автореферат диссертации по машиностроению и машиноведению, 05.02.13, диссертация на тему:Разработка метода расчета параметров процесса травления магниевых штампов для тиснения фольгой по картону

На правах рукописи

Ли Мин Хи

РАЗРАБОТКА МЕТОДА РАСЧЕТА ПАРАМЕТРОВ ПРОЦЕССА ТРАВЛЕНИЯ МАГНИЕВЫХ ШТАМПОВ ДЛЯ ТИСНЕНИЯ ФОЛЬГОЙ ПО КАРТОНУ

Специальность 05 02.13 - Машины, агрегаты и процессы (печатные средства информации)

АВТОРЕФЕРАТ

диссертации на соискание учёной степени кандидата технических наук

Москва - 2008

ООЗИэ х

003167831

Работа выполнена на кафедре химии ГОУ ВПО «Московский государственный университет печати»

Научный руководитель

доктор химических наук профессор

Наумов Владимир Александрович

Официальные оппоненты

доктор химических наук профессор

Бобров Владимир Иванович

кандидат химических наук Курпина Ольга Георгиевна

Ведущая организация

ГОУ ВПО «Омский государственный технический университет»

Защита диссертации состоится «20 » мая 2008г в 14 00 на заседании диссертационного совета^ 212. 147 01 при Московском государственном университете печати по адресу 127550, г. Москва, ул Прянишникова, 2а

С диссертацией можно ознакомиться в библиотеке МГУП Автореферат разослан « С^р 2008г

Ученый секретарь

диссертационного совета Д 212 147 01

Е Д Климова

1.Общая характеристика работы Актуальность исследования

Тиснение фольгой-один из самых распространенных способов отделки переплетных крышек и другой полиграфической и упаковочной продукции Тиснение фольгой, как и блинтовое, относится к плоскому тиснению Штампы для плоского тиснения обладают характерной особенностью форм высокой печати рост всех печатающих элементов одинаков, по каковой причине и те и другие иногда называют клише Среди металлических клише и штампов целым рядом преимуществ обладают магниевые клише В настоящее время лидирующее положение в мировом производстве магниевых пластин для полиграфии занимает американская фирма Revere Graphic Products

В 1990-х годах на кафедре химии МГУП (МГАП) в рамках контракта с американскими фирмами Diomedes и RGP были проведены обширные экспериментальные исследования по травлению различных партий магниевых пластин американского (RGP) и российского (ВИЛС) производства

Одновременно с этим В А Наумовым разрабатывались теоретические основы процессов травления с адсорбционным ингибированием как основным методом защиты боковых поверхностей печатающих элементов от растравливания Важное место среди них занимает двумерная модель процесса травления, учитывающая скорости химической гетерогенной реакции, диффузии травящего вещества в вытравливаемой штриховой полости и адсорбции защитного препарата на поверхности растворяющегося металла Предварительный анализ свидетельствовал, что эта математическая модель дает вполне реалистические результаты и при доработке способна связать геометрические характеристики вытравливаемого рельефа (глубину h и ширину I пробела, а также профильный угол <р0) с температурой, составом раствора и другими параметрами — коэффициентом диффузии, константой скорости реакции травления и константой скорости адсорбции ингибитора

Если бы удалось доказать адекватность этой модели и разработать методику перехода от условий системы с вращающимся диском, используемой для кинетических исследований, к условиям травления в роторной машине, то открылись бы возможности для практического использования, в том числе при поиске новых формных материалов и защитных препаратов Учитывая сложившуюся к настоящему времени полную зависимость полиграфии России и многих других стран от импорта американских расходных материалов (формных пластин, ■ "предзащитного" раствора Protect-o'-Plate, защитного препарата Rev-Flex, \

проявителя, растворителей и др), можно считать актуальной задач«

расчет параметров процесса травления магниевых штампов с характеристиками, обеспечивающими высокое качество тиснения фольгой по картону

Цели и задачи работы

Основной целью являлась разработка метода расчета параметров процесса травления магниевых штампов с геометрическими характеристиками рельефа, обеспечивающими высокое качество тиснение фольгой по картону Для достижения этой цели необходимо было решить следующие задачи

— обосновать выбор интервала допустимых значений профильного угла, для чего провести экспериментальное исследование зависимости показателей качества тиснения фольгой по картону от характеристик модельного штампа (с заданными значениями И, £ и ср0 ) и технологических параметров процесса тиснения (при этом приследовалась и побочная практическая цель проверить возможность и условия тиснения корейской фольгой по картону российского производства),

— для большого числа значений критерия N (см формулу (10) найти зависимости й/£ = /(ф0), являющиеся решением системы уравнений (8, 9), вытекающей из двумерной математической модели процесса травления, —обработать экспериментальные данные по кинетике травления без определения асимптоты кинетической кривой для более точного определения эффективной константы скорости адсорбции ингибитора,

— провести расчеты значений критерия N для различных значений времени травления, температуры и концентрации защитного препарата (при оптимальной концентрации азотной кислоты),

— разработать методику применения математической модели к условиям травления плоских штампов в роторной травильной машине,

— проверить адекватность математической модели путём установления корреляций соответствующих теоретических и экспериментальных значений глубины вытравливаемого рельефа,

— охарактеризовать основные направления использования разработанного метода расчёта параметров процесса травления магниевых штампов для тиснения фольгой по картону.

Научная новизна работы

Для большого числа значений критерия N найдены зависимости А//=/(Ф0) применительно к штампам для тиснения фольгой по картону Впервые использован новый способ обработки экспериментальных данных по кинетике травления без определения асимптоты кинетической кривой Найдено выражение для эффективной константы скорости

адсорбции защитного препарата Rev Flex С, при азотнокислом травлении магниевого сплава РЕ Для травления магния по технологии RGP выведена формула, выражающая зависимость т от С,, температуры Г, времени травления t и концентрации защитного препарата сш Для двух травильных машин найдены зависимости коэффициента % (входящего в модифицированный критерий Nx = %N от параметров роторов Доказана адекватность разработанной математической модели процесса травления магниевых штампов для тиснения фольгой по картону

Практическая значимость работы

По результатам экспериментальных исследований тиснения фольгой ASTROL (Южная Корея) по трем видам картона обоснован выбор интервала значений угла наклона боковых граней давящих элементов штампа 10 20° Продемонстрировано, что математическая модель процесса травления магниевых штампов применима для анализа влияния параметров технологического режима процесса на величины h и ф0 при различных t , выбора условий травления на данной машине по характеристикам, полученным на другой, например лабораторной, машине, использования рассмотренной модели для других процессов травления штампов, целенаправленного подбора защитных препаратов (взамен импортных) и определения оптимальной концентрации ингибитора, сравнения и количественной оценки формных материалов, учебного процесса

Публикации

По теме работы опубликованы 5 научных статей

Апробация работы

Содержание отдельных разделов и диссертации в целом было доложено и получило одобрение на заседаниях кафедры химии МГУП и научно-технической конференции МГУП (2006г )

Структура работы

Диссертация включает введение, 3 главы, выводы и библиографический список (332 источника), изложенные на 149 страницах, и содержит 12 рисунков и 53 таблицы

Положения, выносимые на защиту

1 Высокое качество теснения фольгой по картону возможно, если угол наклона боковых граней давящих элементов штампа находится в пределах 10 20°

2 В случае штампов для тиснения фольгой по картону зависимости й/£=/(Фо); найденные решением системы уравнений математической модели массопереноса в вытравливаемой полости с адсорбционным ингибированием, выражаются представленными в диссертации графиками и таблицами, причем в области оптимальных значений N и Ф0 возможна линейная интерполяция

3 При травлении магния по технологии 1ЮР зависимость да от ^ , температуры Т, времени травления I и концентрации защитного препарата с01 выражается формулой

т =5,106 Ю-8 ехр(£С011 + 3292 / Г), см, в которой температурная зависимость эффективной константы скорости адсорбции защитного препарата при азотнокислом травлении магниевого сплава РЕ имеет вид

^ = 8,16 • 1015 ехр(-11600/ Т), (об д )"' с"1 Зависимость коэффициента % модифицированного критерия Ыг = от параметров травильной машины описывается уравнением Х= 8 (Я/6Г8!,

в котором Я — минимальное расстояние от кромки лопасти ротора до поверхности пластины; § - глубина погружения лопасти в раствор, е - коэффициент, зависящий от конструктивных особенностей машины и скорости вращения роторов 4. Для различных значений Ых и ср0 существует линейная корреляция между экспериментальными и рассчитанными по разработанному методу значениями глубины пробельных элементов магниевых штампов р =0,986 для Р=99%

2. Содержание работы Во введении обоснована актуальность темы диссертации, определена цель и сформулированы задачи исследований

В главе 1 дан обзор литературы по травлению магниевых штампов В параграфе 1 1 изложены некоторые сведения о кинетике и механизме процессов травления металлов В приближении диффузионного пограничного слоя плотность потока диффузии реагента к поверхности металла

J = kd(C0-Cs)=kQ, (1)

где к - константа скорости реакции ц -го порядка, С0 и Cs~ концентрация реагента у поверхности и в ядре потока соответственно, ка - константа скорости диффузии Для равнодоступной поверхности вращающегося диска справедливо уравнение В.Г Левина.

J = 0,621D2/3v~1/6(Ö1/2C0, (2)

в котором d - коэффициент диффузии, v - кинематический коэффициент вязкости раствора, со - угловая скорость вращения диска

В параграфе 1 2 рассмотрены разработанные В А Наумовым одномерные математические модели кинетики процессов травления с адсорбционным ингибированием и критерии их протекания в различных областях — диффузионной, кинетической и переходной

В параграфе I 3 описаны результаты рабог В А Наумова и сотр по изучению кинетики травления магниевого сплава РЕ в растворах азотной кислоты, содержащих защитный препарат Rev-Flex В этих работах показано, что основным является превращение по реакции

4Mg + IOHNO3 = 4Mg (N03)2 + NH4NO3 + 3H20, причем (j.=i и глубина одномерного травления (вращающийся диск, широкие пробелы при травлении в роторной машине)

Н = -1 + «-- (3)

vpCQ, 1 + мехр(-^С01/) где М Ир- молярная масса и плотность магния, v - относительный мольный расходный коэффициент HNO3, u=klkd

Глава 2 посвящена технологии тиснения фольгой по картону Целью описываемых в ней экспериментов являлась оценка влияния технологических параметров (давления, времени контакта и температуры) и геометрических характеристик штампа(й, е и <р0, табл 1) на качество тиснения фольгой ASTROL по картону (Хансоль, Арктика, Нева)

Для оценки качества оттисков применялся микроскоп «Полом ПЗ12» и компьютерная программа Photoshop CS2 Измеряли глубину изображения, растаскивание и полноту укрывистосги Для характеристики образцов картона были измерены масса 1м2 ms, толщина 5, плотность р, гладкость s, глянец £(табл 2), а также развитие и спад деформации сжатия Опыты проводили на экспериментальном позолотном прессе компании «Принт» при F=495,985,1475 кгс; Г=120,150,180°С; iK=0,5; 1,0,1,5 с.

Таблица 1 Глубина пробельных элементов штампа, мм (£ — ширина штриха, мм, Фо— профильный угол, °)

4.0 2.0 1.0 0.5 4.0 2.0 1.0 0.5 'о / X Фо

2,0 2,0 1,8 1Д7 0,97 0,97 0,97 0,97 10°

2,0 2,0 1,21 0,85 0,97 0,97 0,97 0,83 15°

2,0 2,0 1,05 0,35 0,97 0,97 0,97 0,62 20°

2,0 1,45 0,85 0,40 0,97 0,97 0,76 0,39 30°

1,53 1,0 0,54 0,264 0,97 0,85 0,47 0,24 40°

Таблица 2 Характеристики марок картона (К — картон X — Хансоль, Н — Нева, А — Артика, А для Р=95%)

К1 ГПц, г/м2 5, мкм р, г/см3 5, с

X 302,1 ±7,2 343 ± 17 0,879 ±0,065 102 5,2

н 324,8+ 11,5 419+19 0,775 ±0,062 256 з,з

А 304,4 ±9,4 453 ±21 0,672 ±0,052 118 7,4

С ростом /к глубина изображения /гю, как правило, увеличивается Немногочисленные отклонения объясняются неоднородностью картона по плотности Зависимость /гшот давления также описывается монотонно возрастающей функцией Более сложной является зависимость Ьт от Т При тиснении по картону Арктика и Хансоль при Р<\ тс /гш проходит через максимум с ростом Т, в остальных случаях наблюдается монотонное, иногда довольно слабое, возрастание с ростом Т, отмечавшееся ранее на других образцах картона

Изучение растаскивания в 27 вариантах технологического режима процесса тиснения по трем маркам картона при 40 соотношениях значений А, е , Фо позволило сделать следующие выводы

- растаскивание уменьшается с уменьшением угла наклона боковых граней печатающих элементов, оптимальным можно считать интервал Ф0 = 10 20° (при ф0 « 10° возможен надрез картона по кромке штриха),

- при прочих равных условиях с уменьшением ширины штриха растаскивание, как правило, увеличивается, особенно это заметно при е< 1мм,

- глубина пробела — третий по значимости фактор из числа геометрических характеристик штампа, при h > 1 мм эта величина слабо влияет на растаскивание, но в узких пробелах h может составлять всего лишь несколько десятых долей мм, что порождает значительное растаскивание, вплоть до перекрывания фольгой всего пробела,

- рост температуры, давления и времени контакта сверх некоторых значений, как самих по себе, так и в различных сочетаниях, обычно влечет увеличение растаскивания, оптимальные диапазоны значений указанных параметров различны на разных субстратах и определяются опытным путем (заданные геометрические характеристики штампа являются в этом случае ограничениями, не подлежащими варьированию)

Очевидно, укрывистость при нормальной шлифовке штампа не должна зависеть от его геометрических характеристик, а должна определяться параметрами процесса тиснения и свойствами картона и фольги Действительно, за исключением одного сбоя из-за наличия на фольге небольшого поврежденного участка укрывистость на всех штрихах была равна 100 % или почти 100 % Снижение укрывистости до 95 % отмечалась менее чем в 0,01 % случаев и, по-видимому, объясняется локальной неоднородностью картона

В целом, полученные результаты свидетельствуют о пригодности корейской фольги ASTROL для тиснения по картону российского производства Нева и Арктика Указанный результат является, так сказать, побочным следствием проведенной работы Главный же вывод состоит в том, что угол наклона боковых граней печатающих элементов должен быть в пределах 10 20° Для цели данной работы этот вывод важен преяаде всего потому, что он определяет интервал варьирования Фо при математическом моделировании процесса травления магниевых штампов для тиснения фольгой по картону Что же касается глубины пробелов h, то она, судя по нашим и литературным данным, должна быть такой, чтобы отношение h!t(t— ширина пробела) было не меньше, чем у форм высокой печати.

Глава 3 посвящена математическому моделированию процесса травления магниевых штампов для тиснения фольгой по картону с использованием обширного экспериментального материала по травлению магниевого сплава РЕ в азотнокислых растворах, содержащих защитный препарат Rev-Flex

В основе предлагаемого метода расчета параметров процесса травления магниевых штампов для тиснения фольгой лежит модель диффузионного массопереноса в вытравливаемом пробельном элементе штампа, сечение которого представлено на рис 1

В А Наумов (1991г) заменой Аз переменных (Ь, е , <р )-*(/*, <р ) свел

------1------ задачу к отысканию решения двумерно-

\ |/ го уравнения Лапласа

\ / 252С дС д2С Л ^

\ \ / г2—^- + г-— + -—- = 0 (4)

\ ! / дг2 дг а?2

\ \Аб / с граничными условиями

С = Со приг = г„ 0<ф<ф0; (5) дС

| / —— = 0 при ф = 0, гг<г< /¡; (6)

\|/ ЭФ

А' = (7)

Рис 1 дп

где г, и ^ — длины отрезков А^А9 и А$Ад соответственно, С — концентрация НЖ)3, £> — коэффициент диффузии азотной кислоты, е0 -— доля поверхности, не блокированной защитным препаратом, производная в (7) берется по внутренней нормали, область -©0<ф<о не рассматривается в силу симметричности задачи

относительно оси А^А9.

Как показал В А Наумов, решение задачи (4-7) можно представить в

виде

2И/1 = <*§ф0 [ 1 - ехр(- АГ1 Апйв(М,8т<р0))] (8) сШ(Хф0) = Ла8Шф0 (9)

ЛГа2/)/«0О1 (Ю)

где N имеет смысл безразмерного критерия, определяющего профиль вытравливаемой полости

Применительно к рассматриваемой задаче травления штампов для тиснения фольгой систему уравнений(8-10) решали( с использованием программного обеспечения Ма&сас!) для ср0 = 0,1 0,4 рад и большого

набора значений N

Результаты расчётов, представленные в виде подробных таблиц и графиков (см пример на рис 2), показали, что при N < 1 отношение НИ слишком мало, а при N > 10 оно слишком велико Для промежуточных

значений Фо можно использовать линейную интерполяцию, применяя в качестве реперных табулированные величины

Следующий этап работы заключался в нахождении выражения для эффективной константы скорости адсорбции ингибитора С по результатам кинетических опытов с вращающимся диском Ранее для этой цели проводилась экстраполяция зависимости h = fit) на t—<x> В данной работе впервые использован метод без определения асимптоты кинетической кривой, а по зависимости

= /0=ДО) (11)

J

В результате была получена формула

С = 8,16'Ю15 ехр(-11600/Т), (об д )"' с'1 (12) Далее, с учетом уравнений (2, 10), опубликованных температурных

зависимостей к и и найденной нами зависимости v=f(T) было выведено уравнение для расчета критерия N в зависимости от времени травления, температуры и концентрации ингибитора при оптимальной концентрации HNO3 Со = 3,0 М

Nl = 5,106 10"8 ехр(£ C0]i+3292/7), см (13) Завершающий этап разработки метода расчета параметров процесса травления штампов заключался в определении модифицированного критерия Nx= %N по данным опытов на травильных машинах В роторных машинах на каждый элемент поверхности формной пластины действует «пристеночная струя» По аналогии с известной системой «wall tube» Олбери и Брукенстайна было выведено уравнение

Х = 8(Я/6)°'Ш (14)

Коэффициенты 8 были найдены для двух травильных машин — лабораторной и Premier Model MZ 40L 8=1,09 ± 0,03 и 0,86 ± 0,04 соответственно Эти значения были использованы для вычисления Nx. Далее, для данных

t

\

4,

V

\

3l > \ Д

а V

V чч \

2. « 4 \\

\ V \

\ \

N. \\

Ч Л

\

Рис 2 Зависимости h/1 от (р0 цифра у кривой — значение N

значений и ф0 рассчитывались теоретические значения /гх, которые сопоставлялись с соответствующими экспериментальными значениями И.у измеренными на штампах (см рис 3, на котором каждая точка — среднее арифметическое из 5 измерений)

Рис 3 Корреляция /гт и /гэ при ф0 = 0,14 .0,42 (8 24°) Сплав РЕ-9494, С0=ЗМ, С01 = 5% об,/=300с, ш =560 570 об/мин, Г=305 307 К

При объеме выборки и=500 оценка коэффициента корреляции между йэ и кг найдена равной р =0,986 Это значение, достаточно близкое к 1, свидетельствует об адекватности предлагаемого метода расчета Доверительный интервал для р определили по методу Р Фишера, для Р = 99% р =0,981 .0,989, а для Р = 95% р =0,983 0,988

Итак, можно считать доказанным, что рассматриваемая математическая модель процесса травления штампа правильно описывает взаимосвязь между геометрическими параметрами вытравливаемого рельефа и условиями азотнокислого травления магниевых формных пластин Использование разработанного метода возможно по следующим основ-

ным направлениям 1) анализ влияния параметров технологического режима процесса на геометрические характеристики вытравливаемого рельефа, 2) выбор условий травления на данной машине по характеристикам, полученным на другой, например лабораторной, машине, 3) использование рассмотренной модели для других процессов травления штампов, 4) целенаправленный подбор защитных препаратов и определение оптимальной концентрации ингибитора, 5) сравнение формных материалов, 6) использование в учебном процессе

1) Из технологических параметров главным в способе 1ШР является температура На рис 4 показана зависимость (. Иг от температуры для типичных условий, указанных в подписи к рисунку Из него следует, что, во-первых, теоретическая модель верно описывает температурную зависимость критерия Их и, во-вторых, эта зависимость является весьма сильной (при росте Т на 5К увеличивается на порядок), а, следовательно, температура весьма сильно влияет на геометрические параметры вытравливаемого рельефа

Рис 4 Зависимость от температуры при t = 300 с линия - расчет, точки - эксперимент на травильной машине MZ (С0 = 3,0 М, (Я/ô )0'081 = 1,227 , со = 560 575 об/мин, С01= 5% об )

2) Выбор условий травления на данной машине можно осуществить, располагая характеристиками, полученными на другой, например лабораторной, машине Действительно, такие параметры технологического

режима процесса, как Со, Coi и Т, не зависят от того, на какой машине проводится процесс Что же касается параметров Н, 6 и со, то они учитываются коэффициентом % Поэтому достаточно в нескольких опытах определить коэффициент 8 на данной машине, поскольку значения Я и 6 непосредственно измеряются Обозначая индексом 1 параметры, относящиеся к лабораторной машине, а индексом 2 параметры, относящиеся к данной машине, с учетом формулы (14) имеем

s,

#2. Нх 5,

V 0,081

N.

XI'

(15)

и можно использовать все зависимости, найденные для Ny l

Наконец, время травления выбирается таким, чтобы обеспечивалась требуемая глубина /гтах на самых широких пробелах Обычно на штампе есть участки настолько широкие, что на них процесс травления можно описать одномерным кинетическим уравнением (14), из которого следует

ímax= ---1П-=----(16)

СС01 (1 + w)exp(-vp/imax£C01 / MkdCQ)~ 1

Расчеты по формуле (16) требуют знания многих параметров Гораздо проще найти ímax опытным путем, сняв зависимость h = h(t) при травлении в машине пластины без слоя фоторезиста Такие опыты полезны и с точки зрения проверки равнодоступности поверхности пластины в диффузионном отношении, а также правильности установки машины

3) Рассмотренная модель и описанные методики расчетов могут быть использованы и в случае других процессов травления, если они описываются кинетическим уравнением реакции первого порядка и защита боковых граней печатающих элементов осуществляется по адсорбционному механизму Имеющиеся экспериментальные данные свидетельствуют о том, что эти условия, по-видимому, выполняются при азотнокислом травлении микроцинка Кроме того, как показано В А Наумовьм, та же математическая модель справедлива и в случае, если реакция травления протекает в кинетической области, а адсорбция ингибитора — в диффузионной области При этом изменяется лишь вид критерия N

4) Актуальной задачей является подбор защитных препаратов для травящих растворов, а также определение оптимальной величины Coi Для этих целей целесообразно использовать описанную математическую модель Из выражения для критерия Nx следует, что

1, kNJ

C,C0l=- In —f- (17)

t 2D%

Выбрав с использованием описанной методики величину Nx, обеспечивающую требуемые значения h и ф0 (для данной L ), по формуле (17) найдем оптимальную величину С,Ст При этом С, определяется видом ингибитора и может зависеть от концентрации травящего вещества Со (см выше) Поэтому так важно исследование кинетики процесса травления, для чего лучше всего применять систему с вращающимся диском или систему "wall-tube"

5) Разработанная математическая модель может быть полезной и при сравнении формных материалов На кафедре химии МГУП в ходе исследований, проводившихся по договору с американской фирмой RGP, были проведены испытания магниевых формных пластин как американского, так и российского (ВИЛС) производства, обозначаемые соответственно РЕ и PES Проведенный нами анализ показал, что критерием высокого качества вытравленного рельефа может служить величина N% на всех высококачественных пластинах PES соответствующие (т е для одинаковых элементов изображения) величины Nx были весьма близки к величинам Nx, характеризующим эталонный сплав РЕ-9494 Это относится, например, к пластинам PES-1, PES-981 и PES-982

6) Наконец, описанная модель может быть использована в учебном процессе Это относится к таким, например, дисциплинам, как "технология формных процессов", "методы и средства научных исследований", "основы производственных процессов"

Выводы

1 Исследование влияния технологических параметров(температуры штампа, давления и времени контакта) и геометрических характеристик штампа (глубины и ширины пробельных элементов и угла наклона боковых граней давящих элементов) на показатели качества тиснения(глубину изображения, растаскивание и укрывистость) показало, что фольга АЗТЯОЦЮжная Корея) вполне пригодна для тиснения по картону российского производства

2 По результатам экспериментальных исследований тиснения фольгой АЗТЯОЬ по трем видам картона (Хансоль, Нева, Арктика) обоснован выбор интервала значений угла наклона боковых граней давящих элементов штампа 10 . 20°

3 Для большого числа значений критерия Ы, выражаемого формулой (3 28), найдены зависимости й/* = /(<р0) (й к £ — глубина и ширина

пробела, <p0 — профильный угол), являющиеся решением системы уравнений (3 27, 3 35), вытекающих из предложенной В А Наумовым двумерной модели процесса травления штриховых форм высокой печати и штампов Для практического использования решений применительно к штампам для тиснения фольгой по картону составлены подробные таблицы и приведены графики

4 Впервые использован новый способ обработки экспериментальных данных по кинетике травления без определения асимптоты кинетической кривой (уравнение (3 86)) Найдено выражение для эффективной константы скорости адсорбции зашитого препарата Rev Flex при азотнокислом травлении магниевого сплава РЕ

С = 8Д6-1015 ехрС-ПбОО/Г), (обду' с1,

справедливое при оптимальной концентрации HN03 Со = 3,0 М

5 Для травления магния по технологии RGP выведена формула (Coi — концентрация ингибитора, Т— температура)

N£ = 5,106 10'8 exp(^C0,í + 3292/Г), см, для практического использования составлены таблицы со значениями N1 для большого ряда значений Т и Coi t

6 Разработана методика применения математической модели к условиям травления магниевых штампов в роторной травильной машине Для двух машин найдены значения коэффициента входящего в модифицирований критерий Nx= %N Показано, что

X = s(#/6)0'081,

где Н — минимальное расстояние от кромки лопасти ротора до поверхности пластины, 8- глубина погружения лопасти в раствор, s -коэффициент, зависящий от конструктивных особенностей машины и скорости вращения роторов

7 Для данных значений Nx и Фо установлена линейная корреляция между экспериментальными значениями глубины травления /гэ и теоретическими величинами Уц Найдено, что коэффициент корреляции р = 0,986, доверительный интервал рн = 0,981, ря= 0,989 (объём выборки п - 500, доверительная вероятность Р = 99%) Близость углового коэффициента в линейной зависимости h3 и h¡ к единице при достаточно высоком значении коэффициента корреляции свидетельствует об адекватности разработанной математической модели процесса травления магниевых штампов для тиснения фольгой по картону

8 Продемонстрировано, что использование математической

модели процесса травления магниевых штампов возможно по

следующим основным направлениям

- анализ влияния параметров технологического режима процесса на геометрические характеристики вытравливаемого рельефа,

- выбор условий травления на данной машине по характеристикам, полученным на другой, например лабораторной, машине,

- использование рассмотренной модели для других процессов травления штампов,

- целенаправленный подбор защитных препаратов и определение оптимальной концентрации ингибитора,

- сравнение формных материалов,

- использование в учебном процессе

Публикации по теме диссертационной работы

1 Наумов В А, Ли Мин Хи. Двумерная модель процесса травления с адсорбционным ингибированием // Известия вузов. Проблемы полиграфии и издательского дела 2005 №2 С 74-86 (1,0/0,5)

2 Ли Мин Хи, Наумов В А, Шаповалов А М Расчет взаимо-зависимос-ти геометрических параметров вытравливаемого рельефа штриховых клише // Вестник МГУП 2005 № 11 С 169-171 (0,25/0,1)

3 Ли Мин Хи, Наумов В А Новая трактовка кинетических кривых травления магниевого сплава // Вестник МГУП 2005 № 11 С 200-201 (0,2/0,1)

4 Шаповалов А М, Ли Мин Хи, Наумов В А Определение критерия N математической модели процесса травления клише по данным кинетических опытов на установке с вращающимся магниевым диском // Известия вузов. Проблемы полиграфии в издательского дела 2007 №5 С 46-52(0,6/0,2)

5 Ли Мин Хи, Шаповалов А М Определение модифицированного критерия двумерной модели процессов травления печатных форм и штампов по данным испытаний на травильных машинах // Известия вузов. Проблемы полиграфии и издательского дела 2008 № 1 С 19-24(0,4/0,2)

Подписано в печать 14 04 2008

Формат 60x84/16 Печ л 1.0 Тираж 100 экз Заказ № 113/106 Отпечатано в РИО Московского государственного университета печати 127550, Москва, ул Прянишникова, 2а

ВВЕДЕНИЕ.

1. ОБЗОР ЛИТЕРАТУРЫ ПО ТРАВЛЕНИЮ МАГНИЕВЫХ ШТАМПОВ.

1.1. Некоторые сведения о кинетике и механизме процессов травления металлов.

1.2. Одномерные математические модели кинетики процессов травления с адсорбционным ингибированием.

1.3. Результаты исследований кинетики травления магниевого сплава РЕ в растворах азотной кислоты, содержащих защитный препарат Rev-Flex.

1.3.1. Технология изготовления магниевых клише.

1.3.2. Диффузионная кинетика взаимодействия магниевого сплава РЕ с азотной кислотой.

1.3.3. Одномерная кинетика травления магниевого сплава РЕ в растворах HN03, содержащих защитный препарат Rev-Flex.

2. ТИСНЕНИЕ ФОЛЬГОЙ ПО КАРТОНУ.

2.1. Вступление: тиснение полиграфической продукции.

2.2. Объекты исследования и методики экспериментов.

2.2.1. Характеристики образцов картона.

2.2.2. Фольга.

2.2.3. Описание пресса.

2.2.4. Характеристика штампа.

2.2.5. Методика исследования.

2.3. Результаты опытов и их обсуждение.

2.3.1. Влияние параметров процесса тиснения на глубину изображения на картоне.

2.3.2. Влияние параметров процесса тиснения и геометрических характеристик штампа на растаскивание.

2.3.3. Влияние параметров процесса тиснения и геометрических характеристик штампа на укрывистость.

Тиснение фольгой-один из самых распространённых способов отделки переплётных крышек и другой полиграфической и упаковочной продукции. Тиснение фольгой, как и блинтовое, относится к плоскому тиснению. Штампы для плоского тиснения обладают характерной особенностью форм высокой печати: рост всех печатающих элементов одинаков, по каковой причине и те и другие иногда называют клише. Среди металлических клише и штампов целым рядом преимуществ обладают магниевые клише (см.п. 1.3.1). В настоящее время лидирующее положение в мировом производстве магниевых пластин для полиграфии занимает американская фирма Revere Graphic Products. До начала 1990-х годов российским полиграфистам мало что было известно о магниевом сплаве РЕ и технологии RGP его травления. Положение изменилось в 1993г., когда научный руководитель данной работы был приглашен посреднической фирмой Diomedes прочесть в США курс лекций по вопросам кинетики и механизма процессов травления формных материалов. В развитие этих контактов на кафедре химии МГУП (МГАП) в рамках контракта с американскими фирмами Diomedes и RGP проведены обширные экспериментальные исследования были по травлению различных партий магниевых пластин американского (RGP) и российского (ВИЛС) производства. Частично этот материал нашёл отражение в диссертациях О.Н.Затолгутской, И.А. Гоголадзе, Н. Н. Марогуловой и О.Г. Крупиной. Одновременно с этим В.А. Наумовым разрабатывались теоретические основы процессов травления с адсорбционным ингибированием как основным методом защиты боковых поверхностей печатающих элементов от растравливания. Эти исследования суммированы в монографии [1]. Важное место среди них занимает двумерная модель процесса травления, учитывающая скорости химической гетерогенной реакции, диффузии травящего вещества в вытравливаемой штриховой полости и адсорбции защитного препарата на поверхности растворяющегося металла. Предварительный анализ свидетельствовал, что эта математическая модель даёт вполне реалистические результаты и при доработке способна связать геометрические характеристики вытравливаемого рельефа (глубину h и ширину X пробела, а также профильный угол Ф0 с температурой, составом раствора и другими параметрами коэффициентом диффузии, константой скорости реакции травления и константой скорости адсорбции ингибитора. Если бы удалось доказать адекватность этой модели и разработать методику перехода от условий системы с вращающимся диском, используемой для кинетических исследований, к условиям травления в роторной машине, то открылись бы возможности для практического использования, в том числе при поиске новых формных материалов и защитных препаратов. Учитывая сложившуюся к настоящему времени полную зависимость полиграфии России и многих других стран от импорта американских расходных материалов (формных пластин, "предзащитного" раствора Protecto-Plate, защитного препарата Rev Flex, проявителя, растворителей и др.), основная цель данного исследования разработка метода расчёта параметров процесса травления магниевых штампов для тиснения фольгой по картону представляется актуальной и практически значимой. Для достижения этой цели необходимо было решить следующие задачи: обосновать выбор интервала допустимых значений профильного угла, для чего провести экспериментальное исследование зависимости показателей качества тиснения фольгой по картону от характеристик модельного штампа (с заданными значениями h, X и ф 0 и технологических параметров процесса тиснения (при этом приследовалась и побочная практическая цель: проверить возможность и условия тиснения корейской фольгой по картону российского производства); для большого числа значений критерия N (см.формулу (3.28) найти зависимости h/X=f(%), являющиеся решением системы уравнений (3.27,

3.35), вытекающей из двумерной математической модели процесса травления; —обработать экспериментальные данные по кинетике травления без определения асимптоты кинетической кривой для более точного определения эффективной константы скорости адсорбции ингибитора; провести расчёты значений критерия N для различных значений времени травления, температуры и концентрации защитного препарата (при оптимальной концентрации азотной кислоты); разработать методику применения математической модели к условиям травления плоских штампов в роторной травильной машине; проверить адекватность математической модели путём установления корреляций соответствующих теоретических и экспериментальных значений глубины вытравливаемого рельефа; охарактеризовать основные направления использования разработанного метода расчёта параметров процесса травления магниевых штампов для тиснения фольгой по картону. В ходе данного исследования использовались результаты проведённых на кафедре химии МГУП экспериментальных работ, в которых принимали участие В.А.Наумов, А.М.Шаповалов, А.Н.Васнев, Е.М. Чупатикова, И.В.Бурт, О.Н.Затолгутская, И.А.Гоголадзе, Н.Н.Марогулова, О.Г.Крупина, L. Mac Amis. Основное содержание данной диссертации изложено в публикациях [327-330, 332].

1. Исследование влияния технологических параметров(температуры шта мпа, давления и времени контакта) и геометрических характеристик штампа (глубины и ширины пробельных элементов и угла наклона боковых граней давящих элементов) на показатели качества тиснения(глубину изображения, растискивание и укрывистость) показало, что фольга АБТКОЦЮжная Корея) вполне пригодна для тиснения по картону российского производства.2. По результатам экспериментальных исследований тиснения фольгой ASTROL по трём видам картона (Хансоль, Нева, Арктика) обоснован выбор интервала значений угла наклона боковых граней давящих

3. Для большого числа значений критерия N, выражаемого формулой (3.28), найдены зависимости h/X=f(q>0) (h и к— глубина и ширина пробела, Ф 0 — профильный угол), являющиеся решением системы уравнений (3.27,

3.35), вытекающих из предложенной В.А. Наумовым двумерной модели процесса травления штриховых форм высокой печати и штампов. Для практического использования решений применительно к штампам для тиснения фольгой по картону составлены подробные таблицы и приведены графики.4. Впервые использован новый способ обработки экспериментальных данных по кинетике травления без определения асимптоты кинетической кривой (уравнение (3.86)). Найдено выражение для эффективной константы скорости адсорбции зашитого препарата Rev Flex при азотнокислом травлении магниевого сплава РЕ: £ = 8,16-1015 ехрС-ПбОО/Г), (об.д.)"1-с"1, справедливое при оптимальной концентрации HN0 3 С0 = 3,0 М.

5. Для травления магния по технологии RGP выведена формула (Coi — концентрация ингибитора, Т—температура): NX = 5,106 • 10"8 ехр(СС01/ + 3292 / Т), см; для практического использования составлены таблицы со значениями Ж для большого ряда значений Г и C0i t.6. Разработана методика применения математической модели к условиям травления магниевых штампов в роторной травильной машине. Для двух машин найдены значения коэффициента %, входящего в модифици рований критерий NX=%N. Показано, что Х = с(Я/5Г 8 1, где Н — минимальное расстояние от кромки лопасти ротора до поверхности пластины; 5— глубина погружения лопасти в раствор; е — коэффициент, зависящий от конструктивных особенностей машины и скорости вращения роторов.7. Для данных значений N

и ф0 установлена линейная корреляция между экспериментальными значениями глубины травления /г

и теоретическими величинами hT Найдено, что коэффициент корреляции р = 0,986; доверительный интервал: р„= 0,981, р

= 0,989 (объём выборки п = 500, доверительная вероятность Р = 99%). Близость углового коэффициента в линейной зависимости /г

к единице при достаточно высоком значении коэффициента корреляции свидетельствует об адекватности разработанной математической модели процесса травления магниевых штампов для тиснения фольгой по картону.8. Продемонстрировано, что использование математической модели процесса травления магниевых штампов возможно по следующим основным направлениям: • анализ влияния параметров технологического режима процесса на геометрические характеристики вытравливаемого рельефа; • выбор условий травления на данной машине по характеристикам, полученным на другой, например лабораторной, машине; • использование рассмотренной модели для других процессов травления штампов; • целенаправленный подбор защитных препаратов и определение опти мальной концентрации ингибитора; • сравнение формных материалов; • использование в учебном процессе.

1. Левич В.Г. Физико-химическая гидродинамика. М.: ГИФМЛ, 1

2. Levich V.G. Acta physicohim. URSS. 1942. V. 17. 5/6. P.

3. Левич В.Г. Ж. физ. химии. 1944. Т. 18.

4. Франк-Каменецкий Д.А. Диффузия и теплопередача в химической кинетике. М.-Л.: АН СССР, 1947 (3-е изд. М.: Наука, 1987). von Karman Th. Z. angew. Math. Mech. 1921. B. 1. S.

5. Плесков Ю.В., Филиновский В.Ю. Вращающийся дисковый электрод. М.: Наука, 1

6. Тарасевич М.Р., Хрущева Е.И., Филиновский В.Ю. Вращающийся дисковой электрод с кольцом. М.: Наука, 1

7. Brunner Е. Z. anorg. chem. 1901. В. 28. S. 314,

8. Самарцев А.Г. Тр. ГОИ. 1933. Т. 9.

9. Самарцев А.Г. Ж. физ. химии. 1934. Т. 5. 1

10. King C.V., Braverman М.М. JACS. 1932. V. 54. 5. P. 1744-1

11. Noyes, Whitney Z. phus. chem. 1897. B. 23. S. 689 (цит. no [1]). Brunner E. Z. phus. chem. 1904. B. 47. S. 56. Van Name R.G., Hill D.U. Am. J. Sci. 1916. V. 42. P. 301-332. Van Name R.G., Edgar//Am. J. Sci. 1910. V. 29. P. 237. Van Name R.G., Bosworth Am. J. Sci. 1911. V. 32. P. 207. Van Name R.G., Hill D.U. Am. J. Sci. 1913. V. 36. P.

12. King C.V. //JACS. 1935. V. 57. 5. P. 828-

13. Weinderhammer L. Ph. D. Dissertation //N.-Y. University, 1

14. Kilpatrick, Rushton J. phys. chem. 1934. V. 38. P. 269 (цит. no [191]). Roller P.S. J. phys. chem. 1935. V. 39. P. 2221-

15. Centnerszwer M., Lewi Z. Electrochem. 1931. B. 37 S.

16. Centnerszwer M. Rec. trav. chim. 1923. V. 42. P. 597.

17. Fage, Townend//Proc. Roy. Soc. (London). 1932. V. A 135. P.

18. King СV., Cathcart W.H. JACS. 1937. V. 59. 1. P. 63-

19. Patten //J. phys. chem. 1903. V. 7. P.

20. Kilpatrick// J. chem. ed. 1931. V. 8. P. 1

21. Centnerszwer M. Z. phys. chem. 1928. B. 137 A. S.

22. Pullinger//J. chem. soc. 1890. V. 57. P.

24. Prins Proc. K. Akad. Amsterdam. 1921. V. 23. P. 1

25. Abramson M.B., King C.V. JACS. 1939. V. 61. 9. P. 2290-2

26. Kilpatrick, Rushton J. phys. chem. 1930. V. 34. P. 2

27. Sclar, Kilpatrick JACS. 1937. V. 59. P.

28. Centnerszwer M., Straumanis M. Z. phys. chem. 1927. B. 128 A. S.

29. Friend, Denett//J. chem. Soc. 1922. V. 121. P.

30. King C.V. Weinderhammer L. JACS. 1936. V. 58. 4. P. 602-

31. Glauner, Glocker//Z. Metallkunde. 1928. B.20. S.

32. Glaimer Z. physic, chem. 1929. B. 142 A. S.

33. Glauner, Glocker//Z. Kryst. 1931. B.80. S.

34. King C.V., Schack M. JACS. 1935. V. 57. 7. P. 1212-1

35. Каяндер H. //ЖРФХО. 1880. T. 12. C.

36. Centnerszwer M. Rec. trav. chim. 1923. V. 42. P. 1

37. Дурдин Я.В., Маркевич A.M. ЖОХ. 1935. Т. 6.

38. Дурдин Я.В., Духнякова З.У. Сб. статей по общей химии. М.-Л.: АН СССР, 1953. 157-

39. Центнершвер М. Тр. Юбил. Менделеевского съезда. 1937. Т. 2.

40. Плетнёв А., Сосунов Л. Кинетика растворения металлов в кислотах в присутствии окислителей Ж. физ. химии. 1939. Т. 13. 901-

41. Pletnev S A., Rosov W.N. Z. electrochem. 1934. В. 40. S.

42. Плетнёв C.A., Павлов А. ЖПХ. 1937. Т. 10. 1957.

43. Zembura Z., Ziolkowska W. Bull. Acad. Polon. Sci, Ser. Sci. chim. 1956. V. 13. P.

44. Zembura Z., Glodzinska W. Roczn. Chem. 1966. V. 40. P.

45. Zembura Z. Corrsion Sci. 1968. V. 8. P.

46. Zembura Z.5 Fulinski A. Electrochim. Acta. 1965. V. 10. P.

47. Zembura Z., Glodzinska W. Roczn. Chem. 1966. V. 40. P.

48. Zembura Z., Glodzinska W. Roczn. Chem. 1968. V. 42. P. 1

49. Седзимир Дж., Зембура 3., Жиолковская В. Тр. III Междунар. конгр. по коррозии металлов. М.: Мир, 1968. Т. 1.

50. Gregory D.P., Riddiford А.С. J. Chem. Soc. 1956. P. 3

51. Gregory D.P., Riddiford A.C. J. Electrochem. Soc. 1960. V. 107. P.

52. Landsberg R., Krebe K., Molch D., Geibler W. Z. phys. chem. 1964. B. 227. S.

53. Полубоярцева Л.А., Зарубин П.И., Сидельникова Э.А. Электрохимия. 1967. Т. 3.

54. Ильятевич И.И., Коснарёва И.А., Холманских Ю.Б. Тр. Уральск НИиПИ медной пром-сти. 1963. Вып. 7.

55. Heitz Е. Electrochim. Acta. 1965. V. 10. P.

56. Равдель А.А., Горелик Г.Н. ЖПХ. 1964. Т. 37. 65, 275, 522,

57. Равдель А.А., Элькин И.Г. ЖПХ. 1967. Т. 40.

58. Равдель А.А., Чуланова Г.А. ЖПХ. 1968. Т. 41. 2

59. Колотыркин Я.М. II Ж. физ. химии 1951. Т. 25. 1248-1

60. Молодов А.И., Маркосьян Г.Н., Янов Л.А. III Междунар. конф. стран членов СЭВ по проблеме: Разработка мер защиты металлов от коррозии. Прага, 1

62. Лосев В.В. Итоги науки. Электрохимия. ВИНИТИ, 1971. Т. 6. 65

63. Молодов А.И. //Электрохимия. 1981. Т. 17. 534-541.

64. Молодов А.И., Маркосьян Г.Н., Лосев В.В. Электрохимия. 1969. Т. 5. 918-921.

65. Молодов А.И., Лосев В.В. Итоги науки. Электрохимия. ВИНИТИ, 1971. Т. 7. 65-113.

66. Пчельников А.П., Лосев В.В. Защита металлов. 1972. Т. 8. 6. 673678.

67. Молодов А.И., Янов Л.А., Лосев В.В. Электрохимия. 1976. Т. 12. 513517.

68. Молодов А.И., Янов Л.А., Лосев В.В. Защита металлов. 1976. Т. 18. 5. 578-582.

69. Молодов А.И., Маркосьян Г.Н., Лях Л.И., Лосев В.В. Электрохимия. 1978. Т. 14. 522-528.

70. Колотыркин Я.М., Флорианович Г.М. ДАН СССР. 1964. Т. 157. 2. 422.

71. Колотыркин Я.М., Флорианович Г.М. Защита металлов. 1965. Т. 1. 1. 7.

72. Томашёв Н.Д. Теория коррозии и защиты металлов. М.: АН СССР, 1960.

73. Скорчеллети В.В. Теоретические основы коррозии металлов. Л.: Химия, 1973.

74. Дамаскин Б.Б., Петрий О.А. Введение

75. Томашёв Н.Д. Коррозия металлов с кислородной деполяризацией. М.-Л.: АН СССР, 1947.

76. Розенфельд И.Л. Коррозия и защита металлов. Локальные коррозионные процессы. М.: Металлургия, 1970.

77. Лосев В.В., Молодов А.И. Итоги науки и техники. Электрохимия. ВИНИТИ, 1972. Т. 8. 25-84.

78. Лосев В.В., Пчельников А.П. Итоги науки и техники. Электрохимия. ВИНИТИ, 1979. Т. 15. 62-131.

79. Kiss L. Az elektrokemiai femoldodas kinetikaja: Budapest: Akad. Kiado, 1980.

80. Лосев B.B., Пчельников АЛ., Маршаков А.И. Итоги науки и техники. Электрохимия. -ВИНИТИ, 1984. Т. 21. 77-125.

81. Колотыркин Я.М. Металл и коррозия. М.: Металлургия, 1985.

82. Колотыркин Я.М., Флорианович Г.М. Итоги науки. Электрохимия. 1971. Т. 7. 51.

83. Лосев В.В., Пчельников А.П. Электрохимия. 1968. Т. 4. 264.

84. Козин Л.Ф., Лепесов К.К. Укр. хим. ж. 1984. Т. 50. 7. 715.

85. Козин Л.Ф., Лепесов К.К. Укр. хим. ж. 1984. Т. 50. 8. 854-861.

86. Якушев СМ. Дисс. канд. техн. Наук М.: МПИ, 1988.

87. Наумов В.А., Сёмина Е.В., Якушев С М ТПФХП. 1966. Вып. 24. 97. Чех Г. Дисс.... канд. техн. наук М.: МПИ, 1977.

88. Gardiazabal J.J., Galvele J.R. J. Electrochem. Soc. 1980. V. 127. №-2. P. 259.

89. Сороколетова Е.И. Дисс. канд. техн. наук //М.: МПИ, 1978.

90. Ровецкая Б.И. Дисс. канд. техн. наук //М.: МПИ, 1983.

91. Наумов В.А., СёминаЕ.В. и др.//НТО 01.82.0082308.-М.: МПИ, 1985.

92. Наумов В.А., Сёмина Е.В., Сороколетова Е.И., Никольская Л.П., Ровецкая Б.И. Фотомеханические процессы и материалы в полиграфии: Межвуз. сб. научн. трудов. М МПИ, 1984. 116.

93. Варепо Л.Г. Дисс. канд. техн. наук //М.: МПИ, 1983.

94. Наумов В.А. Фотомеханические процессы и материалы в полиграфии: Межвуз. сб. научн. трудов. М МПИ, 1984. 140.

95. Наумов В.А. Адсорбционное ингибирование процессов травления (растворения) при изготовлении печатных форм НТО 80005884. М.: МПИ, 1983.

96. Наумов В.А. ТПФХП. 1989. Вып. 1. 5.

97. Наумов В.А. ТПФХП. 1991. Вып. 2. 5.

98. Наумов В.А. Фототехнология в полиграфии и электронике: Межвед. сб. научн. трудов. М.: МПИ, 1991. 58.

99. Наумов В.А. ТПФХП. 1993. Вып. 3. 4.

100. Наумов В.А. ТПФХП. 1993. Вып. 3. 20.

101. Наумов В.А. ТПФХП. 1995. Вып. 4. 28.

102. Наумов В.А. ТПФХП. 1995. Вып. 4. 42.

103. Наумов В.А. ТПФХП. 1995. Вып. 4. 57. 1 Н.Наумов В.А. ТПФХП. 1995. Вып. 4. 64.

104. Наумов В.А. ТПФХП. 1996. Вып. 5. 35.

105. Наумов В.А. ТПФХП. 1996. Вып. 5. 40.

106. Наумов В.А. ТПФХП. 1996. Вып. 6. 27.

107. Наумов В.А. ТПФХП. 1996. Вып. 6. 31.

108. Наумов В.А. ТПФХП. 1997. Вып. 7. 46.

109. Наумов В.А. ТПФХП. 1997. Вып. 7. 52.

110. Наумов В.А. ТПФХП. 1997. Вып. 8. 33.

111. Наумов В.А. ТПФХП. 1997. Вып. 8. 36.

112. Наумов В.А. ТПФХП. 1997. Вып. 8. 41.

113. Наумов В.А. ТПФХП. 1998. Вып. 9. 48.

114. Наумов В.А. ТПФХП. 1998. Вып. 10. 4.

115. Наумов В.А. ТПФХП. 1998. Вып. 11. 51.

116. Наумов В.А. ТПФХП. 1998. Вып. 12. 77.

117. Наумов В.А. ТПФХП. 1998. Вып. 12. 84.

118. Наумов В.А. ТПФХП. 1998. Вып. 12. 87.

119. Наумов В.А., Гоголадзе И.А. ТПФХП. 1998. Вып. 12. 81.

120. Наумов В.А., Марогулова Н.Н., Гоголадзе И.А., Шаповалов A.M. ТПФХП. 1998. Вып. 11. 75; 82.

121. Чухров М.В. Магниевые сплавы. М.: Металлургия, 1978. Т. 1. 8.

122. Рохлин Л.Л. Магниевые сплавы, содержащие редкоземельные металлы. М.: Наука, 1980. 8.

123. Иванов А.И., Ляндрес М.Б., Прокопьев О.В. Производство магния. М.: Металлургия, 1979. 4.

124. Дриц М.Е. Магниевые сплавы и перспективы их развития в народном хозяйстве. М Металлургиздат, 1959.

125. Busk R.S. Magnesium products design. N.-Y., Basel: Marcel Dekker, 1986.

126. Стрелец Х.Л., Тайц А.Ю., Гуляницкий Б.С. Металлургия магния. М.: Металлургиздат, 1960. 3.

127. Васильков З.В., Гвоздев С, Тайц А.Ю. В кн.: Расширение применения магниевых сплавов в различных областях народного хозяйства. М.: ИздвоМЦМСССР, 1968. 5.

128. Tools А. J. for Production Engineers. 1974. V. 118. 11. P. 57.

129. Колачёв Б.А., Ливанов В.А., Елагин В.И. Металловедение и термическая обработка цветных металлов и сплавов. М.: металлургия, 1981. 149.

130. Тайц А.Ю. В кн.: Проблемы цветной металлургии в десятой пятилетке. М.: Металлургия, 1960. 3.

131. Глушко В.Д., Тремут В.М., Макарова А.В. Сб. трудов УНИИПП. Киев. Вып. 7. 25.

132. Глушко В.Д., Тремут В.М. Полиграфическое производство. 1960. 9. 20.

133. Тремут В.М. Дисс. канд. техн. наук М.: МПИ, 1963.

134. Афанасьев Я.В. Магниевые и алюминиевые сплавы в лёгкой и пищевой промышленности. М Металлургия. 1971.

135. Бочвар А.А. Металловедение. М.: Металлургия, 1956. 423.

136. Панчук М.Н. Новое в технологии высокой печати за рубежом Полиграфическая промышленность. ЦБНТИ по печати. М.: Книга, 1977. 3. 8.

137. Состояние и тенденции развития высокой печати за рубежом Полиграфическая промышленность. ЦБНТИ по печати. М.: Книга, 1975. 9 10.

138. Zadrony Z. Poligrafika. 1972. V. 7. P. 159.

139. Potuzakowa V. Typografia. 1975. V. 78. 5. P. 190.

140. Патент ФРГ 1103350 кл. В 41 С 1/00, 1962.

141. Глушко В.Д., Пашуля П.Л., Тремут В.М. Эмульсионное типографских печатных форм на магнии. М.: Книга, 1965.

142. Пашуля П.Л. Дисс. канд. техн. наук М.: МПИ, 1962.

143. Петров Л.Н. Дисс. канд. техн. наук М.: МПИ, 1964. траление

144. Наумов В.А., Сёмина Е.В., Варепо Л.Г., Ганиев Д.Х. Полиграфия. 1983. 12. 26-27. 156. Сёмина Е.В., Наумов В.А., Варепо Л.Г., Мастрюкова И.Г., Сороколетова Е.И. Авт. свид. СССР 1119359, 1982. 157. Сёмина Е.В., Варепо Л.Г., Наумов В.А., Мастрюкова И.Г., Сороколетова Е.И. Технология полиграфического производства: Межвуз. сб. научн. Трудов. Омск: ОмПИ, 1982. 88-90.

145. Варепо Л.Г., Сёмина Е.В., Сороколетова Е.И., Наумов В.А. Тезисы докл. Всесоюзн. научно-техн. конф. -Львов, 1982. 60.

146. Наумов В.А., Варепо Л.Г., Мастрюкова И.Г., Сёмина Е.В. Всесоюзн. научно-техн. совещание «Производство полиграфических материалов и пути их совершенствования»: Тезисы докладов. М.: ВДНХ СССР, 1984. 17.

147. Наумов В.А., Сёмина Е.В., Мастрюкова И.Г., Сороколетова Е.И., Варепо Л.Г. Фотомеханические процессы и материалы в полиграфии: Межвуз. сб. научн. Трудов. М.: МПИ, 1984. 119. 161. Сёмина Е.В., Наумов В.А., Варепо Л.Г., Мастрюкова И.Г., Сороколетова Е.И., Рохлин Л.Л., Дриц М.Е. Авт. свид. СССР 1071666, 1981.

148. Гигакс А. Теория и практика современной цинкографии. М.: Книга, 1964. 163. Dow liefert vorbeschichtete Magnesiumplatten Polygraph. 1974. 12. S. 893.

149. Eingartner K. Deutcher Drucker. 1979. B. 15. 1. S. 46.

150. Neues Dow-Atzverfahren Druckwelt. 1971. 10. S. 430.

151. Dowetch Magnesium Druckform Graphische Revue osterreich. 1977. B. 79. 5/6. S. 87.

152. Simposium uber Magnesium Schnellatzverfahren Polygraph. 1971. 6. S. 359.

153. Roncari B. Fachr. Chem. Lithorg. Und Tiefdruck. 1974. 4. S. 197.

154. Futanics G.A. Klisikeszites jovoje Magy graf. 1977. B. 21. 5. S. 33.

155. Rogens M.C. Penrose Annual. 1966. V. 59. 1. P. 243.

156. Arend F. Polygraph. 1972. B. 25. 6. S. 263.

157. Hochdruck Plattenatzen schneller den je Druck Print. 1975. 2. S. 66.

158. Connon R.V. Brit. Ink-Maker. 1971. V. 13. P. 185, 188, 191.

159. Rude R.E. Printing Plates Mag. 1975. 11. P. 2.

160. Anton Th. J. Typogr. Monatsbl. Schweiz. Graf. Mitt. 1971. B. 90. 10. S. 698.

161. Hartsuch P.J. Graphic Arts Mon. and Print. Ind. 1977. V. 49. 6. P. 55.

162. Lithsatz und Magnesiumplatte Graphia. 1972. B. 51. 7. S. 437.

163. Nottingham Guardian Journal First to use full page etched magnesium plates Printing Trades Journal. 1972. V. 2. P. 31.

164. Magnesium alloy plates. Printing Magazin National Lithographer. 1968. 4. P. 108.

165. Dimportans jounaux danois se convertissent aux plagues magnesium Bon tirer. 1975. 5 1 P. 15.

166. Uber den Einsatz von Magnesium fur Feinasteratzungen Deutcher Drucker. 1976.B. 2 0 1 S 12.

167. Esloz J.A. Arch. Drucktechn. 1967. B. 104. 8. S. 60-61.

168. Rolf F. Druckspiegel. 1976. 8. S. 642.

169. Formherstellung fur Hochdruck, Tiefdruck und Siebdruck verdinte Beachtung Polygraph. 1981. 7. S. 476. 185. Dow-Magnesiumplatten vorschichtet Druckspiegel. 1974. 7. S. 6.

170. Magnesium Klischees fur besseren Umweltschutz Graphia. 1976. B. 55. 6. S. 278.

171. Патент ФРГ№ 1942544 кл. С 23 1/12, 1978.

172. Патент ФРГ 1125947 кл. В 41 С 1/01,1971.

173. Патент США 381232 кл. С 23 1/100, 1973.

174. Патент США 392229 кл. 252-79.4, 1975.

175. Busk R.S. Rev. Graph. Products Techn. Report Plimouth (MA, USA): R.G.P., 1990.

176. Busk R.S. Rev. Graph. Products Techn. Report Plimouth (MA, USA): R.G.P., 1994.

177. Magnesium Etching Techn. Information Plimouth (MA, USA): R.G.P., 1993. 194.KPR Resist

178. Material safety data sheet// Plimouth (MA, USA): R.G.P., January 29, 1993. 195. Rev-Flex. Material safety data sheet Plimouth (MA, USA): R.G.P., November 12, 1991.

179. Bath Operation Instruction Plimouth (MA, USA): R.G.P., 1991.

180. Magnesium Pretreatment test Solutions Plimouth (MA, USA): R.G.P., 1991.

181. Recommended Procedures for Processing Revere Presensitized Metals Plimouth (MA, USA): R.G.P., 1991.

182. Busk R.S. Rev. Graph. Products Techn. Report Plimouth (MA, USA): R.G.P., 1993. 200. A Magnesium Additive for Shallow and Deep Etching Plimouth (MA, USA): R.G.P., 1993. 201. KPR Thinner Type IV Material safety data sheet Plimouth (MA, USA): R.G.P., January 27, 1993.

183. Blend Magnesium developer 5G. Material safety data sheet Plimouth (MA, USA): R.G.P., January 27, 1993.

184. Protect-o-Plate. Material safety data sheet Plimouth (MA, USA): R.G.P., January 27,1993.

185. Etching machine "Primer" Model MZ-40L. Manual New England Graphic Equipment Co., New Fairfield (USA), 1992.

186. Патент ФРГ№ 1031307 кл. В 41 С 1/00, 1968.

187. Патент ФРГ№ 1103350 кл. В 41 С 1/00, 1968.

188. Патент ФРГ№ 1031808 кл. В 41 С 1/00, 1

189. Варепо Л.Г., Сёмина Е.В., Наумов В.А., Сороколетова Е.И., Мастрюкова И.Г. Закономерности травления в азотной кислоте бинарных магниевых сплавов с добавками /7-элементов (Al, Pb, Sn) Деп. в ЦНИИТЭИЛегпищемаш. 295 от 12.03.1982 (опубл. в библ. указ. ВИНИТИ 7(129), 1982).

190. Варепо Л.Г., Сёмина Е.В., Наумов В.А., Мастрюкова И.Г., Сороколетова Е.И. Закономерности травления в азотной кислоте бинарных магниевых сплавов с добавками лантаноидов (Се, Y, Nd, Ег) Деп. в ЦНИИТЭИЛегпищемаш. 293 от 11.03.1982 (опубл. в библ. указ. ВИНИТИ 7(129), 1982).

191. Варепо Л.Г., Сёмина Е.В., Наумов В.А., Мастрюкова И.Г., Сороколетова Е.И. Закономерности травления в азотной кислоте бинарных магниевых сплавов с добавками -элементов (Zn, Mn, Zr, Ni, Си) Деп. в ЦНИИТЭИЛегпищемаш. 288 от 16.11.1981 (опубл. в библ. указ. ВИНИТИ №2(124), 1982).

192. Stotzer К. Polygraph. 1956. 1. S. 9.

193. Stiebler Н. Papier und Druck. 1962. 1. S. 1.

194. Marvin C.R. Penrose Annual. 1966. P. 243.

195. Noise D., Melvill R. Printing Technol. 1967. V. 12. P. 151.

196. Pouderless etching of copper now is reality Photoengravers Bulletin. 1

198. Петров Л.Н., Казьмин Д. Полиграфия. 1964. 10. 27.

199. Петров Л.Н. Дисс. на соиск. учён. степ, д-ра техн. наук М., 1970.

200. Easly D. //Graphic Technol. 1962. V. 1. 5. P. 48.

201. Cannon R. //Printing Equipment and Materials. 1971. V.8. P. 4.

202. Kuhnel E. //Druckspiegel. B. 27. 2. S. 75.

203. Петров Л.Н. Защита металлов. 1977. 2. 216.

204. Starting R.W. British. Printer. 1962. V. 75. 4. P. 148.

205. Stieler H. Polygraph. 1962. 4. S. 179.

206. Каганова Р.Э. Рук. деп.: Редколлегия АН ССР, 1975. 32.

207. Easly D. Graphic Technol. 1960. V. 1. P. 26 (цитируется no [153]).

208. Каганова Р.Э. Полиграфия. 1973. 1. 20.

209. Бурьяненко А.Ф., Дубков Г.С., Андреюк А.В. Полиграфия. 1973. 9. 10.

210. Волкова О.Б., Старикова Т.Б., Девятов М.И. Полиграфия. 1972. 2. 21.

211. Грабаровская А.Ф., Пашуля П.Л. В кн.: Новая полиграфическая техника. -Львов. 1971. 12.

212. Немировский Е.Л. Полиграфич. пр-во за рубежом. 1956. 4.

213. Пашуля П.Л. Сб. трудов УНИИГШ. 1961. Вып. VII.

214. Петров Л.Н., Пашуля П.Л. Полиграфическое производство. 1961. 8.

215. Глушко В.Д., Тремут В.М., Химка М.Д., Бабяк З.В. Полиграфическое производство. 1962. 4.

216. Эрдеи-Груз Т. Явления переноса в водных растворах. М.: Мир 1976.

217. Stackelberg М., Vielstich W., Jahn D. Ann. Real. Espanol. fis. quim. 1960. V. В 56. P. 475.

218. Дорфман Л .А. Гидродинамическое сопротивление и теплоотдача вращающихся тел. М Физматгиз, 1960.

219. Cobb Е.С., Saunders О.А. Proc. Roy. Soc. 1956. V. 236. P. 343.

220. Хартнет Дж., Пай Шин-Хва, Янчер X. Теплопередача. 1965. 3. 47.

221. Затолгутская О.Н., Наумов В.А., Шаповалов A.M. 36-я научн.-техн. конф. МГАП: Тезисы докл. М., 1996. 43.

222. Наумов В.А., Затолгутская О.Н., Шаповалов A.M. Ibid 42.

223. Затолгутская О.Н., Наумов В.А., Шаповалов A.M. ТПФХП. 1996. Вып. 5. 4.

224. Затолгутская О.Н., Наумов В.А. 37-я научн.-техн. конф. МГУП: Тезисы докл.-М., 1997. 79.

225. Марогулова Н.Н., Наумов В.А., Шаповалов A.M. ТПФХП. 1998. Вып. 9. 70.

226. Наумов В.А., Гоголадзе И.А. ТПФХП. 1998. Вып. 9. 62.

227. Гоголадзе И.А., Наумов В.А., Шаповалов A.M. ТПФХП. 1998. Вып. 9. 65.

228. Гоголадзе И.А., Наумов В.А., Шаповалов A.M. ТПФХП. 1998. Вып. 9. 68.

229. Шаповалов A.M., Марогулова Н.Н., Наумов В.А. ТПФХП. 1998. Вып. 11. 53.

230. Гоголадзе И.А., Наумов В.А., Шаповалов A.M. 38-я научн.-техн. конф. МГУП: Тезисы докл. М., 1998. 91.

231. Шаповалов A.M., Марогулова Н.Н., Наумов В.А. 5-я Междунар. научн. конф. МАИ: Тезисы докл. М., 1998. 138.

232. Гоголадзе И.А., Наумов В.А. 39-я научн.-техн. конф. МГУП: Тезисы докл.-М., 1999. 146.

233. Наумов В.А, Гоголадзе И.А. ТПФХП. 1999. Вып. 13. 35.

234. Наумов В.А., Затолгутская О.Н., Шаповалов A.M. ТПФХП. 1996. Вып. 5. 8.

235. Затолгутская О.Н., Наумов В.А., Шаповалов A.M. ТПФХП. 1996. Вып. 5. 12.

236. Затолгутская О.Н., Наумов В.А., Шаповалов A.M. 3-я Междунар. научн. конф. МАИ: Тезисы докл. М., 1996. 51.

237. Затолгутская О.Н., Наумов В.А., Шаповалов A.M. 4-я Междунар. научн. конф. МАИ: Тезисы докл. М., 1997. 57.

238. Марогулова Н.Н., Наумов В.А. Ibid 55.

239. Марогулова Н.Н., Затолгутская О.Н., Наумов В.А. ТПФХП. 1998. Вып. 9. 73.

240. Наумов В.А, Гоголадзе И.А. ТПФХП. 1998. Вып. 10. 6.

241. Гоголадзе И.А., Наумов В.А. ТПФХП. 1998. Вып. 10. 15.

242. Гоголадзе И.А., Наумов В.А. ТПФХП. 1998. Вып. 10. 19.

243. Наумов В.А., Гоголадзе И.А. ТПФХП. 1998. Вып. 10. 21.

244. Гоголадзе И.А., Наумов В.А., Шаповалов A.M. ТПФХП. 1998. Вып. 10. 31.

245. Гоголадзе И.А., Наумов В.А., Шаповалов A.M. ТПФХП. 1998. Вып. 10. 40.

246. Марогулова Н.Н., Наумов В.А., Шаповалов A.M. ТПФХП. 1998. Вып. 12. 7.

247. Гоголадзе И.А., Наумов В.А. 38-я научн.-техн. конф. МГУП: Тезисы докл.-М., 1998. 92.

248. Гоголадзе И.А., Шаповалов A.M., Наумов В.А. 5-я Междунар. научн. конф. МАИ: Тезисы докл. М., 1998. 125.

249. Гоголадзе И.А., Шаповалов A.M., Наумов В.А. Ibid 128.

250. Гоголадзе И.А., Наумов В.А. 39-я научн.-техн. конф. МГУП: Тезисы докл.-М., 1999. 154.

251. Шаповалов A.M., Наумов В.А., Гоголадзе И.А. Материалы VII Междунар. научн.-техн. конф. МАИ. М 2001. 128.

252. Гоголадзе И.А. Дисс. канд. техн. наук М.: МГУП, 1998.

253. МарогуловаН.Н. Дисс. канд. техн. наук М.: МГУП, 1999.

254. Затолгутская О.Н. Дисс. канд. техн. наук //М.: МГУП, 1997.

255. Наумов В.А. Введение

256. Наумов В.А. ТПФХП. 1991. Вып.2. 4.

257. Наумов В.А. 34-я юбилейная науч.-техн. конф. МПИ: Тезисы докл. Часть 2 М Изд-во МПИ, 1990. 16.

258. Наумов В.А. ТПФХП. 1991. Вып.2. 4.

259. Наумов В.А. 34-я юбилейная науч.-техн. конф. МПИ: Тезисы докл. Часть 2. М.: Изд-во МПИ, 1990. 16.

260. Наумов В.А. Полираф1я i видавнича справа. 1990. №26. 34.

261. Наумов В.А. Вопросы воспроизведения изображений в полиграфии: Межвед. сб. науч. трудов. М Наука, 1971.

262. Камке Э. Справочник по обыкновенным дифференциальным уравнениям. М Наука, 1971.

263. Цинкографские процессы: Технологические инструкции. М 1982.

264. Процессы высокой печати: Технологические инструкции. М., 1982.

266. Руководство, пользователя. М.; Информ. издат. дом «Филинъ», 1997. 284. The Worlds Finest Photoengraving Metals//RGP Prospect, 1995.

267. Крупина О.Г, Дисс. ...канд. техн.наук//М.:МГУП, 1995.

268. Nitric Acid: Technical Grade//Data Sheet. Du Pont. Axton Cross Cos Prospect, 1993.

269. Etching machine "Premier" Model MZ-40L, ManuaWNew England Graphic Equipment Co., New Fairfield(USA), 1992.

270. Эрдеи-груз Г. Явления переноса в водных растворах. М.:Мир, 1976. 289. Кэй Дж., Лэби Г. Таблицы физических и химических постоянных. М.: Гос. изд-вофиз.-мат. литературы, 1962.

271. Albery W.J., Bruckenstein S.// J. Electroanal. Chem. 1983.V.144.P.105.

272. Chin D.T., Tsang C.H.//J. Electrochem. Soc. 1978. V.125. P.1461.

273. Шлихтинг Г. Теория пограничного слоя. М.: Наука, 1969. 293. Ван дер Варбен Б.Л. Математическая статистика. М.: ИЛ, I960:

274. Урбах В.Ю. Биометрические методы. М.: Наука, 1964.

275. Смирнов В.И. Дисс. .канд. техн.наук. М.: МГУП, 1969.

276. Технология послепечатных процессов. Технология тиснения: Учеб. пособие Бобров В.И. Горшкова А.О., Лисиченко Е.И., Мисонжник В.А. М МГУП, 2006.

277. Ситник А.Б., Максимчук Е.Н., Мельничук П.И., Давиденко Т.В. Полиграфия. 1973. 11. 24.

278. Белорусец М.М., Лесникова Л.А. Полиграфич. про-во. 1962. 3. 25.

279. Мельник Г.Ф., Грабаровская А.Ф., Стецишин В.А. Всесоюзн. науч. техн. конф. «Достижения наукии пути ускорения научно-техн. прогресса в области высокой печати». Тезисы докл. Львов, 1982. 67.

280. Коваленко Б.В., Бернацек В.В., Лазаренко Э.Т., Кулеша М.В., Розум О.Ф. //Полиграфия. 1970. 12. 16.

281. Климова Л., Дучинский А. Полиграфия. 1981. 5. 20.

282. Талимонов А., Ларионов А. Полиграфия. 1976. 5. 38.

283. Козлов Полиграфия. 1979. 2. 22.

284. Забуйский А., Вознюк Д., Шмидт В., Лазаренко Э. Полиграфия. 1977. Ш.С.35.

285. Максимова А., Власова Н. Полиграфия. 1977. 12, 20.

286. Сайкин Г. Полиграфия. 1976. 2. ЗЗ.

287. Ситник М.В., Таран Т.В., Румянцева М.В. Информпечать. 1994. Вып. 5. 19.

288. Гилязитдинов Л.П., Левин Г.М., Огороднева М.В. Фольга для горячего тиснения. М.: Книга, 1981.

289. Воробьёв Д.В. Технология послепечатных процессов: Учебник. М.: МГУП, 2000.

290. Урядова Г.В. Труды ВНИИПП. 1968. Е. 19. Вып. 1. 23. 31 Г. Урядова Г.В. Дисс. .канд. техн. наук. М.: МПИ, 1968.

291. Брошюровочно-переплётные процессы: Технологические инструкции. М.: Книга, 1982.

292. Германиес Э. Справочная книга технолога-полиграфиста.— М.:Книга, 1982.

293. Купцова О.Б. Основные режимы переплётных процессов. М.: Книга, 1970.

294. Справочник технолога-полиграфиста. 4.

295. Брошюровочно-переплётные процессы Сост. Л.Г. Гранская, О.Б. Купцова. М.: Книга, 1985.

296. Фрухтбейн М.К. Облагораживание полиграфической продукции. М.: Книга, 1972.

297. Ситник А.Б. Дисс. ...канд. техн. наук. Львов: УНИИПП, 1981.

298. Козлов Н. Дисс. ...канд. техн. наук. М.: МПИ, 1963.

299. Плоткин М.М. Дисс. ...канд. техн. наук. М.: НИИПолиграфмаш, 1960.

300. Пергамент Д.А. Брошюровочно-переплётное оборудование: Учебник. М.: МПИ, 1990.

301. Козлов Полиграфия. 1980. 11. 18.

302. Гилязетдинов Л.П., Волкова В.П., Огороднева М.В. Труды ВНИИПолиграфии. 1980. Т. 30. Вып.2. 67.

303. Ладинский В., Костюченко А., Козенская А. Полиграфии. 1982. 9. 25.

304. Технология целлюлозно-бумажного производства. Т.2. Спб: Политехника, 2006.

305. Фляте Д.М. Свойства бумаги. М.: Лесная пром-сть, 1976.

306. Наумов В.А., Ли Мин Хи Изв. вузов. Пробл. полиграфии и издат. дела. 2005. 2. 74.

307. Шаповалов A.M., Ли Мин Хи, Наумов В.А. Ibid. 2007. 5. 46. 329. Ли Мин Хи, Наумов В.А., Шаповалов A.M. Вестник МГУП. 2005. 11. 169. 330. Ли Мин Хи, Наумов В.А. Ibid. 2005. 11. 200. 331. Ли Мин Хи, Шаповалов A.M. Ibid. 2008. 1. 19.