которой макромолекулы полимеров могут образовывать домены (зерно) складчатого строения, размеров порядка нескольких десятков А. Домены являются исходным структурным элементом для построения более сложных надмолекулярных образований. Соединяются домены «проходными цепями», образованными макромолекулами или звеньями макромолекул, не вошедшими в домены.

Исследование таких аморфных полимеров как полистирол, поликарбонат с помощью лазерного «травления» позволило установить их глобулярную и фибриллярную надмолекулярную структуру [27, 28].

Можно предположить, что основными элементами структуры АБС-сополимеров также являются домены и проходные цепи.

В соответствии с существующими в настоящее время представлениями, свойства полимеров в значительной степени определяются морфологией их структуры, которая в свою очередь зависит как от характеристик надмолекулярных образований (структура и размер надмолекулярного образования, связи между различными элементами структуры), так и от характеристик макромолекул (размер, их гибкость, химическое строение, определенные внутри и межмолекулярные взаимодействия) [29-31]. Поэтому, воздействуя на химическую или физическую структуру полимера, можно варьировать физико-механические свойства полимеров в заданном направлении и таким образом на основе известных полимеров получать материалы с ценным комплексом новых свойств. Последнее обстоятельство приобретает особенно важное значение в связи с бурным развитием новых отраслей техники и возрастающими требованиями к полимерным материалам.

Общей структурной особенностью сополимеров на основе стирола и каучука является их двухфазность [8]. Несмотря на это, на границе контакта фаз имеет место взаимная диффузия компонентов [32]. По мнению авторов работы [33], диффузия полимерных молекул является основным механизмом создания адгезионной связи, прочность которой обусловлена межмолекулярными силами. В результате взаимодеффузии компонентов возникает переходный слой, который оказывает большое влияние на физико-механические свойства полимерных систем.

Таким образом, АБС-сополимеры представляют собой гетерогенные полимерные материалы, в которых функцию непрерывной фазы исполняет сополимер стирола с акрилонитрилом. Дисперсная фаза представлена частицами каучука с привитыми макромолекулами сополимера САН. Внутренние полимерные структуры АБС-сополимеров и ударопрочных полистиролов очень похожи, что предполагает идентичный механизм формирования их ударопрочности и других физико-механических свойств, при изменении содержания и размеров частиц дисперсной фазы.

ВЫВОДЫ

1. Изучены особенности процесса гидролитической обработки АБС-сополимеров водными растворами гидроксида натрия. Показано, что в процессе гидролиза происходит образование в структуре их макромолекул амидных и карбоксильных групп. Степень превращения нитрильных групп в амидные и далее карбоксильные группы определяется концентрацией водного раствора щелочи и времени гидролиза.

2. Изучено влияние технологических параметров процесса гидролиза АБС-сополимеров на термоокислительную стабильность получаемых продуктов при условиях, моделирующих процесс их переработки. Определены оптимальные условия гидролиза АБС-сополимеров, обеспечивающие повышение температуры начала разложения на 20-30 °С.

3. Изучен комплекс физико-механических и технологических свойств гидролизованных АБС-сополимеров. Показано, что условия гидролиза существенно влияют на повышение их теплостойкости и ударной вязкости.

4. Изучено влияние малых добавок соединений различной природы на свойства гидролизованного АБС-2020. Показано, что введение в его состав олигоэтил-2- фенилэтилгидридсилоксана обеспечивает получение материала с хорошими технологическими свойствами, соответствующими исходному сополимеру, но с более высокой теплостойкостью и ударной вязкостью.

5. Проведены исследования по влиянию минеральных дисперсных наполнителей на свойства гидролизованного АБС-2020. Показано, что материалы на основе гидролизованного продукта характеризуются более высоким комплексом физико-механических показателей, чем аналогичные материалы на основе исходного АБС-сополимера.

6. Изучены основные закономерности в изменении свойств гидролизованного АБС-2020 при введении в его состав поливинилхлорида и последующей пластификации полимерных смесей дибутилфталатом и продуктом перезтерификации кубового остатка дистилляции диметилтерефталата бута 110

1. Бакнелл К.Б. Ударопрочные пластики/Пер. с англ. Под ред. И.С. Лишан-ского. - Л.: Химия, 1981.- 328 с.

2. Коршак В.В. Технология пластических масс Изд. 3-е, перераб. и доп. -М.: Химия, 1985.-560 с.

3. Докунина Л.Ф., Егорова Е.И., Еремина Е.Н. и др. АБС-пластики// Пласт, массы. 1970, № 8. - С.7-9.

4. Коршак В.В., Еремина Е.Н., Сульженко Л.Л. и др. Зависимость свойств АБС-пластиков от их структуры и состава//Пласт. массы. 1972, № 7. - С. 39-40.

5. Каменев Е.И., Мясников Г.Д., Платонов М.П. Применение пластических масс: Справочник. Л.: Химия, 1985. - 448 с.

6. Наполнители для полимерных композиционных материалов. Справочное пособие./Под ред. Г.С. Каца и Д.В. Милевски. М.: Химия, 1981. - 736 с.

7. Липатов Ю.С. Физико-химические основы наполнения полимеров. М.: Химия, 1991,- 260 с.

8. Мэнсон Дж., Сперлинг Л. Полимерные смеси и композиты. М.: Химия, 1979.-439 с.

9. Нильсен Л. Механические свойства полимеров и полимерных композиций. М.: Химия, 1978.-310 с.

10. Ю.Урьев Н.Б. Физико-химические основы технологии дисперсных систем и материалов. М.: Химия, 1988. - 256 с.

11. И.Берлин А.А., Вольфсон С.А., Ошмян В.Г., Ениколопов Н.С. Принципы создания композиционных полимерных материалов.- М.:Химия. 1990240 с.

12. Кулезнев В.И. Смеси полимеров. М.: Химия, 1980. - 304 с.

13. Козлов П.В., Пупков С.П. Физико-химические основы пластификации полимеров. М.: Химия,1982. - 197 с.

14. М.Тагер А.А. Физико-химия полимеров. Издание второе. М.: Химия, 1968. - 544 с.

15. Кириченко Э.А., Дамаева А.Д., Алексеев А.А., Перминов Б.Д. Свойства наполненных ^ БС-сополимеров//Пласт. массы. 1984, № 4. - С. 60.

16. Алексеев А.А., Абдулрахим P.M., Осипчик B.C., Кириченко Э.А., Чер-нышова В.Н. Термостойкость наполненных АБС-сополимеров// Пласт, массы. 2002, № 9. - С. 7-9.

17. Фидке М. Химические реакции полимеров. М.: Химия.- 1990. - 152 с.

18. Черкасова JI.H., Осипчик B.C., Кириченко Э.А., Алексеев А.А. Химическая модификация АБС-сополимеров//Тез. докл. 1-ой межд. научн.-техн. конф. «Химия-97». Иваново, 1997.-С. 63-64.

19. Черкасова Л.Н., Осипчик B.C., Кириченко Э.А., Алексеев А.А., Назарова Т.И. Химическая модификация АБС-сополимеров//Тез. докл. 12-ой межд. конф. молодых ученых по химии и хим. технол. «МКХТ-98». М.: РХТУ им. Д.И. Менделеева, 1998. - Ч. 2. - С. 65.

20. Fei С., Sneng Kand У. Синтез, структура и свойства тройных блок-сополимеров типа а-метилстирол-стирол-бутадиен и а-метилстирол/стирол// Rubber. Ind.,1991. v. 14, № 5. - P. 327-331.

21. Кулезнев В.Н. Смеси и сополимеры полистирола//Малкин А.Л., Вольфсон С.А., Кулезнев В.Н., Файдель Г.И. Полистирол. Физико-химические основы получения и переработки. М.: Химия, 1975. - 288 с. - С. 260-283.

22. Докукина Л.Ф., Вылежагина К.А., Садыков Б.Г. Влияние структуры сополимеров АБС-М на свойства // Пласт, массы, 1984. -№ 8. С.16-17.

23. Будтов В.П., Подосенова Н.Г, Никитин Ю.В. Влияние структуры и молекулярной массы на ударную вязкость УПП и АБС-пластиков// Пласт, массы, 1979.- №5.-С.13-15.

24. Тобольский А. Свойства и структура полимеров./Пер. с англ. Г.Л. Слонимского и Г.М. Бартенева. М.: Химия, 1964. - 322 с.

25. Каргин В.А., Слонимский Г.Л. Краткие очерки по физико-химии полимеров. Изд. 2-е. М.:Химия, 1967. - 230 с.

26. Yeh G.S. Strukture and mechanic properties of polymers// J. Makromol. Sci., 1972,-V.31,№ I.-P. 65-89

27. Wladkowa T.G., Kolev I.N., Zvetkov P.Z., Mladenov I.T. Докл. Болг. АН, 1973.- Т. 26, №9.-С. 1189.

28. Кренцель Б.А., Ильина Д.Е., Адымов С.А. Структура аморфных полимеров//Пласт. массы, 1963. №6. - С. 3-10.

29. Слонимский Г.Л. Надмолекулярная структура и ее влияние на свойства полимеров// Механика полимеров, 1972. № 3. - С. 387.

30. Seward R.J. Зависимость физико-механических свойств ударопрочных по-листиролов от степени распределения размеров частиц каучука//1. Appl. Polymer Sci., 1970,- V.14. P. 852-860.

31. Baer H.K. Прозрачность полимерных систем//.!. Polym/ Sci. V.2. - P. 417.

32. Воюцкий С.С. и др. Диффузия компонентов в двух фазной системе на основе ПС и каучука// Механика полимеров, 1966. № 3. - С. 446.

33. Воюцкий С.С. и Вакула B.JI. Адгезионная связь полимерных компонентов// Механика полимеров, 1969. № 5. - С. 455.

34. Ma Jian- Biao. Синтез и адсорбционные свойства аминированных сшитых полистиролов с низкой обменной способностью. // Chem. J. Chin. Unir. -1992. V.13, № 12. - P. 1626-1629.

35. Кулезнев B.H., Шершнев В.А. Химия и физика полимеров. // М.: Высшая школа. 1988.-312с.

36. Сперлинг Л. Взаимопроникающие полимерные сетки и аналогичные материалы. М.: Мир. - 1983. - 289 с.

37. Киреев В. В. Высокомолекулярные соединения. М.: Высшая школа. -1992. - 512 с.

38. Платэ Н.А. Кинетика и механизм образования и превращения макромолекул. М.: Наука.- 1968.-250 с.

39. Шур A.M. Высокомолекулярные соединения. // Учеб. пособие для университетов. М.: Высшая школа. - 1971. - С. 454-459.

40. Пат. 4978724 США, МКИ5 С 08F 8/34. Способ получения производных полистирола для спектроскопических исследований.

41. Заявка 58-11506 Япония, С 08F 8/20. Способ сульфирования полистирола.

42. Заявка 2-240116 Япония, МКИ5 С 08F 12/30, С 08F 8/36. Способ получения водорастворимых солей полистиролсульфокислоты.

43. Prokop Zdenek.//Collect. Czech. Chem. Communs. 1981. - 46, № 5. - P.7-9.

44. Сагалаев Г.В., Сулейменов Т.С., Сульфирование полистирола механо-химическим способом // Моск.ин-т. тонкой хим.технол. 1971. - № 3. -С.313-318.

45. Пат. 4087599 США, МКИ С 08F 8/24, 8/44. Способ получения катионитов.

46. Макарова С.Б., Аптова Т.А., Виноградова Н.М. идр. Закономерности сульфирования сополимеров стирола с дивинилбензолом//Пласт. массы. -1970.-№ 10.-С.5-7.

47. Тевлина А.С., Линдеман Я.С., Лосев И.П. Синтез и исследование ионито-вых мембран на основе полистиролсульфокислоты поливинилового спирта//Пласт. массы. 1964.-№ 6.-С. 12-14.

48. Пат. 2068149 Франция, МКИ С 08 D 5/00, С 08С 5/00. Способ получения сульфированных полимеров.

49. A.C. 1310404 СССР, МКИ С 08F 112/14, 8/34. Способ получения серусо-держащего полистирола.

50. Заявка 2-294305 Япония, МКИ5 С 08F 8/36, 12/30. Способ сульфирования ароматических полимеров.

51. Заявка 64-62307 Япония, МКИ4 С 08F 8/04. Получение гидрированных полимеров стирола.

52. Pendleton I.F., Hoed D.F., Goldberd Е.Р. Новые теплостойкие пластики из гидрированных стирольных полимеров // Amer. Chem. Polim. Prepr. -1972.-13, № 1. Р.427-432.

53. Пат. 3644588 США, МКИ С 08F 15/04. Способ гидрирования блоксополи-меров.

54. А.С. 753852 СССР, МКИ С 08F 8/22. Способ получения хлорированного полистирола

55. Konishi Hisatosh, Okano Tamon. Получение и свойства селективно п-хлорированного nC//Angew. Makromol. Chem-1987 155, - С. 190-197.

56. Mc Ntill I.C., Coskun M. Структура и стабильность галогенированных полимеров. Часть 1 // Polyrn. Degrad. and Stab. 1987. - 17, № 4. - 347-357.

57. Mc Ntill I.C., Coskun M. Структура и стабильность галогенированных полимеров. Часть 2 // Polym. Degrad. and Stab. 1987. - 18, № 3. - 213-224.

58. Jsuge Shin. Исследование хлорированных полистиролов методом пироли-тической газовой хроматографии // Bull. Chem. Soc. Jap. 1970. -43, №11. - P.3341-3344.

59. Europ. Polym. J. 1972. - V.8, № 9. - P.l 105-1 111.

60. Майгелодинов И.А., Григорьева A.B., Цюр К.И. Влияние молекулярного веса и некоторых других факторов на свойства полимеров стирола и ди-хлорстирола // Пласт, массы. 1961. - № 3. - С.7-12

61. Пат. 144807 ПНР, МКИ4 С 08F 12/08, С 08F 8/20. Способ получения хлорированного полистирола.

62. Saracco G.B., Arzano F. Р. Хлорирование полимеров в суспензии // Chim. Е ind. 1969. -51, № 5. -Р.452-457.

63. Пат. 28463 Япония, МКИ С 08F 26 В022. Способ хлорирования синтетического полимера.

64. Пат. 17128 Япония, МКИ С 08F 26 В022. Реакция хлорирования органических высокомолекулярных соединений на свету.

65. Hoehne К., Nordt Н. Новое о хлорированных полимерах // Chim. Peint. -1970. -33, N° 9. -P.315-319.

66. Панкратов E.T., Тихомиров Б.И., Харькова A.M. и др. Хлорирование полимеров в присутствии полиазина с системой сопряжения // Высокомол. соединения. 1989,-А 18,№ 7, С. 1586-1590.

67. Пат. 49-28024 Япония, МКИ С 08F 29/02. Предотвращение агломерации хлорированных полиолефинов.

68. Пат. 4678850 США, МКИ С 08F 14/02. Галогенированные производные полистирола для фоторезисторов.

69. Пат. 4954573 США, МКИ5 С 08F 8/32. Модифицированные хлорированные полиолефины.

70. Энциклопедия полимеров. М., Советская энциклопедия. - 1977. - Т.З, С.540-541.

71. A.C. 415277 СССР, МКИ С 08F 27/03. Способ получения хлорсодержаще-го полимера.

72. Пат. 1216916 Англия, МКИ С 08F 27/02. Полимерные материалы.

73. Пат. 3621078 США, МКИ С 08F 19/02. Хлорирование привитого сополимера винилароматического мономера на поливинилхлориде.

74. Пат. 4826924 США, МКИ С 08F 236/18. Антибактериальные полимеры.

75. Виноградов С-К-, Ковалева М.П. и др. Влияние типа катализатора на процесс хлорметилирования сополимера стирола с дивинилбензолом // Пласт, массы. 1987. - № 8. - С.20-21.

76. Feringa Ben L. Азокрасители на основе полистирола для нелинейной оптики/Л. Chem. Soc. Chem/Commun.- 1990. -№ 11. -Р.804-805.

77. Заявка 86-02083 МКИ С 08F 8/16. ИК-спектроскопичеекое исследование реакции хлорметилирования сополимеров стирола и дивинилбензола.

78. А.С. 1331865 СССР, МКИ С 08F 8/24, С 08J 5/20. Способ получения хлор-метилированных полимеров.

79. Пат. 250128 МКИ С 08F 8/24, С 08F 4/26. Хлорметилирование вини-лароматических полимеров циркуляционным способом.

80. Ma Jian-Biao, Li Jian-Min, Wan Li-Min. Синтез и адсорбционные свойства аминированных сшитых полистиролов с низкой обменной способностью // Chem. J. Chin. Unir. 1992. -13, № 12.- P. 1626-1629.

81. Есипов Г.З., Рахуба P.Г., Макридин В.П. НЕкоторые свойства хлормети-лированного полистирола // Пласт, массы. 1970.- № 9. - С.%№ 53-54.

82. Заявка 649209 Япония,, МКИ4 С 08F 112/14. Противогрибковый полимер.

83. Заявка 3-1156 Япония, МКИ С 08F 8/24. Способ получения катионного полиэлектролита, имеющего свойства флокулянта.

84. Itsuno Shinichi, Ito Koichi. Новый способ галогенметилирования сшитого полистирола // J. Amer. Chem. Soc. 1990. - № 22. - С.8187-8188.

85. Малкевич С.Г., Черешкевич J1.B. Синтез п-фторстирола и 2,5дифторстирола // Пласт, массы. -1960. -№ 4. С.1-4.

86. Малкевич С.Г. Иерешкевич JI.B. Фторстиролы. Полимеризапия парафтор-стирола и 2,5-дифторстирола // Пласт, массы. 1960. - № 5. - С.3-5.

87. Заявка 2-147606 Япония, МКИ5 С 08F 8/24, С 08F 212/14. Фторалкилсо-держащие ароматические полимеры и способ их получения.

88. Savada Hideo, Mitani Motoniro. Синтез и свойства перфторалкилированных полистиролов // Polym. Commun. 1990. - 31, № 2. - С.63-64.

89. Кузина С.И., Харитонов А.П., Москвин Ю.Л., Михайлов А.И. Фоторадикальные процессы во фторированном полистироле//Высокомол. соединения. 1996. -сер. А, 38, № 2. - С.226-230.

90. Садыхов С.А., Турбанов М.Р., Чалобиев Ч.А. Синтез и свойства бромиро-ванного полистирола//Высокомол. Соединения-1992.- т. Б, №6. С.58-63.

91. Maura G., Pochetti F., Rinaldi G. Бромирование трехмерного стирола // Nuova chim. 1970. - 46, № 2. - P.36-39.

92. Пат. 0047549 ЕПВ (ЕР), МКИ С 08F 8/20. Способ бромирования полистиролов.

93. Konisili Nisatoshi, Okano Tamon. n-Бромированный полистирол. Его получение и свойства // Chem. Express. 1990. - 5, № 10. - С.780-792.

94. Антонов А.В., Гитина P.M., Рогожина Е.Д. и др. Синтез и свойства бро-мированных полистиролов // Высокомол. Оединения. 1990. - сер. А, 32, № 4. - С.860-865.

95. Рустамова Х.Р., Поршакова Т.П., Неудахина А.Н. Бромирование высоко-полимеров // Тр. Ташкент, и Ферган. политехи, ин-тов. 1969. - вырп.2. -С.121-127.

96. Malhotra S.L., Lessard Р. Исследование термического распада и температуры стеклования поли-п-бромстирола// J. Macromol. Sci. -1981. А 15, № 8. -Р.1577-1599.

97. Пат. 4879353 США, МКИ С 08F 8/22. Бромирование полистирола с использованием брома в качестве растворителя.

98. Заявка 59-212803, МКИ С 08F 8/22. Бромирование полистирола.

99. Fusco James, Krusoe Donald F. Ассортимент бромированного сополимера для различных применений // Elastomerics. 1992. - 124, № 2. - С.24-26.

100. Пашков А.В., Слабкая Л.Б. и др. Фосфорнокислотные катеониты макропористой структуры // Пласт, массы. 1970. - № 7. - С.9-11.

101. Шулындин С.В., Камардин Г.Б., Иванов Б.С. Модифицирование полистирола дифосфонбутадиенами//Пласт. массы.-1995. № 2. - С.61-62.

102. Пат. 46-34879 США, МКИ С 08F 27/00.Способ алкилирования ПС.

103. Пат. 121773 7 Англия, МКИ С 08F 27/00. Алкилирование полистирола.

104. Алиев С.М., Саркисьян А.А. Циклоалкилирование полистироал // Азерб. хим. ж. 1971. - № 2. -С.43-46.

105. Курбанова Р.А., Рагимов А.В., Алиева Д.Н. и др. Ацилирование полистирола // Пласт, массы. 1976. - № 9. -С.15-17.

106. Biswas Mukui, Catterjee Shakuntala. Химическая модификапия полистирола. 1. Электрофильное замещение полистирола ароматическими ангидридами//J. Appl. Polym. Sci. 1982. -27, №10. -Р.3851-3857.

107. Садых-Заде С.И,, Исмайлова Р.А., Рагимов А.В. и др. Модифицирование полистирола эпихлоргидрином//Пласт. массы. 1974,- № 6. - С.66-67.

108. Гусейнов М.М., Салахов М.С., Рзаев А.Х., Чалабиев Ч.А. Синтез и свойства хлорированного ПС // Пласт, массы. 1982. - № 1. - С. 9-11.

109. В.И.Кодолов. Горючесть и огнестойкость полимерных материалов. -М., Химия. 1976,- 160 с.

110. Литвинов И.А., Каргин В.А. // Высокомолек. оединения. 1973. -сер. А, Т. 15, № 7. -С. 1615-1620.

111. Шулындин С.В., Камардин Г.В., Иванов Б.Е. Модифицирование полистирола дифосфонбутадиенами // Пласт, массы. 1995. - № 2. - С. 14.

112. Touval Irving, Rakita Philip E. Новый термопластичный антипирен для полиэфиров и полиамидов // Flame Retard. Conf. 1985. - 4/1-4/26.

113. Burditt N.A. Бромированный полистирол: антипирен широкого назначения //Plast Compound. 1988. - 11, № 6. - С.51-52, 54, 56.

114. Григорьев И.Н. Модификация свойств сформованных пластмассовых изделий. // Материалы семинара. М.: Знание, 1980. - С. 20-25.

115. Заявка 59-98132, Япония. МКИ С08 G 63/68, С 08 G 63/26. Изучение процессов деструкции полимеров. Заявл. 25.10.83, опубл. 6.06.84.

116. Зайков Г.Е., Нечаев И.П. О возможности использования гидролиза ге-тероцепных полимеров с целью регенерации мономеров // Высокомол. соединения. 1985. - А 27, № 5. - С. 983-922.

117. Моисеев Ю.13., Заиков Г.Е. Химическая стойкость полимеров в агрессивных средах. М.: Химия. - 1979. - 288 с.

118. Воробьева Г.Я. Химическая стойкость полимерных материалов. -М.:Химия. 1981. - 296 с.

119. Пат. 93225 СРР, МКИ С 08F /00. Способ получения привитых сополимеров акрилонитрила бутадиена и стирола. Заявл. 26.05.96, опубл. 26.10.97.

120. Заиков Г.Е., Нечаев П.П. О возможности использования гидролиза ге-тероцепных полимеров с целью регенерации мономеров. // Высокомол. соединения. 1985. - А 27, № 5. - С. 983-991.

121. Зильберман Е.Н., Воронцова Н.Б., Померанцева Э.Г. и др. Превращения полиакрилонитрила и сополимера акрилонитрила с изобутиленом в присутствии серной кислоты.// Высокомол. соединения. 1973. - А 25, №2. -С. 1648-1653.

122. Тодоров Н., Волков Е., Георгиева М., Стоянова М. Химическая модификация полиакрилонитрила и его производных//Хим. и инд». -1987. -№1. С. 18-25.

123. Asadov Z.G., Aliyev V.S., Agazade A.D. Изучение превращений полиакрилонитрила в кислой среде//МАСЯО 87:31st IUPAC Maromol. Symp., Mesreburg,-July 4 th. 1987.- С 1-2.

124. Френкель Р.Ш., Кириллова Т.И., Кузьмина Э.А. Исследование кинетики гидролиза бутадиеннитрильного каучука в щелочной среде// Высокомол. соединения. 1974. - А 26, № 8. - С. 902-905.

125. Куренков В.Ф., Байбурдов Т.А., Ступенькова JI.JI. Влияние ионной силы на щелочной гидролиз полиакриламида//Журнал прикладной химии. -1985, №3,-С. 701-703.

126. Оуа Sanli. Гомогенный гидролиз полиакрилонитрила гидрооксидом калия. // Eur. Polyn. J. 1990.-26., №1,-С. 9-13.

127. А.С., 1062214 СССР МКИ С 08 F 8/12, С 08 F 220/44 Способ получения порошкообразного гидролизованного полиакрилонитрила. Заявл. 18.06.82., опубл. в Б.И. 1983г.

128. Френкель Р.Ш., Кириллова Т.И., Кузьмина Э.А. Исследование кинетики гидролиза бутадиен-нитрильного каучука в щелочной сре-де//Высокомол. соединения. 1974. - А 16, №2. - С. 902-905.

129. Османов Т.О., Козлова Н.В. Полимеризация акриламида в концентрированных водных растворах в присутствии щелочных гидролизующих агентов. // Пласт, массы. 1991. - № 8. - С. 9-11.

130. Романова Е.П., Румынская И.Г., Сыркина М.Л., Фирсов Е.И. Особенности формирования полисопряженных структур в процессе термической и окислительной деструкции полиакрилонитрила//Высокомол. соединения. 1986.-А 27, №1.-С. 45-52.

131. А.с. 1370117 СССР МКИ С08 F220/44 Способ получения водорастворимых полимеров. Заявл. 03.05.85., опубл. в Б.И. 1988г.

132. Seidi Josef, Matejicek, Alois, Krejcar Emil. Щелочной гидролиз сополимера этилакрилат-акрилонитрил-дивинилбензол в суспензии//.!. Appl. Ро-lym. Sci. 1985. - 30, № 4.

133. А. с. №1199760 СССР МКИ С 08 F 220/44, 8/12. Способ получения водорастворим: :х полимеров. Заявл. 21.03.84, опубл. в Б.И. 1985.

134. Патент 84729, СРР МКИ С 08 F 212/36, С 08 F 8/12 .№ 107355. Способ получения акриловых сополимеров. Заявл. 4.04.82, опубл. 30.09.84.

135. Roizard D., Brembilla A., Lochon Р. Производные сополимера стирола: исследование химической модификации сополимеров стирола и акрило-нитрила.//Ро1утег. 1989. -30. №10., С 1938-1941.

136. Шмелев А.Л., Федосов С.В., Зайцев В.А. и др. Методика анализа химического состава продуктов щелочного гидролиза полиакрилонитрила// Деп. Рукопись в ОНИИТЭХИМ, Черкассы, 12.04.88, № 362-хп88.

137. Romanova Е.Р., Rumynskaya I.G., Agranova S.A. и др. Структурные переходы в полиакрилонитриле при щелочном гидролизе. Спектроскопические данные//Acta polum. 1989. - 40 № 10. - С. 639-642.

138. Заявка 3248484 ФРГ МКИ С 08 F 8/12 С08 F 20/10. Способ получения нейтральных карбоксильных групп полимеров путем щелочного гидролиза. Заявл. 29.12 82, опубл. 5.07.84.

139. А.С.32926 НРБ МКИ С 08 F 220 /02 С 08 F 8/00. Гидролизованный полиакрилонитрила и способ его получения. Заявл. 28.07.81, опубл. 30.11.82.

140. Гуль В.Е., Кулезнев В.Н. Структура и механические свойства полимеров. М.: Высшая школа . - 1991. - 420 с.

141. Никулина Е. П. Современное состояние и перспективы производства и потребления полимерных сплавов //Химическая промышленности за рубежом, 1980. № 6. - С. 46-55.

142. Гузеев В.В., Борт Д.Н., Передереева С.И. Электронно-микроскопическое изучение распределения аэросила в пластифицированном ПВХ// Коллоидный журнал. 1971. -Т.ЗЗ, № 3. - С. 349-351.

143. Ежов B.C., Гузеев В.В., Мозжухин В.б. Современные представления о структуре композиций на основе ПВХ. -М.: НИИТЭХИМ. 1989.

144. Гузеев В.В., Рафиков М.Н., Малинский Ю.М. О влиянии дисперсности наполнителей на вязкость расплавов поливинилхлорида//Высокомол. соединения,- 1975,- Т.А17, вып.4. С.804-806.

145. Гузеев В.В., Рафиков М.Н., Булучевский А.Г. Влияние технологических режимов переработки на структуру наполненных пластикатов// Пласт, массы, 1976,- №11,- С.39-40.

146. Гузеев В.В., Ежов B.C., Рафиков М.Н. Влияние способа переработки на структуру и свойства ПВХ-композиций, наполненных аэросилом//Пласт. массы,- 1979,-№6,- С.30-31.

147. Гузеев В.В., Ежов B.C., Семчиков Ю.Д. Влияние содержания пластификатор^ на структуру ПВХ-композиций//Пласт. массы.- 1979.- №2 С.34-35.

148. Гузеев В.В., Ежов B.C., Борт Д.Н. Структура наполненных композиций на основе ПВХ// Высокомол. соединения. Сер. А. -1981.-Т.23, вып.9. С. 1931-1936.

149. Ежов В.В., Гузеев В.В. Стереометрический анализ изменения структурных параметров в композициях пластифицированного ПВХ при переработке // Тез. докл. 5 республиканского симпозиума «Поверхностные явления в полимерах». Киев: Наукова думка, 1982.-С.42.

150. Talhotra V.P., Singh Atavjit. Stereoregular crystalline Poli(vinil chlorid) //J/ Plast.1983.Vol.28. №11.P. 16-18.

151. Blundell D.J/ Stall-angle ХгаУ Study of tikrodomains in rigid PVC //J. Polymer. 1979. Vol. 20 №8. P.934.

152. Simak P. IR-investigation of the strukture of PVC// J. Makromol. Sci. 1982/ Vol. 17. №6/P. 923-933.

153. Wenig W. Jhe Mikrostrukture of Poli(vinil chlorid) as Revealed by х~гаУ and light Scattering //J of Polymer. Sci/: Polymer Physics Edition, 1978. Vol. 16, №9. P. 1635-1649.

154. Лебедев В.П. Структура аморфных полимеров.//Успехи химии. 1978. Т.47., №1, вып. 1.С. 127-151.

155. Лебедев В.П., Охладнов Н.А., Шлыкова М.Н. Определение степени кристаличности полимеров на основе винилхлорида и винилиденхлорида// Высокомол. соединения. Сер. А. —1967.-Т.9, вып.З. С. 495-501.

156. Цветкова В.Н. Жидкокристаллический порядок в полимерах,- М., Мир-1981.

157. Zhongeren L. Marianne Gilbert Structure and propertie of oriented plasti-cized polyvinyl chlorid)// J. ofPolymer.1987. Vol.28, №8. P.1303-1308.

158. Маргулис П.М., Овчинников Ю.В., Н.И. Самарская и др. Изменение структурного состояния и вязкоупругих свойств пластифицированного ПВХ при термообработке //Высокомол. соединения. Сер. А. -1981.-Т.23, вып. 10. С. 2309-2313.

159. Овчинников Ю.В., Голуб И.Г., Теплов Б.Ф. и др. Температурно-временные изменения свойств малопластифицированных аморфных и аморфно-кристаллических полимеров//ДАН СССР. 1981.- 258, №4. С.946-949.

160. Маргулис П.М., Овчинников Ю.В., Лебедев В.П. Влияние структуры полимера на дефектообразование в пластифицированных ПВХ и сополимерах винилхлорида// Высокомол. соединения. Сер.А. -1982.-Т.124 вып.12.-С. 735-741.

161. Кучанов С.И., Борт Д.Н. Кинетика и механизм полимеризации винил-хлорида в массе// Высокомол. соединения. Сер.А. -1973.-Т. 15, вып. 10. -С. 2393-2412.

162. Кучанов С.И., Борт Д.Н. Кинетика и механизм полимеризации винилхлорида в массе//Высокомол. соединения. Сер.А. -1973.-Т.15, вып.10. С. 2393-2412.

163. Борт Д.Н. Физико-химические аспекты гетерофазной радикальной полимеризации виниловых мономеров.Дисс. д.-рахим. наук,М.: МГУ, 1976.

164. Колегов В.И., Борт Д.Н. Структура блочного и суспензионного ПВХ// Пласт, массы.-1981,- №9.- С.21-24.

165. Clark М. Jhe formation of PVC morfologu and its importange during subse-guend processing // Morphologu Polym. 17 th Eur. Conf. Macromol. Phys., Prague, Jule 15-18, 1985. S.12.1.

166. Неймарк A.B., Хейфец Л.И. Вторичное структурообразование в процессе полимеризации винилхлорида // Высокомол. соединения. Сер.А. -1973.-Т.23, вып.9. С. 1945-1950.

167. Weinwad D. Zur Kormorpholodie von PVC durch Ques-Ksilberpenetration -messungen// J. Plaste und Kaustsch. 1980. Bd. 27, №8. S. 428-431.

168. Zajchowski S., Skrada J., Riszczek K. CZII Zmiany morfologuziaren PCW podczas polimerryzacji suspensyjnej //J. Polim.-tworz. Wielkocz. 1980. R. 25,№3. S. 94-98.

169. Wallsopp M. Jhe development and importange of suspension PVC morfol-ogy //J/ Pure and Appl. Chem/1981. Vol. 53. P. 449-465.

170. Fischer N. Morfology of mass PVC//J. Vinyl. Technol.- 1984,- V. 6, №1. P.66.

171. Sieglaff C.L. Jhe morfology, rheology and properties of Polivinilchloride // J. Pure and Appl. Chem. 1981. Vol. 53. P.509-520.

172. Abdel-Alim А/Н/, Hamieles A.E. Molekular aggregation in Poli(vinil chloride) //J/Appl. Polum.Sci.1973. Vol 17, № 10. P. 3033-3047/

173. Munstendt H. Rheologische Eigenschaften won Polivinilchlorid im Ver-gleich mit Styrolpolymerisaten //J. Angew. Markomol. Chem. 1975. Bd. 47. S. 229-242.

174. Lungaae J. Strukture and rheological properties of Poli(vinilchloride) melts //J. Pure, and Appl. Chem. 1981. Vol. 53, № 2. P. 533-542.

175. Uitnham L.C., Geil P.H. Processing morfologu and properties of PVC //J. Makromol. Sci.- Phys. 1981. Vol. 20, № 4. P. 593-622.

176. Штаркман Б.П. Пластификация поливинилхлорида. -М.-1975.-245С.

177. Milan Plesek, Uzlah Mezi. Morfologie zrna praskoveho PVC a pohlcovanim zmekcovadla //J. Plasty a Kaucuk. 1984. R.21, №10. P. 291-295.

178. Bela Mariasi. On the Particle Formation Mechanism of Poli(vinilchloride) (PVC) Powder Produced bu Suspension Polymerisazion-development of External morfology of particles //J. Vinul. Technol. 1986. Vol.8, №1. P.20-26.

179. Мирошниченко С.И., Захаров З.С., Шварев Е.П. Оболочка на зернах суспензионного поливинилхлорида.- НИИ полимеров им. В.А. Каргина.-Джержинск.- 1984. -С. 12., депонировано в ОНИИТЭХИМе.

180. Энциклопедия полимеров.-М.-1974. Т.2.-С.265-269.

181. Минскер К.С., Федосеева Г.Т. Деструкция и стабилизация поливинил-хлорида, М., Химия, 1972. 424 е.; 57 табл.; 86 рис.

182. Кузьмин Ю.Г. Композиционные материалы на основе термопла-стов//Пласт. массы.- 1978.-№6.-С. 19-22

183. Мороз С.И., Зицан Я.Я., Рукшан В.Х. и др. Физико-механические характеристики смесей ПВХ и АБС-пластиков/УМодифицированные полимерные материалы.-1983.-С. 114-120.

184. Беспалов Ю.А., Тризно В.Л., Игнатова Г.Ф. Переработка полимер-полимерных композиций на основе АБС-ПВХ// Пласт.массы,-1981.-№9.-С.42-43.

185. Григоров А.О., Гишволинер М.И., Сульженко Л.Л. и др. Модифицирование композиции АБС-ПВХ линейным сополимером САН-А//Пласт.массы.-1981 .-№7.-С. 14-15

186. Мороз С.И., Зицан Я.Я., Вайнштейн А.Б.Релаксационные процессы при течении композиции на основе ПВХ и АБС-пластиков //Пласт. Массы.-1986.-№8.-С.36-37.

187. Pandex.G.C.,Kulshveshtha А.К. Фотофизические свойства смесей ПВХ с тройным сополимером акрилонитрила, бутадиена и стирола//Еиг.Ро1итЛ.-1988.-24.-№6.-С.599-601.

188. Kulshveshtha А.К, Singh В.P., Sharma Y.N. Вискозиметрическое определение совместимости в смесях ПВХ/АБС 1. Графики вязкость-состав// Eur.Polum.J.-1988.-24.-№ 1 .-С.29-31.

189. Kulshveshtha А.К, Singh В.P., Sharma Y.N. Вискозиметрическое определение совместимости в смесях ПВХ/АБС 1. Графики приведенная вязкость-концентр ция.// Eur.Polum.J.-1988.-24.-№1.-С.29-31.

190. Sharma Y.N., Anand G.S., Kulshveshtha А.К, Xaview S.I.,Создание и свойства смесей АБС/ПВХ// Int.G.Polum. Mater.-1988.-v2.-№2.-C. 165-183.

191. Klaric Ivka, Roje Urban, Kovacic Tonka Кинетика термической деструкции смесей поливинилхлорида с акрилонитрилом, бутадиеном и стиролом.// Polimer.-1989.-10, №1-2.-С.11-14.

192. Коноваленко Н.Г., Федотов Б.Г. Влияние состава композиции АБС-пластиков и ПВХ на их физико-механические свойстваУ/Пласт. Массы.-1983.-№1.-С.12-13.

193. Коноваленко Н.Г., Федотов Б.Г., Григорьев А.О. Модифицирующее действие атактического полипропилена и полиэтиленового воска в композициях на основе смесей АБС-сополимеров и поливинилхлорида//Журнал прикл. Химии.-1987.-60, №2.-С.443-445.

194. Коноваленко Н.Г., Беспалов Ю.А. Многокомпонентные системы на основе полимерог.-Л.:Химия, 1981.- С.88.

195. Жаворонкова Е.А., Подерягина Г.Я., Максимова В.К. и др. Оценка термостабильности совмещенных композиций ПВХ-АБС-пластик реологическим методом//Пласт. Массы.-1991.-№9.-С.6-7

196. Заявка 61-80801 Япония, МКИ С08 L27/04 Стабилизированная полимерная композиция Заявл. 7.04.86, опубл. 16.10.87

197. Патент 4645795 США, МКИ С08 L51/04. Поливинилхлоридная композиция, заявл. 8.04.85, опубл. 24.02.87.

198. Заявка 95116750 Россия, МПК 6 С 08 L 27/06 Поливилхлоридная композиция Заявл. 28.9.95, опубл. 27.9.97

199. Патент 4737532 США, МКИ С08 L55/02 Термопластичная композиция, содержащая древесную муку, заявл. 09.09.86, опубл. 12.04.88.

200. Штурман А.А., Резниченко Т.И., Федотова Л.С. Полимерная смесь на основе АБС-пластика//Вестник Харьковского политехнического института,- 1989.-№2.-С.14-17.

201. Заявка 63-191853 Япония, МКИ4 С08 L27/06 Самозатухающая полимерная композиция. Заявл. 04.02.87, опубл. 09.08.88.

202. Заявка 63-191852 Япония, МКИ4 С08 L27/06, С08 L 55/02 Самозатухающая полимерная композиция. Заявл. 04.02.87, опубл. 09.08.88

203. Заявка 62-41253, Япония, МКИ С08 L51/00, С08 L 55/02 Самозатухающая полимерная композиция. Заявл. 20.08.85, опубл. 23.02.87.

204. Заявка 62-41255, Япония, МКИ С08 L 51/00, С08 L 55/02 Огнестойкая полимерная композиция. Заявл. 019.08.85., опубл. 23.02.87

205. Чумакова Е.Ю., Осипова С.В., Федотов Б.Г. Листовые и пленочные материалы из композиций АБС+ПВХ для различных отраслей народного хозяйства/прогресс конструкцион. пленоч. материалов и сборка изделий из них.-М.: 1988.- С.108-113.

206. Чумакова Е.Ю., Осипова С.В., Федотов Б.Г. Листовые и пленочные материалы из композиций АБС+ПВХ для различных отраслей народного хозяйства// 3 Всесоюзная науч.-техн. Конф., Москва 14-16 сент,- 1987.- С.23.

207. Василенок Ю.И. Предупреждение статического электричества в полимерах. Л.: Химия. - 1991.

208. Василенок Ю.И. Предупреждение статической электризации полимеров. Л.: Химия,- 1981.-208 с.

209. Шевердяев О.Н. Антистатические полимерные материалы. М.: Химия. - 1983.

210. Сажин Б.И. Электрические свойства полимеров.-Л.:Химия.-1986.-224

211. Крикоров B.C., Колмакова Л.А. Электропроводящие полимерные материалы. М.: Энергоатомиздат. - 1984. - 176 с.

212. Власов С.В., Калинчев Э.Л., Кандырин Л.Б. Основы технологии переработки пластмасс. М.: Химия. - 1995. - 528 с.

213. Ломоносова Н.В., Добрецов С.Л., Матвеев В.К .и др. Свойтва композиционных материалов на основе радиационно-отверждаемых связующих и порошков металлов //Пласт, массы, 1995. № 3. - С. 26-27.

214. Jachym Bronilaw, Witor Irena, Wisniewski Gerard. Снятие электического заряда с пластмасовых изделий за счет увеличения поверхностной проводимость//!. Electrotutics. 1989. -№ 23. - С. 111-116.

215. Пат. 5270367 США, МКИ5. С 08 К 5/20,С 08 К 5/10 Композии с постоянными антистатическими свойствами. Заявл. 30.03.92, опубл. 14.12.93.

216. Заявка 1-266159 Япония. МКИ4 С 08 L 69/00 № 63-95286 Антистатические термопластичные композиции. Заявл. 18.04.88, опубл. 24.10.89.

217. Aoyagi Ко, Inoue Yukio. Профилеметрия по глубине антистатика на основе алкансульфоната натрия/ZKobunshi ronbunshu =Jap. J. Polym. Sci. and Techno1. 1995. - 52, № 7. - C. 421-426.

218. Wilder Robert V. Antistats need to protect electronic components to helps to dictate formulation changes. //Mod. plast. Int. .-1991-21, № 9 .-C. 58,61

219. Пат. 5556916 США, МКИ6. С 08 L 55/02, С 08 L 71/02 Полимерные композиции с улучшенными антистатическими свойствами, содержащие привитые сополимеры АБС и сополиконденсаты этиленоксида. № 336200, Заявл. 4.11.94, опубл. 17.09.96.НПК 525/64.

220. Koch Reuben U. АБС композиция с антистатическими свойствами //Kunststoffe, 1988. т. 88, №8. - С. 1144.

221. Пат. 5243004 США, МКИ5. С 08 F 228/06. Электропроводные материалы на основе высокомолекулярных соединений. № 671333, Заявл. 19.03.91, опубл. 7.09.93.

222. Заявка 418418 Япония. МКИ5 С 08 G 63/08, С 08 L 25/04 Антистатические полимерные композиции. Заявл. 29.11.90, опубл. 22.1.92.

223. Пат. 5252645 США, МКИ5. С 08 К 5/57, С 08 К 5/09 Антистатическая термостабильная галогенсодержащая композиции № 802280, Заявл. 4.12.91, опубл. 12.10.93.

224. Калиничев Э.Л., Саковцева М.Б. Свойства и переработка термопластов.// Справ, пособие. Л.: Химия. - 1983. - 288 с.

225. Методы исследования ударопрочных полистиролов/Под ред, канд. хим. наук. В М Галперина. Л.: Химия. - 1975. - 76 с.

226. Гроздов А.Г., Степанов Б.Н. Определение параметра растворимости методом ГКЖ//Высокомол. соединения, 1976. Б 17, №12. - С. 907-909.

227. Калинина Л.С., Моторина М.А., Никитина Н.И., Хачапуридзе Н.А. Анализ конденсационных полимеров. М.: Химия, 1984. - 296 с.

228. Попова Г.С., Будтов В.П., Рябикова В.М., Худобина Г.В. Анализ поли-меризационных пластмасс. Л.: Химия. - 1988. - 121с.128

229. Геллер Б.Э., Геллер А.А., Чуртилов B.C. Практическое руководство по физикохимии волокнообразующих полимеров: Учебное пособие для вузов: 2-е изд., исправл. и доп. М .:Химия. - 1996. - 432 с.

230. Конюх И.В., Виноградов Г.В., Константинов А.А.//Пласт. массы, 1963. № 10.-С. 27.

231. Тарутина Л.И., Позднякова Ф.О. Спектральный анализ полимеров. Л.: Химия. - 1986. - 245 с.

232. Инфракрасная спектроскопия полимеров. Под ред. Олейника Ф.Э. М.: Химия. - 1976.-С. 168-170.

233. Беллами Л. Перевод с англ. под ред Шигорина Д.Н. Инфракрасные спектры молекул. М.: Иностранная литература. - 1957. - 244 с.

234. Дехант И., Данц Р., Кеммер В. ИК-спектроскопия полимеров. М.: Химия, - 1976.-470 с.

235. Кириллова Э.И., Шульгина Э.С. Старение и стабилизация термопластов. Л.: Химия. - 1988. - 240 с.

236. Власов С.В., Калинчев Э.Л., Кандырин Л.Б., Кулезнев В.Н. и др. Основы технологии переработки пластмасс. М.: Химия. - 1995. - 528 с.

237. Акутин М.С., Будницкий Ю.М., Аксенов В.И., и др. Регулирование структуры и свойств полиарилатов в процессе их переработ-ки//Высокомол. соединения. 1970,- Т.А12, вып. 12. - С. 2680-2684.

238. Модифицированный АБС-2020 (материал АБС-2020М-1):

239. Показатель АБС-2020 АБС-2020М-1

240. Внешний вид Гранулы белого цвета Гранулы белого цвета

241. Показатель текучести расплава, г/10 мин 5,4 2,7

242. Ударная вязкость по Изоду с надрезом, кДж/м2 20,6 33,7

243. Теплостойкость по Вика в жидкой среде, °С 96 100

244. Предел текучести при растяжении, МПа 43,6 45,0

245. Гидролиз проводился 20 %-ным раствором гидроксида натрия в течение 1 часа при температуре кипения раствора без применения перемешивающих устройств. В полученный сополимер вводили 2 % белого СКП.

246. Материал рекомендуется к применению в производстве ударопрочных и теплостойких изделий.

247. Модифицированный АБС-2020 (материал АБС-2020М-2):

248. Показатель АБС-2020 АБС-2020М-2

249. Внешний вид Гранулы серого цвета Гранулы серого цвета

250. Показатель текучести расплава, г/10 мин 5,4 4,8

251. Ударная вязкость по Из оду с надрезом, кДж/м 20,6 31,1

252. Теплостойкость по Вика в жидкой среде, °С 96 99

253. Предел текучести при растяжении, МПа 43,6 41,0

254. Материал АБС-2020М-2 получен путем введения 1 % олигоэтил-2-фенилэтилгидридсилоксана и 1,5 % серого СКП. Отдельно была выпущена партия материала белого цвета (для Узловского ОАО «КРАН-УМЗ).

255. Материал рекомендуется к применению в производстве литьевых ударопрочных изделий.

256. Модифицированный АБС-2020 (материал АБС-2020М-3):

257. Показатель АБС-0809 АБС-2020М-3

258. Внешний вид Гранулы черного цвета Гранулы черного цвета

259. Показатель текучести расплава, г/10 мин 4,9 (по ТУ 2,5-5,5) 3,6

260. Ударная вязкость по Изоду с надрезом, кДж/м2 12,6 12,4

261. Теплостойкость по Вика в жидкой среде, °С 107 109

262. Предел текучести при растяжении, МПа 44,2 42,0

263. Материал АБС-2020М-3 получен введением в состав сополимера АБС-2020М-1 мела (10 %), 1,5 % олигоэтил-2-фенилэтилгидридсилоксана и 2 % черного СКП.

264. Материал рекомендуется к применению в производстве кожуха радиа-тора-отопителя для автомобилей «Жигули».

265. Компонент Содержание, масс. ч.1. ППК-1 ППК-21. АБС-2020 401. АБС-2020М-1 401. ПВХ С-7058 60 60

266. Стабилизатор «Thermolite-890F» 0,12 0,121. Диоксид титана 1,0 1,0

267. Материал рекомендуется к применению в производстве негорючих профильно-погонажных изделий.

268. Полимер-полимерные композиции (ППК-3 и ППК-4):

269. Компонент Содержание, масс. ч.1. ППК-3 ППК-41. АБС-2020 401. АБС-2020М-1 401. ПВХ С-7058 60 60

270. Стабилизатор «Thermo lite-8 90 F» 0,12 0,121. Дибутилфталат 120 1201. Показатель ППК-3 ППК-4

271. Внешний вид Порошок белого цвета Порошок белого цвета

272. Показатель текучести расплава (190 °С, Р=10 кгс), г/10 мин 3,2 2,3

273. Ударная вязкость по Изоду с надрезом, кДж/м 8,0 9,5

274. Предел текучести при растяжении, МПа 32,5 31,2

275. Горючесть после выноса образца из пламени горелки, с 5 4

276. Материалы рекомендуются к применению в производстве трудногорючих литьевых изделий.

277. Компонент Содержание, масс. ч.1. ППК-5 ППК-61. АБС-2020 401. АБС-2020М-1 401. ПВХ С-7058 60 60

278. Стабилизатор «Thermo 1 ite-890F» 0,12 0,121. Дибутилфталат 120 120

279. Антистатик «Hostastat HS1» 4,0 4,01. Показатель ППК-5 ППК-6

280. Внешний вид Порошок белого цвета Порошок белого цвета

281. Показатель текучести расплава (190 °С,Р=10кгс), г/10 мин 21,2 20,8

282. Ударная вязкость по Изоду с надрезом, кДж/м 4,0 4,3

283. Предел текучести при растяжении, МПа 28,1 27,0

284. Горючесть после выноса образца из пламени горелки, с 4 2

285. Удельное поверхностное электрическое сопротивление, Ом 2*10"9 5 * 10~У

286. Материал Метод переработки Получаемое изделие Рекомендация ! к внедрению

287. АБС-2020М-1 Экструзия «Полозок» ( мебель), «Профиль П-м» (евроокна) ! Да 1

288. АБС-2020М-2 Литье под давлением Обод для медицинских тележек (075, 0125 и 0150) 1 Да j

289. ППК-1 Экструзия Плинтус j Да | ! j

290. ППК-2 Экструзия Плинтус | Да 1

291. ППК-3 Литье под давлением Защитный чехол катушки ! Да 1

292. ППК-4 Литье под давлением Защитный чехол катушки ! Да i

293. ППК-5 Литье под давлением Кабелеукладчик, шпуля 1 Да 1 1

294. ППК-6 Литье под давлением Кабелеукладчик, шпуля ! Да |

295. УТВЕРЖДАЮ Заместитель Генерального директора Узловского ОАО «КРАН-УМЗ им. ИИ. Федунца»в панарин 20 марта 2003 г.1. АКТиспытаний материалов АБС-2020М-2, АБС-2020М-3, ППК-4 и ППК-6

296. Материалы выпущены в учебно-научно-производственном комплексе Новомосковского института РХТУ им. Д.И. Менделеева.

297. Материалы испытаны в производстве ободьев для детских велосипедов и отдельных комплектующих деталей для горношахтного оборудования.

298. Начальник цеха № 4 / ' Гаврилов В.Д.