автореферат диссертации по химической технологии, 05.17.06, диссертация на тему:Разработка латексно-эпоксидных композиций для защитных покрытий

Основные сокращения и условные обозначения.

Введение.

1. Аналитический обзор.

1.1 Модификация синтетических латексов водонерастворимыми 8 олигомерами.

1.2 Водно-дисперсионные композиции на основе эпокси- 13 олигомеров.

1.3 Структура и свойства латексных пленок, модифицированных олигомерами.

1.4 Некоторые аспекты создания материалов на основе смесей полимеров.

1.5 Лакокрасочные материалы на основе латексно-эпоксидных 19 композиций.

1.6 Обоснование выбранного направления. 22 2. Объекты и методы исследования.

2.1 Объекты исследования.

2.2 Методы исследования.

2.2.1 Методы химического и физико-химического анализа.

2.2.2 Методы оценки свойств исследуемых систем.

2.2.3 Свойства пленок и покрытий.

3. Изучение коллоидно-химических свойств латексно- 32 эпоксидных композиций.

3.1 Изучение свойств водных растворов аминосодержащих 32 отвердителей.

3.2 Изучение процессов, происходящих в системе латексный БС 36 СПл-амин.

3.3 Эмульгирование ЭО в воде, содержащей амин.

4. Изучение структуры и свойств пленок на основе латексно- 47 эпоксидных композиций (ЛЭК) в процессе высушивания.

4.1 Изучение структурообразования латекса БСК СПл в 47 присутствии амина.

4.2 Изучение пленкообразования из ЛЭК в процессе высушивания.

4.3 Изучение процесса структурирования ЭО.

5. Изучение свойств пленок на основе ЛЭК.

5.1 Изучение влияния амина на свойства латексных пленок.

5.2 Изучение влияния эпоксиолигомера на свойства латексных 66 пленок.

5.3 Влияние количества метакриловой кислоты в латексном сополимере на физико-механические свойства латексно-эпоксидных покрытий.

5.4 Исследование морозостойкости покрытий на основе латексно-эпоксидного материала.

6. Разработка ЛКМ на основе ЛЭК и оценка их свойств

7. Выводы

Одним из основных направлений развития лакокрасочной технологии является разработка и внедрение экологически чистых материалов, способных полноценно заменить традиционные органорастворимые лакокрасочные материалы (ЛКМ). Создание и внедрение таких материалов способно решить такую важнейшую проблему, стоящую перед отраслью, как устранение взрыво-и пожароопасности и обеспечить значительное повышение экологических показателей производств, связанных с получением покрытий (Пк).

В настоящее время разработан сравнительно большой ассортимент водно-дисперсионных красок (ВДК) строительного назначения. В значительно меньшей степени развито направление по созданию ВДК для противокорозионно-защитных Пк [1]. Это обусловлено высокими требованиями, предъявляемыми к внешнему виду Пк (высокий блеск), их изолирующим свойствам, деформационно-прочностным и адгезионным характеристикам [2], достич которых, используя водно-дисперсионные пленкообразующие системы достаточно сложно.

Это обусловлено наличием гидрофильных водорастворимых ПАВ в синтетических латексах, дефектностью структуры пленок, формируемых из дисперсных систем, присутствием воды в процессе формирования покрытия.

Одним из эффективных методов повышения свойств латексных Пк является модификация латексов водонерастворимыми олигомерами [3], в том числе - эпоксидами.

В патентной литературе отмечается, что при таком способе модификации латексов, в зависимости от природы модификатора, имеет место повышение прочностных показателей, теплостойкости и адгезионной прочности. Покрытия на основе таких композиций имеют хорошую водостойкость, адгезию в условиях повышенной влажности, ударную прочность и коррозионную стойкость.

Описаны процессы, протекающие в латексных системах в присутствии некоторых водонерастворимых модификаторов, в частности, установлен факт мицеллярного растворения низкомолекулярных модификаторов ( диоктил-, дибутилфталат, олигоэфиракрилаты), установлены факторы, определяющие скорость и глубину модификации - природа модификатора, концентрация ПАВ, температура, совместимость модификатора и полимерной фазы, природа межфазных слоев, дисперсность. Для некоторых вариантов модификации установлена взаимосвязь этих факторов со структурой и свойствами пленок и покрытий.

В научно-патентной литературе сообщается об использовании латексно-эпоксидных композиций как пленкообразующих систем для водных красок, описаны способы их получения путем использования различных эмульгирующих систем. На Западе это направление развивается достаточно успешно уже в течение 20 лет. Наибольшее распространение получили системы, содержащие ПАВ, которые выполняют роль отвердителей ЭО.

Вместе с тем, в литературе отсутствуют систематические данные о факторах, определяющих эффективность такой модификации, способах достижения необходимого уровня дисперсности, устойчивости систем и т.п. данных, определяющих возможность практического применения данного подхода.

Целью данной работы является изучение коллоидно-химических свойств, пленкообразующей способности латексов при их модификации водонерастворимыми ЭО и разработка ВД ЛКМ для Пк с высоким уровнем защитных свойств. 8

Актуальность работы подтверждается включением ее в тематику исследований, выполняемых по наряд-заказу № 080899985, предусматривающему внедрение разработанного ЛКМ под маркой " Эполат" в промышленный выпуск до 2002 года.

На защиту выносятся результаты изучения структуры и свойств системы, представляющей собой карбоксилсодержащий бутадиенстирольный СПл, модифицированный ЭО - в присутствии отвердителя эмульгатора, технологические подходы к созданию ЛЭК, параметры их получения, результаты изучения свойств пленок на основе разработанного ЛКМ.

ВЫВОДЫ

1. Проведено исследование коллоидно-химических свойств и пленкообразующей способности водно-дисперсионных ПО систем на основе латексов стиролбутадиеновых карбоксилированных СПл, содержащих эмульсионные частицы ЭО и полиаминный отвердитель. Проведенное исследование явилось научной основой для создания систем ряда ВДЛКМ для покрытий с повышенным уровнем деформационно-прочностных адгезионных и защитных свойств.

2. Путем оценки поверхностного натяжения показано, что аминосодержащий отвердители (ПЭПА, И-бм) обладают высокой поверхностной активностью на границе раздела вода-воздух (с=37,8 при С>СККМ), вода -ЭО снижают межфазное натяжение до уровня 2,18-2,36 мДж/м , обеспечивающего эффективное эмульгирование ЭО в водной среде.

3. Установлено, что при введении полиамина в латекс карбоксилированного стиролбутадиенового СПл имеет место хемосорбция амина за счет взаимодействия с карбоксильными группами СПл, что сопровождается значительным набуханием латексных частиц в дисперсионной среде (степень набухания достигает 37) и повышением вязкости латексной системы.

4. В процессе высушивания ЛЭК эпоксидная составляющая пленкообразующей системы при ее содержании до 30% объемн. не оказывает заметного влияния на структурообразование латексных частиц, которое начинается в лиофилизованной системе сразу с момента начала высушивания, что предопределяет формирование структуры пленки, состоящей из континуума латексного компонента и включенных частиц ЭО.

5. Изучение отверждения ЭО в водной среде, содержащей водорастворимый аминный отвердитель , показало, что в случае макрофаз отверждение ЭО идет медленней, чем на воздухе, а в латексной системе за счет высокой дисперсности эмульсионных частиц скорости отверждения сравнимы.

6. Показано, что латексы карбоксилированного стиролбутадиенового сополимера в присутствии полиамина формируют пленки с повышенными деформационно-прочностными, адгезионными, изолирующими свойствами, что обусловлено повышенной плотностью структуры пленок за счет образования пространственно-сшитых структур, образующихся при взаимодействии амина и карбоксильных групп латексного СПл.

7. Показано, что присутствие частиц отвержденного ЭО в континууме латексного ПО приводит к существенному повышению деформационно-прочностных свойств, адгезионных и изолирующих свойств пленок при относительно небольшом содержании ЭО.С использованием известных аналитических зависимостей, связывающих модуль эластичности и объемное содержание модифицирующего полимерного наполнителя, доказано наличие протяженного межфазного слоя на границе латексный СПл -ЭО, состоящего из пространственно-сшитого СПл, химически связанного с фазой отвержденного ЭО через молекулы полиамина, обеспечивающего значительный модифицирующий эффект.

8. На основе ЛЭК разработан ряд ВД ЛКМ, формируемых при естественной сушке Пк, обладающих высокой изолирующей способностью, атмосферостойкостью в условиях умеренного климата и морской атмосферы, водостойкостью, деформационно-прочностными и адгезионными характеристиками. Материалы внедрены в промышленность. Высокие технологические свойства материалов подтверждены серией актов и заключений документов основанных на результатах опытно-промышленных окрасок и испытаний, в том числе на реальных объектах.

1. Толмачев И. А. Воднодисперсионные краски строительного назначения.//Лакокрас. материалы и их применение.-1994.-№6,- С.27-31.

2. Толмачев И.А. Технология производства воднодисперсионных красок.// Лакокрас. материалы и их применение.-1997. -№11.- С.27-30.

3. Толмачев И.А. Воднодисперсионные лакокрасочные материалы для коррозионной защиты покрытий.// Лакокрас. материалы и их применение.-1998,- №1.- С.23-28.

4. Mattei V.,Stanffer Y.G. Chalk-adhesion polymer for exterior hous points.//Pigment and resin technology.-1976,- Vol.5., № 10,- p. 12-15.

5. Пат.3547849 США, МКИ С 09Д-5/00. Дисперсионная краска для получения noKpbiTHñ.//James L.Bertman. The Dow Chemical Со.(США).-№795168; Заявл. 20.08.1979; 0публ.16.06.81г.

6. Polywinilchlorid -Plastisole Patent Derichte// Farbe und Lack. .-1971. Bd.77 .-№ 10.-S.1020.

7. Пат.2127690 Франция, МКИ С 08L55/00. Модифицированные алкидными смолами дисперсии, применяемые для производства красок/М.Ринье,Л.Горан; РЖХим. -1972.20С. 1723П.

8. Пат. 3423346 США, МКИ С 09Д5/00. Латексная композиция для покрытий/М.Ньэлл, Д.Эванс;РЖХим. -1970. 11С.1485П.

9. A.c. 215368 СССР, МКИ С 08L9/12. Способ изготовления вибропоглащающей мастики/ М.И.Паней(СССР).-№2831734; Заявл. 18.10.77; Опубл. 23.06.79, Бюл.№ 13.-53 с.

10. А.Д.Яковлев, В.Ф.Здор, В.И.Каплан. Порошковые полимерные материалы и покрытия на их основе.-Л.: Химия , 197,- 256 с.

11. С.В.Павлов, В.А.Богданов. Разработка технологии получения пластифицирующей водной дисперсии с винилацетатом.-Л.:Химия, 1974.-84 с.

12. Dillon R.E.,Bradford E.B.,Andreus R.D. Plastification of synthetic latexes.// Industrial and engineering Chemistry.-1953,- Vol.45, № 4.- P.728-732.

13. Bindshaedler G.JEguilibrimn behoviour of polymer particles in ternary emylsion systems // Makromol.Chem.Rapid Commimications.-1985.- Vol.6, № 4.-P.267-270

14. Bindshaedler G., Thermotymics of swelling of polymer latex perticles.// Colloid and Interface Sciense.-1985.-Vol. 108, № l.-P. 78-82.

15. Справочник химика: В 2 т.-12J Под ред. Гольдберга С.Я.-М.:Химия, 1964- 1264 с.

16. Коллоидные жидкости. Учебное пособие для вузов/ Шейкина А.Н., Панин P.M., Кузьминский А.С.-Л.:Химия,1981,-116-118с.

17. Оникул К.Э., Богданова Т.В., Перлина В.Д. и др. Воднодисперсионные эпоксидные лакокрасочные материалы// Лакокрас. материалы и их применение.- 1987.- № 4 С .16.

18. Bufrin В.G., Grawe I.R. Analisist of poliamide resins sistems//Y Coat.Technol.-1978. -Vol.50, № 647,- p.65-96.

19. Самуйлов A.B. Разработка лакокрасочных материалов и покрытий на основе водной дисперсии ПВХ:Автореферат диссертации на соиск. уч. степ, канд.техн.наук/ ЛТИ им.Ленсовета.-Л.,1987,- 20 с.

20. Wasseremulgierbares kaltenhaertendes Epoxid harzsystem.// Проспект фирмы Ciba Geigy, Швейцария,1989.

21. Куликов B.C. Особенности отверждения эпоксидных комопзиций в присутствии воды.// Лакокрас. материалы и их применение.-1977,- № 5. -С.51-53.

22. L.I.Gough, I.T.Smith . Asselerated amine curing of epoxy resins// J. of Oil. and Colour Chem.Assoc.- 1960.-Vol.43, № 6,- P.409-418.

23. Сидякин П.В. ИК- спектроскопическое исследование процесса отверждения эпоксидов аминами.// Высокомолекулярные соединения.-1972.-т. 14, № 5,- С.979 .

24. Пат. 3945964 США, МКИ С 08j 3/06. Agueous ероху emulsions / Garth Winter Hastings, Wade Arthur Wyatt, (США).-№432503; Заявл. 10.05.1974; опубл. 23.03.1976.

25. Пат. 14008105 Великобритания, МКИ2 С 08g 59/46// С 07 С 9/30, С 07Д295/12. Curing agent for agueous epoxide resin dispersions / W.Becker (Швейцария).- № 11106/72 ; заявл. 25.07.1972; опубл.01.01.1975.

26. Пат. 4442244 США, МКИ С 08L0/00, Process for preparing heat curable water-dilutable coating compositions for coating metal substrates / Dieter Steidl, Hoehst A.G. (ФРГ)- № 276702; заявл. 23.06.1981; опубл. 10.04.1984.

27. Пат. 4442246 США, МКИ С 08 33/02, С 08 63/10. Водная композиция для покрытий, содержащая самоэмульгируемый эфир эпоксида и кислотсодержащий аддитивный полимер./George L. Brawn; Arthur T.Spenser.(CIHA)- № 249795; заявл. 01.04.1981; опубл. 10.04.1984.

28. W.Y.Wanwestrenen. Modern developments in agueous industrial coatings// Yournal oil and Color Chem.Assoc.- 1977. Vol. 62, №> 7.-p. 246-255.

29. Мошинский Л.Я., Белая Э.С.// Эпоксидные смолы и материалы на их основе: Обзорная информация./НИИТЭХИМ,- M., 1983.-С.22.

30. Пат. 4362898 США, МКИ2 С 08j3/ 08; С 08 L 63/00; С 07Д 3/ 58. Разбавляемые водой эпоксидные покрывные композиции, не содержащие эмульгатора./ Richard A. Albert (США). -№ 143916, заявлено 25.04.1980, опубл. 05.10.1982.

31. Rutgerswerke A. G. Ероху resin emulsion primers//World Surfase Coatings Abstracts(WSCA).-1980.- Vol. 52, № 451.-P.67.-Abs. 80/0382.

32. Заявка 56-29898 Япония. МКИ С 08L 63/00. Эмульсия эпоксидной смолы./ Ниппон госэй кагаку коге К.К.( Япония ).№ 7848354; Заявл. 21,11.75;Опубл. 11.07.81.

33. Гусакова Д.Я., Джурихина Т.Н., Еселев А.Д. Синтез и исследования отвердителей на основе ксилилендиамина для водоэмульсионныхэпоксидных систем.// Исследования в области лаковых смол и лакокрасочных материалов.- М.: НИИТЭХИМ, 1983.- С.68-73.

34. Пат. 4404336 США, МКИ3 С 08Î283/10; С 08g59/16. Растворимые в воде сополимеры эпоксиэфмров для защиты внутренних поверхностей консервной тары / Desoto Inc.(CIIIA).- № 294743; Заявл. 20.04.1981; Опубл. 13.09.1983.

35. Заявка 2011421 Великобритания. МКИ С 08G 59/54// 69/40, С 09ДЗ/58. Water-based epoxy resin coatings composition/ Harold George Waddill ( Великобритания). № 7848354; Заявл. 13.12.78; Опубл. 11.07.79.

36. Жак B.JI., Ашитков В.А., Калаус Э.Э., Мнацаканов С.С. Воднодисперсионные эпоксидные лакокрасочные материалы.// Лакокрасочные материалы без растворителей и покрытия на их основе.-Л.: ЛДНТП, 1985,- С.23-33.

37. Лебедева В.М., Жак В.Л., Ашитков В.А. Краска В-ЭП-574 для гидроизоляции подземных транспортных сооружений.// Лакокрас. материалы и их применение.- 1987,- № 6.- С.56-57.

38. Жак В.Л., Ашитков В.А., Мнацаканов С.С. и др. Водоразбавляемые эпоксидные композиции и покрытия на их основе.// Антикоррозионные строительные материалы:Сб.-Казань: Наука, 1986.- С.24-26.

39. Жак В.Л., Ашитков В.А., Калинкина Г.И. Водоразбавляемые эпоксидные лакокрасочные материалы.// Тез. докл. Всесоюзного совещания по во до дисперсионным лакокрасочным материалам, 12-14 ноября 1981г. -Черкассы, 1981.-С.12-13.

40. Жак В.Л., Ашитков В.А. Воднодисперсионные эпоксидные краски для защитных и гидроизоляционных покрытий холодного отверждения.//

41. Тез.докл. Всесоюзного совещания по проблемам химии и технологии прогрессивных ЛКМ, 11-14 октября 1985г.-ЯрославльД985.-С.115-116.

42. Richardson F.B. Water dispersible ероху resin curing agents- past, preseht and future// Polym. Paint Colour J.-1982.-Vol. 172, № 4082.-P.714-715.

43. Richardson F.B. Formulating water dased epoxide paints // Pigment and Resin Technology.-1985.-Vol.14, № 4,- Р.4-6Д0.

44. Проспект фирмы Akrzo Chemie, Нидерланды: Amersfoort.: P.R/ Publicity Dept. Akzo Chemie, 1985.

45. Физер Л., Физер М., Органическая химия.: Углубл. Курс:В 2 т.-ТЛ.-М.: Химия, 1969.-688 С., 593-594 С.

46. Темникова Т.И. Курс теоретических основ органической химии.-Л.: Химия, 1968.-С.208 , С.217 , С.220.

47. Общая органическая химия. Пер. с англ.:В 4 T.-T.4.-M.: Химия, 1983.-С.728 .

48. Ингольд К. Теоретические основы органической химии: Пер. с англ.-М.: Мир.-1973.- С.1056 .

49. Рачинская Г.Ф., Волков В.П., Богданова Л.М., Чалых А.Е., Розенберг Б.Ф. Фазовая структура эпоксидно-каучуковых систем. //Высокомолекулярные соединения.- 1983, Т.25А, №9- С1979 с.

50. Ли X., Невилл К. Справочное руководство по эпоксидным смолам.: Пер. с англ. -М.: Энергия, 1973- 415 с.

51. Влияние химической природы олигомерных каучуков на фазовое равновесие в эпоксидно-каучуковых системах.Учеб. пособие для вузов./

52. Рогинская Г.Ф., Волков В.П., Чалых А.Е. и др.// Высокомолекулярные соединения.-JL: Химия, 1985,- 176 с.

53. Фазовая структура эпоксидно-каучуковых систем / Волков В.П., Рогинская Г.Ф., Чалых А.Е., Розенберг Б.А.// Успехи химии.-1982.-Т.51, вып. 10.- с.1733-1752.

54. Полимерные смеси: В 3 T.-T.2 / Под ред. Д.Пола и С. Ньюмена.- М.: Мир, 1981.-.453 с.

55. Кухарь В.П. Модифицирование свойств полиэпоксида каучуками и некоторыми низкомолекулярными соединениями: Диссертация канд.хим. наук./Моск. гос. Ун-т.-М., 1984.- 103 с.

56. Скороходова О.Н., Казакова Е.Е., Елисаветская И.В., Войнова Н.Н., Меньшиков В.В. Водно-дисперсионные материалы на основе акриловых дисперсий "Сократ"(Чехия). // Лакокрас. материалы и их применение.-1998.-№ 11.- С.6-8.

57. Пилипенко Т.Н., Артемов В.Н., Фирсова Л.И. и др. Свойства эпоксидных композиций, модифицированных уретановыми каучуками.// Пластические массы. -1982.- № 5.- С. 61

58. Заявка 60-1266 Япония, МКИ3 С 08j 3/06. Водные композиции / Хомма Каддухикоб (Япония) № 60.- 1266; Заявл. 17.07.83; Опубл. 07.01.85.

59. Watson D.M., Flynn R.W. Water dispersible epoxy resin agents./ Mjdern Point and Coatings.- 1986.- Vol.16, № 7,- P.34.

60. Заявка 402933 Австралия, МПК6 С 09Д 133/ 00 / Krissmann Jugo, Wilfinger Werner, Gossak Kurt; Vianova Kunstharz A.G.- № 1376/ 94; Заявл/ 13.07.94; Опубл. 25.09.97.

61. Hare C.H.Water based sistems whis amine curing.// J.Protect.Coat. and Linings, Jyly, 1994.-p.65.

62. Woad T.G., Proceedings of the Southern Society for Coatings Technology Meeting// J. Protect.Coat. and Linings, April, 1993.-p.37

63. NYI.K.WIERSEMA,Formulating water epoxy-latex sistems//R.J. Unpublished Rohm and Hass internal communication,May,1991.-p.30-42.

64. L.J.GoughJ.T.Smith.Asselerated amine curing of epoxy-latex water based sistems//J.Protect.Coat.and Linings,April,1992.-p.28.

65. Заявка 4119857 ФРГ , МКИ5 С 09 Д 133/14 / Engelke S., Brunnemann M., Rotten О., Hoist A.; BASF Lacke + Farbe A.G.- № p 4119857.3.; Заявл. 17.06.91.; Опубл. 24.12.92.

66. M.Young.Water dispersible epoxy -latex sistem,present and future// RJ.I. of Coating Techn.Jyly, 1977,- p. 49, 76-81, 632.

67. Жак B.JI., Ашитков B.A., Воднодисперсионные лакокрасочные материалы для защитных покрытий холодного отвержде-ния.//Тез.докл.Всесоюзного совещания по воднодисперсионным ЛКМ, 12сентября 1987.-Черкассы, 1987.-С.8.

68. Жак В.Л., Ашитков В.А., Воднодисперсионные ЛКМ.// ЛКМ и их применение. -1989.- № 6.-С.17 .

69. Ашитков В.А., Жак В.Л., Мнацаканов С.С., Смирнова Е.П. Свойства водных растворов полиамидов и полиаминоимидазолинов.// Журнал прикладной химии.-1987.-Т.60., № 11.-C.2527-2532.

70. Guth Е. Agueous epoxy-latex composition coatining a fatty asid polyamid// J. App.Phys.-1945. V.16,№8. -p.20.

71. Липатов Ю.С. Физическая химия наполненных полимеров. М.: Химия, 1977.- 304 с.

72. Lewis Т., Nielsen L.Stable agueous epoxy dispersions// J. App.Polym.Sc.-1970. V.14, P.- 1449-1471.

73. Липатов Ю.С. Физико-химические основы наполненных полимеров. -М.: Химия, 1991.-260 с.

74. Карякина М.И. Лабораторный практикум по испытанию лакокрасочных материалов и покрытий.- М.: Химия, 1977.-240 с.

75. Ашитков В.А., Жак B.JL, Мнацаканов С.С. Особенности пленкообразования из воднодисперсионных эпоксидных материалов.// Лакокрас. материалы и их применение 1986,- № 3.- С. 9-10.

76. Градус Л .Я. Руководство по дисперсионному анализу методом микроскопии,- М.: Химия, 1977 240 с.

77. Практикум по коллоидной химии / Под ред. Лаврова И.С.- М.: Высшая школа, 1977,- 248 е., ил.

78. Методы анализа лакокрасочных материалов.Метод.указания/ Под ред.Карякиной М.И.-М.: Химия, 1974,- 26, 27 с.

79. Виноградова Н.И., Корабельникова Т.И., Смирнов Р.Ф.Определение аминов в отвердителях методом потенциометрического титрования.// Лакокрас. материалы и их применение .-1987.- № 2.- С. 46-47.

80. Губен-Вейль. Методы органической химии.- М.: Госхимиздат, 1963.1032 с.

81. Определение физико-механических свойств лакокрасочных покрытий. Методические указания./ Под ред. Яковлева А.Д.; ЛТИ им. Ленсовета .Л., 1988 .-23 с.

82. Narracott E.S.Ecofriendly coating from Courtaulds.//Eur.Chem.News.-1998.-69, №1798.-с.23.-Англ.

83. Sun Y., Yuan X.,Chu J. Water based ecology sistem// Paint and Coat.Ind.China.-1998.-№7.-c.23-24.-KHT.

84. Патент 5891960 США, МПК C08F8/14,C 08F8/30/ Claar James A.,Shinmel Karl F.,Swarup Shauti.,Connely Bruce A.,PPG Ind.-№928533; Заявл. 12.9.97;Опубл. 6.4.99; НПК 525/162.

85. Базерашвили М.Д., Жак В.Л.,Исследование свойств покрытий на основе латексно-эпоксидных композиций./Тез. докл.П Всесоюзного совещания по проблемам химии и технологии прогрессивных ЛКМ.-Ярославль, 1990.-С.71.

86. Wang X.,Wang G.Water based ecology coating// Paint and Coat.Ind. China.-1998., № 7.-с.15-16.-Кит.

87. Пат. 2139309 Россия, МПК С09Д.109/08/.Воднодисперсионная краска для внутренней отделки зданий/ Абращиков В.Л., Никишин О.Ю., Соловьев Р.В., Тимин А.В.,Тимин О.А.(Россия)- №96117768/04;3аявл. 5.9.96;Опубл. 10.10.99.,Бюл.№28.

88. Водоразбавляемые акриловые ЛКМ фирмы Rohm and Hass для атмосферостойких Пк// ЛКМ и их применение.-1999.-№7-8.-с.52-54.-Рус.

89. Заявка 19714577 Германия, МПК C09^51/08/Reusmann Gerhard, Wegner Egon, Lettmann Bernhard; BASF Coatings AG.-№1974577.9; Заявл. 9.4.97. Опубл. 15.10.98.

90. Liu X.,Huang H.,Wang L., et all.Studies on acrilatic latex sistem// Paint and Coat.Ind.,China.-1998.-№2.-c.20-22.-Кит.

91. Wang G. Análisis water based epoxy-latex sistem// Paint and Coat.Ind., China.-l 998. -№3 .-c.8-10.-Англ.

92. Saling P.,Shupp H.Amint curing of epoxy resins//J.Coating.-1999.№ 9.-с.353.-Нем.

93. Patel P.N.,Raval D.A.,Mannari V.M.,Patel R.P.Water based ecology sistem// J.Sci. and Ind.Res.-1998.-57,№2.-c.70-78.-Англ.

94. Fucudo Y.L.Poliamin curing agent of epoxy dased sistem//J.Prot.Coat. and Linings.-1999.-16,№10.-c.22-23.-AHra.

95. Заявка 2769317 Франция, МПК C08L33/06/ Charmot Dominigue, Bett William, Granier Vincent; Rhodia С1шше.-№9712429;3аявл. 6.10.97; Опубл. 9.4.99.

96. Заявка 19740757 Германия, МПК С09Д201/00, С09Д 163/00/ Passut Johann Friedrich.-№19740757.9;3аявл. 16.7.97; Опубл. 18.3.99.

97. Пат. 2142972 Россия, МПК С 09Д/09/08/. Воднодисперсионный акрилатный лак для древесины/ Онегин В.И., Цой Ю.И.(Россия).-№98104303/04;3аявл. 5.3.98; Опубл. 20.11.99, Бюл. №35.103

98. Заявка 98100380/04 Россия, МПК С09Д5/02/ Модификация алкидной смолы карбоксильными акриловыми полимерами/ Сапрыкин М.В., Лобанов В.П., Басов Б.К., Струнникова Г.А., Кинаш Н.Н.,Россия.-№98400380/04;3аявл.20.01.98; Опубл. 27.4.99., Бюл.№ 12.

99. Патент 5885338 США, МПК С09Д11/02/Water based composition/ Nigam A.,Khurama M.,SRJ International.-№733891 ;3аявл. 18.10.96; Опубл. 23.3.99.

100. Сперлинг Л. Взаимопроникающие полимерные сетки и аналогичные материалы.-Москва,"Мир", 1984.-22 с.

101. Сарачук М.Д.,Жак В.Л.,Толмачев И.А.,Миркина Р.И.,Латексно-эпоксидные композиции для защитных Пк.// Лакокрасочные материалы и их применение.-1999.-№1.-С.З

102. Loce C.E.,Paul D.R.,Studi Ероху resins sistem./J Appl. Polym. Sci.-1973.-№11,C.308

103. Сперлинг Л. Взаимопроникающие полимерные сетки и аналогичные материалы: В 2т.-Т.2.-М.:Химия, 1986.-126с.

104. Сперлинг Л. Взаимопроникающие полимерные сетки и аналогичные материалы.-Москва, "Мир", 1984.-56 с.

105. Высоцкая Г.В.,Веселовский Р.А. Взаимопроникающие сетки на основе смесей полимеров// Украинский химический журнал.-1983.-Т.49.-С.325-327.