автореферат диссертации по химической технологии, 05.17.06, диссертация на тему:Разработка и исследование свойств усиленных кремнекислотными наполнителями протекторных резин на основе модифицированных бутадиен-стирольных каучуков

Введение

Глава 1. Аналитический обзор

1.1. Исследование основных эксплуатационных свойств протекторных резин легковых шин

1.2. Зависимость свойств резин от типа каучука

1.2.1. Химическая модификация эмульсионных бутадиен-стирольных каучуков введением функциональных групп

1.2.2. Химическая модификация растворных БСК концевыми функциональными группами

1.2.3. Исследование свойств растворных БСК с повышенным содержанием 1,2-звеньев

1.3. Зависимость свойств протекторных резин от применяемых наполнителей

1.3.1. Влияние типа и содержания технического углерода на свойства резин

1.3.2. Особенности влияния кремнекислотных наполнителей на свойства протекторных резин

Глава 2. Объекты и методы исследования

2.1. Объекты исследования

2.2. Методы исследования

Глава 3. Экспериментальная часть

3.1. Исследование композиционной неоднородности тройных сополимеров: бутадиена, стирола, НАК и бутадиена, стирола, ММА

3.2. Влияние различного соотношения мономерных звеньев в модифицированных каучуках на свойства резин на их основе

3.2.1. Исследование свойств резин на основе модифицированных эмульсионных бутадиен-стирольных каучуков с различным соотношением мономерных звеньев

3.2.2. Математическое планирование многофакторного эксперимента и нахождение оптимального соотношения мономерных звеньев в модифицированном каучуке Резиласт

3.3. Влияние различных функциональных групп модифицированных каучуков на вулканизационные характеристики и свойства резин на их основе

3.4. Влияние типов кремнекислотных наполнителей на свойства резиновых смесей и вулканизатов на основе модифицированного каучука Резиласт

3.5. Исследование различных агентов сочетания в резинах на основе модифицированных каучуков эмульсионной и растворной полимеризации, содержащих кремнекислотный наполнитель

Глава 4. Практическая реализация диссертационной работы

Выводы

Тенденция развития автомобилестроения в направлении повышения скоростей движения и нагрузок, расширяющийся объем поставок автомобилей и шин на экспорт предъявляют повышенные требования к качеству отечественных легковых шин.

В настоящее время за рубежом большинство передовых фирм расширяют ассортимент высокоскоростных шин категории Н, Y, Z, основными требованиями к которым являются высокие: сцепление с дорогой, износостойкость и низкие потери на качение. Для обеспечения конкурентоспособности отечественных шин на мировом рынке необходимы новые конструктивные и рецептурные решения, в том числе и создание протекторных резин с улучшенными эксплуатационными свойствами.

Известно, что тип полимера оказывает основное влияние на эксплуатационные свойства протекторных резин: износостойкость, коэффициент трения с мокрой и обледенелой дорогой, гистерезисные потери.

Основными направлениями разработки новых полимеров для протекторных резин легковых шин повышенного качества являются:

- создание полимеров с улучшенной микро- и макроструктурой, обеспечивающих высокие гистерезисные потери в области температур порядка ниже О °С и низкие гистерезисные потери в области температур от +5 до +60 °С;

- создание модифицированных полимеров с функциональными группами, обеспечивающие повышенное взаимодействие с наполнителями и, как следствие, повышение износостойкости протекторных резин.

Широко применяемые в настоящее время для беговой части протектора легковых шин традиционные типы каучуков, такие как эмульсионный бутадиен-стирольный каучук БСК и полибутадиен СКД, не могут удовлетворить % все возрастающие требования со стороны шинной промышленности. Актуальной является задача улучшения таких свойств, как сопротивление качению в сочетании с высокими эксплуатационными свойствами шин без потерь с точки зрения износостойкости. Одним из путей решения данной проблемы является применение каучуков нового поколения - каучуков эмульсионной и растворной полимеризации с функциональными группами, с использованием кремнекислотных наполнителей (КН) в резиновых смесях.

Для решения вышеизложенных проблем, а также учитывая сложив-щ шиеся экологические и экономические предпосылки в Воронежском филиале

ФГУП НИИСК совместно с ОАО "Воронежсинтезкаучук" ведутся работы по созданию и освоению в шинной промышленности каучуков нового поколения, представителями которых являются модифицированные каучуки:

- эмульсионный каучук Резиласт-1 - сополимер бутадиена, стирола и полярного мономера акрилонитрила (НАК);

- эмульсионный каучук Резиласт-2 - сополимер бутадиена, стирола и полярного мономера метилметакрилата (ММА);

9 - СКС-30 АРКП модифицированный гидроксиэтилметакрилатом

МЭГ);

- растворный каучук ДССК-18ф модифицированный диметиламином.

Применение КН в резиновых смесях, придает им уникальную способность за минимально короткое время изменять гистерезисные потери в шине. При малых частотах деформации, резины содержащие КН имеют низкие гистерезисные потери, что означает низкие потери на качение шины по гладкой дороге, но на критических параметрах (повороты, набор скорости, торможение) гистерезисные потери в доли секунды резко возрастают, т.е. возрастают потери на качение шины и шина хорошо "держит" дорогу. Однако применение КН сдерживается их плохой диспергируемостью в резиновых смесях и слабой связью между КН и макромолекулами каучука, вследствие высокой М гидрофильности окиси кремния.

Хорошо известно, что полностью реализовать заложенный в КН потенциал, возможно только обеспечив высокий уровень взаимодействия между КН и полимером, не имеющих химического сродства друг с другом. Для этой цели во всем мире широко используется агент сочетания Si-69. Круг соединений, обладающих свойствами агента сочетания Si-69, очень узок, поэтому на сегодняшний день у Si-69 и его ближайших аналогов нет конкурентов, хотя экономическая конъюнктура такова, что заставляет искать такую замену. + В решении проблемы усиления взаимодействия КН с каучуком есть три направления:

- модификация каучука;

- модификация поверхности кремнекислотных наполнителей;

- использование в рецептуре резиновых смесей агента сочетания, повышающего взаимодействие каучука с КН.

Принимая во внимание все выше изложенное, для решения проблемы усиления взаимодействия кремнекислотного наполнителя с каучуком, весьма ^ актуальными являются: задача изучения свойств модифицированных каучуков эмульсионной и растворной полимеризации, резин на их основе с применением модифицированных КН, а также попытка использования в качестве агента сочетания, для обеспечения мостичной связи между каучуком и КН, производных алифатических аминов.

Цель работы.

Целью диссертационной работы является разработка и исследование свойств модифицированных бутадиен-стирольных каучуков (БСК) эмульси-^ онной и растворной полимеризации в сравнении с его серийным эмульсионным аналогом; изучение влияния модифицированных КН на свойства резин на их основе; применение в качестве агентов сочетания производных алифатических аминов для замены применяемого импортного агента сочетания Sift 69; разработка протекторных резин на основе модифицированных БСК, наполненных КН.

Научная новизна.

Установлена возможность улучшения свойств шинных резин за счет применения модифицированных каучуков эмульсионной и растворной полимеризации. Исследовано влияние различных функциональных групп на свойства БСК и резин на их основе, ф Определено оптимальное соотношение мономеров в исследуемых каучуках, обеспечивающее их однородность и качество резин.

Изучено влияние композиционной неоднородности по составу модифицированных бутадиен-стирольных сополимеров на качество резин на их основе.

Установлена зависимость свойств протекторных резин от типа и степени модификации КН. Показано, что из всех производных алифатических аминов наилучший комплекс свойств резин достигается применением в качестве агента сочетания АГМ-9 (у-аминопропилтриэтоксисилан).

Практическая значимость.

Испытаниями резин на основе тройных сополимеров на основе БСК Резиласт-1 и Резиласт-2 показано, что лучший комплекс свойств этих каучуков и резин на их основе достигается за счет дробной подачи полярных мономеров НАК и ММА в процессе их синтеза.

Доказано, что частичная замена технического углерода на кремнекис-лотный наполнитель совместно с агентом сочетания (алифатические амины), улучшает эксплуатационные свойства протекторных резин, обеспечивая кон-^ курентоспособность отечественных шин в современных условиях.

Установлено снижение гистерезисных потерь и улучшение износостойкости протекторных резин за счет применения модифицированных БСК с использованием КН и агента сочетания АГМ-9.

Показано, что оптимальным комплексом свойств обладают резины на основе комбинации эмульсионного бутадиен-стирольного каучука модифицированного метилметакрилатом - Резиласт-2 и растворного модифицированного диметиламином ДССК-18ф.

Разработаны рекомендации по применению модифицированных каучу-ков Резиласт-2 и ДССК-18ф в рецептурах шинных резин. Подготовлены технические требования к каучукам Резиласт-2, СКС-30 АРКП МЭГ и ДССК-18ф с функциональными группами.

На опытном заводе Воронежского филиала ФГУП НИИСК выпущена опытная партия тройных сополимеров Резиласт-1 и Резиласт-2 с более высокой композиционной однородностью.

На ОАО «Белшина» испытаны каучуки Резиласт-2 и ДССК-18ф в протекторных резинах легковых и большегрузных шин. Выпущена опытная партия автопокрышек, проведены их стендовые испытания.

ВЫВОДЫ

1. Установлено влияние композиционной неоднородности по составу тройных сополимеров: бутадиена, стирола, НАК (Резиласт-1) и бутадиена, стирола, ММА (Резиласт-2) на свойства каучуков и резин на их основе.

2. Исследованы свойства резин на основе модифицированных эмульсионных каучуков Резиласт-2 и СКС-30 АРКП МЭГ с различным соотношением мономерных звеньев. Установлено оптимально соотношение мономерных звеньев в сополимере, при котором резины на их основе обладают лучшим щ, комплексом технологических и физико-механических свойств.

3. Изучено влияние различных функциональных групп эмульсионных бутадиен-стирольных каучуков на вулканизационные характеристики и свойства резин. Установлено, что все модифицированные каучуки характеризуются более высокой скоростью вулканизации, а благодаря наличию полярных групп в каучуках, резины на их основе обладают более высокими физико-механическими показателями, чем резины на основе серийного БСК.

4. Исследовано влияние различных кремнекислотных наполнителей на Ф свойства резин на основе модифицированного каучука Резиласт-2. Установлено, что наилучшим комплексом свойств обладают резины с КН ОКН-М.

5. Проведена апробация комбинации наполнителей П234:ОКН-М в серийной протекторной рецептуре на основе модифицированного каучука Резиласт-2. Показано, что данные резины сочетают в себе высокую износостойкость с низкими гистерезисными потерями.

6. В качестве агентов сочетания, повышающих взаимодействие КН с каучуком, изучены производные алифатических аминов (ПЭПА, ТМП, АГМ-9). Установлено, что все агенты сочетания улучшают диспергирование КН, технологические свойства резиновых смесей. Причем, АГМ-9 оказывает наибольшее положительное влияние на свойства резин на основе модифицированных каучуков, способствует диспергированию КН, улучшению технологических свойств резиновых смесей и физико-механических показателей вулканизатов, стойкости к истиранию, повышению эластичностей по отскоку при 100 °С, что указывает на снижение гистерезисных потерь резин.

7. Показана возможность создания конкурентоспособных шин на основе модифицированных эмульсионных и растворных каучуков Резиласт-2 и ДССК-18ф с использованием отечественного КН БС-120 и агента сочетания АГМ-9.

8. По результатам проведенных исследований оформлены технические условия: ТУ-38.403122-97 «Каучук синтетический Резиласт-2», ТУ-38.40391-2001 «Каучук синтетический бутадиен- стирольный СКС-30 АРКП МЭГ», ТУ-38.103346-96 «Каучук растворный бутадиен- стирольный ДССК-18, ДССК-18ф». На ОАО «Белшина» проведены испытания каучуков Резиласт-2 и ДССК-18ф в рецептуре беговой части протектора легковых и большегрузных шин.

1. Гришин Б.С. Основные направления рецептуростроения резин для легковых шин / Б.С. Гришин, Г.Я. Власов. М.: ЦНИИТЭнефтехим, 1996. -(Производство шин: Тем. обзор).

2. Максимова Н.С. Влияние белой сажи на сопротивление скольжению протекторных резин / Н.С. Максимова, Н.Н. Сизиков // Каучук и резина. -1999.-№4.-С. 31-34.

3. Mersch F. Analysis of rabber vulcanizates byadvanced chemikal Techi-ques / F. Merch, K.M. Kiepert // Kautch. u. Gummi Kunstst. 1986. - Bd. 39, № l.-S. 427-433.

4. Gargani L. High Vinyl polybutadiene dynamic properties / L.Gargani, P. De Ponti, M. Bruzzone // Kautch. u Gummi Kunstst. 1987. - Bd. 40, № 10. - S. 935-937.

5. Табоддор Ф. Характеристики вязкоупругих потерь в резино-кордных композитах /Ф. Табадцор, С.К. Киарк, Р.Н. Додж // 1 Междунар. конф. по каучуку и резине. М., 1984. - Препринт 1, В.9.

6. Rahalkar R.R. Dependence of wet skid resistance upon the entanglement densitu and chain mobilitu a ccording to the rouse theoru of viscoelasticiti / R.R.

7. Rahalkar // Rubber Chem. and Technol. 1989. - Vol. 62, № 2. - P. 246- 271.

8. Мартин M. Испытание на усталость при знакопеременном изгибе. Оценка влияния некоторых переменных / М. Мартин, JI. Миглиарили, А. Морандо // 1 Междунар. конф. по каучуку и резине. М., 1984. - Препринт 1, В. 12.

9. Грош К.А. Сцепление и износ шин / К.А. Грош // Междунар. конф. по каучуку и резине Rubber 84. - М., 1984. - Препринт 1, В.1.

10. Присс J1.C. Динамические свойства резин при режимах нагруже-ния, характерных для эксплуатации шин / JI.C. Присс //1 Междунар. конф. по каучуку и резине. М., 1984. - Препринт В. 16.

11. Горская Л.П. Исследование механики пневматической шины / Л.П. Горская, В.А Пугин // Сб. науч. тр. / Под ред. О.Б. Третьякова. М.: ЦНИИТЭнефтехим, 1988. - С. 98-108.

12. Иван Г. Поведение типичных протекторных резин при разных динамических испытаниях / Г. Иван, Е. Бутару // 1 Междунар. конф. по каучуку и резине. М., 1984. - Препринт 1, В.21.v 15. Dwight D.W. Mechanisms of elastomer degradation and Wear /

13. D.W. Dwight, H.R.N. Laurence // Elastomerics. 1987. - № 7. - P. 20-25.

14. Борман А. Комплексный метод определения трения, износа и потерь на качение протекторных резин / А. Борман // Междунар. конф. по каучуку и резине. М., 1984. - Препринт 2, В.39.

15. Зуев Ю.С. Износ резин. Объяснение противоречивости расчетных формул / Ю.С. Зуев // Каучук и резина. 1993. - № 2. - С. 7-14.

16. Хромов М.К. Оценка упругодеформационных свойств резин при растяжении / М.К. Хромов // Производство и использование эластомеров.1998. -№3. С. 13-16.

17. Гречко JI.П. Определение структуры внутренних потерь в пневматических шинах / Л.П. Гречко, В.А. Переган, В.В. Редько // Изв. вузов. Сер. "Машиностроение". 1983. - № 7. - С. 76-79.

18. Линвинов А.С. Демпфирующие свойства пневматических шин при высоких частотах / А.С. Линвинов, Й.Н. Хинов // Междунар. конф. по каучуку и резине. М., 1984. - Препринт 2, В.38.

19. Натуральный каучук. / Под. ред. А. Робертса; Пер. с англ. М.: Мир, 1990.-719 с.

20. Пятов И.С. Трение и износ объемно и поверхностно модифицированных резин / И.С. Пятов, С.Н. Крылова, Л.А. Евлампиева // Каучук ирезина. 1999. - № 3. - С. 32-43.

21. Пичугин A.M. Зависимость режима динамического нагружения протекторных резин при оценке сопротивления качению шин от условий их эксплуатации // A.M. Пичугин, Н.П. Сахновский, М.К. Хромов, Л.И. Степанова // Каучук и резина. 2000. - № 2. - С. 19-23.

22. Каменовский B.C. К вопросу о нормировании сцепных свойств шин / B.C. Каменовский, К.С. Путанкин, В.А. Щередин, Ю.М. Юрьев // Каучук и резина. 2001. - № 2. - С. 31-33.

23. Дж.де Джонт С.С. Динамические свойства резиновых композитов

24. С.С. Дж.де Джонт // Междунар. конф. по каучуку и резине. М., 1984. -Препринт 1, В. 19.

25. Пат. 4526951 США, МКИ С 08 F 228/02. Полимерные композиции из сополимеров и тройных сополимеров / R.D. Lundberg, R.A. Weiss (США). № 492945; Заявлено 09.05.83.; Опубл. 02.07.85.

26. Hufenreuter Werner. Uber einige einige einflusse der herstellungs-bedingungen auf die technologischen eigenschaften der butadien-akrilnitril-kopolymerisate / Hufenreuter Werner, Harwart Martin, Helzer Hain, Nagel

27. Withelm // Plaste and kautsch. -1978. Vol. 25, № 5. - P. 274-276.

28. Туторский И.А. Разработка способов модификации эластомеров твердофазными частицами, синтезированными в полимерной матрице /

29. Гусев Ю.К. Модификация каучуков эмульсионной полимеризации: Темат. обзор. / Ю.К. Гусев, Э.Ф. Герасимова. М.: ЦНИИТЭнефтехим, 1986.-С. 64.

30. Полуэктова JI.E. Каучуки эмульсионной полимеризации. Синтез fcf и модификация / JT.E. Полуэктова, JT.B. Маеагутова // Материалы 1 Всесоюз. конф. по эмульсионным каучукам. М.: ЦНИИТЭнефтехим, 1982. -4.1. - С.114-121.

31. Радченко И.И. Бутадиен-стирольные и бутадиен-а-метилстирольные каучуки эмульсионной полимеризации / И.И. Радченко,

32. B.Н. Береснев, М.Ф. Рабинерзон, Ф.П .Титов // Синтетический каучук / Под ред. И.В. Гармонова. Л: Химия, 1983. - С. 193-215.

33. Willis J.M. Himhium alkyl cotalyzed copolymers / J.M. Willis, W.W. * Barbin // Rubber age. 1983. - Vol. 100, № 7. - P. 53-56.

34. Mladenov Ivan Todorov. Modifikacja elastomerow przez nitrowanie // Polim. tworz. Welkoczastecek. - 1988. - Vol. 33, № 11. - P. 424-427.

35. Яловая Л.И. Об особенностях структуры и свойств резин на основе СКМС-30 АРК, полученных с применением эфиракрилатов / Л.И. Яловая,

36. C.М. Кавун, Ю.И. Лякин // Каучук и резина. 1984. - № 4. - С. 7-12.

37. Гусева В.И. Исследования в области строения и свойств каучуков и резин: Сб. / В.И. Гусева, Б.К. Кармин, Ф.Л. Зайдес, Л.В. Маеагутова.-. М.: НИИШП, 1977.- 156 с.

38. Растворные бутадиен-стирольные каучуки / В.П. Шаталов, Л.В.

39. Ковтуненко, Я.М. Розиноер, Н.Ф. Ковалев, Г.В. Холодницкая // Синтетический каучук / Под. ред. И.В. Гармонова. Л.: Химия, 1983. - С. 215-228.

40. Береснев В.Н. Эмульсионные каучуки с функциональными группами / В.Н.Береснев, Э.В. Зимин, Т.Д. Хрусталева // Синтетический каучук / Под. ред. И.В. Гармонова. JL: Химия, 1983. - С. 366-377.

41. Садова А.Н. Модификация изопренового каучука и бутилкаучука на основе (мет)акриловой кислоты / А.Н. Садова, В.Ю. Бандеров, В.П. Ар-хирив, И.Ю. Аверко-Антонович // Каучук и резина. 1990. - № 4. - С. 19-22.

42. Гуль В.Е. Структура и механические свойства полимеров / В.Е. Гуль, В.Н. Кулезнев. М.: Высш. шк., 1966. - С. 343.

43. Петрова С.Б. Химия и технология высокомолекулярных соединений: Сб. / С.Б. Петрова. М.: ВИНИТИ, 1975. - Т. 6. - С. 88-108.

44. Масагутова JI.B. О комплексном улучшении свойств резин путём химической модификации / J1.B. Масагутова, J1.E. Полуэктова // Между-нар. конф. по каучуку и резине. М., 1984. -Ч. 2. - Препринт, секция А. Физика и химия каучука и резины.

45. Куперман Ф.Е. Свойства каучука СКД-6, полученного на неоди-мовом комплексном катализаторе, и пути его промышленного применения // Производство и использование эластомеров. 1999. - № 2. - С. 2-12.

46. Езриелев А.И. Карбоксилсодержащие каучуки / А.И. Езриелев, J1.B. Уткина // Синтетический каучук / Под ред. И.В. Гармонова. JL: Химия, 1976. - С. 397-405.

47. Гольдберг И.П. Новые экологически чистые технологии и эластомеры, осваиваемые АО "Ефремовский завод СК" / И.П. Гольдберг, В.Н. За-бористов, В.И. Хлустиков // Междунар. конф. по каучуку и резине IKC — 94. -М, 1994. Т.2. - С. 696-699.

48. Юдин В.П. Новый экологически чистый бутадиеновый каучук СКД-JIC шинного назначения / В.П. Юдин, Ф.Е. Куперман, H.J1. Сахновский // Междунар. конф. по каучуку и резине IKC 94. - М., 1994. - Т.2. - С. 487-492.

49. Забористов В.Н. Новые 1,2 и 1,4 полибутандиены и стереоблок-щ сополимеры для РТИ и шинной промышленности / В.Н. Забористов,

50. И.П. Гольберг, B.C. Ряховский // Междунар. конф. по каучуку и резине IKC.-94. -М., 1994. Т.2. - С. 690-695.

51. Пат. 2121055 Великобритания, МКИ С 08 L 15/00. Композиция на основе каучука, модифицированного бензофенолом / S. Akita, Т. Namizuka (Великобритания). № 300482; Заявлено 27.04.83; Опубл. 14.12.83.

52. Зуев Ю.С. Влияние полярности каучука и типа вулканизующей группы на свойства ориентированных резин / Ю.С. Зуев, М.Ф. Бухина, Г.Г. Каменская, О.Б. Лобанов//Каучук и резина. 1986. -№ 1.-С. 10-13.

53. Nagaata N. Effect of chemical modifikation of solution-polymerized rubber on dunamik mechnikal properties in carbon-blak-filleb vulkanizates / N. Nagaata, T. Kobatake, H. Watanabe // Rubber Chemistry and Technology. -1987. Vol. 60. - № 5. . p. 837-855.

54. Schuring D.J. Rolling loss of pneumatik highway tires in the eighties / D.J. Schuring, S. Futamura // Rubber Chemistry and Technology. 1990. - Vol. 63.-№3.-P. 315-367.

55. Куперман Ф.Е. Влияние химической модификации на свойства резин из бутадиеновых каучуков / Ф.Е. Куперман, В.Н. Аксенов, Е.И. Кузнецова // IV Рос. науч.-практ. конф. Резинщиков. М., 1997. - С. 85-86.

56. Вострякова Н.В. Свойства растворного бутадиен-стирольного каучука ДССК-18 / Н.В. Вострякова, Г.Н. Михайлова, И.В. Кришталь //

57. Промышленность СК, шин и РТИ. 1985. - № 9. - С. 12-15.

58. Куперман Ф.Е. Исследование свойств шинных смесей и резин на основе растворных бутадиен-стирольных каучуков ДССК 18 различнойщ структуры / Ф.Е. Куперман, Ф.С. Кантор, Л.В. Масагутова // Каучук и резина. 1983. -№ 9. - С. 15-18.

59. Заявка Япония №60-135407, МКИ С 08 F 8/34. Способ получения полимеров с функциональными группами / Аонума Кокити, Ватанабэ Коси №58-243389; Заявл. 23.12.83., опубл. 18.07.85

60. Kitagawa Y. New technology polymer for tires / Y. Kitagawa,

61. A. Saito, Y. Nakafutami, H. Yamada, M. Karouj and T. Aoyagi // Rubber Wold.- 1996. Vol. 214, № 6. - P. 38-40.

62. Пат. 4307218 США, МКИ С 08 F 236/00. Solution polymerization / Е. Bingham Robert , R. Durst Richard, J. Fabris Hubert, G. Hargis Ivan, A. Livigni Russel, I. Aggarwal Sundar (США). № 178272; Заявлено 15.08.80; Опубл. 22.12.81.

63. Куперман Ф.Е. Свойства шинных резин, полученных с применением растворных бутадиен-стирольных каучуков с повышенным содержанием звеньев бутадиена структуры 1, 2 / Ф.Е. Куперман, Л.И. Степанов, Г.Г. Пилинкевич // Каучук и резина. 1994. - № 2. - С. 12-14.

64. Poltersdorf S. Synthese-Molekulstruktur-Rheologie von sturen-butadien-kautschuken. 1. Molmassenvariation / S. Poltersdorf, K. Wendler, S. Ilisch // Plaste und Kautsch. 1988 v.35 №8 c.301-305.

65. Rosh P. Influence of different functional groups on butadiene-styrene vulcanized rubbers properties / P. Rosh // Kautschuk, Gummi, Kunststoffe/ -1995. Jg.48, № 6. - P. 430-434.

66. Куперман Ф.Е. Некоторые пути дальнейшего улучшения свойств резин, содержащих СКД / Ф.Е. Куперман, А.С. Лыкин // Каучук и резина. — 1977.-№ 1.-С. 6-9.

67. Богуславская К.В. Свойства синтетических модифицированных полиизопренов / К.В. Богуславская // Каучук и резина. 1994. - № 2. -С. 14-16.

68. Смирнова Т.А. О механизме вулканизации каучуков со сложно-эфирными группами повышенной реакционной способности / Т.А. Смирнова, Ю.Л. Морозов, И.Т. Гридунов // Производство шин, РТИ и АТИ. — 1974. -№ 12.-С. 1-3.

69. Пат. 4532302 США, МКИ С 08 F 8/36. Process for the sulfonation of an elastomeric polymer / Joseph Wagensommer, Robert R. Klein, Robert D.1.ndberg (США). № 627080; Заявлено 02.07.84, Опубл. 30.07.85.

70. Девирц Э.Я. Влияние добавок стереорегулярного каучука СКД на свойство бутадиен-нитрильных каучуков / Э.Я. Девирц, И.Г. Манвелова // Каучук и резина. 1969. - № 11. - С. 31 -33.

71. Смирнова Т.А. О некоторых свойствах бутадиен-стирольного каучука со сложноэфирными группами / Т.А. Смирнова, А.И. Взриелева, Ю.Л. Морозов, Н.П. Прощикина, А.Р. Макеева // Производство шин, РТИ и АТИ. 1973. - № 1. - С. 1-4.

72. Ну 75. Смирнова Т.А. Каучуки со сложноэфирными группами /

73. Т.А. Смирнова, Ю.Л. Морозов, Н.П. Прощикина // Тез. Всесоюз. науч.-техн. конф. "Новые материалы и процессы в резиновой промышленности".- Днепропетровск, 1973. С. 32.

74. Пичугин A.M. Связь между гистерезисными потерями протекторных резин, сопротивлением качению и расходом топлива автомобилем / A.M. Пичугин, А.Г. Шварц, А.Г Шумская // Производство СК, шин и РТИ.- 1986. № 1.-С. 21-24.

75. Пичугин A.M. Влияние режима нагружения на зависимость сопротивления качения легковых шин от гистерезисных потерь протекторных резин / A.M. Пичугин, С.А. Трофимов, А.Г. Шварц // Каучук и резина.- 1985.-№9.-С. 24-27.

76. Пат. 6365668 США, МКИ С 08 L9/00. Rubber compounds containig solution rubbers which contain carboxyl groups / Thomas Scholl, Jurgen Trim-bach (США). № 434616; Заявлено 10.05.99; Опубл. 04.02.02.

77. Tsutsumi F. Structure and dunamic properties of solution SBR coupled with tin compounds / F. Tsutsumi, M. Sakakibara, N. Oshima // Rubber

78. Chem. and Technol. 1990. - Vol. 63, № 1. - P. 8-22.

79. Поддубный И.Я. Исследование молекулярной структуры синтетических каучуков // И.Я. Поддубный, Е.Г. Эренбург, В.А. Гречановский //

80. Каучук и резина. 1971. - № 2. - С. 6-8.

81. Марей А.И. Зависимость физческих свойств эластомеров и их химического состава от молекулярного строения / А.И. Марей, Е.А. Сидо-рович, Г.Е. Новиков // Каучук и резина. 1971. - № 2. - С. 9-10.

82. Куперман Ф.Е. Некоторые особенности технологических свойств смесей на основе СКД / Ф.Е. Куперман, Э.А. Анфимова, Н.Д. Сандомир-ская, Б.К. Кармин // Каучук и резина. 1968. - № 7. - С. 5-9.

83. Куперман Ф.Е. Свойства каучука СКД, полученного смешением te. высокомолекулярного и низкомолекулярного цис-полибутадиенов /

84. Ф.Е. Куперман, Б.С. Туров, К.Е. Гавшинова, С.В. Новиков // Каучук и резина. 1971.-№ 8. - С. 3-5.

85. Куперман Ф.Е. О влияниях молекулярной массы и молекулярно-массового распределения каучуков на свойства каучуков, резиновых смесей и вулканизатов / Ф.Е. Куперман, В.Г. Шалганов, Т.Н. Ухина, С.В. Новиков // Каучук и резина. 1980. - № 8. - С. 9-13.

86. Шаганова В.Г. Полибутадиены с различным содержанием 1,2-звеньев: Обзор / В.Г. Шаганова. М.: ЦНИИТЭнефтехим, 1978.

87. Догадкин Б.А. Химия эластомеров / Б.А. Догадкин, А.А. Донцов, В.А. Шершнев. М.: Химия, 1981. - 373 с.

88. Кошелев Ф.Ф. Общая технология резины / Ф.Ф. Кошелев, А.Е. Корнев, И.С. Климов. М.: Химия, 1968. - 560 с.

89. Махлис Ф.А. Терминологический справочник по резине / Ф.А. Махлис, Д.Л. Федюкин. М.: Химия, 1989. - 398 с.

90. Салтыков А.В. Общая технология резины / А.В. Салтыков, З.Е Бузун, Н.А. Милюкова. М.: Химия, 1982.

91. Зубков Ю.А. Бутадиен-стирольные каучуки растворной полимеризации за рубежом. Новые способы получения и применения высокомолекулярных соединений и латексов / Ю.А. Зубков, Н.Д. Пирогова, Н.А. Тырченкова. Воронеж: Изд-во ВГУ, 1976. - С. 130-133.

92. Ковтуненко Л.В. Современное состояние и перспективы развитияпроизводства растворных бутадиен-стирольных каучуков / JI.B. Ковтуненко. М.: ЦНИИТЭнефтехим, 1980. - 62 с.

93. Глуховской B.C. Разработка технологий и изучение свойств статистических сополимеров бутадиена со стиролом с повышенным содержанием 1,2 звеньев / B.C. Глуховской // Тез. докл. I Всерос. конф. по каучуку и резине. - М.: ГУПНИИШП, 2002. - С. 119.

94. Кузнецова Е.И. Исследование потребительского рынка и анализ

95. Глуховской B.C. Изучение свойств статистических бутадиен-стирольных сополимеров / B.C. Глуховской, Л.В. Ковтуненко // Тез. докл. VII науч.-практ. конф. "Резиновая промышленность. Сырье, материалы,щ технология". М.: ГУПНИИШП, 2001. - С. 60-61.

96. Стереорегулярные каучуки: В 2-х т. / Под ред. У. Солтмана. М.: Мир, 1981.-Т.2.

97. Nordsiek К.Н. Butadien-Stirol-copolymere mit neuartigen struktur-varianten / К.Н. Nordsiek, K.M. Kiepert // Kautschuk. Gummi. Kunstoffe. -1980. Vol. 33, № 4. - P. 251-255.

98. Nordsiek K.H. Die charakteristischen Merkmale der vinyl-polybutandiene und ihre molekulare deutung / K.H. Nordsiek, K.M. Kiepert // Kautschuk. Gummi. Kunstoffe. 1982. - Vol. 35, №5. - P. 371-378.

99. Аксенов В.И. Растворы бутадиен-стирольного каучука с повышенным содержанием винильных звеньев / В.И. Аксенов, Е.И. Кузнецова //

100. VIII науч.-практ. конф. "Резиновая промышленность. Сырьё, материалы, технология". М., 2001. - С. 49.

101. Кирпичников П.А. Альбом технологических схем основных производств промышленности синтетического каучука / П.А. Кирпичников, B.C. Береснев, JI.M. Попов. JL: Химия, 1986.

102. Башкатов Т.В. Технология синтетических каучуков / Т.В. Баш-катов, ЯЛ. Жигалин. М.: Химия, 1980.

103. Стереорегулярные каучуки / Под ред. У. Солтмана. М.: Мир, 1981.-Т. 1.

104. Payne A.R. Chemical modification of solution polymerized rubbers / A.R. Payne, Y. Appl // Polymer Sci. 1963. - № 7. - P. 873.

105. Туторский И.А. Химическая модификация эластомеров / И.А. Туторский, Е.Э. Потапов, А.Г. Шварц. М.: Химия, 1993.

106. Туторский И.А. Новое в технологии резины / И.А. Туторский. -М.: Химия, 1968.

107. Пат. 6035519 Япония, С 08 L 9/06. Резиновая смесь / Цуцуми Фумио, Фундината, Ecuxuca. (Япония). № 8474547; Заявлено 13.04.84; Опубл. 11.05.94.

108. Martines Enrico N. New butadiene-styrene rubbers with functional groups / N. Enrico Martines, Abraham Klip // Rubber News. 1991. - Vol. 30, № 10.-P. 37-52.

109. Шаталов В.П. Синтез и свойства 1,2- полибутадиенов / В.П. Шаталов, В.Г. Шлаганова // Новые способы получения и применения высокомолекулярных соединений и латексов. Воронеж: Изд-во ВГУ, 1976. - С. 86-95.

110. Заявка 8105433, МКИ С 08 F 236/10. Способы получения эластомеров / Blythe Robert Jon, Bond Robert Heij (Англия). № 8105433; Заявлено 20.02.81; Опубл 16.09.81.

111. Пат. 5644844 Япония, МКИ С 08 F 236/04. Способ получения сополимеров или сопряженных диенов и винилароматических углеводородов / Торигоэ Кинти, Хаяси Сигэеси, Самидзу. Исаму (Япония). -№ 48130718; Заявлено 22.11.73; Опубл. 22.10.81.

112. Заявка 56-149413, МКИ С 08 F 236/10. Бутадиен-стирольный статистический сополимер / Такуэти Ясумаса, Осима Нобору, Цицуми Фумио (Япония). № 55-53945; Заявлено 22.04.80; Опубл. 19.11.88.

113. Заявка 57-53511, МКИ С 08 F 236/10. Получение бутадиен-стирольных каучуков / Хаттори Ясуро, Морита Хидэо (Япония). № 55127879; Заявлено 17.09.80; Опубл. 30.03.82.

114. Заявка 57-55912, МКИ С 08 F 236/14. Сополимеры бутадиена со стиролом с высоким содержанием винильных звеньев / Такуэти Ясумаса, Йосимура Йосихито, Осима Набору (Япония). № 55-130979; Заявлено 20.09.80; Опубл. 03.04.82.

115. Пат. 4396743 США, МКИ С 08 L 9/06. Rubber composition for tires containing block comolyter having vinil bonds / Fujimaki Tatsuo, Yamoda Tomoharu. № 334049; Заявлено 02.08.83; Опубл. 23.12.83.

116. Уральский M.JL Контроль и регулирование технологических свойств резиновых смесей / M.JL Уральский, Р.А. Горелик, A.M. Буланов. -М.: Химия, 1983.

117. Бартеньев Г.М. Физика и механика полимеров / Г.М. Бартеньев, Ю.В. Зеленев. М.: Высш. шк., 1983.

118. Белозеров Н.В. Технология резины / Н.В. Белозеров. М.: Химия, 1965.-660 с.

119. Алексеева Н.К. Современные принципы построения рецептуры шинных резин / Н.К. Алексеева, H.JI. Сахновский, А.Г. Шварц. М.: ЦНИИТЭнефтехим, 1983. - 72 с.

120. Димитров Р.Н. Исследование деформационных структур в системах эластомер-наполнитель / Р.Н. Димитров // Междунар. конф. по каучуку и резине. М., 1984. - Препринт 2, А.53.

121. Донне Дж.Б. Свойства поверхности технического углерода и её влияние на взаимодействие с эластомером / Дж.Б. Донне, А. Видаль // Междунар. конф. по каучуку и резине: Пленарный докл. М., 1984.

122. Раевский В.Г. Влияние наполнителей на прочность аутогезион-ных систем после вулканизации / В.Г. Раевский, Л.П. Стогова // Каучук и резина. 1971.-№5. -С. 24-26.

123. Иван Г. Взаимодействие в системе эластомер-промотор-техуглерод / Г. Иван, М. Джиуржинка // Междунар. конф. по каучуку и резине. М., 1984. - Препринт 2, А 54.

124. Гильман В.Е. Влияние технического углерода улучшенных марок на параметры процесса изготовления резиновых смесей / В.Е. Гильман, Н.Н. Ленсиев, Л.Р. Гинзбург, Т.А. Королева // Промышленность синтетического каучука, шин и РТИ. 1986. - № 1. - С. 13-16.

125. Murphey L.J. Carbon-Silica dual phase filler: part V. Nano-morpfology / L.J. Murphey, M.J. Wang, K. Mahmud // Rubber Chem. and Technol. 2000. - Vol. 73, № 1. - P. 361-368.

126. Medalia A. Processing of tyre-tread rubbers for "green tires" with silica acid as a filler/A. Medalia // Rubber Chem. and Technol. 1991. - Vol. 64,2.-P. 481-492.

127. Debhalt S. Effects of Coupling agent on network structure and kine-ties of vulcanisation of Mica filled styrene-butadiene rubber / S. Debhalh, A.K. Bhattacharya, D. Khastgir, S.K. De // Kautch. u. Gummi Kunstst. 1987. - Bd. 40, № 10. -S. 938-940.

128. Hashim A.S. The effect of Bis (3-Triethoxysilylpropul) tetrasulfide on silica reinforcement of styrene-butadiene rubber / A.S. Hashim, B. Azahari, Y. Ikeda, and S. Kohjiya // Rubber Chem. and Technol. 1998. - V. 71, № 2. -P. 372-384.

129. Murphey L.J. Carbon silica dual phase filler: part IV. Surface chemistry / L.J. Murphey, E. Khmelnitskaia, Meng-Jiao Wang, Khaled Mahmud // Rubber Chem. and Technol. 1998. - Vol. 71, № 5. - P. 418-432.

130. Пат. 5605950 США, МКИ С 08 К 3/00. Tire tread composition comprising higly reinforcig reinforced amophous procipitated silica. / R. Evans Larry, H. Waddel Walter, G. Krivak Thomas (США). № 531680; Заявлено 21.09.95; Опубл. 25.02.97.

131. Заявка 2722505, МКИ С 08 L 9/00. Composition elastomeres char-gees a la silice utilisables pour des euveloppes de pneumatigues / Labuze Gerard, Michelin et Cie. № 9408886; Заявлено 15.07.94; Опубл. 19.01.96

132. Калдырин K.JI. Влияние диафена ФП на кинетику серной вулканизации / K.JI. Калдырин, Н.С Осташева., А.Н. Карпова // X науч.-практ. конф. "Резиновая промышленность. Сырье. Материалы. Технология". М., 2003.-С. 191.

133. Toshihito Tadaki / Tadaki Toshihito, Tsutsumi Fumio, Sakakibara Mitsuhiko // "Rubber 95": Материалы конф., г.Кобе, Япония. - Кобе, 1995. -С. 187-189.

134. Воронков М.Г. Реакция серы с органическими соединениями / М.Г. Воронков. Новосибирск: Наука, 1979. - 368 с.

135. Кутянина B.C. Основные закономерности применения алифатических полиаминов в резиновых смесях / B.C. Кутянина // Каучук и резина. 1992.-№5.-С. 8-10.

136. Френкель С.Я. Композиционная неоднородность сополимеров / ^ С.Я. Френкель, В.А. Мягченков. JI.: Химия, 1988.

137. Donnet J.-B. Blak and white and tire compound / J.-B. Donnet // Rubber Chem. and Technol. 1998. - Vol. 71, № 3. - P. 481-492.

138. Murphey L.J. Carbon-silica dual phase filler: part III. ESCA and IR Characterizantion / L J. Murphey, M.J. Wang, K. Mahmud // Rubber Chem. and Technol. 1998. - Vol. 71, № 5. - P. 310-315.

139. Сигов O.B. Моделирование структуры и свойства бутадиен-нитрильных качуков / О.В. Сигов, О.А. Зеленева, Ю.Ф. Шутилин, В.П. Репин, Т.Ф. Васильева // Промышленность СК, шин и РТИ. 1989. - № 5. - С. 10-12.

140. Кондратьева Н.А. Свойства смеси резин на основе сополимеров бутадиена, стирола и метилметакрилата./ Н.А. Кондратьева, О.В. Сигов, Ю.Ф. Шутилин // Материалы XXXV отчет, науч. конф. за 1996 год / Воронеж. гос. технол. акад. Воронеж, 1997. - С. 122.

141. Кондратьева Н.А. Каучуки серии Резиласт новое поколение ^f эмульсионных каучуков./ Н.А. Кондратьева, О.В. Сигов, О.А. Зеленева, Б.С.

142. Гришин // V Рос. науч.- практ. конф. резинщиков "Сырье и материалы для резиновой промышленности: настоящее и будущее". М., 1998. - С. 101.

143. Сигов О.В. Модификация каучуков эмульсионной полимеризации концевыми группами / О.В. Сигов, Ю.К. Гусев, Н.А. Кондратьева, Е.Ф. Миронова // VIII науч.- практ. конф. "Резиновая промышленность.

144. Сырье. Материалы. Технология". М., 2001. - С. 102.

145. Гусев Ю.К. Гидроксилсодержащие бутадиен-стирольные каучуки: синтез, свойства, применение / Ю.К. Гусев, О.В. Сигов, Н.А. Кондратьева, А.В. Гусев //1 Всерос. конф. по каучуку и резине. М., 2002. - С. 145.

146. Гусев Ю.К. Модифицирование бутадиен-стирольных каучуков эмульсионной полимеризации методом озонирования и их свойства / Ю.К. Гусев, П.Т. Полуэктов, О.В. Сигов, Н.А. Кондратьева //1 Всерос. конф. по каучуку и резине. М., 2002. - С. 147.

147. Пат. 2175330 РФ, МПК7 С 08 F 36/04. Способ получения диеновых (со)полимеров, содержащих функциональные группы / B.C. Глуховской, Л.В. Ковтуненко, В.В. Ситникова, Ю.А. Литвин, О.В. Сигов, В.Г. Филь,

148. Н.А. Кондратьева (РФ). № 2001102267/04; Заявлено 25.01.01; Опубл. 27.10.01, Бюл.№ 30.

149. Пат. 2199557 РФ, МПК7 С 08 L 9/06. Резиновая смесь / А.Н. Кондратьев, Н.А. Кондратьева, Е.Ф. Миронова, О.В. Сигов, О.А. Зеленева (РФ).- № 2001104257/04; Заявлено 13.02.01; Опубл. 27.02.03, Бюл. № 6.

150. Адлер Ю.П. Планирование эксперимента при поиске оптимальных условий / Ю.П. Адлер. М.: Наука, 1971. - 278 с.

151. Волков Е.А. Численные методы / Е.А. Волков. М.: Наука, 1987. ц - 248 с.

152. Дойцянский Л. Г. Механика жидкости и газа / Л. Г. Дойцянский.- 6-е изд., перераб. и доп. М.: Наука, 1987. - 840 с.

153. Еременко С.Ю. Методы конечных элементов в механике деформируемых тел / С.Ю. Еременко. — Харьков: Изд-во "Основа", 1991. 272 с.

154. Кафаров В.В. Системный анализ процессов химической технологии: Энтропийный и вариационный методы неравновесной термодинамики в задачах химической технологии / В.В. Кафаров. М.: Наука, 1988. - 366 с.

155. Кафаров В.В. Анализ и синтез химико-технологических систем /

156. В.В. Кафаров, В.П. Мешалкин. М.: Химия, 1991. - 431 с.

157. Лилконян Р.Г. Ресурсосбережение и ресурсосберегающие технологии / Р.Г. Лилконян // Хим. пром-сть. 1994. - № 6. - С. 407-410.

158. Львовский Е.Н. Статистические методы построения эмпирических формул / Е.Н. Львовский. М.: Высшая школа, 1982. 224 с.

159. Оран Э. Численное моделирование реагирующих потоков / Э. Оран, Дж Борис; Пер. с англ. М.: Мир, 1990. - 660 с.

160. Остапчук Н.В. Основы математического моделирования процессов пищевых производств / Н.В. Остапчук. Киев: Выща шк., 1991. - 368 с.

161. Пасконов В.М. Численное моделирование процессов тепло- и массообмена / В.М. Пасконов, В.М. Полежаев, В.И. Чудов. М.: Наука, 1984.-288 с.

162. Победря Б.Е. Численные методы в теории упругости и пластичности / Б.Е. Победря. М.: Изд-во МГУ, 1981. - 344 с.

163. Рябенький B.C. Метод разностных потенциалов для некоторых задач механики сплошных сред / B.C. Рябенький. М.: Наука, 1987. - 320 с.

164. Сысоев В.В. Системное моделирование / В.В. Сысоев; Воронеж, технол. ин-т. Воронеж, 1991. - 80 с.

165. Флетчер К. Вычислительные методы в динамике жидкостей / К. Флетчер; Пер. с англ.- М.: Мир, 1991. 552 с.