автореферат диссертации по химической технологии, 05.17.03, диссертация на тему:Разработка методов измерения рассеивающей способности электролитов и повышение равномерности гальванических покрытий с применением дополнительных приспособлений

На правах рукописи

ПОМОГАЕВ Михаил Васильевич

РАЗРАБОТКА МЕТОДОВ ИЗМЕРЕНИЯ РАССЕИВАЮЩЕЙ СПОСОБНОСТИ ЭЛЕКТРОЛИТОВ И ПОВЫШЕНИЕ РАВНОМЕРНОСТИ ГАЛЬВАНИЧЕСКИХ ПОКРЫТИЙ С ПРИМЕНЕНИЕМ ДОПОЛНИТЕЛЬНЫХ ПРИСПОСОБЛЕНИЙ

Специальность 05 17.03 -Технология электрохимических процессов и защита от коррозии

Автореферат

тгиссертяттии ня тискание ученой степени к£ттт^идз.та технических Наук

Иваново - 2004

Работа выполнена в Государственном образовательном учреждении высшего профессионального образования «Новомосковский институт Российского химико-технологического университета им.Д И Менделеева» на кафедре «Технология электрохимических производств»

Научный руководитель доктор химических наук, профессор

Волкович Анатолий Васильевич

Официальные оппоненты доктор химических наук, ст н с

Лилин Сергей Анатольевич

кандидат технических наук, доцент Винокуров Евгений Геннадьевич

Ведугцая организация ГОУВПО Пензенский государственный

университет

Защита состоится '< $$ » « Ср^-С* Юо Л X » 2005 г в /О часов, на заседании диссертационного совета в Д 212 063 02 при Государственном обра зова гельном учреждении высшего профессионального образования «Ивановский 1 х>су лапствсгпл.гй химико-технопотческий университет» по адресу 153000, г Иваново, пр. Ф Энгельса, 7, ауд. Г

С диссертацией можно ознакомиться в библиотеке ГОУВПО ИГХ1У по адресу

154000,1 Иваново, пр Ф Энгельса, 10

Автореферат разослан л К » « ЛМ&арЛ /> 20051.

Ученый секретарь диссерт ационного совета / ¡¿¿/ССЬ^ ~ Гришина ЕII

1оо6-ч №/#№

ЪооЪ з

Актуальность работы Равномерность распределения

толщины металлов и сплавов по поверхности катода является одним из важных показателей, определяющих свойства гальванических покрытий Как при осаждении металлов, так и при осаждении сплавов равномерное! ь покрытий определяется, прежде всего, рассеивающей способностью электротитов (РС) по металлу и толпщне покрытий Известные методы определения рассеивающей способности "электролитов можно условно разбить на две большие группы - расчетные и экспериментальные Я расчетных мртодях рассеивающую способность электролитов по току рассчитывают на основании поляризационных кривых и -электропроводности Эти методы весьма ючпы и оперативны однако имеют позволяют рассчитывать только РС по току и, кроме того, лают как бы «идеальную» РС, не учитывая реальных процессов, протекающих как в модельных ячейках, так и в реальных ваннах Экспериментальные методы лишены этих недостатков. Они ючпы и более объективны, отражают истинное расирсделение тока и металла, а, следовательно, позволяют измерять как РС по току, так и по металлу Однако эти методы требуют достаточно мротт) времени при подготовке и проведении экспериментов Поэтому разработка способов оценки рассеивающей способности электролитов и изучение методов повышения равномерности гальванических покрытий является актуальной задачей и в теоретическом и практическом плане Работа выполнена но тематическому плану Новомосковского института РХТУ им Д И Менделеева на 2000-20051

Целью »гимны ч*дяегся разработка способов опенки рассеивающей способности разбавленных электролитов и электролитов, эксплуатирующиеся при высоких плотностях тока, разработка экспресс-метода оценки РС получение уравнений, описывающих влияние дополнительных приспособлений на равномерность распределения тока и металла

Научная новизна работы Показана принципиальная возможность

экспресс-оценки рассеивающей способности электролитов осаждения метал-

1РОС. НАЦИОНАЛОВ

БИБЛИОТЕКА ,

СПекр^г ХГ '

О» мр щщ^Ь !

лов и сплавов в широком диапазоне плотностей тока Определена погрешность метода и области его применения На языке Pascal в среде Delphi разработана ггрограмма, обеспечивающая реализацию экспресс-метода Про1рамма разработана иод среду Windows 9V98/XP и может использоваться на любом персональном компьютере, приспособленном для работы в данной операционной среде Проведен анализ влияния дополнительных приспособлений (защитный катод, дополнительный анод, токонепрово/рпций экран, биполярный чтгеггрод) на равномерность распределен;; тока и металла Получены уравнения, адекватно описывающие влияние дополнительных приспособлений на распределение тока

Практическая значимость работы Предложен способ и установка для измерения рассеивающей способности рсибавлсилых электролитов Предложена ячейка для измерения рассеивающей способности электролитов, работающих при плотностях тока более 5 Л/дм2. Разработан метод экспресс-оценки рассеивающей способности электролитов осаждения металлов и сплавов, нроведспа оценка погрешности метода Предложена конструкция бипо-лярнош электрода, повышающего равномерное/-,;, раптределения тока и металла Разработан и реализован процесс покрытия алюминиевых деталей никелем и медью с применением бипо.лярного электрода па ОАО «ТЗВА» (пос Товарковский, Тульская обл) и ЗЛО «Электроприбор» (i Новомосковск)

Обоснование достоверноеiи по.¡ученных результатов В работе использован комплекс независимых, взаимодополняющих методов исследования i !ри оценке восироизво,шмост:-. окетте^-име;,>алын-.х результатов ислиль-зовачасъ методика среднестатистической обработки Обоснованность выводов и результатов подтверждается успешно поведенными полупромышленными испытаниями на предприятиях

Апробация работы. Основные результаш работы докладывались на Международной конференции и выставке «Электрохимия, гальванотехника и обработка поверхности», Москва, 4-8 июня 200 ] г, Всероссийской научно -

практической конференции «Гальванотехника, обработка

поверхности и экология-2002», Москва. РХТУ им.Д И Менделеева, 2002 г, Всероссийской научно - практической конференции и выставке «Гальванотехника, обработка поверхности и экология в XXI веке^, Москва, РХТУ им Д И Менделеева, 2003 г , Региональной научно - технической конференции «Проблемы химии и химической технологии», 2000 г, Воронежский госуниверситет Воронеж, XV Международной научной конференции «Математические мето/гы в технике и технологиях» MMTT-I5 TTTV г Тамбов, 7002 г I - III научно-технической конференции молодых ученых и аспирантов НИ РХТУ, Новомосковск, 1997, 2001 и 2003 г

Публикации. Основное содержание диссертации изложено в 3 статьях и в 11 тезисах докладов

Структура и объем работы Диссертационная работа состоит из введения, 5 1 лав, выводов, списка литературы и приложения Текст диссертации изложен на 148 страницах, содержит 61 рисунков, 20 таблиц и библиографического списка из 159 наименований Содержание работы

Введение Обосновывается актуальность исследования, сформулирована цель работы, показана научная новизна и практическая значимость

Литературный обзор Рассмотрены различные методы оценки рассеивающей способности э 1ектролитов осаждения металлов и сплавов Проведен их сравнительный анализ, рассмотрены области применения, достоинства и недостатки различных ячее:«, для определения PC Проанатязированы основные методы расчета равномерности покрытий и рассеивающей способности, отмечены их преимущества и недостатки Рассмофсны различные варианты применили дополнительных анодов, защитных каюдов и токонепроводящих экранов

На основании литературного обзора показана актуальность и важность выполняемой работы для современной гальванотехники.

Методика эксперимента

Электролиты готовили, используя реактивы марки «хч» и «чда» и дис-тилированную воду Определение содержания компонентов сплава проводили весовым методом Выход по гоку определяли общепринятым гравиметрическим методом

Стандартные значения рассеивающей способности электролитов измеряли в щелевой ячейке Молера с параметрами Ь/Н=2,35 с помощью пяти и

Д2С>1 ШСеКиИОЩЮГО раЗОСри\л V шплш о илл пк, I ы втп ^ ± \ 1 7

Почяризационные измерения проводили на потенциостатах П-5827М и ПИ-50-1 в термосгатируемой ячейке с разделенными этектродными пространствами Электродные потенциалы измеряли относи 1елыю насыщенного хлорссрсбряного электрода сравнения с наследующих; пересчетом на водородную шкалу

Резульгаты исследования и их обсуждение

1 Особенности измерения рассеивающей способности разбавленных электролитов

Проблема возникающая при измерении РС разбавленных злеюроли-тов. заключается в том, что в процессе измерения могут происходить значительные изменения концентрации одного или неско.шшх компонентов в ка-Iодном пространстве Например, при измерении РС в шандаригой ячейке, при осаждении покрыгия юлгциной 10 мкм, изменение конценграции некоторых солей може! достигать зничигельымк (до 30-50%) неличин Измерения кснцешра:;ии компонентов, проведенные б злетролигал осаждения сплавов медь-цинк, меда,-никель, медьюлово олово-свинец и олово-кобальт, показали, что уже к середине процесса конценфация одного из компонентов может уменьшаться более чем в 2 раза. На рис 1 представлено изменение концентрации цинка и меди в течение электролиза в электролитах покрытия сплавами цинк-медь Электролит 1 (1/л) Си804 5НгО -2,5, ZnS04 7НгО - 55, КД'гО;

-300 Электролит 2 (г/л) Си804 5НгО -5,5, гпЮ< 7НгО - 5,5, ИадРгО, - 300; Н2С2О4 - 10; Н3ВО3 -10

Вместе с изменением концентрации компонентов электролита меняется и его рассеивающая способность Зависимость РС но току (РС,) элвктролшов латунирования из пирофосфатного электролита от продолжительности элек-гролиза приведена на рис 2 Измерения проводили в стандартной щелевой ячейке до средней расчетной толщины покрытия 10 мкм Распределение тока измеряли через каждые 10 мин от нячяття тгрктроттизз

0 20 40 . 60 80 100

!, мин

Рис 1 Изменение концентрации сульфата меди (1,2) и цинка (3) при измерении РС электролитов 1 и 2 с плотностью тока 0,5 А/дм2 в стандартной щелевой ячейке.

О 20 40 60 80 '00

I, мин

Рис 2 Влияние продолжительности электролиза на рассеивающую способность электролитов осаждения сплава медь-цинк 2 (кривая 1) и 1 (кривая 2) при 0,5 Л/дм2 в стандартной щелевой ячейке

Для получения достоверных значений РС необходимо исключить или свести к минимуму изменение концентрации компонентов электролита в процессе измерения рассеивающей способности Использование ячейки с циркуляцией элскшолша только в катодном пространств!; не позволяет полностью ус гранить ошибки, связанные с изменением состава раствора, и, как показали предварительные эксперименты, требуе! использования большого объема электролита (до 5 литров, в зависимости от состава раствора) Указанные недостатки полностью устраняются при осуществлении дирх^^щц; раствора одновременно в катодном и анодном пространстве ячейки (рис. 3)

рассеивающей способности 1 - напорная емкость, 2 - ячейка, 3 - катодное нространст ;ю 4 - анодное пространство, 5 - катодный блок. 6 - насос

к . и'к р'Гн ! I■ и I я ч 1 и 2 оЫЛи проне ^еч1 т и^М^кенк/ ь , ,п 1 ьчг гр-т г м 1Н <■!' г 1.11

Установлено. что в данной ячейке (рис 3) концентрация солей в процессе электролиза практически не меняется В проточной ячейке измерена рассеивающая способность электро ютов 1 и 2 по току и но металлу Проведен расчет РСг и РСм этих электролитов на основании, поляризационных кривых с учетом электропроводности и зависимости состава сплава и выхода сплава по току от плотности тока Относительная погрешность расчетных и экспери-

ментальных значений РС не превышает 10% Аналогичные результаты были получены и на других электролитах

Таким образом, проведенные исследования показали, что применение циркуляции электролита одновременно в катодном и анодном пространствах ячейки для измерения РС, позволило устранить изменение состава раствора Это, в свою очередь, дало возможность уменьшить ошибки измерения и получить удовлетворительно воспроизводимые результаты значений рассеивающей способности электролитов по току_ метя тттту и по топгттне ттпкпития 2 Ячейка для измерение рассеивающей способности электролитов

при высоких плотностях тока Существует большое количество электролитов, например, электролиты хромирования, работа е которыми ведется при высоких (более 5 А/дм2) плотностях тока Тем не менее, имеющиеся в литературе сведения об измерении РС хромовых электролитов, влиянии температуры на рассеивающую способность носят отрывочный, информативный характер Измерение рассеивающей способности растворов в таких условиях связано с рядом трудностей: сложность тсрмостатирования ячейки, изменением выхода по току мс-1 алла при изменении температуры

Основная проблема, при измерении РС в ячейке Молера - разогрев электролита в районе щели, который может достигать значительных величин. Например, при измерении РС по току и металлу универсального электролита хромирования происходят закипание электролита у щели ячейки

Уменьшение рабочей части катода с 0,5 до 0,1 дм2 позволяв снизить среднюю скорость разогрева электролита в 15-25 раз, однако не решает проблемы ракмреиа электролита в районе щели - скорость разогрева реально достигает 1,5 градусов в минуту Кроме того, результаты эксперимента показали, что, если рассеивающая способность, измеренная в сернокислом электролите медпения (/„ = 2,5 А/дм2) при высоте уровня электролита в ячейке от 1 до 5 см. практически постоянна, то РС по току, измеренная при высоте

уровня электролита 6 см и ширине неизолированной части катода от 1 до 5 см растет при снижении ширины неизолированной зоны

Попытка использования для этих целей ячейки Молера при расширении размера ще ш до 5 мм не дала положительных результатов, так как не удалось избежать локального разогрева раствора Кроме того, при увеличении размера щели имеет место изменение первичного распределения тока

Предложена ячейка (рис 4), позволяющая измерить РС при плотностях

тока до 50 А/да2 Измерена РС по ток\ и металлу уккветэсального электроли-

4 '

та хромирования

1D0

-

150

Рис 4 Ячейка для измерения РС электролитов при высоких плотностях тока

Геометрические параметры ячейки составляют- ширина ячейки Н = 50 мм, ширина перегородки h = 16 мм, длина катода L = 100 мм, расстояние от анода до ближайшей ючки катода - 50 мм, объем электролита - 0,375 л

Для данной ячейки рассчитывали основные параметры обобщающий геометрический параметр и первичное распредели птс тока Первичное распределение тока в ней, определяли двумя методами - прямое измерение в 0,5 н растворе РЬ(ЫС>з)г с помощью разборною десяти секпионного катода и расчетом по вторичному распределению и стандартному значению РСТ, с учетом обобщающего геометрического параметра стандартной щелевой ячейки

Сравнительная характеристика стандартной и предлагаемой в работе ячеек приведена в табл 1

Таблица 1 Основные параметры ячеек

Наименование ячейки и 2|а„-1[ ^гшх^глт

Стандартная ячейка 0,300 6,371 10,0

1 ¡редлагаемая ячейка 0,290 6,431 11,5

Измерения РС по току и металлу электролиюв меднения при катодной плотности тока до 10 А/дм2 и хромирования до 50 А/дм2 показало, чго ячейка легко термос гашруется, не имееч участков локального перегрева члеюроли-та, дает воспроизводимые зшчений РС по току и по металлу

3 Экспресс-метод оценки рассеивающей способности электролитов

осаждения металлов и сплавов Впервые разработан метод оценки рассеивающей способности электролитов для осаждения металлов и сплавов, позволяющего с минимальной погрешностью и за короткий срок измерить РС по току (РСТ) металлу (15СМ) и толщине (РС™) в широком диапазоне плотностей тока Метод основан на измерешш РС по току и металлу при одной плотности тока с последующим расчетом РСМ и РСтол по экспериментальным данным о составе сплава и зави-симисш выхода но нж) мед алла {^илачи) 01 илошоош шка.

3 1 Экспресс-метод оценки РСм при электроосаждении металлов Для получения более точного уравнепия зависимости выхода по току о! плотности юка, электролиз целесообразно вести при плшносгях гока, максимально близким к допустимым для данною электролита /(ля расчета сред-

г вии, что нс должно быть '/пригара» покрытия на ближней к щели катодной

секции, использовали выражение

где ¿тах - максимально допустимая для данного электролита плотность гока Ь| - вторичное распределение тока на первой секции разборного катода

Продолжительность осаждения покрытия рассчитывают по формуле'

12

Ат

Ч-1б-ак-з-ВТ ' (2)

где я - электрохимический эквивалент металла, г/Ачас, Дт - привес металла на дальней секции катода, (принимаем Агп = 0,02 г); а,а - первичное распределение, (д>и стандартной ячейки и 10-секционноп» катода ащ = 0,24), 8 -площадь секции катода, дм2, ВТ - выход металла по току, доли единиц (принимаем ВТ = 1)

В начале, середине и в конце электролиза измеряли распределение тока при базовой плотноеги тока. В конце электролиза измеряли распределение тока при тех плотностях тока, для которых надо получит ъ значения рассеивающей способности по металлу После окончания электролиза взвешивали катодные пласт йш>; и рассчитывали вторичное распределение тока (Ъ0,ь ) и металла (Ь^п1) при базовой тпоттюгти токи выход ¡то току на каждой казной секции. Л„

п ' (3)

Полученную зависимость выхода металла по гоку от плотное)и тока аппрокеймйроиали полиномом и, на основании данных по распределению ТиКй и зависимости выхода металла но юку от шюгаости тока, рассчитывали распределение металла при дру! их плотностях тока

и Ьтптп

пт ю (л)

V/, «г

¿^-ИГ п

и РС по металлу во всем диапазоне плотностей т ока

3 2 Экспресс-метод оценки РСпо металлу и толщине при осаждении сплавов

После сборки кат одного блока, его помещали в ячейку и, как и в предыдущем случае, проводили электролиз при базовой плотное ги тока (15)

После окончания измерения определяли привес металла на катодных секциях и, если это было возможно, определяли толщину покрытия Покры-

тие удаляли с катодных секций и аналитическим методом определяли содержание компонентов в сплаве. Если же непосредственное определение толщины покрытия невозможно, то ее рассчитывали исходя из привеса катода и плотности сплава На основании полученных данных определяли вторичное распределение по току, металлу и толщине покрытия, рассчитывали выход металла но току на каждой катодной секции разборного катода Зависимости выхода сплава по току и состава сплава от плотности гока аппроксимировали полиномами и после этого, на основании полученных дашшх по распределению тока, зависимости выхода металла по току и состава сплава от плотности тока получали распределение металла Ьшп и толщины ЬГ1>ТО11 покрытия при других плотное I ях тока соответственно по уравнениям (5) и (6)'

и - пЪш'Чп втп и _ п-Ь„гд„-ВТп

У Ъ а -ВТ ( } п (6)

Чп 01 п Рп / ,

Я=1 Я—1 Рп

и рассчитывали РС по металлу и толщине во всем диапазоне плотностей тока

3 3 Оценка погрешности и математическое обеспечение метода

Для оценки погрешности метода измеряли и рассчитывали рассеивающую способность но металлу экспресс-методом и сравнивали полученные величины со значениями РСТ, РСМ и РСТОЛ, измеренными по стандартной методике или с литературными данными В качестве объектов были выбраны ^лектролкгм меднения цинкования и покрьггня сплавами медь-пинх и олово - сурьма

Результаты расчетов показали, что относительная погрешность оценки рассеивающей способности при осаждении металлов не превышает 5-10%, а сплавов - 15-20% В го же время продолжительность измерения сокращается от 3 до 10 раз, в зависимости от количества экспериментов Все это позволяет рекомендовать данный метод для экснресс-оцепки рассеивающей способности электролитов осаждения металлов и сплавов

В связи с тем, что применение описываемого метода требует значительного количества расчетов была разработана программа для машинного расчета с помощью ЭВМ В связи с удобством объектно-ориентированного программирования, программа написала на языке Object Pascal в среде Delphi Она разработана под интегрированную среду Windows 95/98/2000/ХР и может использоваться на любом компьютере, приспособленном для работы в данных операционных средах Главное окно программы расчета PC экс-

Т I ГГ1ТЛ!(> -Ti'tIO U'J rtvr* 5

I 3*crpeu 'Atria ^Cj* поРСт FC гют(жч PC го ъ'етаялу ЯС.тъппоРСм Ct-исание Bukv

¿ггэнпекаорйеге рвгчйга

f arueT для мвтеппяв Расчет am сгяавов

> Пзрзметоы ячейки L/V j! ¿ЭЬ 2

КохМИ свсимй

Пдргзи'-'на^ расрр^лепение токе в ячейке

1 ■2 [ , " 1 5 1 6 i ' 5 9 j 10

ten 1 2 Ti 55 2Д174 T.Clb 1 2i21 ;0877£ 0.6.Я4 |й.45Ьв a.MVi

ИСацкнеро^лв^аа Суммз 4BS(Affj)-1; 6.371 Х315845332 В> ЗаграНидамж

Рис 5 Главное окно программы RS Express

В процессе расчета необходимо заполнить предлагаемые таблицы исходных данных В любой момент расчета можно вернуться назад и исправить неверно введенные данные Зависимость выхода по току и состава сплава от

ПТТГУТНГИТИ ТОКЯ МГУЯГРТ 1~)К7ТТ. тпеячлия I..! . тыа.иь-е Н «вне Ir-r.TTOI.rv- ¡'¡-^ЛСТ^РЛСН-

- ' - - -II ' I I

ных различными полиномами, при эгом можно автоматически и вручную выбрать вид функции Результаты расчета выводятся в виде таблицы приведенной на рис. 6

и® - пздиние напряжений наколиброванных сопротие леки«х бле<а 8Т/!)-выход метепяе по току на соатеетствуюигяг секциях блока и Ьт(1) - р>йсг!ред<ггьчие токл и не !8лг>8

г 1 т I | ча I I втм I Ы|)

1 г \ 1 28 9000 1 Н.зтзо 1 _|?6 7756 1 1 7380

2 20 2000 2 41 3413 2 ~Л 82 68Е6 2 1 3192

X о ггеооо 3 По 8367 3 П8В.2333 3 С278С

\ 4 61000 4 05378 4 Пч2 4апй 4 0Е91"

\ с; чппр ---- к ¡тек? к (сеиос? __] —---- с г лл ос

РСт; 21,9070%

сжз

РСм: 30.77

34%

4 Влияние дополнительных приспособлений на равномерность покрытий

Одним из путей повышения равномерности гальванических покрытия является применение различных дополнительных приспособлений - защитных токонепроводящие экранов, дополнительных анодов В рабоге изучено влияние дополнительных приспособлений на равномерность распределения тока и металла в различных моделышх электрохимических системах Предложена конструкция биполярного электрода, повышающего равномерность распределения шка и металла.

Результаты измерения распределения тока на катоде показали, что предложешшй биполярный электрод повышает рассеивающую способносп» и равномерность распределения тока практически во всех системах, однако его влияние зависит ог геометрии системы и типа электролита Чем больше от-№>ии-тк? шков на кат оде и ниже РС ».¡ектрочмтв тем сильнее меняется распределение тока и металла Так биполярный электрод в 1,8-4 раза снижает отношение токов на ближнем и дальнем катодах в угловой ячейке в сульфатных электролитах меднения, никелирования, цинкования В щелевой ячейке это отношение изменяется 1,5-2,5 раза В цинкатном и пирофосфатном электролитах меднения как в шелевой, так и в угловой ячейках снижение отношение токов составляет всего 10-35% Вместе с тем, было отмечено, что в

электролитах, рассеивающая способность по току которых стре-

мится к 60-70%, практически не паблюдается повышения равномерности покрытия, а в некоторых случаях отмечено снижение ранномерности

Для объяснения влияния дополнительных приспособлений на равномерность покрытия, сделана попытка связать отношение токов на ближнем и дальнем катоде с геометрическими и электрохимическими параметрами системы

Дчч «чейки Фильда с бнпслярным электродом распределение тока описывается уравнением

!± = (Эк+!ЦА + (эа+Эк))КЭк+1) , (7)

1д 16

Из него следует, что биполярный электрод неэффективен при РСК больше 50-60% (Э=0,6-0,8) и при возможности пассивации анодной части биполяра из-за высокой анодной плотности тока когда критерий электрохимического подобия анодного процесса стремится к бесконечности.

Итоги работы

1 Предложена ячейка для измерения рассеивающей способности разбавленных электролитов Установлено, что применение циркуляции электролита одновременно в катодном и анодном пространствах позволило устранить изменение состава раствора в катодном пространстве во время измерения РС Это позволило получать воспроизводимые результаты рассеивающей способности электролитов по току, металлу и по толщине покрытия

2 Предложена ячейка для измерения рассеивающей способность элекгро-литов при плотностях тока от 5 до 50 А/дм2 Показано, что ячейка имеет геометрические и электрохимические параметры, близкие к стандартной и не имеет зон возможного локального перегрева электролита

3. Впервые разработан и предложен экспресс-метод оценки рассеивающей способности электролитов но металлу и толщине покрытия при осажде-

нии металлов и сплавов Показано, метод позволяет определят!, рассеивающую способность электролитов по металлу с по-ipcntiгостью, не превышающей 5-10% и 15-20% при осаждении сплавов Продолжительность измерения с использованием экспресс-метода сокращается в 3-10 раз

4 Впервые разработана программа для расчета рассеивающей способности экспресс-методом на ЭВМ Программа написана на языке Object Pascal в среде Delphi Она разработана пол интегрированную сретту Windows 95/98/2000/ХР и может использоваться на любом компьютере приспособленном для работы в данных операционных средах.

5 Изучено влияние дополнительных приспособлений (токонепроводящего экрана, дополнительного энодэ, биполярного электрода) на равномерность гальванических покрытий. Получены уравнения, описывающие влияние эт их приспособлений на равномерное! ь распределения тока

6 Показано, что биполярный электрод повышает равномерность распределения тока и металла и снижает отношение токов на наиболее и наименее нагруженных участках катода в электрохимических системах с отношением максимальною и минимального плотностей тока стремящимся к бесконечности Предложена конструкция биполярного электрода, повышающая равномерность распрсделения металла

Разработан и реализован процесс покрытия алюминиевых деталей никелем и мед! ю с применением биполярного электрода на ОАО <'ТЗВА» (нос

Т.марковский. Тульская обл) и ЗАО «-Электроприбор» '"г Новомосковск) Основные результаты рабо i ы изложены в следующих публикациях:

1 Магурина М В Помогаев В М Помогаев М В Измерение рассеивающей способности эаекзролитов для осаждения металлов и сплавов //Проблемы теоретич и эксперим химии /Тез докл IX Всерос студенч конф 21-23 апреля 1999 Екатеринбург, 1999 С 53

2 Помогаев М В Помогаев В М Магурина М В Расчетно-аналитический

метод оценки рассеивающей способности электролитов.

//Новомосковский ин-т Рос хим-технол ун-та - Новомосковск, 1999, -13 с - Ден в ВИНИТИ № 3450-В99 22 11 99

3 Помог аев МВ. Помогаев ВМ Вотткович А В Расчетно-аналигический мегод определения рассеивающей способности электролитов дом осаждения сплавов //Проблемы химии и химической технологии /Труды VIII Региональной научно-технич конф (21-22 сентября 2000 г.) Воронеж-г]1гнй rry^\n2?BepciíTe'í Воронеж 2000 г С 335 336

4 Помогаев М В , Помогаев В М Влияние температуры на рассеивающую способность электролитон //Электрохимия, гальванотехника и обработка поверхности- /Тез докл междунар конф и выставка (4-8 июня 2001 i ) М 2001 - С 93

5 Помогаев М В , Помогаев В М, Волкович А В Оценка рассеивающей способности электролитов доя осаждения сплавов //Успехи в химии и химич технологии/Тез докл-М - РХ'ГУ -2000 Вып 14 - Ч.З - С 5657

6 Помсхасв МВ, Помогаев ВМ, Волкович А В Т Пул [.мин Л С Рассеивающая способность электролитов осаждения сплавов /ЯП науч -техн конф молодых ученых и аспиратов /Тез док.! - Новомосковск НИ РХТУ, 2001 - С 255.

7 Помогаев М В , Помогаев В М, Волкович А В , Мельникова Н В Повышение равномерности 1-альванических покрытий /7Ш науч.-техн конф мо то дых учеш-r* и аспирантов Лез докл - Новомосковск НИ РХТУ, 2001 - С 254

8 Помогаев М В Помогаев В М, Волкович А В Об особенностях расчета рассеивающей способности электролитов осаждения сплавов //Всероссийская науч -практяч конф «Гальванотехника, обработка поверхности и экология-2002» /Тез докл М : РХТУ, 2002 - С 85

9 Помогаев М В , Помогаев В М, Волкович ABO влиянии дополпитель-

ных приспособлений на равномерность гальванических покрытий. //Математические методы в технике и технологиях. ММТТ-15 /Сб трудов XV Междунар. науч. конф. -Тамбов: ТГТУ. -2002. - т. 10. -Секция 10. - С. 60-62.

10. Помогаев М.В., Помогаев В.М., Вожович A.B. Об особенностях влияния дополнительных приспособлений на равномерность гальванических покрытий. //Новомосковский институт Рос. хим.-технол. ун-та. - Новомосковск, 2002. - 50 е., - ил,- Библиогр. 7 назв. -рус. - Деп. в ВИНИТИ 04.12.2002, №2086-В2002.

11. Помогаев М.В., Помогаев В.М., Волкович A.B. Равномерность гальванических покрытий и методы ее повышения. //Практика противокоррозионной защиты. - 2003, - №2(28), - С. 49-52.

12. Помогаев М.В., Помогаев В.М., Волкович A.B. Об особенностях измерения рассеивающей способности электролитов при высоких плотностях тока. //Тез. докл. ежегодн. Всерос. науч.-практ. конф. и выставки «Гальванотехника, обработка поверхности и экология в XXI веке». -М.: РХТУ, 7003 -С 106- 107

13. Помогаев М.В., Помогаев В М., Волкович A.B. Измерение рассеивающей способности электролитов осаждения бинарных сплавов. //V науч.-технич. конф. молодых ученых, аспирантов и студентов: /Тез. докл. - Новомосковск.: НИ РХТУ, 2003 - С. 216.

)Л_ Помсчаев М.В.. Помогаев Б.М., Волкович AB. Об особенностях применения биполярного электрода. //Математические методы в технике и технологиях», ММТТ-16/ Сб. трудов XVI междунар. науч. конф. - С-П.: СП(б)ГТИ(ТУ). -2003.- т.Ю. - секция 11. - С. 121-122.

Автор работы выражает глубокую благодарность Помогаеву В.М. за

консультационную помощь и полезное обсуждение результатов работы.

РНБ Русский фонд

2006-4 3003

Подписано в печать 19.01.2005 г. Усл.пл. 1.10. Усл.издл. 0.93. Формат 60x84 1/16. Тираж 100 экз. Заказ И9/Щ, Государственное образовательное учреждение высшего профессионального

образования Новомосковский институт Российского химико-технологического университета им. Д.И.менделеева, Издательский центр НИ РХТУ им. Д.И. Менделеева

Введение

1. Литературный обзор

1.1. Методы оценки рассеивающей способности электролитов

1.2. Критерии оценки рассеивающей способности электролитов

2 Методика исследований

3 Измерение рассеивающей способности электролитов

3.1. Изучение поляризации при осаждении металлов из исследуемых 38 электролитов и их электропроводности

3.2. Особенности измерения рассеивающей способности 43 разбавленных электролитов

3.3. Ячейка для измерение рассеивающей способности электролитов 53 при высоких плотностях тока

4. Экспресс-метод оценки рассеивающей способности электролитов 65 осаждения металлов и сплавов

4.1. Экспресс-метод оценки рассеивающей способности по металлу 65 при электроосаждении металлов

4.2. Экспресс-метод оценки рассеивающей способности по металлу 69 и толщине при осаждении сплавов

4.3. Результаты измерения и оценка погрешности экспресс-метода

4.4. Компьютерное обеспечение экспресс-метод

5. Влияние дополнительных приспособлений на равномерность 94 распределения тока

6. Выводы

Одной из важнейших проблем современной электрохимии является проблема распределения тока и металла на поверхности электродов. От того, как в системе распределяется ток и потенциал зависит равномерность распределения металла в гальваностегии и а гальванопластике и, в конечном итоге, качество гальванических покрытий, прочность сцепления с основой, коррозионная стойкость. Кроме того, равномерность распределения тока определяет: эффективность электрохимической защиты, материальный износ при коррозии металлов, характер взаимодействия электрических и магнитных полей при электролизе расплавленных солей, распределение температуры и электрической мощности внутри электролизеров.

Повышение равномерности распределения тока и металла позволяет решить ряд прикладных задач: улучшение качества гальванических покрытий (структуры осадка, прочности его сцепления, коррозионной стойкости, внешнего вида и т.п.); повышение экономической эффективности электроосаждения металлов, анодных процессов, электросинтеза; снижение расхода цветных и благородных металлов.

В свою очередь распределение тока и металла по поверхности электрода определяется рассеивающей способностью электролита. Впервые термин «рассеивающая способность» (PC) был предложен Херингом и Блюмом /1/. В настоящее время используют два определения PC: способность электролита давать более или менее равномерные по толщине покрытия и способность электролита изменять первичное распределение тока /2-5/. Последнее зависит только от геометрических параметров электрохимической системы и не зависит от размеров электрохимической ванны, наблюдается при отсутствии электродной поляризации.

Различают также вторичное (действительное) распределение тока, которое возникает при наличии зависимости поляризации от плотности тока. Оно зависит от поляризуемости, удельной электропроводности электролита и геометрических параметров системы. В отличие от первичного вторичное распределение обеспечивает большую равномерность.

Существующие методы исследования PC можно объединить в две группы: расчетные и экспериментальные. В первом случае рассеивающую способность в модельных ячейках рассчитывают исходя из поляризационных измерений, электропроводности, зависимости выхода по току от плотности тока и геометрическим показателям системы /2, 6-37/. Задача значительно усложняется, если необходим расчет распределения тока и металла в электрохимических системах при заданной конфигурации электродов и электролизера и нахождение оптимальных параметров процесса, обеспечивающих наиболее равномерное распределение тока и металла.

Вторая группа объединяет экспериментальные методы измерения PC в модельных ячейках /1, 4, 5, 38 - 42/. Наиболее часто применяемым является метод, предложенный в работах /4, 5, 40-41, 43/. Вместе с тем он имеет ряд недостатков. Во-первых его нельзя использовать для измерения PC электролитов, работающих при катодных плотностях тока более 5 А/дм . Во-вторых, его использование для измерения рассеивающей способности по металлу разбавленных электролитов связано с рядом трудностей. Кроме того, данный метод не применим для экспресс-контроля PC электролитов по току и металлу.

В связи изложенным можно заключить, что вопросы измерения рассеивающей способности электролитов при высоких плотностях тока, в разбавленных растворах, а также проблема экспресс оценки PC по току, металлу и толщине покрытий являются актуальными.

Научная новизна работы. Предложены методы измерения рассеивающей способности в разбавленных электролитах. Впервые проведены систематические следования рассеивающей способности ряда электролитов при высоких плотностях тока. Разработан экспресс-метод оценки рассеивающей способности электролитов осаждения металлов и бинарных сплавов в широком диапазоне плотностей тока. На языке Pascal в среде Delphi создана программа, обеспечивающая реализацию экспресс-метода. Программа разработана под интегрированную среду Windows 95/98/ХР и может использоваться на любом компьютере, приспособленном для работы в данной операционной среде.

Проведены подробные исследования по влиянию дополнительных приспособлений (защитный катод, дополнительный анод, токонепроводящий экран, биполярный электрод) на равномерность распределения тока и металла в модельных ячейках. Получены уравнения, адекватно описывающие влияние дополнительных приспособлений на распределение тока.

Практическая значимость работы. Предложен способ и установка для измерения рассеивающей способности разбавленных электролитов. Предложена ячейка для измерения рассеивающей способности электролитов, работающих при л плотностях тока более 5 А/дм . Разработан метод экспресс-оценки рассеивающей способности электролитов осаждения металлов и сплавов, проведена оценка погрешности метода. Предложена конструкция биполярного электрода, повышающего равномерность распределения тока и металла. Разработан и реализован процесс покрытия алюминиевых деталей никелем и медью с применением биполярного электрода на ОАО «ТЗВА» (пос. Товарковский, Тульская обл.) и ЗАО «Электроприбор» (г. Новомосковск). На защиту выносится:

1. Экспресс-метод оценки рассеивающей способности по металлу и толщине электролитов осаждения металлов и бинарных сплавов.

2. Методика измерения PC разбавленных электролитов.

3. Ячейка для измерения PC электролитов, работающих при высоких плотностях тока.

4. Влияние дополнительных приспособлений (токонепроводящих экранов, дополнительных анодов и катодов) на равномерность распределения тока и металла.

1. Литературный обзор

В отечественной и зарубежной литературе опубликовано большое количество работ, посвященных вопросам измерения рассеивающей способности (PC) электролитов, используемых в гальванотехнике /1 -5,39 -63, 74 - 76/. Следует отметить, что при этом каждый исследователь использует свой, чем-то отличающийся метод. Обычно считают, что PC выше у того электролита, у которого вторичное распределение тока и металла в данной ячейке более равномерное. Отсутствие единого подхода к измерению PC привело к тому, что получаемые результаты, как правило, трудно сопоставимы между собой.

Выводы.

1. Предложена ячейка для измерения рассеивающей способности разбавленных электролитов. Установлено, что применение циркуляции электролита одновременно в катодном и анодном пространствах позволило устранить изменение состава раствора в катодном пространстве во время измерения PC. Это позволило получать воспроизводимые результаты рассеивающей способности электролитов по току, металлу и по толщине покрытия.

2. Предложена ячейка для измерения рассеивающей способность электролитов л при плотностях тока от 5 до 50 А/дм . Показано, что ячейка имеет геометрические и электрохимические параметры близкие к стандартной и не имеет зон возможного локального перегрева электролита.

3. Впервые разработан и предложен экспресс-метод оценки рассеивающей способности электролитов по металлу и толщине покрытия при осаждении металлов и сплавов. Показано, метод позволяет определять рассеивающую способность электролитов по металлу с погрешностью, не превышающей 5-10% и 1520% при осаждении сплавов. Продолжительность измерения с использованием экспресс-метода сокращается в 3-10 раз.

4. Впервые разработана программа для расчета рассеивающей способности экспресс-методом на ЭВМ. Программа написана на языке Object Pascal в среде Delphi. Она разработана под интегрированную среду Windows 95/98/2000/ХР и может использоваться на любом компьютере, приспособленном для работы в данных операционных средах.

5. Изучено влияние дополнительных приспособлений (токонепроводящего экрана, дополнительного анода, биполярного электрода) на равномерность гальванических покрытий. Получены уравнения, описывающие влияние этих приспособлений на равномерность распределения тока.

6. Показано, что биполярный электрод повышает равномерность распределения тока и металла и снижает отношение токов на наиболее и наименее нагруженных участках катода в электрохимических системах с отношением максимального и минимального плотностей тока стремящимся к бесконечности. Предложена конструкция биполярного электрода, повышающая равномерность распределения металла. Разработан и реализован процесс покрытия алюминиевых деталей никелем и медью с применением биполярного электрода на ОАО «ТЗВА» (пос. Товарков-ский, Тульская обл.) и ЗАО «Электроприбор» (г. Новомосковск).

1. Hering Н.Е., Blum W. Current distribution and throwing power in electrolyce. //Trans. Amer. Electrochem. Soc. -1923. -V. 44. p. 313 - 345.

2. Гнусин Н.П. Моделирование электрических полей в электролитах и некоторые вопросы распределения тока на электродах. /Уч. зап. БИИЖТа.- Гомель, 1957.98 с.

3. Лайнер В.И., Кудрявцев Н.Т. Основы гальваностегии.- М.: Металлургиздат, 1953.-ч. 1.- 284 с.

4. Начинов Т.Н. Сравнительная оценка рассеивающей способности некоторых электролитов и методов ее определения: Дис. . канд. хим. наук: М.: МХТИ им. Д.И.Менделеева, 1974. 137 с.

5. Начинов Т.Н., Кудравцев Н.Т. Рассеивающая способность электролитов и равномерности распределения гальванических покрытий. //Итоги науки и техники. Сер. Электрохимия. М.: ВИНИТИ, 1979.- Т. 15.- С. 179-226.

6. Трофимов А. Н., Иванов В. Т. Расчет распределения тока на катоде методом прямых // Электрохимия. 1965. Т. 4. Вып. 2. С. 224—228

7. Иванов В. Т., Николаев А.И., Реймова О.Ф. Расчет распределения тока на катоде с учетом нелинейного закона поляризации // Электрохимия. 1966. Т. 2. -Вып.1.-С. 367-370

8. Иванов В. Т. О влиянии поляризации электродов на распределение тока в ячейках специального вида // Электрохимия. 1966. - Т. 2. - Вып. 11. - С. 13351338

9. Иванов В. Т. Решение некоторых задач электрохимии методом прямых // Диф. уравнения. 1966. Т. 2. - С. 1502-1509.

10. Ю.Иванов В. Т., Николаев А. И. , Сидорова И. В. О применении Яковлевых матриц к расчету электрических полей в электролизерах методом прямых // Электрохимия. 1967. -Т. 3. - Вып. 2. - С. 246-249

11. П.Иванов В. Т. Решение и исследование некоторых задач электрохимии методом прямых // Ж. вычисл.матем.и.матем. физики. 1967. - Т. 7. - С. 580-593

12. Иванов В.Т., Ярошко Н.М. Распределение тока на внутренней поверхности параболических цилиндров и параболоидов вращения в электролите // Защита металлов. 1970. - Т. 6. - С. 196-200

13. Иванов В.Т., Васьков JI.M. Распределение тока на катоде при применении пластинчатого анода// Защита металлов. — 1971. Т.7. - С.571-574.

14. Иванов В.Т. Аналитическое исследование влияния поляризации на распределение тока // Электрохимия. 1967. - Т.З. - Вып. 1. - С.54-58

15. Иванов В.Т., Шафеев А.И. Электрическое поле в щелевой ячейке // Электрохимия. 1972. - Т.8. Вып. 2. - С.208-215

16. Иванов В.Т. К расчету электрических полей в электролитах. Электрохимия // 1972. Т.8. - Вып. 2. - С.291-294

17. Иванов В.Т. Интегральные уравнения электрических полей в электролитах // Электрохимия. 1972. - Т.8. Вып. 12. - С.1883-1888

18. Иванов В.Т. Численные расчеты электрических полей на основе метода квазилинеаризации // Электрохимия. 1972. Т.8. - Вып. 11. - С.1654-1657

19. Иванов В.Т. Поле дисковых и плоских электродов в неоднородной среде // Электрохимия. 1972. Т.8. - Вып. 8. - С.1213-1216

20. Иванов В.Т., Шафеев Л.И. Поле экранированных электродов на бесконечной плоскости в полупространстве электролита // Электрохимия. 1973. - Т.9. -Вып.8. - С.1105-1110

21. Иванов В.Т., Шафеев Л.И. Численные расчеты поля дискового электрода с кольцом при заданном режиме тока // Электрохимия. 1973. - Т.9. - Вып.8. -С.1191-1199.

22. Иванов В.Т. К вопросу оптимизации электрических полей в электролитах // Электрохимия. 1973. - Т.9. - Вып.9. - С.1406-1409

23. Иванов В.Т., Харитонов Г.П., Кондратьева Г.А. Распределение тока на криволинейном катоде в щелевой ячейке // Электрохимия. 1975. - Т.П. - Вып. 12. -С.1857- 1860

24. Иванов В.Т. Расчет полей электрических ячеек в неоднородной среде // Электрохимия. Т. 5. - Вып. 4. - С. 692-694

25. Иванов В.Т. О некоторых методах расчета электрических полей в трехмерных электрохимических системах // Электрохимия. 1975. - Т. 11. - Вып.З. - С. 266-269

26. Иванов В. Т. Приближенные математические методы для расчета распределения тока на катоде // Электрохимия. 1975. - Т. 11,- Вып. 5. - С. 725-729

27. Иванов В.Т. О микрораспределении тока на катоде синусоидального профиля // Электрохимия. 1975. - Т. 11. - Вып. 5. - С. 800-803

28. Иванов В.Т. Итерационные процессы расчета электрических систем в многосвязных областях // Электрохимия. 1976. - Т. 12. - Вып. 10. - С. 1539 -1544

29. Иванов В.Т., Ярошко Н.М. Электрические поля кругового цилиндрического катода и системы плоских анодов // Электрохимия. 1970. - Т.6. - Вып. 8. - С. 1111-1116

30. Иванов В.Т. , Харитонов Г. И., Насибулаева С.Ф. К вопросу оптимизации гальванических процессов // Электрохимия. 1976. - Т. 12. - Вып. 8. - С.1245-1249

31. Kasper С. The theory of the potential and technical practice of electrodeposition I // Trans. Electrochem. Soc. 1940. - V.77. №3 - P.353 - 363.

32. Kasper C. The theory of the potential and technical practice of electrodeposition II // Trans. Electrochem. Soc. 1940. - V.77. №3 - P.365 - 384.

33. Kasper C. Theory of the potential and technical practice of electrodeposition III // Trans. Electrochem. Soc. 1941. - V.78. №2 - P.131 - 146.

34. Kasper C. Theory of the potential and technical practice of electrodeposition IY // Trans. Electrochem. Soc. 1941. - V.78. №2 - P.147 - 161.

35. Kasper C. Theory of the potential and technical practice of electrodeposition Y // Trans. Electrochem. Soc. 1942. - V.79. №2 - P.153 - 185.

36. Kronsbein J. Current distribution an the in side of galv cylinders with various shapes of internal electrodes.// J. Electrodeposit. Techn. Soc. 1942. - V.17 - №1 - 83-104

37. Ваграмян A.T., Соловьева З.А. Методы исследования электроосаждения металлов. -М.: Машиностроение, 1960. 153 с.

38. Каданер JI. И. Равномерность гальванических покрытий. Харьков: Изд. Харьковского университета, 1960. 346 с.

39. Начинов Г.Н., Кудрявцев Н.Т. К определению рассеивающей способности электролитов в ячейках с плоскопараллельными электродами // Труды МХТИ им. Д. И. Менделеева. 1973. - Т. 75. - С. 197-199.

40. Начинов Г.Н. Автореф .канд.дисс. М., Моск. хим. -технол. ин-т им. Д. И. Менделеева, 1974.

41. Кудрявцев Н. Т., Начинов Г. Н., Дьяконов Ю.П. О рассеивающей способности некоторых электролитов меднения. //Защита металлов, 1975, № 1. С. 91-95.

42. ГОСТ 9.309-86. Покрытия гальванические. Определение рассеивающей способности электролитов при получении покрытий. М.: Изд-во стандартов, 1986 -9 с.

43. Fild S. Some quality expressionsonf the throwing power. //J. Electrodeposit Techn Soc.- 1931 1932,- V.7.- P.83 - 90.

44. Fild S. Quantity estimation of throwing power. //J. Electrodeposit Techn Soc.- 1933 1934.-V.9. -P. 144- 192.

45. Rolff R. //Galvanotechnik. 1968. - B. 59. - S. 796-801.

46. Raub E., Mullez K. Uber die Streufahigkeit galvananschez Bader. //Metallaberflache. 1961.- B.9. S. 261-264.

47. Horch W.G., Fuwa T.// Trans. Electrochem. Soc. 1922. - V. 41. - P. 163 - 168.49.0nitchenko A. Uber die Messung der Tiefenwirkung galvanoplastischer Bader. //Z.

48. Electrochem. -1933. -B. 39.- S. 815-819. 50.1sizaka S., Matsuda H. Current distribution in the Electrolytic Cell.// J. Electrochem. Soc. Japan. -1951. -V. 19.- P. 55 - 59.

49. Bianchi G. Rieerche sperimentali sul potere di petetrazione die Bagni galvanici. //Annali di chimika. 1950. - V.40. - P. 268 - 279.

50. Гнусин Н.П., Поддубный Н.П., Маслий А.И. Основы теории расчета и моделирования электрических полей в электролитах.- Новосибирск: Наука, -1972.276 с.

51. Walton R.F., Giltmant R.//Techn. Prod. Amer. Electroplat. Soc.-1956.- P. 239 245.

52. Ваграмян A.T., Ильина-Кукуева Т.Б. Распределение тока на поверхности электродов при электроосаждении металлов. М.:- Металлургиздат. 1955.-296 с.

53. Ваграмян А.Т., Соловьева З.А. Методы исследования электроосаждения ме-таллов.-М.: АН СССР, I960.- С. 288.

54. Кудрявцев Н. Т., Никифорова А. А. Распределение металла на катодной поверхности в цинкатных электролитах.//Журнал прикладной химии-1949.- Т. 22, С. 367-376.

55. Walter Nohse. The investigation of electroplating and related solution with the aid of Hull cell. //Taddinton Robert Draper LTD. 1966.

56. Wagner C. Theoretical analysis of the current density distribution in electrolytic cell. //J. Electrodeposit. Soc.- 1951- V. 98.- H. 116-128.

57. Wagner C. Calculation of the current distribution at electrodes involving slots. //Plating.- 1961.- V. 48.- P. 997-1007.

58. Гнусин Н.П., Маслий А.И., Точное измерение потенциалов с помощью зонда. //Электрохимия.- 1966- Т. 2.- С. 1291 -1296.

59. Mohler J.B.The Slot cell //Metal Finishing.- 1948.- V.46.- №9.- P. 59-61.

60. Mohler J.B. Variation of the Slot cell //Metal Finishing.-1972-V.70.- №12.- Р.38-Ч2.

61. Mohler J.B. The plating box finishing pointer.//Metal Finishing.- 1972.- V.70.-№7.- P.32-33.

62. Маслий А.И., Поддубный Н.П., Пирогов Б.А. Влияние формы и размера щели на распределение тока в щелевой ячейке.//Электрохимия.- 1970.- Т. 6.- Вып. 1.-С. 70-73.

63. Гнусин Н.П., Зражевский Г.Н. Первичное распределение тока в щелевой ячей-ке.//Журнал физической химии.- 1958.- Т.32.- С. 1003 1007.

64. Суходский В.А.Коррозия и борьба с ней.- М.: ОНТИ 1936.- 97с.

65. Heatly А.Н. The computation of throwing power. //Trans. Amer. Elecrochem. Soc.-1923.- V. 44.-P. 283-300.

66. Pan L.C. The computation of throwing efficiency .//Trans. Elecrochem. Soc.- 1930.-V. 58.- P. 423-431.

67. Subramanian R. Throwing power: a new formula for the practical plate 1. //Electroplating and metal finish. -1969.- V.22.- № 10.- P. 29 - 31.

68. Subramanian R. Throwing power: a new formula for the practical plate 1. //Electroplating and metal finish.- 1969.- V.22.- № 12.- P. 17 - 24.

69. Esih J. Ein neuer Ausdruck zur Berechnung der Streufahigkeit galvanischer //Verlahren Metalloberflache.- 1969.- Bd. 23.- S. 161 166.

70. Фрумкин А.Н., Багоцкий B.C., Иофа З.А., Кабанов В.Н., Кинетика электродных процессов.- М.: Изд. МГУ. -М.: 1952.-319 с.

71. Кудрявцев В.Н. Электролитические покрытия металлами. -М.: Химия.- 1979352 с.

72. Практикум по прикладной электрохимии: Учебное пособие для вузов/ Под ред. Кудрявцева В.Н., Вячеславова П.М. -JL: Химия, 1980. 288 с.

73. Начинов Г.Н., Помогаев В.М. О некоторых особенностях расчета интегрального критерия рассеивающей способности электролитов. //Электрохимия.- 1983.Т. 19.- №2.- С. 230 -231.

74. Практикум по прикладной электрохимии: Учебное пособие для вузов/ Бахчи-сарайцьян Н.Г., Борисоглебский Ю.В., Буркат Г.К.; Под ред. Кудрявцева В.Н., -Л.: Химия, 1990. 304 с.

75. Начинов Г.Н., Волков А.И. Стандартные значения рассеивающей способности электролитов для электроосаждения металлов и сплавов. -М.: ВИНИТИ, 1988.14 с.

76. Начинов Г.Н. Прогрессивные технологические процессы электроосаждения цинка и его сплавов из нецианистых электролитов. //Цинк-89. Тез. докл. per. совещ. Куйбышев, 1989. -14 с.

77. Kadija I., Abus J.A., Cnichankar V., Straschil H.K. Hydrodinamically controlled "Hull cell".// Plat, and Surface Finish.- 1991.- V 78.- N 7.- P. 60 67.

78. Lu Po Yen. The Lu cell a Hull cell with a rotating cathode. //Plat, and Surface Finish. -1991. - V 78.- №10. - P. 62.

79. Винник A.B., Байрачный Б.И., Бойко A.B. Разработка электролита с повышенной рассеивающей способностью для электроосаждения блестящих цинковых и цинк-кобальтовых покрытий. // Гальванотехника и обработка поверхности. -1993.-Т.2.- N 6. С.22 - 24.

80. Баранов А.Н., Миронов А.В. Новые органические добавки для электроосаждения цинка. // Гальванотехника и обработка поверхности. 1994. -Т.З.- N 5-6. -С.29 - 30.

81. Grunwald Е., Juhos Cs., Dumitru С., Laszlo S., Varhelyi С. Eigenschaften schwachsaurer Glanzzinkelektrolyte nut niedrigem Metallgehalt. //Galvanotechnik. -1993.-V84.-№ll.-S.3686.

82. Титова B.H., Козаков B.A., Явич A.A. Петрова H.B. Электроосаждение сплава Zn-Fe из щелочных нецианистых электролитов. // Гальванотехника и обработка поверхности. 1998.- Т.6. - N 1. - С.37 - 41.

83. Elektrochemische automatische Prozessrege-lungfuergalvanische Elektrolyte. // Galvanotechnik. -1999.- V 90.- N 9. S.2416.

84. Throwing power of electrolytes secondary current distribution: the simple conception.// Galvanotechnik. -1999. V 90.- N 7. - S.l859.

85. Роев В.Г., Матыкина Э.Ю., Кайдриков P.A., Филатов JI. Электроосадление сплава цинк-никель из хлоридно-аммиакатных электролитов.// Гальванотехника и обработка поверхности. 2001.- Т.9. - N 2. - С.23 - 29.

86. Vergleichende Untersu-chungen von cyanidfreien Zinkelektrolyten mit Natrium-oder Kaliumzusatz. Teil 2: Eigenschaften der Elektrolyte //Galvanotechnik. -2001.-V 92,- N 3. S 651.

87. Помогаев В.М. Рассеивающая способность электролитов при электроосаждении металлов и сплавов. Новомоск.ин-т Рос. хим.-технол. ун-та. Новомосковск, 1995, - 12 е.- Деп. в ВИНИТИ №2712 от 6.10.95.

88. Помогаев В.М. //Материалы конф. Новомосковского ин-та РХТУ им. Д.И.Менделеева //НИРХТУ Новомосковск. - 1999.- Библиография: часть 1, 28-31 е.- Деп .ВИНИТИ 29.11.99 №3516-В99.

89. Цинкатный электролит с высокой рассеивающей способностью / В.М.Блинов.,

90. B.C. Коваленко., Л.Ю. Гнедков., и др.// Защита металлов. 1990. - Т. 26.- N 6.1. C. 1013-1015.

91. Кудрявцев В.Н., Педан К.С., Ануфриева В.И. Рассеивающая способность слабокислого электролита для осаждения блестящих покрытий цинк кобальт. // Защита металлов. - 1991. -Т. 27. - N 3 - С.474-476.

92. Электроосаждение меди из кислых электролитов, содержащих нитрат ионы. / Е.В.Браун, М.М.Ярлыков, С.С.Кругликов, и др.// Защита металлов. 1990. - Т. 26.-N3.-С. 475-478.

93. Рассеивающая способность сульфатных электролитов меднения. / Е.В.Браун, М.И.Соловьев, С.С.Кругликов, и др.// Защита металлов. 1988. - Т.24.- N 2. - С. 305-307.

94. Кругликов С.С., Ярлыков М.М., Юрчук Т.Е. Влияние реверсионного тока на рассеивающую способность сернокислого электролита меднения. // Электрохимия. 1991. - Т.27. - N 3. - С. 298-302.

95. Таран JI.A., Райманова Т.И. Электроосаждение никелевых покрытий из суль-фаматного электролита с добавками оксипиримидинов. // Гальванотехника и обработка поверхности. 1992. - Т.1.- N 3-4. - С. 51-54.

96. Кругликов С.С., Юрчук Т.Е., Федотова А.Е. Влияние биполярного импульсного тока на рассеивающую способность сернокислого электролита меднения. // Гальванотехника и обработка поверхности. 1992. - Т.1. - N 3-4. - С. 60-62.

97. Глазунова Е.А., Попов А.Н., Тютина К.М. Электроосаждение блестящих сплавов олово-свинец из кремнефористоводородного электролита с блескооб-разующей добавкой Е-1. // Гальванотехника и обработка поверхности. 1992. -Т.1.-N 1-2.-С. 35-37.

98. Виноградов С.Н., Мальцева Г.Н., Рамбергенов А.К. Электроосаждение сплава цинк-кобальт. // Гальванотехника и обработка поверхности. 1993. -Т.2.- N4.-С. 37-41.

99. Данилов Ф.И. Разработки ДХТИ в области гальванических полимерных покрытий. // Гальванотехника и обработка поверхности. 1993. -Т.2.- N 3. - С. 26-29.

100. Лошкарев Ю.М. Сравнительный анализ современных электролитов цинкования и критерии их выбора для целей гальванотехники. // Гальванотехника и обработка поверхности. 1993. -Т.2.- N 2. - С. 37-45.

101. Педан К.С., Решетникова Н.Ф. Электроосажд- 1994.- Т.З. -N 5-6. С. 55-57.

102. Ефимов Е.А. Электролиты серебрения, не содержащие избытка свободного цианида. // Гальванотехника и обработка поверхности. 1994.-Т.З. -N 4. - С. 810.

103. Чернышова И.С., Максименко С.А., Кудрявцев В.Н. Электроосаждение никеля из электролитов на основе метансульфоновой кислоты. // Гальванотехника и обработка поверхности. 1996. -Т.4. - N 3. С.12 - 17.

104. Процесс бронзирования из сульфатного электролита. / Ноянова Г.А., Тюти-на К.М., Космодамианская Л.В. и др. // Гальванотехника и обработка поверхности. 1999.- Т.7. - N 3. С.9 - 13.

105. Электроосаждение железа из оксалатных электролитов. / Р.Ф. Шеханов, Ю.Я. Лукомский, Ю.А. Железнов, и др. // Гальванотехника и обработка поверхности. 1998. - Т.6. - N 1. - С. 31-36.

106. Буркат Г.К., Долматов В.Ю. Получение и свойства композиционных электрохимических покрытий цинк-алмаз из цинкатного электролита. // Гальванотехника и обработка поверхности. 2001. Т.9. N 2. С.35 - 38.

107. Буркат Г.К., Долматов В.Ю. Получение и свойства композиционных покрытий олово-алмаз и олово-висмут из кислого электролита. // Гальванотехника и обработка поверхности. 2002.- Т. 10.- N 2. С. 17 - 23.

108. Ефимов Е.А. Электролиты серебрения, не содержащие избытка свободного цианида. // Гальванотехника и обработка поверхности. 1994. - Т.З. - N 4. - с. 8-10.

109. Ефимов Е.А., Черных В.В. Электроосаждение сплава хром железо. // Защита металлов. - 1992. - Т.28. - N 3. - С. 481-485.

110. Мифтахова Н.Ш., Петрова Т.П., Шапнин М.С. Электролит серебрения на основе (трис) оксиметил аминометана. // Защита металлов. 1992. - Т.28. - N 4: -С. 681-683.

111. Валеев Н.Н., Андреев И.Н. О новом показателе рассеивающей способности электролитов. // Журнал прикладной химии. 1988. - Т.61.- N 9 - С. 2136-2139.

112. Гамбург Ю.Д. Вторичное распределение тока при электроосаждении металлов и мера рассеивающей способности электролитов. // Электрохимия. 2001.-Т.37.-N7.-C. 794-796.

113. Шульгин В.Г. Особенности определения рассеивающей способности электролитов хромирования. // Журнал прикладной химии. -1990. -Т.63.- N 10 С. 2214-2221.

114. Атрашков В.К., Атрашкова В.В., Герасименко А.А. Ячейка для определения рассеивающей способности электролита в производственных условиях. // Защита металлов. 1995.-Т. 31. -N 1.-С. 105-106.

115. Начинов Г.Н. О рассеивающей способности электролитов для электроосаждения сплавов. //Труды Московского химико-технологического института им. Д.И.Менделеева.- 1983. Вып. 129. - С. 70 - 78.

116. Гнусин Н.П., Маслий А.И. Приближенная оценка рассеивающей способности по металлу. // Журнал прикладной химии. 1969. -Т. 42,- С. 563-567.

117. Начинов Г.Н., Помогаев В.М. О соотношении между рассеивающей способностью электролитов по току и по металлу.// Тезисы докл. зональной конф. «Прогрессивные методы защиты металлов от коррозии».- Ижевск.- 1982. С. 4.

118. Начинов Г.Н. Рассеивающая способность электролитов и прогнозирование равномерности распределения тока и металла по катодной поверхности. Исследования в области электрохимии .//Тр. Моск. хим.-технол. ин-та им.Д.И.Менделеева. 1982. - Вып. 124. - С. 160.

119. Помогаев В.М. Влияние условий электролиза на катодное распределение тока и металла и рассеивающую способность электролитов. /Дис. канд. хим. наук. М.: МХТИим. Д.И.Менделеева, 1984. 147 с.

120. Помогаев В.М., Кругликов С.С., Начинов Г.Н. О соотношении между различными критериями рассеивающей способности электролитов. // Электрохимия. 1984. - Т. 10. -N 11.

121. Помогаев В.М., Начинов Г.Н. О критерии равномерности распределения компонентов при электроосаждении сплавов. //Электрохимия. 1984. - т. 25. -С.783 - 784.

122. Краткий справочник гальванотехника. 3-е изд., - JL: Машиностроение. -1981.-269 с.

123. Коротин А.И. Технология нанесения гальванических покрытий. М.: Высш. шк., 1984.-200 с.

124. Лобанов С.А. Практические советы гальванику. Л.: Машиностроение. -1983. - 269 с.

125. Ажогин Ф.Ф., Беленький М.А., Галль И.Е. Гальванотехника: Справ, изд. М.: Металлургия. 1987. - 736 с.

126. Гальванические покрытия в машиностроении. Справочник. /Под ред. М.А.Шлугера.- М.: Машиностроение, 1985 Т. 1. - 240 с.

127. Дасоян М.А., Пальмская И.Я., Сахарова Е.В. Технология электрохимических покрытий. Л.: Машиностроение. - 1989. - 391 с.

128. Мельников П.С. Справочник по гальванопокрытиям в машиностроении. -М.: Машиностроение. 1991. - 384 с.

129. Магурина М.В. Помогаев В.М. Помогаев М.В. Измерение рассеивающей способности электролитов для осаждения металлов и сплавов. //Проблемы теоретич и эксперим химии /Тез. докл. IX Всерос. студенч. конф. -Екатеринбург. 1999.- С. 53.

130. Защита от коррозии, старения и биоповреждений машин, оборудования и сооружений: Справочник. /Под ред. А.А.Герасименко. М.: Машиностроение. - 1987.-688 с.

131. Помогаев М.В., Помогаев В.М. Влияние температуры на рассеивающую способность электролитов. //Электрохимия, гальванотехника и обработка поверхности: /Тез. докл. междунар. конф. М.: 2001 - С. 93

132. Помогаев М.В. Помогаев В.М. Магурина М.В. Расчетно-аналитический метод оценки рассеивающей способности электролитов. //Новомосковский ин-т Рос. хим.-технол. ун-та. Новомосковск, 1999. - 13 с. - Деп. в ВИНИТИ № 3450-В99 22.11.99.

133. Помогаев М.В., Помогаев В.М., Волкович А.В., Шульмин А.С. Рассеивающая способность электролитов осаждения сплавов. //III науч.-техн. конф. молодых ученых и аспирантов. /Тез. докл. Новомосковск.: НИ РХТУ, 2001.- С. 255.

134. Помогаев М.В., Помогаев В.М., Волкович А.В. Измерение рассеивающей способности электролитов осаждения бинарных сплавов. //V науч.-технич. конф. молодых ученых, аспирантов и студентов: /Тез. докл. Новомосковск.: НИ РХТУ, 2003-С. 216.

135. Медведев Г.И., Журавлев В.И., Фурсова И.Ю. Электроосаждение сплава Sn Sb и Sn - Bi из сульфатных электролитов с органическими добавками. //ЖПХ.- 1998.- т. 71. -вып.7. - С. 1113-1120.

136. Помогаев М.В., Помогаев В.М., Волкович А.В., Мельникова Н.В. Повышение равномерности гальванических покрытий. //III науч.-техн. конф. молодых ученых и аспирантов. /Тез. докл. Новомосковск.: НИ РХТУ, 2001.- С. 254.

137. Помогаев М.В., Помогаев В.М., Волкович А.В. Равномерность гальванических покрытий и методы ее повышения. //Практика противокоррозионной защиты. 2003, - №2(28), - С. 49-52.

138. Помогаев М.В., Помогаев В.М., Волкович А.В. Об особенностях применения биполярного электрода. //Математические методы в технике и технологиях», ММТТ-16/ Сб. трудов XVI междунар. науч. конф. С-П.: СП(б)ГТИ(ТУ). -2003.- т.10.-секция 11.-С. 121-122.

139. Виноградов С.С. Организация гальванического производства. Оборудование, расчёт производства, нормирование. /Под ред. В.Н. Кудрявцева; "Глобус". М., 2002.- 208 с.

140. Ямпольский М.А., Ильин В.А. Краткий справочник гальванотехника. 3-е изд. — Л.: Машиностроение, Ленингр.отд. 1981, - 269 с.

141. Гальванотехника для мастеров: Справ. изд./Вирбилис С. Пер. с польск. /Под ред. А. Ф. Иванова. М.: Металлургия, 1990. -208 с.

142. Богорад Л. Я. Хромирование. Изд. 5-е, перераб. и доп. -Л.: Машиностроение, Ленингр. отд., 1984. -97 с.

143. Помогаев В.М. Измерение рассеивающей способности разбавленных электролитов. //Новомосковский ин-т Рос. хим.-технол. ун-та. Новомосковск, 1999, -13 с. - Деп. в ВИНИТИ №3451-В99 22.11.99

144. Варыпаев В.Н., Максимова И.Н. Некоторые свойства электролитов для гальваностегии. //Ленинградский технологический институт. Ленинград, 1982, - 44 с.

145. Свойства электролитов: Справ. изд./Максимова И.Н., Пак-Чжон Су, Правдин Н.Н. М.: Металлургия. 1987. 128 с.ерждаюаучной работе статута РХТУ елеева1. Бабокин Г.И.200 У г.1. Утверждаю

146. Генеральный директор ' " ОАО «ТЗВА»1. Величкин В.В.1. Г JL Ш у г.1. Технический акт внедрения

147. Перечень внедренных работ по теме

148. Содержание работы Достигнутая эффективность

149. Технология несения покрытия никель-медь на алюминиевые аппаратные зажимы. Улучшено качество изделий за счет повышения срока службы, коррозионной стойкости, снижение переходного сопротивления.

150. Устройство в виде перфорированного биполярного электрода Повышена равномерность при осаждении металла на изделия

151. От Новомосковского института РХТУ им. Д.И.Менделеева1. От ОАО «ТЗВА»1. ВхЯйсович А.В.1. Тарасов В.В.1. Помогаев В.М.научной работе о института РХТУ енделеева1. Утверждаю

152. Генеральный директор /ЗАО «Электроприбор»1. В.В.1. Бабокин Г.И. 200 У г.1. Технический акт внедрения

153. Перечень внедренных работ по теме

154. Содержание работы Достигнутая эффективность

155. Технология несения покрытия никель-медь на алюминиевые электрические контакты. Снижен расход материалов, улучшено качество изделий за счет повышения срока службы, коррозионной стойкости, снижение переходного сопротивления,

156. Устройство в виде биполярного электрода Повышена равномерность при осаждении металла на изделия

157. От Новомосковского института РХТУ им. Д.И.МенделеевагВоякович А.В.1. От ЗАО «Электроприбор»1. Карасев В.Н.1. Помогаев В.М.

158. Показатель равномерности и отношение imax/imin в щелевой ячейке Молера в сульфатном электролите никелирования при i = 1 А/дм (в знаменателе указано относительное изменение показателя равномерности, %)

159. Показатель равномерности Ширина приспособления 1 см. Ширина приспособления 2 см. Без приспособлений

160. Дополнительный анод Биполяр Экран Дополнительный анод Биполяр Экран

161. Расстояние от катодного блока 1 см.

162. Р 4,65/20,2 4,76/18,4 5,44/6,7 3,49/40,1 3,71/36,4 4,22/27,6 Р 5,83imax/lmin 3,70 4,54 6,55 2,72 3,38 4,75 imax/imin 6,80

163. Расстояние от катодного блока 2 см.

164. Р 4,68/19,7 4,70/19,4 5,43/6,9 3,68/36,9 3,87/33,6 4,23/27,41.ax/imin 3,78 4,36 6,28 2,71 2,70 4,34

165. Расстояние от катодного блока 3 см.

166. Р 4,50/22,8 4,24/27,3 5,44/6,7 3,78/35,2 3,86/33,8 4,59/21,31.ax/imin 3,60 3,43 5,94 2,92 3,01 4,81

167. Показатель равномерности и отношение imax/imin в щелевой ячейке Молера в сульфатном электролите цинкования при i = 1 А/дм (в знаменателе указано относительное изменение показателя равномерности, %)

168. Показатель равномерности Ширина приспособления 1 см. Ширина приспособления 2 см. Без приспособлений

169. Дополнительный анод Биполяр Экран Дополнительный анод Биполяр Экран

170. Расстояние от катодного блока 1 см.

171. Р 5,05/21,1 4,59/28,3 6,05/5,5 3,56/44,4 3,27/48,9 4,65/27,3 Р 6,4imax/imin 4,42 3,63 8,38 3,13 3,05 6,00 imax/imin 10,53

172. Расстояние от катодного блока 2 см.

173. Р 5,12/20,0 4,83/24,5 5,70/10,9 3,76/41,3 3,48/45,6 4,86/24,1imax/imin 4,26 3,90 7,88 2,88 3,81 5,17

174. Расстояние от катодного блока 3 см.

175. Р 5,13/19,8 4,42/30,9 5,79/9,5 3,92/38,8 3,76/41,3 5,04/21,31.ax/lmin 4,51 3,62 7,85 2,97 3,75 5,91 V

176. Показатель равномерности Ширина приспособления 1 см. Ширина приспособления 2 см. Без приспособлений

177. Дополнительный анод Биполяр Экран Дополнительный анод Биполяр Экран

178. Расстояние от катодного блока 1 см.

179. Р 3,70/21,8 3,55/24,9 4,62/2,3 2,75/41,9 2,10/55,6 3,70/21,8 Р 4,73imax/imin 2,76 2,39 4,10 2,24 1,98 2,76 imax/imin 4,35

180. Расстояние от катодного блока 2 см.

181. Р 3,80/19,7 3,36/29,0 4,45/5,9 3,03/35,9 2,00/57,7 3,47/26,6imax/imin 2,91 2,79 4,15 2,35 1,97 2,79

182. Расстояние от катодного блока 3 см.

183. Р 3,90/17,5 3,75/20,7 4,53/4,2 3,15/33,4 2,35/50,3 3,68/22,2imax/imin 3,02 2,79 4,17 2,45 2,39 3,20

184. Показатель равномерности и отношение imax/imm в щелевой ячейке Молера в цинкатном электролите при i = 1 А/дм (в знаменателе указано относительное изменение показателя равномерности , %)

185. Показатель равномерности Ширина приспособления 1 см. Ширина приспособления 2 см. Без приспособлений

186. Дополнительный анод Биполяр Экран Дополнительный анод Биполяр Экран

187. Расстояние от катодного блока 1 см.

188. Р 3,19/10,6 3,23/9,5 3,39/5,0 2,50/30,0 3,43/3,9 3,10/13,2 Р 3,57imaxAmin 2,45 2,47 2,23 2,19 2,16 2,48 imax/imin 2,72

189. Расстояние от катодного блока 2 см.

190. Р 2,50/30,0 3,19/10,6 3,50/2,0 2,04/42,9 2,07/42,0 3,40/4,8i-max/imin 2,07 2,27 2,59 2,03 2,07 2,72

191. Расстояние от катодного блока 3 см.

192. Р 2,14/40,1 3,19/10,6 2,95/17,4 2,17/39,2 2,16/39,5 3,55/0,6imax^min 1,86 2,34 2,46 2,03 2,01 2,89

193. Показатель равномерности и отношение imax/imm в щелевой ячейке Молера в пирофосфатном электролите меднения при i = 0,75 А/дм (в знаменателе указано относительное изменение показателя равномерности , %)

194. Показатель равномерности Ширина приспособления 1 см. Ширина приспособления 2 см. Без приспособлений

195. Дополнительный анод Биполяр Экран Дополнительный анод Биполяр Экран

196. Расстояние от катодного блока 1 см.

197. Р 3,48/11,5 3,57/9,2 3,90/0,8 2,58/34,4 2,64/32,8 3,16/19,6 Р 3,93imax/imin 2,58 2,54 3,31 2,13 2,24 2,55 imax/imin 3,39

198. Расстояние от катодного блока 2 см.

199. Р 3,55/9,7 3,63/7,6 3,91/0,5 2,43/38,5 2,62/33,3 3,39/13,7imax/imin 2,66 2,82 3,32 2,01 2,26 2,66

200. Расстояние от катодного блока 3 см.

201. Р 3,56/9,4 3,77/4,1 3,92/0,3 2,85/27,5 2,54/35,4 3,46/12,0imax/imin 2,70 2,85 3,37 2,20 2,08 2,82

202. Показатель равномерности и отношение imax/imin в угловой ячейке в сернокислом электролите никелирования при i = 1 А/дм (в знаменателе указано относительное изменение показателя равномерности , %)

203. Показатель равномерности Ширина приспособления 1 см. Ширина приспособления 2 см. Без приспособлений

204. Дополнительный анод Биполяр Экран Дополнительный анод Биполяр Экран

205. Расстояние от катодного блока 1 см.

206. Р 3,82/23,8 3,94/21,4 4,70/6,2 2,99/40,3 3,05/39,1 3,90/22,2 Р 5,011.ax/imin 4,69 5,73 9,09 3,66 4,04 6,59 imax/imin 9,62

207. Расстояние от катодного блока 2 см.

208. Р 4,04/19,4 4,18/16,6 4,88/2,6 3,32/33,7 3,42/31,7 4,35/13,2imax/imin 6,44 7,07 9,86 5,56 6,26 7,58

209. Расстояние от катодного блока 3 см.

210. Р 4,26/15,0 4,32/13,8 4,92/1,8 3,80/24,2 3,86/23,0 4,68/6,6imax/imin 6,98 7,80 9,78 6,50 6,73 8,58

211. Показатель равномерности и отношение imax/imin в угловой ячейке в сульфатном электролите цинкования при i = 1 А/дм (в знаменателе указано относительное изменение показателя равномерности , %)

212. Показатель равномерности Ширина приспособления 1 см. Ширина приспособления 2 см. Без приспособлений

213. Дополнительный анод Биполяр Экран Дополнительный анод Биполяр Экран

214. Расстояние от катодного блока 1 см.

215. Р 4,08/23,9 3,35/37,5 5,07/5,4 3,21/40,1 2,67/50,2 4,2420,9 Р 5,361.ax/imin 6,33 5,88 13,63 5,59 4,25 9,07 imax/imin 16,20

216. Расстояние от катодного блока 2 см.

217. Р 4,25/20,7 3,49/34,9 5,23/2,4 3,62/32,5 2,57/52,1 4,71/12,1imax/imin 9,43 5,82 15,54 9,54 4,61 11,85

218. Расстояние от катодного блока 3 см.

219. Р 4,51/15,9 3,94/26,5 5,19/3,2 4,00/25,4 3,42/36,2 5,00/6,7imax/imin 11,22 6,54 15,50 11,62 6,24 15,00

220. Показатель равномерности и отношение w/imin в угловой ячейкев ов сульфатном электролите меднения при i = 1 А/дм (в знаменателе указано относительное изменение показателя равномерности , %)

221. Показатель равномерности Ширина приспособления 1 см. Ширина приспособления 2 см. Без приспособлений

222. Дополнительный анод Биполяр Экран Дополнительный анод Биполяр Экран

223. Расстояние от катодного блока 1 см.

224. Р 3,21/22,1 2,70/34,5 4,02/2,4 2,63/36,2 2,42/41,3 3,20/22,3 Р 4,12imax/imin 3,17 2,69 4,74 2,59 1,82 3,35 imax/imin 5,21

225. Расстояние от катодного блока 2 см.

226. Р 3,48/15,5 2,81/31,8 4,11/0,2 2,77/32,8 1,98/51,9 3,68/10,71.axAmin 4,08 3,23 5,07 3,17 2,42 3,94

227. Расстояние от катодного блока 3 см.

228. Р 3,71/10,0 3,05/26,0 4,11/0,2 3,13/24,0 2,58/37,4 3,90/5,3imax/imin 4,52 3,52 5,16 3,69 3,13 4,33

229. Показатель равномерности и отношение imax/imin в угловой ячейке•ув цинкатном электролите при i = 1 А/дм (в знаменателе указано относительное изменение показателя равномерности, %)

230. Показатель равномерности Ширина приспособления 1 см. Ширина приспособления 2 см. Без приспособлений

231. Дополнительный анод Биполяр Экран Дополнительный анод Биполяр Экран

232. Расстояние от катодного блока 1 см.

233. Р 2,31/35,8 2,60/27,8 3,56/1,1 2,34/35,0 2,20/38,9 2,88/20,0 Р 3,6imax/imin 2,68 2,68 4,07 2,53 2,15 4,93 imax/imin 4,37

234. Расстояние от катодного блока 2 см.

235. Р 2,44/32,2 2,48/31,1 3,15/12,5 2,70/25,0 2,40/33,3 3,01/16,4imax/imin 3,05 3,21 3,47 ЗД1 3,32 4,79

236. Расстояние от катодного блока 3 см.

237. Р 2,75/23,6 2,71/24,7 3,42/5,5 2,80/22,2 2,33/35,3 3,22/10,6imax/imin 3,00 3,06 3,15 3,43 3,45 5,50

238. Показатель равномерности и отношение imax/imin в угловой ячейке пирофосфатном электролите меднения при i = 0,75 А/дм2 (в знаменателе указано относительное изменение показателя равномерности , %)

239. Показатель равномерности Ширина приспособления 1 см. Ширина приспособления 2 см. Без приспособлений

240. Дополнительный анод Биполяр Экран Дополнительный анод Биполяр Экран

241. Расстояние от катодного блока 1 см.

242. Р 2,85/27,7 3,69/8,9 3,83/2,8 2,43/38,3 2,96/25,6 3,14/20,3 Р 3,941.ax/imin 2,97 3,92 4,11 2,54 2,12 3,29 imax/imin 4,18

243. Расстояние от катодного блока 2 см.

244. Р 2,88/26,9 3,80/3,6 3,93/0,3 2,63/33,2 2,98/24,4 3,53/10,4imax/imin 3,20 4,17 4,00 2,79 3,73 3,53

245. Расстояние от катодного блока 3 см.

246. Р 2,89/26,6 3,79/3,8 3,75/4,8 2,34/40,6 3,60/8,6 3,56/9,6imax/imin 3,17 4,02 3,92 2,59 3,85 3,63

247. Показатель равномерности и отношение imax/imin в ячейке Молера в сульфатном электролите никелирования при i = 1 А/дм (в знаменателе указано относительное изменение показателя равномерности , %)

248. Показатель равномерности Ширина приспособления 1 см. Ширина приспособления 2 см Без приспособлений

249. Биполяр Биполяр перфорированный Биполяр Биполяр перфорированный

250. Расстояние от катодного блока до катодной части биполяра 1 см.

251. Р 4,76/18,4 4,12/29,3 3,71/36,4 3,49/40,1 Р 5,83imax/imin 4,54 4,04 3,38 3,33 imax/imin 6,80

252. Расстояние от катодного блока до катодной части биполяра 2 см.

253. Р 4,82/17,3 3,84/34,1 3,58/38,6 3,33/42,9imax/imin 4,31 3,11 3,66 3,39

254. Расстояние от катодного блока до катодной части биполяра 3 см.

255. Р 2,59/55,6 2,63/54,9 2,06/64,7 1,97/66,2imax/imin 2,37 2,30 1,55 1,62

256. Показатель равномерности и отношение imax/imin в ячейке Молераи ов сульфатном электролите цинкования при i = 1 А/дм (в знаменателе указано относительное изменение показателя равномерности, %)

257. Показатель равномерности Ширина приспособления 1 см. Ширина приспособления 2 см Без приспособлений

258. Биполяр Биполяр перфорированный Биполяр Биполяр перфорированный

259. Расстояние от катодного блока до катодной части биполяра 1 см.

260. Р 4,59/28,3 3,64/41,3 3,27/48,9 3,11/51,4 Р 6,40imax/imin 3,63 3,68 3,05 2,43 imax/imin 10,53

261. Расстояние от катодного блока до катодной части биполяра 2 см.

262. Р 4,09/36,1 3,08/51,9 3,66/42,8 2,94/54,1imax/imin 3,04 2,72 3,03 2,49

263. Расстояние от катодного блока до катодной части биполяра 3 см.

264. Р 3,91/38,9 3,03/52,7 5,58/12,8 2,68/58,1imax/imin 3,00 2,72 3,04 2,34

265. Показатель равномерности и отношение imax/imin в ячейке Молера в сульфатном электролите меднения при i = 1 А/дм (в знаменателе указано относительное изменение показателя равномерности, %)

266. Показатель равномерности Ширина приспособления 1 см. Ширина приспособления 2 см Без приспособлений

267. Биполяр Биполяр перфорированный Биполяр Биполяр перфорированный

268. Расстояние от катодного блока до катодной части биполяра 1 см.

269. Р 3,55/24,9 3,30/30,2 2,10/55,6 1,97/58,4 Р 4,73imax/imin 2,39 2,03 1,98 1,80 imax/imin 4,35

270. Расстояние от катодного блока до катодной части биполяра 2 см.

271. Р 3,31/30,0 3,11/34,2 1,87/60,5 1,72/63,6imax/imin 2,08 1,99 2,06 1,49

272. Расстояние от катодного блока до катодной части биполяра 3 см.

273. Р 2,13/55,0 2,04/56,9 1,61/66,0 1,57/66,8imax/imin 1,97 1,90 1,84 1,78

274. Показатель равномерности и отношение iraax/imin в ячейке Молера в цинкатном электролите при i = 1 А/дм2 (в знаменателе указано относительное изменение показателя равномерности , %)

275. Показатель равномерности Ширина приспособления 1 см. Ширина приспособления 2 см Без приспособлений

276. Биполяр Биполяр перфорированный Биполяр Биполяр перфорированный

277. Расстояние от катодного блока до катодной части биполяра 1 см.

278. Р 3,23/9,5 2,23/37,5 2,43/31,9 1,90/46,8 Р 3,57imax/imin 2,47 1,92 2,16 1,27 imax/imin 2,72

279. Расстояние от катодного блока до катодной части биполяра 2 см.

280. Р 2,42/32,2 2,26/36,7 1,69/52,7 1,72/51,8imax/i-min 2,15 2,12 1,91 1,27

281. Расстояние от катодного блока до катодной части биполяра 3 см.

282. Р 2,01/43,7 2,15/39,8 1,78/50,1 1,93/45,9imax/imin 1,88 1,98 1,39 1,48

283. Показатель равномерности и отношение imax/imin в ячейке Молера в пирофосфатном электролите меднения при i = 0,75 А/дм (в знаменателе указано относительное изменение показателя равномерности, %)

284. Показатель равномерности Ширина приспособления 1 см. Ширина приспособления 2 см Без приспособлений

285. Биполяр Биполяр перфорированный Биполяр Биполяр перфорированный

286. Расстояние от катодного блока до катодной части биполяра 1 см.

287. Р 3,27/16,8 3,14/20,1 2,04/48,1 1,92/51,1 Р 3,93imax/imin 2,24 2,18 1,94 1,79 imax/imin 3,39

288. Расстояние от катодного блока до катодной части биполяра 2 см.

289. Р 3,03/22,9 3,11/20,9 1,73/56,0 1,69/57,0imax/imin 1,91 1,98 2,01 2,16

290. Расстояние от катодного блока до катодной части биполяра 3 см.

291. Р 2,11/46,3 2,18/44,5 1,60/59,3 1,68/57,3imax/imin 1,96 2,01 1,83 1,83

292. Показатель равномерности и отношение w/imm в угловой ячейке в сульфатном электролите никелирования при i = 0,75 А/дм (в знаменателе указано относительное изменение показателя равномерности , %)

293. Показатель равномерности Ширина приспособления 1 см. Ширина приспособления 2 см Без приспособлений

294. Биполяр Биполяр перфорированный Биполяр Биполяр перфорированный

295. Расстояние от катодного блока до катодной части биполяра 1 см.

296. Р 4,68/3,5 4,54/6,4 4,14/14,6 3,81/21,4 Р 4,85imax/imin 9,28 7,68 7,21 5,68 imax/imin 8,45

297. Расстояние от катодного блока до катодной части биполяра 2 см.

298. Р 4,75/2,1 4,78/1,4 4,06/16,3 3,78/22,1imax/imin 10,48 7,63 6,71 5,76

299. Расстояние от катодного блока до катодной части биполяра 3 см.

300. Р 4,20/13,4 4,08/15,9 3,57/26,4 3,39/30,1imax/imin 5,87 5,79 5,02 4,45

301. Показатель равномерности и отношение imax/imm в угловой ячейке в сульфатном электролите цинкования при i = 0,75 А/дм (в знаменателе указано относительное изменение показателя равномерности , %)

302. Показатель равномерности Ширина приспособления 1 см. Ширина приспособления 2 см Без приспособлений

303. Биполяр Биполяр перфорированный Биполяр Биполяр перфорированный

304. Расстояние от катодного блока до катодной части биполяра 1 см.

305. Р 2,26/54,3 2,22/55,5 1,31/73,5 1,36/72,5 Р 4,951.ax/imin 2,40 2,33 1,68 1,83 imax/imin 13,60

306. Расстояние от катодного блока до катодной части биполяра 2 см.

307. Р 1,95/60,6 1,94/60,8 1,42/71,3 1,43/71,1imax/imin 1,85 1,88 1,81 1,84

308. Расстояние от катодного блока до катодной части биполяра 3 см.

309. Р 2,11/57,4 2,05/58,6 2,06/58,4 2,20/55,6imax/imin 2,06 1,99 2,23 2,35 -vв ов сульфатном электролите меднения при i = 1,5 А/дм (в знаменателе указано относительное изменение показателя равномерности, %)

310. Показатель равномерности Ширина приспособления 1 см. Ширина приспособления 2 см Без приспособлений

311. Биполяр Биполяр перфорированный Биполяр Биполяр перфорированный

312. Расстояние от катодного блока до катодной части биполяра 1 см.

313. Р 3,86/7,7 3,68/12,0 3,49/16,5 3,12/25,4 Р 4,181.ax/imin 5,49 5,49 4,60 3,91 imax/imin 5,75

314. Расстояние от катодного блока до катодной части биполяра 2 см.

315. Р 3,35/19,9 3,54/15,3 3,22/23,0 3,06/3,06imax/imin 5,11 4,82 4,19 3,98

316. Расстояние от катодного блока до катодной части биполяра 3 см.

317. Р 3,24/22,5 3,19/23,7 2,88/31,1 2,64/36,8imax/imin 4,18 3,87 3,55 3,27 -ч4

318. Показатель равномерности и отношение imax/imin в угловой ячейке в цинкатном электролите при i = 1,5 А/дм (в знаменателе указано относительное изменение показателя равномерности , %)

319. Показатель равномерности Ширина приспособления 1 см. Ширина приспособления 2 см Без приспособлений

320. Биполяр Биполяр перфорированный Биполяр Биполяр перфорированный

321. Расстояние от катодного блока до катодной части биполяра 1 см.

322. Р 2,14/31,4 2,42/22,4 1,43/54,2 1,35/56,7 Р 3,121.ax/imin 2,68 3,03 2,06 2,06 imax/imin 4,25

323. Расстояние от катодного блока до катодной части биполяра 2 см.

324. Р 1,71/45,2 1,90/39,1 1,54/50,6 1,20/61,5imax/imin 2,19 2,29 1,98 1,73

325. Расстояние от катодного блока до катодной части биполяра 3 см.

326. Р 1,72/44,9 1,87/40,1 1,26/59,6 1,19/61,9imax/imin 2,10 2,25 1,83 1,77

327. Показатель равномерности и отношение imax/imin в угловой ячейкеf 2в пирофосфатном электролите меднения при i = 0,5 А/дм (в знаменателе указано относительное изменение показателя равномерности, %)

328. Показатель равномерности Ширина приспособления 1 см. Ширина приспособления 2 см Без приспособлений

329. Биполяр Биполяр перфорированный Биполяр Биполяр перфорированный

330. Расстояние от катодного блока до катодной части биполяра 1 см.

331. Р 3,45/6,8 3,59/3,0 3,37/8,9 2,99/19,2 Р 3,7imax/imin 3,49 3,54 3,64 3,04 imax/imin 3,53

332. Расстояние от катодного блока до катодной части биполяра 2 см.

333. Р 3,50/5,4 3,67/0,8 3,68/0,5 3,40/8,1imax/imin 3,71 3,83 4,12 3,54

334. Расстояние от катодного блока до катодной части биполяра 3 см.

335. Р 3,33/10,8 3,44/7,0 3,52/4,9 3,43/7,3imax/imin 3,63 3,53 4,00 3,33

336. Показатель равномерности и отношение imax/imin в угловой ячейкелв сульфатном электролите меднения при i = 0,75 А/дм (в знаменателе указано относительное изменение показателя равномерности , %)

337. Показатель равномерности Ширина приспособления 1 см. Ширина приспособления 2 см Без приспособлений

338. Биполяр Биполяр перфорированный Биполяр Биполяр перфорированный

339. Расстояние от катодного блока до катодной части биполяра 1 см.

340. Р 3,89/13,4 3,82/14,9 2,76/38,5 2,71/39,6 Р 4,49imax/imin 5,67 5,14 3,22 3,19 imax/imin 7,38

341. Расстояние от катодного блока до катодной части биполяра 2 см.

342. Р 3,94/12,2 3,06/31,8 3,49/22,3 3,42/23,8imax/imin 5,90 5,67 4,48 4,41

343. Расстояние от катодного блока до катодной части биполяра 3 см.

344. Р 4,05/9,8 3,92/12,7 4,02/10,5 3,84/14,5imax/imin 6,05 5,79 5,23 4,80

345. Показатель равномерности и отношение imax/imin в ячейке Молера в сульфатном электролите меднения при i = 0,75 А/дм (в знаменателе указано относительное изменение показателя равномерности, %)

346. Показатель равномерности Ширина приспособления 1 см. Ширина приспособления 2 см Без приспособлений

347. Биполяр Биполяр перфорированный Биполяр Биполяр перфорированный

348. Расстояние от катодного блока до катодной части биполяра 1 см.

349. Р 3,93/23,5 3,85/25,1 2,29/55,4 1,96/61,9 Р 5,14imax/imin 3,52 3,20 2,08 1,79 imax/imin 5,42

350. Расстояние от катодного блока до катодной части биполяра 2 см.

351. Р 3,32/35,4 3,30/35,8 1,21/76,5 1,03/80,0imax/imin 2,52 2,51 1,48 1,38

352. Расстояние от катодного блока до катодной части биполяра 3 см.

353. Р 2,40/53,3 2,09/59,3 0,82/84,0 0,68/86,8imax/imin 2,00 1,86 1,42 1,29