автореферат диссертации по химической технологии, 05.17.06, диссертация на тему:Разработка материалов на основе ПВХ с повышенной износостойкостью

На правах рукописи

КОРОБКО ЕЛЕНА АЛЕКСАНДРОВНА

?ГБ ОД

'-л :.::о

РАЗРАБОТКА МАТЕРИАЛОВ НА ОСНОВЕ ПВХ С ПОВЫШЕННОЙ ИЗНОСОСТОЙКОСТЬЮ

05.17.06-Технология и переработка пластических масс, эластомеров и композитов

АВТОРЕФЕРАТ

диссертации на соискание ученой степени кандидата технических наук

Москва 2000

Работа выполнена на кафедре «Производство и переработка полимерных материалов» в Новомосковском институте РХТУ им. Д.И. Менделеева.

Научный руководитель

Научный консультант

кандидат химических наук, доцент Алексеев A.A.

доктор технических наук, профессор Осипчик B.C.

Официальные оппоненты

Ведущая организация:

доктор технических наук, профессор Шевердяев О.Н. кандидат химических наук, доцент Козырева Н.М.

Узловское ОАО «Пластик»

Защита диссертации состоится 2000 г. на заседании

диссертационного совета Д 053.34. в РХТУ им. Д. И. Менделеева (125190, г. Москва А-190, Миусская пл., д. 9) в £¿¿<^3-6- в -/3 час.

С диссертацией можно ознакомиться в Научно-информационном центре РХТУ им. Д.И. Менделеева.

Автореферат разослан Л У2000 года.

Ученый секретарь диссертационного совета

Д 053.34. Л.Ф. Клабукова

Л NAn о о J а П

Актуальность работы. В ряду полимерных материалов, используемых фактически во всех отраслях народного хозяйства, пластифицированные ком-гозиции на основе ПВХ занимают особое положение. В значительной степени то обусловлено доступностью и сравнительно низкой стоимостью ПВХ и, ко-гечно, возможностью широкого варьирования их свойств. Изделия из данных :омпозшщй, как правило, однородны по структуре, что определяет однород-юсть свойств по их сечению. Между тем, в процессе эксплуатации внешним оздействиям подвергаются в основном их поверхностные слои. Особенно ярко то проявляется на примере изделий, подвергающихся интенсивному поверх-остному износу: линолеумов, подошв обуви и т.д. Низкая износостойкость 1ВХ-пластикатов не обеспечивает возможность их применения в производстве 1ЯГКИХ, эластичных изделий, эксплуатирующихся в узлах трения-качения и рения- скольжения, например шинок детских велосипедов.

Эффективным путем частичного решения проблемы повышения изно-эстойкости изделий из полимерных материалов является регулирование со-гава и структуры их поверхностного слоя. Об этом красноречиво свидетельст-уют примеры поверхностного упрочнения изделий из пластмасс диффузион-ой обработкой реакционноспособными олигомерами и мономерами, металли-щией, а металлов - воронением, азотированием и т. д. Однако данные спосо-ы поверхностного упрочнения изделий из пластмасс весьма трудоемки, гро-оздки и малопроизводительны. Определенный интерес, в этой связи, мо1уг эедставкть полимерные материалы , обеспечивающие получение износостой-« изделий в процессе формования.

Цель работы заключается в разработке способов модификации ПВХ-шетикатов, обеспечивающих получение изделий с повышенной износостой->стью их поверхностных слоев непосредственно в процессе переработки.

Научная новизна работы. Разработаны методы физико-шической модификации ПВХ-пластикатов путем введения в их состав высо-1КИПЯЩИХ жидких продуктов, термодинамически несовместимых с ПВХ, ¡еспечивающие улучшение их технологических и эксплуатационных показа-леи.

Установлено, что применение многоатомных спиртов и олигоорга-ногидрвдсилоксанов способствует повышению износостойкости ПВХ-пластикатов вследствие их градиентного распределения по сечению получаемых изделий непосредственно в процессе переработки.

Выявлена взаимосвязь между природой и содержанием добавок в ПВХ-пластикатах и формируемом при этом сочетании их износостойкости с другими физико-механическими показателями.

Наличие в поверхностном слое изделий соединений с гидроксиль-ными группами открывает возможность дальнейшего регулирования его состава и структуры путем диффузионной модификации реакционноспособ-ными соединениями (диизоцианатами, органохлорсиланами). Установлена взаимосвязь между природой реакционного соединения и формируемом при этом комплексом свойств изделий из ПВХ-пластикатов.

Обнаружена и интерпретирована экстремальная зависимость количества выделяющегося хлористого водорода при термообработке ПВХ от содержания олигоорганогидридсилоксанов. В целом, стабилизирующие эффекты от применения данных соединений и стеарата кальция почти идентичны в пользу первого.

Показано влияние нового наполнителя -отходов угледобычи на износостойкость изделий из ПВХ-пластикатов с градиентным составом по их сечению и выявлена положительная роль предварительной химической модификации его поверхности.

Практическая значимость работы. Разработаны способы модификации ПВХ-пластикатов, обеспечивающие получение изделий с повышенной износостойкостью и улучшенными другими физико-механическими показателями непосредственно в процессе переработки.

Применение олигоэтилгидридсилоксана в качестве модификатора ПВХ-пластикатов, обеспечивает одновременное повышение и механических показателей и термостойкости ПВХ-пластиката.

Показана возможность использования в качестве дешевого и доступного наполнителя для ПВХ-пластикатов - термообработанных отходов

угледобычи, а частичная замена фталатных пластификаторов на продукты переэтерификации кубового остатка дистилляции димстилтерефталата бута-нолом обеспечивает дальнейшее повышение ценовой конкурентноспособности разработанных материалов.

Разработанные эластичные материалы прошли опытно-промышленные испытания и внедрены в производство изделий, работающих в узлах трения-качения и трения- скольжения.

Практическая значимость работы подтверждается ее победой в конкурсе грантов губернатора Тульской области в сфере науки и техники в 1999 ГОД)'.

Апробация работы. Основные результаты работы докладывались на научно-технических конференциях Новомосковского института РХТУ им. Д.И. Менделеева (1996,1997, 1998 и 1999г.), двух Международных научно-технических конференциях (1997г., г. Иваново ), на XVI Менделеевском съезде по общей и прикладной химии (г. Санкт-Петербург, 1998 г), VI Региональной конференции (г. Воронеж, 1998), XII Международной конференции молодых ученых по химии и химической технологии (РХТУ им. Д.И. Менделеева, 1998).

Объекты и методы исследования. Объектом исследования в настоящей работе явились ПВХ-пластикаты на основе суспензионного ПВХ С-7058 (ГОСТ 14332-78) и диоктилфталата (ГОСТ 8728-88). В состав пла-стикатов вводили модифицирующие добавки: глицерин (ГОСТ 6259-75), этилен- и триэтиленгликоль, сорбит, олигометил- и олигоэтилгвдридсилок-сановую жидкости (ГОСТ 10834-76), а также стеараты кальция и бария в качестве стабилизаторов, продукты переэтерификации кубового остатка дистилляции диметилтерефталата (ТУ 113-03-12-04-87) спиртами С4, С6 и С» в качестве пластификаторов. Наполнителем ПВХ-пластиката являлись термо-обработанные и измельченные отходы угледобычи (ТУ 113-03-00-20 951070-93). Для обработки поверхности наполнителя использовали толуилендии-зоцианат и К- триметоксисилилтриэтилендиамин.

Исходные компоненты смешивали в смесителе СБ-133 при 80-90°С. Гранулирование пластиката проводили на э кструдерс-грануляторе с диаметром шнека 56 мм при 433 К. Образцы для оценки физико-механических показателей получали методом литья под давлением по ГОСТ 12019-66.

Для поверхностного модифицирования изделий использовали растворы толуилендиизоцианата, метил-, этил- и фенилтрихлорсилана в гексане.

Исследование реологических свойств модифицированных ПВХ материалов в работе проводили на вискозиметре постоянных расходов «Полимер K-I». Показатель текучести расплава определяли при температуре 453 К и нагрузке 98,1 Н по ГОСТ 11645-73.

Определение износостойкости проводили на приборе для истирания АР-40. Твердость определяли вдавливанием стального шарика под действием заданной нагрузки в поверхность испытуемого образца (ГОСТ 4670-77).

Изучение структурных превращений проводили с использованием метода ИК-спекгроскопии. Регистрацию спектров поглощения исходного и модифицированного поливинилхлорида проводили на приборе Specord М-80 фирмы "Kailo Zeiss Jena" в области 4000-400 см"1. Исследования материалов методом дифференциально-термического и термогравиметрического анализа проводили на дериватографе системы Паулик-Паулик-Эрдей фирмы «МОМ». Элементный анализ материалов осуществляли на автоматическом элементном анализаторе «Karlo Erba», функциональный - по известным методикам.

Исследование процесса дегидрохлорирования модифицированных ПВХ-материалов изучали на специально сконструированной установке в среде кислорода в интервале температур 433-473К.

Физико-механические показатели оценивали по стандартным методикам. Релаксационные свойства изучали в режиме «Релаксация напряжений».

Кислотное число и число омыления продуктов переэтерификации кубового остатка дистилляции диметилтерефталата определяли по известным методикам, их состав - методом газожидкостной хроматограф™. Статистическая обработка результатов исследований проводилась по ГОСТ 1435969.

Результаты экспериментальных исследований и их обсуждение. 1. Модифицирование ПВХ-пластиката многоатомными спиртами.

Известен способ диффузионной обработки изделий из винипласта фу-рановыми олигомерами, обеспечивающий повышение их износостойкости и других показателей. Одной из стадий данного процесса является термообработка пропитанных изделий при 140-160°С в течение 15-60 мин, что недопустимо для изделий из пластифицированного ПВХ вследствие их деформирования.

В этой связи исследовали возможность получения эластичных изделий с градиентным составом по их сечению путем введения в состав исходных пластикатов соединений с другой химической природой, в частности, многоатомных спиртов, несовместимых с полимерной основой данных материалов. Указанные добавки вводили в пластикаты в количестве 0,5-4 масс.%.

Установлено, что спирты в процессе переработки мигрируют к внутренней поверхности формующего инструмента, концентрируясь в поверхностных слоях изделий. Так, при введении в исходный материал 4 % глицерина, его содержание в наружном слое изделия толщиной 1 мм составляет согласно данным функционального анализа 1,5 %, в следующем - 0,5 % (при общей толщине изделия 4 мм). Обогащенный глицерином внешний слой изделия является по сути антифрикционным слоем в месте контакта изделия с истирающей поверхностью, что и определяет его повышенную износостойкость. В сравнении с другими спиртами глицерин оказывает более эффективный смазывающий эффект, что объясняется наибольшим его содержанием в поверхностном слое изделия вследствие, по-видимому, оптимального сочетания его температуры кипения, ван-дер-ваатьсового объема и химической природы, оцениваемой общим параметром растворимости (рис. 1).

Снижение износа пластиката более чем в 2 раза имеет место уже при введении в его состав 1 % глицерина. Анализ химической природы ПВХ и глицерина позволяет предположить малое число активных центров на поверхности изделия, способных удерживать мономолекулярньш слой смазки, что и определяет незначительное повышение эффективности действия глицерина при увеличении его содержания в пластикате.

Содержание спиртов, масс. %

1-сорбит 2-этиленгликоль З-трютиленгликоль 4-глщерин 5-образцы из пластиката, с добавками глицерина, обработанные раствором ТДИ

Рис. I. Зависимость износа ПВХ-пластиката от содержания спиртов.

Введение низкомолекулярных жидкостей позволяет улучшить и другие показатели материала. Так, в присутствии 1 % глицерина имеет место повышение относительного удлинения, разрушающего напряжения и модуля упругости при растяжении соответственно на 38, 11 и 13 % (рис .2).

Рис. 2. Зависимость разрушающего напряжения при растяжении (1), относительного удлинения (2) и модуля упругости (3) ПВХ-пласппсата от содержшшя глицерина.

При интерпретации полученных результатов следует иметь в виду, что в настоящей работе образцы для исследований были получены литьем под давлением при температуре последней зоны пластикатора Тп = 160°С. Дополнительный разогрев материала в процессе впрыска, определяемый по уравнению

ДТ, = Тр-Тп = (ДРС + АРц.л + Дрвк.)/Сррр, не превышает 13°С, С учетом дальнейшего кратковременного повышения температуры расплава при его сжатии в форме, плавления кристаллических узлов, связывающих макромолекулы ПВХ, по-видимому, не происходит и, следовательно, в получаемых образцах формируются повышенные внутрен-нне напряжения, обусловленные принудительным изменением конформаций макромолекул. Перемещение надмолекулярных образований с сохранившейся кристалл!гческой структурой существенно облегчается в присутствии малых добавок несовместимых с ПВХ спиртов, исполняющих на границах раздела в такой гетерогенной системе роль смазки и способствующей релаксации возникающих высокоэластических деформаций. Ускорение релаксационных процессов в присзтствии добавок спиртов показано на примере пластиката, модифицированного глицерином при исследовании релаксации напряжений.

В получаемых изделиях спирты располагается в дефектных областях с наименьшей плотностью упаковки макромолекул объём которых невелик. Этим объясняется экстремальный характер изменения механических показателей ПВХ-пластиката при введении в его состав модифицирующей добавки в количестве более 1% (рис. 2) и снижение износостойкости при переходе от глицерина [ван-дер-ваатъеов объем АУу= 85,5.Ю'30 м3] к сорбит}' [ДУ,=159.Ю-30м3] (рис.1).

Градиентное распределение спиртов в получаемых изделиях предполагает повышение текучести перерабатываемых исходных материалов за счет снижения внешнего и внутреннего трения. Изучение реологических свойств материалов в интервале скоростей сдвига до 100 с"1 показало, что снижение вязкости почти в два раза имеет место при введении 0,5-1,0 % спиртов. Анализ хода кривых зависимости вязкости расплава пластиката от содержания спиртов указывает на межструкгурный механизм пластификации полимеров.

Установленная особенность переработки пластифицированных ПВХ-пластикатов открывает возможность дальнейшего регулирования состава и структуры поверхностных слоев получаемых изделий путем диффузионной

пропитки соединениями, реагирующими со спиртами, например, изоциана-тами, органохлорсиланами. Так, поверхностная модификация толуилендии-зоцианатом изделий из пластиката, содержащего глицерин, способствует дальнейшему повышению их износостойкости (рис. 1) и твердости (на 30 %), по-видимому, за счет образования пространственных структур, содержащих уретановые группировки. Аналогичные по сути результаты получены при обработке изделий органохлорсиланами, образующими в реакциях с многоатомными спиртами пространственные силоксановые структуры. При этом, эффект повышения износостойкости снижается в ряду метилгрихлорсилан > этилгрихлорсилан > фенилтрихлорсилан.

Таким образом, введение спиртов в состав пластикатов улучшает их технологические свойства и ускоряет релаксационные процессы при переработке, что обеспечивает , в частности, получение крупногабаритных изделий без спаев потоков и с повышенными механическими показателями. В процессе переработки модифицированных пластикатов формируется градиентное распределение целевых добавок по сечению получаемых изделий, способствующее повышению их износостойкости и открывающее возможности их поверхностной модификации путем диффузионной обработкой реакци-онноспособными соединениями.

Наряду с этим, разработанные материалы характеризуются недостаточно высокими прочностными характеристиками и термостабильностью. В этой связи в работе изучены процессы модификации ПВХ-пластикатов оли-гоорганосилоксанами.

2. Модифицирование ПВХ-пластиката олигомерными силоксанами.

В ряду олигоорганосилоксанов, несовместимых с ПВХ, определенный интерес представляют олигоорганогидридсилоксаны, элементарное звено которых содержит реакционноспособный атом водорода.

При переработке ПВХ-пластикатов, модифицированных данными соединениями, также имеет место градиентное распределение вводимых добавок по сечению получаемых изделий. Так, согласно данным элементного анализа, при введении в исходный материал 4 % олигоэтилгидридсилоксана (ОЭГС), содержание олигомера в наружном слое изделия толщиной 1 мм

составляет 1,2 %, в следующем - 0,8 % (при общей толщине изделия 4 мм).

Поверхностная модификация изделий из ПВХ-пластикатов олиго-органогидридсилоксанами положительно сказывается на их износостойкости (повышается в два раза), что можно было бы связывать с реализацией эффекта смазки на границе раздела изделие - истирающая поверхность. Установленная зависимость данного показателя от количества введенной добавки в исходный пластикат вполне подтверждает данное предположение(табл. 1). Аналогичные результаты получены и при введении олигометилгидридсилок-сана.

Таблица 1

Содержание ОЭГС, масс.%. I *102, г/см2 °рр> Мпа Ерр, % ПТР, г/10 мин

- 6,2 13,5 340 6,9

0,25 4,6 14,3 350 6,6

0,5 4,0 17,1 400 6,5

1,0 3,6 17,5 450 6,1

1,5 3,3 16,7 480 5,0

2 3,0 15,0 500 5,9

Наряду с этим, введение ОЭГС незначительно изменяет текучесть пластиката и повышает разрушающее напряжение при растяжении. Отмеченные факты указывают на возможность протекания в процессе переработки модифицированных пластикатов реакций сшивания с участием подвижных концевых атомов хлора ПВХ и реакционноспособных атомов водорода

ОЭГС по схеме _ сн_ СНг + (С2Н5)-0--в- - СН- СНг + НС1

} 1 1

С1 Н -БЦСзЩ-О-

а также реакций

~ 51 (С2Н5)-0~ + Н20-~ Б! (С2Н5>0- + Н2

н он

2- а (С2Ш-0~ + 02-»-з- (0>Н5)-0--гс2н5)-о- +н2о

I I I

н он о

I

~зцс2н5)-о~

В пользу данного предположения свидетельствуют данные экстракции из пластиката веществ, растворимых в циклогексаноне, и уменьшение оптических плотностей полос поглощения около 2160 см 4 и 690 см Л отвечающей валентным колебаниям связи БьН и С-С1, в процессе нагрева модельных систем ПВХ - ОЭГС - циклогексанон.

Обнаружено также, что переработка модифицированного пластиката экструзией и литьем под давлением обеспечивает получение изделий, в отличие от исходного пластиката, белого цвета. Более того, установлена определенная взаимосвязь между временем до начала изменения их окраски и количеством введенного модификатора (табл. 2).Предположение о протекании указанной выше реакции взаимодействия ПВХ с ОЭГС позволяет объяснить наблюдаемые изменения в цвете модифицированного полимера ин-гибированием стадии инициирования процесса его разложения с участием концевых подвижных атомов хлора.

Таблица 2.

Термостабильность ПВХ-композиций.

Содержание ОЭГС, масс.%. Время до изменения окраски при 180 °С, с VHC1 , ммоль HCl/гПВХ* Еакт., кДЖ/моль (по данным ТГА)

0 600 10,8 126

0,5 650 9,0 146

1,0 . 770 7,2 165

1,5 840 9,0 150

1,5 920 12,6 121

*) Температура 180 °С, 6 мин

Результаты количественной оценки выделяющегося хлористого водорода при термоокислительной деструкции композиции ПВХ+ОЭГС , и оценки энергии активации процесса по данным ТГА (табл.2), определяют оптимальное содержание модифицирующей добавки. Введение в состав ПВХ ОЭГС в количестве более 1% ускоряет процесс элиминирования HCl, по-видимому, за счет повышения концентрации наиболее реакционных концевых гидридных групп модификатора. По стабилизирующему эффекту оли-гоэтилгидридсилоксан занимает промежуточное положение между стеара-том кальция и бария (рис.5).

Время, мин

Рис. 5. Зависимость количества НС1 от времени термоокислительной деструкции ПВХ при температуре 200 °С (содержание стабилизатора1%:

1-ПВХ, 2-ПВХ-ОЭГС, З-ПВХ-вШа, 4-ПВХ-Б1 Са). Таким образом, введение в пластикаты термодинамически несовместимых с ПВХ жидких реакционноспособных олигоорганогидридсилоксанов обеспечивает возможность получения изделий с градиентным распределением модифицирующих добавок по их сечению. При незначительном снижении текучести улучшается комплекс свойств, что является следствием формирования при переработке слабосшитой единой структуры ПВХ - олигоор-ганогидридсилоксан.

Предлагаемые способы поверхностного модифицирования изделий в процессе их формования, обеспечивающие повышение износостойкости, термостабильности и прочностных показателей, более эффективны в сравнении с известным методом диффузионной пропитки готовых изделий. Это открывает новые возможности в создании композиционных материалов на основе ПВХ.

3. Разработка композиционных материалов на основе ПВХ.

Проведенные исследования показали, что пластикат, модифицированный глицерином, отличается более высокой износостойкостью, но меньшими показателями при растяжении и термостабильностыо, чем пластикат с добавками ОЭГС. Поэтому при разработке композиционных материалов использовалось совместное введение данных модификаторов (табл. 3).

Получаемый при этом материал несколько уступая исходному пластикату по морозостойкости, текучести, износостойкости (в два раза), показателям при растяжении, удельному объемному электрическому сопротивлению (в 15 раз).

С целью снижения стоимости модифицированных материалов изучена возможность введения в их состав нового наполнителя - термообрабо-танных отходов угледобычи (ОУД).Установлено, что мере повышения степени наполнения, как и в случае наполнения мелом и тальком, имеет место снижение текучести, механических показателей и износостойкости пласти-катов с градиентным распределением модифицирующих добавок. Однако при содержании ОУД в количестве 20 масс.ч ./ 100 масс.ч. ПВХ формируется комплекс свойств, не уступающий исходному пластикату.

Обработка наполнителя толуилендиизоцианатом улучшает физико-механические показатели пластикатов. Наиболее эффективный модификатор К-триметоксисилилтриэтилендиамин обеспечивает доведение износостойкости материала до уровня пластиката, модифицированного ОЭГС.

В работе также решались вопросы частичной замены пластификатора - диоктилфталата на продукты переэтерификации кубового остатка дистилляции диметилтерефталата бутиловым спиртом (продукт ПБС), гексило-вым спиртом, октиловым спиртом.

Полученные продукты охарактеризованы следующими показателями: значениями кислотного числа и числа омыления, температурами вспышки, воспламенения, застывания, цвету по йодометрической шкале и, согласно данным табл. 3, по пластифицирующему эффекту. Наряду с этим, замена 40% диоктилфталата на продукт ПБС положительно сказывается на повышении износостойкости и прочности при растяжении.

Таким образом, проведенные исследования завершены разработкой ряда материалов, отличающихся, в сравнении с исходным ПВХ-пластикатом, более высоким комплексом свойств.

Таблица 3

Свойства ПВХ-иласти катов

Пластифи- Целевая добавка ПТР, Износ, СТрр, Нб, ру*Юп,

катор г/10мнн г/см2 Мпа % МПА Омсм

ДОФ - 6,9 0,06 13,5 370 1,25 8,5

ДОФ глицерин-1 8,0 0,03 15,0 470 1,15 0,20

ДОФ ОЭГС- 1 6,1 0,04 17,5 450 1,35 165,0

ДОФ глицерин -0.5 ОЭГС -0.5 7,5 0,03 17,0 460 1,25 120,0

ДОФ глицерин -0.5 ОЭГС -0.5 ОУД -20 6,5 0,05 13,5 360 1,50 20,5

ДОФ глицерин -0.5 ОЭГС -0.5 ОУД аппрстир,- 20 6,0 0,04 14,5 340 1,60

ДОФ (60%) +ПБС(40%) глицерин -0.5 ОЭГС -0.5 6,5 0,04 18,5 380 1,38 7,2

ДОФ (60%) +ПБС(40%) глицерин -0.5 ОЭГС -0.5 ОУД аппретир. -20 4,5 0,03 16,9 300 1,65 20,0

Примечание: пластификатор вводили в количестве 160 масс.ч./300 масс.ч. ПВХ, -модифицирующие добавки в масс.%

4. Практическое использование результатов исследования.

Результаты работы нашли практическое воплощение в организации производства пласгакатов ПЛ-1 НФ (ТУ 2246-003-02066718-98) и ПЛ-1В (ТУ 2244-004-02066718-98) для изготовления шин для детских велосипедов «Бим» и «Друг». В Новомосковском институте РХТУ им. ДИ.Мевделесва на базе кафедры «Производство и переработка полимерных материалов» организовано серийное производство пласгакатов и шин. Потребителем шин является ОАО «Кран-УМЗ» (г. Узловая, Тульской обл.), потребителем пластиката ПЛ-НФ является ЗАО «Форма» и ОАО «ТОЗТИ» (г. Тула), ОАО «Кран-УМЗ», ряд малых предприятий по выпуску подошв обуви. Фирмами «Аквариф» (г. Москва), «АЛА» (г. Новомосковск) прорабатывается вопрос организации производства пластификатора переэтерификацией кубового остатка дистилляции ДМТ бутанолом.

Использование в качестве наполнителя отходов угледобычи для ПВХ-пластикатов отходов угледобычи в определенной степени решает экологическую и социальную проблемы в Тульской области.

Выводы.

1. Разработаны способы модификации ПВХ-пластикатов, обеспечивающие получение изделий с повышенной износостойкостью и улучшенными физико-механическими показателями.

2. На примере многоатомных спиртов и органогидридсилоксанов показано, что повышение износостойкости пласгакатов является следствием введения в их состав несовместимых с ПВХ низкомолекулярных соединений и олигомеров и их градиентным распределением по сечению получаемых изделий непосредственно в процессе переработки.

3. Показана взаимосвязь между природой многоатомных спиртов и формируемой в их присутствии износостойкости пластикатов. Введение 1 % глицерина в состав пластикатов средней жесткости обеспечивает наиболее высокий комплекс технологических и физико-механических показателей.

4. Установлено, что градиентное распределение многоатомных спиртов по

сечению получаемых изделий из пластикатов открывает возможность дальнейшего регулирования состава и структуры их поверхностных слоев путем диффузионной модификации реакционноспособными соединениями (диизоцианатами, органохлорсиланами)

5. Изучено влияние олигоорганогидридсилоксанов на свойства пластикатов. Показано, что повышение их износостойкости, термостабильности, улучшение прочностных и электроизоляционных свойств является следствием формирования в процессе переработки слабосшитых структур. По достигаемому стабилизирующему эффекту олигоэтилгидридсилок-сан превосходит стеарат кальция.

6. Изучено влияние нового наполнителя - отходов угледобычи на износостойкость и другие показатели изделий из ПВХ-пластикатов с градиентным распределением модифицирующих добавок. В ряду изученных аппретов наиболее эффективным является N-триметоксисилилтриэтилен-диамин.

7. Синтезированы и охарактеризованы продукты переэтерификации кубового остатка дистилляции диметилтерефталата спиртами С4, С6 и С8. Показана возможность частичной замены диоктилфталата в пластикатах на полученные продукты без изменения их основных свойств.

8. На основе проведенных исследований разработаны новые композиционные материалы на основе ПВХ, характеризующиеся хорошими технологическими и эксплуатационными показателями.

Список опубликованных работ по теме диссертации.

1. Алексеев A.A., Осипчик B.C., Коробко Е.А., Рыб мша Т.И. Модифицирование ПВХ-пластиката олигоэтилгидридсилоксаном //Пласт.массы,-2000.-№ 9,- С. 14-15

2. Алексеев A.A., Коробко Е.А, Осипчик B.C., Кириченко Э.А. Повышение износостойкости ПВХ-пластиката// Пластмассы.-2000,- № 9,- С. 16-17.

3. Алексеев A.A., Рыбкина Т.И., Кириченко Э.А.И др. Пластификация и стабилизация ПВХ // Новомосковский ин-т РХТУ,- Новомосковск, 1996. -4.1, С. 19-20. -Деп. в ВИНИТИ, от 5.2.98, Ч 1., №331-98 В.

4. Коробко Е.А, Алексеев А.А, Кириченко Э.А. Наполнение ПВХ // Новомосковский ин-т РХТУ. - Новомосковск, 1996. - 4.1, С.17-18. - Деп. в ВИНИТИ, от 5.2.98.,Ч .1,№331-98В.

5. Коробко Е.А, Алексеев A.A. Кириченко Э.А Совершенствование свойств ПВХ-пластиката // НИ РХТУ-97; Тез докл. 1 Науч.-техн. конф. молодых учёных и аспирантов,- Новомосковск, 1997.-С 55.

6. Алексеев А.А, Осипчик B.C., Костылев И.М., Коробко Е.А., Григоров И.В. Использование отходов угледобычи для наполнения ПВХ - пласти-катов.//Экология человека и природы: Тез. докл. I Межд. науч.-техн. конф. -Иваново, 1997.-С. 101.

7. Т.И.Рыбкина, Алексеев А.А,, Осипчик B.C., Коробко Е.А «Пластификаторы на основе отходов производства диметилтерефталата».//XVI Менделеевский съезд по общей и прикладной химии: Рефераты докл. и сообщ. -Санкт-Петербург, 1998. - Т 2, С. 151.

8. Алексеев А.А, Костылев И.М., Семенюк A.A., Коробко Е.А, Сухинина O.A., Черкасова JI.H. «Способ переработки отходов угледобычи» // XVI Менделеевский съезд по общей и прикладной химии. Тезисы докладов. -Санкт- Петербург, 1998. - Т. 3, С.6.

9. Коробко Е.А., Алексеев АА, Осипчик B.C., Кириченко Э.А., «Повышение износостойкости ПВХ-пластикатов»//«МКХТ-98»: Тез. докл. XII Межд.конф. молодых учёных по химии и химической технологии,- Москва, 1998,- 4.2, С. 67.

10. Коробко Е.А, Алексеев A.A., Кириченко Э.А. Повышение износостойкости ПВХ-материалов //Тез.докл. Научн.-техн. конф. НИ РХТУ им. Д.И. Менделеева, посвященная 40-летию института.- Новомосковск, 1999.-Ч. 1, С.68-70. -Деп. в ВИНИТИ, от 29.11.99, №3516- В 99.

ВВЕДЕНИЕ

1. ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР

1.1. Современные представления о структуре и свойствах поливинилхлорида.

1.2. Общие сведения об износостойкости полимерных материалов.

1.2.1. Зависимость износа от внешних условий.

1.3. Пути регулирования износостойкости полимерных материалов.

1.3.1. Пластификация ПВХ.

1.3.2. Наполнение поливинилхлорида.

1.3.3. Полимер-полимерные композиции.

1.3.4. Поверхностная обработка изделий из ПВХ.

1.3.5. Химическая модификация пластифицированного поливинилхлорида.

1.3.6. Физическая модификация поливинилхлорида в процессе переработки . :.

2. ОБЪЕКТЫ И МЕТОДЫ ИССЛЕДОВАНИЯ

2.1. Объекты исследования.

2.2. Методы исследования, оборудование и техника эксперимента.

3. РЕЗУЛЬТАТЫ ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНЫХ ИССЛЕДОВАНИЙ И ИХ ОБСУЖДЕНИЕ

3.1. Модифицирование ПВХ-пластиката многоатомными спиртами.

3.1.1. Целесообразность упрочнения поверхностного слоя получаемых изделий пропиткой реакционноспособными соединениями

3.2. Модифицирование олигомерными силоксанами.

3.3. Разработка композиционных материалов на основе ПВХ.

4. ПРАКТИЧЕСКОЕ ИСПОЛЬЗОВАНИЕ РЕЗУЛЬТАТОВ ИССЛЕДОВАНИЯ

ВЫВОДЫ.

Развитие современной науки и техники немыслимо без применения полимерных материалов. В настоящее время нет ни одной отрасли народного хозяйства, где бы ни использовались пластические массы. Основная масса выпускаемых в мире пластмасс приходится на термопластичные материалы: полиолефины, поливинилхлорид и полистирольные пластики.

Поливинилхлорид является одним из самых крупнотонажных и наиболее широко применяемых синтетических полимеров, что в значительной мере обусловлено его высокой механической прочностью, химической стойкостью в различных средах, высокой эластичностью, негорючестью (которая обусловлена содержанием до 56,8% связанного хлора), хорошими электроизоляционными и теплоизоляционными свойствами, сравнительно низкой стоимостью исходного сырья, возможностью варьирования свойств в широких пределах /1-3/.

Материалы на основе ПВХ используются для изготовления изделий технического и медицинского назначения, электроизоляционных покрытий, упаковки, искусственных кож, обуви, линолеума и др /4/.

Расширение областей применения ПВХ потребовало создания на его основе новых конструкционных материалов с заданным комплексом свойств, способных к переработке в изделия высокопроизводительными методами. Сложность в решении этой задачи обусловлена рядом недостатков, присущих самому полимеру, таких как низкая стойкость к действию высоких температур, узкий температурный интервал переработки, низкая ударопрочность и износостойкость/1-2/.

Традиционные методы регулирования физико-механических и технологических свойств полимера (пластификация, стабилизация, наполнение и др.) не позволяют решить данную проблему с необходимой и достаточной степенью эффективности. э

Применение пластификаторов и стабилизаторов деструкции ПВХ сопряжено с определенными экологическими проблемами.

Изделия из пластифицированного ПВХ из данных композиций, как правило, однородны по структуре, что определяет однородность свойств по их сечению. Между тем, в процессе эксплуатации внешним воздействиям подвергаются в основном их поверхностные слои /5/. Особенно ярко это проявляется на примере изделий, подвергающихся интенсивному поверхностному износу: линолеумов, подошв обуви и т.д. Низкая износостойкость ПВХ-пластикатов не обеспечивает возможность их применения в производстве мягких, эластичных изделий, эксплуатирующихся в узлах трения-качения и трения- скольжения, например шинок детских велосипедов.

Одним из кардинальных путей решения проблемы создания полимерных композиционных материалов с регулируемым комплексом свойств является химическая модификация полимерной основы (прививка мономеров на ПВХ, прививка винилхлорида на другие полимеры)/ 6 /. Однако в условиях работы под конкретного потребителя и нередко выпуска относительно малых партий материла этот путь не всегда экономически обоснован (требуется специальное реакторное оборудование, экологические вопросы и т.д.). В этой связи большое значение имеет разработка способов повышения износостойкости материалов на основе ПВХ в процессе их переработки . Эффективным путем частичного решения проблемы повышения износостойкости изделий из полимерных материалов является регулирование состава и структуры их поверхностного слоя. Известны работы по поверхностной обработке готовых изделий из полимеров хлорированием /7/, пропиткой реакционноспособными олигомерами /8 /, металлизацией /7/ и т.д. Однако объектом пропитки в основном являлись изделия из непластифицированного ПВХ. Следует отметить, что данные способы поверхностного упрочнения изделий из пластмасс весьма трудоемки, громоздки и малопроизводительны. 6

Определенный интерес, в этой связи, могут представить полимерные материалы , обеспечивающие получение износостойких изделий непосредственно в процессе их формования.

В этой связи целью настоящей работы явилась разработка способов модификации ПВХ-пластикатов, обеспечивающих получение изделий с повышенной износостойкостью их поверхностных слоев непосредственно в процессе переработки. 7

Выводы

1. Разработаны способы модификации ПВХ-пластикатов, обеспечивающие получение изделий с повышенной износостойкостью и улучшенными физико-механическими показателями.

2. На примере многоатомных спиртов и органогидридсилоксанов показано, что повышение износостойкости пластикатов является следствием введения в их состав несовместимых с ПВХ низкомолекулярных соединений и олигомеров и их градиентным распределением по сечению получаемых изделий непосредственно в процессе переработки.

3. Показана взаимосвязь между природой многоатомных спиртов и формируемой в их присутствии износостойкости пластикатов. Введение 1% глицерина в состав пластикатов средней жесткости обеспечивает наиболее высокий комплекс технологических и физико-механических показателей.

4. Установлено, что градиентное распределение многоатомных спиртов по сечению получаемых изделий из пластикатов открывает возможность дальнейшего регулирования состава и структуры их поверхностных слоев путем диффузионной модификации реакционноспособными соединениями (диизоцианатами, органохлорсиланами).

5. Изучено влияние олигоорганогидридсилоксанов на свойства пластикатов. Показано, что повышение их износостойкости, термостабильности, улучшение прочностных и электроизоляционных свойств является следствием формирования в процессе переработки слабосшитых структур. По достигаемому стабилизирующему эффекту олигоэтилгидридсилоксан превосходит стеарат кальция.

6. Изучено влияние нового наполнителя - отходов угледобычи на износостойкость и другие показатели изделий из ПВХ-пластикатов с градиентным распределением модифицируюпщх добавок. В ряду изученных аппретов наиболее эффективным является триметоксисилилэтилендиамин.

7. Синтезированы и охарактеризованы продукты переэтерификации кубового остатка дистилляции диметилтерефталата спиртами С4, Сб и С§. Показана

113 возможность частичной замены диоктилфталата в пластикатах на полученные продукты без изменения их основных свойств. 8. На основе проведенных исследований разработаны новые композиционные материалы на основе ПВХ, характеризующиеся хорошими технологическими и эксплуатационными показателями. щ

1. Получение и свойства поливинилхлорида. E.H. Зильберман М., Химия, 1968.-432 с.

2. Минскер К.С., Федосеева Г.Т. Деструкция и стабилизация поливинилхлорида, М., Химия, 1972. 424 е.; 57 табл.; 86 рис.

3. Поливинилхлоридные пластикаты и их применение в кабельной технике. Под редакцией И.Д. Троицкого,- М., Энергия, 1978.-152 с.

4. Тростянская Е.Б. Термопласты конструкционного назначения. М., Химия, 1975. 239 с.

5. Катаев В.М., Попов В.А., Сажин Б.И. Справочник по пластическим массам,- М., Химия,-1975.- Т.1.- С.82-122.

6. Берлин A.A., Вольфсон С.А., Ошмян В.Г., Ениколопов Н.С. Принципы создания композиционных полимерных материалов. М.: Химия. - 1990. -232с.

7. Сухинина O.A. Диссертация к.х.н., М.: РХТУ им. Д.И. Менделеева, 1999 г.

8. Абдрахманова JI.A., Фахрутдинова В.Х., Хозин В.Г. Поверхностное модифицирование изделий из ПВХ фурановыми олигомерами //Пласт, массы. -1993,- № 1.-С. 17-18.

9. Гузеев В.В., Борт Д.Н., Передереева С.И. Электронно-микроскопическое изучение распределения аэросила в пластифицированном ПВХ// Коллоидный журнал.-1971.- Т.ЗЗ,- №3,- С.349-351.

10. Ю.Ежов B.C., Гузеев В.В., Мозжухин В.б. Современные представления о структуре композиций на основе ПВХ,- М.: НИИТЭХИМ.-1989.

11. Гузеев В.В., Рафиков М.Н., Малинский Ю.М. О влиянии дисперсности наполнителей на вязкость расплавов поливинилхлорида// Высокомол. соединения. Сер. А,- 1975.-Т.17., вып.4,- С.804-806115

12. Гузеев В.В., Рафиков М.Н., Булучевский А.Г. Влияние технологических режимов переработки на структуру наполненных пластикатов// Пласт, массы,- 1976,- №11,- С.39-40.

13. Гузеев В.В., Ежов B.C., Рафиков М.Н. Влияние способа переработки на структуру и свойства ПВХ-композиций, наполненных аэросилом//Пласт. массы,- 1979,-№6,- С.30-31.

14. Гузеев В.В., Ежов B.C., Семчиков Ю.д. Влияние содержания пластификатора на структуру ПВХ-композиций// Пласт, массы.- 1979,- №2 С.34-35

15. Гузеев В.В., Ежов B.C., Борт Д.Н. Структура наполненных композиций на основе ПВХ// Высокомол. соединения. Сер. А. -1981.-Т.23, вып.9. С. 1931-1936.

16. Ежов В.В., Гузеев В.В. Стереометрический анализ изменения структурных параметров в композициях пластифицированного ПВХ при переработке // Тез. докл. 5 республиканского симпозиума «Поверхностные явления в полимерах». Киев: Наукова думка, 1982.-С.42

17. Talhotra V.P., Singh Atavjit. Stereoregular crystalline Poli(vinil chlorid) //J/ Plast. 1983.Vol.28. №11.P. 16-18.

18. Blimdell D,J/ Stall-angle %-my Study of tikrodomains in rigid PVC //J. Polymer. 1979. Vol. 20 №8. P.934.

19. Simak P. IR-investigation of the strukture of PVC// J. Makromol. Sci. 1982/ Vol. 17. №6/P. 923-933/

20. Wenig W. Jhe Mikrostrukture of Poli(vinil chlorid) as Revealed by %-ray and light Scattering //J/ of Polymer. Sci/: Polymer Physics Edition, 1978. Vol. 16, №9. P. 1635-1649.

21. Лебедев В.П. Структура аморфных полимеров.//Успехи химии. 1978. Т.47.,1161, вып. 1. С. 127-151.

22. Лебедев В .П., Охладнов H.A., Шлыкова М.Н. Определение степени кри-сталичности полимеров на основе винилхлорида и винилиденхлорида// Высокомол. соединения. Сер. А. -1967.-Т.9, вып.З. С. 495-501.

23. Под ред. Цветкова В.Н. Жидкокристаллический порядок в полимерах,- М., Мир-1981.

24. Zhongeren L. Marianne Gilbert Structure and propertie of oriented plasticized poly (vinyl Chlorid)// J. of Polymer. 1987. Vol.28, №8. P.1303-1308.

25. Маргулис П.М., Овчинников Ю.В., Н.И. Самарская и др. Изменение структурного состояния и вязкоупругих свойств пластифицированного ПВХ при термообработке //Высокомол. соединения. Сер. А. -1981.-Т.23, вып. 10. С. 2309-2313.

26. Овчинников Ю.В., Голуб И.Г., Теплов Б.Ф. и др. Температурно-временные изменения свойств малопластифицированных аморфных и аморфно-кристаллических полимеров// ДАН СССР., 1981- 258, №4. С.946-949.

27. Кучанов С.И., Борт Д.Н. Кинетика и механизм полимеризации винилхлорида в массе // Высокомол. соединения. Сер.А. -1973.-Т.15, вып.Ю. С. 2393-2412.

28. Борт Д.Н. Физико-химические аспекты гетерофазной радикальной полимеризации виниловых мономеров. : Дисс. д.-ра хим. наук, М.: МГУ, 1976.

29. Колегов В.И., Борт Д.Н. Структура блочного и суспензионного ПВХ// Пласт, массы.-1981,- №9.- С.21-24.117

30. Clark M. Jhe formation of PVC morfologu and its importange during subse-guend processing // Morphologii Polym. 17 th Eur. Conf. Macromol. Phys., Prague, Jule 15-18, 1985. S.12.1

31. Неймарк A.B., Хейфец Л.И. Вторичное структурообразование в процессе полимеризации винилхлорида // Высокомол. соединения. Сер.А. -1973.-Т.23,вып.9,- С. 1945-1950.

32. Weinwad D. Zur Kormorpholodie von PVC durch Ques-Ksilberpenetration -messungen // J. Plaste und Kaustsch. 1980. Bd. 27, №8. S. 428-431.

33. Zajchowski S., Skrada J., Riszczek K. CZII Zmiany morfologuziaren PCW podczas polimerryzacji suspensyjnej //J. Polim.-tworz. Wielkocz. 1980. R. 25,№3. S. 94-98.

34. Wallsopp M. Jhe development and importange of suspension PVC morfology //J/ Pure and Appl. Chem/1981. Vol. 53. P. 449-465.

35. Fischer N. Morfology of mass PVC // J. Vinyl. Technol 1984. Vol. 6, №1. P.66.

36. Sieglaff C.L. Jhe morfology, rheology and properties of Polivinilchloride // J.

37. Pure and Appl. Chem. 1981. Vol. 53. P.509-520.

38. Abdel-Alim АУН/, Hamieles A.E. Molekular aggregation in Poli(vinil chloride) // J/ Appl. Polum.Sci.1973. Vol 17, № 10. P. 3033-3047/

39. Munstendt H. Rheologische Eigenschaften won Polivinilchlorid im Vergleich mit Styrolpolymerisaten //J. Angew. Markomol. Chem. 1975. Bd. 47. S. 229242.

40. Lungaae J. Strukture and rheological properties of Poli(vinilchloride) melts // J. Pure, and Appl. Chem. 1981. Vol. 53, № 2. P. 533-542.

41. Uitnham L.C., Geil P.H. Processing morfologu and properties of PVC //J. Makromol. Sei.- Phys. 1981. Vol. 20, № 4. P. 593-622.

42. Штаркман Б.П. Пластификация поливинилхлорида. -M.-1975.-245C.

43. Milan Plesek, Uzlah Mezi. Morfologie zrna praskoveho PVC a pohlcovanim zmekcovadla //J. Plasty a Kaucuk. 1984. R.21, №10. P. 291-295.

44. Bela Mariasi. On the Particle Formation Mechanism of Poli(vinilchloride)118

45. Поверхностная прочность материалов при трении. Под ред. Костецкого Б.И. Киев., Техника. - 1976.-292 с.

46. Бартенев Г.М., Лавреньтьев В.В.Трение и износ,- Л., Химия,- 1972.- 240 с.

47. Ратнер С.Б., Фарберова И.И. Влияние состава пластмасс на их износостойкость//Пласт. массы,- 1967,-№ 1,- С.64-67 .

48. Энциклопедия полимеров .-М.-1974. Т.2.-С.275-277.

49. Джафаров A.A., Бабаева A.A., Габибов И.А. Определение зависимости износостойкости от физико-механических свойств полимерных материалов// Пласт, массы ,-1993.-№ 5.- С.23-24

50. Козлов П.В., Ефимов A.B. Пластификация //Энциклопедия полимеров.-М,-1974.-Т.2,- с.267.

51. Козлов П.В., Папков С.П. Физико-химические основы пластификации полимеров.- М., Химия, 1982. 223 с.

52. Тагер A.A. Физико-химия полимеров.-М., Химия, 1978,- 554с.

53. Барштейн P.C., Кириллович В.И., Косовский Ю.В. Пластификаторы для полимеров. -M. -1982. -224с.

54. К. Тиниус. Пластификаторы (перевод с немецкого). М., Химия, 1964. 916с.

55. Zecha H. Исследование структуры эмульсионного поливинилхлорида /Я. Ang. Makromol. Chem.-l982.-104/-№16,- Р.479-503.

56. Soni P.L., Geil Р.Н., Collins E.A. Microdomain ctructyre in plasticized PVC//J. Macromol. Sci.-Phys. 1981.Vol.20, №4. P.479-503.1196 ¡.Реологические свойства ПВХ // Под ред. Лапутько Б.Н., Малкина А .Я., Кучилихина С.Г.-М.-1983.-38с.

57. Суворова А.И., Андреева В.М., Иканина Т.В. и др. Фазовые диаграммы системы поливинилхлорид-пластификаторы //Высокомол. соединения.-Сер.Б,- 1980.-Т.22,- вып. 12.-С.910-912.

58. Авдеев H.H.,Чалых А.Е., Мойса Ю.Н. и др. Об оценке совместимости и фазового равновесия в системах полимер-пластификатор // Высокомол. со-единения.-Сер.А,- 1980.-Т.22,- вып. 3.-С.945-947.

59. Тагер A.A., Адашова Л.В., Иканина Т.В. Фазовые диаграммы систем ПММА-пластификаторы класса фосфатов и термодинамическое сродство между компонентами // Высокомол. соединения.-Сер.Б,- 1982.-Т.24,- вып. 10.-С.731-735.

60. Суворова А.И., Мелентьев Ю.И., Белова Я.Н. Фазовые диаграммы систе-мыполивинилхлорид-лубрикант-пластификатор // Высокомол. соедине-ния.-Сер.Б,- 1981.-Т.23,- вып. 4.-С.287-289.

61. Тагер A.A., Бессонов Ю.С., Иканина Т.В. и др. Тепловые взаимодействия поливинилхлорида с пластификаторами // Высокомол. соединения.-Сер.А,-19§3.-Т.25,- вып. 7.-С. 1444.

62. Чалых А.Е., Белокурова А.Л., Комарова Т.П. сорбция воды и фазовая структура систем поливинилхлорид- пластификаторы и олигоэфиракрила-ты//Высокомол. соединения.-Сер.А,- 1983.-Т.25, вып. 5.-С.1071-1075.

63. Мойса ЮН., Барштейн P.C. Диаграммы состояния системы ПВХ-полиэфирный пластификатор //Пласт, массы,- 1983.-№1,- С.52

64. Рудобельская Л.А. Дисс. к-та техн. наук.-М.: МХТИ им. Д.И. Менделеева, 1979.

65. Соколов В.Н., Никонова H.H., Благова С.Н. и др. Стекловаие ПВХкомпо-зиций пластифицированных ди(бутилцеллозольв)адипинатом и его смесью с диоктилфталатом //Кожевен.-обувная промышленность,- 1987.-№9.-С.47-249.120

66. Мощинская Н.К., Васильев H.H., Будинская H.H. К вопросу о пластификации поливинилхлорида пластификаторами различной химической природы и их смесями //Известия вузов. Химия и химич.технология.-1964,- Т.7.-№1.-С.127-131.

67. Штаркман Б.П., Петербургская Л.Д., Балакирская В.Л. и др. О зависимости модуля упругости от состава тройной системы поливинилхлорид-диоктилфталат -диоктилсебацинат // Высокомол. соединения. Сер.А. -1971,- Т.13, вып. 11,- С. 2496-2501.

68. Черноборисов Л.Я., Барштейн P.C., Манушин В.И. и др. Пластификация ПВХ смесью диэфирного и полиэфирного пластификаторов //Пласт, массы,- 1981,-№ 4,- С.11.

69. Овчинников Е.Ю., Моисеев Е.М., Жихаревич Л.Б. и др. Влияние взаимодействия компонентов пластифицирующих смесей на пластификацию ПВХ // Высокомол. соединения,- Сер .Б,- 1986,- Т.28, вып.7,- С.548.

70. Фарберова И.И., Ратнер С.Б. Влияние наполнения и пластификации на износостойкость пластмасс//Пласт. массы .- 1967,- №4 С.68-71.

71. Ключачева Г.Ю. Применение смеси пластификаторов для ПВХ пласти-золей// Труды Все. научн.-исслед. и проектно-конструкторского ин-та полимерных строительных материалов,-1981,- №55.-С.129-134

72. Липатов Ю.С. Физическая химия наполненных полимеров,- М., Химия, 1977,-286с.

73. Гузеев В.В., Булучевский А.Г., Рафиков М.Н. и др. Изменение объема наполненного пластифицированного поливинилхлорида при деформа-ции//Высокомол. соединения. Сер.А,- 1975,- Т.17,- вып. 12,- С.408-410.

74. Рафиков М.Н., Гузеев В.В., Малышева Г.П. и др. Исследование взаимодействия наполнителей с поливинилхлоридом// Высокомол. соединения. Сер.А,- 1975,- Т.17,- вып. 7,- С.557-559.

75. Симонов-Емельянов и.Д., Кулезнев В.Н. Принципы создания композиционных материалов: Учебное пособие. М., МИХМ, 1987.85с.121

76. Наполнители для полимерных композиционных материалов: Справочное пособие; Пер. с англ./Под ред. П.Г.Бабаевского. М., Химия, 1981. - 736 е., ил. - Нью-Йорк: Ван Ностран Рейнольде, 1978.

77. Сиренко Г.А., Свидерский В.П., Тараненко С.Н. Износостойкость композиционных материалов на основе термостойких полимеров в условиях предельных нагрузок и ограниченной смазки //Трение и износ,- 1988,- 9,-№ 5,- С.841-851.

78. Энциклопедия полимеров. М.: Советская энциклопедия, 1974. Т. 1-3. С.204-217,500-512,841.

79. Попов В.Л. Состояние и перспектива развития производства поливинил-хлорида //Пласт, массы .- 1982.- № 4,- С.20.

80. А. с. 204315 СССР Способ получения пластиката. Заявл. 23.07.68. Опубл. 28.12.68.

81. Ciesielski Leszek, Jurkoroski Boleslav Попытка модификации поливинил-хлордного материала обувного назначения путем его наполнения резиновой крошкой // Polim. tworz. wielkoczas-teczr.- 1988,- 33,- №1,- Р.24-26.

82. Заявка 63-37150 Япония, МКИ4 С 08Z 27/06. ПВХ-композиции для полов.

83. Kanda Katiimi, Sugimoto Yoshiyuki. Влияние неорганических наполнителей на долговечность ПВХ покрытий // J. Metal. Finish Soc. Jap.- 1984,- 35.-№ 6.-С.294-300.

84. Москалев Е.В., Фозинов Г.М., Юлдашев Ш.Ю. Антифрикционные хим-стойкие пресс-материалы на основе ЭНПВХ //Пластмассы со спец. свойствами: Матер, наун.-техн. семинара,- СПб.-1992.- С.32-37.122

85. Модификация наполнителей для термопластов. Обзорная информация. Серия .Полимеризационные пластмассы НИИТЭХИМ, 1977.

86. Тростянская Е.Б., Головкин Г.С. Новые тенденции в оптимизации свойств наполненных пластиков//Пласт. массы,- 1976,- №11.- С. 11.

87. Фаоуляк Ф.Г. В сб.: Термодинамические и структурные свойства граничных слоев полимеров. К., Наукова думка, 1976,- С.47-50.

88. Вайнштейн А.Б. Модификация полимерных материалов. Рига., Зинатне,-1975,- С. 105-122.

89. Пат. 48-18567Япония МКИ С08 J 22/00 .Наполнитель.

90. Современные тенденции создания наполненных термопластов (полиолефинов). Обзорная информация. Серия . Химикаты для полимерных материалов. НИИТЭХИМ, 1982.

91. A.C. 12114685, СССР МКИ С 08 К9/06. Способ получения модифицированного кремнийсодержащего наполнителя.

92. Пат. 4740538 США МКИ С 08 К5/54 Наполнитель.

93. Пат. 4485501 США МКИ С08 J 3/00 Способ получения модифицированных силикатных наполнителей.

94. Пат. 1458231 Англия МКИ С 08 K3/34 Полимерная композиция.

95. A.c. 1030387 СССР. МКИ С08 Способ получения гидрофобного карбоната кальция. Заявл. 05.01.82. 0публ.23.07.83.

96. Заявка 60-42413 Япония, МКИ С 08 F 255/02. Композиция из полиолефи-на, усиленного стекловолокном и способ ее получения.

97. А. с. 1030387 СССР МКИ С08 F 22/40 Наполненная электроизоляционная композиция на основе ПВХ.

98. Пат. 10010 ГДР МКИ С 08 F 230/02. Наполненная композиция

99. A.c. 1421750 СССР Полимерная композиция. Заявл. 08.09.86. Опубл. 07.09.88.123

100. Лебедев В.П., Пичугина C.B. и др. Механохимическое модифицирование наполнителей хлорсодержащими органическими соединениями// Коллоидный журнал.-1989.-51, №1,- С.158-164.

101. Заявка 59-45132 Япония, МКИ С 08 Z 27/06. ПВХ-композиция.

102. A.c. 410032 СССР МКИ С08 С 11/40 Способ модификации активных наполнителей.

103. Заявка 59-87615 Япония МКИ С 08Z 27/06/. Полимерная композиция.

104. Заявка 2-97545 Япония, МКИ5 С 08U 27/06. Композиции на основе ПВХ полимеров.

105. Заявка 59-98155 Япония, МКИ4 С 08Z 27/06.ПВХ-композиция.

106. Заявка 59-129245 Япония, МКИ С 08Z 27/06. Нежесткие ПВХ композиции с высоким содержанием смазки.

107. Пат. 263091 ГДР, МКИ С 08J 3/20. Способ получения износостойкой и прочной к соскобу поверхности пластмасс.

108. Бродская Ю.И., Ярошевский с.А., Потапов Ю.А. Износостойкие материалы на основе полимер-олигомерных систем //Полимерные материалы на основе реакционноспособных олиомеров,- М.-1986,- С.115-120.

109. A.C. 152876 СССР, МКИ С08 L 27/06, опубл. 1989. Полимерная композиция.

110. Альтзицер A.C., Меерсон В.Д., Полинский С.Л. Основные проблемы повышения качества литьевой полимерной обуви и пути снижения ее материалоемкости // Тез. докл. всесоюзной конф,- Япославль.-1986,- С.91.

111. А., с. 1249043, СССР МКИ С08 F 9/22. Полимерная композиция для линолеума.

112. Беспалов Ю.А., Коноваленко Н.Г. Многокомпонентные системы на основе смесей полимеров. Л.: Химия, 1981. 88с.

113. Tsimoda Temo Поверхностная обработка полимеров //J. Jap. Soc. Mech. Eng. 1993. - 96, № 896. - C.599-603.124

114. Occhiello E., Garbassi F. Модифицирование поверхности полимеров с использованием энергии высокой плотности //Polym. Nens. 1988. -13, № 12. - Р.365-368.

115. Decker С. Модифицирование поверхности ПВХ с помощью фотохимических реакций //Amer. Chem. Soc. Polym. Prepr. 1986. -27, № 2. - P. 42-43.

116. Пат. 331645 Швеция, МКИ В 44Д 1/22. Способ поверхностной обработки изделий из поливинилхлорида.

117. Пат. 4822451 США, МКИ В 44С 1/22. Способ поверхностного модифицирования полукристаллических полимеров.

118. Абдрахманова JI.A. Автореферат диссертации д.т.н. , Казань: КГ АСА., 1996г.

119. Абдрахманова JI.A., Хозин В.Г. Обработка поливинилхлоридных изделий реакционноспособными олигомерами//Пласт. массы.-1995. №4.- С. 30-31.12Т. Пат. 52-38076 Япония, МКИ С 08J 7/16. Обработка поверхности изделий из поливинилхлорида.

120. Заявка 53-60961 Япония, МКИ В 29С 23/00. Сшивка поверхностного слоя поливинилхлоридной пленки.

121. Пат. 5587 Япония, МКИ 25N231. Улучшение свойств поверхности поливинилхлорида.

122. Пат. 13734 Япония, МКИ С 08J 8/24. Способ образования слоя термореактивной смолы на поверхности изделия из поливинилхлорида.

123. Пат. 27502 Япония, МКИ 25Н612.1. Метод усиления формованных изделий из поливинилхлорида.

124. Заявка 62-279171 Япония, МКИ4 С 08J 7/02. Обработка поверхности формованных изделий из полимеров винилхлорида.

125. Пат. 1283514 ФРГ, МКИ С 08F 29/18. Способ улучшения механических свойств изделий из поливинилхлоридов.125

126. Заявка 63-81402 Япония, МКИ4 С 08G 18/63. Получение термосишваемо-го поливинилхлоридполиуретанового композита.

127. Пат. 2266 Япония, МКИ 25N18. Способ придания жесткости поливи-нилхлоридному пенопласту.

128. Пат. 38322319 США, МКИ С 08 J51/36. Процесс и состав для стабилизации силоксановых смол в растворах.

129. Вороновский Н.Е., Санникова В.И., Демидова В.М., Саурова Г.А. Модификация пластифицированного поливинилхлорида //Полимерные строительные материалы. JL, 1976,- С. 24-29

130. Fuchsman Charles H. О регулировании скорости сшивания поливинил-хлоридных композиций в процессе термической обработки //SPE Journal. -1964.-17, №6.-Р. 590-593.

131. Пат. 48-33624 Япония, МКИ С08 F29/14. Способ сшивки хлорсодержа-щих полимеров.

132. Пат. 3017379 США, МКИ С08 G. Сшивание поливинилхлорида.

133. Пат. 13262 Япония, МКИ 25Н351.1. Способ сшивки поливинилхлорида.

134. Пат. 268710 ГДР, МКИ4 С 08J 3/24. Способ сшивания гомо- и сополимеров винилхлорида.

135. Zhou Daffî, Chen Minwei. Сшивка поливинилхлорида бис-малеиновым соединением //J. Appl. Polum. Sei. 1992.- 44, № 6,- С. 945-950.

136. Поздняков Э.В., Кербер M.JL, Воронина М.П., Ленский В.Я., Акутин М.С. Модифицирование пластифицированного поливинилхлорида ами-носодержащими соединениями //Пласт, массы. 1972. - №10,- С. 37-39.

137. Hearn М. S., Baird J. D. Сшивание силаном пластифицированного поливинилхлорида //Polym. Commun. 1990. - 31, № 5. - С. 194-197.

138. Кочнов И.М. Исследование процесса сшивания пластифицированного поливинилхлорида диаминамии эпоксидными олигомерами //Промышленность синтетического каучука. Научно-технич. сб., 1976, № 11.-С. 3-5.126

139. Сангалов Ю.А., Бендерский JI.JL, Горбачевская И.И., Левагина Л.В. Модифицирование поливинилхлорида кремнийорганическими соединениями //Пласт, массы. -1972. № 10,- С. 34-37.

140. Заявка 6450887 Япония, МКИ4 С 08G 20/45. Кремнийорганические соединения.

141. Заявка 59-176357 Япония, МКИ С 08D 3/82. Композиции для покрытий с высокой твердостью.

142. Пат. 1329248 Англия, МКИ С08 F27/06. Улучшенный поливинилхлорид.

143. Wejchan Judek M. Сшивание поливинилхлорида ароматическими ди-тиолами //J. Polym. Degrad. and Stabelization. - 1988.- 20, №1. - P. 59-62.

144. Садых-Заде С.И., Исмаилов B.M. и др. Использование непредельных фосфорорганических соединений в качестве сшивающих агентов ПВХ //Пласт, массы. 1988,- №3,- С. 43.

145. Мамедов P.M., Мустафаев Р.И., Гусейнов Ф.И., Алиев Г.Г. Модифицирование поливинилхлорида непредельными эпоксисоединением //Пласт, массы. 1977. - № 8,- С. 8-10.

146. Van Ballegooie Peter, Rudin Alfred Реакционная экструзия композиций поливинилхлорида с полиэтиленом и с этиленвинилацетатными сополимерами //J. Appl. Polym. Sei. 1990.- 39, № 10. - С. 2097-2117.

147. Муратова Л.Н., Акутин М.С., Ильин С.Н. Способы модифицирования структуры и свойств ПВХ олигомерами (обзор)//Пласт. массы. 1983 -№10,-С. 11-13.

148. Берлин A.A., Матвеева А.Г. Синтез и некоторые свойства полиме-ров//Успехи химии и физики полимеров. М., 1970,- С.101.

149. Берлин A.A., Заводчиков H.H., Яновский Д.М. Модифицирование сополимеров винилхлорида олигоэфиракрилатами //Пласт.массы. -1975,- №4. С.47.

150. Новожилова A.A., Бочарова A.M., Охрименко И.С. В сб.: Материалы семинара «Модификация полимеров». Л., 1977. С. 67.127

151. Штейнберг Я.А., Пайкачев Ю.С. и др. Тез. докладов 11 Всесоюзной кон-ференци по химии и физико-химии олигомеров. Алма-Ата. 1979.- С. 186.

152. Кербер М.Л., Акутин М.С., Кравченко Г.И. Тез. докладов 11 Всесоюзной конференци по химии и физико-химии олигомеров. Алма-Ата. 1979,- С. 182.

153. Межиковский СМ., Абдрахманова Л.А., Васильченко Е.И. и др. Кинетика и механизм установления термодинамического равновесия в пластифицированных полимерах//Тез. докл. 1 Всесоюзной конф. по химии и

154. Межиковский С.М. Некоторые аспекты олигомер-полимерного принципа модификации высокополимеров//Тез. докл. 1 Всесоюзной конф. по химии и физико-химии полимеризационноспособных олигомеров.-1977,- 4.2.- С.362.

155. Ярошевский С .А., Задонцев Б.Г., Бродская З.И. и др. О модификации ПВХ-пластизолей эпоксидными смолами //Труды научно-производственного объединеия «Пластик» -1975, вып.2.-С.59-66.

156. Абдрахманова Л.А., Дивгун С.М., Кузнецов Е.В. и др. Об эфективности стабилизации ПВХ эпоксиуретановыми олигомерами //Изв. вузов. Химия и хим. технология.- 1976.-19.-№ 5,- с.762-764.

157. Дивгун С.М., Боронина Т.П., Гейсман И.И. и др. Олигоэпоксиуретаны -модификаторы полимерных материалов //Пласт.массы.- 1988,- № 7,-С.41-43.

158. Зайцева И.А. и др. ПВХ-материалы, содержащие эластичный наполнитель //Пласт.массы .- 1977. № 3,- С. 69-70.

159. Ганчева Т. Физико-химические принципы модификации кристаллизующихся полимеров добавками, вводимыми в малых количествах //Химия и индустрия, НРБ.-1981. №9,- С.408-413.

160. Пол Д., Ньюмен С. Полимерные смеси. -М., 1981,- Т.2. С.239.128

161. Кисилева P.C., Миндияров Х.Т., Ионкин B.C. и др. Изучение физических свойств совмещенных систем на основе поливинилхлорида и каучуков различного строения //Высокомол. соединения. Сер. А. -1972.-Т. 14, вып.9. С. 2078-2088.

162. Белякова JI.K., Гузеев В.В., Померанцева Э.Г. и др. Взаимодействие в смеси поливинилхлорид-бутадиеннитрильный каучук //Высокомол. соединения. Сер. А. -1976.-Т.18, вып.8. С. 1819-1823.

163. Сологова Т.И., Акутин М.С., Цванкин Д.Я. и др. Модифицирование надмолекулярной структуры и свойств полиэтилена термоэластопластами //Высокомол. соединения. Сер. А. -1975.-Т.17, вып.11. С. 2505-2511.

164. A.C. 1034388 СССР, МКИ С08 L 27/6.

165. Андрианова Г.П., Бакеев Н.Ф., Козлов П.В. Структурная пластификация полимеров //Высокомол. соединения. Сер. А. -1971.-Т. 13.-№ 2. С. 266.

166. Егоров В.Н., Тихонов H.H., Акутин М.С. Исследование структуры пластифицированного поливинилхлорида методом анигиляции позитронов129

167. Тез. докл. 3 Всесоюзной конф. по пластификации полимеров.-Владимир, 1988.-С.101.

168. Штейнберг Я.А, Пайкачев Ю.С. Использование полимеризующихся оли-гомеров для улучшения адгезионных свойств поливинилхлоридных покрытий //Тез. докл. 11 Всесоюзной конф. по по химии и физико-химии олигомеров. Алма-Ата. 1977,- С. 101.

169. Деак Ференц. Дисс. к-та техн. наук.- М.:МХТИ им. Д.И. Менделева, 1983.

170. Кружалина С.С. Дисс. к-та техн. наук. -М :МХТИ им. Д.И. Менделеева, 1983.

171. Акутин М.С., Тихонов H.H., Емельянова С.А. и др. Модифицирование наполненного поливинилхлорида олигомерными силоксанами //Пласт.массы. -1981,- №9. С.58.

172. Николаева О.Н. Дисс.к-та техн. наук. М.: МТИЛП. -1973.

173. Муджири Б.Г. и др. //Пласт.массы .- 1970,- №2,- С.47.

174. Song С, Li К. Модификация композиции поливинилхлорид хлорированный полиэтилен связующим агентом// Int Polym. Process.-l987.-2,-№2.- С.83-87.

175. Кронберг В.Ж., Рейхмане С.А. Спектроскопические исследования модификации пластифицированного поливинилхлорида полидиметилсилокса-ном//Модификация полимерных материалов. Рига, 1980,- № 9,- с. 126134.

176. Gorelova М.М., Levin V.Ui., Makarova L.Свойства поверхности смесей силоксана и силоксансодержащих сополимеров с поливинилхлоридом/Л. Appl. Poliun. Sei.- 1992,-'45.-№12.- С.2075-2078.

177. Романов A.C., Фридман м.Л., Завгородняя П.В. и др. Микромодифицирование поливинилхлорида и композиций на его основе// Высокомол. соединения. Сер. Б. -1981.-Т. 23, вып.8. С. 573-577.

178. A.C. 3701126 СССР, МКИ С08 L 27/06, опубл. 1985.130

179. Химические добавки к полимерам: Справочник под ред. Масловой И.П.-М.,Химия.-т1981.-264 с.

180. Тарутина Л.И., Позднякова Ф.О. Спектральный анализ полимеров. -Л., 1986,-245 с.

181. Дехант И., Данц Р., Кеммер В. ИК-спектроскопия полимеров.-М., 1976. -470 с.

182. Миронов В.А., Янковский С.А. Спектроскопия в органической химии. -М., 1986.-229с.

183. Беллами Л. Новые данные по ИК-спектрам сложных молекул. -М., 1971.-452с.

184. Инфракрасная спектроскопия полимеров. Под ред. Олейника Ф.Э.- М., Химия.-1976.-С. 168-170.

185. Аввакумова Н.И., Бударина Л.А., Дивгун С.М. и др. Практикум по химии и физике полимеров,- М, Химия, 1990,- 304 с.

186. Калинина Л.С. и др. Анализ конденсационных полимеров. -М., Химия, 1984,- 274с.

187. Кромптон. Анализ пластиков. М., Мир.-1988.-679 с.

188. Руководство по газовой хроматографии. Под ред. Лейбница Э., Штруппе X. М„ Мир, 1988,-228 с.

189. Аскадский A.A., Матеев Ю.И. Химическое строение и физические свойства полимеров,-М., Химия, 1983.-248с. :ил.

190. Штурман A.A. , Берлин А.Н. Качество поверхности деталей из пластмасс,- М., Химия.-1987,- 64 с.

191. Торнер Р.В., Акутин М.С. Оборудование заводов по переработке пластмасс,- М, Химия, 1986,- 400с.

192. Фойхт И.Стабилизация синтетических полимеров против действия света и тепла. Под ред. Коварской Б ,М. Л, Химия, 1972. - 510с.

193. A.c. 1090692 СССР МКИ С 08F 27/06. Полимерная композиция.131

194. Тугов И.И., Кострыкина Г.И. Химия и физика полимеров: Учеб.пособие для вузов,- М.,Химия, 1989,- 432с.

195. Крешков А.П. Основы аналитической химии. М., Госхимиздат.- 1963.-С.458.

196. Аналитическая химия полимеров. Под ред. Г. Клайна.-М., Мир,- 1966.-ТЗ, С.175.

197. Крагельский И.В. Трение, износ и смазка: Справочник. М., Машиностроение, 1991.462 с.

198. Бортников В.Г. Основы технологии переработки пластических масс. JE, Химия, 1983.-303 с.

199. Несмеянов А.Н., Несмеянов H.A. Начала органической химии,- М., Химия, 1970,- 4.2, 824 с.

200. Власов C.B., Калиничев Э.Л., Кандырин Л.Б. и др. Основы технологии переработки пластмасс.-М, Химия, 1995,- 528 с.2И.Хананашвили Л.М., Андрианов К.А. Технология элементорганичесих мономеров и полимеров,-М., Мир.-1983.-416 с.

201. Воронков М.Г., Милешкевич В.П., Южелевский Ю.А. Силоксановая связь,- Новосибирск., Наука, 1976 -413 с.

202. Моцарев Г.В., Соболевский М.В., Розенберг В.Р. Карбофункциональные органосиланы и органосилоксаны,- М., Химия, 1990 240с.

203. Кремнийорганические материалы. //Труды 11 совещания по химии и практическому применению кремнийорганических соединений Л., Наука, 1971,- 280 с.

204. Кулезнев В.Н., Шершнев В.А. Химия и физика полимеров. -М., Высшая школа. 1988.-312с

205. Химия и технология элементорганических соединений /Труды. Выпуск 1. Кремнийорганические соединения. НИИТЭХИМ,- 1972.- 237 с.

206. Гуль В.Е., Кулезнев В.Н. Структура и механические свойства полимеров. -М„ 1979,1. Кран-УМЗ" ! '1. Н.В.Прощалыкин1. Ж1998 г.1. УТВЕРЖДАЮ

207. ПРОТОКОЛ эксплуатационных испытаний велосипедов для детей »утшмплектованных 'колесами с шинами из вспененного пластиката.1. Комиссия в составе:

208. Пушкина В,П. начальника КО ТИП 1

209. Юдочкина П*И. начальника бюро ОГК 11Д0

210. Никульченко Л.Ф. инж. -конструкт, КО ТНП

211. Оськиной ILA. инж.-конструкт. ОГК ПООпровела согласно приказа $ 168 от 15.95.97 г. эксплуатационные испытания двух велосипедов для детей,, укомплектованные колесами с шинами из вспененного пластиката.

212. Испытания проводились в детском саду Ш 18 методом непосредственного катания детей в возрасте 7 лет,, по асфальтированным и грунтовым, дорожкам по 3 часа в день.

213. За период проведения эксплуатационных испытаний с 19.05,97 г по 01.10.97 г., что составило 250 часов, было выявлено:

214. Выводы: Велосипеды для детей, укомплектованные колесами с шинаш из вспененного пластиката, выдержали эксплуатационные• испытания в течение 250 часов непосредственного катания детей.1. В. П. Лункин П.Н.Юдочкинс

215. Л. Ф. Никульченко ¿К Н.А.Оськина

216. УТВЕКЩАВ Гл. инженер ОАО "Кран-УМЗ"-¡¿I, В. Прощальная г.

217. Членов комиссии Юдочкика II. И.1. Дробышевод Т.С.1. Оськиной H.A.провела сравнительные испытания обода с шиной 519-812.70.00.001 и обода с пневматической шиной в соответствии с программой к методикой сравнительных испытаний 519-812.70.00.000 Ш.

218. Испытания проводились с 29.01.98 г. по 25.02.98 г. в учебном цехе. Цель испытаний.

219. Определнние на истираемость шин обода с шиной из вспененного пластиката в сравнении с ободом с пневматической шиной.

220. За период проведения испытаний, составивший 100 часов.установлено что истиранив .-.'•• \ шины из вспененного пластиката черт.519-812,70,00. i в сравнении с пневматической шиной,не превышает истирания пневматической шины.

221. В .11.Лункин fj^^ll, И. Бд ошшн Т.С.Дробышева -Ы.А.Осьнина

222. УТВЕРЖДАЮ» Заместитель генерального директора ОАО «Кран-УМЗ им. И.И.Федунца» но шх>изводству1. ДЕМшнарин

223. Наименование продукции Объемы производства, шт.1998 1999 2000

224. Велосипеды «Бим» 3151 4415 2306

225. Велосипеды «Друг» 8080 4236 9399

226. Каток гимнастический 7110 16206

227. Поставщик шин Новомосковский институт РХТУ им. Д.И. Менделеева (опытное производство кафедры производства и переработки полимерных материалов).

228. Разработчик технологии производства и переработки пластиката -Новомосковский институт РХТУ им. Д.И. Менделеева (кафедра производства и переработки полимерных материалов).

229. Отличительной особенностью пластиката ПЛ-1НФ является повышенная износостойкость.

230. Претензий со стороны потребителей на качество шин не было.

231. Начальник производства горношахтного оборудования и товаров народного потребленияу'1. Начальник цеха ТНП1. Начальник КО ТИТ

232. В.В. Лихачев В.Д. Гаврилов

233. Новомосковский институт РХТУ им. Д.И.Менделеева 301670 г. Новомосковск, Тульской области, ул. Дружбы , 8, тел.4-79-65 4-89-91 р/с 40503810800002000084 в РКЦ Г. Новомосковска . КИК 047054000, ОКОНХ- 92110. ОКНО 020066718. ИНН :7707072637

234. На кафедре «Производство и переработка полимерных материалов» Новомосковского института РХТУ им. Д.И. Менделеева внедрены в производство материалы НЛ-ШФ (ТУ 2246-003-02066718-98) и ШИВ (ТУ 2244-004-02066718-98)

235. Материалы производятся как на сторону, гак и перерабатываются на месте в изделия: шины для детских велосипедов «Друг» и «БИМ» (изделия СЫН БШ. МШ, СМИ!), РУ-01 и т.д. '

236. УТВЕРЖДАЮ » Проректор по научной Работе профессор1. Х.И. Бабокин ! 0.0!.200011. АКТ ВНЕДРЕНИЯкафедрой по производству1. Алексеева Л А.» / ->

237. Узловское' ОАО «Пластик» 301650 г. Узловая, Тульской области, ул. Тульская, 1 тел.(08731) 1-46-60, 1-43-82, 6-86-361. УТВЕРЖДАЮ»

238. Директор Управления развития производства переработки ОАО «Пластик», Председатель Государственной Аттестационной Комиссии по защите дипломных ¡^^^^^е^чработ по специальности 25.06.00- т^йс^гия^^^еработки пластмасс и1. РХТУ им.1. Д.И.Менде^4И0КУМеН".Йг^

239. М.С. Олиференко « / 9 » сентября 2000г.

240. АКТ ИСПЫТАНИИ пластиката ПЛ-1 НФ

241. Настоящим актом подтверждается факт упрочнения пластиката, повышения его текучести и износостойкости при введении в его состав глицерина:

242. Состав пластиката, Показатели при растяжении ПТР при 170 °С, г/10 мин Износ г/см2масс.% арр' МПа ерр' %

243. ПВХ-100, ДОФ- 54 13,5 370 6,9 0,061. Бг Са+ Ва-3,0

244. ПВХ-100, ДОФ- 54 15,0 470 8,0 0,031. Са+ Ва-3,0 глицерин 1,0

245. Изготовитель пластиката Новомосковский институт РХТУ им. Д.И. Менделеева (опытное производство кафедры производства и переработки полимерных материалов).

246. Разработчик материала Новомосковский институт РХТУ им. Д.И. Менделеева ( кафедра производства и переработки полимерных материалов).

247. Пластикат используется в производстве комплектующих деталей ТНП, выпускаемых Узловским ОАО «Кран».

248. Пластикат ПЛ-1НФ может быть рекомендован к применению на нашем предприятии в производстве комплектующих деталей автомобилей, подвергающихся износу при воздействии дорожной пыли.

249. Заместитель Начальника Отдела научных исследований и разработок по синтезу1. Р.И. Голубцова1. Узловское ОАО «Пластик»301600 г. Узловая, Тульской области, ул. Тульская, 1 тел.(08731) 1-46-60, 1-43-82, 6-86-361. УТВЕРЖДАЮ»

250. Щ^л^^Ш « » сентября 2000г. АКТ ИСПЫТАНИЙ пластиката ПЛ-1В

251. Настоящим актом подтверждается факт упрочнения пластиката, повышения его износостойкости и снижения ПТР при введении в его состав олигоэтилгидридсилоксана:

252. Состав пластиката, масс. % Показатели при растяжении ПТР при 170 °С, г/10 мин Износ г/см2рр> МПа £рр, %

253. ПВХ-100, ДОФ- 54 81 Са+ §1 Ва-3,0 13,5 370 6,9 0,06

254. ПВХ-100, ДОФ- 54 81 Са+Б1 Ва-3,0 + олигоэтилгидридсилоксан-1,0 17,5 450 6,1 0,03

255. Изготовитель пластиката Новомосковский институт РХТУ им. Д.И. Менделеева (опытное производство кафедры производства и переработки полимерных материалов).

256. Разработчик пластиката Новомосковский институт РХТУ им. Д.И. Менделеева (кафедра производства и переработки полимерных материалов).

257. Пластикат используется в производстве вспененных шиц для детских велосипедов «Друг»(после введения в его состав газообразователя).

258. Изготовитель шин Новомосковский институт РХТУ им. Д.И. Менделеева (опытное производство кафедры производства и переработки полимерных материалов).

259. Пластикат ПЛ-1В может быть рекомендован к применению на нашем предприятии в производстве комплектующих деталей автомобилей, подвергающихся износу при воздействии дорожной пыли.

260. Заместитель Начальника Отдела научных исследований и разработок по синтезу1. АКТ ИСПОЛЬЗОВАНИЯпластиката ПЛ-1В и пластиката 1НФ

261. Как показали реальные испытания, пластикат ПЛ-1В характеризуется более высокой износостойкостью, чем пластикат В-60 м.

262. До 2000 г. использовался пластикат ПЛ-1НФ с повышенным содержанием дибутилфталата в производстве подошвы обуви. В настоящее время в данном производстве предприятие ориентируется на термоэластопласты.

263. Предприниматель (тел. (08762)6-53-001. Васильев А.Г.

264. МИНИСТЕРСТВО ЗДРАВООХРАНЕНИЯ РОССИЙСКОЙ ФЕДЕРАЦИИ

265. ДЕПАРТАМЕНТ ГОСУДАРСТВЕННОГО САНИТАРНО-ЭПИДЕМИОЛОГИЧЕСКОГО НАДЗОРА

266. ЦЕНТР ГОСУДАРСТВЕННОГО САНИТАРНО-ЭПИДЕМИОЛОГИЧЕСКОГО НАДЗОРА — В ТУЛЬСКОЙ ОБЛАСТИ

267. Ж //¿^ ¿С АЛ1/./7. £¿63 Г#/\ууименование продукции пластикат ПЛ-1НФпущена к (производству, поставке, реализации, использованию) на

268. ЭРИТОРИИ РОССИЙСКОЙ ФеДераЦИИ. (ненужное зачеркнуть)ганизация-разработчик (производитель, поставщик)

269. Новомосковский институт РХТУ им.Д.И.Менделеева Тульской областирма—изготовитель (разработчик нормативной документации)

270. Новомосковский институт РХТУ им.Д.И.Менделеева Тульской областирма-поставщикжитель Новомосковский институт РХТУ им.Д.И.Менделеева1. Тульской областирмативная документация на отечественную продукцию:

271. ТУ 2244-004-02066718-98 СанПиН 42-123-4240-86визиты импортной продукции0506041. МП

272. Главный государственный санитарный врач (заместитель)1. ШИШКИНА Л. И.

273. Министерство здравоохранения РФ

274. ЦЕНТР ГОСУДАРСТВЕННОГО САНИТАРНО-ЭПИДЕМИОЛОГИЧЕСКОГО НАДЗОРА В ТУЛЬСКОЙ ОБЛАСТИ1. Проректору по НИР

275. КИ РХТУ им. Д.И.Менделеева1. Г.И.Бабокину300045 г.Тупа, ул. Оборонная , 114 Центр государственного санитарно-эпидемиологического надзора в Тульской области тел. 31-28-79 37-38-95 факс 37-32-851. На №

276. Санитарно-эпидемиологическоезаключение N 5У от /К^КгОииг.

277. Центр Госсанэпиднадзора в Тульской области рассмотрел технические условия ТУ 2248-003-02058718-98 "Пластикат ПЛ-1 НФ Технические условия", разработанные Ноеомоскоеским Российским химико-технологическим университетом.

278. Настоящие технические условия распространяются на Пластикат ПЛ-1 НФ, предназначенный для изготовления ручки для детского велосипеда "Друг", шинок колес для детских велосипедов "БШ" и "Друг".

279. Пластикагизготавливается по специально утвержденной инструкции.

280. Центр Госсанэпиднадзора в Тульской области согласовывает ТУ 2246-003-02065718-98 " Пластикат ПЛ-1 НФ Технические условия".

281. Вносимые изменения в технические условия подлежат согласованию о органами Госсанэпиднадзора.

282. Продукция "Пластикат ПЯ-1 НФ " подлежит гигиенической экспертизе.

283. Главный врач-главный государственный санитарный врач по

284. E-maii root@zgsen.phtula.mednet.com1. Потапова Л.Сульской области050605050591

285. Министерство здравоохранения Р

286. ЦЕНТР ГОСУДАРСТВЕННОГО САНИТАРНО-ЭПИДЕМИОЛОГИЧЕСКОГО НАДЗОРА В ТУЛЬСКОЙ ОБЛАСТИ300045 г.Тупа, ул. Оборонная , 114 Центр государственного санитарно-эпидемиологического надзора в Тульской области тел. 31-28-79 37-38-95 факс 37-32-85

287. Е-тан root@zgsen.phtula.mednet.com№

288. С-,элитарно- эпидемиологическоезаключение сг/^-л аооог.

289. Центр госсанэпиднад зора в Тульской области рассмотрел техни чеокие условия ТУ 2244-004-02066718-38 "Пластикат ПЛ-1 В Техни ческие условия", разработанные Нобомоскобским Российским химл ко-технологическим университетом.

290. Настоящие технические условия распространяются на Пластика ПЛ-1 В, предназначенный для изготовления ручки для детского вело гннеда "Друг", шинок колес для детских велосипедов "БлМ" "Друг".

291. Пластикат изготавливается по специально утвержденной инотрукции.

292. Центр Госсанэпиднадзора в Тульской области согласовывает Т 2244-004-02065718-98 ".Пластикат ПЛ-1 В Технические условия" ■ Вносимые изменения в технические условия подлежат согласованию с органами Госсанэпиднадзора.

293. Продукция "Пластикат ПЛ-1 В " подлежит гигиенической а ко :ертизе.лавный врач'-мавкый государственный санитарный врач по

294. Тульской области //Л Г- Р /'' Л.И.Шишкина1. Проректору по НИР1. НИ РХТУ ш. Д.И.Менделеева1. Г.И.Бабокину